TWI375836B - Polarizing plate and display using the same - Google Patents

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1375836 ⑴ 九、發明說明 本申請案係以在2〇〇4年11月30日於日本專利局提出申 請之日本專利申請案第2004-345733號爲基準，將其整個 專利內容併入本文以供參考。 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種偏光板及一種使用彼之顯示裝置， φ 並特別關於一種因生產條件改變所致之延遲値變化較小的 偏光板及關於一種使用彼之顯示裝置。 【先前技術】 大型的液晶顯示裝置（LCD)近來頗引起注目。關於大 型LCD，與習用的個人筆記型電腦或LCD螢幕相比，其 要求較高的性能，例如在視角、對比度及對抗環境改變的 品質安定性方面。因此，較高的性能也爲用於大型LCD # 裝置之偏光板或用於其偏光板之纖維素酯膜所必需。在其 上具有一延遲膜的偏光板中觀察到因生產條件的計劃性改 變或非計劃性改變所致之延遲値變化。對大型偏光板而言 ，尤其希望改善該問題。再者，爲了改善LCD的顯示性 能，故常在液晶晶胞後面提供一背光單元來直接照明液晶 晶胞，而不使用導光體。但是，在該直接照明背光系統中 ，當使用LED背光單元而非螢光管背光單元時，則顯示 品質的變化易於因LED背光單元所產生的熱所引起的溫 度增加而增加，因此特別是爲了獲得展現均勻對比的顯示 -5- 1375836 (2) 顯 的 力 產 生 高 及 性 定 安 期 。 長 盼之 期質 泛品 廣示 已顯 善現 改展 步得 - 獲 進 了 的爲 置 裝 專 考 參 如 例 ✓IV 膜 遲 延 的 低 減 性 濕 透 Umil 種 1 示 揭 有 已 置 裝 示 件 文 利 起 引 所 形 變 熱 由 /|\ 的 限 有 現 展 得 獲 了 爲 外 此 其 膜 遲 延 =3·= 種 I 示 揭 有 已 置 裝 示 顯 之 質 品 示 顯 高 及 光 漏 吸濕膨脹係數被抑制在指定値之下（例如參考專利文件2) 。另亦揭示有一種展現高耐久性之偏光板，其即使在高濕 φ 度-高溫度條件下亦可耐久，其係藉由控制在偏光板中的 硼酸擴散係數而達成（例如參考專利文件3)。但是這些改 進不完全令人滿意。在專利文件3中，揭示一種藉由降低 丙烯酸纖維素酯膜中的自由體積來控制硼酸擴散係數的方 法，且在該專利文件的段落[〇〇 15]中，說明在丙烯酸纖維 素酯膜中的自由體積可藉由增加在膜中的晶體量而降低。 但是因生產條件改變所致偏光板延遲値的變化至今仍未完 全減小。尤其在似非晶形之纖維素酯中，例如纖維素之混 # 合酸酯如纖維素醋酸酯丙酸酯中，尙未完全獲得顯著的效 應。 專利文件1 :公諸於公眾審查之日本專利申請公開案（ 以下稱爲JP-A)第2002-14230號 專利文件2 : JP-A第2002-71955號 專利文件3 : JP-A第2004-279931號 【發明內容】 本發明的目的係提供一種在其一個表面上具有一延遲 -6 - (3) (3)1375836 膜的偏光板’該偏光板展現經減小的因生產條件改變所致 延遲値變化，以及提供一種展現均勻顯示品質之顯示裝置 。達成上述目的本發明其中一方面係爲一種偏光板，其包 含一偏光膜，在該偏光膜上具有一含有增塑劑及纖維素酯 之延遲膜，其中以正電子消散生命時間光譜法測定的延遲 膜之自由體積半徑係在0.25 0-0.310奈米之範圍》 【實施方式】 本發明的上述目的係由下列結構達成》 (1) —種偏光板，其包含一偏光膜，在該偏光膜上具 有一含有增塑劑及纖維素酯之延遲膜，其中以正電子消散 生命時間光譜法測定的該延遲膜之自由體積半徑係在 0.250-0.3 10奈米之範圍》 (2) 上述第（1)項之偏光板，其中延遲膜之自由體積參 數係在1.0-2.0之範圍。 (3) 上述第（1)或（2)項之偏光板，其中纖維素酯爲各自 具有2_2 2個碳原子之混合脂族羧酸之酯。 (4) 上述第（1)至（3)項中任一項之偏光板，其中以下列 公式所定義之R〇及Rt滿足下列條件： R〇係在30-300奈米之範圍；及 Rt係在70-400奈米之範圍， 其中

Ro = (nx-ny)xd

Rt = (((nx + ny)/2)-nz)xd (4) 1375836 其中R〇代表面內延遲値；Rt代表在厚度方向上的面 外延遲値；nx代表在慢軸方向上的面內折射率；ny代表 在快軸方向上的面內折射率；nz代表在厚度方向上的面 外折射率；及d代表延遲膜的厚度（奈米）。 ' (5)—種顯示裝置，其包含液晶晶胞、直接照明背光 元件及第（1)至（4)項中任一項之偏光板。 本發明提供在其一個表面上具有一延遲膜的偏光板， φ 該偏光板展現經減小的因生產條件改變所致延遲値變化， 以及提供一種展現均勻顯示品質之顯示裝置。 現將本發明較佳的具體實施例加以詳述，但是本發明 並不受限於此。 本發明結構的特徵如下。 (6)—種經拉伸之纖維素酯膜，其含有增塑劑及纖維 素酯，並具有以正電子消散生命時間光譜法所測定之在 0.25 0-0.310奈米之範圍的自由體積半徑。 # (7)第（6)項之經拉伸之纖維素酯膜，其具有以正電子 消散生命時間光譜法所測定之在1.0-2.0之範圍的自由體積 參數β (8) 第（6)或（7)項之經拉伸之纖維素酯膜，其中該纖維 素酯爲各自具有2-22個碳原子之混合羧酸之酯。 (9) 第（6)至（8)項中任一項之經拉伸之纖維素酯膜，其 中該纖維素酯爲該纖維素醋酸酯丙酸酯或纖維素醋酸酯丁 酸醋。 (10)第（6)至（9)項中任一項之經拉伸之纖維素酯膜， (5) 1375836 其中R〇係在30-300奈米之範圍及Rt係在70-400奈米之範 圍。 (11) 第（6)至（10)項中任一項之經拉伸之纖維素酯膜， 其中在80°C及90%RH之條件下貯存之後該纖維素酯膜之 尺寸變化係在± 2 %之內。 (12) —種偏光板，在其上具有一含有增塑劑及纖維素 酯之延遲膜，其中以正電子消散生命時間光譜法測定的延 φ 遲膜之自由體積半徑係在0.250-0.3 10奈米之範圍。 (13) 第（12)項之偏光板，其中以正電子消散生命時間 光譜法測定的延遲膜之自由體積參數係在1.0-2 ·0之範圍。 (14) 第（12)項之偏光板，其中以正電子消散生命時間 光譜法測定的延遲膜之自由體積參數係在1.2-1.8之範圍。 (15) 第（12)至（14)項中任一項之偏光板，其中該纖維 素酯爲各自具有2-22個碳原子之混合羧酸之酯。 (16) 第（12)至（15)項中任一項之偏光板，其中R〇係在 φ 20-300奈米之範圍及Rt係在70-400奈米之範圍。 . (17)第（12)至（16)項中任一項之偏光板，其中在SOt • 及90%RH之條件下貯存之後該延遲膜之尺寸變化係在±2% 之內。 (18)—種偏光板，在其上具有一含有增塑劑及纖維素 酯之經拉伸之纖維素酯膜，其中以正電子消散生命時間光 譜法測定的經拉伸纖維素酯膜之自由體積半徑係在0.250-0-310奈米之範圍； 以正電子消散生命時間光譜法測定的經拉伸纖維素酯 -9- (6) 1375836 - 膜之自由體積參數係在1.0-2.0之範圍； 該經拉伸之纖維素酯膜係在將膜乾燥到殘餘溶劑量降 低至低於0.3%之後，藉由在12次/小時或更高的氣體置換 率下以105-150°C加熱處理膜所製得。 (19) —種液晶顯示裝置，其具有直接照明背光系統及 第（12)至（18)項中任一項之偏光板。 (20) —種製造延遲膜之方法，其包含下列步驟： φ 在一載體上澆鑄一含有增塑劑及纖維素酯之摻雜物， 形成一網狀物； 自載體剝離網狀物： 當網狀物仍含有溶時拉伸網狀物； 進一步乾燥網狀物，直到殘餘溶劑量降低至0.3 %爲止 :及 在輸送網狀物時於12次/小時或更高（或以12-45次/小 時更佳）的氣體置換率下以105-155 °C加熱處理網狀物，獲 # 得指定的自由體積半徑及指定的自由體積參數。 . 現將本發明的特徵加以說明。 本發明的其中一方面爲一種偏光板，在其上具有一含 有增塑劑及纖維素酯之延遲膜，其中以正電子消散生命時 間光譜法測定的延遲膜之自由體積半徑係在0.250-0.3 10奈 米之範圍。再者，較佳爲該偏光板具有自由體積參數爲 1.0-2.0的延遲膜。 本發明中的自由體積代表未被纖維素酯鏈佔據的空白 區域。該自由體積可使用正電子消散生命時間光譜法測量 -10· (7) 1375836 。具體言之，藉由測量自正電子射入纖維素酯膜至正電子 消散的時間（即正電子的消散生命時間），可自該正電子的 消散生命時間非破壞性地評估自由體積孔洞的尺寸及數値 濃度》 <以正電子消散生命時間光譜法測量自由體積半徑，及自 由體積參數> 正電子消散生命時間及相對強度係在下列測量條件下 測量。 (測量條件） 正電子源：22NaCl(強度：1.85MBq)

7 -射線偵測器：塑膠閃爍器+光電倍增管 設備的時間解析度：290ps 測量溫度：2 3 °C 總計數：1百萬計數 試樣尺寸：2〇毫米X15毫米χ2毫米 將20片之20毫米χΐ5毫米尺寸的膜堆疊，以製備約2 毫米厚度之樣品。將樣品在抽真空下乾燥24小時。 照射面積：約1 0毫米直徑 每一通道之時間：23.3pc/通道 根據上述的測量條件進行正電子消散生命時間光譜法 。使用非線性最小平方法分析纖維素酯膜的三種組份。當 消散時間依小在前的次序稱爲τ 1r 2及Γ 3及對應強度 -11 - 1375836 ⑼ 分別稱爲I〗、12及I3(Ii+l2 + h = l〇〇%)時，利用下示公式使 用最大消散時間τ 3測定自由體積半徑R3(奈米）。r 3値越 大，則所評估的自由體積越大。 τ 3 = (l/2)[l-{R3/(R3+〇.166)} + (l/2^ )sin{2^· R3/(R3+〇-166)})*] 其中0.1 66(奈米）代表自孔壁發散的電子層厚度。 藉由下列的公式測定自由體積參數VP。 V3 = {(4/3) π (R3)3}(奈米 3) VP = I3(%)xV3(奈米 3) 因爲13(%)在此等於孔洞之相對數値濃度，VP即等於 孔洞之相對數量。 將上述測量重複兩次並計算測定的平均値。 在例如 MATERIAL STAGE vol.4，No.5,2004，pp.21-25, The TRC News，No.80(2002年 7月）ρρ.20-22 (由 Toray Research Center 發表）及“BUNSEKI(Analysis)”，1 988，pp.ll-20中有說 明以正電子消散光譜法評估聚合物中的自由體積。 本發明延遲膜之自由體積半徑係較佳爲0.250-0.310奈 米，且更佳爲0.270-0.305奈米。在工業程序中’很難製得 具有小於0.250奈米之自由體積半徑或小於1.0之自由體積 參數的纖維素酯延遲膜。具有0.250-0.310奈米之自由體積 半徑的本發明延遲膜是較爲理想的，因爲其可達成本發明 的功效。然而，在以習用製備方法所製備的延遲膜中’難 以出現具有不超過0.31奈米之自由體積半徑的延遲膜。自 由體積參數係以在1.0-2.0之範圍較佳’而以在I·2-1·8之範 圍更佳。當自由體積參數小於i·8時，則較不會出現延遲 -12- (9) 1375836 斑點。 控制含有增塑劑及纖維素酯之延遲膜的自由體積半徑 及自由體積參數在指定範圍內的方法沒有特殊的限制，但 是彼等可以下列方法控制。 具有以正電子消散生命時間光譜法測定爲0.250-0.310 之自由體積半徑及1.0-2.0之自由體積參數的延遲膜係由包 括下列步驟的方法所獲得= φ 在載體上澆鑄一包含增塑劑及纖維素酯之摻雜物，形 成一網狀物； 自載體剝離網狀物； 當網狀物仍含有溶劑時，拉伸網狀物； 進一步乾燥網狀物，直到殘餘溶劑量降低至0.3 %爲止 :及 在輸送網狀物時，於12次/小時或更高（或以12-45次/ 小時更佳）的氣體置換率下以105- 155 °C加熱處理網狀物。 φ 氣體置換率爲每單位時間以新鮮空氣置換熱處理室之 氣體的次數，其先決條件係將熱處理室的體積表示成V( 立方公尺）及將送入加熱處理室之新鮮空氣量表示成FA( 立方公尺/小時在送入熱處理室的空氣之中，新鮮空氣 不包括再循環及循環的空氣，但是包括不含任何經蒸發之 溶劑，也不含經蒸發之增塑劑的空氣，或其中經蒸發之溶 劑或經蒸發之增塑劑已移除的空氣。 氣體置換率=FA/V(次/時間）》 當熱處理溫度超過155 °C時，或當其小於1〇5 °C時，則 -13- 1375836 no) ' 不具有獲得本發明功效。 操作溫度以在110-150 °C之範圍更爲理想。再者，較 佳爲熱處理在其中氣體置換率爲12次/小時或更高的條件 下進行。當其小於12次/小時，則較不易獲得本發明之功 效。 當氣體置換率爲12次/小時或更高時，則徹底減少氣 體中蒸發自延遲膜的增塑劑濃度，因此也減低增塑劑再沈 φ 積於延遲膜的作用。據信這有助於達成本發明的功效。當 氣體置換率增加至超出需求時，生產成本增加，並由於網 狀物顫動而使延遲斑點增加。因此，不建議氣體置換率增 加至超出需求，但是在網狀物徹底乾燥及殘餘溶劑量顯著 降低之後，可將其增加。但是45次/小時或更高的氣體置 換率是不實際的，因爲生產成本大量增加。在12次/小時 或更高的氣體置換率下的熱處理較佳爲進行1分鐘-1小時 。如果處理時間小於1分鐘時，則可能難以獲得在指定範 # 圍內的自由體積半徑，但是當其不超過1小時時，延遲値 的變化尙可接受。 再者，在該方法中，也可以有效地進行在厚度方向上 的延遲膜加壓處理，以控制自由體積半徑及自由體積參數 在較佳的範圍內。壓力係以0.5-10kPa較佳。在進行加壓 處理階段時的殘餘溶劑量係以小於0.3 %較佳。在0.3 %或更 高時，無法完全達到本發明的功效，雖然可以改善延遲膜 的平坦性。 當延遲膜未被施以上述處理時，則自由體積半徑可能 -14- (11) 1375836 會大於0.315。 現將本發明現進一步詳細說明，但是本發明並不受限 於此。 <纖維素酯> 用於本發明的纖維素酯之數均分子量（Μη)係以8 0000-200000較佳。以 10000-200000更佳，而以 150000-200000 φ 又更佳。 用於本發明的纖維素酯之重量平均分子量（Mw)對數 均分子量（Μη)之比Mw/Mn係以在1.2-3.0之範圍較佳，而 以在1.7-2.2之範圍更佳。 纖維素酯之平均分子量及分子量分布可以使用高性能 液相色層分離法的熟知方法測量。數均分子量及重量平均 分子量可利用這些數値計算，並可以計算該比値（Mw/Mn)

