CN101535438A - 含有光敏引发剂基团的用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种丙烯酸压敏粘合剂组合物以及包含该组合物的偏振片和液晶显示器件，所述组合物包含(甲基)丙烯酸系共聚物，该(甲基)丙烯酸系共聚物包含其中烷基含有2～14个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和含有可共聚合的光敏引发剂基团的(甲基)丙烯酸酯单体，其中，该组合物的凝胶率为10～55％，以及溶胀比为30～110，并且用溶剂(乙酸乙酯)在最终的压敏粘合剂中洗脱出的溶胶(未交联的聚合物)的重均分子量为600,000以上。根据本发明的偏振片在高温或高温且潮湿的条件下具有优异的粘合耐久性，通过有效地提供应力释放特性而具有极好的低漏光性，并且通过采用光固化可以极大提高偏振片的生产率。

Description

含有光敏引发剂基团的用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物

技术领域

本发明涉及一种用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物。更具体而言，本发明涉及一种用于偏振片的压敏粘合剂组合物、由该组合物制备的偏振片和其上应用了该偏振片的液晶显示器件，该组合物在高温或高温且潮湿的条件下具备极好的耐久性和低漏光性，并且能够极大提高偏振片的可加工性和生产率。

背景技术

通常，在制备液晶显示器件中，主要需要包括液晶的液晶盒和偏振片，并且需要使用适当的粘合剂层或压敏粘合剂层以使其粘附在一起。此外，为了改善液晶显示器件的功能，可以使用额外粘附到所述偏振片上的相位延迟片、宽视角补偿片、亮度增强膜等。

通常，形成液晶显示器件的主要结构包括：均匀取向的液晶层；具有多层结构的偏振片，在由含有透明电极层的透明玻璃板或塑料板材组成的液晶盒的基础上，加入压敏粘合剂层或粘合剂层；相位延迟片；和另外的功能膜层等。

偏振片的结构为包含在特定方向上取向的碘化合物或二色性偏振材料的结构。为了保护这些偏振元件，使用如三乙酰纤维素(TAC)的保护膜在其两面上形成多层结构。另外，该偏振片可以额外包括相延迟膜或如具有单向分子取向形态的液晶型膜的宽视角补偿膜。

上述膜由具有不同分子结构和组成的材料制成，并因此具有不同的物理性质。特别是，在高温或高温且潮湿的条件下，取决于具有单向分子取向的材料的收缩或膨胀的尺寸稳定性不足。结果，如果通过压敏粘合剂固定偏振片，则在高温或高温且潮湿的条件下由偏振片的收缩或膨胀引起的形变应力仍存在，因此在应力集中的区域会发生漏光。

在改善以上漏光现象的方法中，需要减少偏振片在高温或高温且潮湿的条件下的收缩。然而，仍然很难除去由粘附有由具有不同物理性质的材料组成的偏振片的液晶面板产生的应力。改善漏光现象的另一方法是设计使将偏振片固定到液晶面板的压敏粘合剂层具备应力释放功能。通常，压敏粘合剂包括橡胶、丙烯酸类树脂(acrylics)和聚硅氧烷(silicones)等。在这些粘合剂中，丙烯酸压敏粘合剂在粘合特性、光学特性、耐久性和耐候性方面是有利的，因此已经被最广泛地用于制造用于偏振片的压敏粘合剂组合物。

