TW201736455A - 相位差薄膜、偏光板及液晶顯示裝置 - Google Patents

Abstract

相位差薄膜(13)係面內方向之延遲(Retardation)Ro為20nm以上之纖維素酯系之相位差薄膜，作為添加劑，包含有相對於二氯甲烷的溶解度為未滿2%之第1含氮雜環化合物、與相對於二氯甲烷的溶解度為15%以上之第2含氮雜環化合物。

Description

相位差薄膜、偏光板及液晶顯示裝置

本發明係關於相位差薄膜、與具備該相位差薄膜之偏光板、與具備該偏光板之液晶顯示裝置。

近年來，伴隨作為大型電視使用之液晶顯示裝置的薄型化，液晶晶胞的玻璃基板逐漸變薄。上述玻璃基板變薄時，相對於液晶晶胞位在觀察側之偏光板藉由吸水引起尺寸變化時，擔心液晶晶胞的撓曲、或伴隨其撓曲產生不均(色不均、亮度不均)。因此，在上述偏光板中，作為相對於偏光子位在觀察側之保護薄膜，正研究使用較以往之纖維素酯系之薄膜(例如三乙醯纖維素薄膜)透濕性更低之薄膜。作為如此之低透濕的薄膜，例如有由PET(聚對苯二甲酸乙二酯)或丙烯酸所構成之薄膜。此等之薄膜例如係藉由熔融澆注製膜法製膜。

另一方面，為了防止因太陽光(尤其是紫外線)導致之液晶晶胞的劣化，於相對於液晶晶胞為觀察側之偏光板，吸收紫外線的功能變必要。如此之紫外線吸收功能，例如可藉由添加紫外線吸收劑於T1薄膜來賦予。 所謂上述之T1薄膜，係指在相對於液晶晶胞位在觀察側之偏光板中，相對於偏光子位在觀察側之保護薄膜。

於此，作為T1薄膜，使用上述之低透濕的薄膜(由PET或丙烯酸所構成之薄膜)的情況下，於熔融澆注製膜法中，為了將紫外線吸收劑等之添加劑以熱溶解，必須精確審查適合熔融的條件並在該條件下製膜，故添加劑的添加一般係並不容易，因此，降低薄膜的生產性同時亦增大生產成本。又，不合理地添加添加劑時，產生滲出(Bleed out)(添加劑的滲出)，將經製膜之薄膜適用在偏光板時，有損害偏光板的品質之虞。

因此，本案發明者研究於相對於液晶晶胞為觀察側之偏光板中，藉由於位於相對於偏光子為液晶晶胞側，亦即，與觀察側相反側之保護薄膜(以下亦記載為T2薄膜)添加紫外線吸收劑，企圖使T2薄膜具有紫外線吸收功能而防止液晶晶胞的劣化。T2薄膜係位在偏光子與液晶晶胞之間，由於不露出於外部，對T2薄膜不需要要求低透濕性。因此，作為T2薄膜，可使用透濕性高之薄膜，亦即可藉由溶液澆注製膜法製膜之纖維素酯系之薄膜。被認為是藉由於T2薄膜之製膜使用溶液澆注製膜法，紫外線吸收劑之對薄膜的添加變容易，可改善薄膜的生產性降低、生產成本的增大及滲出的問題。

又，在液晶顯示裝置(尤其是垂直配向型之液晶顯示裝置)，T2薄膜必須兼具相位差薄膜的功能與保護薄膜的功能。此點，上述之纖維素酯系之薄膜亦為作 為相位差薄膜一般所使用之薄膜。據此，作為T2薄膜，藉由使用纖維素酯系之薄膜，不僅可一同發揮相位差薄膜的功能及保護薄膜的功能，並且可實現合理添加紫外線吸收劑而可防止液晶晶胞的劣化之偏光板。尚，針對添加紫外線吸收劑之相位差薄膜，例如專利文獻1所揭示。

〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕

〔專利文獻1〕日本特開平7-35923號公報(參照請求項1、段落〔0011〕、〔0012〕、圖1等)

然而，發現於將加成紫外線吸收劑之相位差薄膜作為液晶顯示裝置之T2薄膜使用的情況下(T1薄膜例如為PET薄膜，成為未含有紫外線吸收劑者)，在此液晶顯示裝置之顯示影像的顏色、與於T1薄膜添加紫外線吸收劑且於T2薄膜未添加紫外線吸收劑之液晶顯示裝置之顯示影像的顏色，產生些微不同(例如一者之液晶顯示裝置的顯示影像與另一者之影像顯示裝置的顯示影像相比較，於畫面全體稍微偏藍等)。精確審查上述顏色之差異的結果，發現在觀察側之偏光板，藉由將添加紫外線吸收劑的場所(薄膜)從T1薄膜變更為T2薄膜，於液晶顯示裝置產生些微顏色偏移(色偏)。

如此些微之顏色偏移，於將液晶顯示裝置以單體評估的情況，為不會成為特殊問題的水準。惟，在同一機種(同一型號)之複數液晶顯示裝置，嚴密尋求同一性能。例如在同一機種之複數液晶顯示裝置，即使於某液晶顯示裝置以液晶晶胞A與觀察側偏光板B的組合製造，其他液晶顯示裝置以液晶晶胞A與觀察側偏光板C的組合製造的情況下，只要此等為同一機種之液晶顯示裝置，必須顯示同一顯示性能。據此，尋求於同一機種之複數液晶顯示裝置之間，即使於將偏光板B以偏光板C取代的情況，亦可維持同一性能的互換性(Compatibility性)。亦即，期望於同一機種之複數液晶顯示裝置之間，即使於變更偏光板的構成的情況，亦能抑制產生顏色偏移。

另一方面，在液晶顯示裝置之顏色偏移，藉由偏光板之T2薄膜含有紫外線吸收劑，與未含有紫外線吸收劑的情況相比較，波長分散改變是原因一事可藉由進一步研究發現。據此，為了抑制上述之顏色偏移，必須將藉由含有紫外線吸收劑所產生之上述波長分散的變化(在含有紫外線吸收劑之前後的波長分散之差)抑制在小。

在將上述之波長分散的變化抑制在小的情況，認為例如藉由於相位差薄膜添加複數添加劑，使各添加劑所具有之功能相互作用，藉此可將波長分散之差抑制在小。惟，例如，在將包含複數添加劑之纖維素酯系之薄膜以溶液澆注製膜法製膜的情況下，相對於澆注所使用之 溶劑(例如二氯甲烷)之複數添加劑的溶解性(溶解度)過於接近時，在於支持體上之溶劑之蒸發時之複數添加劑的特性幾乎變相同。因此，於支持體上，複數添加劑聚集在薄膜之厚度方向相同側(例如支持體側)。

在薄膜的厚度方向，於狹小的區域聚集複數添加劑時，進行濕熱耐久試驗時，霧值上昇，損害薄膜的透明性。不僅如此，藉由各添加劑於狹小的區域彼此互相干擾，各添加劑無法發揮個別的功能，因各添加劑功能的相互作用導致無法將上述波長分散的變化抑制在小。據此，相位差薄膜包含複數添加劑的纖維素酯系之薄膜構成的情況下，必須以抑制因耐久試驗導致之霧值的上昇，且可使各添加劑的功能發揮的方式，規定複數添加劑的特性(尤其是溶解性)。

本發明係用以解決上述問題而完成者，其目的係即使於包含複數添加劑的情況下，亦可邊抑制因耐久試驗導致之霧值的上昇，邊分別發揮各添加劑的功能而將上述之波長分散的變化抑制在小，並藉此提供一種適用在液晶顯示裝置時可抑制顏色偏移之相位差薄膜、與具備該相位差薄膜之偏光板、與具備該偏光板之液晶顯示裝置。

本發明之上述目的係藉由以下之構成達成。

有關本發明之一側面的相位差薄膜，其係面內方向之延遲Ro為20nm以上之纖維素酯系之相位差薄 膜，作為添加劑，包含有相對於二氯甲烷的溶解度為未滿2%之第1含氮雜環化合物、與相對於二氯甲烷的溶解度為15%以上之第2含氮雜環化合物。

根據上述相位差薄膜的構成，即使於包含複數添加劑的情況下，可邊抑制耐久試驗時之霧值的上昇，邊分別發揮各添加劑的功能。藉此，藉由各添加劑功能的相互作用，可將波長分散的變化抑制在小，相位差薄膜適用在液晶顯示裝置時，可抑制顏色偏移。

1‧‧‧液晶顯示裝置

2‧‧‧液晶顯示面板

3‧‧‧背光

4‧‧‧液晶晶胞

5、6‧‧‧偏光板

7、8‧‧‧黏著層

11‧‧‧偏光子

12‧‧‧光學薄膜(對向薄膜)

13‧‧‧光學薄膜(相位差薄膜)

14‧‧‧偏光子

15、16‧‧‧光學薄膜

31‧‧‧溶解壺

32‧‧‧加壓模

33‧‧‧金屬支持體

34‧‧‧軋輥

35‧‧‧剝離軋輥

36‧‧‧捲筒

37‧‧‧拉幅拉延裝置

38‧‧‧乾燥裝置

39‧‧‧捲取裝置

F‧‧‧薄膜

〔圖1〕係表示有關本發明之實施形態的垂直配向型之液晶顯示裝置的概略構成之截面圖。

〔圖2〕係示意性表示藉由溶液澆注製膜法製造相位差薄膜的裝置之一例之說明圖。

針對本發明之實施的一形態，若根據圖面進行說明即如以下。尚，在本說明書，將數值範圍表記為A~B時，於該數值範圍係包含下限A及上限B之值。尚，本發明並非被限定於以下之內容。

本實施形態之相位差薄膜係面內方向之延遲 Ro為20nm以上之纖維素酯系之相位差薄膜。此相位差薄膜，作為添加劑，係包含相對於二氯甲烷的溶解度為未滿2%之第1含氮雜環化合物、與相對於二氯甲烷的溶解度為15%以上之第2含氮雜環化合物。尚，所謂相對於二氯甲烷之溶解度，於此係表示相對於二氯甲烷100g，所溶解之溶質(第1含氮雜環化合物或第2含氮雜環化合物)之質量(g)的比例(%)。

相位差薄膜在包含2種含氮雜環化合物(第1含氮雜環化合物、第2含氮雜環化合物)作為添加劑的構成，藉由使此等2種之含氮雜環化合物對於二氯甲烷之溶解性大不相同，例如在於溶液澆注製膜法之相位差薄膜的製膜，於支持體上之溶劑的乾燥時，溶解度較小之添加劑(相對難以溶解在溶劑之第1含氮雜環化合物)，從在捲筒(薄膜)厚度方向之支持體側，搭乘朝向蒸發側，亦即大氣側(亦稱為A面側)之溶劑的流動，於捲筒內易移動至A面側，作為結果，於捲筒內易偏在於厚度方向之A面側。反之，溶解度較大之添加劑(相對易溶解於溶劑之第2含氮雜環化合物)隨著溶劑蒸發，由於溶入未蒸發而殘留之溶劑，於捲筒內易移動至支持體側(亦稱為B面側)，作為結果，於捲筒內易偏在於厚度方向之B面側。

如此，由於不同添加劑於薄膜內在厚度方向分散(因為來集中於厚度方向之一部分)，可抑制進行濕熱耐久試驗時之霧值的上昇，可良好地確保薄膜的透明性。又，由於各添加劑在厚度方向分離而存在，各添加劑 彼此難以干擾，各添加劑可分別發揮固有的功能。其結果，藉由各添加劑功能的相互作用，例如可將於與未含有第2含氮雜環化合物之薄膜之間的波長分散的變化抑制在小。因此，將本實施形態之相位差薄膜適用在液晶顯示裝置時，可抑制顏色偏移。

第1含氮雜環化合物之相對於二氯甲烷的溶解度之較佳範圍為1%以下。又，第2含氮雜環化合物之相對於二氯甲烷的溶解度之較佳範圍25%以上。

在上述之相位差薄膜，第1含氮雜環化合物係使延遲Ro上昇之延遲增加劑，第2含氮雜環化合物可為紫外線吸收劑。

本案發明者進行研究的結果，發現在液晶顯示裝置之顏色偏移，係起因於相位差薄膜(T2薄膜)，藉由相位差薄膜含有紫外線吸收劑所產生之波長分散的些微變化，成為在液晶顯示裝置之顏色偏移的原因。而且進一步研究時，亦瞭解到上述波長分散之些微變化係藉由紫外線吸收劑的含有，使延遲Ro些微上昇故產生。

於此，所謂波長分散，係指特定波長(x2)之面內方向的延遲Ro(x2)相對於特定波長(x1)之面內方向的延遲Ro(x1)的比之值。於本實施形態，定義波長分散作為x1=650nm、x2=450nm。亦即，將含有紫外線吸收劑之前的相位差薄膜的波長分散定為DSP1，將含有紫外線吸收劑之後的相位差薄膜的波長分散定為DSP2，在含有紫外線吸收劑之前相位差薄膜，將於波長 450nm及650nm所測定之面內方向的延遲分別定為Ro1(450)及Ro1(650)，在含有紫外線吸收劑之相位差薄膜，將於波長450nm及650nm所測定之面內方向的延遲分別定為Ro2(450)及Ro2(650)。尚，面內方向之延遲的單位全部定為nm。又，於含有紫外線吸收劑之前的相位差薄膜、與含有紫外線吸收劑之後的相位差薄膜，紫外線吸收劑以外之構成定為相同。此時，為DSP1=Ro1(450)/Ro1(650)

DSP2=Ro2(450)/Ro2(650)。

據此，在本實施形態之相位差薄膜，將於含有紫外線吸收劑之前後之波長分散的差異，亦即藉由添加紫外線吸收劑所產生之波長分散的變化定為△DSP時，為△DSP=|DSP2-DSP1|。

由於對於二氯甲烷之2種含氮雜環化合物的溶解性大不相同，如上述，在於溶液澆注製膜法之相位差薄膜的製膜，於支持體上之溶劑的乾燥時，溶解度較小之第1含氮雜環化合物(延遲增加劑)易偏在於薄膜之A面側，溶解度較大之第2含氮雜環化合物(紫外線吸收劑)易偏在於薄膜的B面側。如此，由於藉由2種含氮雜環化合物在厚度方向分離，而分別發揮固有的功能，第2含氮雜環化合物除了紫外線吸收功能之外亦具有使延遲Ro上昇的功能的情況下，藉由第1含氮雜環化合物，相較於第2含氮雜環化合物，更可使延遲Ro大幅上昇。藉此，減低因第2含氮雜環化合物導致之延遲Ro之上昇的影響。 亦即，減低第2含氮雜環化合物之給予薄膜全體的延遲Ro的影響。據此，可將起因於第2含氮雜環化合物(紫外線吸收劑)的添加之波長分散的變化(△DSP)，抑制在小至例如0.01以下。其結果，將相位差薄膜適用在液晶顯示裝置時，可抑制顏色偏移。

紫外線吸收劑期望為苯并三唑系化合物或三嗪系化合物。由於苯并三唑系化合物或三嗪系化合物係具有紫外線吸收功能，且相對於二氯甲烷的溶解度為高至15%以上，作為本實施形態之第2含氮雜環化合物非常有用。

延遲增加劑期望為吡唑系化合物。吡唑系化合物由於具有使延遲上昇之功能，且相對於二氯甲烷的溶解度小至未滿2%，故作為本實施形態之第1含氮雜環化合物非常有用。

本實施形態之偏光板係具有上述之本實施形態之相位差薄膜、與偏光子、與於和前述相位差薄膜之間插入前述偏光子之對向薄膜。本實施形態之相位差薄膜由於即使含有可使具有紫外線吸收功能之第2含氮雜環化合物，波長分散的變化亦小，將具有該相位差薄膜之偏光板適用在液晶顯示裝置時，可抑制在液晶顯示裝置之顏色偏移。又，由於相位差薄膜為含有(可使具有紫外線吸收功能)第2含氮雜環化合物，藉由將具有該相位差薄膜之偏光板適用為液晶顯示裝置之觀察側的偏光板，亦即相對於液晶晶胞配置在觀察側之偏光板，可抑制因液晶晶胞之紫 外線導致之劣化。

對向薄膜的透濕度期望為200g/m²．day以下。此情況下，由於抑制對向薄膜的吸水，故可抑制因偏光板的吸水導致之尺寸變化。藉此，將偏光板適用在液晶顯示裝置時，可抑制起因於因偏光板的吸水導致之尺寸變化之液晶晶胞的撓曲、或伴隨其撓曲之不均(色不均、亮度不均)。

