CN101533118B

CN101533118B - 拉伸纤维素酯膜、使用该膜的偏振片以及制造偏振片的方法

Info

Publication number: CN101533118B
Application number: CN2009101327359A
Authority: CN
Inventors: 清水和之; 涩江俊明; 村上隆
Original assignee: Konica Minolta Opto Inc
Current assignee: Konica Minolta Opto Inc
Priority date: 2004-11-30
Filing date: 2005-11-25
Publication date: 2011-05-25
Anticipated expiration: 2025-11-25
Also published as: US8147638B2; CN100498385C; CN101533118A; CN1782753A; US20060115609A1; TWI375836B; JP2011013699A; KR101254334B1; KR20060060581A; TW200639531A; US20110155306A1

Abstract

本发明的目的在于提供一种拉伸纤维素酯膜、使用该膜的偏振片以及制造偏振片的方法以及在具有在一侧的面上具有相位差的纤维素酯膜的偏振片中，通过在偏振片制造工序中得到阻滞值难以变化，并且阻滞值的偏移少的偏振片来获得品质的均一性提高的显示装置。所述偏振片的特征在于，在偏光膜的一侧的面上具有至少含有增塑剂和纤维素酯，并且通过正电子湮没寿命谱法求出的自由体积半径为0.250～0.310nm的相位差膜。

Description

拉伸纤维素酯膜、使用该膜的偏振片以及制造偏振片的方法

本申请是发明名称为“偏振片及使用该偏振片的显示装置”、申请日为2005年11月25日、申请号：200510126897.3的发明申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种偏振片以及使用该偏振片的显示装置，具体地，涉及一种在偏振片制造工序中的阻滞(リタ一デ一シヨン)值难以变化，并且阻滞值的偏移少的偏振片以及使用它的显示装置。

背景技术

液晶显示装置向大型电视的实际应用受到瞩目。大型液晶电视，与至今为止的笔记本电脑和液晶显示器相比，视场角、对比度和对于使用环境变化的稳定性等要求性能也变得日益严格。因此，使用于液晶显示装置的偏振片、使用于偏振片的纤维素酯膜液同样地要求严格的性能，特别是拉伸的纤维素酯膜由于对光学性能带来很大的影响，作为重要的部件要求严格的技术条件。因此，为了改善这些技术条件，进行了各种各样的改良。在将相位差板作为一体的偏振片中，由于偏振片制造过程的条件的变更或没有预料的条件的变更，存在制造的偏振片的阻滞值变化的情况，在画面尺寸大的偏振片中，特别地要求其改善。另外，为了提高液晶显示装置的显示性能，在液晶池的正下方配置了背照灯。可是，在背照灯中在使用LED代替荧光管的直下型中，不能无视由于温度上升带来的影响，容易引起连同显示装置的偏移，特别是要求用于制作对比度值均一的显示装置的改善。

以前，为了获得显示质量随时间的变化仍然稳定，并且生产性优异的显示装置，提出了改善了相位差膜的透湿性的相位差膜(例如，参照专利文献1)。另外，为了获得没有由于热变形引起的漏光，并且显示质量优异的显示装置，提出了使吸湿膨胀系数为规定的范围的相位差膜(例如，参照专利文献2)。此外，还提出了通过控制羧酸纤维素酯膜的硼酸扩散系数，即使在苛刻的湿热条件下，耐久性也优异的偏振片(例如，参照专利文献3)。可是，对于上述问题，任何一种都是不充分的。例如，在专利文献3中，作为控制硼酸的扩散系数的方法，叙述了减小羧酸纤维素酯膜中的自由体积，在第[0015]段中有通过增大该膜的结晶量，羧酸纤维素酯膜中的自由体积减少。可是，对于在偏振片制造工序中的阻滞值的变化是不充分的。特别是，在乙酸丙酸纤维素酯这样的混合酸酯等非结晶性的纤维素树脂中，不能得到充分的效果。

[专利文献1]特开2002-14230号公报

[专利文献2]特开2002-71955号公报

[专利文献3]特开2004-279931号公报

发明内容

[发明要解决的课题]

本发明是鉴于上述课题而作成的，其目的在于提供一种在具有在一侧的面上具有相位差的纤维素酯膜的偏振片中，通过在偏振片制造工序中得到阻滞值难以变化，并且阻滞值的偏移少的偏振片来获得品质均一性提高的显示装置。

[解决课题的手段]

本发明的上述目的通过以下的构成来实现。

(1)一种偏振片，其特征在于，在偏光膜的一侧的面上具有至少含有增塑剂和纤维素酯，并且通过正电子湮没寿命谱法求出的自由体积半径为0.250～0.310nm的相位差膜。

(2)按照上述(1)记载的偏振片，其特征在于，上述相位差膜的全自由体积参数为1.0～2.0。

(3)按照上述(1)或(2)记载的偏振片，其特征在于，上述纤维素酯为碳原子数为2～22的混合(脂肪)酸酯。

(4)按照上述(1)～(3)中的任一项记载的偏振片，其特征在于，上述相位差膜的在下述式中定义的Ro为30～300nm、Rt为70～400nm，

Ro＝(nx-ny)×d

Rt＝(((nx+ny)/2)-nz)×d(式中，Ro表示膜面内阻滞值、Rt表示膜厚度方向的阻滞值、nx表示膜面内的滞相轴方向的折射率、ny表示膜面内的进相轴方向的折射率、nz表示膜的厚度方向的折射率(折射率在590nm下测定)，d表示膜的厚度(nm))。

(5)一种显示装置，其特征在于，具有直下型背光灯，并且使用了上述(1)～(4)中的任一项记载的偏振片。

[发明的效果]

按照本发明，在具有在一侧的面上具有相位差的纤维素酯膜的偏振片中，通过在偏振片制造工序中得到阻滞值难以变化，并且阻滞值的偏移少的偏振片，可以提供质量均一性提高的显示装置。

附图的简单说明

[图1]是说明在拉伸工序中的拉伸角度的图。

[图2]是示出本发明中使用的拉幅工序的1例的概略图。

实施发明的最佳方案

以下，对实施本发明的最佳方案详细地进行说明，但本发明并不限定于这些。

本发明的构成的特征如下。

(6)一种拉伸纤维素酯膜，其特征在于，至少含有增塑剂和纤维素酯，并且通过正电子湮没寿命谱法求出的自由体积半径为0.250～0.310nm。

(7)按照(6)项记载的拉伸纤维素酯膜，其特征在于，全自由体积参数为1.0～2.0。

(8)按照(6)或(7)项记载的拉伸纤维素酯膜，其特征在于，上述纤维素酯为碳原子数为2～22的混合(脂肪)酸酯。

(9)按照(6)～(8)项中的任一项记载的拉伸纤维素酯膜，其特征在于，上述纤维素酯为乙酸丙酸纤维素酯或乙酸丁酸纤维素酯。

(10)按照(6)～(9)项中的任一项记载的拉伸纤维素酯膜，其特征在于，Ro为30～300nm、Rt为70～400nm。

(11)按照(6)～(10)项中的任一项记载的拉伸纤维素酯膜，其特征在于，在80℃、90％RH下的保留性为±2％以内。

(12)一种偏振片，其特征在于，在偏光膜的一侧的面上具有至少含有增塑剂和纤维素酯，并且通过正电子湮没寿命谱法求出的自由体积半径为0.250～0.310nm的相位差膜。

(13)按照(12)项记载的偏振片，其特征在于，上述相位差膜的全自由体积参数为1.0～2.0。

(14)按照(12)项记载的偏振片，其特征在于，上述相位差膜的全自由体积参数为1.2～1.8。

(15)按照(12)～(14)项中的任一项记载的偏振片，其特征在于，上述纤维素酯为碳原子数为2～22的混合(脂肪)酸酯。

(16)按照(12)～(15)项中的任一项记载的偏振片，其特征在于，上述相位差膜的Ro为20～300nm、Rt为70～400nm。

(17)按照(12)～(16)项中的任一项记载的偏振片，其特征在于，上述相位差膜在80℃、90％RH下的保留性为±2％以内。

(18)一种使用了拉伸纤维素酯膜的偏振片，其特征在于，至少含有增塑剂和纤维素酯，通过正电子湮没寿命谱法求出的自由体积半径为0.250～0.310nm，并且全自由体积参数为1.0～2.0的拉伸的纤维素酯膜为通过在流延制膜工序中将残留溶剂量干燥至低于0.3％后，再于105～155℃、置换率12次/小时或12次/小时以上的氛围气下处理而制造的。

(19)一种液晶显示装置，其特征在于，该装置具有直下型LED背光灯，并且具有(12)～(18)项中的任一项记载的偏振片。

(20)一种相位差膜的制造方法，其特征在于，将至少含有增塑剂和纤维素酯的胶浆流延而作成膜，以含有溶剂的状态进行拉伸后，使之干燥直至残留溶剂量低于0.3％，得到纤维素酯膜，再将其在105～155℃下、氛围气体置换率12次/小时或12次/小时以上，优选12～45次/小时的氛围气体下边输送边进行处理，由此，具有规定的自由体积半径以及全自由体积参数。

首先，说明本发明的特征。

本发明可以通过在偏光膜的一侧的面上具有至少含有增塑剂和纤维素酯，并且通过正电子湮没寿命谱法求出的自由体积半径为0.250～0.310nm的相位差膜的偏振片来实现。另外，优选的是使用作为全自由体积参数为1.0～2.0的相位差膜的偏振片。

本发明中的自由体积是指在纤维素酯分子链中未占据的空隙部分。这可以用正电子湮没寿命谱法来测定。具体地，将正电子入射到试料中后，测定直到猝灭的时间，可以通过非破坏的观察与原子空穴或自由体积的大小、数浓度等相关的信息由其猝灭寿命求出。

<采用正电子湮没寿命谱法的自由体积半径和自由体积参数的测定>

在下述测定条件下测定正电子猝灭寿命和相对强度。

(测定条件)

正电子射线源：22NaCl(强度1.85MBq)

γ射线检出器：塑料制闪烁器+光电子倍增管

装置时间分辨率：290ps

测定温度：23℃

总计数：100万计数

试料尺寸：将切割成20mm×15mm的切片20张重叠成为约2mm的厚度。试料在测定前进行真空干燥24小时。

照射面积：约10mmφ

每1通道的时间：23.3ps/ch

按照上述的测定条件，实施正电子猝灭寿命测定，通过非线性最小二乘法进行3成分分析，从猝灭寿命小的开始，依次作为τ1、τ2、τ3，并将与其对应的强度分别作为I₁、I₂、I₃(I₁+I₂+I₃＝100％)。使用下述式子由寿命最长的平均猝灭寿命τ3求出自由体积半径R₃(nm)。可以认为τ3对应于在空穴的正电子的猝灭，τ3越大，空穴尺寸也越大。

τ3＝(1/2)[1-{R₃/(R₃+0.166)}+(1/2π)sin{2πR₃/(R₃+0.166)}]^-1

这里，0.166(nm)相当于从空穴的壁浸出的电子层的厚度。

另外，全自由体积参数VP由下述式求出。

V₃＝{(4/3)π(R₃)³}(nm³)

VP＝I₃(％)×V₃(nm³)

这里，由于I₃(％)相当于空穴的相对的数浓度，因此，VP相当于相对的空穴量。

重复2次以上的测定，求出其平均值。

正电子湮没寿命谱法在例如MATERIAL STAGE vol.4，No.5 2004p21-25、東レ研究中心THE TRC NEWS No.80(Jul.2002)p20-22、「分析，1988，pp.11-20」中记载了「采用正电子猝灭法的高分子自由体积的评价」，可以将这些作为参考。

本发明使用的相位差膜的自由体积半径为0.250～0.310nm，更加优选的范围是0.270～0.305nm。制造自由体积半径低于0.250nm、或全自由体积参数低于1.0的纤维素酯类相位差膜在工业上是困难的。另外，自由体积半径超过0.310nm的原有的相位差膜不能实现本发明的目的，在制造偏振片时，阻滞容易变动，还容易引起阻滞斑。可是，在用原有的方法制造的相位差膜中，找出自由体积半径为0.31nm或0.31nm以下的相位差膜是困难的。另外，全自由体积参数的优选的范围为1.0～2.0，更加优选的范围是1.2～1.8。如果全自由体积参数低于1.8，在制造偏振片时，阻滞更加不易变化，也不易引起阻滞斑。

使至少含有增塑剂和纤维素酯的相位差膜的自由体积半径以及全自由体积参数成为规定的范围的方法，没有特别的限定，可以通过下述的方法对其进行控制。

通过正电子湮没寿命谱法求出的自由体积半径为0.250～0.310nm、全自由体积参数为1.0～2.0的相位差膜是将至少含有增塑剂和纤维素酯的胶浆流延，作成膜(ウエブ)，以含有溶剂的状态拉伸后，使之干燥直到残留溶剂量低于0.3％，得到纤维素酯膜，再通过将其在105～155℃、氛围气体置换率12次/小时或12次/小时以上、优选12～45次/小时的氛围气体下边输送边进行处理，可以得到规定的自由体积半径以及全自由体积参数的相位差膜。

氛围气体置换率是将热处理室的氛围气体容积作为V(m³)、新鲜空气送风量作为FA(m³/hr)时，按照下式求得的每单位时间用新鲜空气置换热处理室的氛围气体的次数。新鲜空气不是被送风到热处理室的风中的循环再利用的风，是指不包含挥发的溶剂或增塑剂等的、或这些被除去的新鲜的风。

氛围气体置换率＝FA/V(次/小时)

另外，如果温度超过155℃，不能得到本发明的效果，而低于105℃也不能得到本发明的效果。作为处理温度，更加优选110～150℃。另外，在该处理部，有必要在维持12次/小时或12次/小时以上的氛围气体置换率的氛围气体下进行处理，低于12次/小时，不能得到本发明的效果。

这是由于在12次/小时或12次/小时以上的氛围气体置换率下可以充分地降低由相位差膜挥发的增塑剂引起的氛围气体中的增塑剂浓度，从而降低对膜的再次附着。推测这是赋予获得本发明的效果的原因。在通常的干燥工序中，氛围气体置换率在10次/小时或10次/小时以下进行。由于增加置换率到必要以上时成本变高，故不为优选，另外，由于膜(ウエブ)挨近而存在面内阻滞斑增加的倾向，所以，特别不优选制造相位差膜时置换率变高的，但如果是在充分干燥结束、残留溶剂量降低后，可以提高氛围气体置换率。可是，如果比45次多，由于空调装置成本极端地增大，不实用。在该条件下的处理时间优选1分钟～1小时。低于1分钟难以使自由体积半径成为规定的范围，由于在1小时或1小时以下进行该处理的阻滞值的变化少，故优选。

