TWI374143B - Substituted ethynyl aurum-nitrogen containing heterocycle carbene complex and organic electroluminescence element using the same - Google Patents

Description

1374143 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種可用來作為電場發光元件（有機 致發光元件）用發光材料等之取代乙快基金-含氮雜環碳稀 錯合物及使用該錯合物之有機電致發光元件。 【先前技術】 以往’有關本案發明之取代乙炔基金-含氣雜環碳稀錯 合物及使用該金屬錯合物作為發光材料之有機電致發光元 鲁件係完全未為人所知。 (非專利文獻1)

Journal of Chemical Society,Dal ton Trans., 1 986, 41 1 (非專利文獻2) 5 實驗化學講座，第4版，丸善社，455頁，18卷（1991年） (非專利文獻3) J. Am. Chem. Soc. , 109, 5478(1987) I (非專利文獻4) J.Am.Chem.Soc., 114,5530(1992) (專利文獻1) 'W098/27064 【發明内容】 (發明欲解決之問題） 本發明之課題，亦g 示藍色至綠色㈣光之h於提供-種藉由施加電壓顯 機電致發光元件料4! 發光元件及可用來作為有 X先材料等之取代乙炔基金_含氮雜環 317855 6 /M43 碳烯錯合物。 (用以解決問題之手段） 不 本發明係關於—種取代乙块基金-含氣雜環破稀錯合 物，其係以通式（1)所

X

AuL Ο) ^ 1表不3氮雜％碳稀配位基；X表示燒基、環烧基、 基或雜環基；又，Χ之碳原子上的一個或複數 素原子、烧基、繼、稀基、芳基、 、、方氧基、二烧基胺基、縣及芳基裁基取 基、Li之石及原子上的複數之氯原子被院基、烯基、芳 .鲈美：：二=氧基、芳氧基、二烷基胺基、醯基及芳基 妓基取代時，亦可鄰接之其相 (發明之效果） 』互1合而形成環。） 依本發明’可提供一種藉由施加電 的發光之有機電致發光元件及可用來作：= 元件用發光材料等之取代乙人^ 冑電致《先 【實施方式】 基金''含氮雜環料錯合物。 (用以實施發明之最佳形態） 本發明之取代乙料金4氮㈣ 所:r，式⑴中，“-氮雜::： 位基=表^基、環㈣、芳基、芳垸基

别述炫基宜為碳數！至10的燒基， Y 基、丙基、一、己基、庚基、辛基二甲基癸基乙 317855 7 ⑸ 4143

Ha-IPr (8) V [fN>： "V [|N>： 〔Ν〉. 01 N -V IMes (5) lAd⑹ ItBu (7) A V v' 〔N>: -h 0: 01 〔N>: \ H2-IMes ⑼ H2-iAd (10) H2-ltBu (11) .： ；

Cl2-IPr (12) ^；|2-l IVIes (13):

本案發明之通式（1 )所示之取代乙炔基金-含氮雜環碳 埽錯合物係可舉例如以反應步驟式（1):

AuP

AuL (式中， 所不般 X及L係與前述同義， 猎由取代乙块基金麟 p表示單座膦配位基） 錯合物與含氮雜環碳烯配位 317855 12 1374143 4 基（L)反應而得到。 .則述早座膦配位基（P)，可舉例如：雙（五氟苯基）苯基 (4->臭苯基）二苯基冑、二稀丙基苯基膦、二環己基苯 .土膦 乙基笨基膦、4_(二曱基胺基）苯基二苯基麟、二 • f基苯基膦、二苯基（2_甲氧基苯基）膦、二苯基（五氟苯基） 膦-苯基丙基膦、二苯基―^比咬基膦、二苯基（p 一甲苯 基）膦、二苯基乙稀基膦、乙基二苯基膊、異丙基二苯基膊、 〒基一苯基私、二苯甲基膦、三丁基膦'三第三丁基膦、 •三環己基膦、三環戊基膦、三乙基膦、三—2_咬喃基麟、三 異I基膦、三異丙基膦、三丙基膦、三甲基膦、三辛基麟、 一苯基膦、二（4-氣苯基）膦、三（3_氯苯基）膦、三（2, 6一 甲氧基苯基）膦、三（4-氟苯基）膦、三（3一氟苯基）麟、三（卜 甲氧基苯基）膦、三（3-甲氧基苯基）鱗、三（2_甲氧基苯基） 膦、三（4-三氟f基苯基）膦、三（五氟苯基）膦、三（2, 4, 6一 二曱氧基苯基）膦、三（2, 4, 6-三甲基苯基）膦、三_間_甲苯 籲基膦、三-鄰-甲苯基膦、三_對_甲苯基膦、苯甲基二苯基 膦、雙（2-甲氧基笨基）苯基膦、二苯基環己基膦、(二第 二丁基膦）聯苯基、2-(二環己基膦）聯苯基，新薄荷基二苯 _基膦、對-甲苯基二苯基膦、三烯丙基膦、2,4,4一三甲基戊 ，基膦、三（1-萘基）膦、三（羥基甲基）膦、三（羥基丙基）膦 等。此等係可直接使用市售品。 前述取代乙块基金膦錯合物’可舉例如以反應步驟式 317855 13 (2): 1374143 ， 前述乙炔基取代縮合雜環化合物之具體例子，可列舉 '如8—喹啉基乙炔、7-喹啉基乙炔、6-喹啉基乙炔、5-噎琳 •基乙炔、4-喹啉基乙炔、3-喹啉基乙炔、2-喹啉基乙炔、 • v 8-喹唑啉基乙炔、7-喹唑啉基乙炔、6-喹唑啉基乙炔、5_ •喹唑啉基乙炔、8-喹喔啉基乙炔、7-喹喔啉基乙炔、6_喹 喔啉基乙炔、5-喹喔啉基乙炔、5-氟-8-喹啉基乙炔、5_ 氣-8-喹啉基乙炔、5-氟-8-喹唑啉基乙炔、5-氯-8-喹唑啉 基乙炔、5-氟-8-啥喔啦基乙块、5-氯-8-啥喔琳基乙块等。 i 前述含氮雜環碳烯配位基亦可直接使用市售品，例如 亦可使用依公知之合成方法而合成者（例如參照非專利文 獻4、專利文獻1)。 本發明之取代乙炔基金-含氮雜環碳烯錯合物的合成 中，含氮雜環礙烯配位基的使用量，相對於取代乙炔基金 膦錯合物1莫耳，宜為1至3莫耳，更宜為丨至^ 5莫耳。 在本發明之取代乙炔基金-含氮雜環碳烯錯合物的合

j中所使用之溶劑，係只要不阻礙反應即可，並無特別限 定，但可使用例如四氫咬喃、料、二倾、四氫π比喃' 二乙基醚、二異丙基醚、二丁基醚等之醚類、戊烷、己烷、 庚烷、辛烷等之脂肪族烴類；苯、甲苯、二甲苯等之芳香 族烴類；二氣甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷等之鹵化脂肪族 烴類；氣苯等之鹵化芳香族烴類。又，此等之溶劑可單獨 或混合二種以上而使用。 317855 16 1374143 1至30公升，更宜為5至20公升。 ；. 本發明之取代乙炔基金-含氮雜環碳烯錯合物的合 \成，例如係,混合取代乙炔基金膦錯合物、含氮雜環碳D婦配 位基（氮雜環氫鹵化物與鹼之反應而生成）及溶劑，一面攪 …拌一面使之反應等的方法來實施。其時之反應溫度，宜為 0至120C、更宜為20至1〇〇。(3，反應壓力無特別限制。 本發明之取代乙炔基金_含氮雜環碳烯錯合物係反應 終了後，依中和，萃取、過遽、濃縮、蒸顧、再結晶、昇 •華、色層分析等之公知方法而單離、生成。 本發明之取代乙炔基金-含氮雜環碳烯錯合物可列舉 如式（15)至（62)等。

17 317855 1374143

Au(IPr)(4F-PE) (23) Au(IMes)(4F-PE) (24) Au(IPr)(4MeO-PE) (25) Au(IMes)(4MeO-PE) (26)

18 317855 1374143

I 19 317855 1374143

Au(IPr)(2PyE) (41) Au(IPr)(3PyE) (42) Au(IPr)(5F-2PyE) (43) Au(IPr)(6F-3PyE) (44) Ph N0〇 F

Au(IPr)(1PyrenE) (53) Au(IPr)(2Flu〇rE) (54) Au(IPr)(5F7Pr-8QE) (55) Au(IPr)(5F3Bu-8QE) (56) 20 317855 1374143

次本發明之該取代乙块基金一含氮雜環碳烯錯合物係於 氣仿中’溫度77K(K:物理量溫度單位；kelvin)中紫外線 照射下顯示CIE色度座標（〇.15Q，g._m(().218, 〇 385) 之藍色發光及（G.187, G· 452)至（0.3214, G.554)之綠色發 光，暗示可適宜作為有機電致發光元件使用。

在本發明之取代乙块基金—含氮雜環碳烯錯合物中，在 藍色區域進行發光之錯合物’可舉例如後述化合物編號15 至44、47、51、53、55至59、61等，在綠色區域進行笋 先之錯合物，可舉例如後述化合物編號45、46、48、49、 50 、 52 、 54 、 60 、 62 等。 顯示其實施 繼之，對於本發明之有機電致發光元件 形態。 本發明之有機電致發光元件，係於有機化 一層含有該取代乙快基金-含氮雜環碳_合: 者，有機電致發光元件，係宜於—對之電極間具有單Λ 317855 21 1374143 、 物或酞菁衍生物’·具體上，可舉例如，三苯基胺、三甲苯 基辛、曱本基一本基胺' N，N’-二苯基U’-(3 -曱基苯某） .-1，1’-聯苯基-4,4’-二胺（以下，記載為吓1))'叱11^，，1^，_ .(4一曱基苯基）-1，1，-苯基-4,4，-二胺、^^，-(4-曱基 •笨基）~1’ Γ-聯笨基-4, 4，-二胺、N，N，-聯苯基H-二-α — 萘基-1，1，-聯苯基-4,4，-二胺（以下記為^;_肿1))、11^，_ (甲基笨基）-Ν，Ν’-(4-正丁基苯基）-菲—9, 1〇 -二胺、ν，Ν_ 雙（4-二-4-曱苯基胺基苯基）_4-苯基-環己烷等、或具有此 #等芳香族三級胺骨架之寡聚物或聚合物等之芳香族三級胺 衍生物；H2Pc、CuPc、CoPc、NiPc、ZnPc、PdPc、FePc、

MnPc、ClAlPc、CIGaPc、CllnPc、CISnPc、ChSiPc、 (H0)A1PC、（HO)GaPc、V〇pc、TiOPc、MoOPc、GaPc-O-GaPc 等之酞菁衍生物及萘菁衍生物，但不限定於此等。 本發明之有機電致發光元件中，更有效之公知的電子 注入材料’係金屬錯合物化合物或含氮五環衍生物（宜為噁 籲唑、噻唑、噁二唑、噻二唑或三唑衍生物），例如羥基 喹啉配位基鋰、雙（8-羥基喹啉配位基）鋅、雙（8_羥基喹啉 配位基）銅、雙（8-羥基喹啉配位基）錳、三（8_羥基喹啉配 .-位基）鋁（以下記載為Α1φ)、三（2_甲基_8_羥基喹啉配位 -基）鋁、二（8-羥基喹啉配位基）鉀、雙（1()_羥基苯並以]喹 啉配位基）鈹、雙（1〇_羥基苯並[h]喹啉配位基）鋅、雙（2— 甲基-8-喹啉配位基）氯鉀、雙（2 一甲基_8—喹啉配位基X鄰 甲酚）鉀、雙（2~甲基一 喹啉配位基）（1-萘酚）鋁、雙（2 一 甲基8喹啉配位基）（2_萘酚）鉀等之金屬錯合物化合物； 317855 24 1374143 2, 5-雙（1-苯基）-1，3, 4-噁唑、二甲基 P0P0P(此處，p〇p〇p 表示1，4-雙（5-苯基嗜唾-2-基）苯）、2,5-雙（1-笨基） -^，扣噻唑巧^-雙^-苯基卜^扣噁二唑〜卜㈠^第 二丁基笨）-5-(4’’-聯笨基）-1,3,4-噁二唑、2,5-雙（1-萘 基）-1，3,4-噁二唑、1，4-雙[2-(5-苯基噁二唑基）]苯、14一 雙[2-(5-苯基噁二唑基）]-4-第三丁基苯]、2 —(4，_第三丁 基苯基）-5-(4，，-聯苯基）-1,3,4-噻二唑、2,5-雙（1-萘基） 。，一3,4-嗟二α坐、丨，4_雙[2_(5_苯基售二唾基）]苯、二二，一 第三丁基苯）+ (4”-聯苯基）-1，3,4-三峻、2,5^雙（卜萘基） -^3,4-三唑、丨，4-雙[2_(5_苯基三唑基）]苯等之含氮^ 環衍生物，但不侷限於此等。 、 本發明之有機電致發光元件，為了提昇電荷注入性， 亦可於發光層與電極之間設有無機化合物層。 此無機化合物層，可使用LiF等之鹼金屬氟化物. 、抓等之驗土族金屬氟化物；u㈣之鹼金屬氣化 物，RaO、SrO等之鹼土族金屬氧化物。 於本發明之有機電致發光元件的陽極中所使用之導雷 :材：:：使:工作函數大於^左右者’例如碳原子、 ’'、鎳、鎢、銀、金、鉑、免及此等之人金、 7(於：化銦中添加氧化錫5至⑽之物質)基板、:ESA、 土板所W之氧化錫、氧化銦等之氧化金屬、再者 或聚口比洛等之有機導電性樹脂。但，陽極所使用之導= 材料的工作函數期望使用+ _ 電性 性材料之工作函數0·:: = ?件之陰一^ 317855 25 ㈣：::所:用之導電性物質，可使用工作函數小於 料t此等之1?、辦、錫、錯、鈦…^ 銦、鋰"莖。此處，所謂合金可舉例如鎂/銀、鎂/ =境直“之㈣係11由蒸鍍源之溫度、圍繞氣體 之此等導控制’無特別限制’但，於陰極所使用 所使用：：雪：作函數期望使用小於該元件之陽極 所使：的導電性材料之工作函數01ev以上者。

陽極及陰極若有雪I 成。 有而要亦可以二層以上之層結構來形 本發明之有機電致發光元件，至少一 之發光波長區域中為读明 、 70年 、 L场中為透明。又，期望基板亦為透明。 =明電極係使用前述之導電性材料，而以蒸鑛或賤錢 等之方法設定成可確保預定之透光性而得到。

發光面之電極宜使用光透過率為10%以上者。 α基板係只要具有機械性、熱的強度，且具有透明性者 即可’並無特別限^，但可使用玻璃基板或透明性樹脂 Πθ Λ. * 丘透明性樹脂薄膜’可舉例如聚乙烯、乙稀一酷酸乙婦酿 共聚合物 '乙稀-乙烯醇共聚合物 '聚丙#、聚苯乙稀、聚 甲，丙烯酸甲醋、聚氯乙烯、聚乙烯醇、m縮醛、 尼龍、.聚鱗_、聚職、聚醚砜、四氟乙埽—全氟炫基乙歸 基醚共聚合物、聚氟化乙婦、四氟乙烯_乙烯共聚合物、四 氟^烯—六氟丙烯共聚合物、聚氯三氟乙烯、聚偏敦乙烯、 聚酯、聚碳酸酯'聚胺基曱酸酯、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、 317855 26 聚丙烯等。 度；致發光元件，係為了提高對溫度、渔 .:、，、樹脂等:護元:::?件之表面設有保護層、或 鍍、濺鍍、電ί致:二:件之各層的形成’可適用真空蒸 潰、流塗等之濕：=之;式成臈法、或旋塗、浸 宜為二:：二無特別… 坑等之溶劑中，可以調整成薄膜。 Κ 一噁 乾式成膜法以真空基雜么杜 空度2xinXl/、^用真空蒸鍍裝置，真 蒸鑛.室之本發明的取代==為二溫’而加熱此裝入於 由洛=材料可以調製薄膜。此時，為了物二 於蒸鍍室之熱電偶或非接觸二 玄铲膜料為了控制蒸鍍量，適宜使用蒸鍍膜厚計。 器之Γ使用對向於蒸鐘源所設置之水晶振盪 ㈣:之=:=:=前述水晶振 出模厚之形式者。 且使用攸此相重量即時地求 CBP等之伯主材料與本發明之取代乙炔基金_含 環碳烯錯合物的共聽，可分別使用蒸鍍源，且藉由分 獨立地控制溫度而進行。 317855 27 1^/4143 .此處，任一者之有機薄膜層 膜之針孔等，例如亦可隹爾取—^成膜ί·生美升、防止 "_ 丌了使用艰本乙烯、聚碳酸酯、聚兩秘 I酯、聚酯'聚醯胺、聚胺灵、 婦 ‘酸"旨、聚丙烯酸甲酯、纖：紊望曰、“聚甲基丙烯 Μ入％ 5 素等之絕緣性樹脂及此等之 二广-乙烯基咔唑、聚矽烷等之光導電性樹脂、 、树等之導電性樹腊等之樹脂、抗氧化劑、紫 外線吸收劑、可塑劑等之添加劑。 /、 本發明之有機電致發光元件’可利用於例如懸掛電視 或订動電話的平面顯示器等的平面發光體、影印機'印表 機、液晶顯示器等之背光、或計器類等之光源、顯示板、 標示燈等。 (實施例） 其次，舉列出實施例而具體地說明本發明，但本發明 之範圍不限定於此等。 x 實施例1 (Au(IPr)(8QE)[(8-喹啉基乙炔基奵^一雙 籲（2,6-二異丙基笨基）咪唑_2_亞基]金]之合成） 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 6- 二異丙基苯基）咪唑鑌氣化物（IPrH+cl- ; 〇. 21g， * 0.05丽〇1)、第三丁 氧基鉀（85 質量％品、83mg、〇63mm〇1)、 ，四氫呋喃（5.0ml) ’在室溫下攪拌20分鐘。減壓餾去四氫 呋喃後，加入甲苯（7. 5ml)，在7(TC下攪拌5分鐘後，過 濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有8-喹啉基乙炔基 (三苯基膦）金（229111运、0.375111111〇1)、曱苯7.51111的另一251111 之Schlenk管。滴下後，在70°C下加熱反應混合物4小時。 28 317855 1374143 •冷卻反應混合物至室溫後，減壓餾去曱苯，以醚（20ml)萃 ••取所得到之殘渣，濾去不溶物後，濃縮醚萃取物，以正己 •院-二乙基醚系進行再結晶操作，得到白色固體之目的物 .·· 0. 21g(收率 73%)。 • A-丽R(300MHz，CDCIO d : 8. 91(dd，1H)，8. 01(dd，1H)， 7. 79(dd, 1H), 7. 53-7. 48(m, 3H), 7. 33-7. 25(m, 6H), 7. 12 (s, 2H), 2. 64(Sept, 4H), 1. 40(d, 12H), 1. 22(d, 12H) FAB-MS(M/Z) ： 738(M+H)+ _ 發光分析（CHC13, 77Κ，Εχ250ηιη)λ (nm): 387(max), 533,571 元素分析觀測値 C ·· 62. 13, Η : 5.83, N : 5. 65 理論值 C : 61.87，H : 5·74，Ν : 5.70 實施例2 (Au(IMes)(8QE)[(8-喹啉基乙炔基）[1，3-雙 (2, 4, 6-三甲基笨基）咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 4, 6-二曱基苯基）p米β坐鏽氣化物（IMesH+Cl_ ; 〇. 19g， 鲁 0·53_〇1)、第三丁 氧基鉀（85 質量％品、83mg、〇63mm〇1)、 四氫呋喃（5.0ml)，在室溫下攪拌2〇分鐘。減壓餾去四氫 呋喃後，加入甲苯（7. 5ml)，在7(TC下攪拌5分鐘後，過 遽反應混合物’將濾液滴入於已加入有8—啥琳基乙炔基 ，（三苯基膦）金（229mg、〇. 375mmol)、甲笨 7. 5ml 的另一 25ml 之Schlenk管中。滴下後，在7(TC下加熱反應混合物§小 日τ。冷卻反應混合物至室溫後，濾除析出物，以曱苯（21) 洗淨。減麼乾無析出物，得到藍白色固體之目的物〇 2 2 g (收率91%)。 317855 29 1374143 ,'H-NMR(300MHz » CDCls) 5 ： 8. 95(dd, 1H), 8. 03(dd, 1H), 7. 81(dd, 1H), 7. 54(dd, 1H), 7. 34-7. 25(m, 2H), 7. 05(s, 2H) * ‘ • , 6. 98(s, 4H), 2. 34(s, 6H), 2. 13(s, 12H) • FAB-MSCM/Z) ： 654CM+H)1 •發光分析（CHCh，77K, Ex250nm) A (nm) : 385(max)，530, 570 元素分析觀測値C : 59. 06, Η : 4. 52, N : 6. 31 理論值 C : 58. 81，Η : 4. 63, N : 6. 43 實施例3 (Au(IAd)(8QE)[(8-喹啉基乙炔基）[1，3-二金 •剛烷基咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-二金剛烧 基咪唑鏽氣化物（IAdH+Cr ; 0. 053g，0. 14mmol)、第三丁 氧基钟（85質量％品、24mg、0. 19mmol )、四氫吱喃（2. 0ml)， 在室溫下攪拌20分鐘。減壓餾去四氫呋喃後，加入甲苯 (3ml) ’在70°C下攪拌5分鐘後，過濾反應混合物，將濾 液滴入於已加入有8-喹啉基乙炔基（三苯基膦）金（67mg、 鲁0. llmmol)、曱笨3ml的另一 25ml之Schlenk管中。滴下 後，在70°C下加熱反應混合物2· 5小時。冷卻反應混合物 至室溫後’減壓餾去曱苯，以二乙基醚（2〇ml)洗淨所得到 ♦之白色固體，得到白色固體之目的物〇. 〇65g(收率87❶/〇。 4 ^-NMROOOMHz > CDCh) δ ： 9. 04(dd, 1H), 8. 09(dd, 1H), 8. 00(dd, 1H), 7. 60(dd, 1H), 7. 44-7. 33(m, 2H), 7. 07(s, 2H) 2. 65-2. 59(ra, 12H), 2. 28(m, 6H), 1. 87-1. 72(ra, 12H) [FAB-MSKM/Z) : 686(M+H) + 發光分析（CHCI3, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 387(max) 30 317855 1374143 .元素分析觀測値 C : 59. 64, Η : 5. 48, N : 5. 99 • 理論值 C : 59. 56, Η : 5. 59, Ν : 6. 13 « " .實施例4 (Au(ItBu)(8QE)[(8-喹啉基乙炔基）[1，3-二第 .三丁基咪唑-2-亞基]金]之合成） 在鼠環境下、25ml之Schlenk管中加入1,3-二第三丁 基咪唑鏽氯化物（ItBuH+Cr ; 0. 087g，0. 40mmol)、第三丁 氧基鉀（85質量％品、69rag、0. 52mmol)、四氫呋喃（6. 5ml)， 在至 >孤下擾掉2 0分鐘。減壓顧去四氫π夫喃後，加入甲苯 • (6· 5ml) ’在70°C下攪拌5分鐘後，過濾反應混合物，將 濾液滴入於已加入有8-喹啉基乙炔基（三苯基膦）金 (188mg、0. 31mmol)、曱苯 6. 5ml 的另一 50ml 之 Schlenk 管中。滴下後，在70°C下加熱反應混合物4小時。冷卻反 應混合物至室溫後，減壓餾去曱苯，以二乙基醚（2〇mi)洗 淨所得到之白色固體，得到白色固體之目的物〇 . 1 〇8g(收 率 66%)。 籲 iH-NMR(300MHz，CDCl3)(5 :9.05(dd，lH)，8.09(dd，lH), 8. 00(dd, 1H), 7. 62(dd, 1H), 7. 44-7. 30(m, 2H), 7. 06(s, 2H), 1. 90(s, 18H) ♦ [FAB-MSKM/Z) ： 530(M+H)+ · 、發光分析（CHC13, 77K，Ex240nm) λ (nm) : 387(max) 元素分析觀測値C : 51. 51，Η : 4. 85, Ν : 5. 55 理論值 C : 49. 91，Η : 4. 95, Ν : 7. 94 實施例5 (Au(IPr)(PE)[(苯基乙炔基）[i，3_雙（2, 6-二 異丙基苯基）σ米吐-2-亞基]金]之合成） 317855

