TWI355893B - Concentrated aqueous formulations for crop protect - Google Patents

Description

1355893 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於供作物保護方面的活性成分（土壤化學 活性成分）用之配製物（調和物）的技術領域，較佳地水 溶性活性作物保護成分的水性調和物，特別是鹽狀的活性 作物保護劑成分的水性調和物，最特別的是固殺草-銨鹽 (glufosinate-ammonium ) 〇

【先前技術】 固殺草-銨鹽的水性調和物可由，舉例來說， EP-A-0048436 ' E P - A - 0 0 3 3 6 1 5 1 及 EP-A-1 093722 得知。 調和物包括界面活性劑，而其可增加除草藥劑的活性。然 而，大體上，活性取決於活性成分與界面活性劑的比例及 濃度。舉例來說，固殺草-銨鹽的特定調和物包括一部分 脂肪族醇聚二醇醚硫酸酯（例如，月桂烷醚硫酸酯， ® Genapol LRO，Clariant)，而其於調和物中會提高的固 殺草-銨鹽的活性。然而，經常地，在在含活性成分含量 120克/升、150克/升或200克/升的固殺草-銨鹽調 和物中，舉例來說，若例如脂肪族醇聚二醇醚硫酸酯等界 面活性劑的比例提高超過特定量時將會感覺到活性損失。 另一方面，大體而言，因爲較高濃度具有許多優點， 所以需要高濃度的作物保護劑調和物；有高濃度調和物， 舉例來說，所涉及的必要包裝比低濃度調和物更少。製造 、搬運及儲藏的成本及不便相對減少；再者，舉例來說， -5- (2) 1355893 得藉由較小量必須經處理-分散及攪拌的作物保護劑簡化 噴霧液的製備。 • 【發明內容】 *. 令人驚訝的是現在已經發現藉由添加小量的特定調和 助劑可製備較高濃度的水溶性作物保護劑調和物，即，包 括較高濃度的活性成分及/或促進活性的界面活性劑，並 φ 在應用中能有相當的或改善的生物活性。 因此本發明提供一種水溶性活性作物保護劑成分的液 態水性作物保護劑組成物，其包含 (a) —或多種水溶性活性作物保護劑成分（（a)型 活性成分）， (b )必要的話，一或多種水不溶性活性作物保護劑 成分（（b)型活性成分）， (c )必要的話，有機溶劑，

(d) 非離子型、陽離子型、陰離子型及/或兩性離 子型界面活性劑， (e) 來自烷基多糖苷群組的非離子型界面活性劑， (f) 來自銨鹽群組的無機鹽類， (g) 必要的話，其他非離子型、陰離子型、陽離子 型及/或兩性離子型界面活性劑， (h) 必要的話，其他慣用的調和助劑，及 (i )水。 本發明適合的水性調和物較偏好來自例如固殺草（ (4) 1355893 草藥劑的情況中害物爲不欲的植物^ 較佳爲指定包含來自一或多種下列式（1)所示的化 合物或其鹽類之（a)型活性成分的調和物， 〇 〇 II || H3C—P~CHrCH—CH-C—Z1 ⑴ OH NH2 其中

Zi 爲式一〇M、- NHCH ( CH3 ) CONHCH ( CH3 ) C02M 或一NHCH ( CH3) CONHCH[CH2CH ( CH3) 2]C02M 所示 的基團，其中M=H或鹽形成的陽離子， 及/或一或多種式（2)所示的化合物或其鹽類， 0

II R20—P—CH—NH-CH—Z2 (2) or3 其中 Z2爲式CN或CO2R1所不的基團，其中或鹽形 成的陽離子’且Q=H、烷基、烯基、烷氧烷基或未經取 代或經取代的C 6 — C i Q芳基，且較佳爲未經取代或經〜或 多個來自院基、院氧基、鹵素、CF3、N〇2及CN的基圖 取代，且h和I彼此各自獨立地爲Η、烷基或未經取代 或經取代的C6-C1()芳基，且較佳爲未經取代或經—或多 個來自院基、院氧基、_素、CF3、N〇i及CN的基團取 代，或連苯基或鹽形成的陽離子。 較佳地’與Q、R2或R;相連的含碳基團，分別地具 有上達10個碳原子’特佳地上達6個碳原子。 -8- (5)1355893 式（η所示的化合物包含非對稱的碳原子。l鏡像 異構爲係視爲生物活性的異構物。因此式（1)包含所有 的立體異構物及其混合物，特別是消旋異構物，及每種情 況下的生物活性鏡像異構物。式（1)所示的活性成分實 施例如下： ♦消旋態的固殺草及其銨鹽，即，2 -胺基_4 -[羥 基（甲基）膦醯]丁酸及其銨鹽，

