KR101840518B1 - 신규 카바졸 유도체 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 신규 카바졸 유도체 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 상기 제조방법은 전이금속을 사용하지 않고 상업적으로 구입이 가능한 출발물질을 사용하여 한-단계 반응으로 쉽고 간단하게 카바졸 유도체를 합성할 수 있는 장점이 있으며, 특히 상기 카바졸 유도체는 여러 형태의 작용기를 쉽게 도입할 수 있어 의약품 개발에 유용하게 사용될 수 있다.

Description

신규 카바졸 유도체 및 이의 제조방법{New Carbazoles and Preparation method thereof}
본 발명은 신규 카바졸 유도체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
카바졸 골격은 생리활성을 가진 천연물에서 널리 발견되고 있으며, 이들 골격을 가진 몇 화합물은 현재 의약품으로 사용되고 있다. 특히, 이 골격을 가진 화합물들은 항바이러스, 항말라리아, 항암에 강한 약리 활성을 보여주고 있다. 또한, 카바졸은 넓은 밴드갭, 높은 발광효율과 유연성으로 인해 유기발광다이오드 (OLED)와 같은 기능적 소재의 합성을 위한 빌딩블록으로도 널리 사용된다.
카바졸의 이러한 중요성과 유용성으로 인해 다양한 합성방법이 개발되고 있다. 대표적인 합성방법은 카바졸 고리를 어떻게 형성하느냐에 따라 2가지 유형으로 나누어진다. 첫 번째 방법으로는 아렌 빌딩블록으로부터 중간 피롤 고리를 생성하는 반응(하기 반응식 I의 A, B) 및 아린(aryne)과 바이페닐 할라이드의 나이트로소아렌 간의 반응이 잘 알려져 있다. 두 번째 방법은 작용기를 가진 인돌을 사용하여 벤젠고리화 반응을 통해 카바졸 고리를 도입하는 것이다(하기 반응식 I의 C, D).
[반응식 I]
Figure 112015088834911-pat00001
이러한 알려진 카바졸 제조방법은 다양한 장점에도 불구하고, 작용기 도입의 어려움, 제한된 기질, 출발물질 합성, 고가의 전이금속 사용 및 독성, 용이하지 않은 반응조건 등으로 한계가 있다.
따라서, 전이금속을 사용하지 않고 보다 쉽고 효율적으로 카바졸 유도체를 제조하는 공정이 절실히 요구되고 있다.
한국공개특허 제2014-0093644 (2014.07.28)
본 발명의 목적은 신규 카바졸 유도체를 제공하는 데에 있다.
본 발명의 목적은 벤젠고리화 반응을 이용한 신규 카바졸 유도체의 신규 제조방법을 제공하는 데에 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 카바졸 유도체를 제공한다:
[화학식 1]
Figure 112015088834911-pat00002
상기 화학식 1에서,
R1은 수소, C1 내지 C4의 알킬, C1 내지 C4의 알콕시 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택되며, R2는 수소, 페닐, p-톨릴, 2-브로모페닐, 2,5-디메틸퓨란-3-일 및 2,5-디메틸티오펜-3-일로 이루어진 군에서 선택되며, R3은 수소, C1 내지 C10의 알킬, C1 내지 C4의 알콕시, 페닐 및 4-메톡시페닐로 이루어진 군에서 선택되며, R4는
Figure 112015088834911-pat00003
, 페닐 및 4-메톡시페닐로 이루어진 군에서 선택되며, R5는 C1 내지 C4의 알킬, 알릴 및 벤질로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
또한, 본 발명은 촉매로서 Cs2CO3 및 용매로서 톨루엔 존재 하에서 β-케토에스테르 또는 1,3-디아릴-2-프로판 중 어느 하나의 화합물과 2-나이트로시남알데히드 또는 2-나이트로찰콘 중 어느 하나의 화합물을 환류시켜 화학식 1의 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 촉매로서 Cs2CO3 및 용매로서 톨루엔 존재 하에서 β-케토에스테르와 2-나이트로찰콘을 환류시켜 하기 화학식 4의 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체 제조방법을 제공한다:
[화학식 4]
Figure 112015088834911-pat00004
상기 화학식 4에서, R1 및 R2는 각각 동일하거나 다르며, 수소, C1 내지 C4의 알킬, C1 내지 C4의 알콕시 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
또한, 본 발명은 염기로서 탄산칼륨 및 용매로서 아세톤 존재 하에서 2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-3-올 또는 6-클로로-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-3-올 중에서 선택된 화합물과 아이오도메탄을 환류시켜 하기 화학식 5의 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체 제조방법을 제공한다:
[화학식 5]
Figure 112015088834911-pat00005
상기 화학식 5에서, R은 수소 또는 Cl에서 선택될 수 있다.
본 발명의 제조방법에 따라 합성된 신규 카바졸 유도체는 전이금속을 사용하지 않고 상업적으로 구입이 가능한 출발물질을 사용하여 한-단계 반응으로 쉽고 간단하게 합성할 수 있는 장점이 있으며, 특히 상기 카바졸 유도체는 여러 형태의 작용기를 쉽게 도입할 수 있어 의약품 개발에 유용하게 사용될 수 있다.
본 발명자들은 다양한 생리활성을 나타내는 중요한 물질인 카바졸 유도체를 전이금속을 사용하지 않고 상업적으로 구입이 가능한 출발물질을 사용하여 보다 쉽고 효율적으로 합성할 수 있는 방법에 대한 연구개발을 진행하던 중, 특정한 염기인 Cs2CO3 존재 하에서 다양한 β-케토에스테르 또는 1,3-디아릴-2-프로판과 상업적으로 쉽게 구입할 수 있는 2-나이트로시남알데히드 또는 2-나이트로찰콘 간의 축합반응을 통해 다양한 카바졸 유도체를 합성할 수 있음을 밝혀냄으로써 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 카바졸 유도체를 제공한다:
[화학식 1]
Figure 112015088834911-pat00006
상기 화학식 1에서, R1은 수소, C1 내지 C4의 알킬, C1 내지 C4의 알콕시 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택되며, R2는 수소, 페닐, p-톨릴, 2-브로모페닐, 2,5-디메틸퓨란-3-일 및 2,5-디메틸티오펜-3-일로 이루어진 군에서 선택되며, R3은 수소, C1 내지 C10의 알킬, C1 내지 C4의 알콕시, 페닐 및 4-메톡시페닐로 이루어진 군에서 선택되며, R4는
Figure 112015088834911-pat00007
, 페닐 및 4-메톡시페닐로 이루어진 군에서 선택되며, R5는 C1 내지 C4의 알킬, 알릴 및 벤질로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 카바졸 유도체는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있다:
[화학식 2]
Figure 112015088834911-pat00008
상기 화학식 2에서, R1은 수소 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택되며, R2는 수소, 페닐, p-톨릴, 2-브로모페닐, 2,5-디메틸퓨란-3-일 및 2,5-디메틸티오펜-3-일로 이루어진 군에서 선택되며, R3은 수소, C1 내지 C10의 알킬, C1 내지 C4의 알콕시, 페닐 및 4-메톡시페닐로 이루어진 군에서 선택되며, R4는 C1 내지 C4의 알킬, 알릴 및 벤질로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
보다 상세하게는, 상기 화학식 2로 표시되는 카바졸 유도체로는 메틸 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 알릴 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 2-에틸-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 2-부틸-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-2-옥틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-2-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 알릴 3-하이드록시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-1,2-디페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-1-(p-톨릴)-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-2-메틸-1-(p-톨릴)-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 1-(2-브로모페닐)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-8-메톡시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-8-메톡시-1,2-디페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 7-브로모-3-하이드록시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 6-클로로-3-하이드록시-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 6-클로로-3-하이드록시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트 및 에틸 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 카바졸 유도체는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물일 수 있다:
[화학식 3]
Figure 112015088834911-pat00009
상기 화학식 3에서, R1은 수소, C1 내지 C4의 알콕시 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택되며, R2는 수소, 페닐 및 2-브로모페닐로 이루어진 군에서 선택되며, R3 및 R4는 각각 동일하거나 다르며, 수소 및 C1 내지 C4의 알콕시로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
보다 상세하게는, 상기 화학식 3으로 표시되는 카바졸 유도체는 2,4-디페닐-9H-카바졸-3-올, 2,4-비스(4-메톡시페닐)-9H-카바졸-3-올, 1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올, 1-(2-브로모페닐)-2,4-디페닐-9H-카바졸-3-올, 8-메톡시-1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올, 7-브로모-1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올 및 5-클로로-1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
또한, 본 발명은 촉매로서 Cs2CO3 및 용매로서 톨루엔 존재 하에서 β-케토에스테르 또는 1,3-디아릴-2-프로판 중 어느 하나의 화합물과 2-나이트로시남알데히드 또는 2-나이트로찰콘 중 어느 하나의 화합물을 환류시켜 상기 화학식 1의 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체 제조방법을 제공한다.