为了赋予压敏粘合剂层所述的应力释放功能，将通常的压敏粘合剂设计成它们可具有对抗外应力的大的蠕变量，且易于变形。作为有代表性的方法，已经尝试了使含有与多官能交联剂反应的活性交联官能团的丙烯酸高分子量聚合物反应以具有适当的交联密度、满足在高温或高温且潮湿的条件下的耐久性以及提高压敏粘合剂的应力释放。已知使用异氰酸酯和环氧(epoxys)多官能交联剂作为形成丙烯酸压敏粘合剂的交联密度的优选方法。这种制备压敏粘合剂的方法可以通过混合交联剂和含有与其反应的官能团的丙烯酸类聚合物、在基板上涂敷该混合物、加热和干燥、随后使丙烯酸类聚合物与交联剂反应来控制最终压敏粘合剂的物理性质。然而，当通过这种方法制备压敏粘合剂时，老成时间(aging time)非常长。另外，由于交联在干燥之后不立即发生，所以压敏粘合剂具有非常低的模量，并因此可引起大量可加工性的问题，如必须在低温贮藏库中贮藏的麻烦。或者为了通过增大压敏粘合剂的交联速度来解决上述问题，优选方法是通过光而不是化学交联反应使其交联的方法。例如，JP未审查的专利公开No.S49-005145公开了一种制备侧链中含有双键的丙烯酸类聚合物以及用辐射交联的尝试。此外，JP未审查的专利公开No.2001-107005公开了一种方法，该方法包括混合100重量份的重均分子量为500,000～2,000,000的高分子量丙烯酸系共聚物和1～100重量份的重均分子量为200,000～1,000,000且侧链中含有双键的丙烯酸类聚合物，然后向该混合物中注入光敏引发剂，随后辐射交联。此外，由于使用侧链中引入许多双键的高分子量丙烯酸类聚合物，所以难以控制适当的交联结构。由于侧链中留有双键，很可能影响光学特性。

另一方面，在U.S.专利No.4,144,157中，公开了尝试辐射交联的技术方案，其使用通过与丙烯酸单体可共聚合的光敏引发剂在侧链中引入光敏引发剂的丙烯酸系共聚物。在JP未审查的专利公开No.1995-032797中，有一个技术方案是通过使用与丙烯酸单体可共聚合的芳族酮光敏引发剂单体制备丙烯酸类聚合物、接着使其辐射交联来制备用于表层(skin)的压敏粘合剂。在U.S.专利No.6,586,491中，公开了在用于热熔体的压敏粘合剂中采用的技术方案，其中，混合分子量大于500,000或更大的丙烯酸类聚合物和分子量为500,000以下且侧链中引入光敏引发剂的丙烯酸系共聚物。然而，上述技术没有公开关于调节压敏粘合剂的交联结构从而调节应力释放特性和耐久性的技术思想。

发明内容

为了解决上述常规问题，本发明的一个目的是提供一种控制偏振片可加工性损失的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其没有改变如粘合剂耐久性(耐久性的改变可在高温或高温且潮湿的条件下发生)的主要特性，并且没有极大降低其模量，以及通过改善应力释放特性而具有改善的漏光现象，且在制备压敏粘合剂时通过光固化极大提高了偏振片的生产率。

本发明的另一目的是提供一种使用具有所述特性的丙烯酸压敏粘合剂组合物的偏振片。

本发明的又一目的是提供一种液晶显示器件，其包括由具有所述特性的丙烯酸压敏粘合剂组合物制备的偏振片。

通过以下详细描述的本发明可以实现本发明的这些目的。

本发明涉及一种用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物，该组合物包含(甲基)丙烯酸系共聚物，该(甲基)丙烯酸系共聚物包含其中烷基含有2～14个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和含有可共聚合的光敏引发剂基团的单体，

其中，该组合物具有10～55％的由公式1表示的凝胶率(gel fraction)以及30～110的由公式2表示的溶胀比，并且

用溶剂(乙酸乙酯)在最终的交联压敏粘合剂中洗脱出的溶胶(未交联的聚合物)具有600,000以上的重均分子量。

凝胶率(％)＝B/A×100(1)

溶胀比＝C/B(2)

其中，A表示丙烯酸压敏粘合剂组合物的重量，B表示在环境温度下使丙烯酸压敏粘合剂组合物置于乙酸乙酯中48小时之后不溶物的干重，以及C表示在环境温度下使丙烯酸压敏粘合剂组合物置于乙酸乙酯中48小时之后乙酸乙酯溶胀的不溶物的重量(丙烯酸压敏粘合剂组合物的不溶物的重量+渗入的溶剂的重量)。