31 1374143 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3~雙（2 6-二異丙基苯基）咪唑鑌氯化物（IPrH+Cr ; 0. 〇53g， 0.125πιπιο1)、第二丁 乳基钟（85 質 ϊ% 品、21.5mg、 .0. 16mmol)、四氫呋喃（2. 0ml) ’在室溫下攪拌20分鐘。減 •壓餾去四氫呋喃後，加入曱苯（3ml)，在70°C下搜拌5分 鐘後，過遽反應混合物，將滤液滴入於已加入有笨基乙块 基（三笨基膦）金（54mg、0. 096mmol)、甲苯3ml的另—25ml 之Schlenk管中。滴下後，在70°C下加熱反應混合物4小 _時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓餾去曱苯，以二乙基 醚（20ml)萃取所得到之殘渣，濾去不溶物。濃縮二乙基醚 萃取物，以正己烷-二乙基醚系進行再結晶操作，得到白色 固體之目的物0. 047g(收率71%)。 沱-NMR(300MHz，CDCh) 5 : 7. 49(dd，2H)，7. 31-7. 28(m，6H) 7. 12(s, 2H), 7.10-7. 00(m, 3H), 2. 61 (Sept, 4H), 1. 38(d, 12 H), 1. 21(d, 12H) ^ FAB-MS(M/Z) ： 687(M+H) + 發光分析（CHCla, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 414(max)，434, 454 元素分析觀測値C : 6 0. 9 5，Η : 5. 9 2，N : 4. 0 2 * 理論值 C : 61. 22, Η : 6. 02, N : 4. 08 ,實施例 6 (Au(IMes)(PE)[(苯基乙炔基）[1，3-雙（2, 4, 6- 三甲基苯基）咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 4, 6-三甲基苯基）咪唑鐳氯化物（IMesH+Cr ; 〇. 158g， 0· 464_〇1)、第三丁氧基鉀（85質量％品、80. Omg、 317855 32 1374143 ,0. 60mraol)、四氫呋喃（7. 5ml)，在室溫下攪拌20分鐘。減 廢顧去四氫D夫喃後，加入曱苯（7. 5ml)，在7(Tc下擾掉5 « • 分鐘後’過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有苯基乙 •炔基（三苯基膦）金（200mg、0. 357mmol)、甲笨7. 5ml的另 •一 50ml之Schlenk管中。滴下後，在70°C下加熱反應混 合物2. 5小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓館去甲苯， 以二乙基醚（20ml)萃取所得到之殘渣，濾去不溶物。濃縮 一乙基鍵卒取物’以正己烧-一乙基趟系進行再結晶操作， •得到白色固體之目的物0· 183g(收率85%)。 ^-NMRCSOOMHz 5 CDCla)5 · 35-7. 32(m, 2H), 7. 15-7. 07 (in, 3H), 7. 06(s, 2H), 6. 99(s, 4H), 2. 35(s, 6H), 2. 12 (s, 12H) FAB-MS(M/Z) ： 603(M+H)+ 發光分析（CHCI3, 77K, Ex240nm) λ (nm) : 414(max)，434, 453 元素分析觀測値C : 57. 65, Η : 4. 74, N : 4. 48 φ 理論值 C:57.81，H:4.85，N:4.65 實施例7 (Au(IAd)(PE)[(苯基乙炔基）[1，3-二金剛烷基 咪唑-2-亞基]金]之合成） • 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-二金剛烷 • 基咪唑鏽氯化物（IAdH+Cr ; 0. 108g，〇. 29mmol)、第三丁 氧基鉀（85質量％品、50. Omg、0· 38mmol)、四氫咬喃 (4 · 5 m 1)’在室溫下攪拌2 0分鐘。減壓顧去四氫吱喃後， 加入甲苯（4. 5ml)，在7(TC下攪拌5分鐘後，過濾反應混 合物’將濾液滴入於已加入有苯基乙块基（三苯基膦）金 317855 33 1374143 (123rog、0. 22mmol)、曱苯 4. 5ml 的另 一 50ml 之 Schlenk •管中。滴下後，在70°C下加熱反應混合物2. 5小時。冷卻 - 反應混合物至室溫後，減壓餾去曱笨，使所得到之殘渣以 • 二氯曱烧- 一乙基趟系進行再結晶操作，得到白色固體之目 •的物 0. 117g(收率 84%)。 H_NMR(300MHz * CDCI3) δ · 7.53~7.49(m, 2H) 7 25-7 08 (m, 3H), 7. 07(s, 2H), 2. 58-2. 56(m, 12H), 2. 34-2. 28(m, 6H) 1. 85-1.72(m,12H) • [FAB-MS](M/Z) ： 635(M+H)+ 發光分析（CHCl3，77K，Ex240nm)A(nm) : 415(max)435, 455 元素分析觀測値C : 58. 71，Η : 5. 76, N : 44 理論值 C: 58·67，Η: 5.88，N: 4.41 實施例8 (Au(ItBu)(PE)[(苯基乙炔基）[i，3_二第三丁 基°米°坐-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-二第三丁 # 基喷峻鐺氯化物（ItBuH+Cr ; 〇.〇82g，〇.38mmol)、第三丁 氧基鉀（85質量％品、65mg、0.49mmol)、四氫呋π南（6. 〇mi)， 在室溫下授拌20分鐘。減壓館去四氫呋喃後，加入甲苯 * (6· 0ml)，在7G c下攪拌5分鐘後，過濾反應混合物，將 ^濾液滴入於已加入有苯基乙炔基（三苯基膦）金（168mg、 0. 30mmol)、甲苯 6. 0ml 的另一 25ml 之 Schlenk 管中。滴 下後，在7 0 C下加熱反應混合物2 · 5小時。冷卻反應混合 物至室溫後，減壓餾去甲苯，使所得到之白色固體以二氯 甲烷-二乙基醚-己烷系進行再結晶操作，得到白色固體之 317855 34 1374143 目的物0. 127g(收率89%)。 Η 'H-NMR(300MHz > CDCh) (5 ： 7. 53-7. 49(m, 2H), 7.29-7.06 • (m, 3H), 7. 03(s, 2H), 1. 89(s, 18H) ..· [FAB-MSKM/Z) : 479(M+H) + •發光分析（CHCI3, 77K, Ex240nm) λ (nm) : 414(maxM34、454 元素分析觀測値C : 47. 30, Η : 5. 11，N : 5. 76 理論值 C : 47.70，H : 5.27，N : 5.86 實施例9 (Au(IPr)(4F-PE)[(4-氟苯基乙炔基）[1，3-雙 • (2,6-二異丙基笨基）咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 6-二異丙基苯基）咪唑鑌氯化物（IPrH+Cl- ; 0. 166g， 0. 39mmol )、第三丁 氧基卸（85 質量 ％品、67mg、0. 51mmol)、 四氫呋喃（6. 0ml) ’在室溫下攪拌20分鐘。減壓餾去四氫 呋喃後，加入甲苯（6. 0ml)，在70°C下攪拌5分鐘後，過 濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有4-氟苯基乙快基 鲁（三苯基膦）金（174mg、0· 30mmol)、曱苯6. 0ml的另一 25ml 之Schlenk管中。滴下後，在70°C下加熱反應混合物2. 5 小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓餾去甲苯，使所得 •到白色固體以正己烷-二乙基醚-二氯甲烷系進行再結晶操 «作’得到白色固體之目的物0. 187g(收率88%)。 • ^-NMROOOMHz » CDCL·)^ ： 7.49(dd, 2H), 7.30-7.22 (m, 8H), 7. 12(s, 2H), 6. 82-6. 75(m, 2H), 2. 60(Sept, 4H), 1. 38(d, 12H), 1.21Cd, 12H) FAB-MSCM/Z) ： 705(M+H)+ 317855 1374143 s 發光分析（CHCh，77K，Ex250nm) λ (nm) : 412(max), 430, 451 .元素分析觀測値 C : 59. 32, Η : 5. 58, N : 3. 95 • 理論值 C : 59. 66, Η : 5. 72, Ν : 3. 98 •實施例 10 (Au(mes)(4F-PE)[(4-氟苯基乙炔基）[1，3- •雙（2, 4, 6-三曱基笨基）咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 4, 6-三甲基苯基）咪唑鏽氣化物（IMesH+Cr ; 0. 142g， 〇. 416mraol)、第三丁氧基鉀（85質量％品、71. Omg、 _ 〇. 541mmol)、四氫呋喃（6. 7ml)，在室溫下攪拌20分鐘。 減壓餾去四氫呋喃後，加入曱苯（6. 7ml)，在701下搜拌5 分鐘後’過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有4_氟苯 基乙快基（三苯基膦）金（185mg、0· 32mmol)、甲笨6. 7ml 的另一 50ml之Schlenk管中。滴下後，在70°C下加熱反 應混合物2. 5小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓餾去 曱苯，使所得到白色固體以正己烷-二乙基醚_二氯曱烧系 鲁進行再結晶操作’得到白色固體之目的物〇· 15〇g(收率 75«。 1H-NMR(300MHz> CDCh) 5 ： 7. 32-7. 26(m, 2H), 7. 06(s, 2H), ^ 6. 99(s, 4H), 6. 81-6. 78(m, 2H), 2. 35(s, 6H), 2. 12(s, 12H) ^ FAB-MS(M/Z) ： 621(M+H)+ 發光分析（CHCI3, 77K, Ex240nm) λ (nm) : 414(max), 430, 450 元素分析觀測値C : 55. 85, Η : 4. 52, Ν : 4. 60 理論值 C: 56.13, Η: 4.55, Ν: 4.51 貫施例11 (Au(IPr)(4MeO-ΡΕ)[(4 -曱氧基苯基乙块基） 317855 36 1374143 、[1，3-雙（2, 6-—異丙基苯基）咪。坐_2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 6- •二異丙基苯基）咪唑鏽氣化物（lprH+cr ; 〇. i7〇g， • 〇.4〇顏〇1)、第三丁 氧基鉀（85 質量％ 品、69mg、〇 52mro〇1)、 •四氫咬味（6.2ml) ’在室溫下攪拌20分鐘。減壓餾去四氫 夫0南後，加入甲本（6.2ml)，在70 °C下授拌5分鐘後，過 遽反應混合物’將遽液滴入於已加入有4-甲氧基苯基乙炔 基（二苯基膦）金（183mg、0· 31mmol )、甲苯6. 2ml的另一 I 25ml之Schlenk管中。滴下後，在7{rc下加熱反應混合物 2. 5小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓館去甲苯，使 所得到之白色固體以正己烧-二乙基_ —二氯曱烧系進行再 結晶操作’得到白色固體之目的物〇· 18〇g(收率81 %)。 H-NMR(300MHz » CDCh) (5 · 7. 49(dd, 2H), 7.30-7.22 (m, 6H), 7. ll(s, 2H), 6. 67-6. 62(m, 2H), 3. 71(s, 3H), 2. 61 (sept,4H),1.38(d, 12H),1.21(d, 12H) ^ [FAB-MSKM/Z) ： 716(M+H) + 發光分析（CHCla, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 420(max)440 元素分析觀測値C : 59. 98, Η : 6. 01，N : 3. 87 • 理論值 C : 60. 33，H : 6. 05, N : 3. 91 •實施例12 (Au(IMes)(4MeO-PE)[(4-曱氧基苯基乙炔基） [1，3-雙（2, 4, 6-三曱基苯基）咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 4, 6-三甲基苯基）咪唆鑌氯化物（IMesH+Cl- ; 155g， 〇· 455mmol)、第三丁氧基鉀（85質量％品、78. Omg、 37 317855 1374143 0· 59mmol)、四氫呋喃（7. Oml)，在室溫下攪拌20分鐘。減 塵德去四氫D夫喃後，加入曱苯（7.0ml)，在70 °C下擾拌5 « * • 分鐘後，過遽反應混合物，將遽液滴入於已加入有4-曱氧 . 基苯基乙块基（三苯基膦）金（207mg、0. 35imnol)、曱苯 • 7. 0ml的另一 50ml之Schlenk管中。滴下後，在70°C下加 熱反應混合物2. 5小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓 餾去甲苯，使所得到白色固體以正己烷-二乙基醚-二氯甲 烧系進行再結晶操作，得到白色固體之目的物〇. 189g(收 _ 率 85°/。）。 'H-NMROOOMHz· CDCh) (5 ： 7. 31-7. 25(m, 2H), 7. 05(s, 2H), 6. 99(s, 4H), 6.69-6. 64(m, 2H), 3. 72(s, 3H), 2. 34(s, 6H), 2. 12(s, 12H) FAB-MSCM/Z) ： 633(M+H)+ 發光分析（CHC13, 77K, Ex240nm) λ (nm) : 419(max), 440, 459 元素分析觀測値C : 55. 75, Η : 4. 92, N : 4. 29 ^ 理論值 C : 56· 96, Η : 4· 94, N : 4. 43 實施例13 (Au(IPr)(5F-8QE)[(5-氟-8-喹啉基乙炔基） [1，3-雙（2, 6-二異丙基苯基）°米唾-2-亞基]金]之合成） ， 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 6-，二異丙基苯基）咪唑鏽氯化物（IPrH+Cr ; 166g， 0· 39mmol)、第三丁 氧基鉀（85 質量％品、67mg、0. 51mmol)、 四氫D夫喃（6.0ml)，在室溫下授拌20分鐘。減壓顧去四氫 呋喃後，加入曱苯（6ml)，在70°C下攪拌5分鐘後，過濾 反應混合物，將濾液滴入於已加入有5-氟-8-啥琳基乙炔 38 317855 1374143 .基（二苯基膦）金（189mg、0. 300ππηο1)、曱苯 6ml 的另一 25ml • .之Schlenk管令。滴下後，在7(rc下加熱反應混合物25 •.小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓餾去曱苯，以醚（2〇ml) .萃取所得到之殘渣，濾去不溶物。濃縮醚萃取物，以正己 •烷-二乙基醚系進行再結晶操作，得到白色固體之目的物 〇. 21g(收率 87%)。 ^-NMROOOMHz > CDCh) ά ： 8. 96(dd, 1H), 8. 29(dd, 1H), 7. 71(dd, 1H), 7. 50(dd, 2H), 7. 35-7. 29(m, 5H), 7. 12 # (s, 2H), 7. 12-6. 96(m, 1H), 2. 64(Sept, 4H), 1. 40(d, 12H), 1. 22(d, 12H) FAB-MS(M/Z) ： 756(M+H)+ 發光分析（CHCI3, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 404(max), 543 元素分析觀測値C : 60. 77，H : 5. 78，N : i 34 理論值 C : 60. 39, H : 5· 47, N : 5. 56 實施例14 (Au(IMes)(5F-8QE)[(5-氟-8-喹啉基乙炔基） 鲁[1，3-雙（2, 4, 6-三甲基苯基）咪唑_2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2,4,6-三曱基苯基）咪唑鑌氣化物（IMesH+Cr ; 0. 17g， ，〇.49mmol)、第三丁 氧基鉀（85 質量％品、84mg、〇 64mm〇1)、 •四氫呋喃（7.5ml)，在室溫下攪拌20分鐘。減壓餾去四氫 . 呋喃後，加入甲苯（7. 5ml)，在7(TC下攪拌5分鐘後，過 慮反應混合物’將遽液滴入於已加入有5 -氟—8 -嗤琳基乙 炔基（三苯基膦）金（229mg、0. 375mmol)、甲苯7. 5ml的另 一 50ml之Schlenk管中》滴下後，在7(TC下加熱反應混 39 317855 1374143 . 合物8小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓餾去曱苯， 使所生成之白色固體以正己烷-二乙基醚-二氣甲烷系進行 • 再結晶操作，得到白色固體之目的物0· 20g(收率78%)。 / 'H-NMROOOMHz > CDCh) (5 ： 8. 99(dd, 1H), 8. 31(dd, 1H), 7. 73(dd, 1H), 7. 06(s, 2H), 7. 06-6. 98(ra, 1H), 6. 98(s, 4H), 2. 34(s, 6H), 2. 13(s, 12H) FAB-MS(M/Z) ： 672(M+H)+ 發光分析（CHC13, 77K，Ex250nm) λ (rnn) : 401(max)，541 # 元素分析觀測値 C : 57. 13, Η : 4. 25, N : 6. 16 理論值 C : 57. 23, Η : 4. 35, N : 6. 23 實施例15 (Au(IAd)((5F-8QE)[(5-氟-8-喹啉基乙炔基） [1，3-二金剛烷基咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-二金剛院 基口东唾鑕氯化物（IAdH+Cr ; 0· 194g，0. 52mmol)、第三丁 氧基鉀（85質量％品、89mg、0. 68mmol)、四氫吱喃（8. 〇mi)， _在至溫下搜拌2 0分鐘。減壓顧去四氫D夫喃後，加入甲苯 (8m 1 )，在70 C下攪拌5分鐘後，過濾反應混合物，將濾 液滴入於已加入有5-氟-8-啥啭基乙块基（三苯基膦）金 ，（252mg、〇. 40顧〇1)、甲苯 8ml 的另一 5〇ml 之 Schlenk 管 ，中。滴下後，在7(rc下加熱反應混合物3小時。冷卻反應 混合物至室溫後，減壓餾去曱苯，使所得到之白色固體以 正己烷-二乙基醚-二氯甲烷系進行再結晶操作，得到白色 固體之目的物〇. 21g(收率73%)。 'H-NMROOOMHz > CDCla) 5 ： 9. 09(dd, 1H), 8. 37(dd, 1H), 40 317855 ㊣ 1374143 ，7. 91(dd, 1H), 7. 42(dd, 1H), 7. 22-7. 08(m, 1H), 7. 08(s, 2H), 2. 60-2. 59(m, 12H), 2. 29(m, 6H), 1. 86-1. 72(ιη, 12H) • [FAB-MSKM/Z) ： 704(M+H) + .發光分析（CHCI3, 77K,Ex250nm)A(nm) : 401 (max)544 •元素分析觀測値 C : 58. 10, Η : 5. 22, N : 6. 00 理論值 C : 58. 04, Η : 5. 30, N : 5. 97 實施例16 (Au(ItBu)(5F-8QE)[(5-氟-8-喹啉基乙炔基） [1，3-二第三丁基咪唑-2-亞基]金]之合成） # 在氬環境下、25ml之Schlenk管中加入1，3-二第三丁 基咪唑鏽氯化物（ItBuH+Cl- ; 0. 113g，0. 52mmol)、第三丁 氧基钟（85質買％品、90mg、0. 68mmol)、四氫吱°南（6. 5ml )， 在室溫下授拌2 0分鐘。減壓館去四氫η夫喃後，加入曱苯 (8m 1 )，在70 C下搜拌5分鐘後，過遽反應混合物，將滤 液滴入於已加入有5-氟-8-喹啉基乙炔基（三苯基膦）金 (252mg、0. 40mmol)、曱苯 8mi 的另一 5〇mi 之 Schlenk 管 鲁中。滴下後’在7 0 C下加熱反應混合物2 · 5小時。冷卻反 應混合物至室温後，減壓餾去曱苯，以正己烷_二氯甲烷系 進行再結晶操作’得到白色固體之目的物〇·丨5g(收率 ’ 70%)。 *，iH-NMRQOOMHz ’ CDC13) d : 9. 09(dd，1H)，8. 38(dd，1H)， 7. 92(dd, 1H), 7.42(dd, 1H), 7. ll(dd, 1H), 7. 06(s, 2H), 1. 90(s, 18H) ’ [FAB-MS](M/Z) ： 548(M+H) + 發光分析（CHC13, 77K, Ex240nm) λ (nm) : 404(max) 317855 41 1374143 •元素分析觀測値 C : 48. 30, Η : 4. 53, N : 7. 69 … 理論值 c : 48. 27, Η : 4. 60, Ν : 7. 68 •實施例17 Un(IPr)(5C卜8QE)[(5-氯-8-喹啉基乙炔基） • [I 3_雙（2, 6-二異丙基苯基）咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、15ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 6- 二異丙基苯基）咪唑鑌氯化物（IPrH+cl- ; 〇. 213g， 0.5〇mm〇l)、第三丁 氧基鉀（δ5 質量％品、86mg、〇 65腿〇1)、 四氫呋喃（7.5ml)，在室溫下攪拌2〇分鐘。減壓餾去四氫 •呋喃後’加入甲苯（7· 5ml)，在7(TC下攪拌5分鐘後，過 濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有5_氟_8_喹啉基乙 炔基（三苯基膦）金（249mg、0. 385mmoi)、甲苯7· 5ml的另 一 20ml之Schlenk管中。滴下後，在7(rc下加熱反應混 合物2. 5小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓餾去甲苯， 以醚（20ml)萃取所得到之殘渣，濾去不溶物。濃縮醚萃取 物，以正己烷-二乙基醚系進行再結晶操作，得到淡紅茶色 0固體之目的物0.27g(收率91%)。 H-NMR(3QGMHz’ CDCl3)6 : 8.96(dd，lH)，8.45(dd，lH)， 7. 69(d, 1H), 7. 50(dd, 2H), 7. 40(dd, 2H), 7.35-7 29 (m, 5H), 7. 12(s, 2H), 2. 64(Sept, 4H), 1. 4〇(d, 12H), ^ 1.22(d, 12H) FAB-MSCM/Z) ： 773(M+H)+ 發光分析（CHCI3, 77K, Εχ250ηπι) Λ (nm) : 4〇6(max) 元素分析觀測値C : 59. 98, Η : 5. 57, N : 5. 39 理論值 C: 60. 11，Η: 5.35,N: 5.44 317855 42 1374143 ，實施例18 (Au(IMes)(5C卜8QE)[(5-氣-8-喹啉基乙炔基） [1，3-雙（2, 4, 6-三甲基苯基）咪唑—2-亞基]金]之合成） _ - 在氬環境下、15ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 4, 6- .三曱基苯基）11米0坐鏽氣化物（IMesH+Cr ; 170mg， Ο · 5 Ο _〇 1 )、弟二丁軋基卸（85 質量 ％品、8 6 mg、0. 6 5 romo 1 )、 四氫呋喃（7. 5ml) ’在室溫下攪拌20分鐘。減壓餾去四氫 呋喃後，加入甲苯（7. 5ml)，在701下攪拌5分鐘後，過 濾反應混合物，將滤液滴入於已加入有5-氣-8-啥琳基乙 #炔基（三苯基膦）金（249呵、〇· 385mmol)、曱苯7. 5ml的另 一 20ml之Schlenk管中。滴下後，在701下加熱反應混 合物7小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓餾去曱苯， 使所生成之白色固體以乙醇-二乙基醚系進行再結晶操 作’得到淡桃色固體之目的物〇. 14g(收率53%)。 ^-NMRQOOMHz，CDC13)(5 : 8.99(dd，lH)，8.46(dd，lH)， 7. 70(d, 1H), 7.41(dd, 3H), 7. 06(s, 2H), 6. 98(s, 4H), 2. 34 鲁（s，6H), 2. 13(s，12H) FAB-MSCM/Z) ： 688(M+H)+ 發光分析（CHCI3, 77K，Ex250nm) Λ (nm) : 398(max)，553 '元素分析觀測値 C : 55. 70, Η : 4. 36, N : 5. 87 4 理論值 C:55.86，H:4.25，N:6.11 實施例19(六11(1六<1)((5(：1-8明）[(5-氣-8-喹啉基乙炔基） [1，3 - —金剛烧基ϋ米β坐-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、15ml之Schlenk管中加入1，3-二金剛烧 基咪唑鑌氯化物（IAdH+Cl_ ; 93mg，0. 25mmol)、第三丁氧 43 317855 1374143 ,基鉀（85 質量％品、43mg、〇. 33mmol)、四氫呋喃（3. 8ml)， …在室溫下攪拌20分鐘。減壓餾去四氫呋喃後，加入甲苯 .(3.8ml)，在7(rc下攪拌5分鐘後，過濾反應混合物將 •濾液滴入於已加入有5-氣-8-喹啉基乙炔基（三笨基膦）金 .(124mg、O.l9mmol)、甲苯 3 8ml 的另一 2〇mliSchienk 官中。滴下後，在7(Tc下加熱反應混合物2. 5小時。冷卻 反應混合物至室溫後，減壓餾去曱苯，使所得到之固體以 正己烷-二乙基醚-二氯曱烷系進行再結晶操作，得到膚色 •固體之目的物〇.l2g(收率85%)。 4-腿（30麵2, CDC13)5 : 9.G9(dd，lH)，8.52(dd，lH)， 7. 90(d, 1H), 7. 51-7. 26(m, 2H), 6. 91 (s, 2H), 2. 60-2. 59(m, 12H), 2. 29(m, 6H), 1. 86-1. 72(m, 12H) [FAB-MSKM/Z) ： 720(M+H) + 發光分析（CHCI3, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 401 (ma}〇554 元素分析觀測値C : 57. 39, Η : 5. 26, N : 5. 78 φ 理論值 C : 56. 71，Η : 5. 18, N : 5. 84 實施例20 (六11(1181〇(5(：卜8卩£)[(5-氣-8-喹啉基乙炔基） [1，3-二第三丁基咪唑-2-亞基]金]之合成） " 在氬環境下、15ml之Schlenk管中加入1，3-二第三丁 ，基σ米0坐鑌氯化物（I tBuH+Cl ; 54mg，0. 25mmol)、第三丁氧 基鉀（85 質量 ％品、43mg、0. 33mmol)、四氫咬喃（3. 8ml)， 在室溫下攪拌20分鐘。減壓餾去四氫呋喃後，加入曱苯 (3.8ml) ’在7G°C下攪拌5分鐘後，過濾反應混合物，將 遽液滴入於已加入有5-氣-8-啥琳基乙炔基（三苯基膦）金 44 317855 1374143 • (124邶、〇.19_〇1)、曱苯 3. 8ml 的另一 2〇ml 之 Schlenk ••管中。滴下後，在7(TC下加熱反應混合物25小時。冷卻 反應混合物至室溫後，減壓餾去甲笨，使所得到之固體以 .正己烧一氣曱院糸進行再結晶操作，得到白色固體之目的 •物 0. 10g(收率 93%)。 ^-NMROOOMHz > CDCh) ^ ： 9. 09(dd, 1H), 8. 55(dd, 1H), 7. 90(d, 1H), 7. 52-7. 40(m, 3H), 7. 〇6(s, 2H), 1. 90(s, 18H) [FAB-MS](M/Z) ： 564(M+H)+ _發光分析（(：此13,771(^父24〇11111：^(11111):401(贴}〇,554 元素分析觀測値C : 47. 59, Η : 4. 61，N : 7. 32 理論值 C : 46. 86, Η : 4. 47, Ν : 7. 45 實施例 21 (AU(Ch-IPr)(5F-8QE)[(5-氟-8-喹啉基乙炔 基）[1，3 -雙（2，6 -二異丙基苯基）-4，5 -二氯咪唾-2-亞基] 金]之合成） 在氬環境下、15ml之Schlenk管中加入i，3-雙（2,6- $二異丙基苯基）咪唑鐵氯化物（IPrH+Cl- ; 327mg， 0· 77mmol)、第三丁 氧基鉀（85 質量％品、i32mg、1. 〇mm〇i)、 四氫呋喃（7.0ml) ’在室溫下攪拌20分鐘後，加入四氯化 *·碳（148 a卜1. 54mmol)，在室溫下攪拌30分鐘。減壓鶴去 ,四氫呋喃後，加入甲苯（7. 〇ml)，在70°C下攪拌5分鐘後， 過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有5-氟-8-啥琳基 乙快基（三苯基膦）金（242mg、0. 385mmol)、甲苯7. 0ml的 另一 25ml之Schlenk管中。滴下後，在7〇°C下加熱反應 混合物3小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓餾去甲笨， 317855 45 1374143 •以醚萃取所得到之殘渣，得到白色固體之目的物0. 27g(收 •率 85%)。 » · • 'H-NMROOOMHz > CDCh) ^ ： 8. 95(dd, 1H), 8. 29 (dd, 1H), • 7. 69(dd, 1H), 7. 61-7. 53(m, 2H), 7. 39-7. 30(m, 5H), 6. 99 (dd, 1H), 2. 56-2.45(Sept,4H), 1. 39(d, 12H), 1. 25(d, 12H) FAB-MS(M/Z) ： 724(M+H) + 發光分析（CHCh, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 391(max；)396, 404 元素分析觀測値C : 55. 74, Η : 4. 66, N : 5. 11 • 理瑜值 C : 55. 35, Η : 4. 77, N : 5_ 10 實施例 22 (Au(Cl2-IMes)(5F-8QE)[(5-氟-8-喹啉基乙炔 基）[1，3-尊（2, 4, 6-三甲基苯基）-4, 5-二氣咪唑-2-亞基] 金]之合成） 在氬環境下、1 5ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 4, 6-二甲i苯基）w米唾鏽氣化物（IMesH+Cl_ ; 262. 5mg， i).77mm〇l)、第三丁 氧基鉀（85 質量％品、132mg、1〇mm〇1)' 鲁四氫呋喃（7_ 0ml) ’在室溫下攪拌20分鐘後，加入四氯化 碳（148以1、1.54mmol) ’在室溫下攪拌3〇分鐘。減壓餾去 四氫呋喃後，加入曱苯（7. 0ml)，在70。(：下攪拌5分鐘後， 過遽反應混合物’將遽液滴入於已加入有5 _氟_ 8 _啥琳基 •乙炔基（三苯基膦）金（242mg、〇. 385mmol)、甲苯7. 0ml的 另一 25ml之Schlenk管中。滴下後’在7(rc下加熱反應 混合物3小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓德去曱苯， 使所得到之殘渣溶解於二氯曱烷20ml中，水洗。以硫酸鈉 乾燥有機層’減壓餾去二氣曱烷，使所得到之殘渣以醋酸 317855 46 1374143 *.乙酯-己烷系進行再結晶操作，減壓乾燥析出物，得到淡茶 ' 色固體之目的物0.20g(收率69%)。 卞 .'H-NMR(300MHz > CDCh) (5 ： 8. 98(dd, 1H), 8. 32(dd 1H) .7. 72(dd, 1H), 7. 36(dd, 1H), 7. 07-6. 91(m, 5H), 2. 33(s 6H) * 2.12(s, 12H) ’ ’ FAB-MS(M/Z) ： 740(M+H) + 發光分析（CHCh, 77K，Ex250nm) λ (nm) : 398(max) 538 元素分析觀測値C : 52. 39, Η : 3. 72, N U2 • 理論值 C : 51. 91，H : 3. 68, N : 5. 67 實施例 23 Un(Cl2-IPr)(5(n-8QE)[(5-氯喹啉基乙炔 基）[1, 3 -雙（2, 6 - 一異丙基苯基）-4，5 -二氯咪。坐_2_亞基] 金]之合成） 在氣％^兄下、15ml之Schlenk管中加入ι，3 -雙（2 6 -二異丙基苯基）咪唑鏽氯化物（IprH+cr ; 〇. 340g， 〇. 80mm〇l)、第三丁氧基鉀（85質量％品、137mg、 籲1. 〇4mmol)、四氫呋喃,（8. 〇ml)，在室溫下攪拌2〇分鐘後， 加入四氯化碳（153/zl、1.60mmol)，在室溫下擾拌3〇分 鐘。減壓顧去四氫d夫喃後，加入甲苯（8· 〇mi)，在7〇。〇下 . 授拌5分鐘後’過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有 .-5-氯-8-喹啉基乙炔基（三苯基膦）金（259mg、0.40minol)、 甲苯8.0ml的另一 25ml之Schlenk管中。滴下後，在70 C下加熱反應混合物3小時。冷卻反應混合物至室溫後， 加入曱苯30ml ’水洗形成p H=7。以硫酸鈉乾燥有機層， 減壓顧去甲苯，使所得到之殘渣以二乙基醚-己烧系進行再 47 317855 1374143 .結晶操作，減壓乾燥析出物，得到淡膚色固體之目的物 • — 0. 21g(收率 63%)。 Λ · H-NMR(300MHz > CDC13)(5 ： 8. 94(dd, 1H), 8. 46(dd, 1H), .7. 69(dd, 1H), 7. 61-7. 39(m, 2H), 7. 37-7. 29(m, 6H), 2. 56-2. 45(Sept, 4H), 1. 39(d, 12H), 1. 25(d, 12H) FAB-MS(M/Z) ： 842(M+H)+ 發光分析（CHC13, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 394(max)558 元素分析觀測値C : 54. 80, H : 4. 74, N : 4. 91 ® 理論值 C : 54. 27, H : 4. 67, N : 5. 00 實施例 24 (Au(Cl2-IMes)(5n-8QE)[(5-氯-8-喹啉基乙 炔基）[1，3-雙（2, 4, 6-三曱基苯基）-4, 5-二氯咪唑-2-亞基] 金]之合成） 在氬環境下、15ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 4, 6-三曱基苯基）咪唾鏽氣化物（IMesH+Cl_ ; 262. 5mg， 〇. 77ππηο1)、第二丁 乳基舒（85 質置 ％品、i32nig、1. Oromo 1)、 鲁四氫呋喃（7.Onii)，在室溫下攪拌20分鐘後，加入四氯化 破（148μ 1、1.54mmol)，在室溫下攪拌3〇分鐘。減壓餾去 四氫呋喃後，加入甲苯（7. 0m 1) ’在70°C下擾拌5分鐘後， • 過渡反應混合物，將濾液滴入於已加入有5-氯-8-啥淋基 *乙快基（三苯基膦）金（249mg、0. 385mmol )、甲苯7.0ml的 另一 25ml之Schlenk管中。滴下後，在7〇。(：下加熱反應 混合物3小時。冷卻反應混合物至室溫後，加入甲苯3〇mi， 水洗形成pH=7。以硫酸納乾燥有機層，減麼餾去甲苯，使 所得到之殘渣以醋酸乙酯-己烷系進行再結晶操作，減壓乾 317855 48 1374143 . 燥析出物，得到淡茶色固體之目的物〇.l9g(收率65%)。 ' · 'H-NMR(300MHz » CDCh) 5 ： 8. 98(dd, 1H), 8. 47(dd, 1H), • 7· 70(dd, 1H), 7. 42(dd, 2H), 7. 02(s, 4H), 2. 33(s, 6H), 2. 12 .·· (s, 12H) FAB-MS(M/Z) ： 756(M+H)+ 發光分析（CHCI3, 77K, Ex250nm) λ (run) : 381，397(max) 元素分析觀測値C : 53. 05, Η : 4. 13, N : 5. 53 理論值 C : 52. 78, Η : 4. 00, N : 5. 55 •實施例25 (Au(H2-IPr)(5F-8QE)[(5-氟-8-喹啉基乙块基） [1，3-雙（2, 6-二異丙基苯基）-4, 5-二氫咪唑-2-亞基]金] 之合成） 在氬環境下、15ml之Schlenk管中加入i，3-雙（2,6-二異丙基苯基）咪唑鏽氯化物（H2lprH+Cl- ; 278mg， 〇. 65mmol)、第三丁氧基鉀（85質量％品、U2mg、 〇.85mmol)、四氫呋喃（10.〇ml)，在室溫下攪拌2〇分鐘後， 參減壓餾去四氫呋喃。加入曱苯（1〇· 〇ml)，在7(rc下攪拌5 分鐘後，過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有5_氟_8_ 啥淋基乙炔基（二笨基膦）金（3i5mg、0. 50mmol)、甲苯 10. 0ml的另一 25ml之Schlenk管中。滴下後，在70¾下 •加熱反應混合物3小時。冷卻反應混合物至室溫後，加入 甲苯30ml，水洗形成pH=7。以硫酸鈉乾燥有機層，減壓餾 去甲苯’使所得到之殘渣以醋酸乙酯-己烷系進行再結晶操 作’減壓乾無析出物，得到白色固體之目的物〇. 收 85%)。 317855 49 1374143 j-NMRCSOOMHz’CDCh：^ :8.92(dd，lH),8.27 (dd，lH)， 管 7. 66(dd, 1H), 7. 42(dd, 2H), 7. 34-7. 21(m, 5H), 6. 97 # * ‘ (dd, 1H), 3. 99(s,4H), 3. 16-3. 06(m, 4H), 1. 48(d, 12H), 1. 3 .·· 4(d，12H) • FAB-MS(M/Z) : 758(M+H) + 發光分析（CHCh，77Κ，Εχ250ηπι)λ (nm) : 402(max)544 元素分析觀測値C : 60. 23, Η : 5. 72, N : 5. 55 理論值 C : 60. 09, Η : 5. 58, N : 5. 48 鲁實施例26 (Au(H2-IPr)(5Cl-8QE)[(5-氣-8-喹啉基乙炔 基）[1，3-雙（2, 6-二異丙基苯基）-4, 5-二氫咪唑-2-亞基] 金]之合成） 在氛環境下、15ml之Schlenk管中加入l，3-雙（2,6-二異丙基苯基）咪唑鏽氣化物（H2IPrH+Cr ; 255mg， 0. 60ππηο1)、第三丁氧基鉀（85質量％品、l〇3mg、 0. 78mmol)、四氫呋喃（9. 〇ml)，在室溫下攪拌20分鐘後， •減壓顧去四氫呋11南。加入曱苯（9.0ml)，在70 °C下擾拌5 分鐘後’過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有5_氣_8_ 啥琳基乙快基（三苯基膦）金（3〇〇111运、0.46111111〇1)、曱苯 9. 0ml的另一 25ml之Schlenk管中。滴下後，在7〇°C下加 '熱反應〉昆合物3小時。冷卻反應混合物至室溫後，加入曱 笨30ml ’水洗形成pH=7。以硫酸鈉乾燥有機層，減壓鶴去 甲苯，使所得到之殘渣以醋酸乙酯-己烷系進行再結晶操 作，減壓乾燥析出物，得到淡膚色固體之目的物〇. 23g(收 率 66%)。 317855 50 1374143 ，'H-NMR(300MHz > CDCla) (5 : 8. 93(dd, 1H), 8. 43 (dd, 1H), 7. 64(d, 1H), 4. 00(s, 4H), 3. 16-3. 07(m, 4H), 1. 48(d, 12H), * * • 1.34(d,12H) .·' FAB-MSCM/Z) : 774(M+H) + •發光分析（CHCI3, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 402(max)544 元素分析觀測値C : 58. 95, Η : 6. 60, N : 5. 43 理論值 C : 59. 13, Η : 6. 54, N : 5. 41 實施例27 (Au(IPr)(2PyE)[(2-°比啶基乙炔基）[ι，3-雙 鲁（2,6-二異丙基苯基）咪峻_2_亞基]金]之合成） 在氬環境下、20ml之Schlenk管中加入1,3-雙（2,6-二異丙基苯基）咪唑鑌氯化物（H2IPrH+Cr ; 175mg， 〇· 41mmol)、第三丁 氧基鉀（85 質量％ 品、71mg、0. 53mmol)、 四氫呋喃（6.5ml)，在室溫下攪拌20分鐘後，減壓餾去四 氫呋喃。加入甲苯（6. 5ml)，在7(TC下攪拌5分鐘後，過 ;慮反應混合物’將遽液滴入於已加入有2 - π比Π定基乙快基 _ (三苯基膦）金（178mg、0. 32mmol)、曱苯 6. 5ml 的另一 20ml 之Schlenk管中。滴下後，在7(rc下加熱反應混合物3小 時。冷卻反應混合物至室溫後，過濾反應混合液，漠縮後， 使所得到之固體溶解於醋酸乙酯而以己烷再沉澱，過濾所 '得到之沉澱物，得到白色固體之目的物〇.丨8g(收率83幻。 iH-丽R(300MHz，CDCl〇5 :8.38-8.36(m, 1H)，7. 52-7.37 (m, 3H), 7. 30-7. 20(πι, 5Η), 7. 12 (s, 2Η), 6. 96-6. 91(m, 1H), 2. 63-2. 54(sept, 4H), 1. 37(d, 12H), 1. 21(d, 12H) FAB-MS(M/Z) ： 688(M+H)+ 317855 51 1374143 發光分析（CHC13, 77K，Ex250nm) λ (nm) : 417, 445, 457 •元素分析觀測値 C : 59. 32, Η : 5. 82, N : 6. 05 事 • 理論值 C : 59. 38, Η : 5. 86, Ν : 6. 11 .實施例28 Uu(IPr)(3PyE)[(3-0比啶基乙炔基）[1，3-雙 • (2, 6-二異丙基苯基）咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、20ml之Schlenk管中加入1,3-雙（2,6-二異丙基笨基）咪唑鏽氯化物（IPrH+CT ; 0. 195g， 0 · 4 6 mino 1)、第二丁 乳基卸（85 質量 ％品、79mg、0. 6 0 mmo 1)、 •四氳呋喃（7.3ml) ’在室溫下攪拌20分鐘後，減壓餾去四 氫呋喃。加入〒苯（7· 3ml)，在7(TC下攪拌5分鐘後，過 濾反應混合物’將濾液滴入於已加入有3-β比咬基乙快基 (三苯基膦）金（198mg、0. 35mmol)、曱苯 7. 3ml 的另一 20ml 之Schlenk管中。滴下後，在70°C下加熱反應混合物3小 時。冷卻反應混合物至室溫後，過濾反應混合液，濃縮後， 使所得到之固體溶解於二氯曱烷而以己烷再沉澱，過濾所 •得到之沉澱物，得到白色固體之目的物〇. 22g(收率91%)。 ^-NMROOOMHz > CDCh) (5 ： 8. 52-8. 51 (m, 1H), 8.27-8.25 (m, 1H), 7. 58-7. 48(m, 3H), 7. 31-7. 27 (m, 4H), 7. 14(s, 2H), ' 7. 04-7. 00(m, 1H), 2. 65-2. 56(sept, 4H), 1. 38(d, 12H), .1. 22(d, 12H) ' FAB-MS(M/Z) ： 688(M+H)+ 發光分析（CHCh, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 443, 450, 462 元素分析觀測値C : 59. 44, Η : 5. 82, Ν : 6. 16 理論值 C : 59. 38, Η : 5. 86, Ν : 6. 11 52 317855 1374143 ··貫施例29 (AuUPr)(5F-2PyE)[(5-氟-2-n比咬基乙块基） .[1，3 -雙（2，6 -—異丙基苯基米嗤_2 —亞基]金]之合成） • 在氬環境下、20ral之Schlenk管中加入1，3_雙（2 6_ •二異丙基苯基）β米嗤鑌氣化物（IPrH+Cr ; 276mg， s 0· 65mmol)、第三丁氧基鉀（85質量％品、112mg、 0. 845mmol)、四氫呋喃（l〇mi)，在室溫下攪拌2〇分鐘後， 減壓餾去四氫呋喃。加入曱苯（l〇ml)，在下擾拌5分 鐘後’過濾反應混合物’將濾液滴入於已加入有5_說_2_ 鲁0比咬基乙块基（二本基膦）金（29〇mg、〇· 5mm〇 1)、曱笨 的另一 30ml之Schlenk管中。滴下後，在7〇〇c下加熱反 應混合物3小時。冷卻反應混合物至室溫後，於反應混合 液中加入曱苯’水洗形成PH=7。以硫酸鈉乾燥後，以蒸發 器減壓餾去溶劑。使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色 層分析（Hexane/AcOEt=3/l)精製，使所得到之固體溶解於 醋酸乙酯而以己烧再沉殿’過滤所得到之沉殿物，得到黃 鲁色固體之目的物0.31g(收率89%)。 ^-NMRCSOOMHz > CDCh) δ · 8. 22(d, 1H), 7. 49(t, 2H) 7. 19-7. 29(m, 6H), 7. 12 (s, 2H), 2. 54-2. 63(sept, 4H), • 1. 36(d, 12H), 1. 22(d, 12H) • FAB-MSCM/Z) ： 706(M+H)+ 發光分析（CHCI3, 77K, Ex250nm) λ(ηπ〇: 元素分析觀測値C : 5 7. 6 2，Η : 5. 3 0，Ν : 5. 91 理論值 C : 57. 87, Η : 5· 57, Ν : 5. 95 實施例30 (Au(IPr)(6F-3PyE)[ (6-氟-3-吼啶基乙炔基） 317855 (§) 53 1374143 •[丨，3-雙（2, 6-二異丙基苯基）咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、20ml之Schl enk管中加入ι，3-雙（2 6_ . 二異丙基苯基）咪唑鑌氯化物（IPrH+Cl_ ; 276mg， 〇. 65mmol)、第三丁氧基鉀（85質量％品、ii2mg、 • 〇. 845mmol)、四氫呋喃（l〇ml)，在室溫下攪拌2〇分鐘後， 減麼鶴去四氫11夫喃。加入曱苯（l〇ml)，在70 °C下授摔5分 鐘後’過濾'反應混合物，將遽液滴入於已加入有6 -氟_ 3 一 0比咬基乙块基（二苯基膦）金（29〇111运、〇.5111111〇1)、曱苯1〇1111 籲的另一 30ml之Schlenk管中。滴下後，在7(TC下加熱反 應混合物3小時。冷卻反應混合物至室溫後，於反應混合 液中加入曱苯，水洗形成pH=7。以硫酸鈉乾燥後，以蒸發 器減壓德去溶劑。使反應粗生成物藉具有石夕凝膠之管柱色 層分析（Hexane/AcOEt = 3/l)精製，使所得到之固體溶解於 醋酸乙酯而以己烧再沉殿，過濾所得到之沉殿物，為黃色 固體之目的物0.32g(收率90%)。 籲1H-NMR(300MHz’ CDCI3) (5:8.11(s，lH)，7.6 卜 7.67(m，lH)， 7. 48-7. 53(m, 2H), 7. 26-7. 31(m, 4H), 7. 14(s, 1H), 6. 64-6. 68(m, 1H), 2. 55-2. 64(sept, 4H), 1. 36(d, 12H), 1. 22 • (d, 12H) ,FAB-MSCM/Z) ： 706(M+H)+ 發光分析（CHCI3, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 4i〇, 428, 438, 449 元素分析觀測値C : 57. 11，Η : 5. 48, N : 5. 87 理論值 C: 57.87，Η: 5·57，Ν: 5.95 實施例31 (Au(IPr)(4Ph-PE)[(4-苯基苯基乙炔基） 317855 54 1374143 [1，3 -雙（2，6 -—異丙基苯基米σ坐-2 -亞基]金]之合成） • 在氬環境下、2〇1111之5(：111611匕管中加入1，3-雙（2,6- 礞 · • 二異丙基苯基）咪唑鑌氣化物（IPrH+Cr ; 194mg， • 0. 46mmol)、第三丁 氧基鉀（85 質量％品、78mg、0. 59mmol)、 •四氫呋喃（7.2ml)，在室溫下攪拌20分鐘後，減壓餾去四 氫呋喃。加入甲苯（7. 2ml)，在70。(：下攪拌5分鐘後，過 濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有4-苯基苯基乙炔基 (三苯基膦）金（223mg、0. 35mmol)、曱笨 7. 2ml 的另一 20ml φ之Schlenk管中。滴下後，在7(TC下加熱反應混合物3小 時。冷卻反應混合物至室溫後，過濾濃縮反應混合液後， 使所得到之固體溶解於二氣乙烷而以己烷再沉澱。過濾所 得到之沉澱物，得到白色固體之目的物〇. 26g(收率97%)。 !Η-ΝΜΚ(300ΜΗζ > CDCls) 5 ： 7. 54-7. 47(m, 1H), 7. 39-7. 23 (m, 11H), 7. 13(s, 2H), 6. 96-6. 91(m, 1H), 2. 67-2. 57 (sept, 4H), 1. 39(d, 12H), 1. 22(d, 12H) ^ FAB-MS(M/Z) ： 763(M+H)+ 發光分析（CHCh, 77K，Ex250nm) λ (rnn) : 485, 517 元素分析觀測値C : 64. 26, Η : 5. 76, N : 3. 62 • 理論值 C : 64. 56, Η : 5. 95, N : 3. 67 *實施例32 (Au(IPr)(4N〇2-PE)[(4-硝基苯基乙炔基） [1，3-雙（2, 6-二異丙基苯基）咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、20ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2,6~ 二異丙基苯基）咪唑鏽氣化物（IPrH+Cr ; 194mg， 0. 46mmol)、第三丁 氧基鉀（85 質量％品、78mg、0. 59mmol)、 317855