♦固殺草的L鏡像異構物及其銨鹽， ♦雙丙胺醯膦（bilanafos) /雙丙胺膦（bialaphos) ，即，L— 2 —胺基一 4 —[羥基（甲基）膦醯]丁醯一L 一苯 胺基- L -苯胺及其鈉鹽。

固殺草一銨鹽的消旋異構物本身通常都以200與 1 0 00 g a. i./ ha (即，每公頃的活性成分克數）的比例施 用。當其經由植物的綠色部分被取擷時，在這些比例下的 固殺草-胺鹽特別有效；參見「The Pesticide Manual」 第13版，英國作物保護評議會2003。固殺草-銨鹽主要 用於控制種植場作物中及未耕作土地上的闊葉煙草及禾本 科雜草及，另外，使用特殊的施用技術，以供農藝或例如 玉蜀黍及棉花等等表面作物的橫排間控制。用於對該活性 成分有耐受性或抵抗力的基因轉殖作物時也越來越重要。 式（2)所示的化合物包含N-(膦酸根烷基）甘胺 酸，進而該胺基酸甘胺酸的衍生物。舉例來說，在 US Patent No. 3799758中有說明N—(膦酸根甲基）甘胺 酸（嘉磷塞）的除草藥劑衍生物。大體而言，嘉磷塞係以 -9- (6) 1355893 水溶性鹽類的形態用於作物保護劑調和物中，而與本發明 相關聯異丙基銨鹽特別重要；參見「The Pesticide Manual」第13版，英國作物保護評議會2003。 熟於此藝之士皆知道例如固殺草、嘉磷塞、復祿芬、 ·. 禾草靈及（精）噁唑禾草靈等前述活性成分的共通名稱·， 參見，舉例來說，「The Pesticide Manual」第13版，英 '國作物保護評議會2003。該名稱也包括也包括例如固殺 φ 草及嘉磷塞的鹽類，特別是商業上慣用的形態。 關聯到.本發明，術語「有機溶劑」（成分（c ))表 示，舉例來說，非極性溶劑、極性質子型溶劑或非質子型 溶劑及其混合物。根據本發明的意圖溶劑.的實施例爲 ♦脂肪族或芳香族烴，例如，舉例來說，礦物油及甲 苯、二甲苯及萘衍生物； ♦經鹵化的脂肪族或芳香族烴，例如，二氯甲烷及氯 苯；

♦脂肪族醇類’例如具1至12個碳原子的醇類，較 佳爲1至6個碳原子，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇及 丁醇，舉例來說，或例如乙二醇及甘油等多羥醇類； ♦醚類，例如二乙醚、四氫呋喃（THF )及二噁烷； ♦伸烷二醇單烷基及二烷基醚類，例如，舉例來說， 丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、乙二醇單甲基及單乙 基醚、二甘醇二甲醚及四甘醇二甲醚；

♦醯胺類，例如二甲基甲醯胺（DMF )、二甲基乙醯 胺、二甲基辛醯胺、二甲基癸醯胺（® Hallcomide)及N -10- (7) (7)