优选地，(甲基)丙烯酸系共聚物的重量分布(重均分子量与数均分子量的比)为2.0～7.0。

具体实施方式

根据本发明的(甲基)丙烯酸系共聚物的各成分具体如下。

<(甲基)丙烯酸酯单体>

根据本发明，其中烷基含有2～14个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯单体优选为选自由(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯组成的组中的一种或多种。如果烷基的碳原子数不在上述范围内，则压敏粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)增大，或者难以调节粘合剂特性。因此，将碳原子数限制在2～14的范围内。所述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独或以两种或更多种组合使用。为了调节粘合和粘结力(cohesion)，在全部单体成分中，优选使用50～99.8重量份，且更优选使用80～99.8重量份的所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体，其中烷基含有2～14个碳原子。

<可共聚合的光敏引发剂>

为了向包含作为主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(其中烷基含有2～14个碳原子)的丙烯酸系共聚物提供可交联的官能团，使用可与丙烯酸酯单体交联的光敏引发剂。

只要在根据本发明的组合物中可用的光敏引发剂可以与所述丙烯酸系共聚物交联且为含有光引发官能团的单体，就可以没有任何限制地使用它们，例如，可以使用由下面通式1表示的单体。

X-Y

1

其中，

X表示含有烯双键(ethylenic double bond)的烃基，以及

Y表示含有光引发官能团和杂原子的烃基。

在上式中，

X优选表示P-Q，其中P-表示CR₁R₂＝CR-CO-，其中R₁、R₂和R各自表示氢或甲基，以及Q表示O或单键，以及

Y优选表示含有苯甲酰基(如二苯甲酮、噻吨酮、苄基缩酮、α-羟烷基苯甲酮(alpha-hydroxyalkyl phenone)或α-氨基烷基苯甲酮(alpha-aminoalkyl phenone))、二茂钛、樟脑醌、三氯甲基三嗪或者噻吨的烃基。

所述可共聚合的光敏引发剂的更具体的实例包括丙烯酸[(2-甲氧基-2-苯基-2-苯甲酰基)-乙基]酯、苯基2-丙烯酰氧基-2-丙基酮、苯基2-甲基丙烯酰氧基-2-丙基酮、4-异丙烯基苯基2-丙烯酰氧基-2-丙基酮、4-氯代苯基2-丙烯酰氧基-2-丙基酮、4-十二烷基苯基2-丙烯酰氧基-2-丙基酮、4-甲氧基苯基2-丙烯酰氧基-2-丙基酮、4-丙烯酰氧基苯基2-羟基-2-丙基酮、4-甲基丙烯酰氧基苯基2-羟基-2-丙基酮、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)-苯基2-羟基-2-丙基酮、4-(2-丙烯酰氧基二乙氧基)-苯基2-羟基-2-丙基酮、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)-苯偶姻、4-(2-丙烯酰氧基乙硫基)-苯基2-羟基-2-丙基酮、4-N，N’-双-(2-丙烯酰氧基乙基)-氨基苯基2-羟基-2-丙基酮、4-丙烯酰氧基苯基2-丙烯酰氧基-2-丙基酮、4-甲基丙烯酰氧基苯基2-甲基丙烯酰氧基-2-丙基酮、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)-苯基2-丙烯酰氧基-2-丙基酮或4-(2-丙烯酰氧基二乙氧基)-苯基2-丙烯酰氧-2-丙基酮等。商品为丙烯酸化二苯甲酮(acrylate benzophenone)(商品名：Ebecryl P36，UCB制造)。

所述可共聚合的光敏引发剂单体的量可以根据所需的交联结构适当选择，而不具体限定。通常，在全部单体中，所述可共聚合的光敏引发剂单体的量为0.01～3重量份，且优选0.1～1重量份。如果可共聚合的光敏引发剂的量小于0.01重量份，则交联结构太松散而具有差的耐久性。如果该量超过3重量份，则交联结构形成太密集而使压敏粘合剂具有不足的应力释放特性并因此使漏光现象明显。

<极性单体>

为了调节所述(甲基)丙烯酸系共聚物的粘合和粘结强度，它们优选进一步包含0.01～5重量份的含有羟基或羧基的乙烯基单体作为极性单体。它们的实例可以包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙二醇酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚物、衣康酸、马来酸或马来酸酐等，并且可以选择这些单体中的一种或多种。如果所述单体的量太高，则粘合性降低并且可释放强度降低。因此，优选使用全部单体成分的0.01～5重量份。