另外，在该处理工序中，在厚度方向进行加压处理可以控制自由体积半径以及自由体积参数成为更加优选的范围。优选的压力为0.5～10kPa。施加压力时的残留溶剂量期望为低于0.3％。残留溶剂量多时，虽然在0.3％或0.3％以上具有改善平面性的效果，但是不能获得本发明的效果。

没有进行这样的处理的原有的相位差膜，自由体积半径比0.315大。

下面，更加详细地说明本发明，但本发明不受这些的限定。

<纤维素酯>

本发明使用的纤维素酯的分子量，可以使用数均分子量(Mn)为80000～200000的物质。更加优选100000～200000的物质，特别优选150000～200000的物质。

本发明使用的纤维素酯的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比Mw/Mn，如上述，优选为1.2～3.0，更加优选1.7～2.2的范围。

纤维素酯的平均分子量以及分子量分布可以使用高速液相色谱法以已知的方法来测定。可以使用这些计算出数均分子量、重均分子量，从而计算出其比值(Mw/Mn)。

测定条件如下。

溶剂：二氯甲烷

柱：Shodex K806、K805、K803G(使用连接3根昭和电工(株)制造的色谱柱)

柱温：25℃

试料浓度：0.1质量％

检出器：RI Model 504(GLサイエンス社制造)

泵：L6000(日立制作所(株)制造)

流量：1.0ml/min

校正曲线：使用标准聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(東ソ一(株)制造)Mw＝1000000～500的13个试样的校正曲线。13个试样优选得到几乎等间隔的。

本发明使用的纤维素酯，由于碳原子数为2～22左右的脂肪族羧酸酯或芳香族羧酸酯或脂肪族羧酸酯和芳香族羧酸酯的混合酯可以显著地获得本发明的效果，故优选使用。

特别优选纤维素的低级脂肪酸酯。纤维素的低级脂肪酸酯中的低级脂肪酸是指碳原子数为6或6以下的脂肪酸的意思。具体地，可以使用乙酸纤维素酯、丙酸纤维素酯、丁酸纤维素酯、乙酸邻苯二甲酸纤维素酯等、或如特开平10-45804号、特开平8-231761号、美国专利第2319052号等记载的乙酸丙酸纤维素酯、乙酸丁酸纤维素酯等混合脂肪酸酯。在上述记载中，特别优选使用的纤维素的低级脂肪酸酯为乙酸丙酸纤维素酯、乙酸丁酸纤维素酯、乙酸丙酸丁酸纤维素酯。这些纤维素酯也可以混合使用。由于这些与三乙酸纤维素酯不同，是非结晶性的，故在本发明中特别优选使用。

优选使用总酰基取代度为2.4～2.9的物质。特别优选的纤维素酯是具有碳原子数为2～22的酰基作为取代基，并且在将乙酰基的取代度作为X、碳原子数3～22的酰基的取代度作为Y时，同时满足下述式(I)以及(II)的纤维素酯。

式(I)2.4≤X+Y≤2.9

式(II)0≤X≤2.5

其中，优选1.7≤X≤2.5、0.1≤Y≤1.2的乙酸丙酸纤维素酯(总酰基取代度＝X+Y)。未被酰基取代的部分通常作为羟基存在。这些可以用已知的方法合成。

这些酰基的取代度，可以基于ASTM-D817-96中规定的方法进行测定。

纤维素酯可以单独或混合使用以棉花短绒纤维、木材纸浆、洋麻等作为原料合成的纤维素酯。特别优选单独或混合使用从棉花短绒纤维(以下，有时只称为短绒纤维)、木材纸浆合成的纤维素酯。

另外，由这些得到的纤维素酯可以以各自任意的比例混合使用。这些纤维素酯是，在酰化剂为酸酐(醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐)时，可以使用醋酸等有机酸或二氯甲烷等有机溶剂，并使用硫酸等质子性催化剂通过通常的方法使纤维素原料反应而获得。

乙酸纤维素酯的场合，如果要提高乙酰化率，有必要延长乙酰化反应的时间。但是，如果反应时间过长，同时进行分解，引起聚合物链的断裂或乙酰基的分解等，带来不为优选的结果。因此，为了提高乙酰化度并在某种程度上抑制分解，反应时间必须设定为某个范围。用反应时间进行规定的反应条件是各种各样的，由于反应装置或设备等其他的条件大幅改变，所以是不适当的。由于随着聚合物的分解的进行，分子量分布变宽，在纤维素酯的场合，分解的程度通常可以以使用的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)的值来规定。即，可以使用作为用于三乙酸纤维素酯的乙酰化的过程不会过长且分解不过度进行，并且使乙酰化有充分的时间进行乙酰化反应的反应程度的一个指标而使用的重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)的值。

以下示出纤维素酯的制造法的一个例子，将100质量份作为纤维素原料的棉花短绒纤维粉碎，并添加40质量份的醋酸，在36℃下进行20分钟的前处理活性化。然后，添加8质量份硫酸、260质量份醋酸酐、350质量份醋酸，在36℃下进行120分钟的酯化。用11质量份24％的醋酸镁水溶液中和后，在63℃下进行35分钟的皂化熟化，得到乙酸纤维素酯。使用10倍的醋酸水溶液(醋酸∶水＝1∶1(质量比))将其在室温下搅拌160分钟后，过滤、干燥，得到乙酰基取代度为2.75的精制乙酸纤维素酯。该乙酸纤维素酯的Mn为92000，Mw为156000，Mw/Mn为1.7。同样地，通过调节纤维素酯的酯化条件(温度、时间、搅拌)、水解条件，可以合成取代度、Mw/Mn比不同的纤维素酯。

另外，合成的纤维素酯优选进行精制除去低分子量成分，或用过滤除去未乙酰化或低乙酰化度的成分。

另外，在混合酸纤维素酯的场合，可以用特开平10-45804号公报中记载的方法得到。酰基的取代度的测定方法可以基于ASTM-D817-96中规定的方法进行测定。

另外，纤维素酯也因纤维素酯中的微量金属成分而受到影响。这些虽然可以认为与在制造工序中使用的水有关系，但优选可以成为不溶性的核的成分少的，由于铁、钙、镁等金属离子有时与具有含有有机酸性基团的可能性的聚合物分解物等形成盐而形成不溶物的情况，故优选少的。对于铁(Fe)成分，优选1ppm或1ppm以下。对于钙(Ca)成分，容易与羧酸或磺酸等酸性成分、或与很多配位基形成配位化合物、即螯合物，从而形成大量来自于不溶的钙的浮渣(不溶性的沉淀、浑浊)。

钙(Ca)成分为60ppm或60ppm以下，优选0～30ppm。对于镁(Mg)成分，也是由于过多将产生不溶成分，故优选0～70ppm，特别优选0～20ppm。铁(Fe)分的含量、钙(Ca)分的含量、镁(Mg)分的含量等金属成分可以将绝对干燥的纤维素酯用微量蒸煮湿式分解装置(硫硝酸分解)通过碱溶融进行前处理后，使用ICP-AES(诱导结合等离子体发光分光分析装置)进行分析。

<增塑剂>

用于本发明的相位差膜中的增塑剂的总含有量，相对于固体成分总量，优选含有1～20质量％特别优选含有3～18质量％。

可以使用的增塑剂的种类没有限定，可以举出磷酸酯类增塑剂、乙醇酸酯类增塑剂、柠蒙酸酯类增塑剂、苯二甲酸酯类增塑剂、多元醇酯类增塑剂、多元羧酸酯类增塑剂、脂肪酸酯类增塑剂、聚酯类增塑剂、聚氨酯类增塑剂等。

例如，作为磷酸酯类增塑剂，可以举出磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酚酯、甲苯基二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、磷酸二苯基联苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等。

作为乙醇酸酯类增塑剂，可以优选使用邻苯二甲酸烷基酯·烷基乙醇酸酯类。作为邻苯二甲酸烷基酯·烷基乙醇酸酯类，可以举出，例如邻苯二甲酸甲酯·甲基乙醇酸酯、邻苯二甲酸乙酯·乙基乙醇酸酯、邻苯二甲酸丙酯·丙基乙醇酸酯、邻苯二甲酸丁酯·丁基乙醇酸酯、邻苯二甲酸辛酯·辛基乙醇酸酯、邻苯二甲酸甲酯·乙基乙醇酸酯、邻苯二甲酸乙酯·甲基乙醇酸酯、邻苯二甲酸乙酯·丙基乙醇酸酯、邻苯二甲酸甲酯·丁基乙醇酸酯、邻苯二甲酸乙酯·丁基乙醇酸酯、邻苯二甲酸丁酯·甲基乙醇酸酯、邻苯二甲酸丁酯·乙基乙醇酸酯、邻苯二甲酸丙酯·丁基乙醇酸酯、邻苯二甲酸丁酯·丙基乙醇酸酯、邻苯二甲酸甲酯·辛基乙醇酸酯、邻苯二甲酸乙酯·辛基乙醇酸酯、邻苯二甲酸辛酯·甲基乙醇酸酯、邻苯二甲酸辛酯·乙基乙醇酸酯等。

作为苯二甲酸酯类增塑剂，可以举出邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二环己酯、对苯二甲酸二环己酯等。

作为柠蒙酸酯类增塑剂，可以举出乙酰三甲基柠檬酸酯、乙酰三乙基柠檬酸酯、乙酰三丁基柠檬酸酯等。

作为脂肪酸酯类增塑剂，可以举出油酸丁酯、乙酰蓖麻醇酸甲酯、癸二酸二丁酯等。

还可以优选使用多元羧酸酯类增塑剂。具体地，优选添加特开2002-265639号公报的第[0015]～[0020]段记载的多元羧酸酯作为增塑剂之

将在高温多湿的环境下，由于增塑剂等添加剂析出或挥发到膜外等而引起的膜的质量减少的性质称为保留性。在现有的纤维素酯膜中，该保留性差，从而带来液晶图像显示装置的功能降低。在本发明中，优选的是含有在80℃、90％RH中的保留性为±2％以内的增塑剂。

作为在80℃、90％RH中的保留性为±2％以内的增塑剂，可以举出例如，多元醇酯、聚酯类增塑剂、聚氨酯类增塑剂等

多元醇酯类增塑剂是由2元或2元以上的脂肪族多元醇和单羧酸的酯构成的增塑剂，优选在分子内具有芳香环或环烷基环的。优选2～20元脂肪族多元醇酯。

本发明中使用的多元醇用下面的通式(i)表示。

通式(i)R₁-(OH)_n

式中，R1表示n价的有机基团，n表示2或2以上的正整数，OH基表示醇性和/或酚性羟基。多元醇的碳原子数优选5或5以上。

作为优选的多元醇的例子，可以举出例如以下列举出的物质，但本发明并不仅限定于这些。可以举出核糖醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二丁二醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3-甲基戊烷-1，3，5-三醇、频哪醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、木糖醇等。特别优选三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、木糖醇。

作为用于本发明的多元醇酯的单羧酸，没有特别的限制，可以使用已知的脂肪族单羧酸、脂环族单羧酸、芳香族单羧酸等。如果使用脂环族单羧酸、芳香族单羧酸，在提高透湿性、保留性上看是优选的。

作为优选的单羧酸的例子，可以举出以下举出的物质，但本发明并不仅限定于这些。

作为脂肪族单羧酸，可以优选使用碳原子数为1～32的直链或具有侧链的脂肪酸。更加优选碳原子数为1～20的，特别优选1～10的。由于含有醋酸可增大与纤维素酯的相溶性，故优选，还优选将醋酸和其他的单羧酸混合使用。

作为优选的脂肪族单羧酸，可以举出醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、廿烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等饱和脂肪酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生油烯酸等不饱和脂肪酸等。

作为优选的脂环族单羧酸的例子，可以举出环戊烷甲酸、环己烷甲酸、环辛烷甲酸、或它们的衍生物。

作为优选的芳香族单羧酸的例子，可以举出苯甲酸、苯乙酸等在苯甲酸的苯环上导入了烷基的物质、联苯羧酸、萘羧酸、萘满羧酸等具有2个或2个以上苯环的芳香族单羧酸或它们的衍生物。特别优选苯甲酸。

多元醇酯的分子量没有特别的限制，优选为300～1500，更加优选350～1000。由于分子量大的难以挥发，故优选，而在与纤维素酯的相溶性方面看，优选小的。

多元醇酯中使用的羧酸既可以是1种，也可以是2种或2种以上的混合酸。

以下，列举多元醇酯的具体的化合物。

[化1]

[化2]

[化3]

[化4]

作为聚酯类增塑剂，优选使用特开2002-22956号公报的第[0051]～[0056]段中记载的物质。或者还可以使用特开2003-171499号公报的第[0031]～[0039]号公报记载的聚氨酯类增塑剂。

或者，1种还可以优选使用下述通式(I)表示的芳香族末端酯类增塑剂。

通式(I)B-(G-A)_n-G-B

(式中，B表示苯单羧酸残基，G表示碳原子数为2～12的亚烷基二醇残基或碳原子数为4～12的氧化亚烷基二醇残基，A表示碳原子数4～12的亚烷基二羧酸残基，另外，n表示0或0以上的整数)。

通式(I)中，是由以B表示的苯单羧酸残基和以G表示的亚烷基二醇残基或氧化亚烷基二醇残基、以A表示的亚烷基二羧酸残基构成的，可以通过与通常的聚酯类增塑剂同样的反应得到。

作为本发明使用的芳香族末端酯的苯单羧酸成分，有例如，苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸、对甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸等，这些可以分别使用1种，也可以作为2种或2种以上的混合物使用。

作为本发明的芳香族末端酯的碳原子数为2～12的亚烷基二醇成分，有乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2，2-二乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-乙基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十八烷基二醇等，这些二醇可以1种或作为2种或2种以上的混合物使用。

另外，作为本发明的芳香族末端酯的碳原子数4～12的氧化亚烷基二醇成分，有例如，二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等，这些二醇可以1种或作为2种或2种以上的混合物使用。

作为本发明的芳香族末端酯的碳原子数4～12的亚烷基二羧酸成分，有例如，琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等，这些可以1种或作为2种或2种以上的混合物使用。

