JP5594139B2 - 置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製造法 - Google Patents

置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製造法 Download PDF

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Description

本発明は、電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）用材料等として有用な置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製造法に関する。
従来、置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製造法としては、例えば、下記の反応工程式（１）で示されるように、置換エチニル金ホスフィン錯体と含窒素へテロ環カルベン配位子（Ｌ）とを反応させることによって製造する方法が知られていた（特許文献１参照）。しかしながら、この方法では、複数工程を経て原料である置換エチニル金ホスフィン錯体を製造する必要があり、製造法の更なる改良が求められていた。
Figure 0005594139
式中、
Ｌは、含窒素へテロ環カルベン配位子を示し、
Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アリールアルキルアミノカルボニル基、アルキルメルカプトカルボニル基、アリールメルカプトカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホルミル基、アルキルカルボニル基又はアリールカルボニル基を示し、Ｒの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基で置換されていてもよく、Ｒの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ホルミル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基で置換されている場合、隣接している基同士が結合して環を形成してもよく、
Ｐは、単座ホスフィン配位子を示す。
特許文献１：国際公開第２００６／０８０５１５号パンフレット
本発明の課題は、即ち、複数の工程を必要とすることなく、簡便に、置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体が得られる製造法を提供することである。
本発明の課題は、塩基の存在下、一般式（１）：
Figure 0005594139
式中、
Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アリールアルキルアミノカルボニル基、アルキルメルカプトカルボニル基、アリールメルカプトカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホルミル基、アルキルカルボニル基又はアリールカルボニル基を示し、Ｒの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子は、置換されていてもよく、複数の水素原子が置換されている場合、隣接する置換基同士は結合して環を形成してもよい
で示される置換エチン及び一般式（２）：
Figure 0005594139
式中、
Ｘは、ハロゲン原子を示し、
Ｌは、含窒素へテロ環カルベン配位子を示す
で示されるハロゲン化金（Ｉ）−含窒素へテロ環カルベン錯体を反応させることを特徴とする、一般式（３）：
Figure 0005594139
式中、Ｒ及びＬは、前記と同義である
で示される置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製造法によって解決される。
本発明はまた、Ｒが、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アリールアルキルアミノカルボニル基、アルキルメルカプトカルボニル基、アリールメルカプトカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホルミル基、アルキルカルボニル基又はアリールカルボニル基を示し、Ｒの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホルミル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルメルカプトカルボニル基又はアリールメルカプトカルボニル基で置換されていてもよく、Ｒの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホルミル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルメルカプトカルボニル基又はアリールメルカプトカルボニル基で置換されている場合、隣接している置換基同士が結合して環を形成してもよい、上記の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製造法に関する。例えば、Ｒの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基で置換されていてもよく、Ｒの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ホルミル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基で置換されている場合、隣接している置換基同士が結合して環を形成してもよい。
本発明により、複数の工程を必要とすることなく、簡便に、置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体が得られる製造法を提供することができる。
本発明で製造される、前記一般式（３）の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体において、Ｌは、含窒素へテロ環カルベン配位子を示す（詳細は後述する）。また、Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アリールアルキルアミノカルボニル基、アルキルメルカプトカルボニル基、アリールメルカプトカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホルミル基、アルキルカルボニル基又はアリールカルボニル基を示す。
前記アルキル基としては、炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。特に、炭素原子数１〜６のアルキルが好ましい。なお、これらの基は、その異性体も含む。
前記シクロアルキル基としては、炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基等が挙げられる。
前記アリール基としては、炭素原子数６〜１８のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジメチルナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、クリセニル基、テトラフェニル基、ナフタセニル基、ビフェニル基等が挙げられる。特に、炭素原子数６〜１４のアリールが好ましい。なお、これらの基は、その異性体も含む。
前記アラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、インデニルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。
前記ヘテロ環基としては、Ｎ、Ｏ又はＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む、３〜１０の環員からなる、飽和又は不飽和の環式基が好ましく、例えば、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリル基、キノキサリル基等が挙げられる。
前記アルコキシカルボニル基としては、炭素原子数２〜１０のアルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペントキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
前記アリールオキシカルボニル基としては、炭素原子数７〜１１のアリールオキシカルボニル基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニル基、トリルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
前記アルキルアミノカルボニル基としては、炭素原子数２〜１０のアルキルアミノカルボニル基が好ましく、例えば、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基等が挙げられる。アルキルアミノカルボニル基におけるアミノ部分は、アルキル基（前記アルキル基と同様である）でモノ置換されていても、ジ置換されていてもよい。
前記アリールアミノカルボニル基としては、炭素原子数７〜１８のアリールアミノカルボニル基が好ましく、例えば、フェニルアミノカルボニル基、ジフェニルアミノカルボニル基、ジトリルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基等が挙げられる。アリールアミノカルボニル基におけるアミノ部分は、アリール基（前記アリール基と同様である）でモノ置換されていても、ジ置換されていてもよい。
前記アリールアルキルアミノカルボニル基としては、炭素原子数８〜１８のアリールアルキルアミノカルボニル基が好ましく、例えば、フェニルメチルアミノカルボニル基、フェニルエチルアミノカルボニル基、トリルメチルアミノカルボニル基、トリルエチルアミノカルボニル基、ナフチルメチルアミノカルボニル基、ナフチルエチルアミノカルボニル基等が挙げられる。
前記アルキルメルカプトカルボニル基としては、炭素原子数２〜１８のアルキルメルカプトカルボニル基が好ましく、例えば、メチルメルカプトカルボニル基、エチルメルカプトカルボニル基、プロピルメルカプトカルボニル基等が挙げられる。
前記アリールメルカプトカルボニル基としては、炭素原子数２〜１８のアリールメルカプトカルボニル基が好ましく、例えば、フェニルメルカプトカルボニル基、トリルメルカプトカルボニル基、ナフチルメルカプトカルボニル基等が挙げられる。
前記アルキルスルホニル基としては、炭素原子数１〜１２のアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基等が挙げられる。
前記アリールスルホニル基としては、炭素原子数６〜１８のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、トリルスルホニル基、ナフチルスルホニル基等が挙げられる。
前記アルキルカルボニル基としては、特に炭素原子数２〜１０のアルキルカルボニル基が好ましく、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基等が挙げられる。なお、これらの基は、その異性体を含む。
前記アリールカルボニル基としては、特に炭素原子数７〜１１のアリールカルボニル基が好ましく、ベンゾイル基、フルオロベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。なお、これらの基は、その異性体を含む。