<乙烯基单体>

为了调节压敏粘合剂的玻璃化转变温度或者提供其他的功能性，相对于全部单体的重量，根据本发明的(甲基)丙烯酸系共聚物进一步包含0～20重量份且优选0.01～20重量份的通式2的乙烯基单体作为非必需的成分。

其中，

R₄表示氢或烷基，

R₃表示氰基、未取代或烷基取代的苯基、乙酰氧基或COR₅，其中R₅表示氨基或者未取代或烷基取代的缩水甘油基氧基。

在上面通式中，R₃～R₅的定义中的烷基优选表示1～6个碳原子的低级烷基，且更优选甲基或乙基。

所述通式2的化合物的实例可以包括：苯乙烯单体，例如苯乙烯或α甲基苯乙烯；羧酸乙烯基酯，例如乙烯基乙酸酯；或者含有氮的乙烯基单体，例如(甲基)丙烯酰胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺。如果在丙烯酸系共聚物中的所述包含乙烯基的单体的量太大，则压敏粘合剂的挠性和剥离强度降低。因此，优选使用全部单体成分的小于20重量份。

<凝胶含量和溶胀比>

本发明的丙烯酸压敏粘合剂具有10～55％的由公式1表示的凝胶率以及30～110的由公式2表示的溶胀比，并且用溶剂(乙酸乙酯)在交联的压敏粘合剂中洗脱出的溶胶的重均分子量为600,000以上。

凝胶率(％)＝B/A×100(1)

溶胀比＝C/B(2)

其中，A、B和C如上述定义。

根据本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物的凝胶含量为10～55％，优选15～40％，更优选15～35％。

如果所述凝胶率大于55％，则压敏粘合剂的应力释放特性显著降低。如果所述凝胶率小于10％，则在高温或高温且潮湿下的耐久性更加劣化。

同时，如果由凝胶测量的溶胀比小于30，则交联结构变得太密集而使压敏粘合剂具有不足的应力释放特性。如果溶胀比超过110，则交联结构太松散而具有差的耐久性。

同样，如果由溶剂洗脱出的溶胶的分子量小于600,000，则各交联结构没有充分连接到溶胶部分而使耐久性劣化。

另一方面，如果溶胶的分子量分布小于2，则应力释放特性不足。如果其大于7，则存在耐久性的问题。因此，优选将溶胶的分子量分布调节在2.0～7.0的范围内，且最优选在3～5.5的范围内。

<添加剂>

另外，本组合物可以进一步包含硅烷偶联剂。如果将其粘附到玻璃基板，这样可以提高粘合稳定性，并因此可以增强耐热性和耐湿性。当将该玻璃基板在高温且潮湿下长时间放置时，上述硅烷偶联剂起到帮助提高粘合可靠性的作用，基于100重量份的丙烯酸系共聚物，硅烷偶联剂的用量可为0.005～5重量份。所述硅烷偶联化合物为γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-巯醇基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(3-isocyanatepropyl triethoxysilane)和γ-乙酰乙酸酯丙基三甲氧基硅烷(γ-acetoacetatepropyl trimethoxysilane)等。可以单独或者以其混合物使用这些化合物。

另外，为了调节粘合特性，本发明可以进一步包含增粘剂树脂，基于100重量份的丙烯酸系共聚物，增粘剂树脂的用量可为1～100重量份。如果过量使用所述增粘剂树脂，则压敏粘合剂的相容性或粘结强度可降低。因此，增粘剂树脂应谨慎并适当地加入其中。增粘剂树脂的实例可为(氢化)烃类树脂、(氢化)松香树脂、(氢化)松香酯树脂、(氢化)萜烯树脂、(氢化)萜化酚树脂、聚合松香树脂或聚合松香酯树脂等。这些化合物可以单独或者通过混合上述树脂的两种或更多种来使用。

另外，为了特殊目的，在本发明中可以额外混合和使用增塑剂、环氧树脂、硬化剂等，并且为了普通目的，可以适当加入和使用UV稳定剂、抗氧化剂、调色剂、增强剂、填料、消泡剂、表面活性剂等。