在本发明中使用的芳香族末端酯的数均分子量优选250～2000，更加优选300～1500的范围。另外，其酸值为0.5mgKOH/g或0.5mgKOH/g以下，羟基值为25mgKOH/g或25mgKOH/g以下，更加优选酸值为0.3mgKOH/g或0.3mgKOH/g以下，羟基值为15mgKOH/g或15mgKOH/g以下。

(芳香族末端酯的酸值、羟基值)

所谓酸值是指中和1g试料中含有的酸(在分子末端存在的羧基)所必需的氢氧化钾的毫克数。酸值以及羟基值是基于JIS K0070测定的值。

以下，示出芳香族末端酯类增塑剂的合成例。

<试样No.1(芳香族末端酯试样)>

在反应容器中一并加入365份(2.5摩尔)己二酸、418份(5.5摩尔)1，2-丙二醇、610份(5摩尔)苯甲酸以及0.30份作为催化剂的四异丙基钛酸酯，在氮气气流中搅拌下，带有回流冷凝器，并一边使过量的1元醇回流，一边在130～250℃下继续加热直至酸值为2或2以下，连续地除去生成的水。接着，在200～230℃下于100～最终3mmHg或3mmHg以下的减压下除去馏出成分，然后过滤，得到具有下面的性状的芳香族末端酯。

粘度(25℃、mPa·s)：815

酸值：0.4

<试样No.2(芳香族末端酯试样)>

除了在反应容器中使用365份(2.5摩尔)己二酸、610份(5摩尔)苯甲酸、583份(5.5摩尔)二乙二醇以及0.45份的作为催化剂的四异丙基钛酸酯以外，与试样No.1完全同样地进行，得到具有下面的性状的芳香族末端酯。

粘度(25℃、mPa·s)：90

酸值：0.05

<试样No.3(芳香族末端酯试样)>

除了在反应容器中使用365份(2.5摩尔)己二酸、610份(5摩尔)苯甲酸、737份(5.5摩尔)二丙二醇以及0.40份的作为催化剂的四异丙基钛酸酯以外，与试样No.1完全同样地进行，得到具有下面的性状的芳香族末端酯。

粘度(25℃、mPa·s)：134

酸值：0.03

从这些增塑剂中，优选的是含有2种或2种以上的增塑剂的。由此，可以减少增塑剂的溶出。其理由虽然还不明确，但可认为是通过可以减少每1种的添加量、和2种增塑剂之间以及与纤维素酯的相互作用来抑制溶出。

<紫外线吸收剂>

本发明的纤维素酯膜优选含有紫外线吸收剂。通过紫外线吸收剂吸收400nm或400nm以下的紫外线，可以达到提高耐久性的目的，特别是优选在波长370nm的透过率为10％或10％以下的，更加优选5％或5％以下，特别优选2％或2％以下。

本发明使用的紫外线吸收剂没有特别的限定，可以举出，例如羟基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、三嗪类化合物、镍配位盐类化合物、无机粉末等。

例如，有5-氯-2-(3，5-二仲丁基-2-羟苯基)-2H-苯并三唑、(2-2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链以及侧链月桂基)-4-甲基苯酚、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2，4-苄氧基二苯甲酮等，另外，优选使用苯并三唑衍生物[紫外线吸收剂(商)](TINUVIN)109、苯并三唑衍生物[紫外线吸收剂(商)]171、苯并三唑衍生物[紫外线吸收剂(商)]234、苯并三唑衍生物[紫外线吸收剂(商)]326、苯并三唑衍生物[紫外线吸收剂(商)]327、苯并三唑衍生物[紫外线吸收剂(商)]328等苯并三唑衍生物类，这些的任意一种均为チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ社制造的市售品。

例如，作为苯并三唑类紫外线吸收剂，可以使用下述通式(A)表示的化合物。

[化5]

通式(A)

式中，R₁、R₂、R₃、R₄以及R₅可以相同也可以不同，表示氢原子、卤原子、硝基、羟基、烷基、链烯基、芳基、烷氧基、酰氧基、芳氧基、烷基硫基、芳硫基、单或二烷基氨基、酰基氨基或5～6员的杂环基团，R₄和R₅可以关环形成5～6员的碳环。

另外，上述记载的这些基团可以具有任意的取代基。

以下，举出本发明的紫外线吸收剂的具体例子，但本发明并不受这些的限定。

UV-1：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑

UV-2：2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑

UV-3：2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑

UV-4：2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑

UV-5：2-(2’-羟基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑

UV-6：2，2-亚甲基双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)

UV-7：2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑

UV-8：2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链以及侧链月桂基)-4-甲基苯酚(TINUVIN171，Ciba制造)

UV-9：辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯和2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物(TINUVIN109，Ciba制造)

另外，本发明中优选使用的紫外线吸收剂是二苯甲酮类紫外线吸收剂和三嗪类紫外线吸收剂，特别优选三嗪类紫外线吸收剂。

作为二苯甲酮类紫外线吸收剂，优选使用下述通式(B)表示的化合物。

[化6]

通式(B)

式中，Y表示氢原子、卤原子或烷基、链烯基、烷氧基以及苯基，这些烷基、链烯基以及苯基也可以具有取代基。A表示氢原子、烷基、链烯基、苯基、环烷基、烷基羰基、烷基磺酰基或-CO(NH)_n-1-D基团，D表示烷基、链烯基或可以具有取代基的苯基。m以及n表示1或2。

在上述当中，作为烷基，表示例如，直到碳原子数为24的直链或分支的脂肪族基团，作为烷氧基，表示例如，直到碳原子数为18的烷氧基，作为链烯基，例如，在直到碳原子数为16的链烯基中，表示烯丙基、2-丁烯基等。另外，作为对烷基、链烯基、苯基上的取代基，可以举出卤原子，例如氯原子、溴原子、氟原子等、羟基、苯基(在该苯基中，也可以取代烷基或卤原子等)等。

以下，示出通式(B)表示的二苯甲酮类化合物的具体例子，但本发明不受这些的限定。

UV-10：2，4-二羟基二苯甲酮

UV-11：2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮

UV-12：2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮

UV-13：双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰苯基甲烷)

另外，作为本发明的光学膜的紫外线吸收剂，可以优选使用具有1，3，5-三嗪环的化合物。

具有1，3，5-三嗪环的化合物，其中优选下述通式(C)表示的化合物。

[化7]

通式(C)

在通式(C)中，X₁为单键、-NR₄-、-O-或-S-；X₂为单键、-NR₅-、-O-或-S-；X₃为单键、-NR₆-、-O-或-S-；R₁、R₂以及R₃为烷基、链烯基、芳基或杂环基团；而且R₄、R₅以及R₆为氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基团。通式(C)表示的化合物，特别优选三聚氰胺化合物。

三聚氰胺化合物中，在通式(C)中，X₁、X₂以及X₃分别为-NR₄-、-NR₅-以及-NR₆-，或者X₁、X₂以及X₃为单键，并且，R₁、R₂以及R₃为在氮原子上具有游离原子价的杂环基团。-X₁-R₁、-X₂-R₂以及-X₃-R₃优选相同的取代基。R₁、R₂以及R₃特别优选芳基。R₄、R₅以及R₆特别优选氢原子

上述烷基，与环状烷基相比，还是优选链状烷基。与具有分支的链状烷基相比，还是优选直链烷基。

烷基的碳原子数，优选1～30，比较优选1～20，更加优选1～10，特别优选1～8，最为优选1～6。烷基也可以具有取代基。

作为取代基的具体例子，可以举出，例如卤原子、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、环氧乙氧基等各种基团)以及酰氧基(例如，丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基)等。上述链烯基，相比于环状链烯基，还是优选链状链烯基。相比于具有分支的链烯基，还是优选直链状链烯基。链烯基的碳原子数，优选2～30，比较优选2～20，更加优选2～10，特别优选2～8，最为优选2～6。链烯基也可以具有取代基。

作为取代基的具体例子，可以举出卤原子、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、环氧乙氧基等各种基团)以及酰氧基(例如，丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等各种基团)。

上述芳基优选苯基或萘基，特别优选苯基。芳基也可以具有取代基。

作为取代基的具体例子，包含例如，卤原子、羟基、氰基、硝基、羧基、烷基、链烯基、芳基、烷氧基、链烯氧基、芳氧基、酰氧基、烷氧羰基、链烯氧羰基、芳氧羰基、氨磺酰基、烷基取代氨磺酰基、链烯基取代氨磺酰基、芳基取代氨磺酰基、磺酰胺基、氨基甲酰基、烷基取代氨基甲酰基、链烯基取代氨基甲酰基、芳基取代氨基甲酰基、酰胺基、烷硫基、链烯基硫基、芳基硫基以及酰基。上述烷基与前面叙述的烷基意义相同。

烷氧基、酰氧基、烷氧羰基、烷基取代氨磺酰基、磺酰胺基、烷基取代氨基甲酰基、酰胺基、烷硫基和酰基的烷基部分也与前面叙述的烷基意义相同。

上述链烯基与前面叙述的链烯基意义相同。

链烯氧基、酰氧基、链烯氧羰基、链烯基取代氨磺酰基、磺酰胺基、链烯基取代氨基甲酰基、酰胺基、链烯基硫基以及酰基的链烯基部分，也与前面叙述的链烯基意义相同。

作为上述芳基的具体例子，可以举出，例如，苯基、α-萘基、β-萘基、4-甲氧基苯基、3，4-二乙氧基苯基、4-辛氧基苯基或4-十二烷氧基苯基等各种基团。

芳氧基、酰氧基、芳氧羰基、芳基取代氨磺酰基、磺酰胺基、芳基取代氨基甲酰基、酰胺基、芳基硫基以及酰基的部分的例子，与上述芳基意义相同。

X₁、X₂或X₃为-NR-、-O-或-S-时的杂环基团，优选具有芳香性的。

作为具有芳香性的杂环基团中的杂环，一般为不饱和杂环，优选具有最多的双键的杂环。杂环优选5员环、6员环或7员环，更加优选5员环或6员环，最为优选6员环。

杂环中的杂原子，优选N、S或O等各种原子，特别优选N原子。

作为具有芳香性的杂环，特别优选吡啶环(作为杂环基团，例如，2-吡啶基或4-吡啶基等各种基团)。杂环基团也可以具有取代基。杂环基团的取代基的例子，与上述芳基部分的取代基的例子相同。

X₁、X₂或X₃为单键时的杂环基团，优选在氮原子上具有游离原子价的杂环基团。氮原子上具有游离原子价的杂环基团优选5员环、6员环或7员环，更加优选5员环或6员环，最为优选5员环。杂环基团也可以具有多个氮原子。

另外，杂环基团中的杂原子，也可以具有氮原子以外的杂原子(例如，O原子、S原子)。杂环基团也可以具有取代基。杂环基团的取代基的具体例子，与上述芳基部分的取代基的具体例子的含义相同。

以下，示出在氮原子上具有游离原子价的杂环基团的具体例子。

[化8]

[化9]

具有1，3，5-三嗪环的化合物的分子量，优选300～2000。该化合物的沸点，优选260℃或260℃以上。沸点可以使用市售的测定装置(例如，TG/DTA100，精工电子工业(株)制造)来测定。

以下，示出具有1，3，5-三嗪环的化合物的具体例子。

另外，以下所示的多个R表示同一基团。

[化10]

(1)～(12)

(1)丁基

(2)2-甲氧基-2-乙氧基乙基

(3)5-十一碳烯基

(4)苯基

(5)4-乙氧基羰基苯基

(6)4-丁氧基苯基

(7)对联苯基

(8)4-吡啶基

(9)2-萘基

(10)2-甲基苯基

(11)3，4-二甲氧基苯基

(12)2-呋喃基

[化11]

[化12]

(14)苯基

(15)3-乙氧基羰基苯基

(16)3-丁氧基苯基

(17)间联苯基

(18)3-苯硫基苯基

(19)3-氯苯基

(20)3-苯甲酰苯基

(21)3-乙酰氧基苯基

(22)3-苯甲酰氧基苯基

(23)3-苯氧羰基苯基

(24)3-甲氧基苯基

(25)3-苯胺基苯基

(26)3-异丁酰氨基苯基

(27)3-苯氧羰氨基苯基

(28)3-(3-乙基脲基)苯基

(29)3-(3，3-二乙基脲基)苯基

(30)3-甲基苯基

(31)3-苯氧基苯基

(32)3-羟苯基

(33)4-乙氧羰基苯基

(34)4-丁氧基苯基

(35)对联苯基

(36)4-苯硫基苯基

(37)4-氯苯基

(38)4-苯甲酰苯基

(39)4-乙酰氧基苯基

(40)4-苯甲酰氧基苯基

(41)4-苯氧羰基苯基

(42)4-甲氧基苯基

(43)4-苯胺基苯基

(44)4-异丁酰氨基苯基

(45)4-苯氧羰氨基苯基

(46)4-(3-乙基脲基)苯基

(47)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(48)4-甲基苯基

(49)4-苯氧基苯基

(50)4-羟苯基

(51)3，4-二乙氧羰基苯基

(52)3，4-二丁氧基苯基

(53)3，4-二苯基苯基

(54)3，4-二苯硫基苯基

(55)3，4-二氯苯基

(56)3，4-二苯甲酰基苯基

(57)3，4-二乙酰氧基苯基

(58)3，4-二苯甲酰氧基苯基

(59)3，4-二苯氧羰基苯基

(60)3，4-二甲氧基苯基

(61)3，4-二苯胺基苯基

(62)3，4-二甲基苯基

(63)3，4-二苯氧基苯基

(64)3，4-二羟苯基

(65)2-萘基

(66)3，4，5-三乙氧羰基苯基

(67)3，4，5-三丁氧基苯基

(68)3，4，5-三苯基苯基

(69)3，4，5-三苯硫基苯基

(70)3，4，5-三氯苯基

(71)3，4，5-三苯甲酰基苯基

(72)3，4，5-三乙酰氧基苯基

(73)3，4，5-三苯甲酰氧基苯基

(74)3，4，5-三苯氧羰基苯基

(75)3，4，5-三甲氧基苯基

(76)3，4，5-三苯胺基苯基

(77)3，4，5-三甲基苯基

(78)3，4，5-三苯氧基苯基

(79)3，4，5-三羟苯基

[化13]