本實施形態之液晶顯示裝置係具有上述之偏光板、與液晶晶胞，係前述偏光板相對於前述液晶晶胞位在觀察側，前述偏光板之前述相位差薄膜相對於前述偏光板之前述偏光子位在前述液晶晶胞側之構成。在上述偏光板，由於含有(可使具有紫外線吸收功能)第2含氮雜環化合物之相位差薄膜的延遲Ro之波長分散的變化較小，可抑制在液晶顯示裝置之顏色偏移。據此，在同一機種(同一型號)之複數液晶顯示裝置之間，即使為偏光板的構成不同的情況(例如即使於一側之偏光板，於相位差薄膜已添加第2含氮雜環化合物，於另一側之偏光板，於對向薄膜添加第2含氮雜環化合物)，於此等之液晶顯示裝置之間，可抑制顯示影像的色調變化，可確保同一性能及偏光板之互換性(Compatibility性)。

〔垂直配向型液晶顯示裝置〕

以下，針對本實施形態之液晶顯示裝置的具體構成進行說明。圖1係表示有關本實施形態之垂直配向型(VA 型：Virtical Alignment)的液晶顯示裝置1之概略構成之截面圖。液晶顯示裝置1係具備液晶顯示面板2及背光3。背光3係用以照明液晶顯示面板2之光源。

液晶顯示面板2係於以VA方式驅動之液晶晶胞4之觀察側配置偏光板5，於背光3側配置偏光板6而構成。液晶晶胞4係將液晶層以一對透明基板(未圖示)挾持而形成。作為液晶晶胞4，雖可使用彩色濾光片相對於液晶層配置在背光3側之透明基板，亦即配置在TFT(Thin Film Transistor)形成側之基板，即所謂Color filter on array(COA)構造之液晶晶胞，但可為彩色濾光片相對於液晶層配置在觀察側之透明基板的液晶晶胞。

偏光板5係具備偏光子11、與光學薄膜12．13。偏光子11係透過預定之直線偏光。光學薄膜12係配置在偏光子11之觀察側的保護薄膜(亦稱為T1薄膜)。光學薄膜13係配置在偏光子11之液晶晶胞4側，亦即，配置在相對於偏光子11與觀察側相反側之保護薄膜兼相位差薄膜(亦稱為T2薄膜)。光學薄膜12由於係透過偏光子11與光學薄膜13對向而配置，亦可稱為對向薄膜。偏光板5係於液晶晶胞4之觀察側透過黏著層7貼附。亦即，偏光板5係以相對於液晶晶胞4位在觀察側，且光學薄膜13相對於偏光子11成為液晶晶胞4側的方式貼合在液晶晶胞4。

偏光板6係具備偏光子14、與光學薄膜15．16。偏光子14係透過預定之直線偏光。光學薄膜15係配 置在偏光子14之觀察側(液晶晶胞4側)之保護薄膜(亦稱為T3薄膜)，亦可作為相位差薄膜發揮功能。光學薄膜16係配置在偏光子14之背光3側(與觀察側相反側)之保護薄膜(亦稱為T4薄膜)。如此之偏光板6係於液晶晶胞4之背光3側透過黏著層8貼附。尚，省略觀察側之光學薄膜15，使偏光子14直接與黏著層8接觸亦可。偏光子11與偏光子14以成為十字交叉(cross nicole)狀態的方式進行配置。

本實施形態之相位差薄膜，例如可作為偏光板5之光學薄膜13、或偏光板6之光學薄膜15使用。

〔相位差薄膜〕

本實施形態之相位差薄膜係藉由含有紫外線吸收劑，於波長380nm之光透過率為10%以下之光透過性薄膜。紫外線吸收劑可用後述之含氮雜環化合物(第2含氮雜環化合物)構成。又，相位差薄膜在波長380nm之光透過率，例如可使用紫外可見分光光度計(日本分光公司製紫外可見近紅外分光光度計、製品名：V7100)進行測定而求得。

相位差薄膜之面內方向的延遲Ro及厚度方向的延遲Rt係以下述式(i)(ii)表示。

式(i)Ro=(nx-ny)×d

式(ii)Rt={(nx+ny)/2-nz}×d(式中，nx係表示薄膜面內之滯相軸方向之折射率，ny 係表示薄膜面內之進相軸方向之折射率，nz係表示薄膜之厚度方向之折射率(折射率係於23℃、55%RH的環境下於波長590nm測定)，d係表示薄膜的厚度(nm))

延遲Ro．Rt可依周知之手法測定。具體而言，延遲Ro．Rt可使用自動雙折射率計Axo Scan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter：Axometrics公司製)，在23℃．55%RH之環境下，在590nm之波長，進行三次元折射率測定，從所得之折射率nx、ny、nz算出。

相位差薄膜較佳為以面內方向的延遲Ro為20nm以上之纖維素酯系的相位差薄膜構成。面內方向之延遲Ro較佳為40≦Ro≦300，更佳為50≦Ro≦200，再更佳為60≦Ro≦150。又，厚度方向的延遲Rt較佳為100≦Rt≦400，更佳為100≦Rt≦200。

藉由相位差薄膜的延遲Ro．Rt為上述範圍，以相位差薄膜成為液晶晶胞側的方式，將偏光板貼合在液晶晶胞時，可有效果地防止在所得之液晶顯示裝置之黑色顯示時的漏光。又，亦可減低相位差薄膜的厚度，實現偏光板及液晶顯示裝置之進一步薄型輕量化。

又，相位差薄膜作為添加劑，係包含有相對於二氯甲烷的溶解度為未滿2%之第1含氮雜環化合物、與相對於二氯甲烷的溶解度為15%以上之第2含氮雜環化合物。藉此，將本實施形態之相位差薄膜適用在液晶顯示裝置時，可抑制顏色偏移。其詳細理由係如前述。

(纖維素酯系樹脂)

本實施形態之纖維素酯系之相位差薄膜係包含纖維素酯系樹脂之相位差薄膜。可用在相位差薄膜之纖維素酯系樹脂，較佳為選自纖維素(二、三)乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯苯二甲酸酯、及纖維素苯二甲酸酯中之至少1種。

此等當中，作為特佳之纖維素酯，可列舉纖維素三乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯或纖維素乙酸酯丁酸酯。

作為混合脂肪酸酯，更佳之纖維素乙酸酯丙酸酯或纖維素乙酸酯丁酸酯之低級脂肪酸酯，係以具有碳原子數2~4之醯基作為取代基，將乙醯基之取代度定為X，將丙醯基或丁醯基之取代度定為Y時，同時滿足下述式(I)及(II)之包含纖維素酯的纖維素樹脂較佳。

式(I)2.6≦X+Y≦3.0

式(II)1.0≦X≦2.5

其中，尤其是較佳使用纖維素乙酸酯丙酸酯，其中較佳為1.9≦X≦2.5、0.1≦Y≦0.9。未以上述醯基取代的部分通常作為羥基存在。此等可用周知之方法合成。

進而，本實施形態所使用之纖維素酯係較佳使用重量平均分子量Mw與數平均分子量Mn的比Mw/Mn為1.5~5.5者。更佳為2.0~5.0，再更佳為2.5~5.0，特 佳為使用3.0~5.0之纖維素酯。

本實施形態所使用之纖維素酯的原料纖維素可為木漿亦可為棉短絨。又，木漿雖可為針葉樹亦可為闊葉樹，但以針葉樹者更佳。從製膜時之剝離性的點來看，較佳為使用棉短絨。由此等所作成之纖維素酯可適當混合、或者可單獨使用。

例如，可以源自棉短絨之纖維素酯：源自木漿(針葉樹)之纖維素酯：源自木漿(闊葉樹)之纖維素酯的比率成為100：0：0、90：10：0、85：15：0、50：50：0、20：80：0、10：90：0、0：100：0、0：0：100、80：10：10、85：0：15、40：30：30的方式混合各纖維素酯使用。

在本實施形態，較佳為纖維素酯系樹脂投入1g至20ml之純水(導電率0.1μS/cm以下，pH6.8)，在25℃、1hr、氮環境下攪拌時之pH為6~7，導電率為1~100μS/cm。

(延遲增加劑)

本實施形態之相位差薄膜包含有延遲增加劑。所謂延遲增加劑，係指具有使在測定波長590nm之薄膜的延遲(面內方向之延遲Ro及厚度方向之延遲Rt)，相較於未添加延遲增加劑者而增大之功能的化合物。

相位差薄膜藉由包含延遲增加劑，可實現相位差薄膜之面內方向的延遲Ro及厚度方向的延遲Rt成為 以下的範圍之相位差薄膜。

Ro≧20nm

100nm≦|Rt|≦400nm

<一般之延遲增加劑>

作為延遲增加劑，可使用分子量為100~800的範圍內之含氮雜環化合物。其中，作為含氮雜環化合物，藉由將下述一般式(1)表示之構造的化合物與樹脂一起使用，除了可實現Ro及Rt為上述範圍的相位差薄膜之外，亦可抑制因環境之濕度變動導致之延遲的變動。

<具有一般式(1)表示之構造的化合物>

前述一般式(1)中，A₁、A₂及B分別獨立表示烷基(甲基、乙基、n-丙基、異丙基、tert-丁基、n-辛基、2-乙基己基等)、環烷基(環己基、環戊基、4-n-十二烷基環己基等)、芳香族烴環或芳香族雜環。其中，較佳為芳香族烴環或芳香族雜環，特佳為5員或6員之芳香族烴環或芳香族雜環。

5員或6員之芳香族烴環或芳香族雜環的構造雖並未限制，但例如可列舉苯環、吡咯環、吡唑環、咪唑環、1,2,3-三唑環、1,2,4-三唑環、四唑環、呋喃環、噁唑環、異噁唑環、噁二唑環、異噁二唑環、噻吩環、噻唑環、異噻唑環、噻二唑環、異噻二唑環、咔唑環、喹喔啉環、苯并噁唑環、等。其中，含氮雜環化合物期望為選自具有咔唑環、喹喔啉環、苯并噁唑環、噁二唑環、噁唑環、三唑環及吡唑環之化合物中之至少任一種。

A₁、A₂及B表示之5員或6員之芳香族烴環或芳香族雜環可具有取代基。作為該取代基，例如可列舉鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、烷基(甲基、乙基、n-丙基、異丙基、tert-丁基、n-辛基、2-乙基己基等)、環烷基(環己基、環戊基、4-n-十二烷基環己基等)、烯基(乙烯基、烯丙基等)、環烯基(2-環戊烯-1-基、2-環己烯-1-基等)、炔基(乙炔基、丙炔基等)、芳香族烴環基(苯基、p-甲苯基、萘基等)、芳香族雜環基(2-吡咯基、2-呋喃基、2-噻吩基、吡咯基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、2-苯并噻唑基、吡唑啉酮基、吡啶基、吡啶酮基、2-嘧啶基、三嗪基、吡唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、異噁唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、噻唑基、異噻唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基等)、氰基、羥基、硝基、羧基、烷氧基(甲氧基、乙氧基、異丙氧基、tert-丁氧基、n-辛氧基、2-甲氧基乙氧基等)、芳氧基 (苯氧基、2-甲基苯氧基、4-tert-丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四醯基胺基苯氧基等)、醯氧基(甲醯氧基、乙醯氧基、新戊醯氧基、硬脂醯氧基、苯甲醯氧基、p-甲氧基苯基羰氧基等)、胺基(胺基、甲基胺基、二甲基胺基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基胺基等)、醯胺基(甲醯胺基、乙醯胺基、新戊醯胺基、月桂醯胺基、苯甲醯胺基等)、烷基及芳基磺醯基胺基(甲基磺醯基胺基、丁基磺醯基胺基、苯基磺醯基胺基、2,3,5-三氯苯基磺醯基胺基、p-甲基苯基磺醯基胺基等)、巰基、烷硫基(甲硫基、乙硫基、n-十六烷硫基等)、芳硫基(苯硫基、p-氯苯硫基、m-甲氧基苯硫基等)、胺磺醯基(Sulfamoyl)(N-乙基胺磺醯基、N-(3-十二烷氧基丙基)胺磺醯基、N,N-二甲基胺磺醯基、N-乙醯基胺磺醯基、N-苯甲醯基胺磺醯基、N-(N’-苯基胺甲醯基)胺磺醯基等)、磺基、醯基(乙醯基、三甲基乙醯基(Pivaloyl)苯甲醯基等)、胺甲醯基(胺甲醯基、N-甲基胺甲醯基、N,N-二甲基胺甲醯基、N,N-二-n-辛基胺甲醯基、N-(甲基磺醯基)胺甲醯基等)等之各基。

前述一般式(1)中，A₁、A₂及B表示苯環、吡咯環、吡唑環、咪唑環、1,2,3-三唑環或1,2,4-三唑環，由於得到光學特性之變動效果優異，且耐久性優異之纖維素醯化物(Acylate)薄膜故較佳。

前述一般式(1)中，較佳為T₁及T₂分別獨立表示吡咯環、吡唑環、咪唑環、1,2,3-三唑環或1,2,4- 三唑環。此等當中，吡唑環、三唑環或咪唑環由於得到於對於濕度變動之延遲的變動抑制效果特別優異，且耐久性優異之樹脂組成物故較佳，特佳為吡唑環。T₁及T₂表示之吡唑環、1,2,3-三唑環或1,2,4-三唑環、咪唑環可為互變異構體。將吡咯環、吡唑環、咪唑環、1,2,3-三唑環或1,2,4-三唑環之具體構造示於下述。

式中，※印係表示與在一般式(1)之L₁、L₂、L₃或L₄的鍵結位置。R⁵係表示氫原子或非芳香族取代基。作為R⁵表示之非芳香族取代基，可列舉與在前述 一般式(1)之A₁可具有之取代基當中之非芳香族取代基相同之基。R⁵表示之取代基為具有芳香族基之取代基的情況下，由於A₁與T₁或B與T₁容易扭曲，無法形成A₁、B及T₁與纖維素醯化物的相互作，故難以抑制光學的特性的變動。為了提高光學的特性的變動抑制效果，R⁵較佳為氫原子、碳數1~5之烷基或碳數1~5之醯基，特佳為氫原子。

前述一般式(1)中，T₁及T₂可具有取代基，作為該取代基，可列舉與在前述一般式(1)之A₁及A₂可具有之取代基相同之基。

前述一般式(1)中，L₁、L₂、L₃及L₄分別獨立表示單鍵或、2價之連接基，透過2個以下之原子，連結5員或6員之芳香族烴環或芳香族雜環。所謂透過2個以下之原子，係表示在構成連接基之原子當中所連結之取代基間存在之最小的原子數。作為連結原子數2個以下之2價連接基，雖並未特別限制，但為選自由伸烷基、伸烯基、伸炔基、O、(C=O)、NR、S、(O=S=O)所構成之群組中之2價連接基、或表示組合2個該等之連接基。R係表示氫原子或取代基。R表示之取代基之例中，包含烷基(甲基、乙基、n-丙基、異丙基、tert-丁基、n-辛基、2-乙基己基等)、環烷基(環己基、環戊基、4-n-十二烷基環己基等)、芳香族烴環基(苯基、p-甲苯基、萘基等)、芳香族雜環基(2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基、2-吡啶基等)、氰基等。L₁、L₂、L₃及L₄ 表示之2價連接基可具有取代基，作為取代基，雖並未特別限制，但例如可列舉與在前述一般式(1)之A₁及A₂可具有之取代基相同之基。

前述一般式(1)中，L₁、L₂、L₃及L₄由於藉由提高具有前述一般式(1)表示之構造的化合物的平面性，增強與吸附水之樹脂的相互作用，而抑制光學的特性的變動，故較佳為單鍵或、O、(C=O)-O、O-(C=O)、(C=O)-NR或NR-(C=O)，更佳為單鍵。

前述一般式(1)中，n係表示0~5之整數。n表示2以上之整數時，在前述一般式(1)之複數A₂、T₂、L₃、L₄可為相同，亦可為相異。n越大，藉由具有前述一般式(1)表示之構造的化合物與吸附水之樹脂的相互作用增強，光學的特性的變動抑制效果越優異，n越小，與吸附水之樹脂的相溶性越優異。因此，n較佳為1~3之整數，更佳為1~2之整數。