55 1374143 •四氫呋喃（7.2ml)，在室溫下攪拌20分鐘後，減壓餾去四 •.氫呋喃。加入曱苯（7. 2ml) ’在70°C下攪拌5分鐘後，過 . 濾反應混合物’將遽液滴入於已加入有4-硝基笨基乙块基 •(三苯基膦）金（212mg、0. 35mmol)、曱苯 7. 2ml 的另一 20ml -之Schlenk管。滴下後’在70°C下加熱反應混合物3小時。 冷卻反應混合物至室溫後，過濾濃縮反應混合液後，使所 得到之固體溶解於醋酸乙酯而以己烷再沉澱。過溏所得到 之沉澱物’得到白色固體之目的物〇. 17g(收率67%)。 • 'H-NMROOOMHz，CDC10 6 : 7. 99-7. 96(m，2H)，7. 53-7. 48 (m, 2H), 7. 39-7. 29(m, 6H), 7. 15(s, 2H), 6. 96-6. 91 (m, 1H), 2. 62-2. 57(sept, 4H), h 38(d, 12H), 1. 23(d, 12H) FAB-MS(M/Z) : 730(M+H)+ 發光分析（CHCI3, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 494, 523 元素分析觀測値C : 64. 35, H : 5. 46, N : 5. 74 理論值 C : 57. 45, H : 5. 51，N : 5. 74 春貫施例33 (Au(IPr)(2, 4F2-PE) [ (2, 4-二氟苯基乙炔基） [1，3-雙（2, 6-二異丙基苯基）咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、20ml之Schlenk管中加入l，3-雙（2,6-二異丙基苯基）咪唑鑌氯化物（IPrH+cl-; l94mg， • 0.46ramol)、第三丁氧基鉀（85 質量％品、78rag、〇.59mmol)、 四氫呋喃（7. 2ml) ’在室溫下攪拌20分鐘後，減壓餾去四 氫呋喃。加入甲苯（7. 2ml)，在701下攪伴5分鐘後，過 應反應混合物’將滤1液滴入於已加入有2，4 -二氟苯基乙炔 基（二苯基膦）金（209111尽、0.35111111〇1)、甲苯7.21111的另一 317855 56 1374143 ,2〇ml之Schlenk管中。滴下後，在7〇〇c下加熱反應混合物 • 3小時。冷卻反應混合物至室溫後，過濾濃縮反應混合液 .後’使所得到之固體溶解於醋酸乙酯而以己烷再沉殿。過 • · .渡所得到之沉澱物，得到白色固體之目的物〇. 21g(收率 .84%) 〇 'H-NMR(300MHz > CDCh)^ : 7. 52-7. 47(m, 2H), 7. 34-7. 22 Cm，5H), 7. 12(s, 2H), 6. 67-6. 58(m, 2H), 2. 65-2. 56 (sept, 4H), 1. 37(d, 12H), 1. 21(d, 12H) • FAB-MS(M/Z) ： 723(M+H) + 發光分析（CHC13, 77K，Ex250nm) λ (nm) : 414,426,442， 454, 468 元素分析觀測値C : 57. 93, Η : 5. 25, N : 3. 91 理論值 C : 58. 17, Η : 5. 44, N : 3. 88 實施例34 (Au(IPr)(lNpE)[U-萘基乙炔基）[1，3-雙 (2,6 - 一異丙基本基）味**坐-2 -亞基]金]之合成） φ 在氬環境下、3〇ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 6-二異丙基苯基）咪唑鑌氯化物（447mg、95質量％品、 1. OOmmol)、第三丁氧基鉀（172mg、85質量％品、 • 1· 30mmol)、四氫呋喃（15. 0ml)，在室溫下攪拌20分鐘後， * 減壓館去四氫呋喃。加入甲苯15· 0m 1，在70°C下擾拌5 分鐘後，過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有1 -萘基 乙炔基（三苯基膦）金（470mg、0· 770職〇1)、曱苯15. 〇ml 的另一 30ml之Schlenk管。滴下後，在7(TC下加熱反應 混合物1小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓餾去溶劑 317855 57 1374143 w 所得到之反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析 :· (Hexane/AcOEt=100/0—1/4)精製’得到白色固體之目的物 • 21mg(收率 59. 1%)。 .'H-NMR(300MHz 5 CDCls) 5 ： 8. 40-8. 37(m, 1H), 7. 71-7 68 (m, 1H), 7. 57-7. 46(m, 5H), 7. 40-7. 30(ra, 6H), 7. 16(s 2H) 2. 65(sept, 4H), 1. 4(d, 12H), 1. 23(d, 12H) [MS]EI(m/z) ： 736(M+),CI(m/z) ： 737(MH+) 發光分析（CHCh, 77K，Ex250nm) λ (nm) : 530 _元素分析觀測値C : 63. 40, Η : 6. 05, N : 3. Μ 理論值 C : 63. 58, Η : 5. 88, N : 3. 80 實施例 35 (Au(H2-IPr)(4F-lNPE)[(4-氟-1-萘基乙块基） [1，3-雙（2，6-—異丙基苯基）-4，5-二氫β米嗤-2-亞基]金] 之合成） 在氬環境下、30ml之Schlenk管中加入ι，3-雙（2 6-二異丙基苯基）味°坐鑌氯化物（447mg、97質量％品、 鲁1. 02mmol)、第三丁氧基鉀（i72mg、85質量％品、 1. 30mmol)、四氫呋喃（15. 0ml)，在室溫下攪拌2〇分鐘後， 減壓餾去四氫呋喃。加入甲苯15.〇ml，在70°c下搜掉5 、分鐘後，過濾反應混合物’將濾液滴入於已加入有（4-氣^ — *秦基乙快基）（二本基鱗）金（484mg、0· 770mmol)、甲苯 15. 0ml的另一 30ml之Schlenk管中。滴下後，在7〇〇c下 加熱反應混合物1小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓 餾去曱苯所得到之反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層 分析（Hexane/AcOEt=l〇〇/〇—1/4)精製，得到白色固體之目 317855 58 1374143 的物 472mg(收率 81. 0%)。 ’ · 'H-NMROOOMHz > CDCls) (5 ： 8. 32-8. 29(m, 1H), 7. 97-7. 94 峰 • (m, 1H), 7. 44-6. 92 (m, 9H), 6. 92-6. 86(m, 1H), 4. 03(s, 4H), .3. 13(sept, 4H), 1. 50(d, 12H), 1. 35(d, 12H) [MS]EKm/z) ： 756(M+), CI(m/z) ： 757(MH+) 發光分析（(：11(：13,771(，£又25〇11111)又（11111):530 元素分析觀測値C : 61. 40, Η : 5. 91，N : 3. 50 理論值 C : 61. 90, Η : 5. 86, Ν : 3. 70 •實施例 36 (AU(IPr)(4F-lNpE)[(4-氟-1-萘基乙炔基） [1，3-雙（2, 6-二異丙基苯基）-咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、30ml之Schlenk管中加入i，3-雙（2,6-一異丙基苯基V米唾鏽氣化物（447mg、95質量％品、 1. OOmmol)、第三丁氧基鉀（i72mg、85質量％品、 1. 30mmol)、四氫呋喃（15. 〇ml) ’在室溫下攪拌2〇分鐘後， 減壓餾去四氫呋喃。加入甲苯15. 0ml，在7〇〇c下攪拌5 籲分鐘後，過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有（4 _氟_ 2 _ 萘基乙块基）（三苯基膦）金（484mg、0. 770mmol)、甲苯 15. 0ml的另一 30ml之Schlenk管。滴下後，在7(rc下加 •熱反應混合物1小時。冷卻反應混合物至室溫後，減壓餾 *去曱苯所得到之反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分 析（Hexane/AcOEt^l 00/0— 1 /4)精製’得到白色固體之^的 物 320mg(收率 87. 6%)。 m!R(300MHZ，CDC13) f 8. 37-8. 36(m, 1H)，7. 98-7. 95 (m, 1H), 7. 52-7. 30(m, 1 〇H), 7. 16(s, 2H), 2. 64(sept, 4H), 317855 59 1374143 1. 42(d, 12H), 1. 23(d, 12H) * '[MS]EI(m/z) : 754(M+)，CI(m/z) : 755(MH+) 參 •發光分析（CHC13, 77Κ,Εχ250ηπι)λ(ηπι) : 529 元素分析觀測値 C : 62. 01, Η ·· 5. 44, N : 3. 53 •理論值 C : 62. 06, Η : 5. 61，N : 3. 71 實施例37 (Au(IPr)(9AntE)[ (9-蒽基乙快基）[1，3-雙 (2, 6-二異丙基笨基）咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、20ml之Schlenk管中加入l，3-雙（2,6-#二異丙基苯基）咪唑鑌氯化物（IPrH+cr ; 276mg， 0. 65mmol)、第三丁氧基鉀（85質量％品、112mg、 0. 845mmol)、四氫呋喃（l〇ml)，在室溫下攪拌2〇分鐘後， 減壓鶴去四氫呋喃。加入曱苯（l〇ml)，在7〇。〇下搜拌5分 鐘後’過濾反應混合物’將濾液滴入於已加入有9_蒽基乙 炔基（三苯基膦）金（330mg、0· 5mmol)、曱苯l〇ml的另一 30ml之Schlenk管中。滴下後，在7(TC下加熱反應混合物 • 3小時。冷卻反應混合物至室溫後，於反應混合液中加入 甲苯，水洗形成PH=7。以硫酸鈉乾燥後，以蒸發器減壓餾 去溶劑。使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析 • (Hexane/AcOEt=3/l)精製，使所得到之固體溶解於醋酸乙 ^酯而以己院再沉殿，過濾所得到之沉殿物，得到黃色固體 之目的物0· 24g(收率62%)。 ^-NMROOOMHz^CDCh) (5 ： 8. 58-8. 63(m, 2H), 8. 14(s, 1H), 7. 83-7. 88(m, 2H), 7. 49-7. 54(m, 2H), 7. 23-7. 39(ra, 8H), 7. 17(s, 2H), 2. 64-2. 73(sept, 4H), 1. 48(d, 12H), 1. 24 317855 60 1374143 ,(d, 12H) '(FAB-MS)(M/Z) ： 787CM+H)4 «* •發光分析（CHC13, 77K，Ex250nm) λ (nm) : 409,432,453,481 •矣 •元素分析觀測値 C : 65. 65, Η : 5. 66, N : 3. 58 理論值 C : 65. 64, Η : 5. 76, N : 3. 56 實施例 38 (Au(IPr)(9PhenE)[(9-菲基乙炔基）[1, 3-雙 (2, 6-二異丙基苯基）咪唑-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、20ml之Schlenk管中加入ι，3-雙（2,6-_二異丙基苯基）咪唑鑌氯化物（IPrH+cl- ; 276mg， 0. 65mmol)、第三丁氧基鉀（85質量％品、ll2mg、 0. 845mmol)、四氫呋喃（10ml) ’在室溫下攪拌2〇分鐘後， 減壓餾去四氫呋喃。加入甲苯（l〇ml)，在7〇°c下授拌5分 鐘後’過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有9_菲基乙 炔基（三苯基膦）金（330mg、0. 5mmol)、曱苯l〇mi的另一 30ml之Schlenk管中。滴下後，在7(rc下加熱反應混合物 籲3小時。冷卻反應混合物至室溫後，於反應混合液中加入 曱苯，水洗形成pH=7。以硫酸鈉乾燥後，以蒸發器減壓餾 去溶劑。使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析 (Hexane/AcOEt=3/l)精製，使所得到之固體溶解於醋酸乙 "酯而以己烷再沉澱，過濾所得到之沉澱物，得到黃色固體 之目的物0.31g(收率80%)。 'H-NMRCSOOMHzODCh) δ ： 8. 51-8. 58(m, 3H), 7. 79(s, 1H), 7. 67-7. 70(m, 1H), 7. 29-7. 59(m, 10H), 7. 15(s, 2H), 2. 61-2. 70(sept, 4H), 1.43(d, 12H), 1. 25(d, 12H) 317855 61 1374143 .(FAB-MSKM/Z) ： 786(M+H) + * .發光分析（CHCh，77K，Ex250mn)A(nm): 524,534,569 •.元素分析觀測値C : 65. 5, Η : 5. 61N : 3. 55 理論值 C : 65. 64, Η : 5. 76, Ν : 3. 56 實施例 39 (Au(IPr)(lPyrenE)[(l-芘基乙炔基）[ι，3-雙 (2，6 - —異丙基本基）味η坐-2-亞基]金]之合成） 在鼠環境下、20ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 6-二異丙基苯基）咪唑鑌氯化物（IPrH+cl- ; 276mg， _ 0. 65mmol)、第三丁氧基鉀（85質量％品、li2mg、 0. 845mmol)、四氫呋喃（i〇mi),在室溫下攪拌2〇分鐘後， 減壓餾去四氫呋喃。加入曱苯，在7〇〇c下攪拌5分 4里後’過滤反應混合物，將遽液滴入於已加入有1 __站基乙 炔基（二本基膦）金（342mg、0. 5麵〇1)、曱苯l〇ml的另一 30ml之Schlenk管中。滴下後，在7〇t下加熱反應混合物 3小時。冷卻反應混合物至室溫後，於反應混合液中加入 鲁曱苯，水洗形成pH=7。以硫酸鈉乾燥後，以蒸發器減壓餾 去溶劑。使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析 (Hexane/AcOEt=3/l)精製，使所得到之固體溶解於醋酸乙 *酯而以己烷再沉澱，過濾所得到之沉澱物，得到淡黃色固 *·體之目的物0.26g(收率64%)。 ^-NMRCSOOMHz > CDCh) 5 ： 8. 58-8. 60(d, 2H), 7.89-8.10 (m, 8H), 7. 50-7. 55(m, 2H), 7. 21-7. 39(m, 4H), 7. 16(s, 2H), 2. 63-2. 72(sept, 4H), 1.48(d, 12H), 1. 24(d, 12H) (FAB-MS)(M/Z) ： 810(M+H) + 3)7855 62 1374143 .發光分析（(^(：13,771(，£乂25〇11111)又（11111):397,413 _ 元素分析觀測値C : 65. 65, Η : 5. 66N : 3. 58 • 理論值 C ·· 66. 39, Η : 5. 58, Ν ·· 3. 38 •實施例 40 (Au(IPr)(2FluorE)[(2-芴基乙炔基）[1，3一雙 (2，6-· —異丙基苯基）β米°坐-2-亞基]金]之合成） 在氬環境下、20ml之Schlenk管中加入1，3~雙（2 二異丙基苯基）咪唑鏽氣化物（IprH+Cl_ ; 276mg， 0. 65mmol)、第三丁氧基鉀（85質量％品、112mg、 籲0· 845mmol)、四氫呋喃（l〇ml)，在室溫下攪拌2〇分鐘後， 減壓顧去四氫呋喃。加入甲苯（l〇ml)，在70 °C下攪掉5分 鐘後’過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有2- g基乙 炔基（三苯基膦）金（324mg、0. 5mmol)、曱苯l〇mi的另一 30ml之Schlenk管。滴下後，在70°C下加熱反應混合物3 小時。冷卻反應混合物至室溫後，於反應混合液中加入甲 苯’水洗形成pH=7。以硫酸鈉乾燥後，以蒸發器減壓顧去 鲁溶劑。使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析 (Hexane/AcOEt=5/l至3/1)精製，使所得到之固體溶解於 醋酸乙酯而以己烧再沉澱，過濾'所得到之沉殿物，得到黃 ‘色固體之目的物0. 30g(收率77%)。 • ^-NMROOOMHz > CDCls) 5 ： 7. 64-7. 67(d, 2H), 7.44-7.54 (m, 5H), 7. 18-7. 34(m, 7H), 7. 18(s, 2H), 3. 74(s, 2H), 2. 57-2. 66(sept, 4H), 1. 39(d, 12H), 1. 24(d, 12H) (FAB-MS)(M/Z) : 755(M+H) + 發光分析（CHCI3, 77Κ，Εχ250ηπι)λ (nm) : 481，5〇〇,5ii，52〇 317855 63 1374143 . 元素分析觀測値C : 64. 85, Η : 5. 87N U0 .. 理論值 C:65.11,H:5.85，N:3.62 •-實施例 41 (Au(IPr)(5F7Pr-8QE)[(5-氟-7-丙基—喹啉基 .乙炔基）[1，3-雙（2, 6-二異丙基苯基）咪唑_2_亞基]金]之 合成） 在氬環境下、30ml之Schlenk管中加入ι，3-雙（2 6-二異丙基苯基）咪唑鑌氯化物（173mg、95質量％品、 0. 387mmol )、第三丁氧基卸（66. 4mg、85質量％品、 _ 0. 503mmol)、四氫呋喃5. 8ml，在室溫下攪拌20分鐘後， 減壓餾去四氫呋喃。加入曱苯5. 8ml，在70°C下授拌5分 鐘後’過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有（5-氣_2一 甲基-8-喹啉基乙炔基）（三苯基膦）金（2〇〇mg、 0. 298mmol)、甲苯 5· 8ml 的另一 30mlSchlenk 管中。滴下 後，在7 (TC下加熱反應混合物1小時。冷卻反應混合物至 室溫後’減壓餾去曱苯所得到之反應粗生成物的殘渣藉具 鲁有石夕凝膠之管柱色層分析（Hexane/AcOEt = l 00/0— 1/4)精 製、，得到白色固體之目的物146mg(收率47. 6%) W-NMRGOOMHz，CDC13) 5 :8.93-8. 91(m，lH)，8.24-8.20 ‘ (m, 1H), 7. 51-7. 46(m, 2H), 7. 30-7. 22(m, 5H), 7. 14(s, 2H), ^ 6. 96(d, 1H), 2.89-2. 84(m, 2H), 2. 63(sept, 4H), 1. 62-1. 55 (m, 2H), 1. 40(d, 12H), 1. 22(d, 12H), 0. 82(t, 3H) 發光分析（CHCI3, 77Κ，Εχ250ηπι)λ (nm) : 419 [MS]EI(m/z) : 797(M+)，CI(m/z) : 798(MH+) 元素分析觀測値C : 61. 64, Η : 5. 65N : 5. 15 64 317855 1374143 理論值 C : 61.72，H : 5.94，N : 5.27 :.實施例 42 (AU(IPr)(5F3Bu-8QE)[(5-氟_3 —丙基喹啉基 ..乙炔基）[1，3-雙（2, 6-二異丙基苯基）咪唑_2_亞基]金]之 •合成） 。 • 在氬環境下、3〇ml之Schlenk管中加入L3 —雙（2 6一 二異丙基苯基米。坐鑌氣化物（254mg、95質量％^、 0. 569mmol)、第三丁氧基鉀（97. 6mg、85質量％品、 0.740mmol)、四氫咬喃9.0ml，在室溫下攪拌2〇分鐘後， 鲁減壓餾去四氫呋喃。加入曱苯9· 0ml，在70°C下授摔5分 鐘後，過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有（5_氟一3一 丁基-8-喹啉基乙炔基）（三苯基膦）金（3〇〇mg、 0. 438mmol)、曱苯 9. 0ml 的另一 30ml 之 Schlenk 管中。滴 下後’在701：下加熱反應混合物1小時。冷卻反應混合物 至至溫後’減壓顧去曱本所得到之反應粗生成物藉.具有石夕 凝膠之管柱色層分析（Hexane/AcOEt=l 00/0-M/4)精製，得 鲁到白色固體之目的物210mg(收率59. 1%) ^-NMROOOMHz^DCh) δ ： 8. 79(d, 1H), 8. 03-8. 01(m, 1H), 7. 66-7. 60(m, 1H), 7. 52-7. 48(m, 2H), 7. 31-7. 28(ra, 4H), 7. 12(s, 2H), 6. 98-6. 92(m, 1H), 2. 74(t, 2H), 2. 64(sept, -4H), 1. 68-1. 59(ra, 2H), 1.43-1.41(m, 2H), 1. 40(d, 12H), 1. 22 (d, 12H), 0. 94(t, 3H) [MS]FAB(m/z) ： 812(MH+) 發光分析（〇11〇13，77〖，£义25〇11111)又（11111):403,543 元素分析觀測値C : 61. 69, Η : 5. 91N : 5. 17 65 317855 1374143 . 理論值 C : 62. 14, Η : 6. 08, N : 5. 18 •，實施例 43 (AU(IPr)(5F3Me-8QE)[(5-氟-3-甲基_8_喹啉基 乙炔基）[1，3 -雙（2, 6 -二異丙基苯基）咪。坐_2_亞基]金]之 .合成） & • 在氬環境下、3〇d之Schlenk管中加入l 3_雙（2, 6_ 二異丙基苯基）味°坐鐫氯化物（136mg、95質量％品、 0.303111111〇1)、第三丁氧基鉀（51.9111运、85質量％品、 0. 393mmol)、四氫呋喃5. O.ml ’在室溫下攪拌2〇分鐘後， 籲減壓餾去四氫呋喃。加入甲苯5. 0ml，在70°C下擾摔5分 鐘後’過濾反應混合物’將濾液滴入於已加入有（5_氣_3_ 甲基-8-喧琳基乙炔基）（三苯基膦）金（15〇 mg、 0. 232mmol)、曱苯 5. 0ml 的另 一 30ml 之 Schlenk 管中。滴 下後，在7 0 °C下加熱反應混合物1小時。冷卻反應混合物 至室溫後，減壓餾去甲苯所得到之反應粗生成物藉具有矽 凝膠之管柱色層分析（Hexane/AcOEt=100/0— 1/4)精製，得 鲁到白色固體之目的物82mg(收率45.7%) !Η-ΝΜΚ(300ΜΗζ > CDCh) δ ： 8. 79(d, 1H), 8. 05-8. 02 (m, 1H), 7. 65-7. 60(m, 1H), 7. 53-7. 47(m, 2H), 7. 31-7. 26 (m, 4H), 7. 12(s, 2H), 6. 98-6. 92(m, 1H), 2. 64(sept, 4H), 2. u 46(s, 3H), 1. 40(d, 12H), 1. 21(d, 12H) [MS]Ei(m/z) ： 769(M+), CI(m/z) ： 770(MH+) 發光分析（CHC13, 77K，Ex250nm) λ (nm) : 406, 547 元素分析觀測値C : 60. 58, Η : 5. 27N : 5. 42 理論值 C : 60· 85, Η : 5. 63, N : 5. 46 66 317855 1374143 .實施例 44 (Au(IPr)(5F2Me-8QE)[(5-氟-2_ 曱基 _8一喹啉基 •.乙炔基）[1，3-雙（2, 6-二異丙基苯基）咪唑_2_亞基]金]之 合成） • * 在氛壤境下、30ml之Schl enk管中加入13-雙（2 6-二異丙基苯基）咪唑鏽氯化物（298mg、95質量％品、 〇· 667rom〇l)、第三丁氧基鉀（114mg、85質量％品、 〇· 867mmol)、四氫呋喃14. 〇m卜在室溫下攪拌2〇分鐘後， 減壓餾去四氫呋喃後，加入甲苯14. 〇mi，在7{rc下攪拌5 籲分鐘後，過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有（5_氟_2_ 甲基-8-喹啉基乙炔基）（三苯基膦）金（33〇mg、 〇. 513mmol)、曱苯 6. 0ml 的另一 30ml 之 Schlenk 管中。滴 下後，在70°C下加熱反應混合物1小時。冷卻反應混合物 至室溫後，減壓餾去甲苯所得到之反應粗生成物藉具有石夕 凝膠之管柱色層分析（Hexane/AcOEt=10 0/0— 1/4)精製，得 到白色固體之目的物296mg(收率75. 0%) φ 'H-NMR(300MHz> CDCh) 5 · 8. 16(d, 1H), 7. 67-7. 62(m, 1H), 7. 52-7. 46(m, 2H), 7. 32-7. 24(m, 4H), 7. 21Cd, 1H), 7. 13(s, 2H), 6. 93-6. 88(ra, 1H), 2. 72(s, 3H), 2. 64(sept, 4H), 1. 41 (d, 12H), 1. 22(d, 12H) -[MS]EI(m/z) ： 769(M+), CI(m/z) ： 770(MH+) 發光分析（(：11(：13,771(，£乂25〇]1111)；1(11111):419 元素分析觀測値C : 60. 26, Η : 5. 41N : 5. 40 理論值 C : 60. 85, Η : 5. 63, Ν : 5. 46 實施例 45(八11(1?1*)(5?2?1-8(^)[(5-氟_2-丙基-8-喹啉基 67 317855 1374143 k乙炔基）[丨，3_雙（2,6-二異丙基苯基）咪唑_2-亞基]金]之 合成） 一 * 在氣壞境下、30ml之Schlenk管中加入ι，3-雙（2 β~ •二異丙基苯基）咪唑鑌氣化物（233. 9mg、95質量％品、 0. 523mmol)、弟二丁 氧基鉀（89.7mg、85 質量 ％品、 0. 680mmol)、四氫呋喃8. 0〇mi，在室溫下攪拌2〇分鐘後， 減壓德去四風吱喃後’加入曱苯8.〇〇nil，在70 °C下授摔5 分鐘後，過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有（5_氟 籲丙基-8-喹啉基乙炔基）（三苯基膦）金（27〇mg、 0. 402ππηο1)、曱本 8. 0ml 的另 一 30ml 之 Schlenk 管。滴下 後’在7 0 C下加熱反應混合物1小時。冷卻反應混合物至 至溫後’減壓德去甲本所得到之反應粗生成物藉具有石夕凝 膠之管柱色層分析（Hexane/AcOEt = 100/0->l/l)精製，得到 黃色固體之目的物201 mg(收率62.7%) 'H-NMROOOMHzODCh) (5 ： 8. 16(d, 1H), 7. 65-7. 60(ra, 1H), φ 7.51-7.46 (ra,2H),7. 31-7. 25(m, 4H),7. 22(d, 1H),7. 13 (s, 2H), 6. 92-6. 88(m, 1H), 2. 96-2. 91(m, 2H), 2. 64 (sept, 4H), 1. 92-1. 78(ra, 2H), 1. 41(d, 12H), 1. 22(d, 12H), Λ 1.01(t,3H) -[MS]EI(m/z) ： 797(M+), CI(m/z) ： 798(MH+) 發光分析（CHC13, 77K，Ex250mn) λ (nm) : 401，535 元素分析觀測値C : 61.40, Η : 5. 57, N : 5. 25 理論值 C : 61. 72, Η : 5. 94, N : 5. 27 實施例46 (Au(IPr)(4Bz-PE)[(4-苯曱醯基苯基乙炔基） 、 68 317855 1374143 Λ [丨’ 3雙（2，6 -—異两基苯基）ρ米嗤-2 -亞基]金]之合成） . 在氬環境下、20ml Schlenk管中加入1，3-雙（2, 6-二異 •丙基苯基）咪唑鑌氯化物（IPrlTCl· ; 276mg，〇.65mmol)、 •第三丁氧基鉀（85質量％品、Ii2mg、〇. 845mmol)、四氫呋 南（10ml) ’在至溫下授摔20分鐘後，減麼館去四氫11夫11南。 加入f苯（10ml)，在70t下攪拌5分鐘後，過濾反應混合 物’將濾液滴入於已加入有4-苯甲醯基苯基乙炔基（三苯 基膦）金（332mg、0· 5mmol)、曱苯 10ml 的另一 30ml 之 鲁Sch 1 enk管中。滴下後，在7(Tc下加熱反應混合物3小時。 冷卻反應混合物至室溫後’於反應混合液中加入甲苯，水 洗形成pH=7。以硫酸鈉乾燥後，以蒸發器減壓餾去溶劑。 使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析（Hexane/ AcOEt=3/l)精製，使所得到之固體溶解於醋酸乙酯而以己 烧再沉澱，過濾所得到之沉殿物，得到白色固體之目的物 〇. 37g(收率 93%)。 φ 'H-NMRCSOOMHz^DCh) ά ： 7. 26-7. 71(m, 15H), 7. 14(s, 2H), 2. 56-2. 65(sept, 4H), 1.48(d, 12H), 1. 24(d, 12H) (FAB-MS)(M/Z) : 791(M+H) + 發光分析（CHCh, 77K，Ex250nm)A(mn) : 474,507 •元素分析觀測値 C : 63. 56, Η : 5. 47, N : 3. 47 理論值 C : 63. 79, Η : 5. 74, N : 3· 54 實施例47 (Au(IPr)(4PzE)[(對二氮雜苯基乙炔基）[1，3- 雙（2，6 - 一異丙基苯基）p米σ坐-2-亞基]金.]之合成） 在氬環境下、15ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 6- 69 317855 1374143 •二異丙基苯基）咪唑鑌氯化物（IPrH+CT ; 225mg， •- 广 0· 53ramol)、第三丁 氧基鉀（85 質量 ％品、91mg、〇 69mm〇1)、 •.四氫吱锋（8ml) ’在室溫下攪拌！ 5分鐘後，減壓餾去四氫 呋喃。加入甲苯（8ml)，在7(TC下攪拌5分鐘後，過濾反 應混合物，將濾液滴入於已加入有對二氮雜苯基乙炔基（三 笨基膦）金（225mg、0. 53mmol)、甲苯8ml的另一 30ml之