(80)苯基

(81)3-乙氧羰基苯基

(82)3-甲氧基苯基

(83)间联苯基

(84)3-苯硫基苯基

(85)3-氯苯基

(86)3-苯甲酰基苯基

(87)3-乙酰氧基苯基

(88)3-苯甲酰氧基苯基

(89)3-苯氧羰基苯基

(90)3-甲氧基苯基

(91)3-苯胺基苯基

(92)3-异丁酰氨基苯基

(93)3-苯氧羰氨基苯基

(94)3-(3-乙基脲基)苯基

(95)3-(3，3-二乙基脲基)苯基

(96)3-甲基苯基

(97)3-苯氧基苯基

(98)3-羟苯基

(99)4-乙氧羰基苯基

(100)4-丁氧基苯基

(101)对联苯基

(102)4-苯硫基苯基

(103)4-氯苯基

(104)4-苯甲酰基苯基

(105)4-乙酰氧基苯基

(106)4-苯甲酰氧基苯基

(107)4-苯氧羰基苯基

(108)4-甲氧基苯基

(109)4-苯胺基苯基

(110)4-异丁酰氨基苯基

(111)4-苯氧羰氨基苯基

(112)4-(3-乙基脲基)苯基

(113)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(114)4-甲基苯基

(115)4-苯氧基苯基

(116)4-羟苯基

(117)3，4-二乙氧羰基苯基

(118)3，4-二丁氧基苯基

(119)3，4-二苯基苯基

(120)3，4-二苯硫基苯基

(121)3，4-二氯苯基

(122)3，4-二苯甲酰基苯基

(123)3，4-二乙酰氧基苯基

(124)3，4-二苯甲酰氧基苯基

(125)3，4-二苯氧羰基苯基

(126)3，4-二甲氧基苯基

(127)3，4-二苯胺基苯基

(128)3，4-二甲基苯基

(129)3，4-二苯氧基苯基

(130)3，4-二羟苯基

(131)2-萘基

(132)3，4，5-三乙氧羰基苯基

(133)3，4，5-三丁氧基苯基

(134)3，4，5-三苯基苯基

(135)3，4，5-三苯硫基苯基

(136)3，4，5-三氯苯基

(137)3，4，5-三苯甲酰基苯基

(138)3，4，5-三乙酰氧基苯基

(139)3，4，5-三苯甲酰氧基苯基

(140)3，4，5-三苯氧羰基苯基

(141)3，4，5-三甲氧基苯基

(142)3，4，5-三苯胺基苯基

(143)3，4，5-三甲基苯基

(144)3，4，5-三苯氧基苯基

(145)3，4，5-三羟苯基

[化14]

(146)苯基

(147)4-乙氧羰基苯基

(148)4-丁氧基苯基

(149)对联苯基

(150)4-苯硫基苯基

(151)4-氯苯基

(152)4-苯甲酰基苯基

(153)4-乙酰氧基苯基

(154)4-苯甲酰氧基苯基

(155)4-苯氧羰基苯基

(156)4-甲氧基苯基

(157)4-苯胺基苯基

(158)4-异丁酰氨基苯基

(159)4-苯氧羰氨基苯基

(160)4-(3-乙基脲基)苯基

(161)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(162)4-甲基苯基

(163)4-苯氧基苯基

(164)4-羟苯基

[化15]

(165)苯基

(166)4-乙氧羰基苯基

(167)4-丁氧基苯基

(168)对联苯基

(169)4-苯硫基苯基

(170)4-氯苯基

(171)4-苯甲酰基苯基

(172)4-乙酰氧基苯基

(173)4-苯甲酰氧基苯基

(174)4-苯氧羰基苯基

(175)4-甲氧基苯基

(176)4-苯胺基苯基

(177)4-异丁酰氨基苯基

(178)4-苯氧羰氨基苯基

(179)4-(3-乙基脲基)苯基

(180)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(181)4-甲基苯基

(182)4-苯氧基苯基

(183)4-羟苯基

[化16]

(184)苯基

(185)4-乙氧羰基苯基

(186)4-丁氧基苯基

(187)对联苯基

(188)4-苯硫基苯基

(189)4-氯苯基

(190)4-苯甲酰基苯基

(191)4-乙酰氧基苯基

(192)4-苯甲酰氧基苯基

(193)4-苯氧羰基苯基

(194)4-甲氧基苯基

(195)4-苯胺基苯基

(196)4-异丁酰氨基苯基

(197)4-苯氧羰氨基苯基

(198)4-(3-乙基脲基)苯基

(199)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(200)4-甲基苯基

(201)4-苯氧基苯基

(202)4-羟苯基

[化17]

(203)苯基

(204)4-乙氧羰基苯基

(205)4-丁氧基苯基

(206)对联苯基

(207)4-苯硫基苯基

(208)4-氯苯基

(209)4-苯甲酰基苯基

(210)4-乙酰氧基苯基

(211)4-苯甲酰氧基苯基

(212)4-苯氧羰基苯基

(213)4-甲氧基苯基

(214)4-苯胺基苯基

(215)4-异丁酰氨基苯基

(216)4-苯氧羰氨基苯基

(217)4-(3-乙基脲基)苯基

(218)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(219)4-甲基苯基

(220)4-苯氧基苯基

(221)4-羟苯基

[化18]

(222)苯基

(223)4-丁基苯基

(224)4-(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基

(225)4-(5-壬烯基)苯基

(226)对联苯基

(227)4-乙氧羰基苯基

(228)4-丁氧基苯基

(229)4-甲基苯基

(230)4-氯苯基

(231)4-苯硫基苯基

(232)4-苯甲酰基苯基

(233)4-乙酰氧基苯基

(234)4-苯甲酰氧基苯基

(235)4-苯氧羰基苯基

(236)4-甲氧基苯基

(237)4-苯胺基苯基

(238)4-异丁酰氨基苯基

(239)4-苯氧羰氨基苯基

(240)4-(3-乙基脲基)苯基

(241)4-(3，3-二乙基脲基)苯基

(242)4-苯氧基苯基

(243)4-羟苯基

(244)3-丁基苯基

(245)3-(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基

(246)3-(5-壬烯基)苯基

(247)间联苯基

(248)3-乙氧羰基苯基

(249)3-丁氧基苯基

(250)3-甲基苯基

(251)3-氯苯基

(252)3-苯硫基苯基

(253)3-苯甲酰基苯基

(254)3-乙酰氧基苯基

(255)3-苯甲酰氧苯基

(256)3-苯氧羰基苯基

(257)3-甲氧基苯基

(258)3-苯胺基苯基

(259)3-异丁酰氨基苯基

(260)3-苯氧羰氨基苯基

(261)3-(3-乙基脲基)苯基

(262)3-(3，3-二乙基脲基)苯基

(263)3-苯氧基苯基

(264)3-羟苯基

(265)2-丁基苯基

(266)2-(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基

(267)2-(5-壬烯基)苯基

(268)邻联苯基

(269)2-乙氧羰基苯基

(270)2-丁氧基苯基

(271)2-甲基苯基

(272)2-氯苯基

(273)2-苯硫基苯基

(274)2-苯甲酰基苯基

(275)2-乙酰氧基苯基

(276)2-苯甲酰氧基苯基

(277)2-苯氧羰基苯基

(278)2-甲氧基苯基

(279)2-苯胺基苯基

(280)2-异丁酰氨基苯基

(281)2-苯氧羰氨基苯基

(282)2-(3-乙基脲基)苯基

(283)2-(3，3-二乙基脲基)苯基

(284)2-苯氧基苯基

(285)2-羟苯基

(286)3，4-二丁基苯基

(287)3，4-二(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基

(288)3，4-二苯基苯基

(289)3，4-二乙氧羰基苯基

(290)3，4-二月桂氧基苯基

(291)3，4-二甲基苯基

(292)3，4-二氯苯基

(293)3，4-二苯甲酰基苯基

(294)3，4-二乙酰氧基苯基

(295)3，4-二甲氧基苯基

(296)3，4-二-N-甲基氨基苯基

(297)3，4-二异丁酰氨基苯基

(298)3，4-二苯氧基苯基

(299)3，4-二羟苯基

(300)3，5-二丁基苯基

(301)3，5-二(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基

(302)3，5-二苯基苯基

(303)3，5-二乙氧羰基苯基

(304)3，5-二月桂氧基苯基

(305)3，5-二甲基苯基

(306)3，5-二氯苯基

(307)3，5-二苯甲酰基苯基

(308)3，5-二乙酰氧基苯基

(309)3，5-二甲氧基苯基

(310)3，5-二-N-甲基氨基苯基

(311)3，5-二异丁酰氨基苯基

(312)3，5-二苯氧基苯基

(313)3，5-二羟苯基

(314)2，4-二丁基苯基

(315)2，4-二(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基

(316)2，4-二苯基苯基

(317)2，4-二乙氧羰基苯基

(318)2，4-二月桂氧基苯基

(319)2，4-二甲基苯基

(320)2，4-二氯苯基

(321)2，4-二苯甲酰基苯基

(322)2，4-二乙酰氧基苯基

(323)2，4-二甲氧基苯基

(324)2，4-二-N-甲基氨基苯基

(325)2，4-二异丁酰氨基苯基

(326)2，4-二苯氧基苯基

(327)2，4-二羟苯基

(328)2，3-二丁基苯基

(329)2，3-二(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基

(330)2，3-二苯基苯基

(331)2，3-二乙氧羰基苯基

(332)2，3-二月桂氧基苯基

(333)2，3-二甲基苯基

(334)2，3-二氯苯基

(335)2，3-二苯甲酰基苯基

(336)2，3-二乙酰氧基苯基

(337)2，3-二甲氧基苯基

(338)2，3-二-N-甲基氨基苯基

(339)2，3-二异丁酰氨基苯基

(340)2，3-二苯氧基苯基

(341)2，3-二羟苯基

(342)2，6-二丁基苯基

(343)2，6-二(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基

(344)2，6-二苯基苯基

(345)2，6-二乙氧羰基苯基

(346)2，6-二月桂氧基苯基

(347)2，6-二甲基苯基

(348)2，6-二氯苯基

(349)2，6-二苯甲酰基苯基

(350)2，6-二乙酰氧基苯基

(351)2，6-二甲氧基苯基

(352)2，6-二-N-甲基氨基苯基

(353)2，6-二异丁酰氨基苯基

(354)2，6-二苯氧基苯基

(355)2，6-二羟苯基

(356)3，4，5-三丁基苯基

(357)3，4，5-三(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基

(358)3，4，5-三苯基苯基

(359)3，4，5-三乙氧羰基苯基

(360)3，4，5-三月桂氧基苯基

(361)3，4，5-三甲基苯基

(362)3，4，5-三氯苯基

(363)3，4，5-三苯甲酰基苯基

(364)3，4，5-三乙酰氧基苯基

(365)3，4，5-三甲氧基苯基

(366)3，4，5-三-N-甲基氨基苯基

(367)3，4，5-三异丁酰氨基苯基

(368)3，4，5-三苯氧基苯基

(369)3，4，5-三羟苯基

(370)2，4，6-三丁基苯基

(371)2，4，6-三(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基

(372)2，4，6-三苯基苯基

(373)2，4，6-三乙氧羰基苯基

(374)2，4，6-三月桂氧基苯基

(375)2，4，6-三甲基苯基

(376)2，4，6-三氯苯基

(377)2，4，6-三苯甲酰基苯基

(378)2，4，6-三乙酰氧基苯基

(379)2，4，6-三甲氧基苯基

(380)2，4，6-三-N-甲基氨基苯基

(381)2，4，6-三异丁酰氨基苯基

(382)2，4，6-三苯氧基苯基

(383)2，4，6-三羟苯基

(384)五氟苯基

(385)五氯苯基

(386)五甲氧基苯基

(387)6-N-甲基氨磺酰-8-甲氧基-2-萘基

(388)5-N-甲基氨磺酰-2-萘基

(389)6-N-苯基氨磺酰-2-萘基

(390)5-乙氧基-7-N-甲基氨磺酰-2-萘基

(391)3-甲氧基-2-萘基

(392)1-乙氧基-2-萘基

(393)6-N-苯基氨磺酰-8-甲氧基-2-萘基

(394)5-甲氧基-7-N-苯基氨磺酰-2-萘基

(395)1-(4-甲基苯基)-2-萘基

(396)6，8-二-N-甲基氨磺酰-2-萘基

(397)6-N-2-乙酰氧乙基氨磺酰-8-甲氧基-2-萘基

(398)5-乙酰氧基-7-N-苯基氨磺酰-2-萘基

(399)3-苯甲酰氧基-2-萘基

(400)5-乙酰氨基-1-萘基

(401)2-甲氧基-1-萘基

(402)4-苯氧基-1-萘基

(403)5-N-甲基氨磺酰-1-萘基

(404)3-N-甲基氨基甲酰-4-羟基-1-萘基

(405)5-甲氧基-6-N-乙基氨磺酰-1-萘基

(406)7-十四烷氧基-1-萘基

(407)4-(4-甲基苯氧基)-1-萘基

(408)6-N-甲基氨磺酰-1-萘基

(409)3-N，N-二甲基氨基甲酰-4-甲氧基-1-萘基

(410)5-甲氧基-6-N-苄基氨磺酰-1-萘基

(411)3，6-二-N-苯基氨磺酰-1-萘基

(412)甲基

(413)乙基

(414)丁基

(415)辛基

(416)月桂基

(417)2-丁氧基-2-乙氧乙基

(418)苄基

(419)4-甲氧基苄基

[化19]

(424)甲基

(425)苯基

(426)丁基

[化20]

(430)甲基

(431)乙基

(432)丁基

(433)辛基

(434)月桂基

(435)2-丁氧基-2-乙氧基乙基

(436)苄基

(437)4-甲氧基苄基

[化21]

[化22]

在本发明中，作为具有1，3，5-三嗪环的化合物，还可以使用三聚氰胺聚合物。三聚氰胺聚合物优选通过下述通式(D)表示的三聚氰胺化合物和羰基化合物的聚合反应来合成。

[化23]

通式(D)

在上述合成反应路线中，R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅以及R₁₆为氢原子、烷基、链烯基、芳基或杂环基团。

上述烷基、链烯基、芳基和杂环基团以及它们的取代基与上述通式(C)中说明的各基团、它们的取代基意义相同。

三聚氰胺化合物和羰基化合物的聚合反应与通常的三聚氰胺树脂(例如，三聚氰胺-甲醛树脂等)的合成方法相同。另外，也可以使用市售的三聚氰胺聚合物(三聚氰胺树脂)。

三聚氰胺聚合物的分子量，优选2千～40万。以下示出三聚氰胺聚合物的重复单元的具体例子。

[化24]