なお、Ｒの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子は、置換されていてもよい。複数の水素原子が置換されている場合、置換基は同一であっても、異なっていてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホルミル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルメルカプトカルボニル基又はアリールメルカプトカルボニル基で置換されていてもよい。また、Ｒの炭素原子上の複数の水素原子が置換されている場合、隣接している置換基同士が結合して環を形成してもよく、例えば、Ｒの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ホルミル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホルミル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルメルカプトカルボニル基又はアリールメルカプトカルボニル基で置換されている場合、隣接している置換基同士が結合して環を形成してもよい。
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
前記アルキル基としては、炭素原子数１〜２０、特に１〜１２のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
前記シクロアルキル基としては、特に炭素原子数３〜７のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。
前記アルケニル基としては、炭素原子数２〜２０、特に２〜１２のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
前記アリール基としては、炭素原子数６〜２０、特に６〜１６のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジメチルナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基、ビフェニル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
前記アラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、ナフチルメチル基、インデニルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。
前記アルコキシ基としては、特に炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンタノキシ基、ヘキサノキシ基、ヘプタノキシ基、オクタノキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
前記アリールオキシ基としては、特に炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、フェノキシ基、トリロキシ基、キシリロキシ基、ナフトキシ基、ジメチルナフトキシ基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
前記ジアルキルアミノ基としては、特に炭素原子数２〜１０のジアルキルアミノ基が好ましく、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
前記アルキルカルボニル基としては、特に炭素原子数２〜１０のアルキルカルボニル基が好ましく、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
前記アリールカルボニル基としては、特に炭素原子数７〜１１のアリールカルボニル基が好ましく、ベンゾイル基、フルオロベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
前記アルキルメルカプト基としては、炭素原子数１〜６のアルキルメルカプト基が好ましく、例えば、メチルメルカプト基、エチルメルカプト基、プロピルメルカプト基、ブチルメルカプト基、ペンチルメルカプト基、ヘキシルメルカプト基が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
前記アリールメルカプト基としては炭素原子数６〜１４のアリールメルカプト基が好ましく、例えば、フェニルメルカプト基、トリルメルカプト基、キシリルメルカプト基、ナフチルメルカプト基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
前記アルキルスルホニル基としては炭素原子数１〜１２のアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基等が挙げられる。
前記アリールスルホニル基としては炭素原子数６〜１８のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、トリルスルホニル基、ナフチルスルホニル基等が挙げられる。
前記アルキルアミノカルボニル基としては、炭素原子数２〜１０のアルキルアミノカルボニル基が好ましく、例えば、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基等が挙げられる。アルキルアミノカルボニル基におけるアミノ部分は、アルキル基（前記アルキル基と同様である）でモノ置換されていても、ジ置換されていてもよい。
前記アリールアミノカルボニル基としては、炭素原子数７〜１８のアリールアミノカルボニル基が好ましく、例えば、フェニルアミノカルボニル基、ジフェニルアミノカルボニル基、ジトリルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基等が挙げられる。アリールアミノカルボニル基におけるアミノ部分は、アリール基（前記アリール基と同様である）でモノ置換されていても、ジ置換されていてもよい。
前記アルコキシカルボニル基としては、炭素原子数２〜１０のアルコキシカルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペントキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
前記アリールオキシカルボニル基としては、炭素原子数７〜１１のアリールオキシカルボニル基が好ましく、例えば、フェノキシカルボニル基、トリルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
前記アルキルメルカプトカルボニル基としては、炭素原子数２〜１８のアルキルメルカプトカルボニル基が好ましく、例えば、メチルメルカプトカルボニル基、エチルメルカプトカルボニル基、プロピルメルカプトカルボニル基等が挙げられる。
前記アリールメルカプトカルボニル基としては、炭素原子数２〜１８のアリールメルカプトカルボニル基が好ましく、例えば、フェニルメルカプトカルボニル基、トリルメルカプトカルボニル基、ナフチルメルカプトカルボニル基等が挙げられる。
前記置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基等で、更に置換されていてもよい。
Ｒの炭素原子上の複数の水素原子が、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルメルカプトカルボニル基又はアリールメルカプトカルボニル基で置換されている場合、隣接している置換基同士が結合して環を形成してもよい。
前記隣接している置換基同士が結合して環を形成する場合の環としては、例えば、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフタレン環、テトラヒドロフラン環、ベンゾピラン環、Ｎ−メチルピロリジン環、Ｎ−メチルピペリジン環等が挙げられる。これらの環は、ハロゲン原子、ニトロ基等で、更に置換されていてもよい。
中でも、Ｒとしては、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１８のアリール基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、Ｎ原子をヘテロ原子として含むヘテロ環基、炭素原子数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７〜１１のアリールカルボニル基、炭素原子数１〜６のアルキルスルホニル基又は炭素原子数６〜１０のアリールスルホニル基が好ましく、これらは、さらに、炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子（特に、フッ素原子）、ニトロ基、メトキシ基、ベンゾイル基、フルオロベンゾイル基、アセチル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジフェニルアミノカルボニル基、メチルメルカプト基、メチルスルホニル基、メトキシカルボニル基、メチルメルカプトカルボニル基又はフェニルメルカプトカルボニル基等で置換されていてもよい。
含窒素へテロ環カルベン配位子Ｌは、例えば、一般式（４）又は（５）：
Figure 0005594139
式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ同一又は異なっていてもよく、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示し、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ同一又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示し、隣接している基同士が結合して環を形成していてもよく、
Ｒ1〜Ｒ6が炭素原子を含む基を示す場合、炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基で置換されていてもよい
で示される。
ここで、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示すが、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基は、前記Ｒの炭素原子上の置換基として定義したものと同義である。
前記ポリシクロアルキル基としては、炭素原子数６〜１０のポリシクロアルキルが好ましく、ビシクロ−［２．１．１］−ヘキシル基、ビシクロ−［２．２．１］−ヘプチル基、ビシクロ−［２．２．２］−オクチル基、ビシクロ−［３．３．０］−オクチル基、ビシクロ−［４．３．０］−ノニル基、ビシクロ−［４．４．０］−オクチル基、アダマンチル基等が挙げられる。
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示すが、これらは、前記Ｒの炭素原子上の置換基として定義したものと同義である。
なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基で置換されてもよく、これらの基も前記Ｒの炭素原子上の置換基として定義したものと同義である。
中でも、Ｒ１及びＲ２としては、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又はアダマンチル基が好ましく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６としては、水素原子又はハロゲン原子、特に塩素原子が好ましい。
本発明における含窒素へテロ環カルベン配位子（Ｌ）の具体的としては、例えば、式（６）〜（１５）
Figure 0005594139
で示される配位子が挙げられる。