1355893 -烷基吡啶酮類； ♦酮類，例如丙醇； ♦以縮水甘油基及羧酸類爲底的酯類，例如單— -及三醋酸縮水甘油酯； ♦苯二甲酸酯類； ♦內醯胺類； ♦碳酸二酯類； ♦腈類，例如乙腈、丙腈、丁腈及苯甲腈： ♦亞楓類及颯類，例如二甲基亞楓（DMSO)及 楓； ♦油品，實施例爲例如玉米胚芽油及油菜籽油等 有許多情況中不同溶劑的組合，額外地包含的例 醇、乙醇、正一及異丙醇及正_、異一、第三一和2 醇等醇類，也都適合。 在單一相水性有機溶劑的情況中以全部地或大半 可混溶性溶劑或溶劑混合物爲宜。 就本發明而言，較佳的有機溶劑爲例如甲苯、鄰 間一或對一二甲苯及其混合物、1 一甲基萘、2—甲基 6 — 16個碳的芳香族混合物（例如，舉例來說， Solvesso ® 100(沸點 162 至 177°C) 、Solvesso ® (沸點 187 至 207°C)及 Solvesso ® 200 (沸點 2] 282 °C )等級的 Solvesso ®系列（ESSO))、苯二甲 1至12個碳）烷基酯類（特別是苯二甲酸（4至8個 烷基酯類）、水可混溶的酮類（例如’舉例來說’環 環丁 〇 如甲 -丁 地水 、 萘、 1 50 9至 酸（ 碳） 己酮 -11 - (8) 1355893 或異佛爾酮）或6至20個碳脂肪族類（其可爲線性或環 狀，例如Shellsol ®系列，T及K等級，或BP— η石蠟烴 )、酯類（例如三醋酸縮水甘油酯等），及極性有機溶劑 ·· Ν —甲基吡啶嗣和Dowanol® PM (丙二醇單甲醚）。 特佳爲極性有機溶劑。 本發明的調和物包含充當成分（d)的陰離子型、陽 離子型或兩性離子型及/或非離子型界面活性化合物（界 φ 面活性劑），試圖以彼助於改良的安定性 '植物的可得性 或調和作物保護劑的活性。 陰離子型界面活性劑的實施例如下（其中EO =環氧 乙烷單元，PO =環氧丙烷單元且BO =環氧丁烷單元）： dl — 1 )以任何順序含0至60個EO及/或〇至20 個PO及/或0至15個BO之具10至24個碳原子的脂肪 醇類之陰離子衍生物，呈下列的形態，醚羧酸酯類、磺酸 酯類、硫酸酯類及磷酸酯類，及它們的無機鹽類（例如， Φ 鹼金屬及鹼土金屬鹽類）及有機鹽類（例如，胺或醇胺系 的鹽類），例如來自Clariant公司的Genapol ®LRO、 Sandopan ⑧等級及 Hostaphat/Hordaphos ® 等級; dl— 2)分子量400至108之由EO、PO及/或BO單 元組成的共聚物的陰離子衍生物，呈下列的形態，醚羧酸 酯類、磺酸酯類、硫酸酯類及磷酸酯類，及它們的無機鹽 類（例如，鹼金屬及鹼土金屬鹽類）及有機鹽類（例如， 胺或醇胺系的鹽類）， dl-3) C, — C9醇類的氧化烯加成物之陰離子衍生物 -12- 1355893

Ο) ，呈下列的形態，醚羧酸酯類、磺酸酯類、 酸酯類’及它們的無機鹽類（例如，鹼金屬 類）及有機鹽類（例如，胺或醇胺系的鹽類 dl— 4)脂肪族酸烷氧化物的陰離子衍 的形態’醚羧酸酯類、磺酸酯類、硫酸酯類 及它們的無機鹽類（例如，鹼金屬及鹼土金 機鹽類（例如’胺或醇胺系的鹽類）。 較佳的陰離子型界面活性劑爲烷基聚二 ，特別是脂肪族醇二乙二醇醚硫酸酯（传 LRO ® > Clariant)，或烷基聚二醇醚羧酸篇 一（異十三基氧基聚氧化乙烯）乙基羧甲基 45 3 8 ®，Huls )。 陽離子型或兩性離子型界面活性劑的實 中EO=環氧乙烷單元，p〇=環氧丙烷單元 丁烷單元）： d2- 1 )具8至22個碳原子（C8— C2: 、四價銨化合物的氧化烯加成物，例如，舉 Clariant 的 Genamin ®C、L、0 及 T 等級； d2 — 2 )界面活性兩性離子型化合物， 態之胺基乙磺酸、三甲銨乙內酯及硫代三甲 自Goldschmidt的Tegotain ®等級，及來自 Hostapon ® T 及 Arkopon ® T 等級。 非離子型界面活性劑的實施例爲： d3 — 1 )以任何順序含0至60個E0 硫酸酯類及磷 及鹼土金屬鹽 )； 生物，呈下列 及磷酸酯類， 屬鹽類）及有 醇醚硫酸酯類 Ij 如，Genapol 盾類（例如，2 醚，Mario wet 施例如下（其 ，且Β Ο =環氧 !)之脂肪族胺 例來說，來自 例如呈下列形 銨乙內酯，來 Clariant 的 I /或0至20 -13- (10) 1355893 個PO及/或〇至15個B0之具10至24個碳原子的脂肪 醇類。此類化合物的實施例爲來自 ciariant公司的