상기 β-케토에스테르는 메틸 2-옥소부타노에이트, 에틸-2-옥소부타노에이트, 알릴 3-옥소부타노에이트, 벤질 3-옥소부타노에이트, 에틸 3-옥소펜타노에이트, 에틸 3-옥소헥사노에이트, 메틸 3-옥소옥타노에이트, 메틸 3-옥소도데카노에이트 및 메틸 3-옥소-4-페닐부타노에이트로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 1,3-디아릴-2-프로판은 1,3-디페닐-2-프로판 또는 1,3-비스(4-메톡시페닐)-2-프로판에서 선택될 수 있다.
상기 카바졸 유도체로는 메틸 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 알릴 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 2-에틸-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 2-부틸-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-2-옥틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-2-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 알릴 3-하이드록시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-1,2-디페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-1-(p-톨릴)-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-2-메틸-1-(p-톨릴)-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 1-(2-브로모페닐)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-8-메톡시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-8-메톡시-1,2-디페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 7-브로모-3-하이드록시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 6-클로로-3-하이드록시-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 6-클로로-3-하이드록시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 2,4-디페닐-9H-카바졸-3-올, 2,4-비스(4-메톡시페닐)-9H-카바졸-3-올, 1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올, 1-(2-브로모페닐)-2,4-디페닐-9H-카바졸-3-올, 8-메톡시-1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올, 7-브로모-1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올 및 5-클로로-1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
일 실시예에 따르면, 하기 반응식 II 내지 반응식 V와 같이 화학식 1의 화합물을 합성할 수 있다:
[반응식 II]
Figure 112015088834911-pat00010
[반응식 III]
Figure 112015088834911-pat00011
[반응식 IV]
Figure 112015088834911-pat00012
[반응식 V]
Figure 112015088834911-pat00013
또한, 본 발명은 촉매로서 Cs2CO3 및 용매로서 톨루엔 존재 하에서 β-케토에스테르와 2-나이트로찰콘을 환류시켜 하기 화학식 4의 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체 제조방법을 제공한다:
[화학식 4]
Figure 112015088834911-pat00014
상기 화학식 4에서, R1 및 R2는 각각 동일하거나 다르며, 수소, C1 내지 C4의 알킬, C1 내지 C4의 알콕시 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 4의 화합물은 1-페닐-9H-카바졸-3-올, 2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-3-올, 8-메톡시-1-페닐-9H-카바졸-3-올 및 6-클로로-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-3-올로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
일 실시예에 따르면, 하기 반응식 VI와 같이 화학식 4의 화합물을 합성할 수 있다:
[반응식 VI]
Figure 112015088834911-pat00015
또한, 본 발명은 염기로서 탄산칼륨 및 용매로서 아세톤 존재 하에서 2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-3-올 또는 6-클로로-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-3-올 중에서 선택된 화합물과 아이오도메탄을 환류시켜 하기 화학식 5의 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체 제조방법을 제공한다:
[화학식 5]
Figure 112015088834911-pat00016
상기 화학식 5에서, R은 수소 또는 Cl에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 5의 화합물은 하이엘아졸(hyellazole)과 클로로하이엘아졸(chlorohyellazole)일 수 있다.
일 실시예에 따르면, 하기 반응식 VII와 같이 화학식 5의 화합물을 합성할 수 있다:
[반응식 VII]
Figure 112015088834911-pat00017
이하, 하기 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 다만, 이러한 실시예에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
이하 모든 실험은 비활성가스 보호 없이 공기 중에서 수행하였다. 2-나이트로찰콘, 2-나이트로시남알데히드, 1,3-디페닐-2-프로판온 및 케토에스테르는 Sigma-Aldrich에서 구매하였고, 분석용 TLC를 측정하기 위하여 머크사의 형광지시약을 지닌 pre-coated silica gel plates (Art. 5554)를 사용하였다. 실리카겔 9385 (Merck)를 이용하여 플래쉬 컬럼 크로마토그래피를 수행하였다. 녹는점은 Fisher-Johns 녹는점 장치 상 마이크로-커버 글래스로 측정하였다. 그리고, 1H NMR 분석은 7.24 ppm의 용매 화학적 시프트로서 CDCl3에서 Varian VNS (300 또는 600 MHz) 분광분석기를 통해 기록하였고, 13C NMR 분석은 77.0 ppm의 용매 화학적 시프트로서 CDCl3에서 Varian VNS (75 또는 150 MHz) 분광분석기를 통해 기록하였다. IR 분석은 JASCO FTIR 5300 분광분석기를 이용하여 측정하였고, HR-MS 분석은 한국기초과학지원연구원을 통해 Jeol JMS 700로 수행하였다.
먼저, 카바졸 유도체 합성의 최적 조건을 규명하기 위하여, 하기 표 1과 같이 다양한 조건 하에서 2-나이트로시남알데히드(1a, 1.0 mmol)와 메틸 2-옥소부타노에이트(2a)를 반응시킨 결과, Entry 5와 같이 환류 톨루엔 용매 하에서 Cs2CO3를 이용한 경우 화합물 3a의 수율이 81%로 가장 높게 나타났다.