本発明で用いられる、前記一般式（２）のハロゲン化金（Ｉ）−含窒素へテロ環カルベン錯体は、市販品を用いてもよいし、公知の方法で合成することもできる（例えば、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２００５年，２４巻,２４１１参照）。一般式（２）におけるＸは、ハロゲン原子を示し、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
前記一般式（１）の置換エチンは、市販品をそのまま用いることができる。
本発明の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成において、置換エチンの使用量は、ハロゲン化金（Ｉ）−含窒素へテロ環カルベン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３モル、更に好ましくは１〜１．５モルである。
本発明の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成においては、溶媒を使用することができる。使用する溶媒としては、反応を阻害しないものならば特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、フラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類が使用される。なお、これらの溶媒は異性体を用いてもよく、単独又は二種以上を混合して使用してもよい。
前記溶媒の使用量は、反応液の均一性や攪拌性により適宜調節するが、ハロゲン化金（Ｉ）−含窒素へテロ環カルベン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３０Ｌ、更に好ましくは５〜２０Ｌである。
本発明の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成は、置換エチン、ハロゲン化金（Ｉ）−含窒素ヘテロ環カルベン錯体、塩基及び溶媒を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行うことができる。その際の反応温度は、好ましくは０〜１２０℃、更に好ましくは２０〜１００℃であり、反応圧力は特に制限されない。
本発明の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の合成は、塩基の存在下に行われる。塩基としては金属アルコキシドが好ましい。特にアルカリ金属アルコキシドが好ましい。具体的にはリチウムメトキシド、リチウムエトキシド、リチウムプロポキシド、リチウムブトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、ナトリウムブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキシド、カリウムブトキシドがあげられる。上記のアルカリ金属プロポキシド、ブトキシドに関してはアルコキシ基の異性体も含まれる。塩基の使用量は、ハロゲン化金（Ｉ）−含窒素へテロ環カルベン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３モル、更に好ましくは１〜１．５モルである。
本発明の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、反応終了後、中和、抽出、濾過、濃縮、蒸留、再結晶、昇華、クロマトグラフィー等の公知の方法によって単離・生成される。
本発明の製造法により得られる置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体としては、式（１６）〜（６１）
Figure 0005594139
Figure 0005594139
Figure 0005594139
等が挙げられる。
本発明の製造法により得られる置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、クロロホルム中、温度７７Ｋ（ケルビン）において紫外線照射下にＣＩＥ色度座標（０．１５０，０．０６０）〜（０．２１８，０．３８５）の青色の発光、及び（０．１８７，０．４５２）〜（０．３２４，０．５５４）の緑色の発光を示し、有機エレクトロルミネッセンス素子として好適に用いられることが示唆された。
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
実施例１（Ａｕ（ＩＰｒ）（ＰＥ）［（フェニルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
アルゴン雰囲気下、１５ｍＬシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）［ＩＰｒＡｕＣｌ：９３．２ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ］、フェニルエチン（１６ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）、エタノール（３ｍＬ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（６２μＬ，０．１５８ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下した。室温で１９時間攪拌した後、エタノールを減圧留去し塩化メチレンを加え水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた固体をｎ−ヘキサン−塩化メチレン系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．０９３ｇ得た（収率９０％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．４９（ｄｄ，２Ｈ），７．３１−７．２８（ｍ，６Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），７．１０−７．００（ｍ，３Ｈ），２．６１（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６８７（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１４（ｍａｘ），４３４，４５４
元素分析 観測値 Ｃ：６０．９５，Ｈ：５．９２，Ｎ：４．０２
理論値 Ｃ：６１．２２，Ｈ：６．０２，Ｎ：４．０８
実施例２（Ａｕ（ＩＭｅｓ）（ＰＥ）［（フェニルエチニル）[１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）に換えて１，３−ビス（１，３，５−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）［ＩＭｅｓＡｕＣｌ：８０．５ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ］を用いるほかは実施例１と同様の操作を行い、白色固体である目的物を０．０７７ｇ得た（収率８５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．３５−７．３２（ｍ，２Ｈ）７．１５−７．０７（ｍ，３Ｈ），７．０６（ｓ，２Ｈ），６．９９（ｓ，４Ｈ）２．３５（ｓ，６Ｈ），２．１２（ｓ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６０３（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１４（ｍａｘ），４３４，４５３
元素分析 観測値 Ｃ：５７．６５，Ｈ：４．７４，Ｎ：４．４８
理論値 Ｃ：５７．８１，Ｈ：４．８５，Ｎ：４．６５
実施例３（Ａｕ（ＩＡｄ）（ＰＥ）［（フェニルエチニル）[１，３−ジアダマンチルイミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）に換えて１，３−ジアダマンチルイミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）［ＩＡｄＡｕＣｌ：８５．３ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ］を用いるほかは実施例１と同様の操作を行い、白色固体である目的物を０．０８０ｇ得た（収率８４％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．５３−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．２５−７．０８（ｍ，３Ｈ），７．０７（ｓ，２Ｈ），２．５８−２．５６（ｍ，１２Ｈ），２．３４−２．２８（ｍ，６Ｈ），１．８５−１．７２（ｍ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６３５（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１５（ｍａｘ），４３５，４５５
元素分析 観測値 Ｃ：５８．７１，Ｈ：５．７６，Ｎ：４．４４
理論値 Ｃ：５８．６７，Ｈ：５．８８，Ｎ：４．４１
実施例４（Ａｕ（ＩｔＢu）（ＰＥ）［（フェニルエチニル）[１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）に換えて１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）［ＩｔＢｕＡｕＣｌ：９３．５ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ］を用いるほかは実施例１と同様の操作を行い、白色固体である目的物を０．０６４ｇ得た（収率８９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．５３−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．２９−７．０６（ｍ，３Ｈ），７．０３（ｓ，２Ｈ），１．８９（ｓ，１８Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：４７９（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１４（ｍａｘ）４３４、４５４
元素分析 観測値 Ｃ：４７．３０，Ｈ：５．１１，Ｎ：５．７６
理論値 Ｃ：４７．７０，Ｈ：５．２７，Ｎ：５．８６
実施例５（Ａｕ（ＩＰｒ）（４Ｆ−ＰＥ）［（４−フルオロフェニルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて４−フルオロフェニルエチン（１９ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル−塩化メチレン系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．０９３ｇ得た（収率８８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．４９（ｄｄ，２Ｈ），７．３０−７．２２（ｍ，８Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），６．８２−６．７５（ｍ，２Ｈ），２．６０（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７０５（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１２（ｍａｘ），４３０，４５１
元素分析 観測値 Ｃ：５９．３２，Ｈ：５．６８，Ｎ：３．９５
理論値 Ｃ：５９．６６，Ｈ：５．７２，Ｎ：３．９８