MP-1：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂OH

MP-2：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂OCH₃

MP-3：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-4：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-5：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-6：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

MP-7：R₁₃、R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-8：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OH；R₁₅：CH₂OCH₃

MP-9：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅、R₁₆：CH₂OCH₃

MP-10：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂OCH₃

MP-11：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂OCH₃

MP-12：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH

MP-13：R₁₃、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₄、R₁₅：CH₂OH

MP-14：R₁₃、R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-15：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-i-C₄H₉

MP-16：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-17：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂O-i-C₄H₉

MP-18：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-19：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉；R₁₅：CH₂OH

MP-20：R₁₃、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉；R₁₄、R₁₅：CH₂OH

MP-21：R₁₃、R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-22：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-23：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-24：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-25：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-26：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₅：CH₂OH

MP-27：R₁₃、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₄、R₁₅：CH₂OH

MP-28：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂OCH₃；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-29：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-30：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-31：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂OCH₃；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-32：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-33：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-34：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-35：R₁₃、R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-36：R₁₃、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-37：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-38：R₁₃、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH

MP-39：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-40：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-41：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-42：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-43：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-44：R₁₃：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-45：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-46：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

MP-47：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-48：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-49：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

MP-50：R₁₃：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

[化25]

MP-51：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂OH

MP-52：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂OCH₃

MP-53：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-54：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-55：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-56：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

MP-57：R₁₃、R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-58：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OH；R₁₅：CH₂OCH₃

MP-59：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅、R₁₆：CH₂OCH₃

MP-60：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂OCH₃

MP-61：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂OCH₃

MP-62：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH

MP-63：R₁₃、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₄、R₁₅：CH₂OH

MP-64：R₁₃、R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-65：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-i-C₄H₉

MP-66：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-67：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂O-i-C₄H₉

MP-68：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-69：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉；R₁₅：CH₂OH

MP-70：R₁₃、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉；R₁₄、R₁₅：CH₂OH

MP-71：R₁₃、R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-72：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-73：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-74：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-75：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-76：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₅：CH₂OH

MP-77：R₁₃、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₄、R₁₅：CH₂OH

MP-78：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂OCH₃；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-79：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-80：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-81：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂OCH₃；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-82：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-83：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-84：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-85：R₁₃、R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-86：R₁₃、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-87：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-88：R₁₃、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH

MP-89：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-90：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-91：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-92：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-93：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-94：R₁₃：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-95：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-96：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

MP-97：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-98：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-99：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

MP-100：R₁₃：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

[化26]

MP-101：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂OH

MP-102：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂OCH₃

MP-103：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-104：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-105：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-106：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

MP-107：R₁₃、R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-108：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OH；R₁₅：CH₂OCH₃

MP-109：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅、R₁₆：CH₂OCH₃

MP-110：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂OCH₃

MP-111：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂OCH₃

MP-112：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH

MP-113：R₁₃、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₄、R₁₅：CH₂OH

MP-114：R₁₃、R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-115：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-i-C₄H₉

MP-116：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-117：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂O-i-C₄H₉

MP-118：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-119：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉；R₁₅：CH₂OH

MP-120：R₁₃、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉；R₁₄、R₁₅：CH₂OH

MP-121：R₁₃、R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-122：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-123：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-124：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-125：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-126：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₅：CH₂OH

MP-127：R₁₃、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₄、R₁₅：CH₂OH

MP-128：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂OCH₃；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-129：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-130：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-131：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂OCH₃；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-132：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₆：CH₂O CH₃；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-133：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-134：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-135：R₁₃、R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-136：R₁₃、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-137：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-138：R₁₃、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH

MP-139：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-140：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-141：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-142：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-143：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-144：R₁₃：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-145：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-146：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

MP-147：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-148：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-149：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

MP-150：R₁₃：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

[化27]

MP-151：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂OH

MP-152：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂OCH₃

MP-153：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-154：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-155：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-156：R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

MP-157：R₁₃、R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-158：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OH；R₁₅：CH₂OCH₃

MP-159：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅、R₁₆：CH₂OCH₃

MP-160：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂OCH₃

MP-161：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂OCH₃

MP-162：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH

MP-163：R₁₃、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₄、R₁₅：CH₂OH

MP-164：R₁₃、R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-165：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-i-C₄H₉

MP-166：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-167：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂O-i-C₄H₉

MP-168：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉

MP-169：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉；R₁₅：CH₂OH

MP-170：R₁₃、R₁₆：CH₂O-i-C₄H₉；R₁₄、R₁₅：CH₂OH

MP-171：R₁₃、R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-172：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-173：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-174：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-175：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-176：R₁₃、R₁₄、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₅：CH₂OH

MP-177：R₁₃、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₄、R₁₅：CH₂OH

MP-178：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂OCH₃；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-179：R₁₃、R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-180：R₁₃、R₁₆：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-181：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂OCH₃；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-182：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-183：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-184：R₁₃：CH₂OH；R₁₄、R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-185：R₁₃、R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-186：R₁₃、R₁₆：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉

MP-187：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄、R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-188：R₁₃、R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH

MP-189：R₁₃：CH₂O H；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-190：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-191：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-192：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-193：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂O-n-C₄H₉

MP-194：R₁₃：CH₂O-n-C₄H₉；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-195：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-196：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

MP-197：R₁₃：CH₂OH；R₁₄：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂OCH₃

MP-198：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

MP-199：R₁₃：CH₂OCH₃；R₁₄：CH₂OH；R₁₅：CH₂NHCOCH＝CH₂；R₁₆：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃

MP-200：R₁₃：CH₂NHCO(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CH₃；R₁₄：CH₂OCH₃；R₁₅：CH₂OH；R₁₆：CH₂NHCOCH＝CH₂

在本发明中，也可以使用组合了二种或二种以上上述重复单元的共聚物。还可以同时使用二种或二种以上的均聚物或共聚物。

另外，也可以同时使用二种或二种以上的具有1，3，5-三嗪环的化合物。还可以同时使用二种或二种以上的圆盘状化合物(例如，具有1，3，5-三嗪环的化合物和具有卟啉骨架的化合物)。

这些添加剂相对于纤维素酯膜含有0.2～30质量％，特别优选含有1～20质量％。

另外，特开2001-235621的通式(I)表示的三嗪类化合物也优选使用于本发明的纤维素酯膜中。

本发明的纤维素酯膜优选含有2种或2种以上的紫外线吸收剂。

另外，作为紫外线吸收剂还可以优选使用高分子紫外线吸收剂，特别优选使用特开平6-148430号公报记载的聚合物型的紫外线吸收剂。

紫外线吸收剂的添加方法，可以将紫外线吸收剂溶解在甲醇、乙醇、丁醇等醇或二氯甲烷、醋酸甲酯、丙酮、二氧杂戊环等有机溶剂或它们的混合溶剂中后，添加到胶浆中，或直接添加到胶浆组成中。如无机粉末等不溶于有机溶剂的物质，可以使用溶解器或混砂机分散到有机溶剂和纤维素酯中之后，添加到胶浆中。

紫外线吸收剂的使用量虽然因紫外线吸收剂的种类、使用条件等而不同，但在纤维素酯膜的干燥膜厚为30～200μm的场合，优选相对于纤维素酯膜为0.5～4.0质量％，更加优选0.6～2.0质量％。

<微粒>

优选在本发明的纤维素酯膜中含有微粒。

作为本发明中使用的微粒，作为无机化合物的例子，可以举出二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、碳酸钙、滑石、粘土、烧制陶土、烧制硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙。含有硅的物质在降低浊度方面优选，故微粒特别优选二氧化硅。

微粒的一次粒子的平均径优选5～50nm，更加优选7～20nm。优选这些主要作为粒径为0.05～0.3μm的2次凝聚体而含有的。纤维素酯膜中的这些微粒的含量优选0.05～1质量％，特别优选0.1～0.5质量％。通过共流延法的多层结构的纤维素酯膜的场合，优选在表面含有该添加量的微粒。

二氧化硅微粒可以使用例如以アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上为日本アエロジル(株)制造)的商品名被市售的商品。

作为氧化锆微粒，例如，可以使用以アエロジルR976以及R811(以上为日本アエロジル(株)制造)的商品名被市售的商品。

作为聚合物的例子，可以举出硅树脂、氟树脂以及丙烯酸类树脂。优选硅树脂，特别优选具有三维网状结构的，例如，可以使用以トスパ一ル103、105、108、120、145、3120以及トスパ一ル240(以上为东芝シリコ一ン(株)制造)的商品名被市售的商品。

这些当中，由于アエロジル200V、アエロジルR972V保持纤维素酯膜的浊度低，同时降低摩擦系数的效果大，故特别优选使用。在本发明使用的纤维素酯膜中，活化射线固化树脂层的背面一侧的动态摩擦系数优选1.0或1.0以下。

<抗氧剂>

本发明优选使用以下的抗氧剂。

作为抗氧剂，可以举出酚类抗氧剂、磷类抗氧剂、硫类抗氧剂、耐热加工稳定剂、氧清除剂等。这些当中，优选酚类抗氧剂，特别优选烷基取代酚类抗氧剂。通过配合这些抗氧剂，不会使透明性、耐热性等降低，并可以防止由于成型时的热或氧化劣化等引起的成型体的着色或强度降低，这些抗氧剂可以各个单独使用，或2种或2种以上组合使用，其配合量，可以在不损害本发明的目的的范围内适当选择，但相对于本发明的纤维素酯100质量份，优选0.001～5质量份，更加优选0.01～1质量份。

作为抗氧剂，受阻酚抗氧剂化合物是已知的化合物，例如，可以含有美国专利第4839405号说明书的第12～14栏记载的物质等的2，6-二烷基苯酚衍生物化合物。在这样的化合物中，包含以下的通式(1)的物质。

[化28]

通式(1)

上式中，R1、R2以及R3表示被取代的或没有被取代的烷基取代基。在受阻酚化合物的具体例子中，包括正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)乙酸酯、正十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、正己基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基苯甲酸酯、正十二烷基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基苯甲酸酯、新十二烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、十二烷基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、乙基-α-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)异丁酸酯、十八烷基-α-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)异丁酸酯、十八烷基-α-(4-羟基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2-(正辛硫基)乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-(正辛硫基)乙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙酸酯、2-(正十八烷硫基)乙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙酸酯、2-(正十八烷硫基)乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-(2-羟基乙硫基)乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、二乙基乙二醇双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2-(正十八烷硫基)乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、硬脂酰胺-N，N-双[亚乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、正丁基亚氨基-N，N-双[亚乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2-(2-硬脂酰氧乙硫基)乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-(2-硬脂酰氧乙硫基)乙基-7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)庚酸酯、1，2-丙二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、乙二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、新戊二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、乙二醇双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙酸酯)、丙三醇-1-正十八烷酸酯-2，3-双(3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙酸酯)、季戊四醇四[3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟苯基)丙酸酯]、1，1，1-三羟甲基乙烷三[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、山梨糖醇六[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2-羟乙基-7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2-硬脂酰氧乙基-7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟苯基)庚酸酯、1，6-正己烷二醇双[(3’，5’-二叔丁基-4’-羟苯基)丙酸酯]、季戊四醇四(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)。上述类型的受阻酚类抗氧剂化合物由例如Ciba Specialty Chemicals以“Irganox1076”以及“Irganox1010”的商品名被市售。

作为其他的抗氧剂，具体地，可以举出磷酸三壬基苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯等磷类抗氧剂、二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)等硫类抗氧剂、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯等耐热加工稳定剂、特公平08-27508记载的3，4-二羟基-2H-1-苯并吡喃类化合物、3，3’-螺二色满类化合物、1，1-螺茚类化合物、吗啉、硫代吗啉、硫代吗啉氧化物、硫代吗啉二氧化物、具有哌嗪骨架为部分结构的化合物、特开平03-174150记载的二烷氧基苯类化合物等氧清除剂等。这些抗氧剂的部分结构也可以对聚合物的一部分或规则地对聚合物进行侧链化，也可以导入到增塑剂、酸清除剂、紫外线吸收剂等添加剂的分子结构的一部分当中。

(酸捕捉剂)

作为酸捕捉剂，还可以含有美国专利第4137201号说明书中记载的作为酸捕捉剂的环氧化合物。作为这样的酸捕捉剂的环氧化合物在本技术领域是已知的，包含各种聚乙二醇的二缩水甘油醚、特别是通过对每1摩尔聚乙二醇缩合约8～40摩尔的环氧乙烷等而被衍生的聚乙二醇、甘油的二缩水甘油醚等、金属环氧化合物(例如，在氯乙烯聚合物组合物中、以及与氯乙烯聚合物组合物一起，从以前就被利用的物质)、环氧化醚缩合生成物、双酚A的二缩水甘油醚(即，4，4’-二羟基二苯基二甲基甲烷)、环氧化不饱和脂肪酸酯(特别是，2～22个碳原子的脂肪酸的4～2个左右的碳原子的烷基酯(例如，丁基环氧硬质酸酯)等)、以及各种环氧化长链脂肪酸甘油三酸酯等(例如，可以例举出以环氧化大豆油等的组合物为代表的环氧化植物油以及其他的不饱和天然油(这些有时被称为环氧化天然甘油三酸酯或不饱和脂肪酸，这些脂肪酸通常含有12～22个碳原子))。特别优选的是市售的含有环氧基团的环氧化物树脂化合物EPON 815c、以及通式(2)的其他的环氧化醚低聚物缩合生成物。

[化29]

通式(2)

上式中，n等于0～12。作为可以使用的更加可能的酸捕捉剂，包含特开平5-194788号公报第87～105段记载的物质。

(光稳定剂)

作为光稳定剂，可以举出受阻胺光稳定剂(HALS)化合物，这些是已知的化合物，例如，包含美国专利第4619956号说明书的第5～11栏以及美国专利第4839405号说明书的第3～5栏记载的2，2，6，6-四烷基哌啶化合物、或它们的酸加成盐或它们与金属化合物的配位化合物。在这样的化合物中，也包含以下的通式(3)的物质。

[化30]

通式(3)