Schlenk管中。滴下後，在7(rc下加熱反應混合物3小時。 冷卻反應混合物至室溫後，於反應混合液中加入甲苯，水 籲洗形成pH=7。以硫酸鈉乾燥後，以蒸發器減壓餾去溶劑。 使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析（Hexane/ Ac0Et = 3/1)精製，使所得到之固體溶解於醋酸乙酯而以己 烷再沉澱，過濾所得到之沉澱物，得到黃色固體之目的物 0. 31g(收率 89%)。 H-NMR(300MHz，CDC10 5 : 8. 45(d, 1H)，8. 30(dd，1H), 8. 17 (d, 1H), 7. 52-7. 49(m, 2H), 7. 31-7. 29(m, 4H), 2. 61-2. 55(s φ ept, 4H), 1. 36(d, 12H), 1. 22(d, 12H) (FAB-MS)(M/Z) ： 689(MH) + 發光分析（CHCI3, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 445, 463, 475, 491 -元素分析觀測値 C : 57. 41，Η : 5. 49, N : 8. 06 • 理論值 C : 57. 55, Η : 5. 71，Ν : 8. 14 實施例48 (Au(IPr)(4Ac-PE)[(4-乙醯基苯基乙炔基） [1，3雙（2，6 -二異丙基苯基）味β坐-2 -亞基]金]之合成） 在氩環境下、20ml之Schlenk管中加入1，3-雙（2, 6 -二異丙基笨基）咪唑鑌氯化物（IPrH+Cr ; 255mg， 317855 70 1374143 • 〇· 6mmol)、第三丁氧基鉀（85質量％品、88. 6mg、 ..79mmol)、四氫呋喃（9ml)，在室溫下攪拌15分鐘後，減 •.壓餾去四氫呋喃。加入曱苯（9ml)，在70°C下攪拌5分鐘 • 後，過濾反應混合物，將濾液滴入於已加入有4-乙醯基苯 基乙块基（三苯基膦）金（280mg、0. 465mmol)、曱苯9ml的 另一 30ml之Schlenk管中。滴下後，在7(TC下加熱反應 混合物3小時。冷卻反應混合物至室溫後，於反應混合液 中加入甲苯’水洗形成pH=7。以硫酸鈉乾燥後，以蒸發器 籲減壓餾去溶劑。使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層 分析（Hexane/AcOEt=5/l)精製，使所得到之固體以己烷洗 淨過濾’得到淡黃色固體之目的物〇. 33g(收率96%)。 !Η-ΝΜΚ(300ΜΗζ * CDCh) 5 · 7. 69-7. 72(m, 2H), 7.42-7.53 (m, 2H), 7. 31-7. 37(m, 6H), 7. 14(s, 2H), 2. 54-2. 71 (sept, 4H), 2. 50(s, 3H), 1.48(d, 12H)1. 24(d, 12H) [MS]EI(m/z) : 728(M+-l),CI(m/z) : 729(MH+) 鲁發光分析（CHCI3, 77K,Ex250nm)A(nm) : 47l，5〇4 元素分析觀測値C : 61. 06, Η : 5. 97, N : 3. 87 理論值 C: 60. 98, Η: 5.95, Ν: 3.84 ι ·實施例4Θ以（Au(IPr)(8QE)作為發光材料而於有機發光 ”層中含有的有機電致發光元件之製作） 使用附有EHC CO.，LTD製銦錫氧化物（以下簡略為〖το) 被膜之玻璃作為透明電極基板，使用ULVAC機工製真空蒸 鍵裝置，在同基板上在2x1 0—3Pa以下之真空度，依序真空 蒸鍍由Ν，Ν’-二（萘-1-基）-Ν，Ν’-二笨基聯笨胺（以下略稱 317855 71 丄374143 .49同樣做法而製作有機電致發光元件。 以前述元件之IT〇電極2作為正極，以A1電極6作為 .·負極而通電，若提高電極間電壓，從+6V附近，元件係開 .始以肉眼明顯看到之藍色發光，在+2〇v中以17〇cd/m2a 光。此兀件之最大電流效率為+15V且為〇 37cd/A。 攸在電極間電塵+2〇ν中所得到之此元件的發光光 瑨，依JIS Z8701而求出之色度座標的值為χ=〇. 15， y=〇. 13 〇 •實施例51以（Au(IAd)(8QE)作為發光材料而於有機發光 層含有的有機電致發光元件之製作） 於正丁基二笨基錯中含有Au(iAd)(8QE)9.8重量％之 發光層4膜厚30nm，進行真空蒸鍍以外，其餘係與實施例 48同樣做法而製作有機電致發光元件。 以刖述元件之I TO電極2作為正極，以a 1電極6作為 負極而通電，若提高電極間電壓，從+ 9V附近，元件係開 •始以肉眼明顯看到之藍色發光，在+2〇v中以63cd/m2發 光。此元件之最大電流效率為+17V且為〇. llcd/A。 ^ 從在電極間電壓+20V中所得到之此元件的發光光 谱，依JIS Z8701而求出之色度座標的值為χ=〇27， -y=0.20 。 比較例1以（Au(PPh3)(8QE)作為發光材料而於有機發光 層含有的有機電致發光元件之製作） 在ιτο基板上，除依序真空蒸鍍由aNpD所構成之電 洞輸送層3膜厚40nm，於正丁基三苯基鍺中含有Au(pph3) 317855 73 1374143 ,EI-MS(m/e) ： 277(M+), CI-MS(ra/z) ： 278(MH+) # .參考例2(8-喹啉基乙炔的合成） •(第一步驟） • 使25ml之Schlenk管以氬氣取代，加入8-三氟曱烷 橫酿基氧唾琳12g(45mmol)、四（三苯基膦）把500mg (0. 44mmol)、哌啶 50ml、2-甲基-3-丁炔-2-醇 4. 75ml (49mmol)，在80°C下攪拌45分鐘。 於反應混合物中加入飽和氯化銨水溶液後，以二乙基 鲁醚萃取’以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾去溶劑。藉使用 矽凝膠之管柱色層分析（展開溶劑：正己烷/醋酸乙酯= 100/0至1/1)精製反應粗生成物，得到二曱基羥基曱基-8-喧淋基乙块的黃色透明油狀物。收量8. 5g(收率90%) •H-NMROOOMHz, CDC13) 5 ： 1. 73(s. 6H), 4. 64(s, 1H), 7. 34-7. 43 (ra, 1H), 7. 44-7. 49(ra, 1H), 7. 76(dd, 1H), 7. 85 (dd, 1H), 8. 11-8. 15(dd, 1H), 9. 12-9. 14(dd, 1H) φ EI-MS(m/e) ： 211 (M+-l ), CI-MS(m/z) ： 212(MH+) (第2步驟） 於具備回流管之300ml的2 口燒瓶中，放入二甲基經 '基甲基-8-喹啉基乙炔8· 5g(40mmol)、氫氧化鈉（Kishida ，化學製、0. 7mm粒狀、98%)1. 8g(45mol)，以氬氣取代内部。 再加入甲苯20Om 1，以120°C回流0. 5小時。於反應混合液 中加入二乙基醚，以飽和氯化敍水溶液洗淨，以硫酸鎂乾 燥’以蒸發器減壓餾去溶劑。於殘渣中加入己烷（250ml) 而加熱至7 0 °C，過濾不溶物後，冷卻至-7 8 °C，過濾沉殿 75 317855 1374143 一.之目的化合物，以冷己烷（-78°C ’ 100ml)洗淨後，減壓乾 。·燥’得到黃白色固體之目的化合物4· 9g(收率80%)。 ’ 'H-NMR(300MHz, CDCla) δ 3. 60(s. 1H), 7. 32-7. 53(m, 2H), • 7. 83(dd, 1H), 7. 93(dd, 1H), 8. 17(dd, 1H), 9. 06-9. 08 '(m, 1H) EI-MS(m/e) ： 153(M+-1), CI-MS(m/z) ： 154(MH+) 參考例3(8-啥淋基乙块基（三苯基膦）金（Au(PPh3) (8QE) 的合成） _ 氬環境下於25ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl (0· 20g，0. 40_〇1)、8-喹啉基乙炔基（92mg, 0. 60mmol)、乙 醇（8ml)後’滴下乙氧基鈉（165 // 1，0. 42mmol : 2. 55M，乙醇 溶液）。在室溫下擾拌17小時。過濾反應後所得到之白色 沉殿，以乙醇（5m 1x3次）、水（5mlx4次）及乙醇（5m 1x3次） 進行洗淨，藉真空乾燥得到淡黃色粉末之目的化合物 0· 23g(收率 96%) φ 1H-NMR(400MHz, CDCh) 5 : 9. 07(dd, 1H) > 8. 12(dd, 1H), 7. 99(dd, 1H), 7. 68(dd, 1H), 7. 62-7. 36(m, 17H) 31P-NMR(160MHz, CHDh) ： 42.8 * FAB-MSCM/Z) ： 612(M+H+) f 發光分析（CHC13, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 380, 526, 567 光素分析觀測値C : 57. 06, Η : 3. 45, N : 2. 33 理論值 C : 56. 97, Η : 3.46, Ν : 2.29 參考例4(5-氟-8-三氟曱烷磺醯基氧喹啉的合成） 使 5-氟-8-啥*#紛 3. 91g(24mmol)、二氣曱烧 24ml。 317855 76 1374143 _ 以冰浴形成内溫4°C後，滴下三乙胺4. 3ml (31mmol)。内溫 降至1°C後，滴下三氟甲烷磺酸酐4· 4ml(26. 4mmol)。使約 • 變化成黑色之反應溶液於冰水浴中攪拌1小時。反應終了 • 後，於反應溶液中注入水，以二乙基醚萃取。萃取液以濃 • 度lmol/升的鹽酸及水洗淨後，以蒸發器減壓餾去溶劑而 得到褐色固體。將此固體溶解於溫己烷（70°C)，進行吸引 過濾除去不溶物後，以冷卻濾液至-78°C，得到茶白色結晶 之目的化合物6. 21 g(收率87%) • "H-NMROOOMHz, CDCh) 5 ： 7. 20-7. 28(m, 1H) > 7. 55-7. 63 (m，2H)，8.47(dd，lH)，9.11(dd，lH) EI-MS(M/e) ： 295(M+), CI-MS(M/e) ： 296(MH+) 參考例5(5-氟-8-喹啉基乙炔的合成） (第1步驟） 使25ml之Schlenk管内以氬氣取代，加入5-氣-8-三 氟甲烷磺醯基氧喹啉592g(2mmol)、四（三苯基膦）在巴 鲁 46. 2mg(0. 04mmol)、哌啶 6m；l、2-曱基-3-丁炔-2-醇 290 " 1 (3mmol)，在80°C下攪拌1小時半。 於反應終了後，於反應混合物中加入飽和氯化銨水溶 液（6〇ml)後，以二氯甲烷（4〇ml)萃取，使用蒸發器減壓餾 *去溶劑。使用矽凝膠管柱色層分析（展開溶劑：正己烷/醋 酸乙酯=100/0至1/1)精製所得到之殘渣，得到黃色油狀物 之目的化合物（二曱基羥基曱基_(5-氟_8_喹啉基）乙炔） 0. 27g。（收率 59« ' ^-NMROOOMHz^DCh) (5 : 1. 71 (s. 6H), 3. 85(s, 1H), 7 14- 317855 77 1374143 -7· 18 (m，1H)，7. 44-7. 49(m，1H)，7· 78-7. 83(m，1H)，8. 42 ，.（dd，1H)，9. 10-9. 12(m，1H) EI-MS(M/e) ： 229(M'), CI-MSCM/Z) ： 230(MH+) •(第2步驟） 於具備回流管之50ml的2 口燒瓶内以氬氣取代，加入 二曱基羥基曱基-(5-氟-8-喹啉基）乙炔〇. 27g (1. 17mmol)、氫氧化鈉56mg(l. 37mmol)。於其中加入甲苯 9ml，以120°C回流0· 5小時。於反應終了後，放置冷卻至 鲁室溫’於反應混合液中加入二乙基醚（2〇ml )，以飽和氯化 銨水溶液（40ml)洗淨，以蒸發器減壓餾去溶劑，得到黃白 色固體之目的化合物（5-氟-8-喹啉基乙炔）〇. I9g(收率 95%)。 H-NMR(300MHz, CDCls) (5 ： 3. 55(s. 1H), 7. 12-7. 23(m, 1H), 7. 51-7. 55(m, 1H), 7. 90-7. 95(m, 1H), 8. 44-8. 49(m, 1H), 9. 10-9. 12(m, 1H) _ EI-MS(M/e) : 171(M+)，CI-MS(M/e) : 172(MH+) 參考例6((5-氟-8-喹啉基乙炔基）（三苯基膦）金[Au(pph3) (5F-8QE)]的合成） 鼠環土兄下於25ml之Schl enk管中加入Au(PPh3)Cl ♦ (0. 20g，0· 40mmol)、5-氟-8-喹啉基乙炔基 (102mg’ 0. 60mmol)、乙醇（8ml)後，滴下乙氧基鈉 (165// 1，0.42咖〇1:濃度2.55mol/L之乙醇溶液），在室溫 下攪拌17小時。過濾反應後所得到之白色沉澱，以乙醇 (5mlx3次）、水（5mix4次）及乙醇（5mlx 3次）依序進行洗 317855 78 1374143 • 淨’藉真空乾燥得到淡黃色粉末之目的化合物〇· 22g(收率 88%) 〇 * ’ Ή-NMR(400MHz, CDCh) δ ： 9. 11 (dd, 1H) > 8. 40(dd, 1H), .7. 91(dd, 1H), 7. 62-7. 42(m, 16H), 7. 13(dd, 1H) 3,P-NMR(160MHz,CHD13) ： 42.8 FAB-MS(M/Z) ： 630(M+H+) 發光分析（CHCh, 77K, Ex250nm) λ (nm) : 392, 534 元素分析觀測値C : 55. 26, Η : 3. 34, N : 2. 31 _ 理論值 C : 55. 34, Η : 3. 20, N : 2. 23 參考例7(5-氯-8-三氟曱烷磺醯基氧喹啉的合成） 使 5-氣-8-喹琳酚 4. 49g(25mmol)、二氯曱烷 25ml。 以冰水浴形成内溫4°C後，滴下三乙胺4.5ml(32.5mmol；)。 内溫降至1°C後，滴下三氟曱烷磺酸酐4.63ml (27. 5mmol)。幾乎變化成黑色之反應溶液在冰水浴中授拌 1小日τ。反應終了後’於反應溶液中加入水，以二乙基鱗 •举取。卒取液以》農度1 mo 1 /升的鹽酸及水洗淨，以蒸發器 減壓顧去 >谷劑而付到褐色固體。將此固體溶解於溫己烧（7 〇 °c )，進行吸引過濾除去不溶物後，冷卻濾液至__78。〇，得 -到淡橘色固體之目的化合物7. 0g(收率90%) ./H-NMRCSOOMHz.CDCh) (5 : 7. 20-7. 28(m, 1H) » 7. 55-7 63 (m, 2H), 8. 47(dd, 1H), 9. ll(dd, 1H) EI-MS(M/e) ： 295(M+), CI-MS(M/e) ： 296(MH+) 參考例8(5-氯-8-喹啉基乙炔的合成） (第1步驟） 317855 79 1374143 . 使100ml之三口燒瓶以氬氣取代，加入5-氣-8-三氟 ·-曱烷磺醯基氧喹啉7.0g(22.5mmol)、四（三苯基膦）把 266mg(0. 23mmol)、哌啶 23nU、2-甲基-3-丁炔-2-醇 2. 4ml • (24. 7mmol) ’在8(TC下攪拌1小時半。 於反應終了後’於反應混合物中加入飽和氣化銨水溶 液（60ml)後’以二氯曱烧（4〇mi)萃取，萃取液使用蒸發器 餾去溶劑液，得到粗（二曱基羥基曱基_(5_氣_8_喹啉基） 乙块）6. 4g。生成物係未精製直接使用於第2步驟。 •(第2步驟） 於具備回流管之200ml的2 口燒瓶内以氬氣取代，加 入第1步驟所得到之二甲基羥基曱基_(5-氯_8一喹啉基）乙 快 5· 5g(22. 5mmol)、氫氧化鈉 〇. 9mg(22. 5mmol)。於其中 加入曱苯100ml，以12〇。〇回流〇. 5小時。於反應終了後， 放置冷卻至室溫，反應混合液以飽和氯化銨水溶液（丨5〇ml) 洗淨，以蒸發器減壓餾去溶劑，所得到之殘渣藉矽凝膠管 鲁柱色層分析（展開溶劑：正己烷/醋酸乙酯=4/1)精製，得到 紅茶色固體之目的化合物（5-氯-8-喹啉基乙炔）3.3g。（收 率 79%) ^-NMRCSOOMHz^DCh) ： 3. 63(s, 1H), 7. 55-7. 61(m, 2H), ^ 7. 87(dd, 1H), 8. 60(dd, 1H), 9. 10(dd, 1H) 參考例9((5-氯-8-喹啉基乙炔基）（三苯基膦）金[Au(pph3) (5C1-8QE)]的合成） 氬環境下於20ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl (〇. 20g, 〇· 40mmol)、5-氯-8-喹啉基乙炔（n3mg, 317855 80 1374143 k 0. 60mmol)、戊醇（8ml)後，加入第三丁氧基鈉（4〇mg， •. 0. 42πππο 1)在至溫下擾拌17小時。過滤反應後所得到之 ·.·白色沉澱’以戊醇（5mlx3次）、溫水（5mlx4次）及乙醇（5mi • x3次）依序進行洗淨，藉真空乾燥得到淡黃色粉末之目的 化合物0.24g(枚率μ%) ,H-NMR(400MHz,CDC13)(5 ： 9.10(dd,lH) > 8. 55(dd, 1H), 7. 89(d, 1H), 7. 62-7. 42(m, 17H) 31P-NMR(160MHz, CHDla) ： 41. 8 # FAB-MS(M/Z) ： 646(M+H+) 發光分析（(：11(：13，.771(，丑乂25〇1111〇又（1111〇:390,547 元素分析觀測値C : 53. 82, Η : 3.08, N : 2.26 理論值 C : 53. 93，Η : 3. 12，Ν : 2. 17 參考例10 ((2-比啶基乙炔基）（三苯基膦）金[Au(pph3) (2PyE)]的合成） 氬環境下於20ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl _ (297mg，0· 60mmol)、2-吡啶乙炔（92. 8mg，0. 90mm〇l)、乙醇 (12ral)後，滴入乙氧基鈉（250 // ms·。：濃度 2. 55mol/升之乙醇溶液），在室溫下攪拌19小時。濃縮反 “應混合物至lml左右後，加入二乙基醚4〇ml，過濾反應後 、所得到之白色沉澱，以水（12ιιι1χ3次）及二乙基醚（6mlx3 次）依序進行洗淨，藉真空乾燥得到白色粉末之目的化合物 〇. 21g(收率 64%) 1H-NMR(40〇MHz,CDC13) (5 ： 8. 52(m, 1H) . 7. 59-7. 40(m, 17H), 7. 〇9(m，1H) 317855 81 “74143 ，FAB-MSCM/Z) ： 562(M+H+) 、-發光分析（CHCI3, 77K，Ex250nm)又（run) : 416,436,443，456 * .元素分析觀測値C : 51. 58, Η : 3. 42, N : . 理論值 C : 53. 49, Η : 3. 41，N : 2. 50 參考例11((3-吼啶基乙炔基）（三笨基膦）金以11(?1^3) (3PyE)]的合成） 氬環境下於20ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl 鲁（297mg，0. 60ramol)、3-吡啶基乙炔（92· 8mg，〇. 9〇_〇1)、乙 醇（12ml)後，滴入乙氧基鈉（25〇以1，〇. 63ramol :濃度 2. 55mol/升之乙醇溶液），在室溫下攪拌19小時。過濾所 析出之白色沉澱，以乙醇（12mlx3次）、水（i2mlx3次）及乙 醇（6mlx3次）依序進行洗淨，藉真空乾燥得到白色粉末之 目的化合物0. 23g(收率69°/。）。 1H-NMR(400MHz, CDCh) <5 ： δ. 75-8. 74(m, 1H) > 8. 43-8. 41 (m, 1H)，7. 78-7. 74(m，1H)，7. 60-7. 43(m，15H)， φ 7. 20-7. 15(ro，1H) FAB-MS(M/Z) ： 562(M+H+) 發光分析（CHCh，77K，Ex250nm) λ (nm) : 422, 447 . 元素分析觀測値 C : 53. 20, Η : 3. 38, N : 2. 50 . 理論值 C : 53. 49, Η : 3. 41，Ν : 2. 50 參考例12 5-氟-2-°比。定基乙块的合成 (第1步驟） 使25ml之Schlenk管内以氬氣取代，加入2-溴-5-氟 -吡啶 880mg(5mmol)、四（三苯基膦）鈀 58mg(0· 05mmol)、 82 317855 1374143 -派咬 5ml、2一 甲基一3-丁炔-2-醇 533 /z 1(5. 5mmol)，在 80 \ · °C下攪拌1小時。 .. 於反應混合物中加入飽和氣化銨水溶液後，以二乙基 .趟萃取，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾去溶劑。使反應 粗生成物藉具有石夕凝谬之管柱色層分析（Hexane/Ac〇Et = 5/1至3/1)精製，得到目的物之二甲基羥基曱基—5_氟_2_ 吼啶基乙炔的淡黃色結晶。收量〇.83g(收率92%)。 ^-NMROOOMHz, CDCh) 5 ： 8. 43(s, 1H), 7. 30-7. 45(m, 2H), ® 2. 37(s, 1H), 1.83(d, 6H) [MS]EI(m/z) ： 179(M+-1),CI(ra/z) ： 180(MH+) (第2步驟） 於具備回流管之50ml的2 口燒瓶内加入二甲基羥基甲 基-5-氟-2-吡啶基乙炔820mg(4. 58mmol)、氫氧化鈉 (Kishida 化學製、〇. 7mm 粒狀、98%)192mg(4. 81mmol)，以 氬氣取代内部。再加入曱苯23m卜以1 20。(：回流0. 25小時。 _於反應混合液中加入曱苯，以飽和氯化銨水溶液洗淨，以 硫酸鎂乾燥，以90mmHg/70°C減壓餾去溶劑。得到橘色液 體之5-氟-2-D比咬基乙炔（0.3 5g，收率63%)。 'H-NMROOOMHz, CDCh) (5 · 8. 43(s. 1H), 7. 45-7. 53(m, 1H), -7. 40-7. 43(ra, 1H), 3. 13(d, 1H) [MS]EI(m/z) : 121(M+-l)，CI(m/z) : 122(MH+) 參考例13 ((5-氟-2-吡啶基乙炔基）（三苯基膦）金 [Au(PPh〇(5F-2PyE)]的合成） 氬環境下於20ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl 317855 83 1374143 > (474mg，0. 96mmol)、5-氟-2-吡啶基乙炔基（174呢 • . 1· 44mraol)、乙醇（19ml)後’滴入乙氧基鈉（395 # ^ · . 1. Olniniol :濃度2. 55mol/升之乙醇溶液），在室溫下攪拌 .17小時。過濾反應後所得到之白色沉澱，以乙醇（12mix3 次）、水（121111\3次）及乙醇（61111><3次）依序進行洗淨，藉 真工乾燥付到百色粉末之目的化合物(收率86%) 1H-NMR(400MHz, CDCh) c5 ： 8. 37(d, 1H) ^ 7. 23-7. 59(m, 18H) FAB-MS(M/Z) ： 58〇CM+H+) 發光力析（(^11(^13，771(，£乂25〇11111)4(11111):418,446，457 元素分析觀測値C : 51.51，H :102，Ν UY 理論值 C : 51. 83, Η : 3. 13, N : 2. 42 參考例14 6-氟-3-吡啶基乙炔的合成 (第1步驟） 使15ml之Schlenk管内以氬氣取代，加入5_溴_2_氟 -吡啶880呢（5咖〇1)、四（三苯基膦）鈀58mg(〇· 〇5mm〇1)、 哌啶 5ml、2-甲基-3-丁炔—2-醇 533 μ 1(5. 5mm〇1)，在 8〇 °C下攪拌1小時。 於反應混合物中加入飽和氯化銨水溶液後，以二乙基 醚萃取，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾去溶劑。使反應 粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析（Hexane/Ac〇Et = 4/1)精製’得到目的物之二甲基羥基甲基_5—氟_2_吡啶基 乙炔的黃色結晶。收量〇 83g(收率93%)。 H-NMR(300MHz,CDC13) 5 ： 8. 28(s, 1H), 7. 77-7. 84(m, 1H), 6.88-6.92(m,lH),2.27(s,lH),1.62(d,6H) 84 317855