<具有一般式(2)表示之構造的化合物>

具有一般式(1)表示之構造的化合物，較佳為具有一般式(2)表示之構造的化合物。

前述一般式(2)中，A₁、A₂、T₁、T₂、L₁、L₂、L₃及L₄係分別與在前述一般式(1)之A₁、A₂、T₁、T₂、L₁、L₂、L₃及L₄同義。A₃及T₃係分別表示與在一般式(1)之A₁及T₁相同之基。L₅及L₆係表示與在前述一般式(1)之L₁相同之基。m係表示0~4之整數。

m較小者由於與纖維素醯化物的相溶性優異，故m較佳為0~2之整數，更佳為0~1之整數。

<具有一般式(1.1)表示之構造的化合物>

具有一般式(1)表示之構造的化合物較佳為具有下述一般式(1.1)表示之構造的三唑化合物。

在上述一般式(1.1)，A₁、B、L₁及L₂係表示與在上述一般式(1)之A₁、B、L₁及L₂相同之基。k係表示1~4之整數。T₁係表示1,2,4-三唑環。

進而，具有上述一般式(1.1)表示之構造的三唑化合物較佳為具有下述一般式(1.2)表示之構造的三唑化合物。

在上述一般式(1.2)，Z係下述一般式(1.2a)表示之部分構造。q係表示2~3之整數。至少二個Z係相對於苯環所取代之至少一個Z鍵結於鄰位或間位。

在上述一般式(1.2a)，R¹⁰係表示氫原子、烷基或烷氧基。p係表示1~5之整數。*係表示與苯環的鍵結位置。T₁係表示1,2,4-三唑環。

具有前述一般式(1)、(2)、(1.1)或(1.2)表示之構造的化合物可形成水合物、溶劑合物或鹽。尚，在本實施形態，水合物可包含有機溶劑，又溶劑 合物可包含水。即，「水合物」及「溶劑合物」中，包含水與有機溶劑皆包含之混合溶劑合物。作為鹽係包含以無機或有機酸形成之酸加成鹽。作為無機酸之例，包含鹵化氫酸(鹽酸、溴氫酸等)、硫酸、磷酸等，又並非被限定於此等。又，於有機酸之例，可列舉乙酸、三氟乙酸、丙酸、丁酸、草酸、檸檬酸、苯甲酸、烷基磺酸(甲烷磺酸等)、烯丙基磺酸(苯磺酸、4-甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸等)等，又並非被限定於此等。此等當中，較佳為鹽酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、丁酸鹽。

作為鹽之例，存在於母化合物之酸性部分，可列舉藉由金屬離子(例如鹼金屬鹽、例如鈉或鉀鹽、鹼土類金屬鹽、例如鈣或鎂鹽、銨鹽鹼金屬離子、鹼土類金屬離子、或鋁離子等)取代、或被調整為有機鹼(乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、哌啶等)時所形成之鹽，但又並非被限定於此等。此等當中，較佳為鈉鹽、鉀鹽。

溶劑合物所包含之溶劑之例中，皆包含一般之有機溶劑。具體而言，可列舉醇(例、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、t-丁醇)、酯(例、乙酸乙酯)、烴(例、甲苯、己烷、庚烷)、醚(例、四氫呋喃)、腈(例、乙腈)、酮(丙酮)等。較佳為醇(例、甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、t-丁醇)之溶劑合物。此等之溶劑可為前述化合物的合成時所用之反應溶劑，亦可為合成後之晶析純化時所用之溶 劑、或可為此等之混合。

又，可同時包含2種類以上之溶劑，亦可為包含水與溶劑之形式(例如水與醇(例如甲醇、乙醇、t-丁醇等)等)。

尚，將具有前述一般式(1)、(2)、(1.1)或(1.2)表示之構造的化合物以未包含水或溶劑、鹽的形態添加，或在本實施形態之光學薄膜中，形成水合物、溶劑合物或鹽亦可。尚，「光學薄膜」除非另有規定係指相位差薄膜(於以下亦相同)。

具有前述一般式(1)、(2)、(1.1)或(1.2)表示之構造的化合物的分子量雖並未特別限制，但由於越小與樹脂的相溶性越優異，越大相對於環境濕度的變化之光學值的變動抑制效果越高，故較佳為150~2000，更佳為200~1500，再更佳為300~1000。

作為含氮雜環化合物之具體例，例如可列舉國際公開號碼WO2014/109350A1之段落〔0140〕~〔0214〕所記載之化合物。尚，上述之具體例可為互變異構體，可形成水合物、溶劑合物或鹽。

<本實施形態所適合之延遲增加劑> (具有一般式(3)表示之構造的化合物)

作為本實施形態所適合之延遲增加劑的含氮雜環化合物，雖為下述具有一般式(3)表示之構造的化合物，但以可確實實現相對於二氯甲烷的溶解度為未滿2%之第1 含氮雜環化合物的點來看係期望。

在上述一般式(3)，A係表示吡唑環，Ar₁及Ar₂係分別表示芳香族烴環或芳香族雜環，可具有取代基。R₁係表示氫原子、烷基、醯基、磺醯基、烷氧基羰基、或芳氧基羰基，q係表示1~2之整數，n及m係分別表示1~3之整數。

Ar₁及Ar₂表示之芳香族烴環或芳香族雜環較佳為分別為一般式(1)所列舉之5員或6員之芳香族烴環或芳香族雜環。又，作為Ar₁及Ar₂之取代基，可列舉與以具有前述一般式(1)表示之構造的化合物表示者相同之取代基。

作為R₁之具體例，可列舉鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、烷基(甲基、乙基、n-丙基、異丙基、tert-丁基、n-辛基、2-乙基己基等)、醯基(乙醯基、新戊醯基苯甲醯基等)、磺醯基(例如甲基磺醯基、乙基磺醯基等)、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基)、芳氧基羰基(例如苯氧基羰基等)等。

q係表示1~2之整數，n及m係表示1~3之整數。

作為延遲增加劑之第1含氮雜環化合物在藉由溶液澆注製膜法所致之薄膜製膜，期望為對於二氯甲烷之溶解度較小之化合物(例如溶解度未滿2%)。此係因為於作為延遲增加劑之第1含氮雜環化合物、與作為後述之紫外線吸收劑之第2含氮雜環化合物之間使溶解性(溶解度)具有差異，於支持體上之溶劑的乾燥時，容易進行將兩者在厚度方向分離。在本實施形態，適合作為延遲增加劑之第1含氮雜環化合物，例如可列舉以下之例示化合物1所示之吡唑系化合物。

<具有一般式(1)表示之構造的化合物的合成方法>

其次，針對具有前述一般式(1)表示之構造的化合物的合成方法進行說明。

具有前述一般式(1)表示之構造的化合物可用周知之方法合成。在具有前述一般式(1)表示之構造 的化合物中，具有1,2,4-三唑環之化合物雖使用任何原料皆無妨，但較佳為使腈衍生物或亞胺基醚衍生物、與肼衍生物進行反應之方法。作為反應所使用之溶劑，若為不與原料反應之溶劑，為任何溶劑皆無妨，但可列舉酯系(例如乙酸乙酯、乙酸甲酯等)、醯胺系(二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等)、醚系(乙二醇二甲基醚等)、醇系(例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、n-丁醇、2-丁醇、乙二醇、乙二醇單甲基醚等)、芳香族烴系(例如甲苯、二甲苯等)、水。作為使用之溶劑，較佳為醇系溶劑。又，此等之溶劑可混合使用。

溶劑的使用量雖並未特別限制，但相對於使用之肼衍生物的質量，較佳為0.5~30倍量的範圍內，更佳為1.0~25倍量，特佳為3.0~20倍量的範圍內。

使腈衍生物與肼衍生物反應的情況下，雖即使不使用觸媒亦無妨，但為了加速反應較佳為使用觸媒者。作為使用之觸媒，可使用酸，亦可使用鹼。作為酸，可列舉鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸等，較佳為鹽酸。酸可在水稀釋而添加，亦可以將氣體吹入系統中之方法添加。作為鹼，可使用無機鹼(碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉等)及有機鹼(甲醇鈉(Sodium Methylate)、乙醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、丁醇鈉、丁醇鉀、二異丙基乙基胺、N,N’-二甲基胺基吡啶、1,4-二氮雜雙環〔2.2.2〕辛烷、N-甲基嗎啉、咪唑、N-甲基咪唑、吡啶等)之任一種，作為無機鹼，較佳為碳酸 鉀，作為有機鹼，較佳為乙醇鈉、乙醇鈉、丁醇鈉。無機鹼可直接粉體添加，亦可以分散於溶劑的狀態添加。又，有機鹼可以溶解在溶劑的狀態(例如甲醇鈉之28%甲醇溶液等)添加。

觸媒的使用量若為進行反應的量雖並未特別限制，但相對於所形成之三唑環，較佳為1.0~5.0倍莫耳的範圍內，更佳為1.05~3.0倍莫耳的範圍內。

使亞胺基醚衍生物與肼衍生物進行反應的情況下，不需要使用觸媒，可藉由於溶劑中進行加熱而得到目的物。

反應所使用之原料、溶劑及觸媒的添加方法並未特別限制，可將觸媒最後添加，亦可將溶劑最後添加。又，使腈衍生物分散或溶解於溶劑，添加觸媒後，再添加肼衍生物之方法亦佳。

反應中之溶液溫度若為進行反應的溫度，雖即使為任何溫度亦無妨，但較佳為0~150℃的範圍內，更佳為20~140℃的範圍內。又，亦可邊去除生成之水邊進行反應。

反應溶液的處理方法雖可使用任何手段，但將鹼作為觸媒使用的情況下，較佳為於反應溶液加入酸進行中和之方法。作為中和所使用之酸，例如雖可列舉鹽酸、硫酸、硝酸或乙酸等，但特佳為乙酸。中和所使用之酸的量，若反應溶液之pH成為4~9的範圍雖並未特別限制，但相對於所使用之鹼，較佳為0.1~3倍莫耳，特佳 為0.2~1.5倍莫耳的範圍內。

作為反應溶液之處理方法，使用適當之有機溶劑進行萃取的情況下，較佳為於萃取後將有機溶劑以水洗淨後進行濃縮之方法。於此所謂適當之有機溶劑，係指乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷、醚等非水溶性的溶劑、或前述非水溶性的溶劑與四氫呋喃或醇系溶劑的混合溶劑，較佳為乙酸乙酯。

使具有一般式(1)表示之構造的化合物晶析的情況下，雖並未特別限制，但較佳為於中和之反應溶液追加水使其晶析之方法、或將溶解具有一般式(1)表示之構造的化合物之水溶液進行中和使其晶析之方法。

<例示化合物1之合成>

上述之例示化合物1可藉由以下之機制合成。

於脫水四氫呋喃520ml加入苯乙酮80g(0.67mol)、異苯二甲酸二甲酯52g(0.27mol)，於氮環境下、冰水冷卻邊攪拌，邊一點一點滴下鈉醯胺52.3g(1.34mol)。於冰水冷卻下攪拌3小時後，再於水冷下攪拌12小時。於反應液加入濃硫酸中和後，加入純水及乙酸乙酯進行分液，將有機層以純水洗淨。將有機層以硫酸鎂乾燥，減壓餾除溶劑。藉由於所得之粗結晶加入甲醇進行懸濁洗淨，而得到55.2g之中間體A。

於四氫呋喃300ml、乙醇200ml加入中間體A55g(0.15mol)，於室溫邊攪拌邊一點一點滴下肼1水合物18.6g(0.37mol)。滴下結束後，加熱迴流12小時。於反應液加入純水及乙酸乙酯進行分液，將有機層以 純水洗淨。將有機層以硫酸鎂乾燥，減壓餾除溶劑。藉由將所得之粗結晶以二氧化矽凝膠層析(乙酸乙酯/庚烷)純化，而得到27g之例示化合物1。

所得之例示化合物1之¹H-NMR光譜係如以下。尚，藉由互變異構體的存在，為了避免化學位移複雜化，於測定溶劑加入數滴三氟乙酸進行測定。

¹H-NMR(400MHz、溶劑：重DMSO、基準：四甲基矽烷)δ(ppm)：8.34(1H、s)、7.87~7.81(6H、m)、7.55~7.51(1H、m)、7.48-7.44(4H、m)、7.36-7.33(2H、m)、7.29(1H、s)

針對其他化合物，亦可藉由與上述相同之方法合成。

<針對具有一般式(1)表示之構造的化合物的使用方法>

具有前述一般式(1)表示之構造的化合物雖可調整適當量而含有在光學薄膜，但作為添加量，相對於構成光學薄膜之樹脂，較佳為包含0.1~10質量%，特佳為包含0.5~5質量%。若為此範圍內，不會損害光學薄膜的機械強度，可減低對環境濕度的變化依存之相位差的變動。

又，作為具有前述一般式(1)表示之構造的化合物之添加方法，可於形成光學薄膜之樹脂以粉體添加，亦可溶解於溶劑後，添加在形成光學薄膜之樹脂。

〔有機酯〕

本實施形態之光學薄膜(相位差薄膜)作為有機酯，較佳為包含選自糖酯、縮聚酯(聚酯)、多元醇酯中之至少1種。

其中，由於糖酯及縮聚酯作為耐水系之可塑劑發揮功能，以可抑制因含水導致之延遲Rth的變動的點來看較佳。縮聚酯雖於構造中未包含氮原子，但由於在製造線內冷卻時進行液狀化而附著在過濾器，可縮小含氮雜環化合物之過濾器捕集物的蓬鬆度，故較佳。

(糖酯)

所謂糖酯，係包含呋喃糖環或吡喃糖環之至少任一種之化合物，可為單糖，亦可為連結2~12個糖構造之多糖。而且糖酯較佳為糖構造所具有之OH基中之至少一個為經酯化之化合物，更佳為OH基之一半以上被酯化。例如，若糖構造之OH基為8個，在糖酯之平均酯取代度較佳為4.0~8.0的範圍內，更佳為5.0~7.5之範圍內。

作為糖酯，雖並未特別限制，但可列舉下述一般式(A)表示之糖酯。

一般式(A) (HO)_m-G-(O-C(=O)-R²)_n

在上述一般式(A)，G係表示單糖類或二糖類之殘基，R²係表示脂肪族基或芳香族基，m係直接與單糖類或二糖類之殘基鍵結之羥基數的合計，n係直接與單糖類或 二糖類之殘基鍵結之-(O-C(=O)-R²)基數的合計，為3≦m+n≦8，n≠0。

具有一般式(A)表示之構造的糖酯，已知作為固定羥基數(m)、-(O-C(=O)-R²)基數(n)之單一種化合物單離有困難，成為數種類混合式中之m、n不同的成分之化合物。據此，作為羥基數(m)、-(O-C(=O)-R²)基數(n)個別變化之混合物的性能為重要，本實施形態之光學薄膜的情況下，較佳為平均酯取代度為5.0~7.5之範圍內的糖酯。

在上述一般式(A)，G係表示單糖類或二糖類之殘基。作為單糖類之具體例，例如可列舉阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、太洛糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、來蘇糖等。

於以下雖表示具有一般式(A)表示之糖酯的單糖類殘基的化合物之具體例，但並非被限定於此等例示之化合物。

又，作為二糖類殘基之具體例，例如可列舉海藻糖、蔗糖、麥芽糖、纖維二糖、龍膽二糖、乳糖、異海藻糖等。

於以下雖表示具有一般式(A)表示之糖酯的二糖類殘基的化合物之具體例，但並非被限定於此等例示之化合物。

在一般式(A)，R²係表示脂肪族基或芳香族基。於此，脂肪族基及芳香族基分別獨立可具有取代基。

又，在一般式(A)，m係直接與單糖類或二糖類之殘基鍵結之羥基數的合計，n係直接與單糖類或二糖類之殘基鍵結之-(O-C(=O)-R²)基數的合計。而且必須為3≦m+n≦8，較佳為4≦m+n≦8。又，n≠0。尚，n為2以上的情況下，-(O-C(=O)-R²)基可為彼此相同，亦可為相異。

R²定義之脂肪族基可為直鏈，亦可為分支，亦可為環狀，較佳為碳數1~25者，更佳為1~20者，特佳為2~15者。作為脂肪族基之具體例，例如可列舉甲基、乙基、n-丙基、iso-丙基、環丙基、n-丁基、iso-丁基、tert-丁基、戊基、iso-戊基、tert-戊基、n-己基、環己基、n-庚基、n-辛基、聯環辛基、金剛烷基、n-癸基、tert-辛基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、二癸基等之各基。