[표 1]
Figure 112015088834911-pat00018
<실시예 1> 카바졸 유도체(화합물 3 내지 9) 합성
카바졸 유도체인 화합물 3 내지 9의 합성을 위한 공통적인 방법은 다음과 같다. 즉, 오븐 건조 2-목 둥근바닥 플라스크에 케톤에스테르 (1.0 mmol) 또는 케톤 (1.0 mmol)과 1.0 mmol의 2-나이트로시남알데히드 또는 2-나이트로찰콘을 5 mL의 톨루엔에 용해시킨 용액에 Cs2CO3 (1 equiv.)를 첨가하였다. 그 후, 플라스크를 컨덴서와 연결하고 질소 풍선을 이용하여 각 반응혼합물을 공기 중에서 3-5시간 동안 환류시켰으며, 반응 완료를 TLC로 확인하였다. 그 후, 반응용매를 감압하에 회전식 증발기에서 증발시켜 잔사를 얻었다. 상기 잔사를 실리카겔 상에 플래쉬 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물을 얻었다.
1) 메틸 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (3a)
고상, mp 141-143 ℃. Yield: 81% (195 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.12 (1H, s), 8.43 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.17 (1H, s) , 7.52 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.41-7.40 (2H, m), 7.22-7.16 (1H, m), 7.09 (1H, d, J = 8.7 Hz), 4.16 (3H, s); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 171.6, 157.7, 140.6, 133.6, 126.2, 124.9, 122.2, 119.9, 119.2, 118.6, 116.5, 110.8, 105.7, 51.9; IR (KBr) 3391, 1618, 1340, 1274, 758, 540 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C14H11NO3: 241.0739. Found: 241.0738.
2) 에틸 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (3b)
고상, mp 112-114 ℃. Yield: 79% (201 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.19 (1H, s), 8.56 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.15 (1H, s), 7.47 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.44-7.36 (2H, m), 7.21-7.16 (1H, m), 7.09 (1H, d, J = 8.7 Hz), 4.67 (2H, q, J = 6.9 Hz), 1.56 (3H, t, J = 6.9 Hz); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 171.2, 157.6, 140.5, 133.6, 126.1, 125.3, 122.2, 119.9, 118.8, 118.4, 116.5, 110.8, 106.2, 61.7, 14.3; IR (KBr) 3399, 1648, 1311, 1083, 750, 628 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C15H13NO3: 255.0895. Found: 255.0897.
3) 알릴 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (3c)
고상, mp 114-116 ℃. Yield: 82% (218 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.14 (1H, s), 8.53 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.15 (1H, s), 7.46-7.33 (3H, m), 7.14 (1H, t, J = 7.8 Hz), 7.08 ( 1H, d, J = 8.7 Hz), 6.24-6.11 (1H, m), 5.50 (1H, d, J = 17.4 Hz), 5.38 (1H, d, J = 10.2 Hz), 5.08 (2H, d, J = 6.0 Hz); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 170.8, 157.6, 140.5, 133.6, 131.3, 126.1, 125.4, 122.1, 120.0, 119.9, 118.9, 118.6, 116.4, 110.7, 105.8, 66.3; IR (KBr) 3386, 3012, 1666, 1435, 1276, 760, 526 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C16H13NO3: 267.0895 Found: 267.0891.
4) 벤질 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (3d)
고상, mp 170-172 ℃. Yield: 77% (244 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.17 (1H, s), 8.36 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.10 (1H, s), 7.45-7.48 (3H, m), 7.42-7.33 (5H, m), 7.09 (1H, d, J = 9.0 Hz), 6.94-6.88 (1H, m), 5.62 (2H, m); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ171.0, 157.9, 140.5, 134.7, 133.6, 129.1, 128.7, 128.7, 126.1, 125.6, 122.1, 120.0, 118.8, 118.6, 116.5, 110.6, 105.9, 67.5; IR (KBr) 3397, 2985, 1686, 1251, 970, 534 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C20H15NO3: 317.1052. Found: 317.1050.
5) 에틸 3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (3e)
고상, mp 140-142 ℃. Yield: 78% (209 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 11.54 (1H, s), 8.51 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.90 (1H, s), 7.38 (1H, t, J = 7.2 Hz), 7.32 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.26 (1H, s), 7.18 (1H, t, J = 7.2 Hz), 4.64 (2H, q, J = 7.2 Hz), 2.38 (3H, s), 1.54 (3H, t, J = 7.8 Hz); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 171.7, 156.5, 140.1, 133.2, 125.8, 125.5, 124.9, 122.4, 118.9, 118.7, 117.8, 110.6, 105.4, 61.7, 16.9, 14.3; IR (KBr) 3359, 2972, 1632, 1435, 1227, 1026, 737, 502 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C16H15NO3: 269.1052. Found: 269.1053.
6) 에틸 2-에틸-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (3f)
고상, mp 154-156 ℃. Yield: 75% (212 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3 + DMSO-d6) δ 11.46 (1H, s), 8.98 (1H, s), 8.47 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.35-7.33 (3H, m), 7.13-7.09 (1H, m), 4.62 (2H, q, J = 7.2 Hz), 2.77 ( 2H, q, J = 7.2 Hz), 1.51 (3H, t, J = 7.2 Hz), 1.25 (3H, t, J = 7.2 Hz); 13C NMR (75 MHz, CDCl3 + DMSO-d6) δ 171.7, 155.9, 140.3, 133.6, 131.4, 125.1, 124.7, 122.2, 121.1, 118.2, 117.4, 110.7, 105.2, 61.4, 23.5, 14.2, 13.6; IR (KBr) 3412, 1658, 1320, 1081, 771, 625 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C17H17NO3: 283.1208. Found: 283.1208.
7) 메틸 2-부틸-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (3g)
고상, mp 153-155 ℃. Yield: 74% (219 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 11.48 (1H, s), 8.38 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.00 (1H, s), 7.38-7.37 (3H, m), 7.19-7.17(1H, m), 4.15 (3H, s), 2.78 (2H, t, J = 7.2 Hz ), 1.69-1.64 (2H, m), 1.44-1.38 (2H, m), 0.95 (3H, t, J = 7.2 Hz); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 172.2, 156.4, 140.2, 133.3, 130.5, 125.6, 124.6, 122.5, 119.0, 118.3, 117.8, 110.7, 105.1, 51.9, 31.6, 30.4, 22.6, 14.0; IR (KBr) 3434, 3054, 1663, 1436, 1276, 970, 760, 516 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C18H19NO3: 297.1365. Found: 297.1368.
8) 메틸 3-하이드록시-2-옥틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (3h)
고상, mp 133-135 ℃. Yield: 73% (257 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.46 (1H, s), 8.38 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.01 (1H, s), 7.38-7.37 (3H, m), 7.20-7.15(1H, m), 4.15 (3H, s), 2.77 (2H, t, J = 7.8 Hz), 1.70-1.58 (2H, m), 1.34-1.26 (10H, m), 0.87 (3H, t, J = 7.2 Hz) 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 172.1, 156.4, 140.2, 133.3, 130.6, 125.5, 124.5, 122.5, 119.0, 118.3, 117.9, 110.7, 105.1, 51.8, 31.8, 30.6, 29.6, 29.53, 29.51, 29.29, 22.6, 14.0; IR (KBr) 3361, 2926, 1657, 1436, 801, 650 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C22H27NO3: 353.1991. Found: 353.1988.