実施例６（Ａｕ（ＩＭｅｓ）（４Ｆ−ＰＥ）［（４−フルオロフェニルエチニル）[１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）に換えて１，３−ビス（１，３，５−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）［ＩＭｅｓＡｕＣｌ：８０．５ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ］を用いるほかは実施例５と同様の操作を行い白色固体である目的物を０．０８６ｇ得た（収率９２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．３２−７．２６（ｍ，２Ｈ）７．０６（ｓ，２Ｈ），６．９９（ｓ，４Ｈ）６．８１−６．７８（ｍ，２Ｈ）、２．３５（ｓ，６Ｈ），２．１２（ｓ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６２１（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１１（ｍａｘ），４３０，４５０
元素分析 観測値 Ｃ：５５．８５，Ｈ：４．５２，Ｎ：４．６０
理論値 Ｃ：５６．１３，Ｈ：４．５５，Ｎ：４．５１
実施例７（Ａｕ（ＩＰｒ）（４ＭｅＯ−ＰＥ）［（４−メトキシフェニルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて４−メトキシフェニルエチン（２１ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル−塩化メチレン系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．０８７ｇ得た（収率８１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．４９（ｄｄ，２Ｈ），７．３０−７．２２（ｍ，６Ｈ），７．１１（ｓ，２Ｈ），６．６７−６．６２（ｍ，２Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ）、２．６１（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７１６（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２０（ｍａｘ），４４０
元素分析 観測値 Ｃ：５９．９８，Ｈ：６．０１，Ｎ：３．８７
理論値 Ｃ：６０．３３，Ｈ：６．０５，Ｎ：３．９１
実施例８（Ａｕ（ＩＭｅｓ）（４ＭｅＯ−ＰＥ）［（４−メトキシフェニルエチニル）[１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）に換えて１，３−ビス（１，３，５−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）［ＩＭｅｓＡｕＣｌ：８０．５ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ］を用いるほかは実施例７と同様の操作を行い白色固体である目的物を０．０８１ｇ得た（収率８５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．３１−７．２５（ｍ，２Ｈ）７．０５（ｓ，２Ｈ），６．９９（ｓ，４Ｈ）６．６９−６．６４（ｍ，２Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，６Ｈ），２．１２（ｓ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６３３（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１９（ｍａｘ），４４０，４５９
元素分析 観測値 Ｃ：５５．７５，Ｈ：４．９２，Ｎ：４．２９
理論値 Ｃ：５６．９６，Ｈ：４．９４，Ｎ：４．４３
実施例９（Ａｕ（ＩＰｒ）（２ＰｙＥ）［（２−ピリジルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて２−エチニルピリジン（１６ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をｎ−ヘキサン−酢酸エチル系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．０８６ｇ得た（収率８３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．３８−８．３６（ｍ，１Ｈ），７．５２−７．３７（ｍ，３Ｈ），７．３０−７．２０（ｍ，５Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），６．９６−６．９１（ｍ，１Ｈ），２．６３−２．５４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６８８（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１７，４４５，４５７
元素分析 観測値 Ｃ：５９．３２，Ｈ：５．８２，Ｎ：６．０５
理論値 Ｃ：５９．３８，Ｈ：５．８６，Ｎ：６．１１
実施例１０（Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＰｙＥ）［（３−ピリジルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
２−エチニルピリジンに換えて３−エチニルピリジン（１６ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例９と同様の操作の後、得られた白色固体をｎ−ヘキサン−塩化メチレン系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．０９４ｇ得た（収率９１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．５２−８．５１ （ｍ， １Ｈ）， ８．２７−８．２５ （ｍ， １Ｈ）， ７．５８−７．４８ （ｍ ３Ｈ）， ７．３１−７．２７ （ｍ， ４Ｈ）， ７．１４ （ｓ， ２Ｈ）， ７．０４−７．００（ｍ， １Ｈ）， ２．６５−２．５６ （ｓｅｐｔ， ４Ｈ）， １．３８ （ｄ， １２Ｈ）， １．２２ （ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）： ６８８（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）： ４４３， ４５０， ４６２
元素分析 観測値 Ｃ：５９．４４，Ｈ：５．８２，Ｎ：６．１６
理論値 Ｃ：５９．３８，Ｈ：５．８６，Ｎ：６．１１
実施例１１（Ａｕ（ＩＰｒ）（５Ｆ−２ＰｙＥ）［（５−フルオロ−２−ピリジルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて２−エチニル−５−フルオロピリジン（１９ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー (Ｈｅｘａｎｅ/ ＡｃＯＥｔ= ３/ １)によって精製し、黄色固体である目的物を０．０９４ｇ得た（収率８９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．２２ （ｄ， １Ｈ）， ７．４９ （ｔ， ２Ｈ）， ７．１９−７．２９ （ｍ， ６Ｈ）， ７．１２ （ｓ， ２Ｈ）， ２．５４−２．６３ （ｓｅｐｔ， ４Ｈ）， １．３６ （ｄ， １２Ｈ）， １．２２ （ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７０６（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）： ４１９， ４３６， ４４８， ４６０
元素分析 観測値 Ｃ：５７．６２，Ｈ：５．３０，Ｎ：５．９１
理論値 Ｃ：５７．８７，Ｈ：５．５７，Ｎ：５．９５
実施例１２（Ａｕ（ＩＰｒ）（６Ｆ−３ＰｙＥ）［（６−フルオロ−３−ピリジルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて３−エチニル−６−フルオロピリジン（１９ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ/ ＡｃＯＥｔ= ３/ １）によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、黄色固体である目的物を０．０９８ｇ得た（収率９３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．１１ （ｓ， １Ｈ）， ７．６１−７．６７ （ｍ， １Ｈ）， ７．４８−７．５３ （ｍ， ２Ｈ）， ７．２６−７．３１ （ｍ， ４Ｈ）， ７．１４ （ｓ， １Ｈ）， ６．６４−６．６８ （ｍ， １Ｈ）， ２．５５−２．６４ （ｓｅｐｔ， ４Ｈ）， １．３６ （ｄ， １２Ｈ）， １．２２ （ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）： ７０６（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）： ４１０， ４２８， ４３８， ４４９
元素分析 観測値 Ｃ：５７．１１，Ｈ：５．４８，Ｎ：５．８７
理論値 Ｃ：５７．８７，Ｈ：５．５７，Ｎ：５．９５
実施例１３（Ａｕ（ＩＰｒ）（４Ｐｈ−ＰＥ）［（４−フェニルフェニルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて４−フェニルフェニルエチン（２８ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、白色固体である目的物を０．１１ｇ得た（収率９６％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．５４−７．４７ （ｍ， １Ｈ）， ７．３９−７．２３ （ｍ， １１Ｈ）， ７．１３ （ｓ， ２Ｈ）， ６．９６−６．９１（ｍ， １Ｈ）， ２．６７−２．５７ （ｓｅｐｔ， ４Ｈ）， １．３９ （ｄ， １２Ｈ）， １．２２ （ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）： ７６３（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）： ４８５， ５１７
元素分析 観測値 Ｃ：６４．２６，Ｈ：５．７６，Ｎ：３．６２
理論値 Ｃ：６４．５６，Ｈ：５．９５，Ｎ：３．６７
実施例１４（Ａｕ（ＩＰｒ）（４ＮＯ２−ＰＥ）［（４−ニトロフェニルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて４−ニトロフェニルエチン（１６ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をｎ−ヘキサン−酢酸エチル系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．１１ｇ得た（収率９８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．９９−７．９６ （ｍ， ２Ｈ）， ７．５３−７．４８ （ｍ， ２Ｈ）， ７．３９−７．２９（ｍ， ６Ｈ）， ７．１５ （ｓ， ２Ｈ）， ６．９６−６．９１（ｍ， １Ｈ）， ２．６２−２．５７ （ｓｅｐｔ， ４Ｈ）， １．３８ （ｄ， １２Ｈ）， １．２３ （ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）： ７３０（Ｍ−Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）： ４９４， ５２３
元素分析 観測値 Ｃ：６４．３５，Ｈ：５．４６，Ｎ：５．７４
理論値 Ｃ：５７．４５，Ｈ：５．５１，Ｎ：５．７４