又，R²定義之芳香族基可為芳香族烴基，亦可為芳香族雜環基，更佳為芳香族烴基。作為芳香族烴基，較佳為碳數為6~24者，更佳為6~12者。作為芳香族烴基之具體例，例如可列舉苯、萘、蔥、聯苯、三聯苯等之各環。作為芳香族烴基，特佳為苯環、萘環、聯苯環。作為芳香族雜環基，較佳為包含氧原子、氮原子或硫原子當中之至少一個的環。作為雜環之具體例，例如可列舉呋喃、吡咯、噻吩、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、噠嗪、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、嘌呤、噻唑啉、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、喹啉、異喹啉、酞嗪、萘啶 (Naphthyridine)、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、吖啶、菲囉啉、吩嗪、四唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并三唑、四氮雜茚(Tetrazaindene)等之各環。作為芳香族雜環基，特佳為吡啶環、三嗪環、喹啉環。

糖酯可為於一個分子中含有二個以上不同之取代基，可於1分子內含有芳香族取代基與脂肪族取代基、可於1分子內含有不同二個以上之芳香族取代基、可於1分子內含有不同二個以上之脂肪族取代基。

又，混合2種類以上之糖酯而含有亦佳。同時含有含有芳香族取代基之糖酯、與含有脂肪族取代基之糖酯亦佳。

以下，雖將一般式(A)表示之糖酯的較佳例示於下述，但並非被限定於此等例示之化合物。

<合成例：一般式(A)表示之糖酯的合成例>

於以下表示糖酯的合成例。

於具備攪拌裝置、迴流冷卻器、溫度計及氮氣體導入管之四頭燒瓶(Kolben)，分別放入蔗糖34.2g(0.1莫耳)、苯甲酸酐180.8g(0.8莫耳)、吡啶 379.7g(4.8莫耳)，攪拌下從氮氣體導入管邊鼓泡氮氣體邊使其昇溫，於70℃進行5小時酯化反應。其次，將燒瓶內減壓至4×10²Pa以下，於60℃餾除過剩之吡啶後，再將燒瓶內減壓至1.3×10Pa以下，使其昇溫至120℃，餾除苯甲酸酐、生成之苯甲酸的大部分。然後，其次添加1L甲苯、300g 0.5質量%之碳酸鈉水溶液，於50℃攪拌30分鐘後靜置，分取甲苯層。最後，於分取之甲苯層添加100g水，於常溫水洗30分鐘後，分取甲苯層，於減壓下(4×10²Pa以下)、60℃使甲苯餾除，而得到化合物A-1、A-2、A-3、A-4及A-5之混合物。將所得之混合物以HPLC及LC-MASS解析後，A-1為7質量%，A-2為58質量%，A-3為23質量%，A-4為9質量%，A-5為3質量%，且糖酯之平均酯取代度為6.57。尚，將所得之混合物的一部分藉由二氧化矽凝膠管柱層析純化，而分別得到純度100%之A-1、A-2、A-3、A-4及A-5。

該糖酯的添加量相對於構成光學薄膜之樹脂(例如纖維素醯化物)，較佳為以0.1~20質量%的範圍添加，更佳為以1~15質量%的範圍添加。

作為糖酯，較佳為色相為10~300者，更佳為10~40者。

(縮聚酯)

在本實施形態之光學薄膜(相位差薄膜)，作為有機酯，較佳為使用具有下述一般式(4)表示之構造的縮聚 酯。該縮聚酯從其可塑性效果來看，相對於構成光學薄膜之樹脂，較佳為以1~30質量%的範圍含有，更佳為以5~20質量%的範圍含有。

一般式(4)B₃-(G₂-A)_n-G₂-B₄

在上述一般式(4)，B₃及B₄分別獨立表示脂肪族或芳香族單羧酸殘基、或羥基。G₂係表示碳數2~12之伸烷基二醇殘基、碳數6~12之芳基甘醇殘基或碳數為4~12之氧基伸烷基二醇殘基。A係表示碳數4~12之伸烷基二羧酸殘基或碳數6~12之芳基二羧酸殘基。n係表示1以上之整數。

縮聚酯係包含使二羧酸與二醇進行反應所得之重複單位的縮聚酯，A係表示縮聚酯中之羧酸殘基，G₂係表示醇殘基。

構成縮聚酯之二羧酸為芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸或脂環式二羧酸，較佳為芳香族二羧酸。二羧酸可為1種類，亦可為2種類以上之混合物。特佳為混合芳香族、脂肪族。

構成縮聚酯之二醇為芳香族二醇、脂肪族二醇或脂環式二醇，較佳為脂肪族二醇，更佳為碳數1~4之二醇。二醇可為1種類，亦可為2種類以上之混合物。

其中，較佳為包含使至少包含芳香族二羧酸之二羧酸、與碳數1~8之二醇進行反應所得之重複單 位，更佳為包含使包含芳香族二羧酸與脂肪族二羧酸之二羧酸、與碳數1~8之二醇進行反應所得之重複單位。

縮聚酯之分子的兩末端可為密封，亦可為未密封。

作為構成一般式(4)之A之伸烷基二羧酸的具體例，係包含從1,2-乙烷二羧酸(琥珀酸)、1,3-丙烷二羧酸(戊二酸)、1,4-丁烷二羧酸(己二酸)、1,5-戊烷二羧酸(庚二酸)、1,8-辛烷二羧酸(癸二酸)等所衍生之2價基。作為構成A之伸烯基二羧酸之具體例，可列舉馬來酸、富馬酸等。作為構成A之芳基二羧酸之具體例，可列舉1,2-苯二羧酸(苯二甲酸)、1,3-苯二羧酸、1,4-苯二羧酸、1,5-萘二羧酸等。

A可為1種類，亦可組合2種類以上。其中，A較佳為碳原子數4~12之伸烷基二羧酸與碳原子數8~12之芳基二羧酸的組合。

一般式(4)中之G₂係表示從碳原子數2~12之伸烷基二醇衍生之2價基、從碳原子數6~12之芳基甘醇衍生之2價基、或從碳原子數4~12之氧基伸烷基二醇衍生之2價基。

從G₂之碳原子數2~12之伸烷基二醇衍生之2價基之例中，係包含從乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁烷二醇、1,3-丁烷二醇、1,2-丙烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、2,2-二甲基-1,3-丙烷二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙烷二醇 (3,3-二羥甲基戊烷)、2-n-丁基-2-乙基-1,3-丙烷二醇 (3,3-二羥甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇、2-乙基-1,3-己烷二醇、2-甲基-1,8-辛烷二醇、1,9-壬烷二醇、1,10-癸烷二醇、及1,12-十八烷二醇等衍生之2價基。

從G₂之碳原子數6~12之芳基甘醇衍生之2價基之例中，係包含從1,2-二羥基苯(鄰苯二酚)、1,3-二羥基苯(間苯二酚)、1,4-二羥基苯(對苯二酚)等衍生之2價基。從G之碳原子數為4~12之氧基伸烷基二醇衍生之2價基之例中，係包含從二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等衍生之2價基。

G₂可為1種類，亦可組合2種類以上。其中，G₂較佳為從碳原子數2~12之伸烷基二醇衍生之2價基，更佳為2~5，最佳為2~4。

在一般式(4)之B₃及B₄係個別為從含有芳香環之單羧酸或脂肪族單羧酸衍生之1價基、或羥基。

在從含有芳香環之單羧酸衍生之1價基之含有芳香環的單羧酸，係於分子內含有芳香環之羧酸，不僅芳香環直接與羧基鍵結者，亦包含芳香環透過伸烷基等與羧基鍵結者。從含有芳香環之單羧酸衍生之1價基之例中，係包含從苯甲酸、對第三丁基苯甲酸、鄰甲苯甲酸(Toluic acid)、間甲苯甲酸、對甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、胺基苯甲酸、乙醯氧基苯甲酸、苯基乙酸、3-苯基丙酸等衍生之1價基。其中， 較佳為苯甲酸、對甲苯甲酸。

從脂肪族單羧酸衍生之1價基之例中，係包含從乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、己酸、癸酸、十二烷酸、硬脂酸、油酸等衍生之1價基。其中，較佳為從烷基部分之碳原子數為1~3之烷基單羧酸衍生之1價基，更佳為乙醯基(從乙酸衍生之1價基)。

在本實施形態，縮聚酯的重量平均分子量較佳為500~3000的範圍，更佳為600~2000的範圍。重量平均分子量可藉由前述凝膠滲透層析(GPC)測定。

以下，雖表示具有一般式(4)表示之構造的縮聚酯之具體例，但並非被限定於此。

以下，針對上述說明之縮聚酯的具體合成例進行記載。

<縮聚酯P1>

將乙二醇180g、苯二甲酸酐278g、己二酸91g、苯甲酸610g、作為酯化觸媒之四異丙基鈦酸酯0.191g放入具備溫度計、攪拌器、緩急冷卻管之2L四口燒瓶，氮氣流中至230℃為止邊攪拌邊緩緩昇溫。邊觀察聚合度邊使其進行脫水縮合反應。反應結束後於200℃藉由將未反應之乙二醇減壓餾除，而得到縮聚酯P1。係酸價0.20、數平均分子量450。

<縮聚酯P2>

將1,2-丙二醇251g、苯二甲酸酐103g、己二酸244g、苯甲酸610g、作為酯化觸媒之四異丙基鈦酸酯0.191g放入具備溫度計、攪拌器、緩急冷卻管之2L四口燒瓶，氮氣流中至230℃為止邊攪拌邊緩緩昇溫。邊觀察聚合度邊使其進行脫水縮合反應。反應結束後於200℃藉由將未反應之1,2-丙二醇減壓餾除，而得到縮聚酯P2。係酸價0.10、數平均分子量450。

<縮聚酯P3>

將1,4-丁烷二醇330g、苯二甲酸酐244g、己二酸103g、苯甲酸610g、作為酯化觸媒之四異丙基鈦酸酯0.191g放入具備溫度計、攪拌器、緩急冷卻管之2L四口燒瓶，氮氣流中至230℃為止邊攪拌邊緩緩昇溫。邊觀察聚合度邊使其進行脫水縮合反應。反應結束後於200℃藉由將未反應之1,4-丁烷二醇減壓餾除，而得到縮聚酯P3。係酸價0.50、數平均分子量2000。

<縮聚酯P4>

將1,2-丙二醇251g、對苯二甲酸354g、苯甲酸610g、作為酯化觸媒之四異丙基鈦酸酯0.191g放入具備溫度計、攪拌器、緩急冷卻管之2L四口燒瓶，氮氣流中至230℃為止邊攪拌邊緩緩昇溫。邊觀察聚合度邊使其進行脫水縮合反應。反應結束後於200℃藉由將未反應之 1,2-丙二醇減壓餾除，而得到縮聚酯P4。係酸價0.10、數平均分子量400。

<縮聚酯P5>

將1,2-丙二醇251g、對苯二甲酸354g、p-甲苯甲酸680g、作為酯化觸媒之四異丙基鈦酸酯0.191g放入具備溫度計、攪拌器、緩急冷卻管之2L四口燒瓶，氮氣流中至230℃為止邊攪拌邊緩緩昇溫。邊觀察聚合度邊使其進行脫水縮合反應。反應結束後於200℃藉由將未反應之1,2-丙二醇減壓餾除，而得到縮聚酯P5。係酸價0.30、數平均分子量400。

<縮聚酯P6>

將180g之1,2-丙二醇、292g之己二酸、作為酯化觸媒之四異丙基鈦酸酯0.191g放入具備溫度計、攪拌器、緩急冷卻管之2L四口燒瓶，氮氣流中至200℃為止邊攪 拌邊緩緩昇溫。邊觀察聚合度邊使其進行脫水縮合反應。反應結束後於200℃藉由將未反應之1,2-丙二醇減壓餾除，而得到縮聚酯P6。係酸價0.10、數平均分子量400。

<縮聚酯P7>

將180g之1,2-丙二醇、苯二甲酸酐244g、己二酸103g、作為酯化觸媒之四異丙基鈦酸酯0.191g放入具備溫度計、攪拌器、緩急冷卻管之2L四口燒瓶，氮氣流中至200℃為止邊攪拌邊緩緩昇溫。邊觀察聚合度邊使其進行脫水縮合反應。反應結束後於200℃藉由將未反應之1,2-丙二醇減壓餾除，而得到縮聚酯P7。係酸價0.10、數平均分子量320。

<縮聚酯P8>

將乙二醇251g、苯二甲酸酐244g、琥珀酸120g、乙酸150g、作為酯化觸媒之四異丙基鈦酸酯0.191g放入具備溫度計、攪拌器、緩急冷卻管之2L四口燒瓶，氮氣流中至200℃為止邊攪拌邊緩緩昇溫。邊觀察聚合度邊使其進行脫水縮合反應。反應結束後於200℃藉由將未反應之乙二醇減壓餾除，而得到縮聚酯P8。係酸價0.50、數平均分子量1200。

<縮聚酯P9>

以與上述縮聚酯P2相同的製造方法，使反應條件改 變，而得到酸價0.10、數平均分子量315之縮聚酯P9。

<多元醇酯>

本實施形態之相位差薄膜含有多元醇酯亦佳。多元醇酯係由2價以上之脂肪族多元醇與單羧酸之酯所成之化合物，較佳為於分子內具有芳香環或環烷基環。較佳為2~20價之脂肪族多元醇酯。

於本實施形態較佳使用之多元醇係以以下之一般式(5)表示。

一般式(5) R₁₁-(OH)_n

惟，R₁₁係表示n價之有機基，n係表示2以上之正整數，OH基係表示醇性、及/或酚性羥基。

作為較佳之多元醇之例，例如雖可列舉如以下者，但並非被限定於此等。

可列舉福壽草醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙烷二醇、1,3-丙烷二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁烷二醇、1,3-丁烷二醇、1,4-丁烷二醇、二丁二醇、1,2,4-丁烷三醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、己烷三醇、半乳糖醇、甘露醇、3-甲基戊烷-1,3,5-三醇、頻那醇、山梨醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、木糖醇等。

特佳為三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨醇、三羥甲基丙烷、木糖醇。

作為多元醇酯所使用之單羧酸，並未特別限制，可使用周知之脂肪族單羧酸、脂環族單羧酸、芳香族單羧酸等。使用脂環族單羧酸、芳香族單羧酸時，從提昇透濕性、保留性的點來看較佳。

作為較佳之單羧酸之例，雖可列舉如以下者，但並非被限定於此。

作為脂肪族單羧酸，可較佳使用具有碳數1~32之直鏈或側鏈之脂肪酸。更佳為碳數為1~20，特佳為1~10。含有乙酸時由於增加與纖維素乙酸酯的相溶性故較佳，混合乙酸與其他單羧酸使用亦佳。

作為較佳之脂肪族單羧酸，可列舉乙酸、丙酸、丁酸、吉草酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸(Capric acid)、2-乙基-己烷酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉荳蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、蠟酸、二十七烷酸、褐煤酸、蜂花酸、三十二酸(Lacceric acid)等之飽和脂肪酸、十一烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸等之不飽和脂肪酸等。

作為較佳之脂環族單羧酸之例，可列舉環戊烷羧酸、環己烷羧酸、環辛烷羧酸、或該等之衍生物。

作為較佳之芳香族單羧酸之例，可列舉於苯甲酸、甲苯甲酸等之苯甲酸的苯環導入1~3個烷基、甲氧基或乙氧基等之烷氧基者、聯苯羧酸、萘羧酸、四氫萘羧酸等之具有2個以上苯環之芳香族單羧酸、或該等之衍 生物。特佳為苯甲酸。

多元醇酯的分子量雖並未特別限制，但較佳為300~1500的範圍，更佳為350~750的範圍。分子量較大者由於難以揮發故較佳，從透濕性、與纖維素醯化物的相溶性的點來看，較小者較佳。

多元醇酯所使用之羧酸可為1種類，亦可為2種以上之混合。又，多元醇中之OH基可為全部進行酯化，亦可將一部分直接以OH基殘留。

於以下例示多元醇酯之具體化合物。

多元醇酯相對於相位差薄膜(纖維素酯系樹脂)，較佳為以0.5~5質量%的範圍含有，更佳為以1~3質量%的範圍含有，特佳為以1~2質量%的範圍含有。

多元醇酯可依照以往周知之一般合成方法合 成。

〔其他添加劑〕 <可塑劑>

本實施形態之相位差薄膜如有必要可含有可塑劑。可塑劑雖並未特別限定，但較佳為選自多元羧酸酯系可塑劑、甘醇酸酯系可塑劑、苯二甲酸酯系可塑劑、脂肪酸酯系可塑劑、丙烯酸系可塑劑等。