測量條件如下。 溶劑：二氯甲烷 管柱：Shodex K806，K805，K803G(由 Showa Denko K.K.所生產） 管柱溫度：25°C 樣品濃度：0.1重量％ 偵測器：RI型504 (由GL Sciences Inc.所生產） 幫浦：L6000(由 Hitachi，Ltd.所生產） 進料速度：1.0毫升/分鐘 -15- (12) 1375836 校正：標準化聚苯乙烯STK標準聚苯乙烯（由TOSOH CORP.所製造）。利用在Mw = l，000,000-50 0之範圍的13個 樣品劃出校正曲線。該13個樣品之間的Mw値間隔以具有 相同間隔較佳。 較佳爲以具有從2至約22個碳原子之脂族羧酸酯、芳 香族羧酸酯或它們的混合羧酸酯用作本發明的纖維素酯， 因爲如此可顯著獲得本發明的功效。 φ 尤其以纖維素之低碳脂肪酸酯較佳，其中低碳脂肪酸 代表具有6個或更少碳原子的脂肪酸。具體的纖維素低碳 脂肪酸酯的實例包括：纖維素醋酸酯、纖維素丙酸酯、纖 維素丁酸酯、纖維素醋酸酯酞酸酯及混合脂肪酸酯，例如 纖維素醋酸酯丙酸酯及纖維素醋酸酯丁酸酯，其掲示在 JP-A第10-45804號、第8-23 1 76 1號及美國專利第2,319,052 號中。其中以纖維素醋酸酯丙酸酯、纖維素醋酸酯丁酸酯 及纖維素醋酸酯丙酸酯丁酸酯作爲本發明的纖維素之低碳 # 脂肪酸酯尤其較佳。也可將這些纖維素酯組合使用。因爲 這些纖維素酯具有不像纖維素三醋酸酯的似非晶形，因它 們用於本發明中特別理想。 總醯化度係以在2.4-2.9之範圍較佳。本發明的纖維素 酯尤其較佳爲含有作爲取代基的具有2-22個碳原子之醯基 ’且滿足下列公式（I)及（Π)，其先決條件係X代表乙醯化 度及Y代表具有3-22個碳原子之醯基的取代度： 公式（I) 2.4SX + YS2.9 公式（Π) 2.5 -16- (13) 1375836 在這些之中，尤其較佳的是具有1.7客XS2.5及O.lg YS 1.2之纖維素醋酸酯丙酸酯（總取代度以X + Y代表）。未 被醯基取代的部分通常以羥基存基。這些化合物係以本技 藝中已知的方法製備。 纖維素酯的醯化度係根據ASTM-D 817-96所指定之方 法測定。 纖維素酯係藉由使用可單獨或組合使用的短絨棉、木 φ 漿或槿麻作爲原料所製備。尤其較佳爲使用自單獨或組合 的短絨棉（以下僅稱爲短絨棉）或木漿所製備的纖維素酯。 也可以使用彼此以任何比例混合的這些纖維素酯。如 果使用酸酐（醋酸酐、丙酸酐及丁酸酐）作爲醯化劑時，則 纖維素酯可經由使用有機酸（如醋酸）及有機溶劑（如二氯 甲烷）在質子性觸媒（如硫酸）的存在下以常見的反應而製 備。 在乙醯基纖維素的例子中，必需延長乙醯化作用期間 # ，以獲得較高的乙醯化度，但是太長的乙醯化作用期間可 能產生不想要的反應，如切斷聚合物鏈或醯基分解作用。 因此，乙醯化作用期間應被限制在適當的範圍內，但是不 完全建議以乙醯化作用期間來指定乙醯化度，因爲在使用 不同的反應器或不同的設備時的乙醯化條件不同。通常分 子量的分布會在聚合物分解期間增加，所以在纖維素酯的 例子中，可以常用的Mw/Mn値指定分解程度，其中Mw 代表重量平均分子量及Μη代表數均分子量。亦即，可以 使用Mw/Mn値作爲代表聚合物未過度分解及同時已達成 -17- (14) 1375836 充分的乙醯化作用的乙醯化反應程度的參數之一。 將纖維素酯之製備方法的實例說明於下。將作爲纖維 素原料的100重量份之短絨棉壓碎，並在加入40重量份之 醋酸之後，將系統在36°c下預處理20分鐘以供活化。然後 加入8重量份之硫酸、260重量份之醋酸酐及350重量份之 醋酸，然後在36 °C下進行120分鐘酯化作用。在以11重量 份之24%醋酸鎂水溶液中和後，將該系統於63 °C下進行皂 φ 化成熟，獲得乙醯基醋酸酯。在系統於室溫下與加入10倍 的醋酸溶液（醋酸/水=1/1，以重量比爲基準）攪拌160分鐘 之後，將所得溶液過濾及乾燥，獲得具有2.75之乙醯基取 代度的純化乙醯基醋酸酯。所獲得的乙醯基醋酸酯展現 92,000 之 Μη、156,400 之 Mw 及 1 · 7之 M w/Mn。以類似的 方式，具有不同取代度及不同Mw/Mn比之纖維素酯可藉 由控制纖維素酯的酯化條件（溫度、期間及攪拌速率）與水 解條件而合成。較佳爲也以精製方式進行低分子量組份的 φ 移除及以過濾進行自所製備的纖維素酯中移除未乙醯化的 組份。 對所製備之纖維素酯較佳爲進行下列處理：即（i)以精 製方式移除低分子量部分；或（Π)以過濾移除未乙醯化部 分或低乙醯化部分。 再者，混合酸的纖維素酯可藉由使用JP-A 10-45804 所述方法的反應來製備。醯基取代度可根據ASTM_D817-96之定義測量。 纖維素酯的特性受殘餘的金屬組份量影響，該殘餘量 -18- (15) 1375836 可能源自於製造法中所使用的水。會產生不可溶核心的金 屬組份應該以最少量爲佳。鐵（Fe)、鈣（Ca)、鎂（Mg)及其 他金屬的金屬離子可能會經由與有可能包含有機酸基團的 聚合物分解產物組合形成鹽而形成不可溶核心。因此，這 些金屬離子應該爲最少量》鐵量係以小於1 ppm較佳。鈣 可輕易與酸組份（如碳酸、硫酸）或與各種配位體形成配位 化合物，即錯合物，而造成太多不可溶渣滓（不可溶殘餘 φ 物及混濁度）》 較佳的鈣量通常小於60ppm，而以從0至30ppm更佳 。太多的鎂也可能產生不可溶殘餘物，而其較佳的量係從 〇至7〇PPm，以從0至20ppm更佳。在將經絕對乾燥的纖維 素酯膜以微浸提濕性分解劑（硫酸-硝酸分解）處理及接著 被施以鹼熔之後，以IPC-AES(感應耦合電漿-原子發射光 譜法）方式測定鐵、鈣、鎂之量。 9 <增塑劑> 在本發明的延遲膜中所含有的一或多種增塑劑的總含 量係以延遲膜的總固體量爲基準計1-20重量％較佳，而以 3 -1 8重量％更佳。 在本發明的延遲膜中所使用的增塑劑沒有特殊的限制 。但較佳的增塑劑實例包括：磷酸酯增塑劑、乙醇酸酯增 塑劑、檸檬酸酯增塑劑、苯二甲酸酯增塑劑、多醇酯增塑 劑、多羧酸酯增塑劑、脂肪酸酯增塑劑、聚酯增塑劑及聚 胺基甲酸酯增塑劑。 -19- (16) 1375836 磷酸酯增塑劑的實例包括：磷酸三苯酯、磷酸三甲酚 酯、磷酸甲酚基二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基聯 苯酯、磷酸三辛酯及磷酸三丁酯。較佳爲使用乙醇酸烷基 苯二甲基烷基酯作爲乙醇酸酯增塑劑。乙醇酸烷基苯二甲 基烷基酯的實例包括：乙醇酸甲基苯二甲基甲酯' 乙醇酸 乙基苯二甲基乙酯、乙醇酸丙基苯二甲基丙酯、乙醇酸丁 基苯二甲基丁酯、乙醇酸辛基苯二甲基辛酯、乙醇酸甲基 φ 苯二甲基乙酯、乙醇酸乙基苯二甲基甲酯、乙醇酸乙基苯 二甲基丙酯、乙醇酸甲基苯二甲基丁酯、乙醇酸乙基苯二 甲基丁酯、乙醇酸丁基苯二甲基甲酯、乙醇酸丁基苯二甲 基乙酯、乙醇酸丙基苯二甲基丁酯、乙醇酸丁基苯二甲基 丙酯、乙醇酸甲基苯二甲基辛酯、乙醇酸乙基苯二甲基辛 酯、乙醇酸辛基苯二甲基甲酯及乙醇酸辛基苯二甲基乙酯 〇 苯二甲酸酯增塑劑的實例包括：苯二甲酸二乙酯、苯 # 二甲酸二甲氧基乙酯、苯二甲酸二甲酯 '苯二甲酸二辛酯 、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二-2-乙基己酯 '苯二甲酸 二辛酯、苯二甲酸二環己酯及對苯二甲酸二環己酯。 檸檬酸酯增塑劑的實例包括：檸檬酸乙醯基三甲酯、 檸檬酸乙醯基三乙酯及檸檬酸乙醯基三丁酯。 脂肪酸酯增塑劑的實例包括··油酸丁酯、篦麻酸甲基 乙醯酯及癸二酸二丁酯。 較佳爲也可使用多羧酸酯增塑劑。較佳爲加入在JP-A第2002-265 639號的第[0015]-[0020]段中所揭示作爲增 -20· (17) 1375836 塑劑的多羧酸酯之一。 在高溫及高濕度的環境下，當添加劑（如增塑劑）自膜 中沉積及揮發出來時，將失去膜重量的特性稱爲揮發性。 在習用的織維素酯膜中，該揮發性大，因此引起顯示裝置 的功能下降》在本發明中，在80 °c及90 % RH之條件下的 揮發性係以增塑劑總重量爲基準計不超過±2重量％爲佳。 在80°C及90%RH之條件下展現±2重量％之揮發性的增 φ 塑劑實例包括：多醇酯增塑劑、聚酯增塑劑及聚胺基甲酸 酯增塑劑。 多醇酯增塑劑爲包含具有二或多價之脂族多醇與單羧 酸之酯的增塑劑，而較佳爲在其分子中含有芳香族環或環 烷基環。以具有2-20價之脂族多醇酯較佳。 將用於本發明的多醇以下列的通式（i)代表。 通式（i) Ri-(〇H)n 其中R】代表具有η價之有機基團，n代表2或更大的 φ 正整數及〇H基代表醇系或酚系羥基。多醇的碳原子數係 以5或更多個較佳。較佳的多醇實例包括：側金盞花醇、 阿拉伯糖醇、乙二醇、二甘醇 '三伸甘醇、四伸甘醇、 1,2 -丙二醇、1,3 -丙二醇、二伸丙甘醇、三伸丙甘醇' 1，2 -丁二醇 ' 1，3 -丁二醇、1,4 -丁二醇、二伸丁 甘醇、 1，2,4 -丁三醇、1,5 -戊二醇、1，6 -己二醇、己三醇' 半乳糖 醇、甘露醇、3-甲基戊烷-1，3,5-三醇、頻哪醇、山梨醇、 三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷及木糖醇，但是本發明不限 於此。尤其以三伸甘醇 '四伸甘醇、二伸丙甘醇、三伸丙 •21 - (18) 1375836 甘醇、山梨醇、三羥甲基丙烷及木糖醇 可以使用已知的脂族單羧酸、脂環 單羧酸作爲在多醇酯中所使用的單羧酸 特殊的限制。尤其以脂族單羧酸及芳香 爲使透濕性及揮發性減低。 將較佳的單羧酸實例列下文中，但 於此。 φ 較佳爲使用具有1至32個碳原子之 碳原子數係以從1-20個更佳，而以從1-佳爲加入醋酸以提升與纖維素酯的相容 羧酸混合也是較佳的。 可以實例說明的較佳脂族單羧酸有 酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、 、2-乙基己酸、十一酸、月桂酸、十三 五酸、棕櫚酸、十七酸、硬脂酸、十九 # 酸、林諾色利（lignocelic)酸、蠟酸、二 、蜂花酸和蟲漆蠟酸；及不飽和脂肪酸 酸、山梨酸、亞麻油酸、次亞麻油酸和 較佳的脂環族羧酸的實例包括環戊 酸、環辛烷羧酸及其衍生物。 較佳的芳香族單羧酸的實例包括以 苯環所形成者（如苯甲酸及甲苯甲酸）、 之芳香族單羧酸（如聯苯羧酸）、萘羧酸 之衍生物，而以苯甲酸尤其較佳。 較佳。 族單羧酸及芳香族 ，雖然單羧酸沒有 族單羧酸較佳，因 是本發明並不受限 直鏈或支鏈羧酸。 10個尤其較佳。較 性，使醋酸與另一 飽和脂肪酸，如醋 辛酸、壬酸、癸酸 酸、肉豆蔻酸、十 酸、花生酸、山蓊 十七酸、二十八酸 ，如Η —稀酸、油 花生油酸。 烯羧酸 '環己烷羧 烷基引入苯甲酸的 具有2或多個苯環 和四氫萘羧酸及彼 •22- (19) (19)1375836 多醇之分子量係以從300至1，500較佳，而以從350至 1000更佳，雖然分子量沒有特殊的限制。較大的分子量對 貯存安定性較佳，但是較小的分子量對與織維素醋的相容 性較佳。 在多醇酯中所使用的羧酸可爲—種羧酸或二或多種竣 酸之混合物。 將多醇酯的具體實例列於下文中。

-23- (20)1375836 C4H9-C-〇-(CH2)2-〇-(CH2)2-〇-(CH2)2-〇-C-C4H9 ο ο (CH2)2-〇-(CH2)2-〇-(CH2)2 2 〇^S-°~ 3 贫-〇-(CH2)2—0—((^2>2—〇-{CH2h-〇-g-^~^ 4 0"X〇"^ch2_ch2— 5 C4H9-C-〇-^CH2-CH2-〇^-C-C4H9 o 4 o 6 c8h17-c-o-(-ch2-ch2-o-^-c-c8h17 O 0 __ 7 〇-r〇-fCH^cH2-°)r-s-〇 8 ^^-c-o-^-ch2ch2ch2-o^-c-^^ 9 C4H9 -c - o ch2ch2ch2 -o c ^c4h9

〇 3 Q 10 c8h17-c-o-(-ch2ch2ch2-o^-c-c8h17 o o 11 〇-言-〇如〜零H广〇)rg-〇 o ch3 ο c4h9-c-o-^ch2ch—c 0 ch3 12 Οτο 如 H2?H_oh~0 c-c4h9 II o •f 14 CaHu-C-〇-^CH2CH-〇)^-C-CBH,7 〇 ch3 o 〇^s-Hch々h - o)r-s-〇 Λ CHa Λ -24 - 17 (21)1375836

o II ch2-o-c-c4h9 ch3ch2-c—ch2 一 o-c-c4h9 l II ^ 9I o ch2-o-c-c4h9o 19 ch2-o-c-c8h17 ch3ch2-c-cH2-〇-c-c8h17I o CH?-〇—C—C8Hi 7 II o

ch2-o-c-ch3 o 20 o ch5-o-c CH3CH2—9-CH2—o-c-ch3o CH2-0-C-CH3 II o

22 丨 CH3CH2-C-CH2-〇-C—^ y CH2 0-C-CH3o ch2-〇 23 oo ch2-〇-c—/—y i ch3ch2-c“ch2_o-c—^ y ch2-oh -25 - (22) 1375836 24

〇=c o=c I I ? ? ch2—ch-ch-ch-ch2 o o o 25

PP o=c Io =c Io CH2—CH-CH 一 CH-CH2 0 1 c=o 0 1 c=o 0 1 c=o 26

ό ό ό ό ό ότ 27 ρ 9 ρ

CH3 o=c I ο I 28 ch2-ch-ch-ch-ch2 ? ? ? c=o c=o c=o ό ό ό P PP o=c o=c o=c ο o 〇 o=c Io o=c Io o=c Io ch2—ch2_c—ch广 ch2 CH3

29 ch2—ch2—c-ch2—ch2 ch3 C"〇-(cH2-CH"CH2-〇 o 0 1 c=o

ό -26 - (23) 1375836 30 CUO 6 τ-δ?

Η2 CH 31

32 ch3_ch2_c-ch2_o

ch3-ch, 9 CMO

ch2-o-c L II Ο -ο ch2-o-c 1 ιι Ο -ο 33

Xc=/ 〇 Ο 34 ^-|-〇4ch2-^h-o^-o-c-^) 35 I ο y^ !i0? cno 6

CM )r ο - Η2 C ΟΠΟ 在本發明中使用在JP-A第2002-2295 6號的第[005 1]-[0056]段中所揭示的聚酯增塑劑。在 jp-A第2003-171499 號的第[〇〇31]-[〇〇39]段中所揭示的聚胺基甲酸酯增塑劑也 較佳。 再者’以下式（I)代表的芳香族終端酯增塑劑也較佳 -27- 1375836

(24)

式⑴ B-(G-A)n-G-B 其中B代表苯單羧酸基團，G代表具有2-1 2個碳原子 之伸烷基二醇基團或具有4-12個碳原子之氧基伸烷基二醇 基團’ A代表具有4-12個碳原子之伸烷基二羧酸及n代表 〇或更大的整數。以式（I)代表的化合物係經由類似於常見 的聚酯增塑劑製備反應的反應所製備。 本發明的芳香族終端酯之苯單羧酸組份的實例包括： φ 苯甲酸、對-第三丁基苯甲酸 '鄰·甲苯甲酸、間-甲苯甲 酸、對·甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基 苯甲酸、胺基苯甲酸及乙醯氧基苯甲酸，其可單獨或以二 或多個酸組合使用。 本發明的芳香族終端酯之具有2-12個碳原子的伸烷基 二醇組份的實例包括：乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇 、1,2-丁 二醇、1,3-丁 二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1,4-丁 二醇' 1，5-戊二醇' 2,2-二甲基-1，3-丙二醇（也稱爲新戊二 • 醇）、2,2·二乙基-1，3-丙二醇（也稱爲3,3-三羥甲基戊烷）、 2- 正丁基·2·乙基-1,3-丙二醇（也稱爲3,3-三羥甲基庚烷）、 3- 甲基-1，5·戊二醇、1，6-己二醇、2,2,4-三甲基-1，3-戊二 醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇 、：I，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇，其可單獨或以二或多 個二醇類組合使用。 本發明的芳香族終端酯之具有12個碳原子的氧基伸 烷基二醇組份的實例包括：二甘醇 '三伸甘醇、四伸甘醇 、二伸丙甘醇及三伸丙甘醇，其可單獨或以二或多個二醇 -28* (25) 1375836 類組合使用。 本發明的芳香族終端酯之具有4-12個碳原子的伸烷基 二羧酸組份的實例包括：琥珀酸、馬來酸' 富馬酸、戊二 酸、己二酸、壬二酸、癸二酸及十二烷二羧酸，其可單獨 或與二或多個二醇類組合使用。 在本發明中所使用的芳香族終端酯之數均分子量係以 250-2000較佳，而以300-1500更佳。在本發明中所使用的 φ 芳香族終端酯之酸値係以不超過0.5毫克KOH/公克較佳， 而以不超過0.3毫克KOH/公克更佳。在本發明中所使用的 芳香族終端酯之羥基値係以不超過25毫克KOH/公克較佳 ，而以不超過I5毫克KOH/公克更佳。 (芳香族終端酯之酸値及羥基値） “酸値”代表使1公克樣品中所包括的酸（存在試樣中的 羧基）中和所需要的氫氧化鉀毫克數。或者，“羥基値，，代 # 表使1公克樣品乙醯化之後與羥基鍵結之醋酸中和所需要 的氫氧化鉀毫克數。該等酸値及羥基値係以Jis K0070爲 基準所測量。 芳香族終端酯增塑劑之合成法的實例示於下文中： <樣品1(芳香族終端酯樣品）> 將3 65重量份（2.5莫耳）之己二酸、418重量份（5 5莫耳 )之1,2-丙二醇、610重量份（5莫耳）之苯甲酸及〇3〇重量份 之駄酸四-異丙酯（作爲觸媒）一次裝入容器中，並同時在 -29- (26) 1375836 氮氣下攪拌，將混合物在130-250 °C下加熱，直到酸値降 至2或更小爲止。將過量單價醇使用回流濃縮器回流，並 連續移除所產生的水。接著將容器抽氣至100毫米Hg及 最終在200-230°C成爲3毫米Hg，同時移除餾出物。將產 物過濾，獲得具有下列特徵之芳香族終端酯： 黏度（25 °C ) : 815毫巴斯卡·秒 酸値：0.4 <樣品2(芳香族終端酯樣品）> 具有下列特徵之芳香族終端酯以與實例1相同的方式 製備，除了使用365重量份（2.5莫耳）之己二酸、610重量份 (5莫耳）之苯甲酸、583重量份（5.5莫耳）之二甘醇及0.45重 量份之鈦酸四-異丙酯（作爲觸媒）之外》 黏度（25°C ) : 90毫巴斯卡·秒 酸値：0.05

<樣品3 (芳香族終端酯樣品）> 具有下列特徵之芳香族終端酯以與實例1相同的方式 製備，除了使用365重量份（2.5莫耳）之己二酸' 610重量份 (5莫耳）之苯甲酸' 737重量份（5.5莫耳）之二伸丙甘醇及 〇.40重量份之鈦酸四-異丙酯（作爲觸媒）之外。 黏度（25°C ) : 134毫巴斯卡.秒 酸値：0.03 在這些增塑劑中，本發明的延遲膜中較佳爲包括其中 -30- (27) 1375836 二或多種增塑劑，藉此減少自延遲膜失去增塑劑。理由不 十分清楚，但是因爲（i)可以減少其中一種增塑劑的量；及 (ii)在兩種增塑劑之間或在增塑劑與纖維素酯之間的交互 作用可以抑制自延遲膜失去增塑劑。 < U V吸收劑> 本發明的纖維素酯膜較佳爲含有UV吸收劑，藉由吸 φ 收波長爲400奈米或更短的UV射線而改善LCD耐久性。 在370奈米波長的透射率係以不超過1〇 %較佳，並以不超 過5 %更佳，而以不超過2%還更佳。 在本發明中所使用的UV吸收劑的實例包括：氧基二 苯甲酮、苯並三唑、水楊酸酯、二苯甲酮、丙烯酸氰酯、 三嗪、鎳錯合鹽及無機粒子。 用於本發明中的較佳UV吸收劑包括苯並三唑UV吸 收劑及二苯甲酮UV吸收劑，兩者非常透明且具有預防偏 Φ 光板或液晶顯示裝置降解的優越效應β其中具有減低著色 之苯並三唑UV吸收劑尤其較佳。UV吸收劑的具體實例 包括由 Chiba Specialty Chemicals Inc.所製造的 TINUVIN 109、TINUVIN 171、TINUVIN 326、TINUVIN 327 及 TINUVIN 3 28 »但是本發明並不受限於此。 例如，可以使用以下式（A)代表的化合物作爲苯並三 唑UV吸收劑。 -31 - (28) 1375836 式（A)

R3 尺2 其中R:、R2、R3、R4及R5可以相同或可以不相同， &各自代表氫原子 '鹵素原子、硝基、羥基、烷基、烯基 '芳基、烷氧基、醯氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、單 • 或二烷胺基、醯胺基或5·6員之雜環基；且R4與R5可組合 ^成5 - 6貝環。 上述每一個基團可具有隨意的取代基。 將用於本發明的UV吸收劑的實例提供於下文中’但 是本發明並不受限於此。