9) 메틸 3-하이드록시-2-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (3i)
고상, mp 149-151 ℃. Yield: 77% (244 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 11.53 (1H, s), 9.78 (1H, s), 8.34 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.59-7.57 (3H, m), 7.40-7.37 (3H, m), 7.35-7.32 (1H, m), 7.30-7.28 (1H, m), 7.11 (1H, t, J = 7.8 Hz), 4.12 (3H, s); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 172.0, 154.8, 141.0, 138.0, 133.8, 129.4, 128.8, 127.9, 127.0, 125.8, 124.6, 121.8, 119.4, 118.9, 118.6, 110.9, 105.4, 51.9; IR (KBr) 3408, 2997, 1689, 1105, 740 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C20H15NO3: 317.1052. Found: 317.1048.
10) 알릴 3-하이드록시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (5a)
노란색 액상. Yield: 75% (257 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.09 (1H, s), 8.56 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.31 (1H, s), 7.64 (2H, d, J = 7.5 Hz), 7.57-7.53 (2H, m), 7.48 (1H, d, J = 7.2 Hz), 7.43-7.37 ( 2H, m), 7.19-7.12 (2H, m), 6.26-6.13 (1H, m), 5.52 (1H, d, J = 17.1 Hz), 5.40 (1H, d, J = 10.5 Hz), 5.11 (2H, d, J = 6.0 Hz); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 170.8, 157.9, 140.5, 137.4, 132.9, 131.7, 131.4, 129.3, 128.8, 128.6, 128.3, 126.2, 125.5, 122.4, 120.0, 119.0, 116.1, 110.8, 105.0, 66.3; IR (neat) 3464, 1655, 1506, 1340, 1161, 724, 563 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C22H17NO3: 343.1208. Found: 343.1212.
11) 에틸 3-하이드록시-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (5b)
고상, mp 145-147 ℃. Yield: 73% (252 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 11.69 (1H, s), 8.54 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.76 (1H, s), 7.57-7.55 (2H, m), 7.50-7.48 (1H, m), 7.38 (2H, d, J = 7.8 Hz), 7.35-7.33 (1H, m), 7.29 (1H, d, J = 7.8 Hz), 7.17-7.14 (1H, m), 4.70 (2H, q, J = 7.2 Hz), 2.21 (3H, s), 1.58 (3H, t, J = 7.2 Hz); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 171.8, 156.9, 139.8, 136.5, 132.5, 132.1, 129.4, 129.1, 128.2, 125.5, 125.1, 123.5, 122.6, 118.7, 117.1, 110.6, 104.6, 61.7, 14.4, 13.6; IR (KBr) 3433, 2929, 1711, 1680, 1452, 1262, 747, 557 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C22H19NO3: 345.1365. Found: 345.1363.
12) 메틸 3-하이드록시-1,2-디페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (5c)
고상, mp 211-213 ℃. Yield: 78% (306 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.46 (1H, s), 8.43 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.95 (1H, s), 7.37-7.17 (13H, m), 4.17(3H, s); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 171.9, 155.7, 140.4, 136.1, 136.0, 132.5, 131.9, 131.1, 129.9, 128.6, 128.3, 127.7, 127.5, 126.7, 126.1, 124.9, 122.4, 119.2, 119.0, 110.8, 104.9, 52.0; IR (KBr) 3395, 3021, 142, 1509, 1157, 743, 635 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C26H19NO3: 393.1365. Found: 393.1365.
13) 에틸 3-하이드록시-1-(p-톨릴)-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (5d)
고상, mp 105-107 ℃. Yield: 76% (262 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 11.21 (1H, s), 8.58 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.32 (1H, s), 7.54 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.41-7.35 (4H, m), 7.18 (1H, t, J = 7.8 Hz), 7.10 (1H, s), 4.69 (2H, q, J = 7.2 Hz), 2.45 (3H, s), 1.58 (3H, t, J = 7.2 Hz); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 171.2, 157.9, 140.4, 138.5, 134.4, 132.8, 131.8, 130.0, 128.2, 126.1, 125.4, 122.5, 120.3, 118.9, 116.0, 110.8, 105.0, 61.7, 21.2, 14.4; IR (KBr) 3385, 2962, 1656, 1463, 750, 658 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C22H19NO3: 345.1365. Found: 345.1362.
14) 에틸 3-하이드록시-2-메틸-1-(p-톨릴)-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (5e)
고상, mp 200-202 ℃. Yield: 75% (269 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.70 (1H, s), 8.55 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.81 (1H, s), 7.38-7.26 (6H, m), 7.19-7.13 (1H, m), 4.70 (2H, q, J = 7.2 Hz), 2.47 (3H, s), 2.22 (3H, s), 1.58 (3H, t, J = 7.2 Hz); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 171.8, 156.9, 139.8, 138.0, 133.5, 132.7, 132.2, 129.8, 129.2, 125.4, 125.0, 123.5, 122.6, 118.6, 117.0, 110.6, 104.4, 61.6, 21.3, 14.4, 13.5; IR (KBr) 3399, 3040, 1647, 1508, 1310, 1157, 749, 635 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C23H21NO3: 359.1521. Found: 359.1520.
15) 벤질 1-(2-브로모페닐)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (5f)
노란색 액상. Yield: 70% (329 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.20 (1H, s), 8.41 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.88 (1H, s), 7.75 (1H, d, J = 7.8 Hz), 7.54-7.30 (10H, m), 7.04 (1H, s), 6.92-6.90 (1H, m), 5.65 (2H, s); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 170.9, 157.6, 140.4, 137.8, 134.7, 133.4, 131.9, 131.8, 131.2, 130.2, 129.2, 129.2, 128.7, 127.8, 126.2, 125.8, 122.9, 122.3, 120.2, 118.9, 117.1, 110.7, 105.7, 67.5; IR (neat) 3390, 1635, 1509, 1212, 760, 638 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C26H18BrNO3: 471.0470. Found: 471.0474.
16) 에틸 3-하이드록시-8-메톡시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (5g)
고상, mp 118-120 ℃. Yield: 75% (270 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 11.22 (1H, s), 8.48 (1H, s), 8.14 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.66 (2H, d, J = 6.9 Hz), 7.56 (2H, t, J = 7.2 Hz), 7.48 (1H, t, J = 7.5 Hz), 7.12-7.09 (2H, m), 6.86 (1H, d, J = 7.8 Hz), 4.68 (2H, q, J = 7.2 Hz), 3.95 (3H, s), 1.57 (3H, t, J = 7.2 Hz); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 171.2, 157.9, 145.5, 137.4, 133.0, 131.5, 131.4, 129.3, 128.5, 128.3, 123.9, 120.8, 118.9, 117.7, 116.1, 105.4, 105.2, 61.7, 55.4, 14.4; IR (KBr) 3440, 3065, 1624, 1435, 1162, 1128, 756, 516 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C22H19NO4: 361.1314. Found: 361.1315.