甘醇酸酯系可塑劑雖並未特別限定，但較佳可使用烷基酞醯基烷基甘醇酸酯類。作為烷基酞醯基烷基甘醇酸酯類，例如可列舉甲基酞醯基甲基甘醇酸酯、乙基酞醯基乙基甘醇酸酯、丙基酞醯基丙基甘醇酸酯、丁基酞醯基丁基甘醇酸酯、辛基酞醯基辛基甘醇酸酯、甲基酞醯基乙基甘醇酸酯、乙基酞醯基甲基甘醇酸酯、乙基酞醯基丙基甘醇酸酯、甲基酞醯基丁基甘醇酸酯、乙基酞醯基丁基甘醇酸酯、丁基酞醯基甲基甘醇酸酯、丁基酞醯基乙基甘醇酸酯、丙基酞醯基丁基甘醇酸酯、丁基酞醯基丙基甘醇酸酯、甲基酞醯基辛基甘醇酸酯、乙基酞醯基辛基甘醇酸酯、辛基酞醯基甲基甘醇酸酯、辛基酞醯基乙基甘醇酸酯等。

作為苯二甲酸酯系可塑劑，例如可列舉苯二甲酸二乙酯、二甲氧基乙基苯二甲酸酯、二甲基苯二甲酸酯、二辛基苯二甲酸酯、二丁基苯二甲酸酯、二-2-乙基己基苯二甲酸酯、二辛基苯二甲酸酯、二環己基苯二甲酸 酯、二環己基對苯二甲酸酯等。

作為檸檬酸酯系可塑劑，例如可列舉檸檬酸乙醯基三甲酯、檸檬酸乙醯基三乙酯、檸檬酸乙醯基三丁酯等。

作為脂肪酸酯系可塑劑，例如可列舉油酸丁酯、蓖麻油酸甲基乙醯酯、癸二酸二丁酯等。

作為磷酸酯系可塑劑，例如可列舉三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二苯基聯苯磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁基磷酸酯等。

作為多元羧酸酯化合物，係由2價以上，較佳為2價~20價之多元羧酸與醇之酯所成。又，脂肪族多元羧酸較佳為2~20價，芳香族多元羧酸、脂環式多元羧酸的情況下，較佳為3價~20價。

多元羧酸係以下述一般式(C)表示。

一般式(C)R₂(COOH)_m(OH)_n

在上述一般式(C)，R₂係表示(m+n)價之有機基，m係表示2以上之正整數，n係表示0以上之整數，COOH基係表示羧基，OH基係表示醇性或酚性羥基。

作為較佳之多元羧酸之例，雖可列舉如以下者，但並非被限定於此等。可較佳使用如偏苯三酸、苯均三甲酸、苯均四酸之3價以上的芳香族多元羧酸或其衍生 物、如琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、草酸、富馬酸、馬來酸、四氫苯二甲酸之脂肪族多元羧酸、如酒石酸、丙醇二酸、蘋果酸、檸檬之氧基多元羧酸等。尤其是使用氧基多元羧酸，從提昇保留性等之點來看較佳。

作為多元羧酸酯所使用之醇，並未特別限制，可使用周知之醇、酚類。例如可較佳使用具有碳數1~32之直鏈或側鏈之脂肪族飽和醇或脂肪族不飽和醇。更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~10。又，亦可較佳使用環戊醇、環己醇等之脂環式醇或其衍生物、苄醇、肉桂醇等之芳香族醇或其衍生物等。

使用氧基多元羧酸作為多元羧酸的情況下，可將氧基多元羧酸之醇性或酚性之羥基使用單羧酸進行酯化。作為較佳之單羧酸之例，雖可列舉如以下者，但並非被限定於此等。

作為脂肪族單羧酸，較佳可使用具有碳數1~32之直鏈或側鏈之脂肪酸。更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~10。

作為較佳之脂肪族單羧酸，可列舉乙酸、丙酸、丁酸、吉草酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸(Capric acid)、2-乙基-己烷羧酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉荳蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、蠟酸、二十七烷酸、褐煤酸、蜂花酸、三十二酸等之飽和脂肪酸、十一烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四 烯酸等之不飽和脂肪酸等。

作為較佳之脂環族單羧酸之例，可列舉環戊烷羧酸、環己烷羧酸、環辛烷羧酸、或該等之衍生物。

作為較佳之芳香族單羧酸之例，可列舉於苯甲酸、甲苯甲酸等之苯甲酸的苯環導入烷基者、聯苯羧酸、萘羧酸、四氫萘羧酸等之具有2個以上苯環之芳香族單羧酸、或該等之衍生物。特佳為乙酸、丙酸、苯甲酸。

多元羧酸酯的分子量雖並未特別限制，但較佳為300~1000的範圍，更佳為350~750的範圍。從提昇保留性的點來看，較佳為分子量較大者，從透濕性、與纖維素酯的相溶性的點來看，較佳為分子量較小者。

多元羧酸酯所使用之醇類可為1種類，亦可為2種以上之混合。

多元羧酸酯的酸價較佳為1mgKOH/g以下，更佳為0.2mgKOH/g以下。藉由將酸價定為上述範圍，由於亦抑制延遲的環境變動故較佳。

所謂酸價，係指用以中和於試料1g中所包含之酸(試料中所存在之羧基)所必需之氫氧化鉀的毫克數。酸價係依JIS K0070測定者。

雖將特佳之多元羧酸酯化合物之例示於以下，但並非被限定於此等。例如可列舉三乙基檸檬酸鹽、三丁基檸檬酸鹽、乙醯基三乙基檸檬酸鹽(ATEC)、乙醯基三丁基檸檬酸鹽(ATBC)、苯甲醯基三丁基檸檬酸鹽、乙醯基三苯基檸檬酸鹽、乙醯基三苄基檸檬酸鹽、酒 石酸二丁酯、酒石酸二乙醯基二丁酯、偏苯三酸三丁酯、苯均四酸四丁酯等。

<紫外線吸收劑>

本實施形態之相位差薄膜雖含有紫外線吸收劑，但係用以將於波長380nm之光透過率定為10%以下之最為有效的手段。紫外線吸收劑藉由吸收波長400nm以下之紫外線，在液晶顯示裝置，可抑制液晶晶胞之因紫外線導致之劣化，可提昇其耐久性。

所使用之紫外線吸收劑雖並未特別限定，但例如可列舉氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、三嗪系化合物、鎳錯鹽系化合物、無機粉體等。

例如有5-氯-2-(3,5-二-sec-丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、(2-2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈及側鏈十二烷基)-4-甲基酚、2-羥基-4-苄基氧基二苯甲酮、2,4-苄基氧基二苯甲酮等，又有Tinuvin 109、Tinuvin 171、Tinuvin 234、Tinuvin 326、Tinuvin 327、Tinuvin 328、Tinuvin 928等之Tinuvin類，此等皆為BASF日本公司製之市售品，可較佳使用。

更佳使用之紫外線吸收劑為苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑，特佳為苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑。

例如作為苯并三唑系紫外線吸收劑，可使用下述一般式(b)表示之化合物。

在上述一般式(b)，R₁、R₂、R₃、R₄及R₅可為相同或相異表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、烷基、烯基、芳基、烷氧基、醯氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、單或二烷胺基、醯胺基或5~6員之雜環基，R₄與R₅可閉環而形成5~6員之碳環。又，上述記載之此等之基可具有任意之取代基。

於以下雖表示苯并三唑系紫外線吸收劑之具體例，但並非被限定於此等。

UV-1：2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑

UV-2：2-(2’-羥基-3’,5’-二-tert-丁基苯基)苯并三唑

UV-3：2-(2’-羥基-3’-tert-丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑

UV-4：2-(2’-羥基-3’,5’-二-tert-丁基苯基)-5-氯苯 并三唑

UV-5：2-(2’-羥基-3’-(3〞,4〞,5〞,6〞-四氫酞醯亞胺甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑

UV-6：2,2-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚)

UV-7：2-(2’-羥基-3’-tert-丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑

UV-8：2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈及側鏈十二烷基)-4-甲基酚(TINUVIN171)

UV-9：辛基-3-〔3-tert-丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基〕丙酸酯與2-乙基己基-3-〔3-tert-丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基〕丙酸酯的混合物(TINUVIN109)

進而，作為二苯甲酮系紫外線吸收劑，係較佳使用下述一般式(c)表示之化合物。

在上述一般式(c)，Y係表示氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、烷氧基、或苯基，此等之烷基、烯基 及苯基可具有取代基。A係表示氫原子、烷基、烯基、苯基、環烷基、烷基羰基、烷基磺醯基或CO(NH)_n-1-D基，D係表示烷基、烯基或可具有取代基之苯基。m及n係表示1或2。

在上述，作為烷基，例如係表示至碳數24為止之直鏈或分支之脂肪族基，作為烷氧基，例如係表示至碳數18為止之烷氧基，作為烯基，例如係表示為至碳數16為止之烯基的烯丙基、2-丁烯基等。又，作為對烷基、烯基、苯基之取代基，可列舉鹵素原子，例如氯原子、溴原子、氟原子等、羥基、苯基(對此苯基可取代烷基或鹵素原子等)等。

於以下雖表示一般式(c)表示之二苯甲酮系紫外線吸收劑的具體例，但並非被限定於此等。

UV-10：2,4-二羥基二苯甲酮

UV-11：2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮

UV-12：2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸基(Sulfo)二苯甲酮

UV-13：雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基甲烷)

作為紫外線吸收劑，尤其是可較佳使用下述所示之「2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚)」(商品名：TINUVIN928、BASF日本公司製)。

此外，具有1,3,5三嗪環之化合物等之圓盤狀化合物(三嗪系化合物)亦較佳作為紫外線吸收劑使用。三嗪系化合物的構造係以上述之一般式(1)等表示。

本實施形態之相位差薄膜亦可含有2種以上紫外線吸收劑。

於本實施形態，相位差薄膜僅包含1種紫外線吸收劑的情況下，其該紫外線吸收劑若為相對於二氯甲烷的溶解度為15%以上之含氮雜環化合物(第2含氮雜環化合物)即可。又，相位差薄膜為包含2種以上紫外線吸收劑的情況下，其中至少1個若為相對於二氯甲烷的溶解度為15%以上之含氮雜環化合物(第2含氮雜環化合物)即可。作為如此之第2含氮雜環化合物，可使用上述之苯并三唑系化合物或三嗪系化合物。

又，作為紫外線吸收劑，可較佳使用高分子紫外線吸收劑，尤其是較佳使用日本特開平6-148430號公報所記載之聚合物型的紫外線吸收劑。

紫外線吸收劑的添加方法可於甲醇、乙醇、丁醇等之醇或二氯甲烷、乙酸甲酯、丙酮、二草脲(DiOxolane)等之溶劑或者此等之混合溶劑溶解紫外線吸收劑後添加在紡絲原液、或可直接添加在紡絲原液組成中。如無機粉體不溶解於有機溶劑者，於有機溶劑與纖維素酯中使用溶解器或砂磨機，進行分散後添加在紡絲原液。

紫外線吸收劑的使用量雖因紫外線吸收劑的種類、使用條件等而不相同，但相位差薄膜的乾燥膜厚為10~100μm的情況下，相對於相位差薄膜較佳為0.5~10質量%，更佳為0.6~4質量%。

<微粒子>

本實施形態之相位差薄膜可含有微粒子。作為微粒子，作為無機化合物之例，可列舉二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、黏土、燒成高嶺土、燒成矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂及磷酸鈣。微粒子為包含矽者，從濁度降低的點來看較佳，特佳為二氧化矽。

微粒子之一次粒子的平均粒徑較佳為5~400nm，更佳為10~300nm。此等主要可作為粒徑0.05~0.3μm之二次凝聚體含有，若為平均粒徑100~400nm之粒子，不凝聚而作為一次粒子包含亦佳。在相位差薄膜之此等之微粒子的含量較佳為0.01~1質量%，特佳為0.05 ~0.5質量%。藉由共澆注法所致之多層構成的相位差薄膜的情況下，較佳為於表面含有上述添加量的微粒子。

二氧化矽的微粒子，例如可使用以Aerosil R972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上為日本Aerosil(股)製)之商品名市售者。

氧化鋯之微粒子，例如可使用以Aerosil R976及R811(以上為日本Aerosil(股)製)之商品名市售者。

作為聚合物之例，可列舉矽樹脂、氟樹脂及丙烯酸樹脂。較佳為矽樹脂，特佳為具有三次元之網狀構造者，例如可使用以Tospearl 103、同105、同108、同120、同145、同3120及同240(以上為東芝有機矽(股)製)之商品名市售者。

此等當中，Aerosil 200V、Aerosil R972V由於邊將相位差薄膜的濁度保持在低，同時降低摩擦係數的效果較大故特佳使用。在本實施形態之相位差薄膜，較佳為至少一側的面之動摩擦係數為0.2~1.0。

各種添加劑可分批添加在製膜前之含有纖維素酯之溶液即紡絲原液(Dope)，亦可將添加劑溶解液另行準備而在線(Inline)添加。特別是微粒子為了減輕對過濾材的負荷，較佳為在線添加一部分或全量。

在線添加添加劑溶解液的情況下，為了使與紡絲原液的混合性變良好，較佳為溶解少量之纖維素酯。 較佳之纖維素酯的量相對於溶劑100質量份為1~10質量份，更佳為3~5質量份。

在本實施形態，為了進行在線添加、混合，例如較佳使用靜態混合器(東麗工程製)、SWJ(東麗靜止型管內混合器Hi-Mixer)等之在線混合器等。

〔相位差薄膜的製造方法〕

本實施形態之相位差薄膜添加上述之紫外線吸收劑等進行製膜，期望係以容易之溶液澆注製膜法製造。以下，針對將本實施形態之相位差薄膜以溶液澆注製膜法製造之例進行說明。

(溶液澆注製膜法)

圖2係示意性表示藉由溶液澆注製膜法製造相位差薄膜的裝置之一例。於溶液澆注製膜法，依順序進行以下(1)~(6)的步驟，(1)至少使纖維素酯系樹脂、含氮雜環化合物(延遲增加劑、紫外線吸收劑)、有機酯(例如糖酯)等之添加劑溶解在溶劑以調製紡絲原液之步驟、(2)將紡絲原液澆注在帶狀或鼓狀的金屬支持體上之步驟、(3)使於金屬支持體上澆注之紡絲原液的溶劑蒸發而得到捲筒之步驟、(4)將捲筒從金屬支持體剝離之步驟、(5)拉延經剝離之捲筒(薄膜)使其乾燥之步驟、(6)冷卻薄膜後進行捲取之步驟。

(1)紡絲原液調製步驟

於此步驟，於將相對於纖維素酯系樹脂之良溶劑作為主要之有機溶劑，在溶解壺31中將該纖維素酯系樹脂、視情況之含氮雜環化合物、糖酯、縮聚酯、多元醇酯、或其他化合物邊攪拌邊溶解，以形成紡絲原液。或於該纖維素酯系樹脂溶液混合含氮雜環化合物、糖酯、縮聚酯、多元醇酯、或其他化合物溶液，形成主溶解液之紡絲原液。

將相位差薄膜以溶液澆注製膜法製造的情況下，為了形成紡絲原液有用之有機溶劑，若為同時溶解纖維素酯系樹脂及其他化合物者，則並無限制而可使用。

例如作為氯系有機溶劑，可列舉二氯甲烷，作為非氯系有機溶劑，可列舉乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、四氫呋喃、1,3-二草脲、1,4-二噁烷、環己酮、蟻酸乙酯、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-六氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等，較佳可使用二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮。

紡絲原液中，除了上述有機溶劑之外，較佳為含有1~40質量%的範圍之碳原子數1~4之直鏈或分支鏈狀之脂肪族醇。提高紡絲原液中之醇的比率時，凝膠化捲筒，從金屬支持體的剝離變容易，又，醇的比例較少時，亦有促進於非氯系有機溶劑系之纖維素酯系樹脂及其他化合物的溶解的作用。在相位差薄膜的製膜，從提高所 得之相位差薄膜的平面性的點來看，可適用使用醇濃度為0.5~15.0質量%的範圍內之紡絲原液進行製膜之方法。

尤其是以於含有二氯甲烷、及碳數1~4之直鏈或分支鏈狀之脂肪族醇的溶劑，使纖維素醯化物及其他化合物以計15~45質量%的範圍溶解之紡絲原液組成物較佳。

作為碳原子數1~4之直鏈或分支鏈狀的脂肪族醇，可列舉甲醇、乙醇、n-丙醇、iso-丙醇、n-丁醇、sec-丁醇、tert-丁醇。此等之內從紡絲原液的安定性、沸點亦比較低、乾燥性亦良好等來看，較佳為甲醇及乙醇。