<聚合方法>

制备所述丙烯酸系共聚物的方法没有具体限定，并且通过溶液聚合、光致聚合、本体聚合、悬浮聚合或乳液聚合能够制备丙烯酸系共聚物。优选地，采用溶液聚合来制备。聚合温度优选为50～140℃，并且优选在均匀混合单体的状态下加入引发剂。

该聚合引发剂可以采用如偶氮二异丁腈和偶氮双环己烷甲腈(azobiscyclohexanecarbonitrile)的基于偶氮的聚合引发剂，或者单独或以其混合物形式使用如过氧化苯甲酰或过氧化乙酰的过氧化物。

本发明提供一种包含所述丙烯酸压敏粘合剂组合物作为粘合剂层的偏振片。

本发明的偏振片包括含有所述丙烯酸压敏粘合剂组合物并且形成在所述偏振膜的一面或两面上的压敏粘合剂层。

对构成偏振片的偏振膜或偏振装置没有具体限定。

优选地，例如，所述偏振膜是通过使聚乙烯醇树脂膜上含有如碘或二色性染料的偏振成分并拉伸所得到的产物而制得的膜。偏振膜的厚度也没有具体限定，并且可以形成常规厚度。所述聚乙烯醇树脂可以采用聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛和乙烯、皂化乙烯基乙酸酯共聚物等。

在偏振膜的两面上，可以在其上层压了保护膜而形成多层膜，如：纤维素膜，例如三乙酰纤维素等；聚碳酸酯膜；聚酯膜，例如聚对苯二甲酸乙二酯等；聚醚砜膜；聚烯烃膜，例如聚乙烯、聚丙烯、含有环或降冰片烯结构的聚烯烃或者乙烯丙烯共聚物。这些保护膜的厚度没有具体限定并且可以形成常规厚度。

本发明中在偏振膜上形成压敏粘合剂层的方法也没有具体限定，可以通过下列手段实施该方法：采用绕线棒刮涂器(Bar Coater)等将所述压敏粘合剂直接涂覆于偏振膜的表面上并干燥粘合剂；或者，将压敏粘合剂涂覆在可剥离基板的表面上、干燥粘合剂、将形成于可剥离基板表面上的压敏粘合层移至偏振膜的表面并且老化该层。

另外，在本发明的偏振片上可以层压一个或多个提供附加功能的层，例如保护层、反射层、防眩层、相位延迟片、宽视角补偿膜和亮度增强膜。

施加了本发明的压敏粘合剂的偏振片可应用于所有常用的液晶显示器件，对其液晶面板的种类没有具体限定。优选地，本发明可制造包括液晶盒和粘附到液晶盒的一面或两面的压敏粘合剂偏振片的液晶显示器件。

通过以下实施例和比较实施例更加详细地描述本发明。提供实施例用来帮助具体理解本发明，但是本发明的范围不限于这些实施例。

制备实施例1

向装备有用于氮气回流和易于调节温度的冷却系统的1L反应器中加入由98.5重量份的丙烯酸正丁酯(BA)、1.0重量份的丙烯酸羟基酯和0.5重量份的丙烯酸化二苯甲酮(商品名：Ebecryl P36，UCB制造)组成的单体混合物，组成示于下表1中。然后，向其中加入120重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂。为了除去氧，用氮气净化60分钟，并且将温度保持在60℃。向其中加入0.03重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂并反应8小时。反应后，用乙酸乙酯(EAc)稀释生成的产物来制备固体含量为20wt％重量份、重均分子量为1,500,000且分子量分布为4.9的丙烯酸系共聚物。

制备实施例2～7

如下表1中所示，通过不加入或部分加入一些制备实施例1中的各成分来制备高分子量丙烯酸系共聚物。其结果示于下表1中。

实施例1

<组合>

将20重量份在制备实施例1中制得的高分子量丙烯酸系共聚物和80重量份在制备实施例6中制得的高分子量丙烯酸系共聚物均匀混合并且加入0.1重量份的γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷。考虑到涂敷特性，将混合物稀释至适当浓度并均匀混合。将生成的产物涂敷在剥离片上并干燥以制得30微米均匀的压敏粘合剂层。将在剥离膜上干燥的压敏粘合剂层置于高压水银UV辐射器中并在450mJ/cm²下辐射5秒钟以交联该层。