17) 메틸 3-하이드록시-8-메톡시-1,2-디페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (5h)
고상, mp 238-240 ℃. Yield: 78% (329 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.56 (1H, s), 8.20 (1H, s), 8.07 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.36-7.14 (11H, m), 6.91 (1H, d, J = 7.5 Hz), 4.24 (3H, s), 3.98 (3H, s); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 171.9, 155.9, 145.5, 136.2, 136.1, 132.34, 132.31, 131.3, 131.1, 129.9, 128.5, 128.3, 127.7, 127.5, 126.7, 123.3, 119.3, 119.1, 117.3, 105.5, 104.8, 55.3, 52.0; IR (KBr) 3464, 3058, 1655, 1581, 1249, 722, 564 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C27H21NO4: 423.1471. Found: 423.1469.
18) 메틸 7-브로모-3-하이드록시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (5i)
고상, mp 177-179 ℃. Yield: 70% (276 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 11.17 (1H, s), 8.32 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.29 (1H, s), 7.62 (2H, d, J = 7.2 Hz), 7.56 (2H, t, J = 7.8 Hz), 7.53 (1H, s), 7.49 (1H, t, J = 7.8 Hz), 7.28 (1H, dd, J = 1.8, 9.6 Hz), 7.13 (1H, s), 4.17 (3H, s); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 171.2, 158.3, 141.1, 137.0, 133.0, 131.7, 129.4, 128.8, 128.3, 126.4, 122.6, 121.5, 120.0, 119.9, 116.7, 113.7, 104.6, 52.1; IR (KBr) 3384, 3054, 1653, 1426, 1226, 940, 770, 536 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C20H14BrNO3: 395.0157. Found: 395.0158.
19) 에틸 6-클로로-3-하이드록시-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (5j)
고상, mp 148-150 ℃. Yield: 73% (276 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.57 (1H, s), 8.37 (1H, d, J = 1.8 Hz), 7.53 (1H, s), 7.36-7.25 (3H, m), 7.16-7.13 (2H, m), 7.06 (1H, dd, J = 1.8, 8.7 Hz), 6.99 (1H, t, J = 7.8 Hz), 4.46 (2H, q, J = 7.2 Hz), 1.98 (3H, s), 1.41 (3H, t, J = 7.2 Hz); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 171.6, 157.5, 138.0, 136.3, 133.2, 132.3, 129.3, 129.2, 128.3, 125.5, 124.8, 124.6, 124.2, 123.6, 116.3, 111.4, 104.4, 62.0, 14.3, 13.6; IR (KBr) 3466, 2980, 1708, 1511, 1315, 903, 630 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C22H18ClNO3: 379.0975. Found: 379.0979.
20) 벤질 6-클로로-3-하이드록시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (5k)
갈색 액상. Yield: 71% (303 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.24 (1H, s), 8.42 (1H, s), 8.29 (1H, s), 7.57-7.36 (10H, m), 7.25-7.17 (2H, m), 7.07 (1H, s), 5.59 (2H, s); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 170.6, 158.4, 138.5, 137.0, 134.4, 133.1, 132.2, 129.5, 129.3, 128.8, 128.7, 128.2, 127.9, 126.2, 125.1, 124.4, 123.3, 119.5, 116.9, 111.6, 104.8, 67.7; IR (neat) 3423, 2989, 1694, 1521, 1375, 703, 635 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C26H18ClNO3: 427.0975. Found: 427.0976.
21) 2,4-디페닐-9H-카바졸-3-올 (7a)
고상, mp 193-195 ℃. Yield: 81% (271 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.89 (1H, s), 7.67-7.59 (7H, m), 7.49-7.44 (2H, m), 7.39-7.30 (4H, m), 6.99-6.89 (2H, m), 4.97 (1H, m); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 143.4, 140.6, 138.7, 135.3, 134.1, 130.3, 129.6, 129.4, 128.4, 128.4, 127.6, 127.2, 125.6, 122.9, 121.9, 121.8, 121.6, 118.8, 111.3, 110.4; IR (KBr) 3394, 3091, 1649, 1518, 1320, 1187, 749, 635 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C24H17NO: 335.1310. Found: 335.1309.
22) 2,4-비스(4-메톡시페닐)-9H-카바졸-3-올 (7b)
고상, mp 155-157 ℃. Yield: 80% (316 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3 + DMSO-d6) δ 9.25 (1H, s), 7.53 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.43 (2H, d, J = 8.7 Hz), 7.31-7.18 (3H, m), 7.07 (2H, d, J = 8.7 Hz), 6.98-6.90 (3H, m), 6.81 (1H, t, J = 7.8 Hz), 5.14 (1H, s), 3.86 (3H, s), 3.78 (3H, s); 13C NMR (75 MHz, CDCl3 + DMSO-d6) δ 159.2, 158.4, 143.1, 140.6, 134.2, 131.3, 131.0, 130.4, 127.2, 126.9, 124.9, 122.6, 121.4, 121.1, 121.0, 117.9, 114.5, 113.5, 110.9, 110.3, 55.1, 55.0; IR (KBr) 3371, 2936, 1659, 1446, 1308, 801, 851, 540 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C26H21NO3: 395.1521. Found: 395.1519.
23) 1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올 (7c)
고상, mp 275-277 ℃. Yield: 78% (320 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 8.17 (1H, s), 7.95-7.83 (5H, m), 7.59-7.50 (12H, m), 7.35 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.21-7.17 (1H, m), 5.18 (1H, s); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 143.8, 140.2, 137.0, 136.1, 135.7, 132.8, 131.3, 130.4, 130.3, 129.2, 128.5, 128.5, 128.2, 128.2, 127.1, 126.1, 125.6, 123.8, 123.1, 122.1, 121.1, 120.8, 118.7, 110.4; IR (KBr) 3440, 3066, 1612, 1391, 1128, 752 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C30H21NO: 411.1623. Found: 411.1623.
24) 1-(2-브로모페닐)-2,4-디페닐-9H-카바졸-3-올 (7d)
고상, mp 213-215 ℃. Yield: 72% (352 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.92-7.88 (2H, m), 7.85-7.75 (5H, m), 7.57-7.55 (2H, m), 7.48-7.47 (3H, m), 7.44-7.40 (4H, m), 7.37-7.29 (2H, m), 7.14-7.08 (1H, m), 5.07 (1H, s); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 143.6, 140.4, 138.0, 135.9, 135.7, 132.8, 132.6, 130.7, 130.5, 129.21, 129.2, 129.1, 128.2, 128.1, 127.3, 127.2, 126.5, 125.6, 124.6, 123.2, 123.0, 122.1, 121.1, 121.1, 118.8, 110.5; IR (KBr) 3433, 3058, 1711, 1608, 1262, 747 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C30H20BrNO: 489.0728. Found: 489.0726.
25) 8-메톡시-1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올 (7e)
고상, mp 244-246 ℃. Yield: 78% (343 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 8.04 (1H, s), 7.68-7.51 (5H, m), 7.32-7.19 (10H, m), 6.86-6.76 (2H, m), 6.67 (1H, d, J = 7.2 Hz), 4.88 (1H, s), 3.91 (3H, s); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 155.9, 145.4, 143.8, 137.1, 136.2, 135.8, 132.7, 131.3, 130.7, 130.4, 130.3, 129.0, 128.5, 128.2, 128.1, 127.0, 126.3, 124.3, 124.1, 121.6, 120.8, 118.9, 114.7, 105.6, 55.3; IR (KBr) 3394, 3084, 1693, 1456, 1266, 870, 751, 517 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C31H23NO2: 441.1729. Found: 441.1729.