於纖維素酯系樹脂、含氮雜環化合物、糖酯、縮聚酯、及多元醇酯、或其他化合物的溶解，雖可使用於常壓進行之方法、於主溶劑的沸點以下進行之方法、於主溶劑的沸點以上加壓來進行之方法、如日本特開平9-95544號公報、日本特開平9-95557號公報、或日本特開平9-95538號公報所記載之以冷卻溶解法進行之方法、日本特開平11-21379號公報所記載之以高壓進行之方法等各種的溶解方法，但特佳為於主溶劑的沸點以上加壓來進行之方法。

紡絲原液中之纖維素酯系樹脂的濃度較佳為10~40質量%的範圍。於溶解中或後之紡絲原液加入化合物進行溶解及分散後，以濾材過濾，進行脫泡再以送液泵送至下一步驟。

過濾較佳為使用捕集粒子徑0.5~5μm，且濾 水時間10~25sec/100ml的濾材。

於此方法，藉由將粒子分散時所殘存之凝聚物或主紡絲原液添加時所產生之凝聚物使用捕集粒子徑0.5~5μm，且濾水時間10~25sec/100ml之濾材，可僅去除凝聚物。於主紡絲原液，由於粒子的濃度與添加液相比較亦非常稀薄，故過濾時亦不會有凝聚物彼此結合而產生急遽之濾壓上昇。

(2)澆注步驟

於此步驟，係將溶解壺31中之紡絲原液通過送液泵(例如加壓型定量齒輪泵)，送液至加壓模32，於無限移送之無端金屬支持體33上的澆注位置，從加壓模32澆注紡絲原液。加壓模32以可調整模之吹嘴部分的狹縫形狀，易使膜厚成為均勻的點來看較佳。加壓模32中有衣架模或T模等皆較佳可使用。為了提昇製膜速度，將加壓模32於金屬支持體33上設置2基以上，可分開紡絲原液量而進行重疊。

金屬支持體33係以藉由2個軋輥34．34拉張之不銹鋼帶構成。作為金屬支持體33，較佳為鏡面拋光表面者，於上述之不銹鋼帶以外，亦可使用為鑄物且鍍敷拋光表面之金屬鼓等。

澆注(Cast)的寬度可成為1~4m的範圍，較佳為成為1.5~3m的範圍，更佳為成為2~2.8m的範圍。於澆注步驟之金屬支持體33的表面溫度設定在-50℃ ~溶劑沸騰但尚未發泡之溫度，更佳為設定在-30~0℃的範圍。溫度高者由於可加速捲筒的乾燥速度雖較佳，但如果過高時，有捲筒發泡、平面性劣化的情況。作為較佳之支持體溫度，係於0~100℃適當決定，更佳為5~30℃的範圍。或藉由冷卻使捲筒凝膠化，以大量包含殘留溶劑的狀態從支持體剝離亦為較佳之方法。

調控金屬支持體33之溫度的方法雖並未特別限制，但有吹送溫風或冷風之方法、或使溫水與金屬支持體33之內側接觸之方法。使用溫水者由於有效率地進行熱的傳達，金屬支持體33之溫度至一定為止的時間較短故較佳。使用溫風的情況下，考慮因溶劑的蒸發潛熱導致捲筒的溫度降低，有使用溶劑的沸點以上之溫風，並且亦邊防止發泡邊使用較目的溫度更高之溫度的風的情況。特佳為從澆注至剝離為止之間變更支持體的溫度及乾燥風的溫度，有效率地進行乾燥。

(3)溶劑蒸發步驟

於此步驟，係加熱藉由澆注在金屬支持體33上之紡絲原液而形成之膜(捲筒)，使溶劑蒸發。使溶劑蒸發中，雖有從捲筒的表面(與金屬支持體33相反側)吹送風之方法、從金屬支持體33之背面(與捲筒相反側的面)藉由液體傳熱之方法、藉由輻射熱從表背傳熱之方法等，但背面液體傳熱方法乾燥效率良好故較佳。又，亦較佳使用組合該等之方法。較佳為將澆注後之金屬支持體 33上之捲筒於40~100℃的環境下，於金屬支持體33上使其乾燥。維持在40~100℃的環境下，係較佳為將此溫度的溫風吹在捲筒上面、或由紅外線等之手段進行加熱。

從面品質、透濕性、剝離性的觀點來看，較佳為於30~120秒以內將該捲筒從金屬支持體33剝離。

(4)剝離步驟

於此步驟，係將於金屬支持體33上蒸發溶劑之捲筒，藉由剝離軋輥35於預定之剝離位置剝離。以後，將剝離後之捲筒定為捲筒36。捲筒36送至下一步驟。

金屬支持體33上之剝離位置之溫度較佳為10~40℃的範圍，更佳為11~30℃的範圍。

尚，於剝離時點在金屬支持體33上之捲筒的殘留溶劑量因乾燥條件的強弱、金屬支持體33之長度等而不同，較佳為以50~120質量%的範圍剝離。於殘留溶劑量較多的時點剝離的情況下，捲筒過度柔軟時，由於損害剝離時平面性，易產生因剝離張力導致之凹凸不平或縱條紋，以兼顧經濟速度與品質之下決定剝離時之殘留溶劑量。尚，捲筒的殘留溶劑量係以下述式定義。

殘留溶劑量(質量%)=(捲筒的加熱處理前質量-捲筒的加熱處理後質量)/(捲筒的加熱處理後質量)×100

於此，所謂測定殘留溶劑量時之加熱處理，係表示於115℃進行1小時之加熱處理。

從金屬支持體33剝離捲筒時之剝離張力通常雖為196~245N/m的範圍內，但於剝離時易有皺折的情況下，較佳為以190N/m以下之張力剝離。

在本實施形態，較佳為將金屬支持體33上之剝離位置之溫度定為-50~40℃的範圍內，更佳為定為10~40℃的範圍內，最佳為定為15~30℃的範圍內。

(5)拉延、乾燥步驟

於此步驟，依順序進行預備乾燥步驟、拉延步驟、正式乾燥步驟。預備乾燥如有必要再進行即可。

<預備乾燥步驟>

使從金屬支持體33剝離所得之捲筒36乾燥。捲筒36的乾燥可將捲筒36藉由配置在上下之多數軋輥邊運輸邊使其乾燥，如拉幅乾燥機般將捲筒36的兩端部以迴紋針固定邊運輸邊使其乾燥亦可。

使捲筒36乾燥的手段並未特別限制，一般而言雖可用熱風、紅外線、加熱軋輥、微波等進行，但以簡便性的點來看，較佳為以熱風進行。

在捲筒36之乾燥步驟之乾燥溫度較佳為以薄膜的玻璃轉移點-5℃以下，100℃以上進行10分鐘以上60分鐘以下之熱處理為有效果。乾燥溫度期望為100~200℃的範圍內，更佳為110~160℃的範圍內。

<拉延步驟>

於此步驟，從金屬支持體33剝離，如有必要對於經預備乾燥之捲筒36，進行向MD方向及/或TD方向的拉延。此時，較佳為至少藉由拉幅拉延裝置37，往TD方向拉延。

於拉延步驟之拉延可成為單軸拉延或雙軸拉延。雙軸拉延中，亦包含往一方向拉延，緩和另一方向的張力使其收縮之態樣。

本實施形態之相位差薄膜較佳為以拉延後之膜厚成為所期望的範圍的方式，往MD方向及/或TD方向，較佳為往TD方向於(Tg+15)~(Tg+50)℃的溫度範圍拉延。尚，Tg為薄膜之玻璃轉移溫度(℃)。於上述溫度範圍進行拉延時，延遲的調整容易進行，又由於可降低拉延應力故降低霧值。又，抑制破裂的發生，得到平面性、薄膜本身之著色性優異之偏光板用的相位差薄膜。拉延溫度較佳為(Tg+20)~(Tg+40)℃的範圍。

尚，於此所謂玻璃轉移溫度Tg係使用市售之示差掃描熱量測定器，以昇溫速度20℃/分鐘測定，依JIS K7121(1987)所求得之中間點玻璃轉移溫度(Tmg)。具體之相位差薄膜之玻璃轉移溫度Tg的測定方法係依JIS K7121(1987)，使用精工電子(股)製之示差掃描熱量計DSC220測定。

本實施形態之相位差薄膜較佳為將捲筒36至少往TD方向拉延1.1倍以上。拉延的範圍相對於原來的 寬度，較佳為1.1~1.5倍，更佳為1.05~1.3倍。若為上述範圍內，薄膜中之分子的移動增大，不止得到所期望之延遲值，亦可將薄膜之尺寸變化的特性調控在所期望的範圍內。

進而，該拉延係較佳為製膜後殘留溶劑量為40質量%以上時，開始將該薄膜往MD方向拉延，較佳為殘留溶劑量未滿40質量%時，往TD方向拉延。

為了往MD方向拉延，較佳為以將剝離張力設為130N/m以上來剝離，特佳為150~170N/m。剝離後之捲筒由於為高殘留溶劑狀態，藉由維持與剝離張力同樣的張力，可進行朝MD方向的拉延。隨著乾燥捲筒，減少殘留溶劑量，朝MD方向的拉延率降低。

尚，MD方向之拉延倍率可從帶支持體之回轉速度與拉幅機運轉速度算出。

往TD方向拉延中，例如有將如日本特開昭62-46625號公報所示之乾燥全步驟或一部分的步驟往寬度方向，以迴紋針或針將捲筒之寬度兩端保持寬度並且使其乾燥之方法(稱為拉幅機方式)，其中，較佳使用使用迴紋針之拉幅方式、使用針之針拉幅方式。

本實施形態之相位差薄膜藉由拉延必然具有延遲。相位差薄膜之面內方向的延遲Ro、及厚度方向的延遲Rt之各值，可使用前述之自動雙折射率計Axo Scan，進行三次元折射率測定，從所得之折射率nx、ny、nz算出。

<正式乾燥步驟>

拉延後之捲筒36作為薄膜F，運輸至乾燥裝置38，於該裝置以與上述之預備乾燥同樣的手法進行乾燥。尚，於正式乾燥步驟之乾燥條件可與預備乾燥步驟不同。於正式乾燥步驟，難以產生纖維素酯系樹脂與添加劑的配向移位，從抑制因含水及之後的乾燥及濕熱變動所導致之延遲Rth的變動的觀點來看，拉延後期望以較拉延溫度更低之溫度即100℃以上進行5分鐘以上乾燥，更期望於110~150℃進行10~20分鐘之乾燥。

<滾花加工>

上述之正式乾燥結束後，於薄膜F之捲取前，設置切割機切落薄膜F之端部，係由於得到良好之捲繞形態故較佳。進而，較佳為於薄膜寬度兩端部實施滾花加工。

滾花加工可藉由壓制經加熱之壓花輥形成。壓花輥中形成細微之凹凸，藉由將此壓制，於薄膜形成凹凸，可使端部提高體積。薄膜F之寬度兩端部之滾花的高度較佳為4~20μm，寬度5~20mm。

(6)捲取步驟

於此步驟，係殘留溶劑量成為2質量%以下後，在捲取裝置39捲取薄膜F之步驟。藉由將殘留溶劑量定為0.4質量%以下，可得到尺寸安定性良好之薄膜。

薄膜F之捲取方法使用一般所使用者即可，有恆扭矩法、恆張力法、錐度張力法、內部應力一定之計劃張力控制法等，分開使用該等即可。

〔對向薄膜〕

其次，針對偏光板之對向薄膜(與相位差薄膜透過偏光子而對向之薄膜)進行說明。對向薄膜可以包含聚酯或丙烯酸等之樹脂的薄膜構成。

(聚酯薄膜)

對向薄膜可為於面內具有超雙折射性，於波長380nm之光透過率為50%以上之聚酯薄膜。於此，所謂於面內具有超雙折射性，係指面內方向之延遲Ro為8000nm以上。在對向薄膜之於波長380nm的光透過率期望為60~95%，更期望為70~95%，更加期望為80~95%。

在對向薄膜，作為將在波長380nm之光透過率定為50%以上之方法，於對向薄膜不添加吸收波長380nm附近的光之添加劑為有效，特佳為不添加吸收紫外線之紫外線吸收劑。

本實施形態之聚酯薄膜為拉延聚酯薄膜，其延遲Ro的下限值從表現超雙折射性的觀點來看，較佳為8000nm，更佳為10000nm。另一方面，拉延聚酯薄膜之延遲Ro的上限值，即使使用具有其以上之延遲Ro的薄膜，亦無法實質得到進一步可視性的改善效果，又，由於 有因應延遲Ro的大小，薄膜的厚度亦上昇的傾向，從無法兼顧且違反對薄型化的要求的觀點、及作為工業材料降低操作性的觀點來看，較佳為設定在30000nm。

尚，於聚酯薄膜中含有紫外線吸收劑時，降低雙折射性。為了保持超雙折射性，必須提昇製造聚酯薄膜時之拉延倍率、或調整拉延溫度等。惟，適用此等之手段時，招致霧值的增大，使顯示裝置的對比降低。又，雖亦有增厚聚酯薄膜的膜厚，增大雙折射值的手段，但伴隨顯示裝置的大型化尋求輕量化、薄膜化當中，導致增加質量與厚度。又，亦有藉由增厚聚酯薄膜，而成為起因於製造偏光板或顯示裝置時之操作性的降低的製造麻煩或故障等之原因。於本實施形態，由於於對向薄膜(聚酯薄膜)不添加紫外線吸收劑，故不會發生上述之問題。

拉延聚酯薄膜係面內方向之延遲Ro與厚度方向之延遲值Rt的比(Ro/Rt)之值較佳為0.2以上，更佳為0.5以上，更佳為0.6以上。

Ro/Rt之最大值雖為2.0(即為完全之單軸對稱性薄膜)，但隨著接近完全之單軸對稱性薄膜，有降低與配向方向垂直之方向的機械強度的傾向。因此，聚酯薄膜之Ro/Rt的上限較佳為1.2以下，更佳為1.0以下。

拉延聚酯薄膜之原料樹脂之聚酯係透明性優異，同時熱態、機械特性亦優異，可藉由拉延加工輕易調控延遲。聚酯當其中，較佳為聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯。聚對苯二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二酯 所代表之聚酯，由於固有雙折射較大，即使薄膜的厚度較薄亦可比較容易地得到較大之延遲故較佳。尤其是聚萘二甲酸乙二酯由於聚酯當中固有雙折射率亦大，適合在欲將延遲提昇至特別高的情況、或欲邊將延遲保持在高邊薄化薄膜厚度的情況。

(拉延聚酯薄膜的製造方法)

以下說明拉延聚酯薄膜的製造方法之概要。

聚酯薄膜可使任意之二羧酸與二醇進行縮合而得到。作為二羧酸，例如可列舉對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、二苯基羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、二苯基碸羧酸、蔥二羧酸、1,3-環戊烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、3,3-二乙基琥珀酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、二聚物酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二羧酸等。

作為二醇，例如可列舉乙二醇、丙二醇、六亞甲基二醇、新戊二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、十亞甲基二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-六二醇、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)碸等。

作為構成聚酯薄膜之二羧酸成分與二醇成 分，可分別使用1種或2種以上。作為構成聚酯薄膜之具體聚酯樹脂，例如可列舉聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等，較佳為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)及聚萘二甲酸乙二酯(PEN)，更佳為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)。聚酯樹脂如有必要可包含其他共聚合成分，從機械強度的點來看，共聚合成分的比例較佳為3莫耳%以下，更佳為2莫耳%以下，再更佳為1.5莫耳%以下。此等之樹脂係透明性優異，同時熱態、機械特性亦優異。又，此等之樹脂可藉由拉延加工輕易調控延遲。

聚酯薄膜可依照一般之製造方法得到。具體而言，可列舉熔融聚酯樹脂，將擠出成片狀而成形之無配向聚酯在玻璃轉移溫度以上之溫度，利用輥之速度差往縱方向拉延後，藉由拉幅機往橫方向拉延，並藉由實施熱處理及因應必要實施鬆弛處理，製造拉延聚酯薄膜之熔融澆注法等。拉延聚酯薄膜可為單軸拉延薄膜，亦可為雙軸拉延薄膜。

用以得到聚酯薄膜的製造條件可依周知之手法適當設定。例如縱拉延溫度及橫拉延溫度通常為80~130℃，較佳為90~120℃。縱拉延倍率通常為1.0~3.5倍，較佳為1.0倍~3.0倍。又，橫拉延倍率通常為2.5~6.0倍，較佳為3.0~5.5倍。