1374143 _ [MS]EI(m/z) : 179CM+-1), CI(m/z) : 180(MH+) (第2步驟） • 於具備回流管之50πι1的2 口燒瓶内加入二曱基經基甲 • 基-2-氟- 5-°比啶基乙炔830mg(4· 63mmol)、氫氧化鈉 • (Kishida 化學製、〇. 7mm 粒狀、98%)195mg(4. 86mmol)，以 氬氣取代内部。再加入曱苯23ml，以120°C回流1小時。 於反應混合液中加入曱苯，以飽和氣化銨水溶液洗淨，以 硫酸鎂乾燥，以95mmHg/72°C減壓餾去溶劑，得到橘色液 •體之6-氟-3-吡啶基乙炔（0. 18g，收率32%)。 】H_NMR(300MHz, CDC10 6 : 8. 35(s. 1H), 7. 83-7. 89(m，1H)， 6. 87-6. 92(m，1H)，3. 18(d，1H) [MS]EI (m/z) ： 121(M+-1), CI(m/z) ： 122(MH+) 參考例15 ((6 -氟-3-e比咬基乙炔基）（三苯基膦）金 [Au(PPh3)(6F-3PyE)]的合成） 氬環境下於20ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl 鲁（488mg，0. 99ramol)、6_氟-3-吡啶基乙炔基（179mg， 1.48_〇1)、乙醇（20ml)後’滴入乙氧基鈉（4〇8# i， 1. 04mmol :濃度2. 55mol/升之乙醇溶液），在室溫下授摔 -17小時。過濾反應後所得到之白色沉澱，以乙醇 ▼次）、水（12m 1 x3次）及乙醇（6m 1 x3次）依序進行洗淨，藉真 空乾舞得到黃色粉末之目的化合物〇.42g(收率73%)。 'H-NMR(400MHz,CDC13) (5 ： 8. 35(s, 1H) > 7.81-7 87 (in, 1H) » 6. 80-6. 84(m, 1H) FAB-MSCM/Z) ： 580(M+H+) 85 317855 ㊣ 1374143 * 發光分析（(：11(：13,771(^父25〇11111)又（11111):413,433,442,452 -元素分析觀測値 C : 51. 76, Η : 3. 05, N : 2. 51 •. 理論值 C : 51. 83, Η : 3. 13, Ν : 2. 42 • 參考例16 (4-笨基苯基乙炔基）（三苯基膦）金[Au(PPh〇 ‘ UPh-ΡΕ)]的合成） 氬環境下於20ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl (1. 〇mg，2. 02mmol)、4-苯基苯基乙炔（540mg, 3. 03mmol)、 乙醇（351111)後，滴入乙氧基鈉（0.83//1，2.12111111〇1:濃度 B 2. 55mol/升之乙醇溶液），進行加熱回流i. 5小時。冷卻反 應混合物至室溫。過濾反應後所得到之白色沉澱，以乙醇 (20mlx3次）、水（20mlx3次）及乙醇（20mlx3次）依序進行 洗淨，藉真空乾燥得到白色粉末之目的化合物1 · 26g(收率 98%) 1H-NMR(400MHz, CDCh) δ ： 7. 60-7. 40(m, 23H) » 7. 34-7. 29 (m, 1H) • FAB-M.S(M/Z) : 637(M+H+) 元素分析觀測値C : 59. 96, Η : 3. 86 理論值 C : 60. 39, Η : 3. 80 •參考例17 (4-硝基苯基乙炔基）（三笨基膦）金[Au(pPh3) * (4N02-PE)]的合成） 氬環境下於20ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl (1. Omg，2· 02mmol)、4-硝基苯基乙炔（446mg，3. 03_〇1)、 乙醇（35ml)後，滴入乙氧基鈉（〇. 83//丨，2. l2mm〇l :濃度 2. 55mol/升之乙醇溶液），進行加熱回流1. 5小時。冷卻反 86 317855 1374143 、應合物至至溫。過濾反應後所得到之白色沉殺，以乙醇 …（20mlx3次）、水（20mlx3次）及乙醇（2〇mlx3次）依序進行 ..洗淨，藉真空乾燥得到白色粉末之目的化合物〇. 95g(收率 78%) H-NMR(4GGMHz，CDC13) 6 : 8. 14-8. lG(m，2H) , 7.62-7. 44 (m, 17H) ' FAB-MS(M/Z) : 606(M+H+) 元素分析觀測値C : 51. 39, Η : 10 J : 2 • 理論值 c : 51. 58，H : 3. 16，Ν : 2. 31 參考例18 (2,4-二氟苯基乙炔基）（三苯基膦）金[^(卩1^3) (2, 4F2-PE)]的合成） 氬裱境下於20ml之Schlenk管中加入Au(pph3)ci (1. Omg，2. 02mmol)、2, 4-二氟苯基乙炔（43img， 3. 03mrool)、乙醇（35ml)後，滴入乙氧基鈉（〇83以l 2. 12ππη〇1 :濃度2.55mol/升之乙醇溶液），在室溫下攪拌 φ 23小時。濃縮反應混合物，使所得到之白色固體以二乙基 醚（20mlx3次）、水（20mlx3次）及二乙基醚（2〇mlx3次）依 序進行洗淨，藉真空乾燥得到白色粉末之目的化合物 .> 1· 〇4g(收率 86%) -' lH-NMR(4〇〇MH^CDCl3)5 ：7· 61-7.42(,,^ (m, 2H) FAB-MSCM/Z) : 597(Μ+ί〇 元素分析觀測値C : 52. 04, H U4 理論值 C : 52. 36, Η : & 〇4 317855 87 1374143 _ 參考例19 1-萘基乙炔的合成 ^ (第1步驟） •. 使25ml之Schlenk管内以氬氣取代，加入1_漠-萘 • (1. 〇〇mg，96 質量％品，4. 64mmol)、四（三苯基膦）鈀（53, 6mg， 0. 0464mmol)、哌啶 5. 60ml、2-甲基-3-丁炔-2-醇（597mg， 98質量％品，6. 94mmol)，在80°C下擾拌3小時。於冷卻至 室溫之反應混合物中加入飽和氯化鏔水溶液後，以二乙基 _萃取，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓鶴去溶劑。使反應 ®粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析（Hexane/AcOEt = 100/0至1/5)精製，得到黃色液體之二曱基羥基曱基一卜 萘基乙炔898mg。（收率88. 4%)。 ^-NMROOOMHz, CDCh) 5 · 8. 30-8. 27(m, 1H), 7. 85-7. 80 (m, 2H), 7. 66-7. 63(m, 1H), 7. 48(m, 2H), 7. 43-7. 38(m, 1H), 2. 15(brs, 1H), 1. 73(s, 6H) [MS]EI(m/z) ： 209(M+), CI(m/z) ： 210(MH+) _ (第2步驟） 於具備回流管之3 〇m 1的2 口燒瓶内加入二曱基羥基甲 基-1-萘基乙炔（898mg，4. 27mmol)、氫氧化鈉（239mg, ‘ Kishida化學製，〇· 7_粒狀，98%, 5. 98mmol)，以氬氣取代 *内部。再加入曱苯20m 1，以120°C回流30分鐘。於反應混 合液中力尸入二乙基醚，以飽和氯化敍水溶液洗淨，以硫酸 錢乾燥’以蒸發器減壓顧去溶劑。使反應粗生成物藉具有 石夕凝膠之管柱色層分析（Hexane/AcOEt = 100/0至1/1〇)精 製，得到黃色固體之目的化合物577mg。（收率88.8%)。 88 317855 1374143 ^ H-NMR(300MHz, CDCls) δ ： 8. 38-8. 34(ra. 1H), 7. 86-7. 75 ^ (m, 2H), 7. 61-7. 59(m, 1H), 7. 58-7. 42(m, 2H), 7. 41-7. 38 • (ra, 1H)，3. 42(s, 1H) # .[MS]EI(m/z) . 151(M+), Cl(m/z) ： 152(MH+) 參考例20 (卜萘基乙炔）（三笨基膦）金[Au(;pph3) (；1NpE)] 的合成 氬環境下於30ml之Schlenk管中加入Au(PPh〇Cl (650mg，1.31mm〇l)、卜萘基乙炔（3〇〇mg，197mm〇1)、乙醇 籲26.0ml後，滴入乙氧基鈉（8〇〇# 12 〇7mm〇1 :濃度2 55m〇i /升之乙醇溶液），在室溫下攪拌15小時。過濾反應後所得 到之白色沉澱’以乙醇20ml 3次、水20ml 4次及乙醇20ml 3次依序進行洗淨，藉真空乾燥得到淡黃色粉末之目的化 合物789mg(收率65. 5%) •H-NMROOOMHz, CDCls) (5 ： 8. 65-8. 63(πι, 1Η) ^ 7. 82-7. 70 (m, 2H), 7. 63-7. 37(m, 19H) φ [MS]FAB(ra/z) ： 611(MH+) 元素分析觀測値C : 58, 74, Η : 3. 64 理論值 C : 59. 03, Η : 3. 63 .參考例21 4-氟-1-萘基乙炔的合成 ^ (第1步驟） 使30ml之Schlenk管内以氬氣取代，加入丨_溴_4_氟 萘（2. OOmg，97質品，8. 62mniol)、四（三苯基膦）把 (99· 6mg，0. 0862mmol)、哌啶 1〇· 3ml、2_ 曱基_3_丁炔一2_ 醇（1.118，98質量％品，12.9111111〇1)，在8〇。(^下授摔3小日$ 317855 89 1374143 „ 於冷卻至室溫之反應混合物中加入飽和氣化銨水溶液後， ..以二乙基醚萃取，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾去溶劑。 '使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析（Hexane/ .AcOEt=10 0/0—1/5)精製，得到黃色液體之二曱基經基曱基 '-4-氟-1-萘基乙炔1. 88g。（收率95. 7%)。 'H-NMR(300MHz, CDCh) ^ ： 8. 28-8. 25(m, 1H), 8. 12-8. 09 (m, 1H), 7. 65-7. 54(ra, 3H), 7. 11-7. 05(m, 1H), 2. 19(brs, 1H), 1. 72(s, 6H) • [MS]EI(m/z) ： 228(M+), CI(m/z) ： 229(MH+) (第2步驟） 於具備回流管之30ml的2 口燒瓶内加入二曱基經基曱 基-4-氟-1-萘基乙炔（1. 88g, 8. 23mmol)、氫氧化鈉（396mg, Kishida 化學製，〇.7mm 粒狀，98%, 9. 90 mmol)，以氬氣取 代内部。再加入曱苯20ml，以1201回流30分鐘。於反應 混合液中加入二乙基醚，以飽和氯化銨水溶液洗淨，以硫 _酸鎂乾燥’以蒸發器減壓顧去溶劑。使反應粗生成物藉具 有石夕凝膠之管柱色層分析（Hexane/AcOEt = 100/0— 1/1〇)精 製’得到黃色固體之目的化合物946mg。（收率67. 5%)。 ^-NMROOOMHz^DCh) ά ： 8. 37-8. 33(m, 1H), 8. 14-8. 11 (m, 1H), 7. 70-7. 56(m, 3H), 7. 13-7. 10(m, 1H), 3. 43(s, 1H) [MS]EI(m/z) ： 170(M+), CI(m/z) ： 171(MH+) 參考例22 (4-氟-1-萘基乙炔）（三苯基膦）金[Au(pph3) (4F-lNpE)]的合成 氬環境下於30ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl 317855 90 1374143 -(嫩呢’ 1· i8mraol)、4—n —蔡基乙块（3〇〇呢，77丽〇1)、 乙醇23.0ml後，滴入乙氧基鈉（725 /^，丨85随〇1 :濃度 • 2. 55mol/升之乙醇溶液），在室溫下攪拌15小時。過濾反 .應後所得到之白色沉澱，以乙醇2〇m"次、水2〇m “次 及乙醇20.0ml 3次依序進行洗淨，藉真空乾燥得到淡黃色 粉末之目的化合物647mg(收率58 3%) H-NMR(300MHz, CDCls) δ ： 8. 64-8. 60(m, 1H) > 8. 08-8. 05 (m’ 1H) ’ 7. 67-7. 44(m，18H)，7. 08-7. 18(m，1H) • [MS]FAB(m/z) ： 629(MH+)