26) 7-브로모-1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올 (7f)
고상, mp 252-254 ℃. Yield: 74% (361 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.98 (1H, s), 7.75-7.66 (5H, m), 7.54 (1H, s), 7.44-7.37 (10H, m), 7.11 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.00 (1H, d, J = 8.7 Hz), 5.00 (1H, s); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 144.2, 141.0, 136.8, 135.9, 135.5, 132.9, 131.2, 130.2, 130.2, 129.2, 129.1, 128.6, 128.3, 128.2, 127.3, 126.7, 124.1, 123.3, 122.2, 122.1, 120.8, 120.7, 119.2, 113.4; IR (KBr) 3359, 3064, 1673, 1446, 1296, 960, 740, 505 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C30H20BrNO: 489.0728. Found: 489.0726.
27) 5-클로로-1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올 (7g)
고상, mp 240-242℃. Yield: 68% (302 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.75-7.72 (2H, m), 7.68-7.64 (4H, m), 7.59 (1H, t, J = 7.8 Hz), 7.40 (2H, d, J = 7.2 Hz), 7.33-7.26 (4H, m), 7.26-7.24 (3H, m), 7.22-7.18 (1H, m), 7.13 (1H, d, J = 7.8 Hz), 6.96-6.94 (1H, m), 4.93 (1H, s); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 144.0, 138.5, 136.8, 135.9, 135.1, 133.5, 131.2, 130.2, 130.1, 129.3, 129.1, 128.6, 128.5, 128.2, 127.2, 127.0, 126.9, 125.7, 124.3, 124.1, 121.7, 120.4, 113.2, 111.3; IR (KBr) 3353, 3058, 1685, 1446, 1296, 960, 742, 509 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C30H20ClNO: 445.1233. Found: 445.1235.
28) 에틸 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (9a)
갈색 액상. Yield: 74% (258 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 11.24 (1H, s), 8.58 (1H, d, J = 9.0 Hz), 8.20 (1H, s), 7.40-7.39 (2H, m), 7.19-7.17 (1H, m), 6.99 (1H, s), 6.21 (1H, s), 4.68 (2H, q, J = 7.2 Hz), 2.36 (3H, s), 2.33 (3H, s), 1.57 (3H, t, J = 7.2 Hz); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 171.3, 157.8, 151.1, 147.9, 140.3, 132.4, 126.1, 125.7, 125.4, 122.6, 119.9, 118.9, 116.9, 116.1, 110.9, 106.8, 104.8, 61.7, 14.4, 13.5, 12.6; IR (neat) 3380, 2923, 1650, 1392, 1309, 1240, 740 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C21H19NO4: 349.1314. Found: 349.1314.
29) 에틸 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (9b)
갈색 액상. Yield: 73% (266 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 11.22 (1H, s), 8.58 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.10 (1H, s), 7.40-7.39 (2H, m), 7.18-7.17 (1H, m), 6.99 (1H, s), 6.77 (1H, s), 4.68 (2H, q, J = 7.2 Hz), 2.50 (3H, s), 2.34 (3H, s), 1.57 (3H, t, J = 7.2 Hz); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 171.2, 157.6, 140.3, 137.5, 134.9, 133.1, 132.4, 128.0, 126.1, 126.1, 125.4, 122.5, 119.9, 118.9, 116.7, 110.8, 105.1, 61.7, 15.2, 14.4, 13.8; IR (neat) 3385, 2935, 1681, 1397, 209, 1140, 743 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C21H19NO3S: 365.1086. Found: 365.1085.
30) 벤질 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (9c)
노란색 액상. Yield: 73% (300 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.23 (1H, s), 8.39 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.16 (1H, s), 7.54-7.52 (2H, m), 7.40-7.29 (6H, m), 6.99 (1H, s), 6.20 (1H, s), 5.64 (2H, s), 2.35 (3H, s), 2.32 (3H, s); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 171.0, 158.0, 151.1, 147.9, 140.2, 134.9, 132.4, 129.1, 128.73, 128.70, 126.0, 125.9, 125.7, 122.5, 120.0, 118.8, 117.0, 116.0, 110.7, 106.8, 104.5, 67.3, 13.5, 12.5; IR (neat) 3395, 2963, 1667, 1389, 1307, 1262, 756 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C26H21NO4: 411.1471. Found: 411.1471.
31) 벤질 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (9d)
갈색 액상. Yield: 75% (320 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 11.21 (1H, s), 8.41 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.07 (1H, s), 7.55-7.53 (2H, m), 7.41-7.32 (5H, m), 7.00 (1H, s), 6.94-6.90 (1H, m), 6.76 (1H, s), 5.65 (2H, s), 2.49 (3H, s), 2.33 (3H, s); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 170.9, 157.9, 140.3, 137.5, 134.96, 134.93, 133.2, 132.5, 129.1, 128.8, 128.7, 128.3, 126.2, 126.1, 125.8, 122.5, 120.1, 118.9, 116.8, 110.7, 104.9, 67.4, 15.2, 13.8; IR (neat) 3387, 2989, 1675, 1397, 209, 1140, 743 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C26H21NO3S: 427.1242. Found: 427.1239.
32) 에틸 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (9e)
갈색 액상. Yield: 71% (257 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 11.68 (1H, s), 8.53 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.95 (1H, s), 7.36-7.35 (2H, m ), 7.16-7.14 (1H, m), 6.02 (1H, s), 4.68 (2H, q, J = 7.2 Hz), 2.37 (3H, s), 2.25 (3H, s), 2.10 (3H, s), 1.57 (3H, t, J = 7.2 Hz); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 171.8, 156.8, 151.0, 147.6, 139.6, 133.0, 125.4, 125.0, 124.6, 124.5, 122.7, 118.6, 116.6, 115.6, 110.7, 107.8, 104.4, 61.6, 14.4, 13.6, 13.6, 12.4; IR (neat) 3398, 2990, 1670, 1383, 1318, 1228, 747 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C22H21NO4: 363.1471. Found: 363.1467.
33) 에틸 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트 (9f)
갈색 액상. Yield: 72% (272 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 11.69 (1H, s), 8.54 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.83 (1H, s), 7.35-7.34 (2H, m), 7.17-7.14 (1H, m), 6.58 (1H, s), 4.69 (2H, q, J = 7.2 Hz), 2.50 (3H, s), 2.20 (3H, s), 2.13 (3H, s), 1.57 (3H, t, J = 7.2 Hz); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 171.8, 156.7, 139.7, 137.4, 134.7, 132.9, 132.4, 127.3, 126.3, 125.4, 125.0, 124.6, 122.6, 118.6, 116.7, 110.7, 104.6, 61.7, 15.3, 14.4, 13.6, 13.4; IR (neat) 3394, 2963, 1690, 1381, 1330, 1250, 751 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C22H21NO3S: 379.1242. Found: 379.1244.