<层压方法>

使以上制备的压敏粘合剂层粘合到厚度为185微米的碘偏振片上。将得到的偏振片切成适当尺寸并评价。对其上施用了压敏粘合剂的偏振片的评价结果示于下表2中。

实施例2～4

基于实施例1中的组合，除了一些不组合或部分组合之外，以下表2中的组合比例通过与实施例1相同的方法组合并层压丙烯酸系共聚物。在下文中，用与实施例1相同的方法评价耐久性和光透射的均匀性，并且结果示于下表2中。

比较实施例3～7

基于实施例1中的组合，除了一些不组合或部分组合之外，以下表2中的组合比例通过与实施例1相同的方法组合并层压丙烯酸系共聚物。在下文中，用与实施例1相同的方法评价耐久性和光透射的均匀性，并且结果示于下表2中。

[实验实施例]

凝胶率的测量

将在以上组合方法中干燥的压敏粘合剂置于恒温恒湿箱中(23°C和60％RH)10天。将约0.3g压敏粘合剂注入#200不锈钢筛网并浸入100ml乙酸乙酯。然后，在室温下在暗室中贮藏所得到的产物2天。将不溶物分离出并在70℃烘箱中干燥。然后，测量它们的重量。

溶胀比的测量

在测量凝胶含量时，分离不溶物，并测量不溶物和其中包含的(溶胀的)溶剂的重量。该测得的重量除以干燥之后不溶物的重量得到溶胀比。

粘合强度

将用压敏粘合剂涂敷的偏振片切成25mm宽和100mm长，而后使用层压机粘附到无碱的康宁公司(Corning Inc.)的玻璃板上。然后，在温湿室内箱(Temperature and Humidity Room Chamber)中静置该玻璃板1小时之后，以180°剥离角度和300mm/分钟的剥离速度测量它的剥离粘合强度(达因/25mm)。

可再剥离性

将用压敏粘合剂涂敷的偏振片切成90mm宽和170mm长，而后使用层压机粘附到无碱的康宁公司的玻璃板上。然后，在温湿室内箱中静置该玻璃板1小时，在50℃加热4小时并在室温下静置1小时，随后从玻璃上剥离偏振片。可再剥离性评价如下：

○：容易剥离

△：难于剥离

×：难于剥离至基板或玻璃破碎

耐久性

将在实施例1中制备的用压敏粘合剂涂敷的偏振片(90mm×170mm)粘附到具有各光吸收轴交叉的玻璃基板(110mm×190mm×0.7mm)的两面。将玻璃基板于绝对无尘室内以约为5kg/cm²的施加压力下进行处理，从而不会产生气泡或杂质。为了了解样品的耐湿热性，在60℃温度和90％相对湿度下放置样品1,000小时而后观察气泡或剥离的形成。同样，为了评价它们的耐热性，在80℃静置它们1000小时而后观察气泡或剥离的形成。在室温下放置样品24小时后立即评价其状态。同样，将以上制备的压敏粘合剂偏振片放置5个月以上而后根据上述方法评价耐久性。耐久性的评价标准如下：

○：未观察到气泡或剥离现象。

△：出现少量气泡或剥离现象。

×：出现大量气泡或剥离现象。

光透射的均匀性(漏光)

为了观察光透射的均匀性，在暗室中使用背光观察玻璃基板是否漏光。为了除去偏振装置的影响，采用下列方法：在两片玻璃基板(210mm×210mm×0.7mm)之间涂敷压敏粘合剂层，于其上施加一定应力(5×10⁺⁴Pa)，将偏振片(200mm×200mm)成90度相互交叉粘附到带涂层的玻璃基板的两面，而后观察。用下列标准评价光透射的均匀性：

⊙：用肉眼难以确定光透射的不均匀现象。

○：存在少量光透射的不均匀现象。

△：存在一些光透射的不均匀现象。

×：存在大量光透射的不均匀现象。

表1

表2

如表2的结果所示，本发明的实施例1～4具有优异的耐久性、可加工性(可再剥离性)和低漏光性。另一方面，当为比较实施例1时，凝胶含量不在本发明的范围内，所以应力释放特性极大降低并且低漏光性是不利的。当为比较实施例2时，低漏光性是极佳。然而，溶胶的分子量如此低以至于耐久性不足。当为比较实施例3～5时，它们表示凝胶含量和溶胀比不在本发明的范围内而因此交联结构不适于改善低漏光。当为比较实施例6时，凝胶含量在本发明的范围内，但是溶胀比不在本发明的范围内，所以耐久性非常不足。