実施例１５（Ａｕ（ＩＰｒ）（２，４Ｆ２−ＰＥ）［（２，４−ジフルオロフェニルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて２，４−ジフルオロ−フェニルエチン（２２ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をｎ−ヘキサン−酢酸エチル系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物０．１０ｇを得た（収率９４％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．５２−７．４７ （ｍ， ２Ｈ）， ７．３４−７．２２ （ｍ， ５Ｈ）， ７．１２ （ｓ， ２Ｈ）， ６．６７−６．５８（ｍ， ２Ｈ）， ２．６５−２．５６ （ｓｅｐｔ， ４Ｈ）， １．３７ （ｄ， １２Ｈ）， １．２１ （ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）： ７２３（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）： ４１４， ４２６， ４４２， ４５４， ４６８
元素分析 観測値 Ｃ：５７．９３，Ｈ：５．２５，Ｎ：３．９１
理論値 Ｃ：５８．１７，Ｈ：５．４４，Ｎ：３．８８
実施例１６（Ａｕ（ＩＰｒ）（１ＮｐＥ）［（１−ナフチルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
フェニルエチンに換えて１−エチニルナフタレン（２４ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー （Ｈｅｘａｎｅ／ ＡｃＯＥｔ ＝ １００／ ０→１／４）によって精製することで、白色固体である目的化合物０．１１ｇを得た（収率９８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．４０− ８．３７ （ｍ， １Ｈ） ， ７．７１−７．６８ （ｍ， １Ｈ） ， ７．５７−７．４６ （ｍ， ５Ｈ） ， ７．４０ −７．３０ （ｍ， ６Ｈ） ， ７．１６ （ｓ， ２Ｈ） ， ２．６５ （ｓｅｐｔ，４Ｈ） ， １．４４ （ｄ， １２Ｈ）， １．２３ （ｄ， １２Ｈ）
ＭＳ ＥＩ （ｍ／ｚ） ： ７３６ （Ｍ＋）， ＣＩ （ｍ／ｚ） ： ７３７ （ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）： ５３０ｎｍ
元素分析 観測値 Ｃ：６３．４０，Ｈ：６．０５，Ｎ：３．６３
理論値 Ｃ：６３．５８，Ｈ：５．８８，Ｎ：３．８０
実施例１７（３−ベンゾイルフェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＢｚＰＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えて３−ベンゾイルフェニルエチン（３３ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．１０ｇ得た（収率８８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．７４−７．１２（m，１７Ｈ），２．６４−２．５５（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７９０（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４４６（ｍａｘ）
熱分析：融点：２２４℃
元素分析 観測値 Ｃ：６３．７４，Ｈ：５．５８，Ｎ：３．６８
理論値 Ｃ：６３．７９，Ｈ：５．７４，Ｎ：３．５４
実施例１８（３−（４’−フルオロベンゾイル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）[３（４’ＦＢｚ）ＰＥ]]の合成）
フェニルエチンに換えて３−（４’−フルオロベンゾイル）フェニルエチン（３５ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．１０ｇ得た（収率８５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．７６−７．０７（m，１６Ｈ），２．６２−２．５６（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：８０８（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４４２（ｍａｘ）
熱分析：融点：２２４℃
元素分析 観測値 Ｃ：６２．３５，Ｈ：５．４４，Ｎ：３．４４
理論値 Ｃ：６２．３７，Ｈ：５．４８，Ｎ：３．４６
実施例１９（３−アセチルフェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＡｃＰＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えて３−アセチルフェニルエチン（２３ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．１０ｇ得た（収率９５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．８８−７．１３（m，１２Ｈ），２．６５−２．４９（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７２８（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４４０（ｍａｘ）
熱分析：融点：２２４℃
元素分析 観測値 Ｃ：６０．７３，Ｈ：５．９５，Ｎ：３．９７
理論値 Ｃ：６０．９８，Ｈ：５．９５，Ｎ：３．８４
実施例２０（３−（ジエチルアミノカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＤＥＡＣＰＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えて３−（ジエチルアミノカルボニル）フェニルエチン（３２ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜１／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．１１ｇ得た（収率９３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．５２−７．０３（m，１２Ｈ），３．３１（ｍ，４Ｈ），２．６５−２．５４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４４（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ），１．０９（ｍ，６Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７８５（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２１（ｍａｘ）
熱分析：融点：２１８℃
元素分析 観測値 Ｃ：６１．０２，Ｈ：６．３０，Ｎ：５．３２
理論値 Ｃ：６１．１４，Ｈ：６．４１，Ｎ：５．３５
実施例２１（３−（ジフェニルアミノカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＤＰＡＣＰＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えて３−（ジフェニルアミノカルボニル）フェニルエチン（４７ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．１３ｇ得た（収率９５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．５４−６．８３（m，２２Ｈ），２．６２−２．５５（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：８８１（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２７（ｍａｘ）
熱分析：融点：２６０℃
元素分析 観測値 Ｃ：６５．２３，Ｈ：５．６２，Ｎ：４．８７
理論値 Ｃ：６５．３７，Ｈ：５．７１，Ｎ：４．７６
実施例２２（３−（メトキシカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＭＣＰＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えて３−（メトキシカルボニル）フェニルエチン（２５ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．０９８ｇ得た（収率８８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．９８−７．１２（m，１２Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），２．６７−２．５４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２３（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７４４（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２６（ｍａｘ）
熱分析：融点：２０５℃
元素分析 観測値 Ｃ：５９．７５，Ｈ：５．６９，Ｎ：３．７７
理論値 Ｃ：５９．６７，Ｈ：５．８２，Ｎ：３．７６
実施例２３（３−（フェノキシカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＰＣＰＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えて３−（フェノキシカルボニル）フェニルエチン（３５ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．１１ｇ得た（収率９２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．１６−７．１３（m，１７Ｈ），２．６３−２．５６（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：８０６（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２７（ｍａｘ）
熱分析：融点：２２４℃
元素分析 観測値 Ｃ：６２．１７，Ｈ：５．５２，Ｎ：３．４８
理論値 Ｃ：６２．５３，Ｈ：５．６２，Ｎ：３．４７
実施例２４（３−（メチルメルカプトカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＭＭＣＰＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えて３−（メチルメルカプトカルボニル）フェニルエチン（２８ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．１１ｇ得た（収率９３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．９１−７．１３（m，１２Ｈ），２．６７−２．５４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７６０（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４３４（ｍａｘ）
熱分析：融点：２１２℃
元素分析 観測値 Ｃ：５８．１５，Ｈ：５．７０，Ｎ：３．８０
理論値 Ｃ：５８．４１，Ｈ：５．７０，Ｎ：３．６８