將延遲調控在特定範圍，可藉由適當設定拉延倍率或拉延溫度、薄膜的厚度來進行。例如縱拉延與橫 拉延的拉延倍率差越高，拉延溫度越低，薄膜的厚度越厚，越容易得到較高之延遲。反之，縱拉延與橫拉延的拉延倍率差越低，拉延溫度越高，薄膜的厚度越薄，越容易得到較低之延遲。又，拉延溫度越高，總拉延倍率越低，越容易得到延遲值與厚度方向延遲值的比(Ro/Rt)較低之薄膜。反之，拉延溫度越低，總拉延倍率越高，越得到延遲值與厚度方向延遲值的比(Ro/Rt)較高之薄膜。進而，熱處理溫度較佳通常為140~240℃的範圍內，更佳為170~240℃的範圍內。

鬆弛處理的溫度通常為100~230℃的範圍內，更佳為110~210℃的範圍內，再更佳為120~180℃的範圍內。又，鬆弛量通常為0.1~20%的範圍內，較佳為1~10%的範圍內，更佳為2~5%的範圍內。此鬆弛處理的溫度及鬆弛量，較佳為以鬆弛處理後之聚酯薄膜在150℃之熱收縮率成為2%以下的方式設定。

又，在單軸拉延及雙軸拉延處理，橫拉延之後，為了使如曲折(bowing)所代表之配向主軸的扭曲緩和，可再度進行熱處理、或進行拉延處理。藉由曲折所致之配向主軸相對於拉延方向之扭曲的最大值較佳為30°以內，更佳為15°以內，再更佳為8°以內。配向主軸之扭曲的最大值超過30°時，於之後的步驟構成偏光板，進行單片化時，有於此單片間產生光學特性的不均勻的情況。於此所謂配向主軸，係指在拉延聚酯薄膜上之任意點的分子配向方向。又，所謂配向主軸之相對於拉延方向的扭曲， 係指配向主軸與拉延方向的角度差。進而，所謂其最大值，係指相對於長度方向在垂直方向上之值的最大值。前述配向主軸例如可使用相位差薄膜．光學材料檢査裝置RETS(大塚電子股份有限公司製)或分子配向計MOA(王子計測機器股份有限公司製)測定。

為了抑制聚酯薄膜之延遲的變動，以薄膜的厚度不均較小較佳。為了套上延遲差而降低縱拉延倍率時，有提高縱厚度不均(以下亦稱為「厚度不均」)之值的情況。縱厚度不均之值由於在拉延倍率之某個特定的範圍，有變非常高之區域，故期望以避開如此之範圍的方式來設定製膜條件。

拉延聚酯薄膜的厚度不均較佳為5.0%以下，更佳為4.5%以下，再更佳為4.0%以下，特佳為3.0%以下。薄膜的厚度不均可用任意之手段測定。例如採取於薄膜之運輸方向連續之帶子狀樣品(長度3m)，使用市售之測定機例如(股)精工EM製之「電子micrometer millitronl240」，以1cm間距測定100點的厚度，求得厚度的最大值(dmax)、最小值(dmin)、平均值(d)，可在下述式算出厚度不均(%)。

厚度不均(%)=((dmax-dmin)/d)×100

拉延聚酯薄膜的厚度為任意，例如可以15~300μm的範圍內，較佳為以30~200μm的範圍內適當設定，尤其是為60~80μm的範圍時，從可兼具薄膜化與良好之可視性的觀點來看較佳。

在拉延聚酯薄膜之至少一側的面可具有各種功能層。作為如此之功能層，例如可使用選自由硬塗層(亦稱為紫外線硬化樹脂層)、防眩層、抗反射層、低反射層、低反射防眩層、抗反射防眩層、抗靜電層、矽層、黏著層、防污層、耐指紋層、撥水層、及抗藍光層等所構成之群組中之1種以上。於本實施形態，較佳為於對向薄膜之拉延聚酯薄膜的可視面側，設為具有紫外線硬化樹脂層之構成。又，藉由設置防眩層、抗反射層、低反射層、低反射防眩層、抗反射防眩層，亦可期待所謂更加改善從傾斜方向觀察到時之色不均的效果。

設置各種功能層時，較佳為於拉延聚酯薄膜的表面設置易接著層。此時，從抑制因反射光導致之干擾的觀點來看，較佳為將易接著層之折射率，以成為功能層之折射率與配向薄膜之折射率的幾何平均附近的方式進行調整。易接著層之折射率的調整可採用周知之方法，例如藉由使黏接劑樹脂含有鈦或鋯、其他金屬種，可輕易調整。易接著層的形成所用之塗佈液，係較佳為含有水溶性或水分散性之共聚合聚酯樹脂、丙烯酸樹脂及聚胺基甲酸乙酯樹脂當中，至少1種之水性塗佈液。作為此等之塗佈液，例如可列舉日本特公平6-81714號公報、日本專利第3200929號公報、日本專利第3632044號公報、日本專利第4547644號公報、日本專利第4770971號公報、日本專利第3567927號公報、日本專利第3589232號公報、日本專利第3589233號公報、日本專利第3900191號公報、日 本專利第4150982號公報等所揭示之水溶性或水分散性共聚合聚酯樹脂溶液、丙烯酸樹脂溶液、聚胺基甲酸乙酯樹脂溶液等。

(紫外線硬化樹脂層)

在本實施形態，如上述對向薄膜以具有紫外線硬化樹脂層(以下亦稱為硬塗層)之構成較佳。

硬塗層係於對向薄膜的表面用以賦予硬塗性之層，例如使用含有紫外線硬化樹脂與光聚合起始劑之硬塗層形成用組成物，塗膜形成後藉由紫外線之照射，硬化紫外線硬化樹脂而形成之層。

可適用在本實施形態之紫外線硬化樹脂，若為具備藉由紫外線硬化之特性的樹脂成分，雖並未特別限制，但作為代表性之樹脂材料，可列舉丙烯酸酯系之具有官能基之化合物等之具有1個或2個以上不飽和鍵之化合物。作為具有1個不飽和鍵之化合物，例如可列舉乙基(甲基)丙烯酸酯、乙基己基(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等。作為具有2個以上不飽和鍵之化合物，例如可列舉聚羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等及將 此等以環氧乙烷(EO)等改質之多官能化合物、或、上述多官能化合物與(甲基)丙烯酸酯等之反應生成物(例如多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯酯)等。尚，所謂「(甲基)丙烯酸酯」，係指甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯。

上述化合物之外，亦可將具有不飽和雙鍵之比較低分子量(數平均分子量300~8萬，較佳為400~5000)之聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、胺基甲酸乙酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇多烯(Polythiolpolyene)樹脂等作為上述紫外線硬化樹脂使用。尚，所謂此情況之樹脂，係包含單體以外之二聚物、寡聚物、聚合物全部。

作為在本實施形態較佳之化合物，可列舉具有3個以上不飽和鍵之化合物。使用如此之化合物時，可提高形成之硬塗層的交聯密度，可提高塗膜硬度。

具體而言，較佳為適當組合季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、聚酯多官能丙烯酸酯寡聚物(3~15官能)、胺基甲酸乙酯多官能丙烯酸酯寡聚物(3~15官能)等使用。

紫外線硬化樹脂亦可與溶劑乾燥型樹脂(熱塑性樹脂等，僅使於塗佈時為了調整固形分而添加之溶劑乾燥，可形成皮膜之樹脂)併用來使用。藉由併用溶劑乾燥型樹脂，可有效防止塗佈面之皮膜缺陷。可與紫外線硬化樹脂併用來使用之溶劑乾燥型樹脂並未特別限定，可使用一般之熱塑性樹脂。

作為光聚合起始劑，並未特別限定，可使用周知者，例如作為光聚合起始劑，可列舉苯乙酮類、二苯甲酮類、米氏苯甲醯基苯甲酸酯、α-戊基肟酯、噻噸酮類、丙醯苯類、苄基類、安息香類、醯基膦氧化物(Acylphosphine oxide)類。又，較佳為混合光敏劑使用，作為其具體例，例如可列舉n-丁基胺、三乙基胺、聚-n-丁基膦等。

作為光聚合起始劑，紫外線硬化樹脂為具有自由基聚合性不飽和基之樹脂系的情況下，較佳為單獨或混合苯乙酮類、二苯甲酮類、噻噸酮類、安息香、安息香甲基醚等使用。又，紫外線硬化樹脂為具有陽離子聚合性官能基之樹脂系的情況下，作為光聚合起始劑，較佳為將芳香族重氮(Diazonium)鹽、芳香族鋶鹽、芳香族碘鎓鹽、茂金屬化合物、安息香磺酸酯等單獨或作為混合物使用。

作為光聚合起始劑，具有自由基聚合性不飽和基之紫外線硬化樹脂的情況下，1-羥基-環己基-苯基-酮(商品名：IRGACURE 184、BASF日本公司製)，從與紫外線硬化樹脂的相溶性、及黃變亦少的理由來看較佳。

在硬塗層形成用組成物之光聚合起始劑的含量，較佳為相對於紫外線硬化樹脂100質量份為1.0~10質量份的範圍內。若添加量為1.0質量份以上，可將硬塗層的硬度設為所期望的條件，若為10質量份以下，至塗設之膜的深部電離放射線亦能到達，促進內部硬化，從可 得到目標之硬塗層表面所期望的鉛筆硬度的點來看較佳。

光聚合起始劑的含量更佳之下限為2.0質量份，更佳之上限為8.0質量份。藉由將上述光聚合起始劑的含量成為此範圍，於膜厚方向未發生硬度分布，作為硬塗層易成為均勻之硬度。

上述硬塗層形成用組成物可含有溶劑。作為溶劑，可因應所使用之紫外線硬化樹脂成分的種類及溶解性，適當選擇使用。例如作為溶劑，可例示酮類(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、二丙酮醇等)、醚類(例如二噁烷、四氫呋喃、丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯等)、脂肪族烴類(例如己烷等)、脂環式烴類(例如環己烷等)、芳香族烴類(例如甲苯、二甲苯等)、鹵化碳類(例如二氯甲烷、二氯乙烷等)、酯類(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇類(例如乙醇、異丙醇、丁醇、環己醇等)、溶纖劑類(例如甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等)、溶纖劑乙酸酯類、亞碸類(例如二甲基亞碸等)、醯胺類(例如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等)等，亦可使用此等之混合溶劑。尤其是於酮類之溶劑至少包含甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮之任一種、或此等之混合物，從與紫外線硬化樹脂的相溶性、塗佈性優異的理由來看較佳。

又，硬塗層形成用組成物中，因應提高硬塗層的硬度、抑制硬化收縮、防止阻斷、調控折射率、賦予防眩性、調控粒子或硬塗層表面的性質等之目的，可添加 以往周知之有機微粒子、無機微粒子、分散劑、界面活性劑、抗靜電劑、矽烷偶合劑、增黏劑、抗著色劑、著色劑(顏料、染料)、消泡劑、整平劑、難燃劑、接著賦予劑、阻聚劑、抗氧化劑、表面改質劑等。又，上述硬塗層形成用組成物可包含光敏劑，作為其具體例，可列舉n-丁基胺、三乙基胺、聚-n-丁基膦等。

作為上述硬塗層形成用組成物的調製方法，若各構成成分可均勻混合，則並未特別限定，例如可將各構成成分使用塗料振動器、珠磨機、捏揉機、混合器等周知之裝置進行混合或溶解來調製。

又，作為將上述硬塗層形成用組成物塗佈在對向薄膜上之方法，並未特別限定，例如可列舉旋塗法，浸漬法，噴塗法、模塗法，棒塗法，輥塗法、半月板塗佈法(Meniscus coating method)、柔版印刷法，絲網印刷法、盛液法等之周知的濕式塗佈方法。

(丙烯酸薄膜)

本實施形態之對向薄膜可為包含丙烯酸系樹脂之薄膜(丙烯酸薄膜)。丙烯酸系樹脂中亦包含甲基丙烯酸樹脂。丙烯酸薄膜與聚酯薄膜相同，例如可藉由溶液澆注製膜法製造。

作為(甲基)丙烯酸系樹脂，Tg(玻璃轉移溫度)較佳為115℃以上，更佳為120℃以上，再更佳為125℃以上，特佳為130℃以上。藉由Tg為115℃以上， 提昇光學薄膜的耐久性。上述(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg的上限值雖並未特別限定，但從成形性等的觀點來看，較佳為170℃以下。

作為(甲基)丙烯酸系樹脂，於不損及本實施形態之效果的範圍內，可採用任意之適當(甲基)丙烯酸系樹脂。例如可列舉聚甲基丙烯酸甲酯等之聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚合、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)、具有脂環族烴基之聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降莰酯共聚物等)。較佳為列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯等之聚(甲基)丙烯酸C1-6烷酯。更佳為列舉將甲基丙烯酸甲酯作為主成分(50~100質量%，較佳為70~100質量%的範圍)之甲基丙烯酸甲酯系樹脂。

作為(甲基)丙烯酸系樹脂之具體例，例如可列舉Acry petVH或Acry petVRL20A、Dianal BR52、BR80、BR83、BR85、BR88(三菱麗陽(股)製)、KT75(電氣化學工業(股)製)、Del pet 60N、80N(旭化成化學(股)製)、日本特開2004-70296號公報所記載之於分子內具有環構造之(甲基)丙烯酸系樹脂、藉由分子內交聯或分子內環化反應所得之高Tg(甲基)丙烯酸樹脂系。

作為(甲基)丙烯酸系樹脂，使用具有內酯環構造之(甲基)丙烯酸系樹脂亦佳。作為具有內酯環構 造之(甲基)丙烯酸系樹脂，可列舉日本特開2000-230016號公報、日本特開2001-151814號公報、日本特開2002-120326號公報、日本特開2002-254544號公報、日本特開2005-146084號公報等所記載者。

又，作為(甲基)丙烯酸系樹脂，可使用具有不飽和羧酸烷基酯之構造單位及戊二酸酐之構造單位的丙烯酸樹脂。作為前述丙烯酸樹脂，可列舉日本特開2004-70290號公報、日本特開2004-70296號公報、日本特開2004-163924號公報、日本特開2004-292812號公報、日本特開2005-314534號公報、日本特開2006-131898號公報、日本特開2006-206881號公報、日本特開2006-265532號公報、日本特開2006-283013號公報、日本特開2006-299005號公報、日本特開2006-335902號公報等所記載者。

又，作為(甲基)丙烯酸系樹脂，可使用具有戊二醯亞胺單位、(甲基)丙烯酸酯單位、及芳香族乙烯單位的熱塑性樹脂。作為該熱塑性樹脂，可列舉日本特開2006-309033號公報、日本特開2006-317560號公報、日本特開2006-328329號公報、日本特開2006-328334號公報、日本特開2006-337491號公報、日本特開2006-337492號公報、日本特開2006-337493號公報、日本特開2006-337569號公報等所記載者。

〔對向薄膜之物性〕

對向薄膜之面內方向的延遲Ro可為350nm以下。 又，對向薄膜之厚度方向的延遲Rt可為350nm以下。此情況下，例如可將含有丙烯酸樹脂(包含丙烯酸-苯乙烯聚合物)之薄膜作為對向薄膜使用。

對向薄膜之面內方向之延遲Ro可為8000nm以上。又，對向薄膜的厚度方向之延遲Ro可為8000nm以上。此情況下，例如可將含有聚對苯二甲酸乙二酯樹脂之薄膜作為對向薄膜使用。

對向薄膜期望含有聚對苯二甲酸乙二酯樹脂或丙烯酸樹脂。此情況下，可確實實現透濕度為200g/m²．day以下之對向薄膜。順便一提，丙烯酸的透濕度，例如於厚度40μm的情況為200g/m²．day，聚對苯二甲酸乙二酯樹脂的透濕度，例如於厚度80μm的情況為20g/m²．day。尚，透濕度的測定條件為40℃ 90%RH。

對向薄膜的厚度期望為10μm以上40μm以下。藉由使用薄型之對向薄膜，可助於薄型之偏光板的實現。

〔實施例〕

以下，雖列舉實施例具體說明本發明，但本發明並非被限定於此等。尚，在實施例雖使用「份」或「%」之表示，但除非另有說明係表示「質量份」或「質量%」。

作為於以下之實施例及比較例使用之含氮雜環化合物，係準備下述者。

<相位差薄膜的製作> 〔相位差薄膜A1之製作〕 <微粒子分散液1>

將以上以溶解器攪拌混合50分鐘後，再以壓力式乳化型(Manton Gaulin)分散機進行分散。

<微粒子添加液1>

於放入二氯甲烷之溶解槽邊充分攪拌，邊緩慢添加微粒子分散液1。進而，以二次粒子之粒徑成為預定大小的方式在超微研磨機進行分散。將此用日本精線(股)製之Fine Met NF過濾，調製微粒子添加液1。