UV-1: 2-(2’-羥基-5，-甲苯基）苯並三唑 1^-2:2-(2，-羥基-3，，5，-二-第三丁苯基）苯並三唑 UV-3 : 2-(2，-羥基-3，-第三丁基-5，-甲苯基）苯並三唑 UV-4 : 2-(2，-羥基-3，，5，-二-第三丁苯基）-5-氯基苯並 三唑 UV-5 : 2-(2，-羥基-3，-(3，，，4’，，5，，，6”-四氫苯二甲醯亞胺 基甲基）-5’-甲苯基）苯並三哩 1；¥-6:2,2-亞甲基雙（4-(1，1，3,3-四甲基丁基）-6-(2}1- 苯並三唑-2-基）酚） UV-7: 2-(2，-羥基-3，-第三丁基-5’-甲苯基）-5-氯基苯 並三唑 UV-8: 2-(2H-苯並三唑-2·基）-6-(正·和異-十二院基）· -32- (29) 1375836 4 -甲酚（TINUVIN 171，Ciba Specialty Chemicals Inc.之產 品） UV-9: 3·[3-第三丁基-4-羥基-5·(氯基- 2H-苯並三唑-2-基）苯基]丙酸辛酯與3-[3-第三丁基-4-羥基-5· (5-氯基-2Η-苯並三唑-2-基）苯基]丙酸2-乙基己酯之混合物 (ΤIN U VIΝ 1 0 9，C i b a S p e c i a 11 y C h e m i c a 1 s I n c .之產品） 再者，用於本發明中的較佳UV吸收劑的實例包括二 φ 苯甲酮UV吸收劑及三嗪UV吸收劑，其中以三嗪UV吸 收劑尤其較佳。 較佳爲使用以下式（B)代表的化合物作爲苯並三唑UV 吸收劑。 式（B)

OH

其中 γ代表氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、烷氧 基或苯基，在這些之中，烷基、烯基及苯基可具有取代基 ;A代表氫原子、烷基、烯基、苯基、環烷基、烷羰基、 烷磺醯基或-CO(NH)n-l-D基團，其中D代表可具有取代 基之烷基、烯基或苯基；且m及η各自代表1或2。 在上述的說明中，烷基代表例如具有不超過24個碳原 子之正或支鏈脂族基團，烷氧基代表例如具有不超過18個 碳原子之烷氧基，及烯基代表例如具有不超過16個碳原子 -33 - (30) 1375836 之烯基，如烯丙基或2-丁烯基。烷基、烯基及苯基之取代 基的實例包括例如：鹵素原子（如氯原子、溴原子和氟原 子）、羥基及苯基（該苯基可進一步具有作爲取代基之烷基 或鹵素原子）。 以式（Β)代表的二苯甲酮相關化合物的具體實例示於 下文中，但是本發明並不受限於此。 1^-10:2,4-二羥基二苯甲酮 • UV-11: 2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮 UV-12: 2·羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮 UV-13:雙（2·甲氧基·“羥基-5-苯醯基苯基甲烷） 較佳爲也使用具有1，3,5_三嗪環之化合物作爲本發明 的光學膜之UV吸收劑。 在具有1，3,5-三嗪環之化合物中，以下式（c)代表的化 合物尤其較佳。 Φ 式（C)

其中X】代表單鍵、-Nr4_、 NR5·、-〇 -或-S-; x3代表單鍵、 -NR4-' ·〇·或-S-; x2代表單鍵 ' ·

及R3各自代表烷基、烯基 '芳基或雜環基；且r4、R5& R6各自代表氫原子 '烷基、烯基、芳基或雜環基。以式 -34 - (31) 1375836 (c)代表的化合物係以蜜胺化合物較佳。 關於蜜胺化合物’在式（C)中’ \2及χ3分別爲_ NR4-' -NR5-及-NR6-’或X】' χ2及x3各自爲單鍵；且Ri ' R2及R3各自爲在氮原子上具有自由基的雜環基。再者 ’ -Xi-Ri-、-X2-R2 -及-X3-R3 -係爲相同的取代基較佳。R] ' R2及R3各自爲芳基尤其較佳’且R4、尺5及尺6各自爲氫 原子尤其較佳。 Φ 上述院基係較佳爲鏈院基，其比環系院基更佳，且直 鏈烷基比支鏈烷基更佳。 在院基中的碳原子數係以1-30個較佳，以1_20個更佳 ，以1-10個又更佳，以1-8個還更佳，而以1-6個最佳。該 烷基可具有取代基。 具體的取代基實例包括：鹵素原子、烷氧基（例如甲 .氧基、乙氧基和環氧基乙氧基）及醯氧基（例如丙烯醯氧基 、甲基丙烯醯氧基）。相較於環系烯基，較佳的是上述烯 9 基爲鏈狀烯基。上述烯基較佳爲鏈烯基，其比環系烯基更 佳，且直鏈烯基比支鏈烯基更佳。在烯基中的碳原子數係 以2-30個較佳，以2-20個更佳，以2-10個又更佳，以2-8個 還更佳，而以2-6個最佳》烯基可具有取代基。 具體的取代基實例包括：鹵素原子、烷氧基（例如甲 氧基、乙氧基和環氧基乙氧基）或醯氧基（例如丙烯醯氧基 和甲基丙嫌酿氧基）。 關於上述芳基，以苯基及萘基較佳，而以苯基更佳。 芳基可具有取代基。 •35- (32) (32)

1375836 具體的取代基實例包括：鹵素原子 基、羧基、烷基、烯基、芳基、烷氧基 、醯氧基、烷氧羰基、烯氧羰基、芳氧 以烷基取代之胺磺醯基、以烯基取代之 取代之胺磺醯基、磺醯胺基、胺甲醯基 .甲醯基、以烯基取代之胺甲醯基、以芳 、醯胺基、烷硫基、烯硫基、芳硫基及 烷基通常爲前述之烷基。 在此所述之烷氧基、醯氧基、烷氧 之胺磺醯基、磺醯胺基、以烷基取代之 、烷硫基及醯基中的烷基部分亦通常爲 在此所述之烯基通常爲前述之烯基 在此所述之烯氧基、醯氧基、烯氧 之胺磺醯基、磺醯胺基、以烯基取代之 、烯硫基及醯基中的烯基部分通常爲前 上述芳基的具體實例包括：苯基、 、4-甲氧基苯基、3，4-二乙氧基苯基、 十二院氧基苯基。 上述芳氧基、醯氧基、芳氧羰基、 醯基、磺醯胺基、以芳基取代之胺甲醯 基及醯基的具體實例通常爲那些前述之 當 Xi、X2 及 X3各自爲-NR-、-0-i 以具有芳香性較佳。 在具有芳香性之雜環系基團中的雜 、羥基、氰基、硝 、烯氧基' 芳氧基 羰基、胺磺醯基、 胺磺醯基、以芳基 、以烷基取代之胺 基取代之胺甲醯基 醯基。在此所述之 羰基 '以烷基取代 胺甲醯基、醯胺基 前述之院基。 〇 羰基、以烯基取代 胺甲醯基、醯胺基 述之烯基。 α -萘基、-萘基 4-辛氧基苯基及4- 以芳基取代之胺磺 基' 醯胺基、芳硫 芳基者。 或-S-時，則雜環基 環通常爲不飽和雜 -36- (33) 1375836 環，且較佳爲具有最多的不飽和鍵數。雜環係以5員環、6 員環或7員環較佳’以5員環或6員環更佳’而以6員環最佳 〇 雜環系環中所含的雜原子係以N原子、S原子或〇原 子較佳，而以N原子尤其較佳。 以吡啶環作爲具有芳香性之雜環系環尤其較佳（例如 其中之雜環基爲2 -吡啶基或4 -吡啶基者）°雜環系基團可 φ 具有取代基。雜環系基團的取代基實例通常爲那些前述芳 基部分中所述及者。 當Xi、X2及乂3各自爲卓鍵時^則雜環系基團具有在 氮原子上的自由基較佳。在氮原子上具有自由基的雜環系 基團係以5員環、6員環或7員環較佳，以5員環或6員環更 佳，而以5員環最佳。雜環系基團可具有許多氮原子。 雜環系基團可具有除了氮之外的雜原子（例如0原子 或S原子）。雜環系基團可具有取代基。雜環系基團的取 φ 代基實例通常爲那些前述芳基部分中所述及者。 在氮原子上具有自由基的雜環系基團的實例示於下文 中： -37- (34)1375836

(Hc-8)

(Hc-7)

H CO-NH-CHg -NN^i (Hc-10)

—N 0

(Hc-12) N^ch3 •CCBr

-Np n—C4H9—O-CO 38- (35) (35)1375836 具有1，3,5-三嗪環之化合物的分子量係以3〇〇2〇〇〇較 佳。該化合物的沸點係以260t或更高較佳。沸點可以使 用市售的測量組合來測量（例如由Seiko Instruments Inc. 所生產的TG/DTA100) » 具有1，3,5-三嗪環之化合物的實例示於下文中： 下示的多數個R代表相同的基團。 ⑴-(12)

R 其中R代表下列基團之一： (1) 丁基 (2) 2·甲氧基-2-乙氧基乙基 (3) 5-十一烯基 (4) 苯基 (5) 4-乙氧羰基苯基 (6) 4-丁氧基苯基 (7) 對-聯苯基 (8 ) 4 ·吡啶基 (9) 2-萘基 (10) 2-甲苯基 (1 1)3,4-二甲氧基苯基 (12)2-雙糠醯基 -39 (13) (36)1375836 其中R代表下列基團之一：

(14) - (79) R I 其中R代表下列基團之一： (14) 苯基 (15) 3-乙氧羰基苯基 (16) 3-丁氧基苯基

⑻ c4h3

(n)C4H9

(17) 間-聯苯基 (1 8 ) 3 ·苯硫基苯基 (19) 3-氯苯基 (20) 3-苯醯基苯基 (21) 3-乙醯氧基苯基 (22) 3-苯醯氧基苯基 (23) 3-苯氧羰基苯基 (24) 3-甲氧基苯基 (25) 3-苯胺基苯基 (26) 3-異丁炔基胺基苯基 (37)1375836 (27) 3-苯氧羰基胺基苯基 (28) 3-(3-乙脲基）苯基 (29) 3-(3,3-二乙脲基）苯基 (30) 3-甲苯基 (31) 3-苯氧基苯基 (32) 3-羥苯基 (33) 4-乙氧羰基苯基

(34) 4-丁氧基苯基 (35) 對·聯苯基 (36) 4-苯硫基苯基 (37) 4-氯苯基 (38) 4-苯醯基苯基 (39) 4-乙醯氧基苯基 (40) 4-苯醯氧基苯基 (41) 4-苯氧羰基苯基

(42) 4-甲氧基苯基 (43) 4-苯胺基苯基 (44) 4-異丁炔基胺基苯基 (45) 4-苯氧羰基胺基苯基 (46) 4-(3-乙脲基）苯基 (47) 4-(3,3-二乙脲基）苯基 (48) 4-甲苯基 (49) 4-苯氧基苯基 (50) 4-羥苯基 -41 (38)1375836 (51) 3,4-二乙氧羰基苯基 (52) 3,4-二丁氧基苯基 (53) 3,4-二苯基苯基 (54) 3,4-二苯硫基苯基 (55) 3,4-二氯苯基 (56) 3,4-二苯醯基苯基 (57) 3,4-二乙醯氧基苯基

(58) 3,4-二苯醯氧基苯基 (59) 3,4-二苯氧羰基苯基 (60) 3，心二甲氧基苯基 (61) 3,4-二苯胺基苯基 (62) 3,4-二甲苯基 (63) 3,4-二苯氧基苯基 (64) 3,4-二羥苯基 (65) 2-萘基

(66) 3,4,5-三乙氧羰基苯基 (67) 3,4,5-三丁氧基苯基 (68) 3,4,5-三苯基苯基 (69) 3,4,5-三苯硫基苯基 (70) 3,4,5-三氯苯基 (71) 3,4,5-三苯醯基苯基 (72) 3,4,5-三乙醯氧基苯基 (73) 3,4,5-三苯醯氧基苯基 (74) 3,4,5-三苯氧羰基苯基 -42 - (39)1375836 (75)3,4,5-三 甲 氧 基 苯 基 (76)3,4,5-三 苯 胺 基 苯 基 (77)3,4,5-三 甲 苯 基 (78)3,4,5-三 苯 氧 基 苯 基 (79)3,4,5-三 羥 苯 基 (80) - (145) 其中R代表下列基團之一： (80) 苯基 (81) 3-乙氧羰基苯基 (82) 3-丁氧基苯基 (83) 間-聯苯基

(84) 3-甲硫基苯基 (85) 3-氯苯基 (86) 3-苯醯基苯基 (87) 3-乙醯氧基苯基 (88) 3-苯醯氧基苯基 (89) 3-苯氧羰基苯基 (90) 3-甲氧基苯基 (91) 3-苯胺基苯基 (92) 3-異丁炔基胺基苯基 (93) 3-苯氧羰基胺基苯基

-43 (40)1375836 (94) 3-(3-乙脲基）苯基 (95) 3-(3,3-二乙脲基）苯基 (96) 3-甲苯基 (97) 3-苯氧基苯基 (98) 3-羥苯基 (99) 4-乙氧羰基苯基 (100) 4-丁氧基苯基

(101) 對·聯苯基 (102) 4-苯硫基苯基 (103) 4-氯苯基 (104) 4-苯醯基苯基 (105) 4-乙醯氧基苯基 (106) 4-苯醯氧基苯基 (107) 4-苯氧羰基苯基 (108) 4_甲氧基苯基

(109) 4-苯胺基苯基 (110) 4_異丁炔基胺基苯基 (111) 4-苯氧羰基胺基苯基 (112) 4-(3-乙脲基）苯基 (113) 4-(3,3-二乙脲基）苯基 (114) 4-甲苯基 (115) 4-苯氧基苯基 (116) 4-羥苯基 (117) 3,4-二乙氧羰基苯基 -44 - (41)1375836 (118)3,4-二丁氧基苯基 (1 19)3,4_二苯基苯基 (120) 3,4·二苯硫基苯基 (121) 3,4-二氯苯基 (122) 3,4-二苯醯基苯基 (123) 3,4-二乙醯氧基苯基 (124) 3,4-二苯醯氧基苯基

(125) 3,4·二苯氧羰基苯基 (126) 3,4-二甲氧基苯基 (127) 3,4-二苯胺基苯基 (128) 3,4-二甲苯基 (129) 3,4-二苯氧基苯基 (130) 3,4-二羥苯基 (131) 2-萘基 (132) 3,4,5-三乙氧羰基苯基

(133) 3,4,5-三丁氧基苯基 (134) 3,4,5-三苯基苯基 (135) 3,4,5-三苯硫基苯基 (136) 3,4,5-三氯苯基 (137) 3,4,5-三苯醯基苯基 (138) 3,4,5-三乙醯氧基苯基 (139) 3,4,5-三苯醯氧基苯基 (140) 3,4,5-三苯氧羰基苯基 (141) 3,4,5-三甲氧基苯基 -45 - (42)1375836 (142) 3,4,5-三苯胺基苯基 (143) 3,4,5-三甲苯基 (144) 3,4,5-三苯氧基苯基 (145) 3,4,5-三羥苯基

(146) - (164) R

I

R

〇…N

其中R代表下列基團之一： (146) 苯基 (147) 4-乙氧羰基苯基 (148) 4-丁氧基苯基 (149) 對-聯苯基 (150) 4-苯硫基苯基 (151) 4-氯苯基

(152) 4-苯醯基苯基 (153) 4-乙醯氧基苯基 (154) 4-苯醯氧基苯基 (155) 4-苯氧羰基苯基 (156) 4-甲氧基苯基 (157) 4-苯胺基苯基 (158) 4-異丁炔基胺基苯基 (159) 4-苯氧羰基胺基苯基 (160) 4-(3-乙脲基）苯基 -46 (43)1375836 (161) 4-(3,3-二乙脲基）苯基 (162) 4-甲苯基 (1 63)4-苯氧基苯基 (I64)4-羥苯基 (165)

-(183) Η

VV N 丫N R〆。 其中R代表下列基團之一： (165) 苯基 (166) 4-乙氧羰基苯基 (167) 4-丁氧基苯基 (168) 對-聯苯基 (169) 4-苯硫基苯基 (170) 4-氯苯基

(171) 4-苯醯基苯基 (172) 4-乙醯氧基苯基 (173) 4-苯醯氧基苯基 (174) 4-苯氧羰基苯基 (175) 4-甲氧基苯基 (176) 4-苯胺基苯基 (177) 4-異丁炔基胺基苯基 (178) 4-苯氧羰基胺基苯基 (179) 4-(3-乙脲基）苯基 -47 - (44)1375836 (180)4-(3,3-二乙脲基）苯基 (1 81)4-甲苯基 (182) 4-苯氧基苯基 (183) 4-羥苯基 (184) (202)

%

R ,ΝΗ Η % 其中R代表下列基團之一： (184) 苯基 (185) 4-乙氧羰基苯基 (186) 4-丁氧基苯基 (187) 對-聯苯基 (188) 4 -苯硫基苯基

(189) 4-氯苯基 (190) 4-苯醯基苯基 (191) 4-乙醯氧基苯基 (192) 4-苯醯氧基苯基 (193) 4-苯氧羰基苯基 (194) 4-甲氧基苯基 (195) 4-苯胺基苯基 (196) 4-異丁炔基胺基苯基 (197) 4-苯氧羰基胺基苯基 -48- (45)1375836 (198) 4-(3-乙脲基）苯基 (199) 4-(3,3-二乙脲基）苯基 (200) 4-甲苯基 (201) 4-苯氧基苯基 (202) 4-羥苯基 Η

Υ Ύ R ΝγΓ

R^S 其中R代表下列基團之一： (203) 苯基 (204) 4-乙氧羰基苯基 (205) 4-丁氧基苯基 (206) 對-聯苯基

(203) - (221) R (207) 4-苯硫基苯基 (208) 4-氯苯基 (209) 4-苯醯基苯基 (210) 4_乙醯氧基苯基 (211) 4-苯醯氧基苯基 (212) 4-苯氧羰基苯基 (213) 4-甲氧基苯基 (214) 4-苯胺基苯基 (215) 4-異丁炔基胺基苯基 -49 - (46)1375836 (216) 4-苯氧羰基胺基苯基 (217) 4-(3-乙脲基）苯基 (218) 4-(3,3-二乙脲基）苯基 (219) 4-甲苯基 (220) 4-苯氧基苯基 (221) 4-羥苯基 (222) - (419)

? Η

R hnyV， ΝγΝ

r，NH 其中R代表下列基團之一： (222) 苯基 (223) 4-丁苯基 (224) 4-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基

(225) 4-(5-壬烯基）苯基 (226) 對_聯苯基 (227) 4-乙氧羰基苯基 (228) 4-丁氧基苯基 (229) 4-甲苯基 (230) 4-氯苯基 (231) 4-苯硫基苯基 (232) 4-苯醯基苯基 (233) 4-乙醯氧基苯基 -50 - (47)1375836 (234) 4-苯醯氧基苯基 (235) 4-苯氧羰基苯基 (236) 4-甲氧基苯基 (237) 4-苯胺基苯基 (238) 4-異丁炔基胺基苯基 (239) 4-苯氧羰基胺基苯基 (24〇)4-(3-乙脲基）苯基

(241) 4-(3,3-二乙脲基）苯基 (242) 4-苯氧基苯基 (243) 4-羥苯基 (244) 3-丁苯基 (2 45 )3-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基 (246) 3-(5-壬烯基）苯基 (247) 間-聯苯基 (248) 3-乙氧羰基苯基

(249) 3-丁氧基苯基 (250) 3-甲苯基 (251) 3-氯苯基 (252) 3-苯硫基苯基 (253) 3-苯醯基苯基 (254) 3-乙醯氧基苯基 (255) 3-苯醯氧基苯基 (256) 3-苯氧羰基苯基 (257) 3-甲氧基苯基 -51 - (48)1375836 (258) 3-苯胺基苯基 (259) 3-異丁炔基胺基苯基 (260) 3-苯氧羰基胺基苯基 (261) 3-(3-乙脲基）苯基 (262) 3 -(3,3 -二乙脲基）苯基 (263) 3-苯氧基苯基 (264) 3-羥苯基