実施例２５（３−（フェニルメルカプトカルボニル）フェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＰＭＣＰＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えて３−（フェニルメルカプトカルボニル）フェニルエチン（２７ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．１１ｇ得た（収率８６％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．９９−７．１３（m，１７Ｈ），２．６３−２．５６（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３９（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：８２２（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４３５（ｍａｘ）
熱分析：融点：２２３℃
元素分析 観測値 Ｃ：６０．９４，Ｈ：５．４９，Ｎ：３．５０
理論値 Ｃ：６１．３０，Ｈ：５．５１，Ｎ：３．４０
実施例２６（２−ベンゾイルフェニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（２ＢｚＰＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えて２−ベンゾイルフェニルエチン（３３ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．１１ｇ得た（収率９３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．６７−７．０６（m，１７Ｈ），２．５３−２．４４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．２３（ｄ，１２Ｈ），１．１８（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７９０（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４５７（ｍａｘ）
熱分析：融点：２４２℃
元素分析 観測値 Ｃ：６３．７７，Ｈ：５．５１，Ｎ：３．５４
理論値 Ｃ：６３．７９，Ｈ：５．７４，Ｎ：３．５４
実施例２７（Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＭＭＰＥ）［（３−メチルメルカプトフェニルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
フェニルエチンに換えて３−メチルメルカプトフェニルエチン（２３ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．０８９ｇ得た（収率８１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．４７−７．５２（ｍ，２Ｈ），７．１９−７．３１（ｍ，４Ｈ），６．９１−７．１２（ｍ，６Ｈ），２．５４−２．６８（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７３２（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：７３３（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４３１（ｍａｘ）
熱分析：融点：３３０℃
元素分析 観測値 Ｃ：５８．７６，Ｈ：５．８８，Ｎ：３．７５
理論値 Ｃ：５９．０１，Ｈ：５．９１，Ｎ：３．８２
実施例２８（Ａｕ（ＩＰｒ）（４ＭＭＰＥ）［（４−メチルメルカプトフェニルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
フェニルエチンに換えて４−メチルメルカプトフェニルエチン（２３ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．０９５ｇ得た（収率８６％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．４４−７．５２（ｍ，２Ｈ），７．１９−７．３０（ｍ，８Ｈ），６．９９（ｄ，２Ｈ），２．５６−２．６７（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７３２（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：７３３（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４５０（ｍａｘ）
熱分析：融点：３５５℃
元素分析 観測値 Ｃ：５８．６５，Ｈ：５．８１，Ｎ：３．７６
理論値 Ｃ：５９．０１，Ｈ：５．９１，Ｎ：３．８２
実施例２９（シクロヘキシルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（ＣｙＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えてエチニルシクロヘキサン（１７ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体を酢酸エチルに溶解しヘキサンで再沈殿することにより、白色固体である目的物を０．０８８ｇ得た（収率８５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．４９−７．４４（m，２Ｈ），７．２８−７．２５（m，４Ｈ），７．０６（ｄ，２Ｈ），２．６５−２．６０（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．３２−２．２５（m，１Ｈ），１．７９−１．１０（ｍ，３４Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６９２（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３７４（ｍａｘ）
熱分析：融点：２１４℃
元素分析 観測値 Ｃ：６１．２１，Ｈ：６．９５，Ｎ：３．９８
理論値 Ｃ：６０．６８，Ｈ：６．８４，Ｎ：４．０４
実施例３０（ｎ−ブチルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（ｎ−ＢｕＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えて１−ヘキシン（１３ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた固体をヘキサンで洗浄することにより、白色固体である目的物を０．０８８ｇ得た（収率８８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．４９−７．４４（m，２Ｈ），７．２８−７．２５（m，４Ｈ），７．０７（ｄ，２Ｈ），２．６６−２．５２（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．２１−２．１６（m，２Ｈ），１．４５−１．１３（ｍ，２８Ｈ），０．８２−０．７７（ｍ，３Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６６６（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３７４（ｍａｘ）
熱分析：融点：２１５℃
元素分析 観測値 Ｃ：５９．１８，Ｈ：６．５９，Ｎ：３．２１
理論値 Ｃ：５９．４５，Ｈ：６．８０，Ｎ：４．２０
実施例３１（シクロペンチルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（ＣｐＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えてエチニルシクロペンタン（１５ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体を酢酸エチルに溶解しヘキサンで再沈殿することにより、白色固体である目的物を０．０９１ｇ得た（収率８９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．５０−７．４５（m，２Ｈ），７．２８−７．２６（m，４Ｈ），７．０６（ｄ，２Ｈ），２．６５−２．６０（ｍ，５Ｈ），１．８４−１．８１（m，２Ｈ），１．６０−１．１６（ｍ，２８Ｈ），０．９０−０．８６（ｍ，２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６７８（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３７４（ｍａｘ）
熱分析：融点：２４４℃
元素分析 観測値 Ｃ：６０．２２，Ｈ：６．４７，Ｎ：４．１９
理論値 Ｃ：６０．１７，Ｈ：６．６８，Ｎ：４．１３
実施例３２（ｔ−ブチルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（ｔ−ＢｕＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えて３，３−ジメチル−１−ブチン（１３ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた固体をヘキサンで洗浄することにより、白色固体である目的物を０．０８６ｇ得た（収率８６％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．５０−７．４５（m，２Ｈ），７．２９−７．２５（m，４Ｈ），７．０６（ｄ，２Ｈ），２．６７−２．５５（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３４（ｄ，１２Ｈ），１．１８（ｄ，１２Ｈ），１．１１（ｓ，９Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６６６（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３７４（ｍａｘ）
熱分析：融点：２０１℃
元素分析 観測値 Ｃ：５９．１６，Ｈ：６．７２，Ｎ：４．１８
理論値 Ｃ：５９．４５，Ｈ：６．８０，Ｎ：４．２０
実施例３３（シクロプロピルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（ｃＰｒＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えてエチニルシクロプロパン（１０ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製した後、ヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．０８７ｇ得た（収率８９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．４９−７．４４（m，２Ｈ），７．２７−７．２５（m，４Ｈ），７．０６（ｄ，２Ｈ），２．６５−２．５１（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３４（ｄ，１２Ｈ），１．２０−１．１８（ｍ，１３Ｈ），０．５４−０．５１（ｍ，４Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６５０（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３７４（ｍａｘ）
熱分析：融点：２６５℃
元素分析 観測値 Ｃ：５８．７９，Ｈ：６．１２，Ｎ：４．３５
理論値 Ｃ：５９．０７，Ｈ：６．３５，Ｎ：４．３１