<실시예 2> 비교실험을 위한 합성
오븐 건조 2-목 둥근바닥 플라스크에 케톤에스테르 2a (1.0 mmol), 1.0 mmol의 2-나이트로시남알데히드 (1a) 및 1.0 mmol의 나프틸보론산 (19)을 5 mL의 톨루엔에 용해시킨 용액에 Cs2CO3 (1 equiv.)를 첨가하였다. 그 후, 플라스크를 컨덴서와 연결하고 반응혼합물을 5시간 동안 환류시켰다. 그 후, 반응용매를 감압하에 회전식 증발기에서 증발시켜 잔사를 얻었다. 상기 잔사를 실리카겔 상에 플래쉬 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 3a (61%, 155 mg)와 2-나프톨 (20) (31%, 44 mg)을 각각 얻었다.
<실시예 3> 카바졸 유도체 (21a 내지 21d) 합성
오븐 건조 2-목 둥근바닥 플라스크에 케톤에스테르 (1.0 mmol)와 1.0 mmol의 2-나이트로찰콘을 5 mL의 톨루엔에 용해시킨 용액에 Cs2CO3 (2 equiv.)를 첨가하였다. 그 후, 플라스크를 컨덴서와 연결하고 각 반응혼합물을 공기 중에서 145 ℃에서 10시간 동안 가열시켰으며, 반응 완료를 TLC로 확인하였다. 그 후, 반응용매를 감압 하 회전식 증발기에서 증발시켜 잔사를 얻었다. 상기 잔사를 실리카겔 상에 플래쉬 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물을 얻었다.
1) 1-페닐-9H-카바졸-3-올 (21a)
노란색 액상. Yield: 74% (191 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 8.09 (1H, s), 7.99 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.65 (2H, d, J = 7.8 Hz), 7.53 (2H, t, J = 6.6 Hz), 7.48 (1H, d, J = 1.8 Hz), 7.42 (1H, t, J = 7.8 Hz), 7.39-7.34 (2H, m), 7.19-7.17 (1H, m), 7.00 (1H, d, J = 1.8 Hz), 4.73 (1H, brs); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 149.6, 140.3, 138.5, 129.2, 128.3, 128.2, 127.7, 126.0, 125.7, 124.4, 123.2, 120.5, 119.1, 114.6, 110.7, 104.9; IR (neat) 3340, 3022, 1421, 1151, 748, 650 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C18H13NO: 259.0997. Found: 259.0999.
2) 2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-3-올 (21b)
고상, mp 177-179 ℃. Yield: 71% (193 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.95 (1H, d, J = 7.8 Hz), 7.58 (1H, brs), 7.53 (2H, t, J = 7.8 Hz), 7.46-7.44 (2H, m), 7.41 (2H, d, J = 6.6 Hz), 7.32 (1H, t, J = 7.8 Hz), 7.26 (1H, d, J = 7.2 Hz), 7.15 (1H, t, J = 7.8 Hz), 4.40-4.00 (1H, brs), 2.23 (3H, s).; 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 148.1, 139.7, 137.4, 133.6, 129.8, 129.1, 129.0, 127.6, 125.3, 123.2, 121.2, 120.8, 120.1, 118.8, 110.5, 104.4, 13.4; IR (KBr) 3433, 2950, 1640, 1452, 1267, 748, 590 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C19H15NO: 273.1154. Found: 273.1151.
3) 8-메톡시-1-페닐-9H-카바졸-3-올 (21c)
노란색 액상. Yield: 75% (216 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 8.30 (1H, s), 7.65 (2H, d, J = 7.8 Hz), 7.59 (1H, d, J = 7.8 Hz), 7.51 (2H, t, J = 7.8 Hz), 7.45 (1H, d, J = 1.8 Hz), 7.41 (1H, t, J = 7.8 Hz), 7.11 (1H, t, J = 7.8 Hz), 6.99 (1H, d, J = 1.8 Hz), 6.86 (1H, d, J = 7.8 Hz), 4.97 (1H, brs), 3.95 (3H, s); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 149.5, 145.6, 138.5, 132.0, 130.6, 129.1, 128.3, 127.6, 126.0, 124.7, 124.1, 119.4, 114.6, 112.9, 105.9, 104.9, 55.3; IR (neat) 3320, 3010, 1508, 1320, 1154, 741 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C19H15NO2: 289.1103. Found: 289.1101.
4) 6-클로로-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-3-올 (21d)
고상, mp 187-188 ℃. Yield: 68% (208 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.90 (1H, s), 7.57 (1H, brs), 7.53 (2H, t, J = 7.8 Hz), 7.45 (1H, d, J = 7.8 Hz), 7.40-7.39 (3H, m), 7.25 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.17 (1H, d, J = 8.4 Hz), 4.72 (1H, brs), 2.22 (3H, s); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 147.0, 138.0, 136.8, 134.2, 130.1, 129.6, 129.1, 128.0, 127.01, 125.5, 124.2, 123.2, 120.6, 117.9, 111.3, 109.8, 14.0; IR (KBr) 3345, 2950, 1530, 1463, 758 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C19H14ClNO: 307.0764. Found: 307.0764.
< 실시예 4> 하이엘아졸(hyellazole, 22)과 클로로하이엘아졸 (chlorohyellazole, 23) 합성
화합물 21b 또는 21d (0.18 mmol)와 K2CO3 (50 mg, 0.36 mmol)을 6 mL의 아세톤에 용해시킨 혼합물에 질소 분위기 하에서 MeI (23 μL, 0.37 mmol)를 첨가하고 16시간 동안 환류시켰다. 상기 반응혼합물을 진공 하에서 농축한 후 얻어진 잔사를 실리카겔 (60-120 mesh) 컬럼 크로마토그래피에 적용하여 하이엘아졸(hyellazole, 22)과 클로로하이엘아졸(chlorohyellazole, 23)을 얻었다.
1) 3-메톡시-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸 (22; Hyellazole)
고상, mp 132-134 ℃: 94% (46 mg). 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 8.02 (1H, d, J = 7.8 Hz), 7.60 (1H, brs), 7.54-7.51 (3H, m), 7.45 (1H, d, J = 7.2 Hz), 7.42 (2H, d, J = 7.8 Hz), 7.32 (1H, t, J = 7.2 Hz), 7.28 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.18 (1H, t, J = 8.4 Hz), 3.99 (3H, s), 2.21 (3H, s); 13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 152.7, 139.4, 137.5, 133.2, 129.8, 128.9, 127.5, 125.5, 125.0, 123.8, 123.6, 120.3, 119.9, 118.8, 110.6, 100.3, 56.2, 13.7; IR (KBr) 3400, 3360, 3065, 2945, 1550, 1495, 1380, 720 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C20H17NO: 287.1310. Found: 287.1308.
2) 6-클로로-3-메톡시-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸 (23; Chlorohyellazole)
고상, mp 163-164 ℃: 92% (50 mg). 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.94 (1H, s), 7.59 (1H, brs), 7.51-7.47 (2H, m), 7.43-7.34 (4H, m), 7.21-7.13 (2H, m), 3.93 (3H, s), 2.15 (3H, s); 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ 152.8, 137.6, 137.1, 133.8, 129.8, 129.0, 127.7, 125.7, 125.0, 124.8, 124.7, 124.2, 119.6, 119.4, 111.5, 99.9, 56.0, 13.8; IR (KBr) 3355, 3058, 2950, 1545, 1485, 1370, 725 cm-1; HRMS m/z (M+) calcd for C20H16ClNO: 321.0920. Found: 321.0923.