(265) 2-丁苯基 (266) 2-(2-甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基 (26 7)2-(5-壬烯基）苯基 (268) 鄰-聯苯基 (269) 2-乙氧羰基苯基 (270) 2-丁氧基苯基 (271) 2-甲苯基 (272) 2-氯苯基

(273) 2-苯硫基苯基 (274) 2-苯醯基苯基 (275) 2-乙醯氧基苯基 (276) 2-苯醯氧基苯基 (277) 2-苯氧羰基苯基 (278) 2-甲氧基苯基 (279) 2-苯胺基苯基 (280) 2-異丁炔基胺基苯基 (281) 2-苯氧羰基胺基苯基 -52- (49)1375836 (282) 2-(3-乙脲基）苯基 (283) 2-(3,3 -二乙脲基）苯基 (284) 2-苯氧基苯基 (285) 2-羥苯基 (286) 3,4-二 丁苯基 (287) 3,4-二（2-甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基 (288) 3,4-二苯基苯基

(289) 3,4-二乙氧羰基苯基 (290) 3,4-二-十二烷氧基苯基 (291) 3,4-二甲苯基 (292) 3,4-二氯苯基 (293) 3,4-二苯醯基苯基 (294) 3,4-二乙醯氧基苯基 (295) 3,4-二甲氧基苯基 (296) 3,4-二-N-甲胺基苯基

(2 97)3,4-二異丁炔基胺基苯基 (298) 3,4-二苯氧基苯基 (299) 3,4-二羥苯基 (300) 3,5-二 丁苯基 (3 01)3,5-二（2-甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基 (302) 3,5-二苯基苯基 (303) 3,5-二乙氧羰基苯基 (304) 3,5·二-十二烷氧基苯基 (305) 3,5-二甲苯基 -53- (50)1375836 (306) 3,5-二氯苯基 (307) 3,5_二苯醯基苯基 (308) 3,5-二乙醯氧基苯基 (309) 3,5-二甲氧基苯基 (310) 3,5-二-N-甲胺基苯基 (311) 3,5-二異丁炔基胺基苯基 (312) 3,5-二苯氧基苯基

(313) 3,5·二羥苯基 (314) 2,4-二 丁苯基 (315) 2，4·二（2-甲氧基_2·乙氧基乙基）苯基 (316) 2,4-二苯基苯基 (317) 2,4-二乙氧羰基苯基 (318) 2,4-二-十二烷氧基苯基 (319) 2,4-二甲苯基 (320) 2,4-二氯苯基

(321) 2,4_二苯醯基苯基 (322) 2,4-二乙醯氧基苯基 (323) 2,4-二甲氧基苯基 (324) 2,4-二-N-甲胺基苯基 (3 25)2,4_二異丁炔基胺基苯基 (326) 2,4-二苯氧基苯基 (327) 2,4-二羥苯基 (328) 2,3-二 丁苯基 (329) 2,3-二（2-甲氧基-2·乙氧基乙基）苯基 -54- (51)1375836 (330) 2,3-二苯基苯基 (331) 2,3-二乙氧羰基苯基

(3 32)2,3-二-十二烷氧基苯基 (3 3 3)2,3-二甲苯基 (334)2,3-二氯苯基 (3 3 5)2,3-二苯醯基苯基 (336)2,3-二乙醯氧基苯基 (33 7)2,3-二甲氧基苯基 (33 8)2,3-二-N-甲胺基苯基 (33 9)2,3-二異丁炔基胺基苯基 (340) 2,3-二苯氧基苯基 (341) 2,3-二羥苯基 (342) 2,6-二 丁苯基 (343) 2,6-二（2-甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基 (344) 2,6-二苯基苯基

(345) 2,6-二乙氧羰基苯基 (346) 2,6-二-十二烷氧基苯基 (347) 2,6-二甲苯基 (348) 2,6-二氯苯基 (349) 2,6-二苯醯基苯基 (35 0)2,6-二乙醯氧基苯基 (351)2,6-二甲氧基苯基 (35 2)2,6-二-N-甲胺基苯基 (353)2,6-二異丁炔基胺基苯基 -55 - (52)1375836 (354) 2,6·二苯氧基苯基 (355) 2,6-二羥苯基 (356) 3,4,5 -三 丁苯基 (357) 3,4,5-三（2-甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基 (358) 3,4,5-三苯基苯基 (359) 3,4,5-三乙氧羰基苯基 (360) 3，4,5-三-十二烷氧基苯基

(361) 3,4,5-三甲苯基 (362) 3,4,5-三氯苯基 (3 63)3,4,5 -三苯醯基苯基 (364)3,4,5-三乙醯氧基苯基 (3 65)3,4,5-三甲氧基苯基 (366) 3,4,5-三-Ν-甲胺基苯基 (367) 3，4,5-三異丁炔基胺基苯基

(368) 3,4,5 -三苯氧基苯基 (3 69)3,4,5 -三羥苯基 (370) 2,4,6-三 丁苯基 (371) 2,4,6-三（2·甲氧基-2-乙氧基乙基）苯基 (372) 2,4,6-三苯基苯基 (373) 2,4,6-三乙氧羰基苯基 (3 74)2，4,6-三-十二烷氧基苯基 (3 75)2,4,6·三甲苯基 (3 76)2,4,6·三氯苯基 (3 77)2,4,6-三苯醯基苯基 -56- (53)1375836 (378) 2,4,6-三乙醯氧基苯基 (379) 2,4,6-三甲氧基苯基 (380) 2,4,6-三-N-甲胺基苯基 (381) 2,4,6-三異丁炔基胺基苯基 (382) 2,4,6-三苯氧基苯基 (383) 2,4,6-三羥苯基 (384) 五氟苯基

(385) 五氯苯基 (386) 五甲氧基苯基 (3 87)6-N-甲基胺磺醯基-8-甲氧基-2-萘基 (388)5-N-甲基胺磺醯基-2-萘基 (3 89)6-N-苯基胺磺醯基-2-萘基 (3 90)5-乙氧基- 7-N-甲基胺磺醯基-2-萘基 (391) 3-甲氧基-2-萘基 (392) 1-乙氧基-2-萘基

(3 93)6-N-苯基胺磺醯基-8-甲氧基-2-萘基 (3 94)5-甲氧基-7-N-苯基胺磺醯基-2-萘基 (395)1-(4-甲苯基）-2-萘基 (3 96)6,8-二-N-甲基胺磺醯基-2-萘基 (3 97)6-N-2-乙醯氧基乙基胺磺醯基-8-甲氧基-2-萘基 (398) 5 -乙醯氧基- 7-N-苯基胺磺醯基-2-萘基 (399) 3-苯醯氧基-2-萘基 (400) 5 -乙醯胺基-1-萘基 (401) 2-甲氧基-1-萘基 -57- (54)1375836 (402)4-苯氧基-1-萘基 (4 03)5-N-甲基胺磺醯基-1-萘基 (404)3-N-甲基胺甲醯基-4-羥基-1-萘基 (4 05)5-甲氧基-6-1^-甲基胺磺醯基-1-萘基 (406)7-十四烷氧基-1-萘基 (4 07)4-(4-甲基苯氧基）-1-萘基 (4 08)6-N-甲基胺磺醯基-1-萘基

(409) 3-N，N-二甲基胺甲醯基-4-甲氧基-1-萘基 (410) 5-甲氧基- 6-N-苯甲基胺磺醯基-1-萘基 (411) 3,6-二-N-苯基胺磺醯基-1-萘基 (412) 甲基 (413) 乙基 (414) 丁基 (415) 辛基

(416) 十二烷基 (417) 2-丁氧基-2-乙氧基乙基 (418) 苯甲基 (419) 4-甲氧基苯甲基 -58 - (55)1375836 (420) (420')

(423) (424) - (426)

其中R代表下列基團之一： (424) 甲基 (425) 苯基 (426) 丁基 -59- (56)1375836

(427) (428)

(429) (430)-(437)

NH

N、 R

OC2H5 其中R代表下列基團之一： (430) 甲基 (431) 乙基

(432) 丁基 (433) 辛基 (434) 十二烷基 (435) 2-丁氧基-2-乙氧基乙基 (436) 苯甲基 (437) 4-甲氧基苯甲基 -60 - 1375836

Η Νν C4H3 ⑻

(441) Ο

rV Ο (58)1375836 (442) (443)

在本發明中，可以使用蜜胺聚合物作爲具有1,3，5-三 嗪環之化合物。蜜胺聚合物較佳爲經由以式（D)代表的蜜 胺化合物與羰基化合物之聚合反應所製備。 -62 - (59) 1375836

(

R 在上述反應流程中，R】]

、 .......R 各自代表氫原子、烷基、烯基、芳基或雜環系基。 通常 上述烷基、烯基、芳基、雜環系基及這些取代基 爲那些上述關於式（D)所述者

蜜胺化合物與羰基化合物之聚合反應係以與蜜胺樹俨 (例如蜜胺甲醛樹脂）常見的合成法相同的方式進行。也可 以使用市售取得的蜜胺聚合物（蜜胺樹脂）。 蜜胺聚合物之分子量係以2〇〇〇至400,000較佳。蜜胺 聚合物的重複單元實例示於下文中： -63 - (60)1375836 (MP-l) - (MP-50) R13 -o-ch2 h2c- r«，Wn、 ΝγΝ MP-2 :R13,R14,Rls,R16:CH2OCH3 MP-3 :R13,R14, R15, R16：CH20-i-C4H9 MP-4 ：R13,R14, R15, Rie: CH20-n-C4H9

MP- 5 : R13, R14 , R15 , R16 : CH2NHCOCH=CH2 MP-6 :R13,R14, R15, R16:CH2NHCO (CH2) 7CH = CH (CH2) 7CH3 MP - 7 : R13, R14 , R15 : CH2OH; R16: CH2OCH3 MP - 8 : R13, R14 , R16 : CH2OH; R15 : CH2〇CH3 MP - ? : R13 , R14 ： CH2OH; R15 , R16 : CH2OCH3 MP - 10 : R13 , R16 : CH2OH ; R14 , R15 : CH2OCH3 MP -11: R13 : CH2OH; R14 , R15, R16 : CH2OCH3

MP-12 : R1?, R14 , R16 : CH2OCH3 ； R15 ： CH2OH

MP -13 : R13, R16 : CH2〇CH3 ; R14 , R1S : CH2OH MP-14 :R13, R14, R15: CH2OH;R16:CH2〇-i-C4Hg MP-15 : R13, R14 , R16 : CH2〇H；R15 : CH20-i-C4H9

MP -16 : R13, R14 : CH2〇H; R1 s , R16 : CH2〇 - i - C4H9 MP -17 : R13 , R16 : CH2OH ; R14 , R15 : CH20 - i - C4H9 MP -18 : R13 : CH20H; R14 , R15 , R16 : CH20 - i - C4H9

MP -19 : R13, R14 , R16 : CH20 - i - C4H9; R15 : CH2OH

MP - 2 0 : R13, R16 : CH20 - i - C4H9; R14 , R15 : CH2OH MP - 21: R13, R14 , R15 ： CH2OH; R16 : CH20 - n - C4H9 MP-22 : R13, R14 , R16 : CH2OH;R15 : CH20-n-C4H9 MP-23 :R13,R14 :CH20H;R15,R16:CH20-n-C4H9 -64 - (61)1375836 MP-24 :R13(R16： CH2OH;R14, R15: CH20-n-C4H9 . MP - 2 5 : R13: CH2OH; R14 , R15, R16 ： CH2〇 - n - C4H9 MP- 2 6 ： R13, R14 , R16 ： CH20-n- C4H9 ; R15 : CH20H .

MP-27 ： R13, R16 ： CH20-n-C4H9; R14 , R15 : CH2OH MP - 2 8 : R13, R^4 : CH2OH; R15 : CH2OCH3 ; R16 : CH20-ri- C4H9 MP - 2 9 : R13, R14 ： CH2〇H; R15 : CH20- n - C4H9; R16 : CH2OCH3 MP - 3 0 : R13, R16 ： CH20H; R14 : CH2OCH3 ； R15 ： CH20-n-C4H9 MP- 31! R13 ： CH2OH ; R14 , Rl6 : CH2OCH3 ; R16 : CH20-n-C4H9 MP-32 :R13:CH20H;R14,R16: CH2OCH3;R15: CH20-n-C4Hs MP - 3 3 : R13 : CH2〇H; R14 : CH2OCH3 ; R15, Rie: CH20-n -C4H9 MP- 3 4 : R13 : CH2OH ; R14 , R15 : CH20-n- C4H9 ; R16 : CH2OCH3 MP - 3 5 : R13, R14 ： CH2OCH3 ; R15 : CH2OH; R16 : CH2〇- n- C4H9 MP - 3 6 : R13, R16 : CH2OCH3 ; R14 : C矜2OH ; R15 : CH20 - n - C4Hs MP - 3 7 ： R13 ： CH2OCH3 ; R14 , R15 : CH2OH; R16 : CH20-n- C4H9 . MP-3 8 : R13, R16 ： CH2b-n-C4Hs;R14 : CH2OCH3 ;R15 : CH2OH MP - 3 9 :. R13 : CH2〇H ; R14 : CH2OCH3 ; R15 : CH20 - n - C4HS; R16 : CH2NHC0CH=CH2 MP-4 0 ： R13 : CH2OH ; R14 : CH2OCH3 ; R1S : CH2NHCOCH = CH2; R1^ : CH20-n- :c4h9. MP - 41: R13 : CH2OH ; R14 : CH20 - n - C4H9 ； R15 : CH2NHCOCH= CH2 ;

R16:CH2OCH3 MP - 4 2 : R13 : CH2〇CH3 ; R14 : CH2OH ； R15 : CH2〇 - n- C4H9 ； R16: CH2NHC0CH = CH2 MP-4 3 : R13 : CH2〇CH3 ; R14 : CH2OH; R15: CH2NHCOCH=CH2 ； R16 ： CH20-n- c4h9 MP - 4 4 : R13 : CH20 - n - C4Hs ； R14 ： CH2OCH3 ; R15 : CH2OH ; R16 : CH2NHC0CH=CH2 MP-4 5 :R13：eH2〇H;R14:CH2OCH3;R:l5:CH2NHCO(CH2) 7CH=CH(CH2) 7 CH3 ; R16 : CH2NHCOCH=CH2 -65- (62)1375836 MP- 4 6 : R13: CH2OH; R14 : CH2OCH3 ; R15 : CH2NHCOCH=CH2 ; R16 : CH2NHCO(CH2) ,CH=CH (ch2) 7ch3 MP-47 :R13:CH2OH;R14 :CH2NHCO (CH2) 7CH=CH (CH2) 7CH3 ; R15 ： CH2NHC0CH=CH2; R16: CH2OCH3 MP- 4 8 : R13 : CH2OCH3 ； R14 : CH2OH ; R15 : CH2NHCO (CH2) ,CH=CH (CH2) CH3 ; R16 ： CH2NHCOCH=CH2 MP - 4 9 : R13 ： CH2OCH3 ; R14 : CH2OH; R15 : CH2NHCOCH=CH2 ; R16:CH2.NHC0(CH2) 7CH=CH(CH2) 7CH3 MP- 50 : R13: CH2NHCO (CH2) 7CH=CH (CH2) 7CH3; R14: CH2OCH3 ； R15 ： CH2OH ;

(MP-51) - (MP-100) ch3 HC一 CH3

-O-CH

R1，NWN、r1S ΝγΝ R15’、r14 MP - 5 2 : R13, R14 , R15 , R16 : CH2OCH3 MP-53 :R13, R14, R15, R16:'CH20-i-C4H9 MP-54 :R13, R14, R15, R16: CH20-n-C4H9 MP - 5 5 : R13, R14 , R15 , R16 : CH2NHCOCH=CH2

MP - 5 6 : R13, R14 , R15, R16 : CH2NHCO (CH2) ,CH=CH (CH2) 7CH3 MP - 5 7 : R13, R14 , R15 : CH2OH ; R16 : CH2OCH3 MP - 5 8 : R13, R14 , R16 : CH2OH; R15 : CH2OCH3 MP - 5 9 : R13, R14 : CH2OH ; R1S , Rie : CH2〇CH3 MP - 6 0 : R13, R16 : CH20H ; R14 , R1? : CH2OCH3 MP -61: R13 ： CH2OH; R14, R1S, R16 : CH2OCH3

MP^- 62 : R13 , R14 , R16 : CHjOCHs ; R15 : CH2OH -66- (63)1375836 'MP- 63 : R13 , R16 ： CH2OCH3 ; R14 , R15 : CH2OH MP-64 :R13,R14,R15：CH20H;R16:CH20-i-C4H9 ' MP- 65 : R13 , R14 , R16 : CH2OH ; R15 : CH20- i - C4H9 MP- 66 : R13 , R14 : CH2OH; R1S, R16: CH20· i - C4Hs MP- 6 7 : R13 , R16 ： CH2OH; R14 , R15 : CH20- i - C4H9 .MP - 6 8 : R13 : CH2OH; R14 , R15, R16 : CH20 - i - C4H9 MP-69 :R13., R14,R16: CH20-i-C4H9;R15: CH20H .

MP- 7 0 : R13 , R16 ： CH20- i - C4H3; R14 , R15 : CH2OH MP- 71: R13 , R14 , R1S ： CH2OH ; R16 : CH20-n- C4H9 MP-72 :R13, R14, R16： CH2OH;R15: CH20-ii-C4H9 MP- 73 ： R13 , R14 ： CH2OH; R15, R16 ： CH20 -n- C4H9 MP- 74 : R13 , R16 : CH2OH; R14 , R1S : CH20-n- C4Hs . · · MP- 75 : R13 : CH2〇H;R14 , R15, R16 : CH20-n-C4H9 • · * ♦

.MP-76 : R13 , R14 , R16 : CH20-n-C4H9; R15 : CH2OH MP - 7 7 : R13 , R16 ： CH20-n-C4H9; R14 , R15 : CH2OH MP - 78 : R13 , R14 : CH2OH; R15: CH2OCH3 ; R16 : CH20-n-C4H9 MP- 7 9 : R13 , R14 : CH2OH ; R15 : CHsO-n- C4H9; R16 : CH2OCH3 MP- 8 0 : R13 , R16 : CH2OH; R14 : CH2OCH3 ; R15 : CH20-n- C4H9 MP- 81: R13 : CH2OH ; k14 , R1S : CH2OCH3 ; R1S : CH20-n-C4Hs MP- 82 : R13 : CH20H ; R14 , R16 : CH2OCH3 ; R15 : CH20-n- C4H9 MP- 8 3 : R13 : CH20H ; R14 : CH2OCH3 ; R15, R16 : CH20-n- C4H9 MP - 84 : R13 :'CH2OH ; R14 , R15 : CH20-n- C4H9; R16: CH2OCH3 MP- 85 : R13 , R14 : CH2OCH3 ; R15 ： CH2OH; R16 : CH20-n-C4H9 MP - 8 6 : R13 , R16 : CH2OCH3 ; R14 : CH2OH ; R15 : CH20 - n - C4H9 MP- 8 7 : R13 : CH2OCH3 ; R14 , R15 ： CH2〇H; R16 : CH20-n-C4H5 MP- 8 8 : R13 , R16 : CH20-n- C4H9 ； R14 ： CH2〇CH3 ; R15 : CH2OH MP - 8 9.: R13 : CH2OH ; R14 : CH2OCH3 ; R15 : CH20 - n - C4H9 ; R16 : CH2NHCOCH = CH2 -67- (64)1375836 MP-90 :R13 : CH2OH;R14 : CH2OCH3;R15 : CH2NHCOCH=CH2;R16 : CH20-n-C4H9 MP-91 :R13 : CH2OH;R14 : CH2〇-n-C4H9;R15： CH2NHCOCH = CH2; R16:ch2och3 MP- 9 2 : R13 : CH2OCH3 ; R14 : CH2OH; R15 : CH20 - n- C4H9 ; R16 : CH2NHCOCH = CH2 MP- 93 : R13 : CH2OCH3 ; R14 : CH2OH ; R15 : CH?NHCOCH=CH2; R16 ： CH20-n-C4H9 MP - 94 : R13 : CH20 - n- C4H9; R14 ： CH2OCH3 ; R15 ： CH2OH ； R16: CH2NHCOCH=CH2