<紡絲原液的調製>

調製下述組成之紡絲原液。首先，於加壓溶解槽添加二氯甲烷與乙醇。其次，於加入溶劑之加壓溶解槽邊攪拌邊投入纖維素乙酸酯。將此加熱邊攪拌邊完全溶解。將此使用安積濾紙(股)製之安積濾紙No.244進行過濾，來調製紡絲原液。

尚，作為上述之糖酯化合物S，使用BzSc(苯甲醯基蔗糖：糖殘基為B-2且取代基為化12所記載之a1~a4之混合物、平均酯取代度=5.5)。

其次，使用無端帶澆注裝置，將經調製之紡絲原液以溫度33℃、1500mm寬度均勻澆注在不銹鋼帶支持體上。不銹鋼帶的溫度調控在30℃。

於不銹鋼帶支持體上直至經澆注(Cast)之薄膜中的殘留溶劑量成為75質量%為止使溶劑蒸發，其次以剝離張力130N/m從不銹鋼帶支持體上剝離。

將經剝離之纖維素酯薄膜邊施加160℃的熱邊使用拉幅機往寬度方向拉延30%。拉延開始時之殘留溶劑量為15質量%。其次，在乾燥區域以多數之輥邊使其運輸邊結束乾燥。乾燥溫度為130℃，且運輸張力為100N/m。乾燥後，以1.5m寬度裂開薄膜，於薄膜兩端實施寬度10mm、高度10μm之滾花加工，捲取成輥狀，而得到乾燥膜厚35μm之纖維素酯薄膜即相位差薄膜A1。捲 長為5200m。將製得之相位差薄膜A1之面內延遲Ro使用前述之自動雙折射率計Axo Scan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter：Axometrics公司製)測定時，在測定波長590nm，為Ro=50nm。

〔相位差薄膜A2~A4之製作〕

除了將紫外線吸收劑(UV吸收劑)及延遲增加劑(R增加劑)的種類如表1變更之外，其他與上述之相位差薄膜A1之製作同樣進行，製作相位差薄膜A2~A4。

〔相位差薄膜B1~B4之製作〕

除了未含有UV吸收劑之外，其他與上述之相位差薄膜A1之製作同樣進行，製作相位差薄膜B1~B4。

〔UV透過率之測定〕

將製得之相位差薄膜A1~A4之紫外線(UV)透過率藉由以下之手法求得。亦即，藉由分光光度計(島津製作所股份有限公司UV-3100PC型)，以掃描速度：低速、取樣間距：2nm的條件，在波長300~700nm區域連續性測定光線透過率，將於波長380nm之光線透過率作為UV透過率檢出。其結果，相位差薄膜A1~A4皆為UV透過率為10%以下。

〔波長分散之測定〕

將未含有UV吸收劑之相位差薄膜B1~B4於測定波長450nm及650nm的面內延遲Ro1(450)及Ro1(650)使用自動雙折射率計Axo Scan求得，針對相位差薄膜B1~B4個別求得波長分散DSP1。尚，波長分散DSP1係以以下之式表示。

DSP1=Ro1(450)/Ro1(650)

其次，將含有UV吸收劑之相位差薄膜A1~A4於測定波長450nm及650nm的面內延遲Ro2(450)及Ro2(650)使用自動雙折射率計Axo Scan求得，針對相位差薄膜A1~A4個別求得波長分散DSP2。尚，波長分散DSP2係以以下之式表示。

DSP2=Ro2(450)/Ro2(650)

而且將含有UV吸收劑前後之波長分散的差△DSP(波長分散的變化)藉由以下之式求得。

△DSP=|DSP2-DSP1|

從所得之波長分散的差△DSP，將波長分散的變化根據以下之基準評估。

《評估基準》

○：△DSP未滿0.01。

△：△DSP為0.01以上未滿0.02。

×：△DSP為0.02以上。

〔溶解度之測定〕

使作為UV吸收劑使用之含氮雜環化合物溶解在預定 溫度(例如40℃)之二氯甲烷100g以調製飽和溶液。然後，使該飽和溶液絕乾，測定殘留溶質(含氮雜環化合物)的質量A(g)，根據以下之式求得溶解度B(%)。又，針對R增加劑的溶解度亦以同樣的方法測定。

B(%)={A(g)/100(g)}×100

〔霧值之測定〕

使用日本電色工業製NDH4000，將相位差薄膜A1~A4之霧值於耐久試驗之前後測定。耐久試驗係藉由以80℃ 90%RH的條件放置相位差薄膜A1~A4 500小時來進行。而且根據以下之評估基準來評估霧值。

《評估基準》

○：在耐久試驗前後之霧值的變化未滿0.5。

△：在耐久試驗前後之霧值的變化為0.5以上未滿1.0。

×：在耐久試驗前後之霧值的變化為1.0以上。

〔對向薄膜的製作〕 (聚酯樹脂A的調製)

昇溫酯化反應容器，於200℃投入對苯二甲酸86.4質量份及乙二醇64.6質量份，邊加熱攪拌邊投入三氧化銻0.017質量份、乙酸鎂4水合物0.064質量份、三乙基胺0.16質量份作為觸媒。以規壓為0.34MPa、溫度為240℃的條件下進行加壓酯化反應。

其次，將酯化反應容器回到常壓，添加0.014質量份之磷酸。進而，15分鐘昇溫至260℃，添加0.012質量份之磷酸三甲酯。其次於15分鐘後，以高壓分散機進行分散處理，進而15分鐘後，將所得之酯化反應生成物移送至縮聚反應罐，於280℃進行減壓下縮聚反應。

縮聚反應結束後，以日本精線公司製之NASLON過濾器NF-05S進行過濾處理，從噴嘴擠出成絲狀，另外進行過濾處理(孔徑：1μm以下)後，使用冷卻水冷卻使其固化，將樹脂切成顆粒狀。所得之聚酯樹脂A(聚對苯二甲酸乙二酯樹脂A)的固有黏度為0.62cm³/g，惰性粒子及內部析出粒子實質上未含有。

(接著性改質層形成用塗佈液的調製)

藉由常法進行酯交換反應及縮聚反應，作為二羧酸成分，係使用(相對於二羧酸成分全體)對苯二甲酸46莫耳%、間苯二甲酸46莫耳%及5-磺酸根間苯二甲酸鈉8莫耳%，調製作為甘醇成分，係(相對於甘醇成分全體)乙二醇50莫耳%及新戊二醇50莫耳%之組成的含有水分散性磺酸金屬鹼之共聚合聚酯樹脂。

其次，混合水51.4質量份、異丙基醇38質量份、n-丁基溶纖劑5質量份、非離子系界面活性劑0.06質量份後，進行加熱攪拌，到達77℃後，加入5質量份之上述含有水分散性磺酸金屬鹼之共聚合聚酯樹脂，持續加熱攪拌至樹脂的塊體完全消失為止後，將樹脂水分散液冷 卻至常溫，而得到固形分濃度為5.0質量%之均勻水分散性共聚合聚酯樹脂液。

進而，使凝聚體二氧化矽粒子(富士矽(股)公司製、sylysia 310)3質量份分散於水50質量份。於上述水分散性共聚合聚酯樹脂液99.5質量份加入sylysia 310之水分散液0.54質量份，邊攪拌邊加入水20質量份，以調製接著性改質層形成用塗佈液。

(聚酯薄膜的製作)

將上述經調製之聚酯樹脂A藉由常法乾燥而供於擠出機，以285℃熔融，將此聚合物以不銹鋼燒結體之濾材(公稱過濾精度10μm濾除95%粒子)過濾，由吹嘴成為片狀擠出後，使用靜電施加澆注法捲繞在表面溫度30℃之澆注鼓輪進行冷卻固化，製作未拉延之聚酯薄膜(PET薄膜)。

其次，藉由逆轉輥法於此未拉延之PET薄膜的兩面，以乾燥後之塗佈量成為0.08g/m²的方式，塗佈上述經調製之接著性改質層形成用塗佈液後，再於80℃乾燥20秒。

將形成此接著性改良層之未拉延薄膜導向拉幅拉延機，邊將薄膜之端部以迴紋針把持，邊於溫度125℃之加熱區域往寬度方向拉延至4倍。

其次，在保持住維持往寬度方向拉延之寬度之狀態下，以溫度225℃、30秒處理，進而於寬度方向進 行3%之緩和處理，製作薄膜厚度為60μm之單軸配向聚對苯二甲酸乙二酯薄膜之對向薄膜。

〔偏光板1之製作〕

使用於上述製作之相位差薄膜A1及對向薄膜，依照下述記載之方法，製作偏光板1。

(偏光子的製作)

邊將厚度60μm之長條形聚乙烯醇薄膜透過導輥連續運輸，邊浸漬在碘與碘化鉀摻合之染色浴(30℃)，實施染色處理與2.5倍之拉延處理。其次，於添加硼酸與碘化鉀之酸性浴(60℃)中，實施作為總合成為5.0倍之拉延處理與交聯處理，將所得之厚度12μm之碘-PVA系薄膜於乾燥機中使其以50℃、乾燥30分鐘，而得到水分率4.9%之偏光子。

(水系接著劑A的調製)

混合下述所記載之各成分，調製水系接著劑A。

(相位差薄膜之前處理)

將相位差薄膜A1浸漬在皂化處理液(60℃之氫氧化鈉水溶液、濃度10質量%)30秒。其次，於水浴進行2次5秒之浸漬，然後以水之淋浴進行5秒之洗淨後，使其乾燥。乾燥條件為70℃、2分鐘。

其次，於30℃之水中浸漬10秒進行膨潤處理，然後於40℃實施53秒之乾燥後，進行以下之貼合。

(貼合處理)

於相位差薄膜A1及對向薄膜之各貼合面側實施電暈處理後，分別塗佈上述水系接著劑A，分別貼合在偏光子的兩面。然後，立即以設定在80℃之熱風循環式乾燥機乾燥5分鐘以製作偏光板1。

〔偏光板2~4之製作〕

除了將相位差薄膜A1取代為相位差薄膜A2~A4之外，其他與上述同樣進行，製作偏光板2~4。

〔偏光板11~14之製作〕

除了將相位差薄膜A1~A4取代為相位差薄膜B1~B4之外，其他與上述同樣進行，製作偏光板11~14。

〔液晶顯示裝置的製作〕

使用市售之VA型液晶顯示裝置(SONY製40型顯示 器KLV-40J3000)，剝離貼合在液晶晶胞的兩面之偏光板，將製得之偏光板1．1以分別位在液晶晶胞的外側的方式貼合，製作液晶顯示裝置101。此時，在各偏光板1．1，相位差薄膜以成為液晶晶胞側的方式貼合。

除了將2片偏光板1．1變更為偏光板2．2、偏光板3．3、偏光板4．4之外，其他與上述同樣進行，製作液晶顯示裝置102~104。

又，除了將2片偏光板1．1~偏光板4．4變更為偏光板11．11~偏光板14．14之外，其他與上述同樣進行，製作液晶顯示裝置111~114。

〔顏色偏移之評估〕

使製作之液晶顯示裝置101．111白色顯示，確認將顯示面從傾斜看到時之色調的變化。而且根據以下之基準，評估顏色偏移。又，針對其他液晶顯示裝置102．112、液晶顯示裝置103．113、液晶顯示裝置104．114亦使其與上述同樣白色顯示，根據以下之基準評估顏色偏移。

《評估基準》

○：於將具有含有UV吸收劑之相位差薄膜的偏光板貼合在液晶晶胞之液晶顯示裝置、與將具有未含有UV吸收劑之相位差薄膜的偏光板貼合在液晶晶胞之液晶顯示裝置，外觀(色調)為同等。

×：於將具有含有UV吸收劑之相位差薄膜的偏光板貼合在液晶晶胞之液晶顯示裝置、與將具有未含有UV吸 收劑之相位差薄膜的偏光板貼合在液晶晶胞之液晶顯示裝置，外觀(色調)不同。

表1係彙整表示相位差薄膜A1~A4之特性與評估之結果者。

由表1，瞭解到在相位差薄膜，作為添加劑，使用相對於二氯甲烷之溶解性較低之第1含氮雜環化合物(R增加劑)、與相對於二氯甲烷之溶解性較高之第2含氮雜環化合物(UV吸收劑)，藉此抑制於耐久試驗前後之霧值的變化，△DSP亦為0.01以下良好，且抑制顏色偏移(參照相位差薄膜A1．A2)。尤其是藉由使用相對於二氯甲烷的溶解度為2%以下之第1含氮雜環化合物R1作為R增加劑，使用相對於二氯甲烷的溶解度為15%以上之第2含氮雜環化合物R4或R5作為UV吸收劑(作為兩者之溶解度的差，藉由確保10%以上)，而得到上述之效果。此被認為是因為藉由R增加劑與UV吸收劑兩者之溶解度的差較大，在溶液澆注製膜，於支持體上之捲筒的乾燥時，以R增加劑及UV吸收劑在膜厚方向分離的方式偏在，藉此，不會干擾R增加劑及UV吸收劑個別的功能，而使其發揮。亦即，被認為是由於藉由專責使延遲Ro上昇之功能的R增加劑發揮，減低因UV吸收劑的含有導致之延遲Ro的上昇的影響，其結果，起因於UV吸收劑的添加所引起之波長分散的變化(△DSP)抑制在0.01以下。

於以上說明之本實施形態之相位差薄膜、偏光板及液晶顯示裝置可如以下般表現。

1.一種相位差薄膜，其係面內方向之延遲(Retardation)Ro為20nm以上之纖維素酯系之相位差薄膜，其特徵為作為添加劑，包含有相對於二氯甲烷的溶解 度為未滿2%之第1含氮雜環化合物、與相對於二氯甲烷的溶解度為15%以上之第2含氮雜環化合物。

2.如前述1之相位差薄膜，其中，前述第1含氮雜環化合物係使前述延遲Ro上昇之延遲增加劑，前述第2含氮雜環化合物為紫外線吸收劑。

3.如前述2之相位差薄膜，其中，前述紫外線吸收劑為苯并三唑系化合物或三嗪系化合物。

4.如前述2或3之相位差薄膜，其中，前述延遲增加劑為吡唑系化合物。

5.一種偏光板，其特徵為具有如前述1~4中任一項之相位差薄膜、與偏光子、與於和前述相位差薄膜之間插入前述偏光子之對向薄膜。

6.如前述5之偏光板，其中，前述對向薄膜的透濕度為200g/m²．day以下。

7.一種液晶顯示裝置，其特徵為具有如前述5或6之偏光板、與液晶晶胞，前述偏光板係相對於前述液晶晶胞位在觀察側，前述偏光板之前述相位差薄膜係相對於前述偏光板之前述偏光子位在前述液晶晶胞側。

〔產業上之可利用性〕

本發明係可利用在相位差薄膜。

Claims (7)

1. 一種相位差薄膜，其係面內方向之延遲(Retardation)Ro為20nm以上之纖維素酯系之相位差薄膜，其特徵為作為添加劑，包含有相對於二氯甲烷的溶解度為未滿2%之第1含氮雜環化合物、與相對於二氯甲烷的溶解度為15%以上之第2含氮雜環化合物。
2. 如請求項1之相位差薄膜，其中，前述第1含氮雜環化合物係使前述延遲Ro上昇之延遲增加劑，前述第2含氮雜環化合物為紫外線吸收劑。
3. 如請求項2之相位差薄膜，其中，前述紫外線吸收劑為苯并三唑系化合物或三嗪系化合物。
4. 如請求項2或3之相位差薄膜，其中，前述延遲增加劑為吡唑系化合物。
5. 一種偏光板，其特徵為具有如請求項1~4中任一項之相位差薄膜、與偏光子、與於和前述相位差薄膜之間插入前述偏光子之對向薄膜。
6. 如請求項5之偏光板，其中，前述對向薄膜的透濕度為200g/m²．day以下。
7. 一種液晶顯示裝置，其特徵為具有如請求項5或6之偏光板、與液晶晶胞，前述偏光板係相對於前述液晶晶胞位在觀察側，前述偏光板之前述相位差薄膜係相對於前述偏光板之前述偏光子位在前述液晶晶胞側。