Genapol ® C、R、Ο、T、UD、UDD 及 X 等級，來自 BASF 公司的 Plurafac ® 及 Lutensol® A、AT、ON 及 TO 等級，來自Condea公司的Marlipal ® 24及013等級， 來自Henkel的Dehypon ®等級，及來自Akzo-Nobel公司 的 Ethylan ®等級，例如 Ethylan CD 120 ;

d3— 2)脂肪族酸烷氧基化物及甘油酯烷氧基化物， 例如乘自 Ciariant公司的 Serdox ® NOG等級或來自 Ciariant 公司的 Condea 或 Emulsogen ®等級； d3 _ 3 )脂肪酸醯胺烷氧基化物，例如來自Henkel公 司的Comperlan ®等級或來自Rhodia公司的Amam ®等 級； d3 - 4 )炔二醇類的氧化烯加成物，例如來自 Air Products公司的Surfynol ®等級；來自Ciariant公司之例 Φ 如胺基糖類及醯胺基糖類的糖衍生物， d3 — 5)來自Ciariant公司的葡萄糖醇， d3— 6)矽氧烷一及/或矽烷系的界面活性化合物， 例如來自 Goldschmidt公司的 Tegopren ®等級及來自 Wacker公司的SE ®等級，還有來自Rhodia公司（DOW Corning公司、Reliance公司、GE公司、Bayer公司）的 Bevaloid ®、Rhodorsil ® 及 Silcolapse ® 及等級， d3 — 7 )界面活性磺醯胺類，舉例來說，來自Bayer 公司； -14- (11) 1355893 d3 — 8)界面活性聚丙烯酸系及聚甲基丙烯酸系衍生 物，例如來自公司的Sokalan®等級； d3— 9)界面活性聚醯胺類，例如來自Bayer公司的 改質動物膠或衍生的聚丁胺二酸，及它們的衍生物，

d 3 - 1 〇 )界面活性劑聚乙烯基化合物，例如改質的 PVP，例如來自BASF公司的Luviskol ®等級及來自ISP 公司的Agrimer ®等級，或衍生的聚醋酸乙燒酯，例如來 自 Clariant公司的Mowilith ®等級，或聚丁酸乙烯酯， 例如來自BASF公司的Lutonal ®等級、來自Wacker公 司的Vinnapas ®及Pioloform ®等級，或改質的聚乙嫌醇 類，例如來自Clariant公司的Mowiol ®等級。 d3 — 1 1 )以下列爲底的界面活性聚合物：順丁烯二酸 酐及/或順丁烯二酸酐的反應產物，還有順丁烯二酸酐共 聚物及/或含順丁烯二酸酐的反應產物之共聚物，例如來 自ISP公司的Agrimer ® VEMA等級， d3 — 12)蒙旦（montan)獵、聚乙燃繼及聚丙嫌蠟的 界面活性衍生物，例如來自Clariant公司的Hoechst ®蠟 或Licowet ®等級， d3 — 13)多元醇系的氧化烯加成物，例如來自 Clariant 公司的 Polyglycol ® 等級： d3— 14)來自Clariant公司的界面活性聚甘油酯類及 其衍生物。 本發明的調和物包含’充當成分（e) ’來自院基多 糖苷類的非離子型界面活性劑。在本文中較適合者如下： -15- (12) 1355893 el)烷基多糖類及它們的混合物，例如，舉例來說， 那些來自Uniqema公司的® Atplus系列，較佳地Atplus 43 5， e2)呈下列形態的烷基多糖苷類：來自Henkel公司 的APG ®等級，實施例爲® Plantaren APG 225 (脂肪族 醇C8- C1Q糖苷），