MP - 95 : R13 : CH2OH ; R14 : CH2OCH3 ; R15 : CH2NHC0 (CH2) ,CH=CH (CH2) 7 CH3 ; R16 : CH2NHCOCH=CH2 MP - 9 6 : R-3 : CH2〇H ; R14 : CH2〇CH3 ; R1S : CH2NHCOCH=CH2 ; R16: CH2NHC0 (CH2) 7CH=CH (CH2) 7ch3 MP - 9 7 : R13 : CH2OH ; R14 : CH2NHCO ( CH2) 7CH=CH (CH2) 7CH3 ; R15: CH2NHCOCH = CH2;R16: CH2OCH3 MP - 9 8 : R13 ： CH2OCH3 ; R14 ： CH2OH ; R15 : CH2NHCO (CH2) 7CH=CH (CH2) 7 CH3 ; R16 : CH2NHCOCH=CH2 MP - 9 9 : R13 ： CH2OCH3 ; R14 : CH2OH; R15 : CH2NHCOCH=CH2 ;

R16: CH2NHC0 (CH2) 7CH=CH(CH2)7CH3 MP-100 :R13 ： CH2NHCO (CH2) 7CH=CH (CH2) 7CH3 ;R14 : CH2〇CH3; R15 : CH2OH; R16: CH2NHCOCH=CH2 -68- (65)1375836 (MP-101) - (MP-150) 9 9 -O-CH HC- γΝ 丫 ΝγΝ、妒3

N γΝ

MP-102 :R13, R14, R15, R16: CH2OCH3 MP - 10 3 : R13 , R14 , R15 , R16 ： CH2〇 - i - C4H9 MP- 104 : R13 , R14 , R15 , R16 ： CH20-n- C4H9. MP-105 : R13, R14 , R15, R16 : CH2NHCOCH=CH2 MP- 1 0 6 ·· ：R13 ,.R14 , ：R15 , ：R16 : (：Η2ΝΗΟ：0 ( CH2) 7ς：Η = <：Η ( CH2) MP- 10 7 : R13 , R14 f R15 : CH2OH; R16 : CH2OCH3 MP - 10 8 : R13 , R14 , R16 ： CH2OH; R15 : CH2OGH3 MP-109 : R13 , R14 : CH2〇H;R15, R16: CH2OCH3 MP - 110 : R13 , R16 : CH2OH ; R14 , R15 : CH2OCH3 MP - 111: R13 : CH2OH; R14 , R15, R16 ： CH2〇CH3

MP-112 :R13 , R14, R16:CH2OCH3;R15：CH2OH

MP - 113 : R13 , R16 : CH2OCH3 ; R14 , R15 : CH2OH

MP-114 :R13,R14, R15: CH2OH;R16: CH20-i-C4Hs MP-115 :R13,R14,R16: CH20H;R15:CH20-i-C4H9 MP-116 ：R13,R14 : CH2OH;R15, R16:CH20-i-C4H9 MP -117 : R13 , R16 : CH2OH; R14 , R15 : CH20 - i - C4H9 MP-118 :R13: CH2OH;R14, R15, R16:CH20-i-C4H9

MP -119 : R13 , R14 , R16 : CH20- i - C4H9; R15 : CH2OH

MP-12 0 :R13,R1S: CH20-i-C4H9;R14,Rls: CH2OH MP -121 : R13 , R14 , R15 : CH2〇H ; R16 : CH20 - n- C4H9 -69- (66)1375836

MP- 122 ： R13 , R14 , R16 ： CH2OH; R15 : CH2〇-n-C4H9 MP- 123 : R13 , R14 : CHjOH; R15, R16 ： CH2〇-n- C4H9 MP- 124 : R13 , R16 : CH2OH ; R14, R15 : CH20-n- C4Hs MP- 125 : R13 : CH2OH; R14 , R1S , Rie ： CH20-n- C4H9 MP - 12 6 : R13 , R14 , R16 : CH20 - n - C4H9; R15 : CH2OH MP -12 7 : R13 , R16 : CH20-n- C4H9; R14 , R15 ： CH2OH MP-128 : R13, R1-" : CH2OH;R15: CH2OCH3 ; R16 : CH20-n-C4H9 MP- 12 9 : R13 , R14 : CH2OH; R15 ： CH20- n- C4H9; R16 : CH2OCH3 MP- 13 0 : R13 , R16 : CH2OH ; R14 : CH2OCH3 ; R15 : CH20-n- C4Hs MP - 131: R13 : CH20H; R14 , R1S ： CH2〇CH3 ; R16 : CH2〇-n - C4H9 MP- 132 : R13 : CH20H; R14 , R16 ： CH2OCH3 ; R15 : CH2〇-n- C4H9 MP-133 ：R13 ： CH2OH;R14 ： CH2OCH3 ; R15 , R16 : €H20-n-C4H9 MP - 134 : R13 : CH20Hj R14 , R15 : CH20-n-C4H9; R16 : CH2OCH3 MP-13 5 : R13 , R14 ： CH2OCH3 ;R15 : CH2OH ; R16 : CH20-n-C4H9 MP-13 6 ： R13, R16 ： CH2〇CH3; R14 ： CHzOH ； R1S ： CH20-n- C4H9 MP- 13 7 : R13 : CH2OCH3 ; R14 , R15 : CH2OH ; R16 : CH2〇-n- C4H9 MP-13 8 : R13 ., R16 : CH2Q-n-C4H9;R14 : CH2OCH3 ; R1S ： CH2OH MP- 13 9 ： R13 : CH2OH ; R14 : CH2OCH3 R15 : CH2〇-n-C4H9;R16： CH2NHCOCH=CH2 MP-14 0:R13 : CK20H;R14:CK20CK3;R1s : CH2NHCOCH=CH2; R16 : CH20-n- c4h9 MP-141 ：R13 : CH^H.-R14 : CH20-n-C4H9; R15: CH2NHCOCH*CH2;

R16 : CH2OCH3 MP-14 2 :R13 : CH2OCH3;R14 :CH2OH;Rls : CH20-n-C4H9; R16: CH2NHC0CH=CH2 MP-14 3 : R13 : CH2OCH3 ; R14 : CH2OH; R15 : CH2NHCOCH=CH2 ; R16 : CH20-X1- c4h9 MP-144 : R13 : CH20-n-C4H9;R14 : CH20CH3;R1S : CH2OH; H16: CHaNHC0CH=CH2 -70- (67)1375836 MP-14 5 : R13: CH2OH;R14 : CH2OCH3; R15 : CH2NHC0 (CH2) 7CH=CH (CH2) 7 CH3 ; R16 ： CH2NHCOCH=CH2 MP-14 6 : R13 : CH2OH; RU : CH2OCH3 ; R15 ： CH2NHCOCH=CH2 ; R16 : CH2NHCO (CH2) 7ch=ch {CH2) ,ch3 MP- 14 7 : R1? : CH2OH; R14 : CH2NHCO (CH2) 7CH=CH (CH2) 7CH3 ; R15 : CH2NHC0CH=CH2; R16 : CH2OCH3 MP-14 8 :R13: CH2OCH3;R14 :.CH2OH;R15: CH2NHC0 (CH2) 7CH = CH (CH2) 7 CH3 ; R16 : CH2NHCOCH=CH2 MP-14 9 : R13: CH2OCH3 ； R14 ： CH2OH ; R15 : CH2NHCOCH=CH2; R16: CH2NHC0(CH2) 7CH = CH (CH2) 7CH3 MP-150 : R13 : CH2NHCO (CH2) 7CH = CH (CH2) 7CH3 / R14 ： CH2OCH3 ; (MP-151) - (MP-200) cl 〆 is o 6 h-or1 c H3 H3 」R, Nv— T、ΥΓ \C—2TR1

V :c丨N ΪΗ3R13 MP-152 :R13, R14 MP-153 :R13, R14 MP-154 :R13, R14 MP-155 :R13, R14 MP-156 :R13, R14 MP-157 :R13, R14 MP-158 ：R13, R14 ,R15, R16:CH2OCH3 ,R15, R16 : CH2〇 - i - C4H9 ,R15/R16:CH20-n-C4H9 ,R1S, R16 : CH2NHCOCH = CH2 ,R15 , R16 : CH2NHCO (CH2) ,CH=CH (CH2) 7CH3 ,R1S : CH2〇H; R16 : CH2OCH3 ,Rlfi : CH2OH; R15 : CH2OCH3 MP - 15 9 : R13 , R14 : CH2OH; R15 , R16 : CH2OCH3 MP - 16 0 : n13 , R16 ： CH2OH ; R14 , R15 : CH,OCH3 •71 - (68)1375836

MP - 161: R13 : CH2OH;R14 , R15, R16 : CHjOCHa MP - 16 2 : R13 , R14 , R16 ： CH2OCH3 ; R1S : CH2OH

MP - 163 : R13 , R16 : CH2OCH3 ; R14 , R15 : CH2OH MP - 164 : R13 , R14 , R1S : CH2OH; R16 : CH20- i - C4Hs MP - 16 5 : R13 , R14 , R16 : CH2OIf; k15 : CH20- i - C4Hs MP - 1 6 6 : R13 , R14 : CH2OH ; R15 , R16 : CH20- i - C4Hs MP - 1.6 7 : R13 , R16 : CH2OH; R14 , R15 : CH20- i - C4H9 MP - 16 8 : R13 : CH2OH; R14 , R1S , R16 ： CH20- i - C4H9

MP - 16 9 : R13 , R14 , R16 : CH?〇 - i - C4H9; R15 : CH20H

MP - ；! 7 0 : R13 , R16 : CH20 - i - C4Hs ; R14 , R1S : CH2OH

MP-171 :R13,k14, R15 :CH2OH;R16: CH20-n-C4H9 MP - 172 : R13 , R14 , R16 ： CH2OH ; R15 : CH20-n- C4H9 MP -17 3 ; R13 , R14 : CH2OH; R1S, R16 : CH20-n'C4H9 MP-174 : R13 , R16 : CH2OH; R14 , R15 ： CH20-n- C4H9 MP -17 5 : R13 : CH2OH; R14, R1S, R16 ： CH2〇 - n- C4H9

MP -17 6 : R13 , R14 , R1® ： CH20- n- C4H9; R1S : CH2OH

MP - 17 7 : R13 , R16 : CH20 - n- C4H9; R14 # R15 : CH2OH MP - 17 8 : R13 , R14 : CH2OH; R15 : CH2OCH3 ; R16 : CH2〇 - n - C4H〇 MP -17 9 : R13 , R14 : CH2OH; R15 : CH20- n- C4H9; R1® : CH2〇CH3 MP-18 0 : R13 , R16 : CH2OH; R14 : CH2OCH3 ; R15 : CH20-n-C4Hs

MP -181 : R13 : CH2〇H; R14, R15 ： CH2〇CH3 ; R16 : CH20-n- C4HS MP-182 :R13 : CH20H;R14/R16：CH20CH3;R15':CH20-n-C4H9 MP -18 3 : R13 : CH20H ; R14 : CH2OCH3 ; R15 , R16 : CH20- n- C4Hg MP-184 : R13 : CH2OH ; R14 ; R15 ： CH20-n- C4H9; R16 : CH2OCH3 MP -18 5 : R13 , R14 .: CH2OCH3 ; R15 : CH2OH; R16 : CH20-n- C4H9 MP-18 6 :R13,R16: CH2OCH3;Ri4 : CH2OH;R15: CH20-n-C4Hs MP -18 7 : R13 : CH2OCH3 ; R14 , R15 ： CH2〇H ; R16 : CH20-n- C4H9

MP - 18 8 ： R13 , R16 : CH20 -n- C4H9; R14 : CH2OCH3 ; R15 ： CH2OH -72- (69)1375836 MP-18 9 ： R13 : CH20H;R14 : CH2OCH3; R15 ： CH20-n-C4H9; R16:CH2NHCOCH=CH2 MP- 19 0 : R13 : CH20H ; R14 : CH2OCH3 ; R15 ： CH2NHCOCH = CH2; R16 : CH20-n-C4H9 MP-191 :R13 : CH2OH;R14:CH2〇-n-C4H9;R15：CH2NHCOCH=CH2; R16:CH2OCH3 MP-192 : R13 : CH2OCH3 ; R14 ： CH2OH; R15 ： CH20-n-C4Hs； R16: CH2NHCOCH=CH2 MP -193 : R13 : CH20CH3 ; R14 ： CH2OH; R15 ： CH2NHCOCH = CH2; R16 ： CH20-n-

c4h3 MP- 194 : R13 : CH20- n- C4Hj; R14 ： CH2OCH3 ; R15 : CH2OH ; R16 : CH2NHCOCH=CH2 MP-195:R13: CH2OH ; R14 : CH2OCH3 ; R15 : CH2NHCO (CH2) ,CH = CH ( CH2) 7 CH3 ; R16 : CH2NHCOCH = CH2 MP-19 6 :R13 : CH2OH;.R14 : CH2OCH3 ; R15 : CH2NHCOCH = CH2 ； . · · R16: CH2NHCO (CH2) 7CH = CH (CH2) 7CH3 MP-197 :R13 :CH2OH;R14:CH2NHCO(CH2) 7CH=CH(CH2) 7CH3; R1S : CH2NHCOCK = CH2; R16 : CH2OCH3 . MP-198 :R13:CH2qCH3;R14：CH2OH；R15：CH2NHCO(CH2) ,CH=CH (CH2) 7 ♦ · · ch3 ; R16 ： ch2nhcoch=ch2

MP -19 9 : R13 : CH2OCH3 ; R14 : CH2OH; R15 : CH2NHCOCH=CH2 ; R16 : CH2NHCO (CH2) ,CH=CH (CH2) 7ch3 MP-2 00 : R13 : CH2NHCO (CH2) 7CH=CH (CH2) 7CH3 ; R14 ： CH2OCH3 ； R15 : CH2〇H; R16 : CH2NHCOCH=CH2 在本發明中，也可使用包括二或多種上述重複單元之 共聚物。也可以組合使用二或多種均聚物或共聚物》 也可以使用具有二或多種1，3,5-三嗪環之化合物，並 也可用二或多種盤形化合物（例如具有1,3,5-三嗪環之化合 物及一具有紫質部分之化合物 這些添加劑的使用量係以纖維素酯膜重量爲基準計 -73- (70) 1375836 0.2-30重量％較佳，以！-20重量％更佳。 以JP-A第200卜235 62 1號的式（I)代表的三嗪化合物較 佳爲也可用於本發明的纖維素酯膜。 本發明的纖維素酯膜較佳爲包括二或多種UV吸收劑 〇 較佳爲也可以使用聚合物UV吸收劑作爲UV吸收劑 ，並尤其以JP-A第6-148430號所述之聚合物型的UV吸 φ 收劑較佳。 該UV吸收劑的加入法如下。可將彼等溶解在有機溶 劑中’如醇（例如甲醇、乙醇或丁醇）、二氯甲烷、醋酸甲 酯、丙酮和二氧戊環，並將所得溶液加入摻雜物中。另— 選擇可將彼等可直接加入摻雜物中。可將不溶於有機溶劑 中的UV吸收劑（如無機粉末）以溶解器或砂磨器分散在有 機溶劑與纖維素酯之混合物中並接著加入摻雜物中。 所使用的UV吸收劑量可依據UV吸收劑型式或使用 Φ 條件而改變，但是當纖維素酯膜的乾燥層厚度爲30-200微 米時’則UV吸收劑含量係以纖維素酯膜重量爲基準計 0.5-4.0重量％較佳，而以〇·6_2.〇重量％更佳。 <粒子> 本發明的纖維素酯膜較佳爲含有微粒。 就在本發明中所用之微粒而論，無機微粒的實例包括 :二氧化砂微粒、二氧化鈦微粒 '氧化鋁微粒、氧化銷微 粒 '碳酸銘微粒、滑石粉微粒、黏土微粒、锻燒之高嶺土 •74- (71) 1375836 微粒、鍛燒之矽酸鈣微粒、水合矽酸鈣·微粒、矽酸鋁微粒 、矽酸鎂微粒及磷酸鈣微粒。以含有矽之微粒較佳，因爲 可獲得低的膜混濁度。二氧化矽微粒尤其較佳。

主要粒子的平均直徑係以從5至50奈米較佳，而以從7 至20奈米更佳。較佳爲粒子應該以直徑從0.05至0_3微米 之附聚二次粒子形式存在。在纖維素酯膜中的粒子含量係 以從0.05至1重量％較佳，而以從0.1至0.5%更佳》在以共 同澆鑄法所製備的多層型纖維素酯膜中，較佳爲粒子的主 要部分應存在於表面附近。 在市場上取得的二氧化矽微粒包括例如：由Nippon Aerosil Co.，Ltd.所製造的 AEROSIL R972、R927V、R974 、R812、200、200V ' 300 ' R202、0X50及 TT600。 在市場上取得的氧化錐微粒包括例如：由 Nippon Aerosil Co·, Ltd.所製造的 AEROSIL R976 及 R811。 在市場上取得的聚合物微粒包括例如：聚矽氧樹脂、 含氟樹脂及丙烯酸樹脂。在這些之中，較佳爲使用聚矽氧 樹脂，尤其爲立體網絡狀聚矽氧樹脂。聚矽氧樹脂的實例 包括：由 Toshiba Silicone Co.，Ltd.所製造的 TOSPERL 103' 1〇5、 108、 120' 145、 3120及240。 在以上所列之微粒之中，關於展現較低的摩擦係數及 同時維持低混濁度而言，以 AEROSIL 200V及 AEROSIL R972V尤其較佳。本發明的光化射線可固化樹脂層的背面 之動摩擦係數以不超過1.0較佳。 -75 - (72) 1375836 <抗氧化劑> 在本發明中，較佳爲使用下列的抗氧化劑。 可使用含酚抗氧化劑、含磷酸抗氧化劑、含硫抗氧化 劑、抗熱加工之安定劑及氧清除劑作爲抗氧化劑，並在其 中以含酚抗氧化劑較佳，特別是以含有烷基取代之酚的抗 氧化劑較佳。藉由在延遲膜中使用如上述之抗氧化劑可防 止在膜生產程序中因氧化加熱而可能發生的著色及延遲膜 φ 強度降低，而不失去延遲膜的透明度及耐熱性。這些抗氧 化劑可單獨或以二或多種其之組合使用。其加入量可在能 維持本發明功效的範圍內隨意決定，並以100重量份之本 發明聚合物計從0.001至5重量份較佳，而以從0.01至1重 量份更佳》 以受阻酚抗氧化劑作爲抗氧化劑較佳，其包括在美國 專利第4,83 9,4〇5號第12-14欄中所揭示之2,6·二烷基酚衍 生物。這些化合物包括以式（1)代表者。 式⑴ R1 R2 在上式中，R1、R2及R3各自代表進一步取代或未取 代之烷基。受阻酚化合物的特殊實例包括：3·(3,5·二-第 三丁基-4-羥苯基）丙酸正十八烷酯、3-(3,5 -二-第三丁基_ 4 -羥苯基）醋酸正十八烷酯、3,5 -二-第三丁基·4-羥基苯甲 酸正十八烷酯、3，5·二·第三丁基-4 -羥苯基苯甲酸正己酯 -76- (73) 1375836