上式中，R1以及R2为H或取代基。在受阻胺光稳定剂化合物的具体例子中，有4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(4-叔丁基-2-丁烯基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-乙基-4-水杨酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、1-苄基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基马来酸酯(maleinate)、(二-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、(二-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、(二-1，2，3，6-四甲基-2，6-二乙基哌啶-4-基)癸二酸酯、(二-1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)邻苯二甲酸酯、1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-乙酸酯、偏苯三酸三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、1-丙烯酰-4-苄氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二丁基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、二苄基丙二酸二(1，2，3，6-四甲基-2，6-二乙基哌啶-4-基)酯、二甲基双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧化)硅烷、三(1-丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚磷酸酯、三(1-丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)磷酸酯、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基-1，6-二胺、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基-1，6-二乙酰胺、1-乙酰基-4-(N-环己基乙酰胺)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苄基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N，N’-二丁基己二酰胺、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N，N’-二环己基(2-羟基丙烯)、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)对苯二甲基二胺、4-(双-2-羟乙基)氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、4-甲基丙烯酰胺-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、α-氨基-β-甲基-β-[N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]氨基丙烯酸甲酯。优选的受阻胺光稳定剂的例子中，包含以下的HALS-1以及HALS-2。

[化31]

这些受阻胺类耐光稳定剂，可以分别单独使用，或者组合2种或2种以上使用，另外，这些受阻胺类耐光稳定剂也可以与增塑剂、酸清除剂、紫外线吸收剂等添加剂同时使用，还可以导入到添加剂的分子结构的一部分当中。其配合量可以在不损害本发明的目的的范围适当选择，但相对于本发明的纤维素酯100质量份，优选0.01～20质量份，更加优选0.02～15质量份，特别优选0.05～10质量份。

<染料>

在本发明使用的纤维素酯膜中，可以添加用于调整色调的染料。例如，为了抑制膜的黄色调，可以添加蓝色染料。作为优选的染料，可以举出蒽醌类染料。

蒽醌类染料可以在蒽醌的1位到8位的任意的位置具有任意的取代基。作为优选的取代基，可以举出苯胺基、羟基、氨基、硝基或氢原子。特别优选含有特开2001-154017号公报的第[0034]～[0037]段中记载的蓝色染料，特别是蒽醌类染料。

各种添加剂可以分批添加到作为制膜前的含有纤维素酯的溶液的胶浆中，也可以另外准备添加剂溶解液并在线添加。特别是，为了减少微粒对过滤材料的负荷，优选将一部分或全部进行在线添加。

在线添加添加剂溶解液时，为了提高与胶浆的混合性，优选溶解少量的纤维素酯的。优选的纤维素酯的量，相对于溶剂100质量份为1～10质量份，更加优选3～5质量份。

在本发明中，为了进行在线添加、混合，可以优选使用例如静态混合器(東レエンジニアリング制造)、SWJ(東レ静止型管内混合器Hi-Mixer)等在线混合器等。

<相位差膜的制造方法>

接着，对本发明的纤维素酯类相位差膜的制造方法进行说明。

本发明的相位差膜的制造是通过将纤维素酯以及添加剂溶解在溶剂中配制胶浆的工序、将胶浆流延到带状或滚筒状的金属支持体上的工序、干燥流延的胶浆作为膜(ウエブ)的工序、从金属支持体上剥离的工序、拉伸的工序、再干燥的工序、将得到的膜再进行热处理的工序、冷却后卷取的工序来进行。本发明的相位差膜优选在固体成分中含有70～95质量％的纤维素酯的。

对配制胶浆的工序进行叙述。胶浆中的纤维素酯的浓度虽然优选浓度高的可以降低流延到金属支持体上后的干燥负荷，但如果纤维素酯的浓度过高将增加过滤时的负荷，过滤精度变差。作为兼具这些的浓度，优选10～35质量％，更加优选15～25质量％。

在本发明的胶浆中使用的溶剂，既可以单独使用也可以2种或2种以上同时使用，但从生产效率这点看，优选混合使用纤维素酯的良溶剂和不良溶剂，良溶剂多的在纤维素酯的溶解性方面是优选的。良溶剂和不良溶剂的混合比例的优选的范围是良溶剂为70～98质量％，不良溶剂为2～30质量％。所谓良溶剂、不良溶剂，是将单独可以溶解使用的纤维素酯的溶剂定义为良溶剂，单独使用只是膨润或不溶解的定义为不良溶剂。因此，根据纤维素酯的酰基取代度变换良溶剂、不良溶剂，例如在使用丙酮作为溶剂时，对纤维素酯的醋酸酯(乙酰基取代度为2.4)、乙酸丙酸纤维素酯为良溶剂，而对纤维素酯的醋酸酯(乙酰基取代度为2.8)则为不良溶剂。

在本发明中使用的良溶剂没有特别限定，可以举出二氯甲烷等有机卤素化合物或二氧杂戊环类、丙酮、醋酸甲酯、乙酰乙酸甲酯等。特别优选的可以举出二氯甲烷或醋酸甲酯。

另外，在本发明中使用的不良溶剂没有特别限定，例如，可以优选使用甲醇、乙醇、正丁醇、环己烷、环己酮等。另外，在胶浆中优选含有0.01～2质量％的水。

配制上述记载的胶浆时，作为纤维素酯的溶解方法，可以使用通常的方法。如果组合加热和加压可以加热到常压下的沸点或沸点以上。如果一边在溶剂的常压下的沸点或沸点以上并且在加压下不沸腾的范围的温度下加热一边搅拌溶解，由于可以防止被称为凝胶或疙瘩(ママコ)的块状未溶解物的发生，故优选。另外，也可以优选使用将纤维素酯与不良溶剂混合，润湿或膨润后，再添加良溶剂来溶解的方法。

加压可以通过将氮气等非活性气体压入的方法、或通过加热使溶剂的蒸气压上升的方法来进行。加热优选从外部进行，例如，套管型的可容易地控制温度，故优选。

添加溶剂的加热温度虽然从纤维素酯的溶解性看，优选高的，但如果加热温度过高，作为必要的压力变大，生产率变差。优选的加热温度为45～120℃，优选60～110℃，更加优选70～105℃，另外，压力调整为在设定温度下溶剂不沸腾。

或者，还可以优选使用冷却溶解法，由此，可以使纤维素酯溶解在醋酸甲酯等溶剂中。

接着，使用滤纸等适当的过滤材料过滤该纤维素酯溶液。作为过滤材料，为了除去不溶物，优选绝对过滤精度小的，但如果绝对过滤精度过小，则存在容易发生过滤材料堵塞的问题。因此，优选绝对过滤精度为0.008mm或0.008mm以下的过滤材料，更加优选0.001～0.008mm的过滤材料，特别优选0.003～0.006mm的过滤材料。

过滤材料的材质没有特别限制，可以使用通常的过滤材料，但由于聚丙烯、特氟隆(注册商标)等塑料制的过滤材料、或不锈钢等金属制过滤材料没有纤维的脱落等问题，故优选。优选通过过滤除去、降低在原料的纤维素酯中含有的杂质，特别是发光的杂质。

所谓发光的杂质是将2张偏振片配置成交叉状态，在之间放置纤维素酯膜，从其中一个偏振片的一侧照射光，在从另一个偏振片一侧观察时，可以看见从相反一侧的光漏过的点(杂质)，优选直径0.01mm或0.01mm以上的光点数为200个/cm²或200个/cm²以下的。比较优选100个/cm²或100个/cm²以下，更加优选50个/cm²或50个/cm²以下，特别优选0～10个/cm²。另外，还优选0.01mm或0.01mm以下的光点少的。

胶浆的过滤可以用通常的方法来进行，一边在溶剂的常压下的沸点或沸点以上并且在加压下不沸腾的范围的温度下加热一边过滤的方法，由于过滤前后的滤压的差(称为压差)的上升小，故优选。优选的温度为45～120℃，更加优选45～70℃，特别优选45～55℃。

减压优选小的，滤压优选1.6MPa或1.6MPa以下，更加优选1.2MPa或1.2MPa以下，特别优选1.0MPa或1.0MPa以下。

在此，对胶浆的流延进行说明。

流延(浇铸)工序中的金属支持体，优选将表面进行了镜面处理的，作为金属支持体，优选使用不锈钢带或对铸造物进行了镀覆处理表面的滚筒。浇铸的宽度可以为1～4m。流延工序的金属支持体的表面温度设定为-50℃～溶剂沸腾但不发泡的温度或其以下。温度高的由于膜的干燥速度快，故优选，但是如果过高，则有时膜发泡、或平面化劣化。作为优选的支持体温度，可以在0～100℃适当决定，更加优选5～30℃。或者，通过冷却使膜凝胶化，以大量含有残留溶剂的状态从滚筒上剥离也是优选的方法。控制金属支持体的温度的方法没有特别限制，有吹入温风或冷风的方法、或使温水与金属支持体的内侧接触的方法。由于使用温水的能够使热的传导有效地进行，使金属支持体的温度达到一定所需的时间短，故优选。使用温风时，考虑到由于溶剂的蒸发潜热引起的膜的温度降低，虽然使用溶剂的沸点或沸点以上的温风，但尽管防止了发泡但有时也使用比目的温度高的温度的风。特别是，在从流延到剥离的期间变更支持体的温度以及干燥风的温度，可有效地进行干燥，故优选。

为了使纤维素酯膜显示良好的平面性，从金属支持体上剥离膜时的残留溶剂量优选10～150质量％，更加优选20～40质量％或60～130质量％，特别优选20～30质量％或70～120质量％。

在本发明中，残留溶剂量以下式来定义。

残留溶剂量(质量％)＝{(M-N)/N}×100

另外，M为在膜或膜的制造中或制造后的任意时刻采集的试料的质量，N为将M在115℃下加热1小时后的质量。

另外，在纤维素酯膜的干燥工序中，将膜由金属支持体上剥离，再进行干燥，干燥到使残留溶剂量为0.5质量％或0.5质量％以下。

在膜干燥工序中，通常可以采用辊干燥方式(通过上下配置的多个辊将膜交互地干燥的方式)或用拉幅方式一边输送膜一边干燥的方式。

在流延支持体剥离时，可以通过剥离张力以及其后的输送张力在纵向进行拉伸。例如，优选在剥离张力为210N/m或210N/m以上进行剥离，特别优选220～300N/m。

用图2说明用于制造本发明的相位差膜的拉伸工序(也称为拉幅工序)的一例。

在图2中，工序A是将从没有图示的膜输送工序D0输送来的膜把持的工序，在接着的工序B中，膜以如图1所示的拉伸角度在横向(与膜的行进方向垂直的方向)上拉伸，工序C是拉伸结束，膜仍旧被把持地进行输送的工序。

优选在从支持体上剥离膜后工序B开始前和/或工序C之后不久，设置切落膜宽度方向的端部的切条机。特别是优选在A工序刚开始设置切落膜端部的切条机。在横向进行相同的拉伸时，特别是，如果比较工序B开始前切除了膜的端部的条件与没有切除膜的端部的条件时，前者可以得到取向角的分布更加改良的效果。

可以认为这是因为抑制了从残留溶剂量比较多的剥离到横向拉伸工序B之间的长的方向的不期望的拉伸的效果。

在拉幅工序中，为了改善取向角分布，优选制作具有意图不同的温度区分。另外，优选在不同的温度区分之间不引起各自的区分的干涉地设置中性区。

另外，拉伸操作也可以分割成多阶段实施，优选在流延方向、宽的方向实施双轴拉伸。另外，进行双轴拉伸时既可以进行同时双轴拉伸，也可以阶段地实施。此时，所谓阶段的，既可以是例如依次进行拉伸方向的不同的拉伸，也可以是将同一方向的拉伸分割成多阶段，并且将不同方向的拉伸添加到其中的任何一个阶段。即，例如，可以是如下的拉伸步骤。

·在流延方向拉伸-在横向拉伸的同时再流延方向拉伸

·在流延方向拉伸-在横向拉伸的同时再流延方向收缩

刚从金属支持体上剥离的膜的残留溶剂量多时在输送方向进行拉伸，再用夹子等夹住膜的两端的拉幅方式在横向进行拉伸，由于可获得本发明的效果，故特别优选，由此，可以得到规定的相位差膜。另外，推测还可以有助于自由体积的控制。此时，既可以只在宽度方向拉伸，也可以同时双轴拉伸。纵向、横向优选的拉伸倍率均为1.05～2倍，更加优选1.15～1.5倍。在同时双轴拉伸时，也可以在纵向收缩，可以收缩到0.8～0.99，优选0.9～0.99。优选的是通过横向拉伸以及纵向的拉伸或收缩后面积为1.12倍～1.44倍的，更加优选1.15倍～1.32倍。此倍率可以用纵向的拉伸倍率×横向的拉伸倍率求出。

另外，本发明中的所谓「拉伸方向」通常是指进行拉伸操作时的直接施加拉伸应力的方向的意思，但在多阶段地进行双轴拉伸时，有时也使用最终拉伸倍率变大的(即，通常作为滞相轴的方向)的意思。

将膜在横向进行拉伸时，已知在膜的横向光学滞相轴的分布(以下，称为取向角分布)变差。为了使Rt和Ro的值为一定的比例，并且以取向角分布良好的状态进行横向拉伸，在工序A、B、C中存在优选的膜温度的相对关系。如果将工序A、B、C终点的膜温度分别作为Ta℃、Tb℃、Tc℃，则优选Ta≤Tb-10。另外，优选Tc≤Tb。更加优选Ta≤Tb-10并且Tc≤Tb。

为了使取向角分布良好，工序B中的膜的升温速度优选0.5～10℃/秒的范围。

工序B中的拉伸时间优选短时间的。但是，从膜的均一性的观点看，可以规定最低限的必要的拉伸时间的范围。具体地，优选1～10秒的范围，更加优选4～10秒。另外，工序B的温度为40～180℃，优选100～160℃。

在上述拉幅工序中，传热系数可以是一定的，也可以是变化的。作为传热系数，优选具有41.9～419×10³J/m²hr范围的传热系数的，更加优选41.9～209.5×10³J/m²hr的范围，最为优选41.9～126×10³J/m²hr的范围。

上述工序B中的横向的拉伸速度可以是一定的，也可以是变化的。作为拉伸速度，优选50～500％/min，更加优选100～400％/min，最为优选200～300％/min。

在拉幅工序中，从提高膜的均一性的观点看，优选氛围气体的横向的温度分布少的，在拉幅工序中横向的温度分布优选±5℃以内，更加优选±2℃以内，最为优选±1℃以内。通过减小上述温度分布，可以期待在膜的横向的温度分布也变小。