元素分析觀測値C : 57. 00, H 理論值 C : 57. 34, H : 3. 37 參考例23 9-蒽基乙炔的合成 (第1步驟） 使20ml之Schlenk管内以氬氣取代，加入9_溴蒽 1.8mg(7_l)、四（三苯基膦）鈀 8〇 9mg(〇 〇7 腿〇1)、哌 # 啶 7ml、2-甲基-3-丁炔-2-醇 746 #g(7.7 咖〇1)，在 1〇〇 °C下攪拌5小時。 於反應混合物中加入飽和氯化銨水溶液後，以二乙基 .醚萃取，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾去溶劑。使所得 到之反應粗生成物以7(TC溶解於己烷70ml，過濾不溶物 後，藉冷卻濾液而得到黃色結晶之目的物即二曱基羥基曱 基-9-蒽基乙炔。收量1. 66g。（收率91%)。 ^H-NMRCSOOMHz^DCh)^ ： 8. 41-8. 51 (m, 3H), 7. 98-8. 01 (m, 2H), 7. 46-7. 59(m, 4H), 2. 24(s, 1H), 1. 83(s, 6H) 317855 91 1374143 -[WS]EI(m/z) ： 260(M+-1), CI(ra/z) ： 261(MHf) ,.(第2步驟） • 於具備回流管之50ml的2 口燒瓶内置入二曱基羥基甲 •基蒽基乙炔1. 3g(5mmol)、氫氧化鈉（Kishida化學 製，0. 7mm粒狀，98%)210mg(5. 25 mmol)，以氬氣取代内部。 再加入曱苯25ml，以120°C回流0. 75小時。於反應混合液 中加入曱苯’以餘和氣化銨水溶液洗淨，以硫酸鎂乾燥， 以蒸發器減壓餾去溶劑。使反應粗生成物藉具有矽凝膠之 •管柱色層分析（Hexane/AcOEt=l/10)精製，得到橘色固體之 9-蒽基乙炔（0. 31 g，收率31%)。 i-NMRUQGMHz.CDCl^ : 8.4G-8.59(m，3H)，7.95-8.06 (m, 2H), 7. 47-7. 67(m, 4H), 3. 97(s, 1H) [MS]EI(m/z) : 202(M+-l)，ci(m/z) : 203(MH+) 參考例24 (9-蒽基乙炔基）（三苯基膦）金[Au(pph3) (9AntE)]的合成 • 氬環境下於20ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl (445mg，0. 90mm〇l )、9-蒽基乙炔（273mg，h 35 mm〇1)、乙醇 (18ml)後，滴入乙氧基鈉（37l#i，〇· 945 mmol :濃度 2· 55mol/升之乙醇溶液），在室溫下攪拌18. 5小時。過濾 4反應後所得到之白色沉澱，以乙醇（12mlx3次）、水（1211]1>< 3次）及乙醇（6mlx3)次依序進行洗淨，藉真空乾燥得到黃 色粉末之目的化合物〇. 57g(收率96%) ϋΜ!Κ4〇{)ΜΗζ，〇Ρ(：13)(5:8‘56_8·89(ιη，2Η)，8·56_8.89 (m，2Η)’ 8. 30(s，1Η)，7. 94-7. 97(m，2Η)’ 7· 43-7. 67(m，19Η) 317855 92 1374143 .[MS]FAB(M/Z) ： 660(M+H+) ，.發光分析（CHCh，77K，Ex250mn) λ (nm) : 435,450,477 •.元素分析觀測値C : 61. 73, Η : 3. 58 • 理論值 C : 61. 83, Η : 3. 66 參考例25 9-菲基乙炔的合成 (第1步驟） 使20ml之Schlenk管内以氬氣取代’加入9-溴菲1. 8g (7ramol)、四（三苯基膦）鈀 go. 9mg(0. 07 mmol)、哌啶 7ml、 籲 2-曱基-3-丁炔-2-醇 746// 1(7.7 mmol )，在 l〇〇°C 下擾拌 3小時。 於反應混合物中加入飽和氣化銨水溶液後，以二乙基 趟萃取’以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾去溶劑。使所得 到之反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析(；Hexane/ AcOEt = 5/ l)精製，得到黃色黏稠液體之目的物即二甲基經 基甲基-9-菲基乙炔。收量1· 76g(收率97%)。 φ ^-NMRCSOOMHz^DCh) (5 ： 8. 59-8. 67(m, 2H), 8. 35-8. 40 (m, IE), 7. 94(s, 1H), 7. 81(d, 1H), 7. 53-7. 79(ra, 4H), 2. 31(s, 1H), 1. 75(s, 6H) [MS]EI(ra/z) ： 260(M+-1), CI(m/z) ： 261(MH+) V (第2步驟） 於具備回流管之50m 1的2 口燒瓶内加入二甲基羥基甲 基-9-菲基乙炔1. 75g(6. 7mmol)、氫氧化鈉（Kishida化學 製，0. 7mm粒狀，98%)282mg (7. 1 mmol)，以氬氣取代内部。 再加入甲苯34ml，以120°C回流1. 5小時。於反應混合液 317855 93 1374143 •中加入甲苯，以飽和氯化銨水溶液洗淨，以硫酸鎂乾燥， .•以瘵發器減壓餾去溶劑。使反應粗生成物藉具有矽凝膠之 .f柱色層分析（Hexane/AcOEt = 15/l)精製。使所得到之橘色 .固體以60°C溶解於己烷10ml ,過濾不溶物後，藉冷卻濾液 而得到黃色固體之目的物即9-菲基乙炔（〇.61g，收率 45%)。 ^-NMRCSOOMHz.CDCh)^ ： 8. 64-8. 71 (m, 2H), 8. 43-8. 50 (m, 1H), 8. 02(s, 3JH), 7. 83-7. 86(m, 1H), 7. 57-7. 73(m, 3H), * 3.47(s, 1H) [MS]EI(m/z) : 202(M+-1 ), Cl(m/z) ： 203(MH+) 參考例26 (9-菲基乙炔基）（三苯基膦）金[Au(pph3) (9PhenE)]的合成 氬環境下於20ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl (445mg’ 0· 90腦〇1)、9-蒽基乙块（273mg，1. 35 _〇1)、乙醇 (18ml)後’滴入乙氧基納（371# 1，0.945 mm〇 1 :濃度 φ 2. 55mol/升之乙醇溶液），在室溫下攪拌17小時。過濾反 應後所得到之白色沉澱，以乙醇（12mlx3次）、水（12mlx3 次）及乙醇（6mlx3)次依序進行洗淨，藉真空乾燥得到淡黃 . 色粉末之目的化合物〇.59g(收率99%) H~NMR(_MHz’CDC13) (5 : 8. 76-8. 79(d，1H)，8· 6卜8. 67 (m, 2H)> 8. 05(s, 1Ή)Ύ. 67-7. 82(ra, 1Η)> 7. 45-7. 67(m, 19Η) (FAB-MS)(M/Z)： 661(M+H+) 發光分析（CHC1.3, 77K，Ex250nm) λ (nm) : 380, 522, 532, 568 元素分析觀測値C : 61. 64, H : 3. 53 317855 94 1374143 * 理論值 C : 61. 83, Η : 3. 66 • ^參考例27 卜芘基乙炔的合成 •.(第1步驟） . 使15ml之Schlenk管内以氬氣取代，加入丨_溴芘 .1. 97g(7imn〇l)、四（三苯基膦）鈀 8〇 9fflg(〇 〇7 mm〇1)、哌 啶 7ml、2-曱基-3-丁炔-2-醇 746 /z L(7. 7 ramol)，在 1〇〇 °C下攪拌3小時。 於反應混合物中加入飽和氯化按水溶液後，以二乙基 •醚萃取，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾去溶劑。使所得 到之反應粗生成物以7 0 C溶解於己院18 0 m 1，過濾、不溶物 後’藉冷卻濾液而得到黃色結晶之目的物即二甲基經基甲 基-1-祐基乙诀。收量1.53g(收率77%)。 'H-NMROOOMHz^DCh) ^ ： 8. 48-8. 57(m, 1H), 7. 92-8. 26 (m, 8H), 2. 24(s, 1H), 1. 80(s, 6H) [MS]EI(ra/z) ： 284(M+-1), CI(m/z) ： 285(MH+) •(第2步驟） 於具備回流管之50ml的2 口燒瓶内加入二甲基經基甲 基-1-芘基乙炔1.5g(5. 28mmol)、氫氧化鈉（Kishida化學 製，0. 7mm粒狀，98%)222mg(5. 54 mmol)，以氬氣取代内部。 ’再加入甲笨26ml，以120°C回流0. 67小時。於反應混合液 中加入甲苯，以飽和氯化銨水溶液洗淨，以硫酸鎂乾燥， 以蒸發器減壓餾去溶劑。使反應粗生成物藉具有石夕凝膠之 管柱色層分析（Hexane/AcOEt = l 0/1)精製。得到橘色固體之 卜芘基乙炔（〇· 69g，收率58%) 95 317855 1374143 • 'H-NMR(300MHz, CDCh) δ ： 8. 57(d, 1H), 7. 24-8. 27(m, 8H), ,· 3.62(s，lH) 5 .[MS]EI(in/z) : 226(M+-l)，CI(m/z) : 227(M『） .參考例28 (1-芘基乙炔）（三苯基膦）金[Au(pPh3) (lPyrenE)]的合成 氬環境下於20ml之Schlenk管中加入Au(PPh3) Cl (445〇1泛，0.9〇111111〇1)、1-祐基乙块（3〇5呢，1.35 111111〇1)、乙醇 (18ml)後’滴入乙氧基鈉（371以1，〇.945 mmol :濃度 ® 2. 55mol/升之乙醇溶液），在室溫下攪拌17小時。過濾反 應後所得到之白色沉澱，以乙醇（12mix3次）、水（I2mlx3 次）及乙醇（6m 1x3)次依序進行洗淨，藉真空乾燥得到黃色 粉末之目的化合物〇· 62g(收率99%) 1H-NMR(400MHz,CDC13) 5 ： 8. 87(d, 1H) > 7. 95-8. 23(m, 8H), 7. 46-7. 66(m, 15H) (FAB-MS)(M/Z) ： 684(M+H+) _ 發光分析（CHC13, 77K，Ex250nm) λ (run) : 319, 404 元素分析觀測値C : 62. 84, H U1 理論值 C : 63. 17, Η : 3. 53 參考例2 9 2 -芴基乙炔的合成 •(第1步驟） 使30ml之Schlenk管内以氬氣取代，加入2-溴芴 3.68g(15minol)、四（三苯基膦）鈀 173mg(〇. 15 mmol)、口底 啶 15ml、2-曱基-3-丁炔-2-醇 1. 6mL(16. 5 mmol)，在 1〇〇 °C下攪拌3小時。 96 317855 1374143 - 於反應混合物中加入飽和氯化敍水溶液後，以二乙基 ’‘醚萃取，以硫酸鎮乾燥，以蒸發器減壓館去溶劑。使所得 .·到之反應粗生成物在70°C溶解於己院25Om 1中，過遽不溶 •物後’藉冷卻濾液而得到白色結晶之目的物即二甲基經基 甲基-2-芴基乙块。收量2. 91g(收率78%)。 ^-NMROOOMHz, CDCh) d ： 7. 25-8. 14(m, 7H), 3. 87(s, 2H), 2· 〇7(s, 1H), 1.64(s, 6H) [MS]EI(m/z) ： 248(M+-1), CI(m/z) ： 249(MHf) _ (苐2步驟） 於具備回流管之10〇m 1的2 口燒瓶内加入二曱基羥基 甲基-2-芴基乙炔1. 74g(7mmol)、氫氧化鈉（Kishida化學 製，0.7mm粒狀，98%)294mg (7. 35 mmol)，以氬氣取代内 部。再加入曱苯35ml，以120。(：回流1小時。於反應混合 液中加入曱苯’以飽和氣化銨水溶液洗淨，以硫酸鎂乾燥， 以蒸發器減壓餾去溶劑。使所得到之反應粗生成物在70°c 籲溶解於己烷40ml中，過濾不溶物後，藉冷卻濾液而得到黃 色固體之目的物即2-芴基乙炔（1· I2g，收率84%)。 ^-NMROOOMHz^DCh) 5 ： 7. 25-7. 79(ra, 7H), 3. 88 (s, 2H), 3. ll(s, 1H) * [MS]EI(m/z) ： 190(M+-l),CI(m/z) ： 191(MH+) 參考例30 (2-芴基乙炔）（三苯基膦）金[Au(PPh3) (2FluorE)]的合成 氬環境下於30ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl (445mg, 0. 90mniol)、2-芴基乙炔（257mg, 1. 35 mmol)、乙醇 97 317855 1374143 • (18ral)後，滴入乙氧基鈉（371/^1，0.945腿〇l ··濃度 ，‘ 2. 55mol/升之乙醇溶液），在室溫下攪拌18小時。過濾反 · ·應後所得到之白色沉澱，以乙醇（12mlx3次）、水〇2mix3 .次）及乙醇（6rolx3)次依序進行洗淨，藉真空乾燥得到黃色 粉末之目的化合物〇 58g(收率99%)。 W.RUGOMHz，CDCi3) m7 74(m，22H)，3 86(s，2H) (FAB-MS)(M/Z) : 649(M+H+) 發光分析（咖13,771^25〇11111)；1 (11111):479,498,5〇8,518 元素分析觀測値C : 61. 34, Η : 3. 83 理論值 C : 61. 12, Η : 3. 73 參考例31 5-氟-7-丙基-8-喧琳基乙块之合成 (第1步驟） 使具備磁氣獅裝置、回流器、溫度計、滴下漏斗之 1_1的三口燒瓶進行氬取代後，於其中加人丽⑽、 NaH(0.88g、60質量％品、22mm〇1)，在以冰浴形成吖以下 進行擾拌。於其中花1小時滴下溶解於DMF(30.0ml)的5-1-8-啥琳醇（3.你、21〇賴〇1)。以同溫度授拌3〇分鐘 ，後滴人烯丙基邊化物（2叫、21⑽⑷。再以同溫度擾 拌30分鐘後，徐緩升溫至内溫ΐ5〇ΐ，加熱擾拌2小時。 *將此冷卻至室溫後，將反應液注入水中，以醋酸乙醋萃取， 減壓下除去醋酸乙g|，使所得到之反應粗生成物藉 '、疑勝之：柱色層分析（Hexane/ AcOEt =1〇〇/〇-> 1/1 ；) 精製’減壓乾燥，得到白色固? 已口體之7-烯丙基—5-氟-8-°!·琳 醇 4. l〇g(收率 96. 。 317855 98 1374143 ,'H-NMR(30〇MHz > CDCls) (5 ： 8. 81-8. 79(m, 1H), 8. 47-8. 43 (m, 1H), 8. 01(brs, 1H), 7. 47-7. 43(in, 1H), 7. 26-7. 05 .(m. 1H), 6. 11-5. 97(ra, 1H), 5. 19-5. 10(m, 2H), 3. 63-3. 60 • (m, 2H) [MS]EI(M/Z) ： 203(M+),CI(ra/z) ： 204(MH+) (第2步驟） 使具備磁氣攪拌裝置、回流器、溫度計之l〇0ml的三