、3,5-一-第二丁基_4-羥苯基苯甲酸正十二烷酯、3·(3 5· 〜-弟二丁基羥苯基）丙酸新十二烷酯、沒-(3，5_二-第三 丁基·4-羥苯基）丙酸十二烷酯、α·(4_羥基_3,5-二-第三丁 基苯基）異丁酸乙酯、α-(4_羥基-35_二-第三丁基苯基）異 丁酸十八烷酯、α·(4-羥基-3,5-二-第三丁基_4·羥苯基）丙 酸十八烷基酯、3,5-二·第三丁基·ε_羥基苯甲酸2_(正-辛硫 基）乙酯、3,5-二·第三丁基-4-羥苯基醋酸2-(正-辛硫基）乙 醋、3,5 - _ -第二丁基-4-經基苯甲酸2-(正-十八院硫基）乙 酯、3,5-二-第三丁基·4-羥基苯甲酸2-(2-羥乙硫基）乙酯、 雙-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基）丙酸二甘醇酯、3-(3J-二-第三丁基-4-羥苯基）丙酸2-(正-十八烷硫基）乙酯' 硬脂醯 胺基Ν,Ν-雙-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基）丙酸乙烯酯] 、正-丁基亞胺基Ν,Ν-雙-[3-(3,5-二·第三丁基-4-羥苯基） 丙酸乙烯酯]、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2-(2-硬脂醯 氧基乙硫基）乙酯、7-(3-甲基-5-第三丁基-4-羥苯基）庚酸 2-(2-硬脂醯氧基乙硫基）乙酯、1，2-丙二醇雙-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基）丙酸酯]、乙二醇雙-[3-(3,5-二-第三 丁基-4-羥苯基）-丙酸酯]、新戊二醇雙-[3-(3,5-二-第三丁 基-4-羥苯基）丙酸酯]、乙二醇雙-(醋酸3,5-二-第三丁基-4-羥基苯酯）、甘油1·正十八酸酯-2,3-雙-(醋酸3,5-二-第 三丁基-4-羥基苯酯）、異戊四醇四個-【3-(3,5、二-第三丁 基- 4’-羥苯基）丙酸酯]、1，1，1-三羥甲基乙烷參[3-(3,5-二-第三丁基-羥苯基）丙酸酯]、山梨醇六-[3-(3,5-二-第三丁 基-羥苯基）丙酸酯]、7-(3,5-二-第三丁基-羥苯基）丙酸2- -77- (74) (74)1375836 羥乙酯、7-(3,5-二-第三丁基-羥苯基）庚酸2·硬脂醯氧基乙 酯、1,6-正己二醇雙-[(3,5-二·第三丁基羥苯基）丙酸酯] 及異戊四醇四個（氫化肉桂酸3,5-二-第三丁基羥酯）。 上述型式之受阻酚抗氧化劑爲例如在市場上取得以Ciba

Specialty Chemicals 的 Irganox 1070及 Irganox 1010爲商 品名稱者。 其他的抗氧化劑的具體實例包括磷光體型抗氧化劑（ 如亞磷酸三壬基苯酯和亞磷酸三（2,4-二-第三丁基苯基）酯 )、硫型抗氧化劑（如3,3’-硫代丙酸二月桂酯、3,3’-硫代丙 酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代丙酸二硬脂酯和四個（3-月桂基 硫代丙酸）異戊四醇酯）、耐熱安定劑（如丙烯酸2-第三丁 基- 6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯甲基）-4·甲基苯酯和丙 烯酸2-[1-(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯酯）'在斤-六第8-:27508號所述之3.，4-二氫-2H-1-苯並嘌呤型化合物、3,3’-螺二色滿型化合物、1，1 -螺茚滿型化合物、嗎啉、硫代嗎 啉、氧化硫代嗎啉、二氧化硫代嗎啉、具有作爲其部分結 構之六氫吡嗪骨架的化合物及氧清除劑（如Tokkai Hei 3-174 1 50所述之二烷氧基苯型化合物）。每個這些抗氧化劑 的一部分可部分地或規則地以側鏈形式與聚合物鍵結。而 且，增塑劑可納入作爲添加劑（如抗氧化劑、酸清除劑及 UV吸收劑）的部份結構》 (酸清除劑） 以美國專利第4,1 37,201號所述之含有酸捕獲環氧化 -78 - (75) 1375836 合物者作爲酸清除劑較佳。作爲酸清除劑的這些環氧化合 物爲本技術領域中已知的，且其實例包括各種聚乙二醇之 縮水甘油醚（特別爲每莫耳聚乙二醇約8至40莫耳之乙二醇 的濃縮作用所驅使之聚乙二醇）、甘油之縮水甘油醚、金 屬環氧化合物（例如經常在一乙烯基聚合物組成物中所使 用者）、環氧化醚濃縮物、雙酚A之二縮水甘油醚（即4,4’-二羥基二苯基二甲基甲烷）' 環氧化不飽和脂肪酸酯（特別 爲具有2至22個碳原子之脂肪酸的具有2至4個碳原子之烷 基酯，如環氧基硬脂酸丁酯）及各種環氧化長鏈脂肪酸之 一的三酸甘油酯（例如環氧化大豆油組成物）。實例進一步 包括植物油或另一不飽和天然油之環氧化物。環氧化物油 有時稱爲天然甘油酯的環氧化物或不飽和脂肪酸的環氧化 物，且這些脂肪酸各自包括12至22個碳原子。以在市場上 :取得的含環氧基之環氧化樹脂化合物（由 Miller-

Stephenson Chemical Co.，Ltd.所製造之 EPON815c)及以

式（2)代表的環氧化醚寡聚物縮合產物特別佳。 式（2)

ch-*ch4 承

在上式中，η爲0_】2之整數。更多可使用的酸清除劑 包括那些在Tokkai Hei 5-194788第87至105段中所述者。 -79- (76) 1375836 (光安定劑） 可使用受阻胺光安定劑（HALS)作爲光安 已知的化合物，並包括2,2,6,6-四烷基六氫吡 其酸加成鹽和金屬錯合物，如美國專利第4，6 至II欄及美國專利第4,839,804號第3至5欄所 合物包括以式（3)代表的化合物。 定劑，其爲 啶化合物及 1 9,956號第 5 述。這些化

在上式中，R1及R2各自爲氫原子或取代 光安定劑的具體實例包括4-羥基-2,2,6,6-四甲 、1-烯丙基·4_羥基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、 羥基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、1-(4-第三丁基 4-羥基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、4·硬脂醯_ 四甲基六氫吡啶、1-乙基-4-水楊醯氧基-2,2,6 氫吡啶、4 -甲基丙烯醯氧基-1,2,2,6,6-五甲基 冷-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基）丙酸1，2,2,6,6· 吡啶-4-酯、馬來酸1-苯甲基- 2,2,6,6_四甲基-酯、己二酸（二·2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基 酸（二-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基）-酯、 1，2,3,6·四甲基- 2,6·二乙基六氫吡啶-4-基）-酯 —·1-稀丙基2,2,6,6-四甲基六氫Β比卩定-4-基）-醋 基。受阻胺 基六氫吡啶 1 -苯甲基-4--2-丁烯基）-“ 基 -2,2,6,6-，6-四甲基六 六氫吡啶、 五甲基六氫 _ 4 -六氫卩比D 定 )-酯、癸二 癸二酸（二· '苯二甲酸（ 、醋酸1 -乙 -80 - (77) 1375836

醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-酯、三-(2,2,6,6-四甲基 六氫吡啶-4-基）之苯偏三酸酯、】-丙烯醯基-4-苯甲氧基-2,2,6,6-四甲基-六氫吡啶、丙二酸二-(1,2,2,6,6-五甲基六 氫吡啶-4-基）二丁酯、丙二酸二-(1，2,3,6·四甲基·2,6-二乙 基六氫吡啶-4-基）二苯甲酯、二甲基-雙-(2,2,6,6-四甲基 六氫吡啶-4·氧基）-矽烷、亞磷酸參-(1-丙基-2,2,6,6-四甲 基六氫吡啶-4-基）-酯、磷酸參-(1-丙基-2,2,6,6-四甲基六 氫吡啶-4-基）-酯、Ν,Ν’-雙-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基 )-六亞甲基-1,6-二乙醯胺、1-乙醯基-4-(N-環己基乙醯胺 基）-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、4-苯甲胺基-2,2,6,6-四甲 基-六氫吡啶、N，N’-雙-(2,2,6,6-四甲基六氫毗啶-4-基）· Ν,Ν’-二丁基己醯胺、N，N’-雙-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基）-N，N’-二環己基- (2-羥基丙烯）、N，N’-雙- (2,2,6,6-四 甲基六氫吡啶-4-基）-對-二甲苯二胺、4-(雙-2-羥乙基）-胺 基-1，2,2,6,6-五甲基六氫吡啶、4-甲基丙烯醯胺基· 1，2,2,6,6·五甲基六氫吡啶及α -氰基-召-甲基-冷-[N-(2,2,6,6 -四甲基六氫吡啶-4-基）]-胺基丙烯酸甲酯。較佳 的受阻胺光安定劑包括下列的HALS-1及HALS-2。 -81 - (78)1375836

HALS-2)

這些受阻胺光安定劑可單獨或以其中二或多種之組合 使用。受阻胺光安定劑可與添加劑一起使用’如增塑劑、 酸清除劑及UV吸收劑’並可引入爲添加劑結構的一部分 。雖然光安定劑的加入量可在不擾亂本發明目的的範圍內 適當地決定，但是以從0.01至10重量％較佳’以從0.01至 5%更佳，而以從0.05至1%特別佳。

爲了達到完美的纖維素酯膜彩色，故較佳爲可以加入 染料。例如可加入藍染料減低膜的黃色調。以蒽醌型染料 較佳。 蒽醌型染料可具有任何數種在蒽醌的8個任何位置上 的取代基。較佳的取代基爲苯胺基、羥基 '胺基、硝基及 氫原子。較佳爲將JP-A 200I-I 540 I7的第[〇〇34]-[0037]段 中所揭示的藍染料加入膜中，尤其爲蒽醌染料。 可將上述的添加劑經由批式混合加入含有纖維素酯之 -82- (79) 1375836 摻雜物中’或可將彼等經由使用添加劑之溶解溶劑的線上 式混合加入。以部分或完全經由線上式混合加入微粒尤其 較佳，以減低過濾器負荷。 在添加劑溶液的線上式混合法中，較佳爲將較少量的 纖維素酯溶解在摻雜物中，以獲得充分混合的摻雜物。纖 維素酯量係以100重量份之溶劑計從1至10重量份較佳，而 以從3至5重量份更佳。 ^ 較佳爲使用例如由Toray Engineering Co.，Ltd.所製 造的靜態混合機或由Toray Engineering Co.，Ltd.所製造 的靜態型線上式混合機High-Mixer SWJ作爲線上式加入 或混合之混合機。 <延遲膜之製造法> 現將本發明的纖維素酯延遲膜之製造法加以說明。 本發明的延遲膜之製造法包括（i)摻雜物製備程序，其 Φ 中將纖維素酯及添加劑（例如上述添加劑）溶解在溶劑中， (Π)流動澆鑄程序，其中將摻雜物流動澆鑄在帶狀或鼓狀 金屬載體上，（iii)乾燥程序，其中將流動澆鑄之摻雜物乾 燥，形成網狀物，（iv)剝離程序，其中將乾燥之網狀物自 金屬載體剝離，（v)拉伸程序，（vi)進一步的乾燥程序， (vii)熱處理程序及（viii)冷卻之纖維素酯膜的捲繞程序。 本發明的延遲膜較佳爲包括以延遲膜的固體組份重量爲基 準計70-95重量％之纖維素酯。 現將摻雜物製備程序加以說明。在摻雜物製備程序中 -83- (80) 1375836 ，在摻雜物中以具有較高的纖維素酯含量較佳，因爲使流 動澆鑄程序之後的乾燥程序期間縮短，但是太高的含量可 能造成失去過濾準確性。較佳的纖維素酯含量係從10-35 重量％，而以從15-25重量％更佳。 溶劑可單獨使用，但是也可以一起使用二或多種溶劑 。更佳爲使用好溶劑與差溶劑之混合物，以增加製造效率 。以富含好溶劑的混合溶劑較佳，以增加纖維素酯的溶解 φ 性。較佳的混合比爲從70至98重量％之好溶劑及從2至30 重量％之差溶劑。在此所謂的好溶劑係指單獨使用即能夠 溶解纖維素酯的溶劑，而差溶劑爲不能夠單獨溶解或泡脹 纖維素酯之溶劑。有時溶劑以一纖維素酯的好溶劑起作用 ，而有時爲差溶劑，其係依據纖維素酯的平均醯化度（醯 基取代度）而定。例如，丙酮爲乙醯化度爲2.4之纖維素醋 酸酯與纖維素醋酸酯丙酸酯的好溶劑，但是其爲乙醯化度 爲2.8之纖維素醋酸酯的差溶劑》 # 在本發明中所使用的好溶劑的實例包括：有機鹵（如 二氯甲烷）、二氧戊環、丙酮、醋酸甲酯及乙醯基醋酸甲 酯，其中，以二氯甲烷及醋酸甲酯尤其較佳。但是本發明 對其沒有特殊的限制。 在本發明中所使用的差溶劑的實例包括：甲醇、乙醇 、正丁醇、環己烷及環己酮，但是本發明對其沒有特殊的 限制。摻雜物較佳爲可包括從0.01至2重量％之水。 在製備摻雜物之程序中，係將纖維素酯以常用的方法 溶解。當加熱在較高的壓力下進行時，則可在較高的溫度 -84- (81) 1375836 下溶解纖維素酯。當溶解溫度比混合溶劑的室壓沸點更高 且同時溫度係在使混合溶劑在所施加的較高壓力下不沸騰 的範圍時，則可避免形成凝膠或不可溶之凝結物（其在日 文中稱爲“Mamako”，代表在粉末溶解在溶劑中時的不可 溶之殘餘物）。下列的溶解方法也較佳，其中使纖維素酯 在好溶劑與差溶劑之混合物中泡脹，接著加入好溶劑，以 溶解泡脹之纖維素酯。 φ 可藉由注射惰性氣體（如氮）或以加熱增加溶劑的蒸氣 壓而施加壓力。較佳爲自容器外部進行加熱。夾套型加熱 器較佳，因爲可輕易地控制溫度。 關於纖維素酯的溶解性而言，以較高的溶解溫度較佳 ，但是太高的溫度可能降低生產力，因爲壓力也變得非常 高。溶解溫度係以45-1 20°C較佳，以60-1 10°C更佳，而以 70-1 05 °C又更佳。壓力應受到控制以避免在設定的溫度下 沸騰。 # 較佳爲也可利用低溫溶解法，藉此使纖維素酯成功地 溶解在溶劑（如醋酸甲酯）中。 在下一個程序中，將因此製備的纖維素酯溶液以適當 的過濾材料過濾。較佳爲使用具有較小的絕對過濾準確性 的過濾材料來移除不可溶之物質，但是太小的過濾準確性 易於造成過濾器堵塞。過濾器的絕對過濾準確性係以不大 於0.008毫米較佳，以0.001 -0.008毫米更佳，而以0.003-0.006毫米又更佳。 在本發明中所使用的過濾材料沒有特殊的限制，而以 -85 - (82) (82)1375836 塑膠材料（如聚丙二醇及Tefl〇n(R))與金屬（合金）過濾器（ 如不銹鋼）較佳’因爲這些材料不會剝離纖維，該現象可 能發生在使用纖維狀材料時。較佳爲將在纖維素酯中所包 括的雜質及尤其爲發光的外來物質以過濾減少或完全移除 〇 “發光的外來物質”代表觀察爲亮點的雜質，其係在一 纖維素酯膜放置在以交叉的尼可斯（Nicols)狀態安排的兩 個偏光板之間’自一面以光線照明及自另一面觀察時所見 之亮點。大於〇.〇1毫米直徑之發光的外來物質數量以每平 方公分小於200個較佳，以每平方公分小於1 〇〇個更佳，而 以每平方公分從〇至10個還更佳。使小於0.01毫米直徑之 發光的外來物質數量爲最少數較佳。 可將摻雜物以常用的方法過濾。這些較佳的過濾法之 一爲在比混合溶劑的室壓沸點更高且同時在使混合溶劑在 較高壓力下不沸騰的範圍內的溫度下過濾摻雜物。該方法 較佳，因爲使過濾之前與之後之間的壓力差異減小。過濾 溫度係以從45至120°C較佳，以從45至70°C更佳，而以從 45至55t：還更佳。 在過濾期間所施加的壓力以低壓較佳，以小於1.6 MPa較佳，以小於1.2 MPa更佳，而以小於1_0 MPa還更 佳。 將摻雜物的流動澆鑄說明於下： 在流動澆鑄程序中使用一抛光成鏡面潤飾表面的金屬 載體。使用拋光之不銹鋼帶或電鑛之澆鑄鼓作爲金屬載體 -86- (83) (83)1375836 。載體寬度係以從1至4公尺較佳。金屬載體的表面溫度係 以從-50t至剛好比溶劑沸點低的溫度較佳。相對高的載 體溫度更佳，因爲使網狀物更快速乾燥，但是太高的溫度 可能造成起泡或失去網狀物的平坦性。適當地決定的載體 溫度係在0-1 〇〇 °C之範圍，但是以5-30 °C較佳。另一較佳 的方法係在網狀物仍含有多量溶劑時，使網狀物藉由冷卻 澆鑄鼓及接著自鼓剝離網狀物而凝膠化。控制載體溫度的 方法沒有特殊的限制，並可接受以溫或冷空氣吹在載體上 或以溫水施予載體背面的方法。溫水法較佳，因爲金屬載 體溫度由於更有效率的熱傳導而在較短的時間內變穩定。 在使用溫空氣時的例子中，爲了避免由於蒸發的潛熱而降 低網狀物溫度，故空氣溫度應該比希望的載體溫度更高， 同時避免使網狀物起泡。較佳爲藉由在流動澆鑄與剝離之 間的過程期間改變溫空氣及載體的溫度來有效地進行網狀 物的乾燥程序。 爲了獲得具有充分平坦性的纖維素酯膜，故自金屬載 體剝離時的網狀物之殘餘溶劑含量係以10· 150重量％較佳 ，但是以20-40重量％或60-1 30重量％更佳。殘餘溶劑含量 係以20-30重量％或60-130重量％尤其更佳。 網狀物的殘餘溶劑含量係以下列公式定義： 殘餘溶劑含量（重量％)={(Μ-Ν)/Ν}χ100 其中Μ代表在製造程序中或在製造之後所收集的網 狀物樣品重量，以及Ν代表在1 1 5 °C下乾燥1小時之後的 相同樣品之重量。 -87- (84) (84)1375836 在纖維素酯的乾燥程序中，將膜自載體剝離及進一步 乾燥，直到殘餘溶劑減少至不超過0.5 %爲止。 剝離的網狀物通常以滾筒乾燥法（使網狀物通過許多 以交錯排列上下交替提供的許多滾筒）或以網狀物的兩個 邊緣夾住及同時輸送網狀物的拉幅法乾燥。 在網狀物自載體剝離時或之後，可將網狀物在輸送方 向上以剝離張力或以輸送張力拉伸。較佳地將網狀物以 210牛頓/公尺或更大的張力自載體剝離，而以從220至300 牛頓/公尺更佳，以便於在剛剝離之後在膜的輸送方向上 拉伸膜。 現將本發明的拉伸法（也稱爲拉幅法）實例以圖2說明 圖2的程序A爲其中將自剝離及輸送程序運送的網狀 物（未顯示於圖中，以下稱爲程序D0)以夾住兩個邊緣的 方式固定之程序。在程序B中，將膜在橫方向上（與膜輸 送方向垂直）以圖1所示之拉伸角拉伸。在程序C中，完成 拉伸及將膜在夾住的同時輸送至下一個生產程序。 較佳爲將削減膜的兩個邊緣的縱切機提供在介於網狀 物剛剝離之後與剛好於程序B或C之後的任何位置上。 尤其較佳地將縱切機提供在剛好於程序A之前。在相同 的條件下進行拉伸時，則在程序B之前縱切的拉伸膜顯示 比未縱切'之拉伸膜改進的慢軸定位角分布。 這可能是因爲在剝離程序與膜仍含有多量溶劑的程序 B之間在膜輸送方向上的非所欲之拉伸受到抑制所致。 -88- (85) 1375836 在拉幅法中，可將不同的溫度區提供在膜中’ 定位角分布。較佳爲也將一中性區域提供在兩個不 度區域之間，以預防干擾。 可將拉伸程序分成許多步驟。在膜輸送方向及 的兩個方向上的雙軸拉伸也較佳。雙軸拉伸可以同 連續步驟進行。在階進式拉伸時，拉伸可在不同的 交替進行或在一個方向上逐步進行。也可將在不同 φ 的交替拉伸加入在一個方向上的階進式拉伸順序中 可以使用下列的拉伸步驟" (i)在膜輸送方向上拉伸，接著在橫方向及膜輸 的兩個方向上同時拉伸；及 (Π)在膜輸送方向上拉伸，接著在橫方向上拉 使膜在膜輸送方向上收縮。 尤其較佳的是在網狀物仍含有多量殘餘溶劑時 離之網狀物在膜輸送方向上拉伸；接著藉由使用在 # 序中的針或夾子固定網狀物的兩個邊緣的方式在橫 拉伸網狀物，藉此提供網狀物指定的延遲値。而且 論該程序能夠控制自由體積半徑。也可只在橫方向 同時在橫方向及膜輸送方向上（雙軸拉伸）進行拉伸 個方向上的網狀物拉伸比係以1.05-2較佳，而以1 更佳。當在橫方向上拉伸時，則可使網狀物在膜輸 上收縮，其中拉伸比係以0.8-0.99較佳，而以0.9-0. 。在橫方向及膜輸送方向上拉伸（或收縮）之後的網 積的放大比係以I · 1 2 - 1 . 4 4較佳，而以1 . 1 5 - 1 · 3 2更佳 以改進 同的溫 橫方向 時或以 方向上 方向上 。即也 送方向 伸，但 ，將剝 拉幅程 方向上 ，據推 上或可 。在兩 .15-1.5 送方向 99更佳 狀物面 。網狀 -89 - (86) 1375836 物面積的放大比係由（在橫方向上的拉伸比）x(在膜輸送方 向上的拉伸比）所獲得。 在本發明中所使用的“拉伸方向”術語通常代表施予拉 伸張力的方向，但是當網狀物係在多個步驟中以雙軸拉伸 時，則“拉伸方向”可代表網狀物的最終拉伸比變得比在垂 直於上述方向的方向上的拉伸比更大的方向（其經常爲慢 軸方向）。 # 已知的是當網狀物在網狀物的橫方向上拉伸時，慢軸 的定位散佈（以下稱爲定位角散佈）會變得更大。爲了在網 狀物的橫方向上進行拉伸，同時維持固定的Rt對Ro之比 及維持小的定位角散佈，故在程序A、B及C之網狀物溫 度之間有關係存在，即以滿足下列關係較佳：Ta S (Tb· 10)或TcS Tb，而以同時滿足兩種關係更佳：Tag (Tb-10) 及Tc S Tb，其中Ta、Tb及Tc代表分別在程序A、B及 C結束時的攝氏溫度。 9 爲了降低上述的定位角散佈，故在程序B中的網狀物 溫度上升速度係以0.5-1 0°C /秒較佳。 在程序B中具有較短的拉伸期較佳，但是可以指定拉 伸期的下限，以維持網狀物的均勻性。程序B的溫度係以 40-180 °C 較佳，而以 100-160 °C 更佳。 在拉幅程序中，熱轉移係數可以固定或可以改變。熱 轉移係數係以在41·9χ103_419χ103焦耳/平方公尺小時之範 圍較佳，以4Ι.9χ 1 03-209.5 χ103焦耳/平方公尺小時更佳， 而以41.9χ103-126χ103焦耳/平方公尺小時還更佳。 -90- (87) 在程序B中，在橫方向上的拉伸速率可以固定或可以 改變。拉伸速率係以在50-500%/分鐘之範圍較佳，以100-400%/分鐘更佳，而以200-300%/分鐘最佳。 在拉幅程序中，在網狀物的橫方向上以具有較小的環 境溫度分布較佳，以改進網狀物的均勻性。在拉幅程序中 ，在橫方向上的環境溫度分布係以在±5 °C之內較佳，以在 ±2 °C之內更佳’而以在±1°C之內最佳。藉由降低環境溫度 分布也可以降低在網狀物的橫方向上的溫度分布。 在程序C中，較佳爲使拉幅機固定的網狀物寬度減小 。尤其較佳爲使寬度減少至95至99.5%之先前程序中的寬 度。 在拉幅程序中處理網狀物之後，較佳爲提供後續的乾 燥程序（以下稱爲程序D1)。網狀物被施以較佳爲50至160 °C之溫度範圍的熱處理，以80至140 °C更佳，而以110至 1 3 0 °C最佳。 在程序D1中，在網狀物的橫方向上以具有較小的環 境溫度分布較佳，以改進網狀物的均勻性。在橫方向上的 環境溫度分布係以在±5 °C之內較佳，以在±2 °C之內更佳， 而以在±1°C之內最佳· 雖然在輸送膜時施加於網狀物的張力受到許多因素影 響’例如：摻雜物特性' 在剝離程序及在程序D0時的殘 餘溶劑量及程序D1的溫度，但膜張力係以1 20-2 00牛頓/ 公尺較佳，以1 40-200牛頓/公尺更佳，而以140- 1 60牛頓/ 公尺最佳。 -91 · (88) 1375836 爲了減低在程序D1中在膜的膜輸送方向上進一步的 拉伸，故較佳爲提供一張力截斷滾筒（在運送膜時減低膜 張力的額外滾筒）。 使網狀物乾燥的方式沒有特殊的限制，例如可使用加 熱的空氣、IR射線、加熱滾筒及微波。關於容易性而言 ，以加熱的空氣較佳。