在工序C中，优选在横向进行缓和。具体地，优选调整膜宽并使之成为相对于前工序的拉伸后的最终的膜宽的95～99.5％的范围。

在用拉幅工序处理之后，优选再设置后干燥工序(以下，称为工序D1)。优选在50～160℃下进行。更加优选80～140℃的范围，最为优选110～130℃的范围。

在工序D1中，从提高膜的均一性的观点看，优选氛围气体的膜的横向的温度分布少的，优选±5℃以内，更加优选±2℃以内，最为优选±1℃以内。

在工序D1中的膜的输送张力虽然受胶浆的物性、剥离时以及工序D0中的残留溶剂量、工序D1中的温度等影响，但优选120N/m～200N/m，更加优选优选140N/m～200N/m，最为优选140N/m～160N/m。

出于防止工序D1中的输送方向的膜的伸长的目的，优选设置张力截断辊(テンシヨンカツトロ一ル)。

使膜干燥的装置没有特别限制，一般地，可以用热风、红外线、加热辊、微波等来进行，但从简便性来看，优选用热风进行。

在膜的干燥工序中的干燥温度优选在30～160℃阶段地提高。

在本发明中，干燥结束后，通过进行上述的规定的热处理，可以控制自由体积或全自由体积参数为规定的范围。

为了制造本发明的相位差膜，在干燥后的热处理工序中，优选对膜在厚度方向施加0.5kPa～10kPa的压力，优选通过夹持辊均匀地施加压力。在厚度方向施加压力时优选充分地干燥结束，此时，通过从膜的两面施加0.5kPa～10kPa的压力，可以控制相位差膜的自由体积或全自由体积参数。具体地，有通过平行的二根夹持辊对膜施加压力的方法。另外，也可以通过压延辊等的方法。加压时的温度优选105～155℃。

优选在规定的热处理后、卷取之前设置切条机切落端部以获得良好的卷姿。另外，优选在宽向的两个端部进行滚花加工。

滚花加工可以通过挤压加热的压花辊来形成。在压花辊上形成细小的凹凸，通过将其进行挤压在膜上形成凹凸，可以使端部体积增大。

本发明的相位差膜的宽的方向的滚花优选高度为4～20μm、宽为5～20mm。

另外，在本发明中，上述滚花加工优选设置在膜的制膜工序中的干燥结束后、卷取之前。

另外，也可以优选使用通过共流延法成为多层结构的相位差膜。相位差膜为多层结构时，也可以具有含增塑剂的层，其可以是芯层、表面层或其两者。

相位差膜表面的中心线平均粗度(Ra)优选为0.001～1μm。

在本发明中，优选以下述式定义的Ro在23℃、55％RH的条件下为30～300nm、Rt在23℃、55％RH的条件下为70～400nm为特征的相位差膜。

Ro＝(nx-ny)×d

另外，阻滞值Ro、Rt或长尺寸膜的宽的方向与滞相轴所成的角度θ0(°)可以使用自动双折射率计测定。例如，可以使用KOBRA-21ADH(王子计测机器(株)制)，在23℃、55％RH的环境下，于波长590nm下求出。

另外，本发明的相位差膜的按照下述式求出的偏光度p优选0.9990或0.9990以上，较为优选0.9999或0.9999以上，更加优选0.99995或0.99995以上，特别优选0.99999或0.99999以上。

P＝1-sin²(2θ1)·sin²(πR0/λ)(式中，λ表示测定波长(nm)，为590。由θ0(°)求出θ1(弧度))。

为了实现本发明的目的，具体地，在本发明的偏振片中使用的相位差膜优选通过流延制膜法制造的30μm～150μm以下的膜厚，这是由于除了本发明的效果以外，从膜的物理强度和制造方面兼具的观点得来的。在该膜的膜厚度方面，更加优选40μm～120μm以下的范围。

(透过率的测定)

透过率T可以使用分光光度计U-3400(日立制作所(株))，从将各试料在350～700nm的波长区域每间隔10nm求出的分光透过率τ(λ)，算出380、400、500nm的透过率。

在本发明中使用的相位差膜的按照下述测定得到的雾度值优选低于1％的，特别优选0～0.1％。

(雾度值)

可以按照JIS K-6714，使用雾度计(ヘイズメ一タ一)(1001DP型，日本电色工业(株)制)来测定，作为透明性的指标。

<防粘连层>

在本发明的相位差膜中优选设置防粘连层。防粘连层是通过设置含有微粒的涂布层，在膜的表面形成微细的凸部而赋予滑动性的层。添加的微粒的形状也没有特别限制，可以使用球状、棒状、平板状、针状、不定形状等的粒子。

作为在防粘连层中添加的微粒，作为无机化合物的例子，可以举出金属氧化物、氢氧化物、硅酸盐、碳酸盐、磷酸盐等。具体地，可以举出二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、碳酸钙、滑石、粘土、烧制陶土、烧制硅酸钙、氧化锡、氧化铟、氧化锌、ITO、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁以及磷酸钙。含有硅的物质在降低雾度方面优选，故微粒特别优选二氧化硅。

这些微粒，可以使用例如以アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上为日本アエロジル(株)制造)的商品名被市售的商品。氧化锆的微粒，例如，可以使用以アエロジルR976以及R811(以上为日本アエロジル(株)制造)的商品名被市售的商品。作为聚合物的一例，可以举出硅树脂、氟树脂以及丙烯酸类树脂。优选硅树脂，特别优选具有三维网状结构的，例如，可以使用以トスパ一ル103、105、108、120、145、3120以及トスパ一ル240(以上为东芝シリコ一ン(株)制造)的商品名被市售的商品。

这些当中，由于アエロジル200V、アエロジルR972V保持纤维素酯膜的物度低，同时防粘连效果大，故特别优选使用。由此，优选动态摩擦系数为0.9或0.9以下，特别优选0.1～0.9。

在防粘连层中含有的微粒，相对于胶粘剂为0.1～50质量％，优选0.1～10质量％。设置了防粘连层时的雾度值的增加为1％或1％以下，更加优选0.5％或0.5％以下，特别优选0～0.1％。

防粘连层，具体地，可以通过涂布含有使纤维素酯膜溶解的溶剂或使之膨润的溶剂的组合物来进行。作为使用的溶剂，除了使之溶解的溶剂和/或使之膨润的溶剂的混合物以外，也有还含有不溶解的溶剂的情况，使用根据透明树脂膜的卷曲程度和树脂的种类以适当的比例将这些进行混合的组合物和涂布量来进行。在本发明中使用的相位差膜通过这些的涂布，相位差值难以变动，故优选。

通过防粘连层的涂布进行卷曲的调整时，例如，为了在设置防粘连层的面的一侧使之卷曲，将使用的溶剂的组成设为溶解的溶剂和/或膨润的溶剂的混合比率变大，使不溶解的溶剂的比率变小是有效的。该混合比率优选使用(溶解的溶剂和/或膨润的溶剂)∶(不溶解的溶剂)＝10∶0～1∶9。作为这样的混合组合物中含有的溶解或膨润透明树脂膜的溶剂，例如，有二噁烷、丙酮、甲乙酮、N，N-二甲基甲酰胺、醋酸甲酯、醋酸乙酯、三氯乙烷、二氯甲烷、氯乙烯、四氯乙烷、三氯乙烷、氯仿等。作为不溶解的溶剂，例如，有甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、环己醇或烃类(甲苯、二甲苯)等。

优选将这些涂布组合物用凹版涂布机、浸渍涂布机、双面涂布机、金属丝棒涂布机(ワイヤ一バ一コ一タ一)、口模涂料机或喷涂、喷墨涂布等在透明树脂膜的表面以底板膜厚1～100μm进行涂布。特别优选5～30μm。作为可以用于防粘连层的胶粘剂的树脂，可以举出氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯树脂、醋酸乙烯树脂、醋酸乙烯和乙烯醇的共聚物、部分水解的氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、氯化聚氯乙烯、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物等乙烯基类聚合物或共聚物、硝基纤维素、乙酸丙酸纤维素酯(优选乙酰基取代度为1.8～2.3，丙酰基取代度为0.1～1.0)、二乙酰基纤维素、乙酸丁酸纤维素酯树脂等纤维素衍生物、马来酸和/或丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、丙烯腈-氯化聚乙稀-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯聚氨酯树脂、聚醚聚氨酯树脂、聚碳酸酯聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、聚酰胺树脂、氨基树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、丁二烯-丙烯腈树脂等橡胶类树脂、聚硅氧烷类树脂、氟树脂等，但并不限定于这些。例如，作为丙烯酸类树脂，可以从以アクリペツトMD、VH、MF、V(三菱レ一ヨン(株)制造)、ハイパ一ルM-4003、M-4005、M-4006、M-4202、M-5000、M-5001、M-4501(根上工业株式会社制造)、ダイヤナ一ルBR-50、BR-52、BR-53、BR-60、BR-64、BR-73、BR-75、BR-77、BR-79、BR-80、BR-82、BR-83、BR-85、BR-87、BR-88、BR-90、BR-93、BR-95、BR-100、BR-101、BR-102、BR-105、BR-106、BR-107、BR-108、BR-112、BR-113、BR-115、BR-116、BR-117、BR-118等(三菱レ一ヨン(株)制造)的丙烯酸以及甲基丙烯酸类单体为原料制造的各种均聚物以及共聚物等市售的物质中适当选择优选的物质。

特别优选的是二乙酰基纤维素、乙酸丙酸纤维素酯等纤维素类树脂层。

防粘连层可以维持相位差膜的平面性，并减少阻滞值的变动。

<偏振片>

对本发明的偏振片进行说明。

偏振片可以用通常的方法制造。优选将本发明的相位差膜的至少一侧的面进行碱皂化处理，然后将处理了的纤维素酯膜在碘溶液中浸渍拉伸而制作的偏光膜的至少一个面上，使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液进行贴合。在另一个面上也可以使用本发明的相位差膜，还可以使用其它的偏振片保护膜。对于本发明的相位差膜，在另一个面上使用的偏振片保护膜可以使用市售的纤维素酯膜。例如，作为市售的纤维素酯膜，可以优选使用KC8UCX2M、KC4UX、KC5UX、KC4UY、KC8UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4(以上，为コニカミノルタオプト(株)制造)等。或者，还优选使用兼备具有使碟状液晶、棒状液晶、胆甾醇型液晶等液晶化合物取向而形成的光学各向异性层的光学补偿膜的偏振片保护膜。例如，可以用特开2003-98348记载的方法形成光学各向异性层。另外，通过与防反射膜组合使用，可以得到平面性优异、并具有稳定的视场角扩大效果的偏振片。

所说的作为偏振片的主要构成要素的偏光膜，是只通过一定方向的极化面的光的元件，现在已知的代表的偏光膜是聚乙烯醇类偏光膜，其是对聚乙烯醇类膜染色碘的物质和染色二色性染料的物质。偏光膜可以使用将聚乙烯醇水溶液制膜，并将其单轴拉伸而染色或染色后再进行单轴拉伸，然后优选用硼化合物进行耐久性处理的物质。在该偏光膜的面上，贴合本发明的相位差膜的单面而形成偏振片。优选通过以完全皂化聚乙烯醇等作为主成分的水系粘合剂进行贴合。

由于偏光膜在单轴方向(通常为长的方向)拉伸，所以在将偏振片置于高温高湿的环境下，则拉伸方向(通常为长的方向)收缩，并在与拉伸垂直的方向(通常为宽度方向)伸长。偏振片保护用膜的膜厚度越薄，偏振片的伸缩率越变大，特别是偏光膜的拉伸方向的收缩量大。通常，由于偏光膜的拉伸方向与偏振片保护用膜的流延方向(MD方向)贴合，在将偏振片保护用膜进行薄膜化时，抑制流延方向的伸缩率是特别重要的。由于本发明的相位差膜尺寸稳定性优异，故优选作为这样的偏振片保护膜使用。

即，通过在60℃、90％RH的条件下的耐久性试验，不会增加波浪状的斑点，并且，即使是在背面侧具有光学补偿膜的偏振片，在耐久性试验后，视场角也不会变动，从而可以提供良好的视觉辨认性。

偏振片还可以在该偏振片的一个面上贴合保护膜，在相反的面上贴合隔离膜而构成。保护膜以及隔离膜可以作为在偏振片出厂时、制品检查时等保护偏振片的目的而使用。此时，保护膜处于保护偏振片的表面的目的而被贴合，可以将偏振片用于向液晶板贴合面的相反一侧的面上。另外，隔离膜用于将向液晶板贴合的粘接层盖住的目的，可以将偏振片用于向液晶池贴合的面一侧。

在现有的偏振片的制造工序中，有时在每一个生产线上，相位差值都是变动的。其原因虽然没有确定，但可以认为是由于与例如输送系统的辊的配置或输送条件等有关。另外，还可以认为，即使是同一个生产线，由于皂化处理的温度、时间、碱浓度、pH、干燥速度、贴合速度、输送张力、贴合压力等的设定变更或随时间的变化而变动。虽然这些条件应该基本上不变动，但如果有气泡的卷入、发生故障、褶皱的产生等，有时要变更线速度、或适应于它而对各种条件进行微调。或者，在变更使用于相反一侧的偏振片保护膜的种类时，有时也适应于该变化而变更上述制造条件。或者，由于故障停止线路后再次开始启动时，需要相当长的时间来达到稳定化。这样，起因于每次线路的差或制造条件的微调、故障对应、线路的随时间的变化等，有时相位差值发生变化，但通过使用本发明的相位差膜，可以得到相位差值的偏移少的偏振片。通过使用该偏振片，可以提供高显示性能的液晶显示装置。特别是，在使用了LED背光灯的液晶显示装置中，可以得到正面对比度高，并且各显示装置的对比度值的偏差小，性能一致的液晶显示装置。

<显示装置>

通过在显示装置中安装本发明的偏振片，可以制作各种视觉辨认性优异的本发明的显示装置。本发明的纤维素酯膜可以用于STN、TN、OCB、HAN、VA(MVA、PVA)、IPS等各种驱动方式的液晶显示装置中。特别优选的是VA(MVA、PVA)型液晶显示装置。特别是，即使是画面为30型或30型以上的大画面的液晶显示装置，各显示装置的对比度值的偏差也小，可以得到性能一致的液晶显示装置。而且色斑和波浪状起伏也少，从而具有即使长时间鉴赏眼睛也不疲劳的效果。