実施例３４（メトキシカルボニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（ＭＣＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えてメトキシカルボニルエチン（２７ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製した後、ヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．０９６ｇ得た（収率９６％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．６１−７．４７（m，２Ｈ），７．２９−７．２６（m，４Ｈ），７．１３（ｄ，２Ｈ），３．５９（ｓ，３Ｈ），２．５７−２．４５（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４２（ｄ，１２Ｈ），１．２０（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６６８（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３７４（ｍａｘ）
熱分析：融点：３０３℃
元素分析 観測値 Ｃ：５５．０２，Ｈ：５．６３，Ｎ：４．１４
理論値 Ｃ：５５．６９，Ｈ：５．８８，Ｎ：４．１９
実施例３５（ｐ−トリルスルホニルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（ｐＴｓＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えてｐ−トリルスルホニルエチン（２８ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製した後、ヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．０９５ｇ得た（収率８３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．８０−７．７６（m，２Ｈ），７．５４−７．４８（m，２Ｈ），７．３０−７．１９（ｍ，６Ｈ），７．１３（ｄ，２Ｈ），２．５４−２．４２（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），１．３０−１．２８（ｍ，１２Ｈ），１．２１−１．１９（ｍ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７６４（Ｍ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３６４（ｍａｘ）
熱分析：融点：２６８℃
元素分析 観測値 Ｃ：５６．５５，Ｈ：５．５６，Ｎ：３．５９
理論値 Ｃ：５６．５４，Ｈ：５．６７，Ｎ：３．６６
実施例３６（アセチルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（ＡｃＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えてアセチルエチン（１１ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製した後、ヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．０９３ｇ得た（収率９５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．５３−７．４５（m，２Ｈ），７．３０−７．２６（m，４Ｈ），７．１４（ｓ，２Ｈ），２．６１−２．４７（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），１．３３（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＣＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６５３（ＭＨ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２４（ｍａｘ）
熱分析：融点：２６９℃
元素分析 観測値 Ｃ：５６．６３，Ｈ：５．９０，Ｎ：４．２０
理論値 Ｃ：５７．０５，Ｈ：６．０２，Ｎ：４．２９
実施例３７（ベンゾイルエチニル［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金 [Ａｕ（ＩＰｒ）（ＢｚＥ）]の合成）
フェニルエチンに換えてベンゾイルエチン（２１ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製した後、ヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．０９８ｇ得た（収率９１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：δ７．７１−７．２５ （ｍ， １１Ｈ）， ７．１４ （ｓ， ２Ｈ）， ２．６５−２．５０ （ｓｅｐｔ， ４Ｈ）， １．３３ （ｄ， １２Ｈ）， １．２２ （ｄ， １２Ｈ）
ＣＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７１５（ＭＨ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４７４
熱分析：融点：２８０℃
元素分析 観測値 Ｃ：６０．６３，Ｈ：５．８０，Ｎ：３．９０
理論値 Ｃ：６０．５０，Ｈ：５．７８，Ｎ：３．９２
実施例３８（Ａｕ（ＩＰｒ）（４ＭＳＦＰＥ）［（４−メチルスルホニルフェニルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
フェニルエチンに換えて４−メチルスルホニルフェニルエチン（２８ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、白色固体である目的物を０．１０ｇ得た（収率８８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．６７−７．６０（ｍ，４Ｈ），７．５３−７．４０（ｍ，４Ｈ），７．３２−７．２３（ｍ，２Ｈ），７．１４（ｄ，２Ｈ），２．９５（ｓ，３Ｈ），２．６７−２．５３（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７６４（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：７６５（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４３５（ｍａｘ）
熱分析：融点：２９５℃
元素分析 観測値 Ｃ：５６．３２，Ｈ：５．４１，Ｎ：３．６５
理論値 Ｃ：５６．５４，Ｈ：５．６７，Ｎ：３．６６
実施例３９（Ａｕ（Ｈ２−ＩＰｒ）（４Ｆ−１ＮｐＥ）[（４−フルオロ−１−ナフチルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデン]金]の合成）
１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）に換えて１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデン塩化金（Ｉ）［Ｈ２−ＩＰｒＡｕＣｌ：９３．４ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ］を用い、フェニルエチンに換えて４−フルオロ−１−エチニルナフタレン（２７ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー （Ｈｅｘａｎｅ／ ＡｃＯＥｔ ＝ １００／ ０→１／４）によって精製することで、白色固体である目的化合物 ０．１０ｇを得た（収率８９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．３２−８．２９ （ｍ， １Ｈ） ， ７．９７−７．９４ （ｍ， １Ｈ）， ７．４４−６．９２ （ｍ， ９Ｈ）， ６．９２−６．８６ （ｍ， １Ｈ） ， ４．０３ （ｓ，４Ｈ） ， ３．１３ （ｓｅｐｔ，４Ｈ） ， １．５０ （ｄ， １２Ｈ） ， １．３５ （ｄ， １２Ｈ）
ＭＳ ＥＩ （ｍ／ｚ） ： ７５６（Ｍ＋）， ＣＩ （ｍ／ｚ） ： ７５７ （ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）： ５３０ｎｍ
元素分析 観測値 Ｃ：６１．４０，Ｈ：５．９１，Ｎ：３．５０
理論値 Ｃ：６１．９０，Ｈ：５．８６，Ｎ：３．７０
実施例４０（Ａｕ（ＩＰｒ）（４Ｆ−１ＮｐＥ）[（４−フルオロ−１−ナフチルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−イミダゾール−２−イリデン]金]の合成）
フェニルエチンに換えて４−フルオロ−１−エチニルナフタレン（２７ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー （Ｈｅｘａｎｅ／ ＡｃＯＥｔ ＝ １００／ ０→１／４）によって精製することで、白色固体である目的化合物 ０．１１ｇを得た（収率９５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．３７−８．３６ （ｍ， １Ｈ） ， ７．９８−７．９５ （ｍ， １Ｈ） ， ７．５２−７．３０ （ｍ， １０Ｈ） ， ７．１６ （ｓ，２Ｈ） ， ２．６４ （ｓｅｐｔ，４Ｈ） ， １．４２ （ｄ，１２Ｈ） ， １．２３ （ｄ，１２Ｈ）
ＭＳ ＥＩ （ｍ／ｚ） ：７５４（Ｍ＋）， ＣＩ （ｍ／ｚ） ：７５５ （ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：５２９ｎｍ
元素分析 観測値 Ｃ：６２．０１，Ｈ：５．４４，Ｎ：３．５３
理論値 Ｃ：６２．０６，Ｈ：５．６１，Ｎ：３．７１
実施例４１（Ａｕ（ＩＰｒ）（９ＡｎｔＥ）［（９−アントリルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて９−エチニルアントラセン（３２ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー (Ｈｅｘａｎｅ/ ＡｃＯＥｔ= ３/ １)によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、黄色固体である目的物を０．１１ｇ得た（収率９２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．６３−８．５８ （ｍ， ２Ｈ）， ８．１４ （ｓ， １Ｈ）， ７．８８−７．８３ （ｍ， ２Ｈ）， ７．５４−７．４９ （ｍ， ２Ｈ）， ７．３９−７．２３ （ｍ， ８Ｈ）， ７．１７ （ｓ， ２Ｈ）， ２．７３−２．６４ （ｓｅｐｔ， ４Ｈ）， １．４８ （ｄ， １２Ｈ）， １．２４ （ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７８７（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０９， ４３２， ４５３， ４８１
元素分析 観測値 Ｃ：６５．６５，Ｈ：５．６６，Ｎ：３．５８
理論値 Ｃ：６５．６４，Ｈ：５．７６，Ｎ：３．５６