口燒瓶進行氬取代後，於其中加入甲醇4〇. 〇m卜5wt〇/。Pd/C (〇.40g)、7-烯丙基-5-氟-8-喹琳醇（4.09g) ’在氫微加壓 下進行攪拌。Ar取代後過濾而除去Pd/C，濃縮濾液，得到 淡紫色固體之5-氟-7-丙基-8-喹啉醇3.98g(收率 96.0%) 〇 麵R(3〇〇MHz，CDC10 (5 : 8. 85-8. 82(m，1H)，8. 41-8· 37

Cm, 1H), 8. 02(brs, 1H), 7. 94-7. 44(m, 1H), 7. 10(d, 1H), 2. 88-2. 83(m, 2H), 1. 83-1. 71 (m, 2H), 1. 03(t, 3H) φ [MS]EI(M/Z) ： 205(M+), CI(ra/z) ： 206(MH+) (第3步驟） 使具備磁氣攪拌裝置、回流器、溫度計、滴下漏斗之 .，250ml的三口燒瓶進行氬取代後，於其中加入5_氟—7_丙基 .· -8-喹啉醇（3 98g、194mm〇1)、二氯甲烷2〇 〇mi、三乙胺 (3· 53ml、25· 2_〇1)，在冰浴攪拌下，使内溫為『c，滴 下二氟甲烷磺酸酐（3. 6ml，21. 3mmol)。滴下後，使約變化 成黑色之反應溶液以反應溫度維持於〇〇c而攪拌丨小時。 反應終了後，於反應溶液中加入水2〇0ml與二乙基醚1〇〇ml 317855 99 1374143 •而分液’以濃度Imol/升的鹽酸（6〇mlx2次）、水（6〇ml)d ，‘次）之順序洗淨所得到之有機層，然後，以硫酸鎂乾燥。過 •濾後，從濾液減壓餾去二乙基醚，所得到之殘渣以7〇t>c溶 .解於己烷，過濾不溶物後，藉冷卻濾液，得到茶白 色結晶之5-氟-7-丙基-8-三氟曱烷磺醯氧喹啉4. 19g(收 率 64.0%)。 'H-NMR(300MHz, CDCh) δ ： 9. 05-9. 00(m, 1H) » 8. 42-8. 38 (m, 1H), 7. 55-7. 50(m, 1H), 7. 15(d, 1H)>2. 91-2. 85(m, 2H), 豢 1.81-1.69(m，2H)，l.〇2(t，3H) [MS]EI(m/z) ： 337(M+), CI(m/z) ： 338(MH+) (第4步驟） 使25m 1之Sch 1 enk管内以氬氣取代，加入氟丙 基-8-三氟曱烷磺醯氧喹啉（1.00g，2. 97mm〇1)、四（三苯基 膦）鈀（171. 3mg，0. 148mmol)、哌啶 3. 55 ml、2-甲基-3-丁 炔-2-醇（3811^，98質量％品，3.75 111111〇1)，在80。(：下攪拌3 籲小時。於冷卻至室溫之反應混合物中加入飽和氯化銨水溶 液後，以二乙基醚萃取，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾 去溶劑。使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析 • (Hexane /AcOEt = 100/0—1/5)精製，得到黃褐色固體之二 •甲基羥基甲基-5-氟-7-丙基-8-喹啉基乙炔390mg。（收率 48. 4%) 'H-NMRC300MHz,CDCl3)(5 ： 9. 05-9. 02(m, 1H), 8. 39-8. 35