另外，用于本发明的液晶显示装置的背光灯既可以是侧灯型，也可以使直下型，还可以是这些的组合形式，但优选直下型背光灯。特别优选的直下型背光灯是具有红色(R)LED、绿色(G)LED以及蓝色(B)LED的彩色液晶显示装置用LED背光灯，例如，优选使用上述红色(R)LED的峰值波长为610nm或610nm以上、上述绿色(G)LED的峰值波长为530±10nm的范围内、上述蓝色(B)LED的峰值波长为480nm或480nm以下的。作为峰值波长在上述范围内的绿色(G)LED的种类，例如，可以举出DG1112H(スタンレ一电气(株)制造)、UG1112H(スタンレ一电气(株)制造)、E1L51-3G(丰田合成(株)制造)、E1L49-3G(丰田合成(株)制造)、NSPG500S(日亚化学工业(株)制造)等。作为可以用于红色(R)LED的LED的种类，例如，可以举出FR1112H(スタンレ一电气(株)制造)、FR5366X(スタンレ一电气(株)制造)、NSTM515AS(日亚化学工业(株)制造)、GL3ZR2D1COS(夏普(株)制造)、GM1JJ35200AE(夏普(株)制造)等。作为可以用于蓝色(B)LED的LED的种类，例如，可以举出DB1112H(スタンレ一电气(株)制造)、DB5306X(スタンレ一电气(株)制造)、E1L51-3B(丰田合成(株)制造)、E1L4E-SB1A(丰田合成(株)制造)、NSPB630S(日亚化学工业(株)制造)、NSPB310S(日亚化学工业(株)制造)等。可以组合上述的3色的LED而成为背光灯。或者也可以使用白色LED。此外，作为直下型背光灯(或直下方式)，可以举出使用了特开2001-281656种记载的直下型背光灯、特开2001-305535记载的LED等点状光源的直下型背光灯、特开2002-311412记载的直下方式的背光灯等，但并不是只限定于这些。

实施例

以下，举出实施例具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些。

<胶浆液的配制>

将下述材料依次投入到密闭容器中，将容器内温度从20℃升温到80℃后，将温度保持在80℃进行3小时搅拌，将纤维素酯完全溶解。然后，停止搅拌，将液温下降到43℃。使用滤纸(安积滤纸株式会社制造，安积滤纸No.244)过滤该胶浆，得到胶浆A。

(胶浆液A的配制)

纤维素酯(乙酸丙酸纤维素酯：乙酰基取代度为1.9，丙酰基取代度为0.8) 100质量份

三羟甲基丙烷三苯甲酸酯 5质量份

邻苯二甲酸一乙酯 5质量份

氧化硅微粒(アエロジルR972V(日本アエロジル株式会社制造))

0.1质量份

二氯甲烷 300质量份

乙醇 40质量份

(胶浆液B的配制)

除了将使用的材料变更为下述材料以外，同样地得到胶浆B。

纤维素酯(乙酰基取代度为2.7) 100质量份

磷酸三苯酯 10质量份

联苯磷酸二苯酯 2质量份

氧化硅微粒(アエロジルR972V(日本アエロジル株式会社制造))

0.1质量份

醋酸乙酯 260质量份

乙醇 80质量份

将如上述调整的胶浆通过在30℃下保温的流延模流延到由不锈钢制环形带构成的30℃的支持体上，形成膜，在支持体上干燥，在支持体上干燥到膜的残留溶剂量为80质量％后，通过剥离辊从支持体上剥离膜。

然后，在通过上下配置了多个辊的输送工序中，用70℃的干燥风使膜干燥，接着，用拉幅机把持膜的两个端部后，在120℃进行拉伸并使在宽度方向成为拉伸前的1.3倍。在拉幅机上拉伸后，在通过上下配置了多个辊的输送工序中，用105℃的干燥风使膜干燥，使之干燥直到残留溶剂量为0.3质量％，得到膜。再将得到的膜在规定的温度以及氛围气体置换率的氛围气体中进行15分钟的热处理后，在室温下冷却并卷取，制造20根膜厚80μm、长度1000m的长尺的纤维素酯膜(相位差膜)1。在23℃、55％RH的条件下，在590nm进行测定，面内阻滞Ro＝50nm、厚度方向的阻滞Rt＝130nm。

除了如表1记载地变更干燥后的处理温度、氛围气体置换率、胶浆以外，同样地制作膜2～22。另外，对纤维素酯膜4、5、7、8、10、12、19、20，在上述热处理时，多段地设置夹持辊，对膜的厚度方向施加规定的压力。

氛围气体置换率是在热处理室中，将氛围气体容量作为V(m³)、新鲜空气送风量作为FA(m³/hr)时，按下式求出的每单位时间用新鲜空气置换氛围气体的次数。

氛围气体置换率＝FA/V(次/小时)

将得到的相位差膜作为偏振片保护膜，在其相反的一侧使用下述偏振片保护膜C，制作偏振片。

<偏振片保护膜C>

(二氧化硅分散稀释液C)

アエロジル972V(日本アエロジル(株)制造) 12质量份

(一次粒子的平均径为16nm，表观比重90g/升)

乙醇 88质量份

将上述用溶解器搅拌混合30分钟后，用マントンゴ一リン进行分散。边搅拌边将88质量份的二氯甲烷投入到二氧化硅分散液中，用溶解器搅拌混合30分钟，制作二氧化硅分散稀释液C。

(在线添加液C的制作)

チヌビン109(チバスペシヤルテイケミカルズ(株)制造) 11质量份

チヌビン171(チバスペシヤルテイケミカルズ(株)制造) 5质量份

二氯甲烷 100质量份

将以上物料投入到密闭容器中，边加热、搅拌，边完全地溶解，过滤。

边搅拌边向其中加入36质量份的二氧化硅分散稀释液C，再搅拌30分钟后，边搅拌边加入6质量份乙酸丙酸纤维素酯(乙酰基取代度为1.9，丙酰基取代度为0.8)，再搅拌60分钟后，用アドバンテツク东洋(株)的聚丙烯卷升盒式过滤器(ワインドカ一トリツジフイルタ一)TCW-PPS-1N进行过滤，配制在线添加液C。

(胶浆C的配制)

纤维素酯(由短绒棉合成的纤维素酯：Mn＝148000、Mw＝310000、Mw/Mn＝2.1，乙酰基取代度2.92) 100质量份

三羟甲基丙烷三苯甲酸酯 5质量份

邻苯二甲酸一乙酯 5质量份

二氯甲烷 440质量份

乙醇 40质量份

将以上物料投入到密闭容器中，边加热、搅拌边完全地溶解，使用安积滤纸(株)制造的安积滤纸No.24进行过滤，配制胶浆液C。在制膜生产线中，用日本精线(株)制造的フアインメツトNF过滤胶浆液C。在在线添加液生产线中，用日本精线(株)制造的フアインメツトNF过滤在线添加液C。相对于100质量份过滤的胶浆液C，加入2质量份的过滤的在线添加液C，用在线混合器(東レ静止型管内混合机Hi-Mixer，SWJ)进行充分混合，接着，用带式流延装置，在温度35℃下，以1800mm宽均一地流延在不锈钢带支持体上。在不锈钢带支持体上是将溶剂蒸发到残留溶剂量为120％，再从不锈钢带支持体上剥离。剥离的纤维素酯的膜在35℃下蒸发溶剂，分切成1650mm宽，然后，用拉幅机在宽度方向拉伸到1.1倍，在135℃的干燥温度下进行干燥。此时，用拉幅机开始拉伸时的残留溶剂量为30％。

然后，用多个辊一边在110℃、120℃的干燥区进行输送一边使干燥结束，分切成1.4m宽，在膜的两端实施宽度15mm、平均高度10μm的滚花加工，并以卷取初期张力为220N/m、终了张力为110N/m卷取成内径6英寸的芯，得到偏振片保护膜C。由不锈钢带支持体的旋转速度和拉幅机的运转速度计算出的剥离结束后不久的膜输送方向的拉伸倍率为1.07倍。偏振片保护膜C的残留溶剂量为0.3％，平均膜厚为80μm，卷数为1000m。

<相位差膜的皂化处理>

分别使用上述制作的长尺寸的相位差膜1～22各20片，一片一片地进行辊输送，进行下述记载的碱皂化处理。

<碱皂化处理>

皂化工序 2M-NaOH 50±3℃ 1.5分钟

水洗工序水 30±3℃ 1分钟

中和工序 10质量％HCl 30±3℃ 1分钟

水洗工序水 30±3℃ 1分钟

皂化处理后，顺序进行水洗、中和、水洗，然后在90℃下进行干燥。

分别对20片被皂化处理的长尺寸膜的各自的前端部分和后端部分的2个地方进行取样，测定皂化处理前后的阻滞值，由合计40点的平均值求出皂化处理前后的阻滞值的差以及皂化处理后的阻滞值的偏移。同样地，对其他的相位差膜也求出皂化处理前后的阻滞值变动以及皂化处理后的阻滞值的偏移。另外，如果皂化处理后的阻滞值的偏移为±3％以内，则在使用上没有问题。

阻滞值Ro、Rt使用KOBRA-21ADH(王子计测机器(株)制)，在23℃、55％RH的环境下，于波长590nm下求出。

(偏振片的制造)

接着，使用上述40点的各相位差膜和同样地实施了皂化处理的偏振片保护膜C，与用下述方法制作的偏光膜贴合，分别制作40组偏光片。

工序1：用上述方法将相位差膜和偏振片保护膜C进行皂化处理。

工序2：将下述偏光膜在固体成分2质量％的聚乙烯醇粘合剂槽中浸渍1～2秒。

工序3：轻轻地擦拭除去在工序2中附着在偏光膜上的过剩的粘合剂，将其夹持在用工序1处理的相位差膜和偏振片保护膜C之间地进行配置。

工序4：将在工序3中叠层的相位差膜和偏光膜和偏振片保护膜C在压力为20～30N/cm²、输送速度约为2m/分进行贴合。

工序5：在80℃的干燥机中将在工序4中制作的贴合的试料干燥5分钟，制作偏振片。

偏光膜是将厚度120μm的聚乙烯醇膜进行单轴拉伸(温度110℃，拉伸倍率为5倍)，再将其在含有0.075g碘、5g的碘化钾、100g水的水溶液中浸渍60秒钟，再浸渍在含有6g碘化钾、7.5g硼酸、100g水的68℃的水溶液中，再将其水洗、干燥，得到偏光膜。

(液晶显示装置的制作)

将得到的40组偏振片分别贴合在液晶池的两面的玻璃面上，制作40台使用了LED作为直下型被光灯的各种液晶显示装置。将得到的液晶显示装置(VA型、37型)在60℃、90％RH下进行1000小时的耐久性试验后，使用ELDIM社制造的EZ-contrast测定正面对比度值。在将40台中的最高对比度作为100时，计数对比度处于90～100的范围的显示装置的数量，进行下述的分级。其结果可以确认，使用本发明的偏振片可以获得正面对比度一致、均一的液晶显示装置。

A：39台～40台/40台

B：37台～38台/40台

C：35台～36台/40台

D：33台～34台/40台

E：32台或32台以下/40台

将评价C或C以上的判断为实用上没有问题。

将以上的评价结果归纳示于表1。

由上表可知，通过干燥后的处理温度、氛围气体置换率、加压处理等控制的自由体积半径、全自由体积参数可以使本发明内的相位差膜在皂化处理前后的Ro、Rt变动小，另外，碱化处理后的Ro、Rt偏移也小，从而可以提供优异的偏振片、液晶显示装置。

Claims

1.一种拉伸纤维素酯膜，其至少含有增塑剂和纤维素酯，并且通过正电子湮没寿命谱法求出的自由体积半径为0.250～0.310nm。

2.按照权利要求1记载的拉伸纤维素酯膜，其全自由体积参数为1.0～2.0。

3.按照权利要求1记载的拉伸纤维素酯膜，其中，所述纤维素酯为碳原子数为2～22的混合脂肪酸酯。

4.按照权利要求2记载的拉伸纤维素酯膜，其中，所述纤维素酯为碳原子数为2～22的混合脂肪酸酯。

5.按照权利要求1记载的拉伸纤维素酯膜，其中，所述纤维素酯为乙酸丙酸纤维素酯或乙酸丁酸纤维素酯。

6.按照权利要求2记载的拉伸纤维素酯膜，其中，所述纤维素酯为乙酸丙酸纤维素酯或乙酸丁酸纤维素酯。

7.按照权利要求1～6中的任一项记载的拉伸纤维素酯膜，其中，用下式定义的Ro为30～300nm、Rt为70～400nm，

Ro＝(nx-ny)×d

Rt＝((nx+ny)/2-nz)×d

式中，Ro表示膜面内阻滞值、Rt表示膜厚度方向的阻滞值、nx表示膜面内的滞相轴方向的折射率、ny表示膜面内的进相轴方向的折射率、nz表示膜厚度方向的折射率，上述折射率是在波长590nm下测定的，d表示膜的厚度，膜厚单位是nm。

8.按照权利要求1～6中的任一项记载的拉伸纤维素酯膜，其在80℃、90％RH下的保留性为±2％以内。

9.按照权利要求7记载的拉伸纤维素酯膜，其在80℃、90％RH下的保留性为±2％以内。

10.一种使用了拉伸纤维素酯膜的偏振片，其中，所述拉伸纤维素酯膜至少含有增塑剂和纤维素酯，通过正电子湮没寿命谱法求出的自由体积半径为0.250～0.310nm，并且全自由体积参数为1.0～2.0，所述拉伸的纤维素酯膜如下制造：在流延制膜工序中干燥至残留溶剂量低于0.3％，再于105～155℃、置换率为12次/小时以上的氛围气下进行处理。

11.一种制造偏振片的方法，包括以下步骤：

(i)将至少包含增塑剂和纤维素酯的胶浆在载体上流延以形成膜；

(ii)将该膜从该载体上剥离；

(iii)在该膜仍包含溶剂的同时拉伸该膜；

(iv)进一步干燥该膜，直到残留溶剂的量降低至0.3重量％；

(v)在传输该膜的同时，在105～155℃下在12次/小时或更高的气氛置换率下热处理该膜，以形成相位差膜；

(vi)将该相位差膜粘合到偏光膜的至少一个表面上以形成偏振片，

其中通过正电子湮没寿命谱法测定的相位差膜的自由体积半径为0.250～0.310nm。