較佳爲使乾燥程序中的乾燥溫度在3 0- 1 60 °C之範圍內 逐步增加。 在本發明中，將自由體積及自由體積參數藉由在網狀 物的乾燥程序之後如上述的熱處理控制在指定的範圍內。 在本發明的延遲膜製法中，較佳爲在乾燥程序之後的 熱處理法中，對延遲膜施以在厚度方向上較佳爲0.5-10kP a之壓力的壓縮處理。較佳爲使用例如夾滾筒均勻地 壓縮延遲膜。在厚度方向上壓縮延遲膜時，則以使網狀物 完全乾燥較佳。自由體積及自由體積參數的控制係藉由同 時從延遲膜向上及向下施予〇.5-10kPa之壓力。具體言之 ，使用兩種平行排列的夾滾筒，或可以使用如壓光滾筒之 類的滾筒。在壓縮處理中的溫度係以1 05- 1 50°C較佳。 在乾燥完成之後及在捲繞成捲之前，較佳爲使用一縱 切機進行膜的兩個邊緣的削減，以獲得較佳的捲形狀。再 者，較佳爲延遲膜的兩個邊緣被施以滾花處理。 以壓縮加熱的雕花滾筒進行滾花加工。因爲雕花滾筒 具有細緻的凹凸表面，藉由將其壓縮在延遲膜的邊緣上， 使膜具有略膨脹的邊緣。 -92 - (89) (89)1375836 在延遲膜的兩個邊緣上的雕花處理深度係以4_2〇微米^ 較佳及雕花處理寬度係以5-20微米較佳。 較佳爲在乾燥法之後及在膜捲繞法之前提供滚花 〇 使用多種摻雜溶液的共同澆鑄法所形成的多層延遲膜 也較隹。多層延遲膜也可以具有一含有增塑劑的層。含有 增塑劑的層可爲核心層、皮層或該兩種層。 本發明的延遲膜表面的中心線表面粗糙度（Ra)係以 0.001-1微米較佳。 在本發明中，延遲膜在23°c及55%RH之條件下較佳 爲具有30-300奈米之Ro値及在相同的條件下較佳爲具有 70-40之Rt値，由下列公式定義R〇及Rt値。 公式（1) R〇 = (nx-ny)xd 公式（2) Rt={ (nx + ny)/2-nz)xd 其中R〇代表面內延遲値；Rt代表在厚度方向上的面 外延遲値；πχ代表在慢軸方向上的面內折射率；ny代表 在快軸方向上的面內折射率；nz代表在厚度方向上的面 外折射率；及<3代表延遲膜的厚度（奈米）。 延遲値R〇，Rt及在長薄片膜的橫方向與慢軸方向0 0〇之間的角度係藉由在23°C及55%RH之條件下使用在波 長爲590奈米的自動化雙折射計：KOBRA-21ADH(由 Oji Keisokukiki Co.，Ltd.所製造）所測量。 本發明的延遲膜的偏光度P係以0.99 90或更大較佳’ 以0_9999或更大更佳，以0.99995或更大還更佳，而以 -93- (90) 1375836 0.99 99 9或更大尤其更佳。偏光度p係根據下示方程式所 測定。 p=l-sin2(20 1) - sin2(^· Ro/Λ ) 其中λ代表進行測量的590奈米波長。β 1(弧度）係由 0 〇(°)轉換而得。 爲了達到本發明的目的之一，關於膜的物理強度及生 產力而言，本發明的偏光板所用之延遲膜係以澆鑄法所製 φ 造之具有厚度爲30-150微米的膜較佳。膜厚度係以40-120 微米更佳。 (透射率的測量） 透射率T的測量如下：首先使用由Hitachi Ltd.所生 產的分光光度計U-3400在每10奈米的波長下測量每一種 樣品的透射率，獲得光譜透射率r ( λ )。從所獲得的光譜 透射率評估在380、400及500奈米波長下的透射率。 # 每一種樣品的濁度測定如下。在本發明中所使用的延 遲膜的濁度係以小於1%較佳，而以在0-0.1 %之範圍更佳 (濁度値） 濁度値係根據JIS Κ-67 14之方法使用濁度計（由 Nippon Denshoku所生產的1001DP)所測定。可以使用濁 度値作爲透明指數。 -94 - (91) 1375836 <抗結塊層> 本發明的延遲膜較佳爲具有一抗結塊層。抗結塊層係 藉由將一含有微粒的層塗佈在膜表面上所形成，且該層在 表面上出現微小的凸面，其提供平滑的表面。微粒形狀沒 有特殊的限制，並可使用任何形狀的微粒，例如球形、節 點形、似平板形及盤形。

無機微粒的實例包括：金屬氧化物、金屬氫氧化物、 矽酸鹽、碳酸鹽及磷酸鹽。其特殊的實例包括二氧化矽、 二氧化鈦、氧化鋁、氧化锆、碳酸鈣、滑石粉、黏土、鍛 燒之高嶺土、鍛燒之矽酸鈣、氧化錫、氧化銦、氧化鋅、 ITO、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂及磷酸鈣。以含有矽 之微粒較佳，而以二氧化矽微粒尤其較佳。 例如，可在市場上取得以 Aerosil R972、R972V、 R974 ' R812、 200、 200V 、 300、 R202 ' 0X50及 TT600(由 Nippon Aerosi〗 Co.，Ltd.所生產）爲產品名稱的這些微粒， 並可以使用。也可在市場上取得以Aerosil R976及R811( 由Nippon Aerosil Co.，Ltd.所生產）爲產品名稱的氧化锆 微粒。也可在市場上取得以 Aerosil R976及 R811(由 Nippon Aerosil Co·，Ltd.所生產）爲產品名稱的氧化锆粒子 。另一選擇爲聚合物微粒的實例包括：聚矽氧樹脂微粒、 氟樹脂微粒及丙烯酸樹脂微粒。在這些之中，較佳爲使用 聚矽氧樹脂微粒，尤其爲立體網絡狀聚矽氧樹脂微粒。聚 砂氧樹脂微粒的實例包括：由Toshiba Silicone Co., Ltd. 所製造的 TOSPERL 103、105、108、120、145、3120 及 -95- 240 ° (92) 1375836 其中，以Aerosi】 200V及Aerosi】 R972V尤其較佳， 因爲獲得更高的抗結塊特性及同時維持低濁度値。藉由使 用這些抗結塊劑使動摩擦係數較佳爲減少至0.9或更小， 而以在0.1· 0.9之範圍更佳。

在抗結塊層中所包括的微粒含量係以結合劑重量爲基 準計0.卜50重量％較佳，而以0.卜10重量％更佳。在提供抗 結塊層之後的濁度値增加以不超過1 %較佳，以不超過 0.5%更佳，而以在0-0.1之範圍尤其較佳。 具體言之，抗結塊層係藉由塗佈含有溶解或泡脹纖維 素酯膜之溶劑的組成物所形成。除了溶解纖維素酯之溶劑 與泡脹纖維素酯膜之溶劑的混合物之外，也可以加入不溶 解纖維素酯之溶劑作爲溶劑。這些溶劑的混合比及施加的 塗佈組成物量係依據樹脂種類或膜捲曲度而決定。本發明 的延遲膜是有利的，因爲其以塗佈上述之組成物抑制了延 遲値的變化。 在以塗佈抗結塊層控制延遲膜捲曲時，則藉由增加溶 解或泡脹纖維素酯的溶劑量及同時降低不溶解纖維素酯的 溶劑量有效地造成朝向延遲膜的抗結塊層表面捲曲。混合 比如下較佳：（溶解或泡脹纖維素酯的溶劑）：（不溶解纖 維素酯的溶劑）=10: 0-1 : 9。溶解或泡脹透明的樹脂膜的 溶劑實例包括：二噁烷、丙酮、甲乙酮、Ν，Ν·二甲基甲醯 胺、醋酸甲酯、醋酸乙酯、三氯乙烯、二氯甲烷、二氯乙 烷 '四氯乙烷、三氯乙烷及氯仿。不溶解透明的樹脂膜的 -96- (93) 1375836 溶劑實例包括：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、 環己醇及烴（如甲苯和二甲苯）。

將這些塗料組成物使用壓花輥式塗佈機、浸泡式塗佈 機、反向塗佈機、環棒式塗佈機、鑄模塗佈機、噴霧塗佈 機或噴墨印刷以較佳爲1-100微米（或以5-30微米尤其較佳） 之濕厚度塗覆在透明的樹脂膜上。抗結塊層的結合劑樹脂 的實例包括乙烯基聚合物和共聚物，如氯乙烯-醋酸乙烯 酯共聚物、聚氯乙烯樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、醋酸乙稀 酯-乙烯醇共聚物、部分水解的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 '氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、乙 烯-乙烯醇共聚物、氯化聚氯乙烯、乙烯-氯乙烯共聚物和 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；纖維素衍生物，如硝基纖維素 、纖維素醋酸酯丙酸酯（以1.8-2.3之乙醯化度及0.1-1.〇之 丙醯化度較佳）、二乙醯基纖維素和纖維素-醋酸酯-丁酸 酯；橡膠樹脂，如馬來酸-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯共聚 物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、丙烯腈-氯化聚 乙烯-苯乙烯共聚物 '甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共 聚物 '丙烯酸樹脂、聚乙烯縮醛樹脂、聚乙烯縮丁醛樹脂 、聚酯聚胺基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚醚樹脂、聚醯胺 樹脂、胺基樹脂、苯乙烯-丁二烯樹脂和丁二烯-丙烯腈樹 脂；聚矽氧樹脂及氟樹脂。自丙烯基或甲基丙烯基單體所 產生的均聚物及共聚物的變體可在市場上取得，而較佳的 物質可選自例如：Acrypet MD、VH、MF和 V(由

Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.所生產）；Hi Pearl M-4003、 -97 - (94) 1375836 M-4005、M-4006、M-4202 ' M-5000、Μ·5001 和 M-4501 ( 由 Negami Chemical Industrial Co·, Ltd.所生產）；Dianal BR-50、BR-52、BR-53、BR-60、BR-64、BR-73、BR-75 、BR-77、BR-79、BR-80 ' BR-82、BR-83 ' BR-85、BR-87、BR-88 ' BR-90、BR-93、BR-95、BR-100、BR-101、 BR-102、BR-105、BR-106、BR-107、BR-108 ' BR-112 ' BR-113 、 BR-115 、 BR-116 、 BR-117 和 BR-118(由

Mitsubishi Rayon Co., Ltd.所生產）。 以纖維素樹脂尤其較佳，例如二乙醯基纖維素及纖維 素醋酸酯丙酸酯。 抗結塊層能夠維持延遲膜的平坦性及減少延遲値的變 化。 <偏光板> 現將本發明的偏光板加以說明。 • 可使用常見的方法製備偏光板。較佳爲本發明的延遲 膜被施以鹼性皂化處理，並使所得延遲膜使用一完全皂化 之聚乙烯醇水溶液黏附於至少一個偏光膜表面上，該膜係 以插入碘溶液中及接著拉伸所製備。也可將本發明的延遲 膜用於偏光膜的相反表面或可將其他的偏光板保護膜於相 反表面。可以市售取得的延遲膜取代本發明的延遲膜用作 在其他表面上的偏光板保護膜。例如，以 KC8UX2M、 KC4UX、KC5UX、KC4UY、KC8UY、KC12UR、KC8UCR-3 及 KC8UCR-4(全部由 Konica Minolta Opt, Inc_所生產）較 -98- (95) (95)1375836 佳於用作市售取得的延遲膜。也較佳的是另一選擇爲使用 以包括一旋光各向異性層而具有旋光補償膜功能的偏光板 保護膜’其係由定位液晶化合物所製備，如盤形液晶、棒 形液晶或膽固醇型液晶。使用在JP-A第2003-98348號所 述之方法有可能形成旋光各向異性層。使用抗反射膜的組 合有可能獲得展現極佳的平坦性及視角增加效應的偏光板 〇 將如本文所述之偏光板的主要構成組份的偏光膜稱爲 只透射在限定方向上的偏光波光線之元件。目前已知典型 的偏光膜之一爲以聚乙烯醇爲主之偏光膜，將其分類成一 種以碘染色之以聚乙烯醇爲主之膜所製備者及其他以二向 色染料染色相同的膜所製備者。偏光膜係以澆鑄聚乙烯醇 水溶液及使所得澆鑄膜被施以單軸定位和染色，或被施以 染色和單軸定位及接著較佳爲使用硼化合物施以耐久性處 理的該種方式所製備。將本發明的延遲膜的一個表面黏附 於上述偏光膜的表面，藉此形成偏光板。較佳爲使用含有 作爲主要組份之完全皂化之聚乙烯醇的以水爲主之黏著劑 進行黏著。 偏光板被施以單軸定位（常在縱方向上）。當允許偏光 板放置在高溫及高濕度下時，則在定位方向（常在縱方向） 的長度減少，但是在垂直方向（常稱爲寬度方向）的長度增 加。當偏光板保護膜的厚度增加時，則收縮比增加，尤其 使縱方向上的收縮比增加。通常將偏光膜黏附於偏光板保 護膜，所以偏光膜的拉伸方向位於偏光板保護膜的澆鑄方 -99- (96) 1375836 向（也稱爲MD方向（機械方向）或膜輸送方向）。因此重要 的是在偏光板保護膜的厚度降低時，則較佳地使偏光膜的 澆鑄方向上的拉伸及收縮比降低。本發明的延遲膜由於其 極佳的尺寸安定性而適合塗覆於該等偏光板保護膜》 換言之，本發明的延遲膜在60°C，90%RH之條件下 的耐久性試驗中，不會出現波紋不均性膜。在背面上具有 本發明的延遲膜的偏光板也展現寬視角，甚至在耐久性試 φ 驗終於提供極佳的可視性之後。 藉由將保護膜黏附在偏光板的一個表面上及將離型膜 黏附在相反表面上也有可能構成偏光板。使用保護膜及離 型膜保護在其運送及產品檢查時的偏光板。在該例子中， 以黏附保護膜保護在與黏附於液晶晶胞的表面相反的表面 上的偏光板表面。在另一方面，使用離型膜覆蓋黏附於液 晶晶胞的黏著層，並提供在使偏光板黏附於液晶晶胞的表 面上。 Φ 在慣用的偏光板生產法中，延遲値可依每一種生產線 改變。雖然理由未明確說明，但是在輸送法中的滾筒結構 或膜輸送條件好像會影響延遲値。而且即使在相同的生產 線中，設定改變或例如隨時間推移改變的皂化溫度和期限 、鹼濃度、pH、乾燥溫度 '黏附速度、在輸送法中的膜 張力及膜的黏附壓力可能影響延遲値。基本上這些條件不 應該改變，但是在發現摻雜液中的泡沬、機器故障或在膜 上的皺紋時，則有時進行生產線速度的改變及伴隨生產線 速度改變的其他些微的各種條件改變。另一選擇當在偏光 -100- (97)1375836 板的相反表面上提供的偏光板保護膜改變時，則也可以改 變上述條件》再者，當生產線由於一些故障事故而停止及 接著再啓動時，則其花費太多時間，直到恢復穩定的生產 爲止。迄今延遲膜的延遲値傾向受上述些微的設定改變、 抗故障措施及由於隨時間推移的改變所影響，但是藉由使 用本發明的延遲膜獲得展現延遲値變異較小的偏光板，雖 然改變生產條件。使用該偏光板獲得展現高顯示品質的 LCD »即使在使用提供在液晶晶胞背後的LED直接照明 背光單元的LCD中，尤其獲得品質均勻、展現高的顯示 裝置前對比度及小的對比度變異的LCD。 <顯示裝置>