Cm, 1H), 7. 43-7. 39(m, 1H), 7. ll(d, 1H), 2. 99-2. 94(m, 2H) 2. 28Cbrs, 1H), 1. 79-1. 74(m, 2H), 1. 72(s, 6H), 1. 〇l ’ 317855 100 1374143 .(t，3H) ·. [MS]EI(m/z) : 271(M+)，CI(m/z) : 272(MH+) \ (第5步驟） . 於具備回流管之30ml之Schlenk管内置入二曱基羥基 曱基5-氟-7-丙基-8-啥琳基乙炔（39〇111运，1.44 111111〇1)'氫 軋化納（88. Omg，Kishida化學製，0. 7ιηιη粒狀，98%)，以氬氣 取代内部。再加入甲苯5.0mi，以120eC回流30分鐘。於 反應混合液中加入二乙基醚，以飽和氯化銨水溶液洗淨， _以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾去溶劑。使反應粗生成物 藉具有石夕凝膠之管柱色層分析（Hexane/Ac〇Et = l 00/0-> 1/10)精製，得到黃色固體之5-氟-7-丙基-8-喹啉基乙炔 206mg。（收率 66. 6%) 'H-NMRCSOOMHz, CDCh) <5 : 9. 09-9. 07(m, 1H), 8. 42-8. 38 (m, 1H), 7. 48-7. 44(πι, 1H), 7. 14(d, 1H), 3. 76(s, 1H), 3. 07-3. 02(m, 2H), 1. 84-1. 72(ra, 2H), 1. 〇2(t, 3H) φ [MS]EI(m/z) ： 213(M+), CI(m/z) ： 214(MH+) 參考例32 (5_氟-7-丙基-8-喹啉基乙炔基）（三苯基膦） 金[Au(PPh3)(5F7Pr-8QE)]的合成 饞 氮環境下於30ml之Schlenk管中加入Au(PPh3) C1 (107mg’ 0. 216mmol)、8-乙炔-5-氟-7-丙基-喹啉（69. Omg, 0·323·〇1)、第三戊醇5.〇ml後，滴入第三丁氧基鈉 (22_ 8mg，0. 227mmol)，在室溫下攪拌15小時。過濾反應後 所％到之白色沉澱’以戊醇5. 〇ml、水1〇ml及乙醇2〇ml 依序進灯洗淨’藉真空乾燥得到淡黃色粉末之目的化合物 101 317855 1374143 \ 60. Og(收率 41. 3%) ^-NMROOOMHz, CDCh) ά ： 9. 08-9. 06(m, 1H) > 8.35-8.32 » * • (m, 1H), 7. 62-7. 35(m, 16H) > 7. 09(d, 1H), 3.21-3.15 (m，2H)，1. 87-1. 79(m，2H)，1. 05(t，3H) • [MS]FAB(m/z) ： 672(MH+) 發光分析（CHC13, 77K，Ex250nm) λ (nm) : 360, 399, 541 元素分析觀測値C : 54. 56, Η : 3. 47, N : 1. Π 理論值 C : 57. 24, Η : 3. 90, N : 2. 09 •參考例33 (5-氟-3-丁基-8-喹啉基乙炔）（三苯基膦）金 [Au(PPh〇(5F3Bu-8QE)]的合成 (第1步驟） 於具備磁氣攪拌裝置、回流器、溫度計、滴下漏斗之 100ml的三口燒瓶中加入2-溴-5-氟-苯胺（5. 00g、95質量 %品、25mmol)、間-石肖基苯續酸（2. 65g、13. lmmol)、85wt% 鱗酸水浴液2 0 in 1及硫酸亞鐵7水和物（69. 5g、0. 2 5 πππο 1)， 鲁以油浴加熱至80°C。繼而從滴下漏斗花1小時滴下2- 丁基 丙烯酸 (7. 44g、98質量％品、65. Ommol)。滴下終了後以1 〇〇 °C加熱攪拌2小時。將反應液注入水中，以氨水中和至p • H7。此中和液以二氣曱烷萃取，繼而，在減壓下除去二氯 -V曱烧，使所得到之反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層 .分析（Hexane/AC〇Et=10/0—1/1)精製，減壓乾燥得到褐色 固體之8-溴-3-丁基-5-氟喹琳1. 35g(收率19. 2%)。 'H-NMROOOMHz^CDCh)^ ： 8. 93(d, 1Η),8.21-8. 17(m, 1H), 7. 94-7. 87(m, 1H), 7. 14-7. 07(m, lH),2.86(t, 2H), 1. 77-1. 317855 102 1374143 • 67(m，2H)，1. 44-1. 35(m，2H)，0. 96(t，3H) ..[MS]EI(m/z) ： 281(M+), CI(m/z) ： 282(MH+) ‘（第2步驟） ' 使25ml之Schlenk管内進行氬氣取代，加入8-溴-3- 丁基-5-氟喹啉（1. 〇〇mg，3· 54mmol)、四（三苯基膦）鈀 (41. 0呢，0. 〇354minol)、哌啶 4. 30ml、2-甲基-3-丁炔-2-醇（456mg，98質量％品，5. 31mmol)，在80〇C下攪拌3小時。 反應混合物中加入飽和氯化銨水溶液後，以二乙基醚萃 鲁取，以硫酸鎂乾燥’以蒸發器減壓餾去溶劑。使反應粗生 成物藉具有梦凝谬之管柱色層分析（Hexane/AcOEt = l 00/0 — 1/5)精製，得到黑褐色液體之二曱基羥曱基_5_氟_3一丁 基-8-喹啉基乙炔778mg(收率77. 9%)。 ]H-NMR(300MHz> CDCh) (5 ： 8. 92(d, 1H), 8. 16-8. 14(m, 1H), 7. 75-7. 70(ra, 1H), 7. 16-7. 10(m, 1H), 2. 76(t, 2H), 2. 47(br s, 1H), 1. 72(s, 6H), 1. 67-1. 58(m, 2H), 1. 42-1. 22(ra, 2H), φ 〇. 92(t, 3H) [MS]EI(M/Z) : 285(M+)，CI(m/z) : 286(MH+) (第3步驟） 於具備回流管之30ml的2 口燒瓶内加入二曱基羥基曱 *基-5-氟-3-丁基-8-喹啉基乙炔（788mg，2. 76 mmol)、氫氧 化鈉（121mg，Kishida化學製、〇.7mm粒狀、98質量％ 品’ 3. 03mmol) ’使内部以氬氣取代。再加入曱苯a 〇爪1， 以120°C回流30分鐘。於反應混合液中加入二乙基醚，以 飽和氯化銨水溶液洗淨，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾 317855 103 1374143 ?.去溶劑。使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析 ‘广(HeXane/AC〇Et=100/〇4l/10)精製，得到黃白固^之5一氟 • -3-丁基-8-喹啉基乙炔449mg。此立即以乙醇u 〇ml溶 解，氬氣環境下於30mlischlenk管中加入Au(pph3)ci • (290mg，0.587MiQl)後、滴下乙氧基鈉（243 #1〇.62() 麵〇1 :濃度2.55mol/升之乙醇溶液）’在室溫下攪拌15小 •時。過濾反應後所得到之白色沉澱，以水5ml 4次及乙醇 5m 1 2次依序進行洗淨，藉真空乾燥得到淡黃色粉末之目 籲的化合物751mg(收率39.7%)。 ^-NMROOOMHz, CDCh) d : 8. 94(d, 1H), 8. 15-8. 12(m, 1H) 7. 86-7. 80(m, 1H), 7. 63-7. 41(m, 15H), 7. 13-7. 06(m, 1H), 2. 82(t, 2H), 1. 76-1. 64(m，2H)，1. 45-1. 32(m，2H), 〇. 94 (t, 3H) [MS]FAB(m/z) ： 686(MH+) 元素分析觀測値C : 57. 00, Η : 4. 10, N : 1，99 φ 理論值 C : 57. 12, Η : 4. 12, N : 2. 04 參考例34 (5-氟-3-曱基-8-喹淋基乙块基）的合成 (第1步驟） 於具備磁氣授掉裝置、回流器、溫度計、滴下漏斗之 • 100ml的三口燒瓶中加入2-溴-5-氟-苯胺（2. 50g、95質量 %品、12. 5mmol)、間-硝基苯磺酸（1. 33g、6. 53mmol)、85wt% 膦酸水;谷液1 〇. 〇m 1及硫酸亞鐵7水和物（34. 8mg、 0. 125mmo 1)，以油浴加熱至80°c。繼而從滴下漏斗花1小 時滴下異丁烯醛2.32g(98質量％品、32.5mmol)。滴下終了 104 317855 1374143 "後以l〇0°C加熱攪拌2小時。然後將反應液注入水中，以 ,‘氨水中和至pH7。此中和液以二氯甲烷萃取，繼而，在減 .壓下除去二氣甲烷，使所得到之反應粗生成物藉具有矽凝 .膠之官柱色層分析（Hexane/AcOEt= 10/0—1/1)精製，減壓 乾燥以得到黃白色固體之8_溴_5_氟_3_甲基_喹啉73〇mg (收率 24. 3%)。 'H-NMRCSOOMHz » CDCh) 5 ： 8. 93(d, 1H), 8. 22-8. 19(ra, 1H), 7. 93-7. 87(m，1H), 7. 13-7. 07(m, 1H), 2. 59(s, 2H) ® [MS]EI(m/z) ： 240(M+), CI(m/z) ： 241(MH+) (第2步驟） 使25ml之Schlenk管内進行氬氣取代，加入5_氟_3_ 曱基-8-噎琳乙快（6〇〇mg，2. 50mmol)、四（三苯基膦）把 (28· 9mg，0. 0250mmol)、哌啶 3. 00ml、2-甲基-3-丁炔-2-醇（322mg，98質量％品，3. 75mmol) ’在80〇C下擾拌3小時。 於冷卻至室溫之反應混合物中加入飽和氯化銨水溶液後， 籲以二乙基醚萃取’以硫酸鎂乾燥，·以蒸發器減壓餾去溶劑。 使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析（Hexane/ AcOEt = l 00/0—1/5)精製，得到黑褐色液體之二曱基羥甲基 ’ -5-氟-3-曱基-8-喹啉基乙炔336mg(收率55. 2%)。 ^ 'Η-ΝΜΚΟΟΟΜΗζ» CDCh) ά ： 8. 87(d, 1H), 8. 19-8. 17(m, 1H), 7. 76-7. 71 (in, 1H), 7. 17-7. ll(m, 1H), 3. 10(brs, 3H), 2. 54 (s, 3H), 1. 71(s, 6H) [MS]EI(m/z) : 243(M+)，CI(m/z) : 244(MH+) (第3步驟） 105 317855 1374143 « 於具備回流管之300ml的2 口燒瓶内加入二甲基羥基 ”曱基_5_氟_3~〒基_8-喹啉基乙炔（336mg，1. 38 mmol)、氫 氧化鈉（55. 2mg，Kishida化學製、〇. 7mm粒狀、98質量％， .I 38mm〇l) ’使内部以氬氣取代。再加入曱苯3. 〇ml，以120 C回流30分鐘。於反應混合液中加入二乙基醚，以飽和氣 化銨水溶液洗淨，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾去溶劑。 使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析 (Hexane/AcOEt=100/〇4l/l〇)精製，得到茶褐色固體之目 ® 的物 130mg(收率 50. 7%)。 Ή-ΝΜΚ(300ΜΗζ, CDCh) d ： 8. 94(d, 1H), 8. 22-8. 19(m, 1H), 7. 86-7. 82(m, 1H), 7. 19-7. 13(m, 1H), 3. 54(s, 1H), 2. 54 (s,3H) [MS]EI(m/z) ： 185(M+),CI(m/z) ： 186(MH+) 參考例35 (5-氟-3-甲基-8-喹啉基乙炔基三笨基膦） 金[Au(PPh3)(5F3Me-8QE)]的合成 _ 氬環境下於30ml之Schlenk管中加入Au(PPh3) C1 (178mg，0. 360mmol)、8-乙炔-5-氟-3 一曱基—喹啉（1〇〇mg， 0.540則1〇1)、乙醇8.00ml後，滴入乙氧基鈉（149/^， 、0.380_〇1 :濃度2·55πιο1/升之乙醇溶液），在室溫下攪 ，.拌15小時。過濾反應後所得到之白色沉澱，以乙^5m]^3 次、水5ml 4次及乙醇5ml 3次依序進行洗淨，藉真空乾 燥得到淡黃色粉末之目的化合物140mg(收率5%)。 ^-NMRCSOOMHz.CDCh)^ ： 8. 94(d, 1H), 8. 16-8. 13(m, 1H), 7. 85-7. 80(m，1H), 7. 61-7. 42(m，15H), 7. 12-7. 06(m，1H)， 317855 106 1374143 .2. 54(s, 3H) [MS]FAB(m/z) ： 644(MH+) ，元素分析觀測値 C : 55. 97, Η : 3. 41，N : 2. 16 • 理論值 C : 56. 00, Η : 3. 45, N : 2. 18 參考例36 5-氤-2-曱基-8-喹啉基乙炔的合成 (第1步驟） 於具備磁氣擾拌裝置、回流器、溫度計、滴下漏斗之 100ml的三口燒瓶中加入2-溴-5-氟-苯胺（5. 00g、95質量 %品、25. Ommol )、間-石肖基苯續酸（2. 65g、13. Ommol)、85wt% 膦酸水溶液20.0ml及硫酸亞鐵7水和物（65. 5mg、 〇. 250mmol)，以油浴加熱至8(TC。繼而從滴下漏斗花1小 時滴下巴豆酸 4. 64g，98質量％品，65. Ommol)。滴下終了後 以10(TC加熱攪拌2小時。然後將反應液注入水中，以氨 水中和至pH7。此中和液以二氯曱烷萃取，繼而，在減壓 下除去二氣曱烷，使所得到之反應粗生成物藉具有矽凝膠 _之管柱色層分析（Hexane/AcOEt = 100/0-M/1)精製，減壓乾 燥以得到黃白色固體之8-溴-5-氟-2-甲基-喹琳1. 31mg (收率 21. 8%)。 .’ W-NMRQOOMHz’CDClOS :8.31(d，lH)，7.96-7.91(m，lH)， r 7· 4〇(d, 1H), 7.08-7. 02(m, 1H), 2. 83(s, 3H) [MS]EI(m/z) ： 240(M+), CI(m/z) ： 241(MH+) (第2步驟） 加入8-溴-5 -氟-2-甲基-喧琳（60Omg, 2. 50 mmol)、四 (二笨基膦）把（28· 9mg, 0. 0250mmol)、0底。定 3.00ml、2-甲 107 317855 1374143 ，基丁炔-2-醇（322mg，98 質量％品，3. 75mmol)，在 8(TC 下 攪拌3小時。於冷卻至室溫之反應混合物中加入飽和氯化 •銨水溶液後，以二乙基醚萃取，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器 •減壓餾去溶劑。使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層 •分析（Hexane/AcOEt=l00/0—1/5)精製，得到茶褐色液體之 二甲基羥甲基-5-氟-2-甲基-8-喹啉基乙炔402mg(收率 66. 2%)。 】H-NMR(300MHz，CDC10 6 : 8. 29(d, 1H)，7. 78-7. 73(m，1H)， ® 7. 36(d, 1H), 7. 12-7. 06(m, 1H), 2. 80(s, 3H), 2. 19(brs, 1H), 1. 72(s, 6H) [MS]EI(m/z) ： 243(M+), CI(m/z) ： 244(MH+) (第3步驟） 於具備回流管之300ml的2 口燒瓶内加入8-乙炔基 -5-氟-2-曱基-喹啉（402mg, 1. 65mmol)、氫氧化鈉（I41mg, Kishida 化學製、〇. 7mm 粒狀、98 質量％，3. 47mmol)，使内 鲁部以氬氣取代。再加入曱苯5. 0m 1，以120。(：回流30分鐘。 於反應混合液中加入二乙基躂，以飽和氣化按水溶液洗 淨，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾去溶劑。使反應粗生 、成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析（Hexane/AcOEt = 100/0 ” —1/10)精製，得到茶褐色結晶之目的化合物22〇mg(收率 71. 8%)。 ^-NMRCSOOMHz.CDCh) 5 ： 8. 32(d, 1H), 7. 90-7. 60(m, 1H), 7. 40(d, 1H), 7. 15-7. 09(m, 1H), 3. 51(s, 1H), 2. 80(s, 3H) [MS]EI(m/z) ： 185(M+), CI(m/z) ： 186(MH+) 108 317855 1374143 ' 參考例37 (5-氟-2-曱基-8-喹琳基乙块基）（三苯基膦） ..金[Au(PPh〇(5F2Me-8QE)]的合成 . 氬環境下於30ml之Schlenk管中加入Au(PPh3) C1 .(356mg，0. 720mmol)、5-氟-2-曱基-喹啉乙炔 ..(200mg，1. 〇8mmol)、乙醇16. 0ml後，滴入乙氧基鈉 (300 /z g，〇· 765mmol :濃度 2. 55mol/升之乙醇溶液），在 室溫下攪拌15小時。過濾反應後所得到之白色沉澱，以乙 醇10ml 3次、水l〇ml 4次及乙醇10ml 3次依序進行洗淨， •藉真空乾燥得到淡黃色粉末之目的化合物353mg(收率 73. 6%)。 ^-NMRCSOOMHz, CDCh) (5 ： 8. 27(d, 1H), 7. 89-7. 84(m, 1H), 7. 89-7. 45(ra, 15H), 7. 32(d, 1H), 7. 08-7. 02(m, 1H), 2. 84 (s，3H) [MS]FAB(m/z) ： 644(MH+) 元素分析觀測値C : 55. 98, Η : 3. 42, N : 2. 15 • 理論值 C:56.00，H:3.45，N:2.18 參考例38 5-氟-2-丙基-8-喹啉基乙炔的合成 (第1步驟） ' 於具備磁氣攪拌裝置、回流器、溫度計、滴下漏斗之 • 100ml的三口燒瓶中加入2-溴-5-氟-苯胺（5. 00g、95質量 %品、25· Ommol)、間-硝基苯磺酸（2. 65g、13. 0mmol)、85wt% 膦酸水溶液20.0ml及硫酸亞鐵7水和物（65. 5mg、 0.250_ι〇1)，以油浴加熱至80〇C。繼而從滴下漏斗花丄小 時滴下反式-2-己醛（6.51g，98質量％品，65.0_〇1)。滴下 317855 109 1374143 ,終了後以1 〇〇°C加熱攪拌2小時。然後將反應液注入水中， 以氨水中和至PH7。此中和液以二氯甲烷萃取，繼而，在 減壓下除去二氣曱烷，使所得到之反應粗生成物藉具有矽 •凝膠之管柱色層分析（Hexane/AcOEt=100/0—1/10)精製， 減壓乾燥以得到黃白色固體之8_溴-5_氟-2-丙基喹啉 625mg(收率 9. 33%)。 】H-NMR(300MHz，CDC13) d : 8. 32(d，1H)，7. 95-7. 90(m，1H)， 7. 40(d, 1H), 7.08-7. 01(m, 1H), 3. 05-3. 00(m, 2H), 1. 95-® 1. 85(m, 2H), 1. 05(t, 3H) [MS]EI(ra/z) ： 268(M+), CI(ra/z) ： 269(MH+) (第2步驟） 使25ml之Schlenk管内進行氬氣取代，加入8-溴-5-氟-2-丙基喹琳（625mg，2. 22_〇1)、四（三苯基膦）鈀 (25. 6mg，0. 0222mmol)、哌啶 3. 70ml、2-甲基-3-丁炔-2-醇（285mg，98質量％品，3.32mmol)，在80°C下攪拌3小時。 鲁於冷卻至室溫之反應混合物中加入飽和氯化銨水溶液後， 以二乙基醚萃取，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾去溶劑。 使反應粗生成物猎具有碎破膠之管柱色層分析（Hexane/ ’ AcOEt = 100/0-^ 1/5)精製，得到茶褐色液體之二曱基羥曱基 、-5-氟-2-丙基-8-喹琳基乙块326mg(收率54. 2%)。 j-NMROOOMHz，CDC10 6 : 8. 30(d，1H)，7. 78-7. 73(m，1H)， 7. 36(d, 1H), 7. 12-7. 06(m, 1H), 3. 04-2. 99(m, 2H), 2. 45 (brs, 1H), 2. 01-1. 88(m, 2H), 1. 72(s, 6H), 1. 06(t, 3H) • [MS]EI(m/z) ： 271(M+),CI(m/z) ： 272(MH+) 317855 110 1374143 ,(第3步驟） .. 於具備回流管之300ml的2 口燒瓶内加入二甲基羥基 甲基-5-亂-2-丙基-8-啥#基乙快（32 6mg, 1. 20 mmol)、II 氧化鈉（Kishida化學製、0. 7mm粒狀' 98%品，88. 6mg) (2· 22mmol)，使内部以氬氣取代。再加入曱苯3. 〇ml，以 120C回流30分鐘。於反應混合液中加入二乙基驗，以儉 和氣化銨水溶液洗淨，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減塵儲去 溶劑。使反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析 (Hexane/AcOEt=l00/0— 1/10)精製，得到黃色固體之目的 化合物250mg(收率97. 5%)。 'H-NMRCSOOMHz^DCh) 5 ： 8. 32(d, 1H), 7. 89-7. 84(m, 1H), 7. 40(d, 1H), 7. 14-7. 08(m, 1H), 3. 49(s, 1H), 3. 06-3. 01 (m, 2H), 1. 97-1. 60(m, 2H), 0. 86(t, 3H) [MS]EI(m/z) : 213(M+),CI(m/z) : 214(MH+) 參考例39 (5—氟_2-曱基-8-喹啉基乙炔基）（三苯基膦） 金[Au(PPh3)(5F2Pr-8QE)]的合成 氬環境下於30ml之Schlenk管中加入Au(pph3)ci ^emg’O.WoD、5-氟—2—丙基_8_喹啉基乙炔(25〇邶 L17_〇1)、乙醇14.5ml後，滴入乙氧基鈉（321gg， 0· 81W1 :濃度2. 55mol/升之乙醇溶液），在室溫下授摔 15小時。_反應後所得到之白色沉殿，以水㈣4次 及乙醇·依序進行洗淨，藉真空乾燥得到淡黃色粉末之 目的化合物442mg(收率84. 2%)。 ^-NMROOOMHzJDClOS : 8 7 ^ 。· 1Η)，7· 89-7. 84(m，1Η)， 317855 111 1374143 ，7. 7h7.41(m，15H)，7.34(d，lH)，7.07-7.02(m，lH)，3.10- 3. 05(πι, 2H), 1. 96-1. 84(ιη, 2H), ^ 〇5(t, 3H) • [MS]FAB(m/z) : 672(MH+) • 元素分析觀測値C : 5 7. 01，Η : 4 12 N : 2 01 • 理論值 c : 57. 07, Η : 4. 19, Ν : 2. 08 參考例40 4-笨甲醯基苯基乙炔的合成 (第1步驟） 使30ml之Schlenk管内進行氬氣取代，加入4-溴二 •苯曱酮3.9g(l5mniol)、四（三苯基膦）鈀173呢 (0. 15mmol)、哌啶 15ml、2-甲基-3-丁炔-2-醇 1. 6ml (16. 5mmol)，在l〇〇°c下攪拌1小時。 於反應混合物中加入飽和氣化銨水溶液後，以二乙基 醚萃取，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾去溶劑。使所得 到之反應粗生成物在70。(：下溶解於己烷300ml中，過濾不 溶物後’冷卻濾液’得到黃色結晶之二曱基羥甲基_4_苯曱 籲醯基笨基乙炔。收量3.47g(收率88%)。 ^-NMROOOMHz ^ CDCh) 5 ： 7. 72-7. 80(m, 4H), 7. 46-7. 63 (m, 5H), 2. 09(s, 1H), 1. 64(s, 6H) [MS]EI(m/z) ： 264(M+-1), CI(m/z) ： 265(MH+) ，（第2步驟） 於具備回流管之5〇ml的2 口燒瓶内加入二甲基羥基曱 基4-笨甲醯基笨基乙炔1. 85mg(7mmol)、氫氧化鈉 (Kishida 化學製、〇. 7mm 粒狀、98°/G)294mg (7. 35mmol)， 使内部以氬氣取代。再加入甲苯35ml，以12(TC回流30 112 317855 1374143 • ··分鐘。於反應思合液中加入甲苯，以飽和氣化錄水溶液洗 .,淨，以硫酸鎮乾燥，以蒸發器減愿顧去溶劑。使反應粗生 成物藉具有石夕凝耀之管柱色層分析（Hexane/Ac〇Et = 10/l) •精製，得到淡荼色固體之4-苯甲醯基苯基乙炔（ug，收率 '76%)。 H-NMR(300MHz, CDCh) (5 · 7. 46-7. 81 Cm, 9H), 3. 20(s, 1H) [MS]EI(m/z) ： 206(M+-1),CI(m/z) ： 207(MH+) 參考例41 (4-苯曱醯基苯基乙炔基）（三苯基膦）金[Au 籲（PPh3)(4Bz-PE)]的合成 氬環境下於30ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl (445mg，0. 90inniol)、4-二苯甲銅基乙炔（278mg, 1. 35mmol)、乙醇（18ml)後，滴入乙氧基鈉（371//g， 0. 945mmol :濃度2. 55mol/升之乙醇溶液），在室溫下攪拌 23小時。過濾反應後所得到之白色沉澱，以乙醇（1 & 1，以 次）、水（12mlx3次）及乙醇（6mlx3次）依序進行洗淨，藉真 鲁空乾燥得到黃色粉末之目的化合物〇· 56g(收率94%)。 Α-ΝΜϊΚΜΟΜΗζ,ΟϋΠ^ : 7.7卜7.80(m，4H)，7.43-7.6l (m，20H) (FAB-MS)(M/Z) ： 665(MH+) ，發光分析（CHCI3, 77Κ，Εχ250ηπ〇λ(ηπ〇 : 元素分析觀測値C : 59. 63, Η : 44 理論值 C : 59. 65, Η : 3. 64 ··參考例42對二氮雜苯基乙炔的合成 '·(第1步驟） 317855 113 1374143 t 使30ml之Schl enk官内進行鼠氣取代，加入氣對二氮 雜苯 1· 54ml(17. 5ππηο1)、四（三苯基膦）鈀 4〇4mg .(0. 35mmol )、1-曱基 〇底咬 17.5ml、2 -甲基-3-丁块 ~2-醇 • 3. 4ml(5. 5mmol)，在 l〇〇°C 下攪拌 1. 5 小時。 於反應混合物中加入飽和氣化銨水溶液後，以二乙美 鱗萃取’以硫酸鎮乾燥，以蒸發器減壓館去溶劑。使所得 到之反應粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析(；Hexane/ AcOEt = 5/l至4/1)精製，得到淡黃色液體之二曱基羥曱基 籲對二氮雜苯基乙块。收量1.94：g(收率68%)。 ^-NMROOOMHz » CDCh) δ ： 8. 66(s, 1H), 8. 54(d, 1H), 8. 49 (d, 1H), 2. 98(s, 1H), 1. 66(s, 6H) [MS]EI(m/z) ： 162(M+), CI(m/z) ： 163(MH+) (第2步驟） 於具備回流管之1 〇〇ml的2 口燒瓶内加入對二氮雜苯 基乙炔1. 94g(ll. 96mmol)、氫氧化鈉（Kishida化學製、 鲁0· 7丽粒狀、98%)502mg( 12. 56mmol)，使内部以氬氣取代。 再加入甲苯60ml ’以12(TC回流0. 33小時。於反應混合液 中加入甲苯’以飽和氣化銨水溶液洗淨，以硫酸鎂乾燥， •減壓餾去溶劑。於反應粗生成物中加入己烷20ml藉冷卻得 、到黃色固體之目的物對二氮雜苯基乙炔（〇. 63g，收率 50%)。 'H-NMROOOMHz^DCh) (5 ： 8. 71 (s, 1H), 8. 56(d, 1H), 8. 52 (d, 1H), 3. 35(s, 1H) [MS]EI(m/z) ： 104(M+), CI(m/z) ： 105(MH+) 114 317855 1374143 , 參考例43 (對一氣雜苯基乙块基）（三苯基麟）金[Au u (PPhOCPzE)]的合成 .氬環境下於20ml之Schlenk管中加入Au(PPh3)Cl (297mg，0. 6mm〇l)、對二氮雜苯基乙炔（94mg，〇. 9mm〇1)、乙 #(12ml)後，滴入乙氧基鈉（247//g〇 63咖〇1 :濃度 2. 55mol/升之乙醇溶液），在室溫下攪拌π小時。過濾反 應後所得到之白色沉澱，以乙醇（8mlx3次）、水（8mlx3次） 及乙醇（6mlx2次）依序進行洗淨，藉真空乾燥得到白色粉 .末之目的化合物〇.27g(收率81%)。 1H-NMR(400MHz, CDCh) δ ： 8. 65(d, 1H) » 8. 47(dd, 1H), 8. 33(d，1H) ’ 7. 57-7. 45(m，15H) (FAB-MSKM/Z) ： 563(MH+) 發光分析（CHCI3, 77K，Ex250nm) λ (nm) : 449, 471 元素分析觀測値C : 51. 18, H m Μ : 97 理論值 C : 51.26，H : 3.23，N : 98 _參考例44 4-乙醯基苯基乙炔的合成 (第1步驟） ‘ 使30ml之Schlenk管内進行氬氣取代，加入對溴乙醯 •苯 1. 59g(8mmol)、四（三苯基膦）鈀 92. 4mg(〇· 〇8 随〇1)、

°C下攪拌1小時。

粗生成物藉具有矽凝膠之管柱色層分析（Hexane/ 於反應混合物中加入飽和氣化銨水溶液後 取，以硫酸錯敌极，1、/觉A. 317855 115 1374143 1 Ac0Et=5/1)精製，得到黃色黏稠液體之目的物即二甲基經 ，.‘甲基一 4 -乙酿基苯基乙炔。收量1.5g(收率93%)。 • 'H-NMRCSOOMHz > CDCh) (5 ： 7. 86-7. 92(m, 2H), 7. 46-7. 50 (m5 2H), 2. 59(2, 3H), 2. 24(s, 1H), 1. 63(s, 6H) • [MS]EI(m/z) ： 202(M+-1), CI(m/z) ： 203(MH+) (第2步驟） 於具備回流管之l〇〇ml的2 口燒瓶内加入二曱基經甲 基-4-乙醯基苯基乙块i.45g(7. 17mmol)、氫氧化納 • (Kishida 化學製、〇.7mm 粒狀、98%)301mg(7.53 mmol)， 使内部以氬氣取代。再加入甲苯36ml，以120°C回流15 分鐘。於反應混合液中加入曱苯，以飽和氯化銨水溶液诜 淨，以硫酸鎂乾燥，以蒸發器減壓餾去溶劑。於所得到之 反應粗生成物中加入己烧25m 1藉冷卻得到黃色固體之4-乙醯基苯基乙炔（0. 74g，收率56%)。 1H-NMR(300MHz, CDCh) d ： 7. 88-7. 94(m, 2H), 7. 53-7. 59 φ (m, 2Η), 3. 25(s, 1Η), 2. 60(s, 3Η) [MS]EI(m/z) : 144(M+-l)，CI(m/z) : 145(MH+) 參考例45 (4-乙醯基笨基乙炔基）（三苯基膦）金[Au(pph3) • (4-Ac-PE)]的合成 ' 氬環境下於30ml之Schlenk管中加入Au(PPh3) Cl (297mg，0. 6mmol)、4-乙醯基苯基乙炔基（130 mg, 0. 9mmol)、乙醇（12ml)後’滴入乙氧基鈉（247 /z g， -0. 63mmol :濃度2. 55mol/升之乙醇溶液），在室溫下搜拌 17小時。過濾反應後所得到之白色沉澱，以乙醇（12m 1 χ3 317855 116

Claims (1)

1. 第95103716號專利申請案 100 年 12 月-76 公告本 11雜環碳烯錯合物，其係以通式一 |κ丨如日修正本丨 、申請專利範圍：^ 一種取代乙炔基金-含 (1)所示， X AuL ⑴ 環碳烯配位 (式中，L表示式（4)至（13)所示之含氮雜 基；

   IPr(4) IMes(5) IAd ⑹ itBu ⑺

   H2-IPr ⑻ H2-IMes ⑼ HrIAd(1〇) H2-ltBu(11)

   CI2-IPr(12) 或 ClrIMes(13); X表示烧基、環烧基、芳基、芳烧基或雜環基；又，X 317855修正版 118 1374143 第95103716號專利申請案 100年12月26日修正替換頁 之反原子上的一個或複數的氫原子亦可被鹵原子、炫 基環烧基、稀基、芳基、芳烷基、烧氧基、芳氧基、 二烷基胺基、醯基及芳基羰基取代；又，χ之碳原子上 的複數之氫原子被烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基、 方氧基、二烷基胺基、醯基及芳基羰基取代時，鄰接之 基相互間亦可結合而形成環）。 2.如申請專利範圍第丨項之取代乙炔基金_含氮雜環碳烯 錯合物，其中X為選自碳原子數丨至12的烷基、碳原 子數3至12的環烷基、碳原子數6至18的芳基、碳原 子數7至20的芳烷基或碳原子數4至μ的雜環基者； X之碳原子上的一個或複數的氫原子可被氟原子、氣原 子、溴原子、碘原子、碳原子數！至2〇的烷基、碳原 子數3至7的環烷基、碳原子數2至12的烯基、碳原 子數6至16的芳基、碳原子數7至2〇的芳烷基、碳原 子數1至10的烷氧基、碳原子數6至14的芳氧基、碳 原子數2至1〇的二烷基胺基、碳原子數2至1〇的醯基、 及碳原子數7至11的芳羰基所取代。 3·如申請專利範圍第1項之取代乙炔基金-含氮雜環碳烯 錯合物，其中χ為選自喹啉基、苯基、氟笨基、二氟苯 基、曱氧基苯基、氟啥琳基、氯啥琳基、β比咬基、氟〇比 啶基、聯苯基、硝基苯基、萘基、氟萘基、蒽基、菲基、 比基、％基、丙基-氟啥琳基、丁基-氟嗤琳基、曱美— 氟喹啉基、苯曱醯基苯基、乙醯基苯基、及對二氮雜苯 基者。 ' 317855修正版 119 1374143 _ . 第95103716號專利申請案 100年12月26日修正替換頁 4.如申請專利範圍第1至3項中任一項之取代乙炔基金-含氮雜環碳烯錯合物，其係選自式（15)至（62)所成群組 者：

   Au(l/Bu)(8QE) (18)

   Au(!tBu)(PE) (22)

   Au(IPr)(4F-PE) (23) Au(IMes)(4F-PE) (24) Au(IPr)(4MeO-PE) (25) Au(IMes)(4MeO-PE) (26)

   Au(IPr)(5F-8QE) (27) Au(IMes)(5F-8QE) (28) Au(IAd)(5F-8QE) (29) Au(ltBu)(5F-8QE) (30) 120 317855修正版 1374143 _ 第95103716號專利申請案 ' 100年12月26曰修正替換頁

   Au(IPr)(5CI-8QE) (31) Au(IMes)(5CI-8QE) (32) Au(IAd)(5CI-8QE) (33) Au(ltBu)(5CI-8QE) (34)

   Au(CI2-IPr)(5F-8QE) (35) Au(CI2-IMes)(5F-8QE) (36) Au(CI2-IPr)(5CI-8QE) (37)

   121 317855修正版 1374143 __ 第95103716號專利申請案 ' 100年12月26曰修正替換^

   Au(IPr)(1PyrenE) (53) Au(IPr)(2FluorE) (54) Au(IPr)(5F7Pr-8QE) (55) Au(IPr)(5F3Bu-8QE) (56)

   122 317855修正版 中：琢寻利甲請案 5. -種如申請專利範圍 頁 碳埽錯合物的製代乙炔基金-含氮雜環 鱗錯合物與含氮雜_烯配使取代乙快基金 I = = = ::法，其―碳稀 3田虱雜裱虱齒化物與鹼之反應所得到者。 .請專利範圍第5項之製造方法，其中反應係相對於 =乙块基金膦錯合物i莫耳，係使用含氮雜環碳稀配 位基1至3莫耳。 8. ^申請專利範圍第5或7項之製造方法，其中反應係藉 此CT取代乙炔基金膦錯合物與含氮雜環碳烯配位基在 溶劑之存在下，以〇至12(rc之溫度進行攪拌來實施。 9^種有機電致發光元件’係於—對電極間形成發光層或 含有發光層之複數的有機化合物薄層，其特徵在於：至 J層之有機化合物薄層含有如申請專利範圍第1項 之取代乙炔基金-含氮雜環碳烯錯合物。 1〇·如申請專利範圍第9項之有機電致發光元件，其包括： 由附有銦錫氧化物被膜之玻璃所構成的透明電極基 板、真空蒸鍍於該透明電極基板上之電洞輸送層、真空 瘵鍍於該電洞輸送層上之發光層、真空蒸鍍於該發光層 上之電洞阻擋層、真空蒸鍍於該電洞阻擂層上之電子輸 送層、以及真空蒸鍍於該電子輸送層上之紹電極。 123 317855修正版 1.374143 第95103716號專利申請案 |碎丨4^曰修正替換頁 | 100年12月26日修正替換頁 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（1 )圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 1 玻璃基板 2 ΙΤ0被膜（正極） 3 電洞輸送層 4 發光層 5 電洞阻擋層 6 A1電極 7 電子輸送層

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： X——=====—AuL (1)

   5 3178551^^^