工业实用性

根据本发明，用于偏振片的压敏粘合剂组合物通过光固化具有优异的偏振片的生产率并且还具有极好的低漏光性而没有改变如耐久性和可加工性的在高温和高温且潮湿下的主要特性。

参照以上描述的实施方式，详细说明本发明。对本领域技术人员来说，在本发明的范围和技术思想的范围内所允许的各种修改和变化是显而易见的。这些修改和变化应属于所附权利要求书的范围。

Claims (14)

1、一种用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物，该组合物包含(甲基)丙烯酸系共聚物，该(甲基)丙烯酸系共聚物包含其中烷基含有2～14个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和含有可共聚合的光敏引发剂基团的单体，并且

该组合物具有10～55％的由公式1表示的凝胶率，以及30～110的由公式2表示的溶胀比，和

用乙酸乙酯在最终的交联压敏粘合剂中洗脱出的溶胶的重均分子量为600,000以上：

凝胶率(％)＝B/A×100   (1)

溶胀比＝C/B            (2)

其中，A表示丙烯酸压敏粘合剂组合物的重量，B表示在环境温度下使丙烯酸压敏粘合剂组合物置于乙酸乙酯中48小时之后不溶物的干重，以及C表示在环境温度下使丙烯酸压敏粘合剂组合物置于乙酸乙酯中48小时之后乙酸乙酯溶胀的不溶物的重量(丙烯酸压敏粘合剂组合物的不溶物的重量+渗入的溶剂的重量)。

2、如权利要求1所述的用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含50～99.8重量份的烷基含有2～14个碳原子的(甲基)丙烯酸酯单体和0.01～3重量份的含有光敏引发剂基团的单体。

3、如权利要求1所述的用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体为选自由(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯组成的组中的一种或多种。

4、如权利要求1所述的用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述含有光敏引发剂基团的单体为通式1的化合物：

X-Y

1

其中，

X表示含有烯双键的烃基，以及

Y表示含有光引发官能团和杂原子的烃基。

5、如权利要求4所述的用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，

X表示P-Q-，其中P-表示CR₁R₂＝CR-CO-，其中R₁、R₂和R各自表示氢或甲基，以及Q表示O或单键，以及

Y表示含有苯甲酰基、二茂钛、樟脑醌、三氯甲基-三嗪或噻吨的烃基。

6、如权利要求1所述的用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物进一步包含0.01～5重量份的极性单体。

7、如权利要求6所述的用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述极性单体为选自由(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙二醇酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚物、衣康酸、马来酸和马来酸酐组成的组中的一种或多种。

8、如权利要求1所述的用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物进一步包含20重量份以下的可共聚合的乙烯基单体。

9、如权利要求8所述的用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述乙烯基单体为通式2的化合物：

2

其中，

R₄表示氢或烷基，

R₃表示氰基、未取代或烷基取代的苯基、乙酰氧基或COR₅，其中R₅表示氨基或者未取代或烷基取代的缩水甘油基氧基。

10、如权利要求1所述的用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，基于100重量份的(甲基)丙烯酸系共聚物，该组合物进一步包含0.005～5重量份的硅烷偶联剂和1～100重量份的增粘剂树脂。

11、如权利要求1所述的用于偏振片的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸系共聚物是通过选自由溶液聚合、光致聚合、本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合组成的组中的聚合方法而制备。

12、一种粘合偏振片，其包括含有根据权利要求1的丙烯酸压敏粘合剂组合物且形成在偏振膜的一面或两面上的压敏粘合剂层。

13、如权利要求12所述的粘合偏振片，其进一步包括选自由保护层、反射层、相位延迟片、宽视角补偿膜和亮度增强膜组成的组中的一层或多层。

14、一种液晶显示器件，其包括液晶盒和粘附到所述液晶盒的一面或两面的根据权利要求12或13的压敏粘合剂偏振片。