藉由使用本發明的偏光板提供各種具有極佳的可視性 的顯示裝置。本發明的纖維素酯膜可用於各種驅動模式的 液晶顯示裝器，如 STN、TN、OCB、HAN、VA(MVA、 PVA)及IPS。在這些之中，較佳爲本發明的偏光板應用於 VA(MVA ' PVA)型LCD，藉此獲得展現減少品質環境變異 及減少在顯示裝置的周圍區域漏光的30英寸或更大的LCD 。尤其使用本發明的延遲膜的LCD展現減少品質環境變 異及減少在顯示裝置的周圍區域漏光。也獲得在長期凝視 之後減少彩色不均性、波紋表面及眼睛疲勞的效應。 雖然用於使用本發明的偏光板的液晶顯示裝置之背光 單元可爲側光型、直接照明型或兩種型式的組合，但是以 提供在液晶晶胞背後的直接照明背光單元較佳。 -101 - (98)1375836

尤其較佳的背光單元包括用於提供在一液晶晶胞背後 的彩色LCD的LED直接照明背光單元，包括紅光（R)LED 、綠光（G)LED及藍光（B)LED，其峰波長爲例如就紅光（R) 的610奈米或更長、綠光（G)的530±10奈米及藍光（B)的480 奈米或更短。具有在上述範圍的峰波長的綠光（G)LED的 實例包括 DG112H(由 Stanley Electric Co.，Ltd.所製造）' UG1112H(由 Stanley Electric Co.，Ltd.所製造）' E1L51-3G(由 TOYODA GOSET C O .，LTD ·所製造）、E 1 L4 9 - 3 G (由 TOYODA GOSET CO·，LTD.所製造）、NSPG500S(由 Nichia Corp.所製造）。紅光（R)LED的實例包括 FR1112H(由 Stanley Electric Co.，Ltd.所製造）、FR5366X(由 Stanley Electric Co., Ltd.所製造）、NSTM515AS(由 Nichia Corp. 所製造）、GL3ZR2D1C0S(由 Sharp所製造之產品）及 GM1JJ35200AE(由Sharp所製造之產品）。

藍光（B)LED 的實例包括 DB1112H(由 Stanley Electric Co.，Ltd.所製造）、DB5306X(由 Stanley Electric Co.，Ltd. 所製造）、E1L51-3B(由 TOYODA GOSET CO.，LTD.所製造 )、E1L4E-SB1A(由 TOYODA GOSET CO., LTD.所製造）' NSPB630S(由 Nichia Corp.所製造）及 NSPB3 1 0A(由 Nichia C o r p ·所製造）。 可將上述三種彩色的LED組合製成背光單元或可以 使用一白色LED。直接照明背光單元也揭示在例如JP-A 第200 1 -28 1 65 6號 '其中使用豆粒型LED光源之JP-A第 2001-305535號及JP-A第2002-311412號中’但是背光單 -102- (99)1375836 元不限於此。 實例 現將利用實例具體說明本發明，但是本發 於此。 明並不受限

<摻雜液之製備> 將下列物質依次裝入及密封在容器中，並 °C上升至80°C。將裝入的物質在容器中80°C ~ ，藉此使纖維素酯完全溶解。接著停止攪拌及 至43°C。將所獲得的溶液使用由Azumi Filtei Ltd.所生產的第244號濾紙過濾，獲得摻雜液P 使溫度從20 「攪拌3小時 使溫度下降 Paper Co.,

(摻雜液A之製備） 纖維素酯100重量份 (纖維素醋酸酯丙酸酯；1.9之乙醯化度及 度） 三羥甲基丙烷三苯甲酸酯 5重量份 乙醇酸乙基苯二甲基乙酯 5重量份 二氧化矽粒子 〇.1重量份 〇. 8之丙醯化 (由 Nippon Aerosil Co.， Ltd.所生產的 Aerosil R972V) 二氯甲烷 300重量份 乙醇 4 0重量份 -103 - (100)1375836 (摻雜液B之製備） 以與摻雜液A相同的方式製備摻雜液B，但將物質改 變如下： 纖維素酯（2.7之乙醯化度）100重量份 磷酸三苯酯 10重量份 磷酸聯苯二苯酯 2重量份

二氧化矽粒子 0.1重量份 (由 Ni ρρο n Aer 〇 s i 1 Co ·，Ltd . 所生產的Aerosi】 R972V) 醋酸甲酯 260重量份 乙醇 80重量份

將如上述所製備的摻雜液經由在維持在30°C的不銹鋼 環狀載體上維持在30 °C的澆鑄模澆鑄。在所形成的網狀物 乾燥直到殘餘溶劑量降低至80重量％之後，將網狀物使用 剝離滾筒自載體剝離。 接著將網狀物在70°C之氣流中藉由通過許多以交錯方 式上下交替放置的滾筒乾燥（輸送-乾燥法），接著將網狀 物的兩個邊緣以拉幅機夾住及在120t下在橫方向上拉伸 1-3倍。將拉伸的網狀物進一步在105 °C之氣流中藉由通過 許多以交錯方式上下交替放置的滾筒乾燥，獲得含有〇.3 重量％之殘餘溶劑的膜。將所獲得的膜在指定的溫度及氣 體置換率的條件下熱處理15分鐘，接著冷卻至室溫及捲繞 成滾筒’獲得20捲長薄片延遲膜】（纖維素酯膜），其具有 -104- (101) 1375836 下列特性：80微米厚度，1000公尺長度’ R〇 = 50(奈米）之 面內延遲値及Rt=130(奈米）之厚度方向上的延遲値（延遲 値係在23艺及551^}1%下在590奈米波長下所測量）。 與延遲膜1相同的方式製備延遲膜2-22 ’除了將熱處 理溫度及氣體置換率如表1所示改變之外。在熱處理法中 ，將指定的壓力使用安排在許多階段中的夾滾筒施加在各 個延遲膜4、5、7、8、10、12、19及20的膜厚度方向上。 φ 氣體置換率爲以每單位時間的新鮮空氣置換加熱處理 室之氣體的次數，其先決條件係將加熱處理室的體積表示 成 V(立分公尺）及將送入加熱處理室之新鮮空氣量表示成 FA(立方公尺/小時）。 氣體置換率=FA/V (次/時間）。 偏光板係藉由將所獲得的延遲膜之一作爲保護膜提供 在每一個偏光板的一個表面上及將偏光板保護膜C提供在 相反表面上所製備。將保護膜C說明於下。 參 <偏光板保護膜C> (以二氧化矽分散之稀釋溶液C)

Aerosil 972V 12重量份 (由 NIPPON AEROSIL Co·，Ltd.所生產） (16奈米之平均主要粒徑，90公克/公升之視比重） 乙醇 8 8重量份 將上述物質混合及使用溶解器攪拌30分鐘，接著以 Manton-Gaulin均化機分散。將所得溶液與88重量份二氯 -105- (102)1375836 甲烷混合，同時攪拌及使用溶解器進一步分散30分鐘，獲 得以二氧化矽分散之稀釋溶液C。 (線上式添加劑溶液C之製備） 1 1重量份 TINUVIN 109 (由 Ciba Specialty Chemicals Inc.所生產） TINUVIN 171 5重量份

(由 Ciba Specialty Chemicals Inc.所生產） 二氯甲烷 100重量份 將上述物質裝入密封的反應容器中及以加熱和攪拌完 全溶解，接著過濾。

將36重量份之以二氧化矽分散之稀釋溶液C加入所得 溶液中及同時將溶液攪拌，並攪拌30分鐘。進一步加入6 重量份之纖維素醋酸酯丙酸酯（1.9之乙醯化度，0.8之丙醯 化度）及同時攪拌，並進一步攬拌60分鐘。將所得溶液以 Advantec Toyo，Ltd.所生產的以聚丙烯纏繞之匣過濾器 TCW-PPS-IN過濾，以製備線上式添加劑溶液C。 (摻雜液C之製備） 纖維素酯 100重量份 (自短絨棉所製備的纖維素三醋酸酯；Mn= 148000, Mw = 3 1 0000 - Mw/Mn = 2.1，乙醯化度：2.92) 三羥甲基丙烷三苯甲酸酯 5重量份 乙醇酸乙基苯二甲基乙酯 5重量份 -106 - (103) 1375836 二氯甲烷 440重量份 乙醇 40重量份

將上述物質裝入密封的反應容器中及以加熱和攪拌完 全溶解，並使用由Azumi Filter Paper Co.，Ltd.所生產的 第24號濾紙過濾，獲得摻雜液C。將摻雜液C進一步在膜 形成線上使用由Nippon Seisen Co.，Ltd.所生產的Finemet NF過濾。也將線上式添加劑溶液C在膜形成線上使用由 Nippon Seisen Co.，Ltd.戶斤生產的 Finemet NF 過濾。將 100 重量份之過濾之摻雜液C與2重量份之過濾之線上式添加 劑溶液C混合及使用線上式混合機（由Toray Engineering Co.，Ltd.所生產之Hi-Mixer SWJ)徹底混合，並在35°C下 使用帶狀澆鑄裝置均勻地澆鑄在18 00毫米寬度的不銹鋼帶 狀載體上。將澆鑄膜乾燥，直到在帶狀載體上的殘餘溶劑 降低至1 20 %爲止，並自帶狀載體剝離。將剝離之纖維素 酯網狀物進一步在35 °C下乾燥及縱切成1 65 0毫米寬度，接 著進一步在135 °C下乾燥，同時將網狀物使用拉幅機拉伸 1 . 1倍。當拉幅機拉伸啓動時的殘餘溶劑量爲3 0 % » 乾燥法爲最終完成，其係藉由將網狀物通過許多在 110 °C及120 °C之滾筒。接著將網狀物縱切成1.4公尺寬度 ，並使15毫米寬度的兩個邊緣被施以10微米深度的滾花處 理。將網狀物以220牛頓/公尺之初期張力及11〇牛頓/公尺 之末期張力纏繞成一 6英寸直徑的核心。於是獲得偏光板 保護膜C。在網狀物剛自帶狀載體剝離之後，在網狀物的 膜輸送方向上的拉伸倍數爲].07，其係自不銹鋼帶狀載體 -107 - (104) 1375836 的速度及拉幅機的驅動速度所評估。所獲得的偏光板保護 膜C的殘餘溶劑量爲0.3%，平均厚度爲80微米及長度爲 1 000公尺。 <延遲膜之皂化作用> 每一個延遲膜1-22各以20捲被施以使用滾筒輸送膜的 下述之皂化處理。 <鹼性皂化處理> 皂化法：在50±3°C的2M-NaOH中1.5分鐘； 清洗法：在30±3°C的水中1分鐘； 中和法：在30±3°C的10重量％之HC1中1分鐘；及 清洗法：在30±3°C的水中1分鐘； 皂化法之後爲清洗法、中和法、進一步的清洗法及最 終在9(TC下的乾燥法。 # 在皂化處理之前及之後，以各20捲長薄片捲的前端部 位及尾端部位做爲樣品，就每一個延遲膜1-22獲得總計40 個試樣。進行每一個試樣的延遲値測量，並藉由平均40個 在皂化處理之前及之後的每一個延遲値差異數據及在皂化 處理之後的4〇個試樣的每一個延遲値的波動數據。以每一 個延遲膜1_22重複相同的測量。在皂化處理之後的每一個 延遲値的變異不超過±3 %時，則延遲値適合於實際應用。 延遲値Ro及Rt係藉由在23°C及在55%RH下使用在 590奈米波長的自動化雙折射計：K0BRA-21ADH(由 Oji •108- (105) (105)1375836 K e i s o k u k i k i C ο ·，L t d ·所製造）所測量。 (偏光板之製備） 接著將每一個上述4〇個延遲板及皂化之偏光板保護膜 C黏附在以下述方法所製備的偏光膜的兩個表面上，獲得 40個偏光板。 方法1:將每一個延遲膜及偏光板保護膜C根據上述 方法巷化。 方法2:將下列偏光膜插入含有聚乙烯醇黏著劑的溶 液（其固體含量爲2重量％)中1-2秒》 方法3:移除在方法2中所形成的每一個偏光膜的過量 黏著劑，其係藉由輕微地擦拭及將偏光膜壓疊在以方法1 處理的延遲膜與偏光板保護膜C之間。 方法4:黏附以方法3所壓疊的延遲膜、偏光膜及偏光 板保護膜C，其係藉由以20-30牛頓/平方公分之張力壓縮 膜及同時以約2公尺/分鐘之速度輸送膜。 方法5:將在方法4中所黏附的膜在80 °C下加熱的烘箱 中經5分鐘乾燥，獲得偏光板。 將具有120微米厚度的聚乙烯醇膜在110 °C下以5之拉 伸比單軸拉伸，接著將其插入0.075公克碘、5公克碘化鉀 及100公克水之水溶液中60秒。將所得膜進一步插入在68 °C下的6公克碘化鉀、7.5公克硼酸及100公克水之水溶液 中’接著以水清洗及乾燥，獲得偏光膜。 -109 - (106) 1375836 (液晶顯示裝置（LCD)之製造） 使用40組所獲得的偏光板製作4 0個LCD，其係藉由將 每一組偏光板黏附在液晶晶胞的兩個表面上的玻璃板上及 提供被提供在液晶晶胞背後的LED直接照明背光單元。 使因此獲得的 LCD(VA模式，37英寸尺寸）在60°C ， 9 0 % R Η之條件下被施以耐久性試驗，並接著使用由 ELDIM所生產的EZ-Contrast測量每一個LCD的前面板 φ 對比度。在將那些40個LCD之中最高的對比値設定爲100 時，則根據下列的標準計數及評估展現對比値在90-100之 範圍的LCD數量。從結果發現其中使用本發明的偏光板 的LCD展現均勻的對比値，終於提供均勻的LCD。 A ：在 40個 LCD 中 39-40個 LCD B ：在 40個 LCD 中 37-38個 LCD C :在 40個 LCD 中 35-36個 LCD D :在 40個 LCD 中 33-34個 LCD • E :在40個LCD中32個LCD或更少 得到評估C或更好的偏光板適合於實際應用。 將上述結果總結於表1中。 -110- 1375836

ι-ι撇 註記 >· > > a >· >_ >· >· Inv. > fe Ns 酗e i艮磨 鼷闼 U CQ CP < < < < CP oo 承 m +l ±2% ±2% 小於 ± 1 % 小於 ± 1 % +1 小於 ± 1 % 小於 ± 1 % •-H +1 ±3% ±2% ±2% 小於 ± 1 % 小於 ± 1 % ±2% 小於 ± 1 % 小於 ± 1 % ±2% VO ΓΠ (S (N 〇 〇 t 〇 〇 in CN 1 1 o 〇 1 o 〇 自由體 積參數 Ο cs ON ON cs OS q O) 自由體積 半徑(nm) 0.310 0.305 0.301 0.285 0.275 0.301 0.280 0.250 0.295 拉伸速率 m cn CO m rn cn CO CO cn 拉伸溫度 CC ) 120 宕 Η 120 宕 7 1 1 1 »n 1 m 〇 1 cn (S m in »n cs »n CN l〇 CN K〇 <s u-1 CS s 110 CM VO cs 130 o ro yn CO 〇 摻雜物 < < < < < < < < < w H (M m v〇 卜 00 ON -GJgsl刮蜮：fst黯躍鲣餾账_籍：Γ f^fciH鎰 q-u:diu-ng蝤誃餾枓：1-Isssssiw - ^ -- Γ二 Hcpo-Rillg螋：寸* -(密，「//衫)褂戳Mil嫉：Γ -111 - 1375836

3-S 註記 >· >· h5 > > £ Cl. ε CM E o U O, ε O U d. ε O U a E o U >· s > £ d £ o U d E o U 顯示裝置之前 面板之仳)度 < PQ < u ω ω PJ UJ UJ (Ώ PQ ω 〇〇 七+丨 +1 七十丨 ±3% |±5% I | ± 6 % I ±5 % | ±5% ! ±5% 承 cn +1 m +1 ±5 % ±5% r- 七+丨 ±2% 七+丨 m +1 ±5% I 卜 +1 +1 | ±6% I |±5% ±2% (S +1 1 ± 6 % +1 〇 1 1 ΓΟ a\ VO rj- vip cn ro o 1 G\ tn 〇 1 〇 Oi ^j· in 1 1 VO in 自由體 積參數 v〇 ON CO Os T._H C^i r4 oi <s CN (N m <N 卜 04 oi CN m ? S!S c mm 皿i 0.271 0.308 0.295 0.310 | | 0.315 | i 0.320 | I 0.312 | | 0.311 | | 0.312 0.298 0.300 0.325 0.315 拉伸速率 cn rn cn cn m r〇 CO »-H cn ro CO 拉伸溫度 CC ) Ο cs 宕 宕 ••H 7 1 f·^ 1 1 1 擊 1 1 m 1 1 rp yn in m jn »n 〇 o o in CM »n r4 o o «H 沄 \n o o 〇 o cs in m o o s 摻雜物 < < < < < < < < < CP W P3 W "Η ο (N m 寸 VO 卜 oo On cs (N CM 二0。)鞑頰制艘：<Nt黯罐鹦餾赇_變：1* .· .—u - .· β-—5 -i .. r二£芒0:幽一Ϊ蜮：寸t (¾七/^)褂戴酗豳减：£* -112 - (109) (109)1375836 從表1所示的結果，具有位於本發明範圍內的自由體 積半徑及自由體積參數（其係藉由控制在乾燥法之後的熱 處理溫度、氣體置換率及在壓縮處理時的壓力所獲得）的 延遲膜提供在皂化之前及之後展現小的Rt及Ro改變及在 延遲膜中展現小的Rt及R〇波動的偏光板及LCD。 【圖式簡單說明】 圖1爲說明拉伸程序中的拉伸角之圖。 圖2爲顯示在本發明中所使用的拉幅程序的一典型實 例之槪視圖。

-113-

Claims (1)

1375836 Π) 十、申請專利範圍 1. 一種偏光板，其包含一偏光膜，在該偏光膜上具有 —含有增塑劑及纖維素酯之延遲膜，其中以正電子消散生 命時間光譜法測定的該延遲膜之自由體積半徑係在0.250-0.310奈米之範圍。 2. 根據申請專利範圍第1項之偏光板，其中該延遲膜 之自由體積參數係在1.0-2.0之範圍。 φ 3.根據申請專利範圍第1項之偏光板，其中纖維素酯 爲各自具有2-22個碳原子之混合脂族羧酸之酯》 4 .根據申請專利範圍第1項之偏光板，其中以下列公 式所定義之R〇及Rt滿足下列條件： R〇係在30-300奈米之範圍；及 Rt係在70-400奈米之範圍， 其中

R〇 = (nx-ny)xd Rt=(((nx+ny)/2)-nz)xd 其中R〇代表面內延遲値；Rt代表在厚度方向上的面 外延遲値；nx代表在慢軸方向上的面內折射率；ny代表 在快軸方向上的面內折射率；nz代表在厚度方向上的面 外折射率；及d代表延遲膜的厚度（奈米）。 5 · ~種顯示裝置，其包含液晶晶胞、直接照明背光元 件及申請專利範圍第1項之偏光板。 -114 -