実施例４２（Ａｕ（ＩＰｒ）（９ＰｈｅｎＥ）［（９−フェナントリルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて９−エチニルフェナントレン（３２ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた固体ををシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー (Ｈｅｘａｎｅ/ ＡｃＯＥｔ= ３/ １)によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、黄色固体である目的物を０．１１ｇ得た（収率８９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．５８−８．５１ （ｍ， ３Ｈ）， ７．７９ （ｓ， １Ｈ）， ７．７０−７．６７ （ｍ， １Ｈ）， ７．５９−７．２９ （ｍ， １０Ｈ）， ７．１５ （ｓ， ２Ｈ）， ２．７０−２．６１ （ｓｅｐｔ， ４Ｈ）， １．４３ （ｄ， １２Ｈ）， １．２５ （ｄ， １２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７８６（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：５２４， ５３４， ５６９
元素分析 観測値 Ｃ：６５．５５，Ｈ：５．６１，Ｎ：３．５５
理論値 Ｃ：６５．６４，Ｈ：５．７６，Ｎ：３．５６
実施例４３（Ａｕ（ＩＰｒ）（１ＰｙｒｅｎＥ）［（１−ピレニルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて１−エチニル−ピレン（３６ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた黄色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー (Ｈｅｘａｎｅ/ ＡｃＯＥｔ= ３/ １)によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、薄黄色固体である目的物を０．１１ｇ得た（収率９１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．６０−８．５８ （ｄ， ２Ｈ）， ８．１０−７．８９ （ｍ， ８Ｈ）， ７．５５−７．５０ （ｍ， ２Ｈ）， ７．３９−７．２１ （ｍ， ４Ｈ）， ７．１６ （ｓ， ２Ｈ）， ２．７２−２．６３ （ｓｅｐｔ， ４Ｈ）， １．４８ （ｄ， １２Ｈ）， １．２４ （ｄ， １２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）： ８１０（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）： ３９７， ４１３
元素分析 観測値 Ｃ：６５．６５，Ｈ：５．６６，Ｎ：３．５８
理論値 Ｃ：６６．３９，Ｈ：５．５８，Ｎ：３．３８
実施例４４（Ａｕ（ＩＰｒ）（２ＦｌｕｏｒＥ）［（２−フルオレニルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて２−エチニルフルオレン（３０ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた黄色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー (Ｈｅｘａｎｅ/ ＡｃＯＥｔ= ５／１〜３/ １)によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、黄色固体である目的物を０．１１ｇ得た（収率９５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．６７−７．６４ （ｄ， ２Ｈ）， ７．５４−７．４４ （ｍ， ５Ｈ）， ７．３４−７．１８ （ｍ， ７Ｈ）， ７．１８ （ｓ， ２Ｈ）， ３．７４ （ｓ， ２Ｈ）， ２．６６−２．５７ （ｓｅｐｔ， ４Ｈ）， １．３９ （ｄ， １２Ｈ）， １．２４ （ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）： ７７５（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）： ４８１， ５００， ５１１， ５２０
元素分析 観測値 Ｃ：６４．８５，Ｈ：５．８７，Ｎ：３．６０
理論値 Ｃ：６５．１１，Ｈ：５．８５，Ｎ：３．６２
実施例４５（Ａｕ（ＩＰｒ）（４Ｂｚ−ＰＥ）［（４−ベンゾイルフェニルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて４−ベンゾイルフェニルエチン（３３ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた白色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー (Ｈｅｘａｎｅ/ ＡｃＯＥｔ= ３/ １)によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、白色固体である目的物を０．１１ｇ得た（収率９３％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．７１−７．２６ （ｍ， １５Ｈ）， ７．１４ （ｓ， ２Ｈ）， ２．６５−２．５６ （ｓｅｐｔ， ４Ｈ）， １．４８ （ｄ， １２Ｈ）， １．２４ （ｄ， １２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）： ７９１（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）： ４７４， ５０７
元素分析 観測値 Ｃ：６３．５６，Ｈ：５．４７，Ｎ：３．４７
理論値 Ｃ：６３．７９，Ｈ：５．７４，Ｎ：３．５４
実施例４６（Ａｕ（ＩＰｒ）（ＰｚＥ）［（ピラジルエチニル）[１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン]金］の合成）
フェニルエチンに換えて２−エチニルピラジン（１６ｍｇ，０．１５８ｍｍｏｌ）を用いるほかは実施例１と同様の操作の後、得られた黄色固体をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー (Ｈｅｘａｎｅ/ ＡｃＯＥｔ= ３/ １)によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、黄色固体である目的物を０．１０ｇ得た（収率９９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．４５ （ｄ， １Ｈ）， ８．３０ （ｄｄ， １Ｈ）， ８．１７ （ｄ， １Ｈ）， ７．５２−７．４９ （ｍ， ２Ｈ）， ７．３１−７．２９ （ｍ， ４Ｈ）， ２．６１−２．５５ （ｓｅｐｔ， ４Ｈ）， １．３６ （ｄ， １２Ｈ）， １．２２ （ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）： ６８９（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）： ４４５， ４６３， ４７５， ４９１
元素分析 観測値 Ｃ：５７．４１，Ｈ：５．４９，Ｎ：８．０６
理論値 Ｃ：５７．５５，Ｈ：５．７１，Ｎ：８．１４
本発明は、置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製造法に関する。本発明によれば、複数の工程を必要とすることなく、簡便に、置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体が得られる。本発明によって得られる、置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体は、電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）用材料等として有用な化合物である。

Claims (4)

  1. アルカリ金属アルコキシドの存在下、一般式（１）：
    Figure 0005594139
    式中、
    Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アリールアルキルアミノカルボニル基、アルキルメルカプトカルボニル基、アリールメルカプトカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホルミル基、アルキルカルボニル基又はアリールカルボニル基を示し、Ｒの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子は、置換されていてもよく、置換されている場合、隣接する置換基同士は結合して環を形成してもよい
    で示される置換エチン及び一般式（２）：
    Figure 0005594139
    式中、
    Ｘは、ハロゲン原子を示し、
    Ｌは、下記一般式（４）又は（５）で示される含窒素へテロ環カルベン配位子
    Figure 0005594139
    式中、
    Ｒ １ 及びＲ ２ は、それぞれ同一又は異なっていてもよく、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示し、
    Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5 及びＲ 6 は、それぞれ同一又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示し、
    Ｒ 1 〜Ｒ 6 が炭素原子を含む基を示す場合、炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基で置換されていてもよい、
    を示す
    で示されるハロゲン化金（Ｉ）−含窒素へテロ環カルベン錯体を反応させることを特徴とする、一般式（３）：
    Figure 0005594139
    式中、
    Ｒ及びＬは、前記と同義である
    で示される置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製造法。
  2. Ｒが、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アリールアルキルアミノカルボニル基、アルキルメルカプトカルボニル基、アリールメルカプトカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホルミル基、アルキルカルボニル基又はアリールカルボニル基を示し、Ｒの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホルミル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルメルカプトカルボニル基又はアリールメルカプトカルボニル基で置換されていてもよく、Ｒの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ホルミル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルメルカプトカルボニル基又はアリールメルカプトカルボニル基で置換されている場合、隣接している置換基同士が結合して環を形成してもよい、請求項１記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製造法。
  3. 反応を有機溶媒中で行う、請求項１又は２記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製造法。
  4. 有機溶媒がアルコール類である、請求項３記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製造法。
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