이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (12)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 카바졸 유도체:
    [화학식 1]
    Figure 112017078217636-pat00019

    상기 화학식 1에서,
    R1은 수소, C1 내지 C4의 알킬, C1 내지 C4의 알콕시 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택되며,
    R2는 수소, p-톨릴, 2-브로모페닐, 2,5-디메틸퓨란-3-일 및 2,5-디메틸티오펜-3-일로 이루어진 군에서 선택되며,
    R3은 수소, C1 내지 C10의 알킬, C1 내지 C4의 알콕시, 페닐 및 4-메톡시페닐로 이루어진 군에서 선택되며,
    R4는
    Figure 112017078217636-pat00027
    , 페닐 및 4-메톡시페닐로 이루어진 군에서 선택되며, R5는 C1 내지 C4의 알킬, 알릴 및 벤질로 이루어진 군에서 선택됨.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 카바졸 유도체는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체:
    [화학식 2]
    Figure 112017078217636-pat00021

    상기 화학식 2에서,
    R1은 수소 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택되며,
    R2는 수소, p-톨릴, 2-브로모페닐, 2,5-디메틸퓨란-3-일 및 2,5-디메틸티오펜-3-일로 이루어진 군에서 선택되며,
    R3은 수소, C1 내지 C10의 알킬, C1 내지 C4의 알콕시, 페닐 및 4-메톡시페닐로 이루어진 군에서 선택되며,
    R4는 C1 내지 C4의 알킬, 알릴 및 벤질로 이루어진 군에서 선택됨.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 카바졸 유도체는 메틸 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 알릴 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 2-에틸-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 2-부틸-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-2-옥틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-2-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-1-(p-톨릴)-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-2-메틸-1-(p-톨릴)-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 1-(2-브로모페닐)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 6-클로로-3-하이드록시-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트 및 에틸 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트로 이루어진 군에서 선택된 것을 특징으로 카바졸 유도체.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 카바졸 유도체는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체:
    [화학식 3]
    Figure 112017078217636-pat00022

    상기 화학식 3에서,
    R1은 수소, C1 내지 C4의 알콕시 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택되며,
    R2는 수소, 또는 2-브로모페닐 중에서 선택되며,
    R3 및 R4는 각각 동일하거나 다르며, 수소 및 C1 내지 C4의 알콕시로 이루어진 군에서 선택됨.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 카바졸 유도체는 2,4-디페닐-9H-카바졸-3-올, 또는 2,4-비스(4-메톡시페닐)-9H-카바졸-3-올 중에서 선택된 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체.
  6. 촉매로서 Cs2CO3 및 용매로서 톨루엔 존재 하에서 β-케토에스테르 또는 1,3-디아릴-2-프로판 중 어느 하나의 화합물과 2-나이트로시남알데히드 또는 2-나이트로찰콘 중 어느 하나의 화합물을 환류시켜 하기 화학식 1의 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체 제조방법:
    [화학식 1]
    Figure 112017078217636-pat00023

    상기 화학식 1에서,
    R1은 수소, C1 내지 C4의 알킬, C1 내지 C4의 알콕시 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택되며,
    R2는 수소, 페닐, p-톨릴, 2-브로모페닐, 2,5-디메틸퓨란-3-일 및 2,5-디메틸티오펜-3-일로 이루어진 군에서 선택되며,
    R3은 수소, C1 내지 C10의 알킬, C1 내지 C4의 알콕시, 페닐 및 4-메톡시페닐로 이루어진 군에서 선택되며,
    R4는
    Figure 112017078217636-pat00028
    , 페닐 및 4-메톡시페닐로 이루어진 군에서 선택되며, R5는 C1 내지 C4의 알킬, 알릴 및 벤질로 이루어진 군에서 선택됨.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 β-케토에스테르는 메틸 2-옥소부타노에이트, 에틸-2-옥소부타노에이트, 알릴 3-옥소부타노에이트, 벤질 3-옥소부타노에이트, 에틸 3-옥소펜타노에이트, 에틸 3-옥소헥사노에이트, 메틸 3-옥소옥타노에이트, 메틸 3-옥소도데카노에이트 및 메틸 3-옥소-4-페닐부타노에이트로 이루어진 군에서 선택된 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체 제조방법.
  8. 청구항 6에 있어서, 상기 1,3-디아릴-2-프로판은 1,3-디페닐-2-프로판 또는 1,3-비스(4-메톡시페닐)-2-프로판에서 선택된 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체 제조방법.
  9. 청구항 6에 있어서, 상기 카바졸 유도체는 메틸 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 알릴 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 2-에틸-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 2-부틸-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-2-옥틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-2-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 알릴 3-하이드록시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-1,2-디페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-1-(p-톨릴)-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-2-메틸-1-(p-톨릴)-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 1-(2-브로모페닐)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 3-하이드록시-8-메톡시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 3-하이드록시-8-메톡시-1,2-디페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 메틸 7-브로모-3-하이드록시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 6-클로로-3-하이드록시-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 6-클로로-3-하이드록시-1-페닐-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 벤질 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸퓨란-3-일)-3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-(2,5-디메틸티오펜-3-일)-3-하이드록시-2-메틸-9H-카바졸-4-카르복실레이트, 2,4-디페닐-9H-카바졸-3-올, 2,4-비스(4-메톡시페닐)-9H-카바졸-3-올, 1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올, 1-(2-브로모페닐)-2,4-디페닐-9H-카바졸-3-올, 8-메톡시-1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올, 7-브로모-1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올 및 5-클로로-1,2,4-트리페닐-9H-카바졸-3-올로 이루어진 군에서 선택된 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체 제조방법.
  10. 촉매로서 Cs2CO3 및 용매로서 톨루엔 존재 하에서 β-케토에스테르와 2-나이트로찰콘을 환류시켜 하기 화학식 4의 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는 카바졸 유도체 제조방법:
    [화학식 4]
    Figure 112015088834911-pat00025

    상기 화학식 4에서,
    R1 및 R2는 각각 동일하거나 다르며, 수소, C1 내지 C4의 알킬, C1 내지 C4의 알콕시 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택됨.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 화학식 4의 화합물은 1-페닐-9H-카바졸-3-올, 2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-3-올, 8-메톡시-1-페닐-9H-카바졸-3-올 및 6-클로로-2-메틸-1-페닐-9H-카바졸-3-올로 이루어진 군에서 선택된 것을 특징으로 하는 카바졸 제조방법.
  12. 삭제
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Diels-Alder Reactivity of Pyrano[3,4-b]indol-3-ones. Part 4. Synthesis of the Carbazole Alkaloids Carbazomycin A and B and Hylleazole", J. Chem. Soc. Perkin Trams. 1, 1989, pp.2463-2471*
"Lewis Acid Catalyzed Cascade Reaction to Carbazoles and Naphthalenes via Dehydrative [3+3]-Annulation", Organic letters, 2014, 16, pp.3592-3595*
"Synthesis of substituted carbazoles and β-carbolines by cyclization of diketoindole derivatives", Tetrahedron Letters, 2004, 45, pp. 5411-5413*

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