e3)呈下列形態的山梨糖醇酯類：來自Uniqema公司 的Span ®或Tween ®等級， e4)來自Wacker公司的環糊精酯類或醚類， e5)界面活性纖維素衍生物，再者，果膠及瓜爾（ guar)膠衍生物，例如來自 Clariant公司的Tylose ®等 級、來自Kelco公司的Manutex·®等級及來自Cesalpina 公司的瓜爾膠衍生物， e6) C8- C1G脂肪族醇系的烷基多糖苷-烷基多糖混 合物，例如 ® Glucopon 225 0〖及 ® Glucopon 215 CSUP (Cogins 公司）。 較佳的成分（e)爲烷基多糖苷-烷基多糖混合物， 例如 Atplus 435 〇 本發明的調和物包含充當成分（f)之來自銨鹽群組 的無機鹽類，實施例爲硫酸銨、氯化銨、溴化銨，較佳爲 硫酸銨。烷基多糖苷在作物保護劑組成物中用作界面活性 劑原理上爲已知（參見，舉例來說，EP-A-05 1 1 6 1 1 = US-A5,25 8,358)。其中也述及可添加硫酸銨充當霜害保 護劑。然而，關此並沒有具體實施例。再者，未曾發現有 -16- (13) 1355893 利用界面活性劑（e )及鹽類（f)的組合的資料，而該組 合可製造具特高濃度的活性成分（a)及（b)及界面活性 劑（d)且亦具非常高活性的調和物。 本發明的調和物可適當地包含其他充當成分（g)的 陰離子型、非離子型、陽離子型及/或兩性離子型界面活 性劑。此類界面活性劑的實施例已經在上列關聯到成分（ d )而提及。

本發明的調和物包含，充當成分（h)，慣用的調和 助劑，實施例爲鈍性材料，例如黏接劑、潤溼劑、分散劑 、乳化劑、滲透劑、防腐劑，及霜害保護劑、塡料、載體 ’及色料、蒸發抑制劑及pH改質劑（緩衝劑、酸及鹼） 或黏度改質劑（例如，增稠劑）或消泡劑。 在水性調和劑的例子中添加消泡劑經常都比較有利。 適合的消泡劑包括所有慣用的消泡劑，較佳地矽氧烷系的 消泡劑，例如，舉例來說，矽油。較佳的消泡劑爲那些在 25t下測量具平均動態黏度在1 000至8000 mPas ( mPas =毫帕斯卡—秒），較佳地1200至6000 mPas的線性聚 二甲基矽氧烷類，且含二氧化矽。二氧化矽包含下列形態 /修飾：例如聚矽酸、矽酸 '原矽酸、矽膠、矽酸凝膠、 矽藻土及沈澱型二氧化矽等等。 來自線性聚二甲基矽氧烷類的消泡劑包含充當它們的 化學骨幹之式HO—[Si(CH3) 2 — 〇— ]n—H所不的化合 物，其中末端基藉著，舉例來說，醚化作用而改質或，大 體上，接到一 Si ( CH3 ) 3基團。 -17- (14) 1355893 二氧化矽的量可在寬廣的範圍內變更，且以聚二甲基 矽氧烷重量爲基準，大體上有0.1至10重量百分比的範 圍內，較佳地0.2至5重量百分比，特別是0.2重量％至 : 2重量％的二氧化矽》 ·. 此類消泡劑的實施例爲® Rhodorsil Anti foam 416(

Rho di a 公司）及 ® Rhodor si 1 Antifoam 48 1 ( Rhodia 公司 )。® Rhodorsil Antifoam 416 爲在 25°C 下具約 1500 # . mPas的動態黏度且含界面活性劑和二氧化矽的中等黏度 矽油。由於界面活性劑含量造成密度相對於未經添加矽油 降低了，且計爲約 0.995 g / cm3。® Rhodorsil Antifoam 481爲在25 °C下具約4500 mPas的動態黏度且含二氧化矽 的中等黏度矽油。密度計爲約1.045 g/ cm3。 另外來自矽氧烷群組的消泡劑爲Rhodorsil 1 824、 Antimussol 4 4 5 9-2 ( Clariant ) 、Defoamer V 4459 ( Φ 油也可依乳化物的形態使用。 要製備上述調和物所需的助劑，例如界面活性劑，特 別是原理上已知且在，舉例來說，下列文件中作說明： McCutcheon 的「Dtergents and Emulsifiers Annual」， MC出版股份有限公司，Ridgewood N.J. ; Sisley及Wood 「Encyclopedia of Surface Active Agents」，Chem.出版 有限公司，N.Y. 1964 年；Schonfeldt，「 Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte」，Wiss· Verlagsgesellschaft，Stuttgart 1 976 年；Winnacker· -18- (15) 1355893

Kuchler，「Chemische Technologic」’第 7 卷 ’ C. Hanser-Verlag，Munich，第4版1986年’及适些文件各 者當中引述的參考資料。 - 利用成分混合物的輔助，因此可製備鹽狀的活性作物 ·. 保護劑成分，例如固殺草，之經較佳濃縮的液態水性調配 劑，而其包含 (a) 1%至50%，較佳地2%至40% ’且特別是5% φ 至30重量％的水溶性活性作物保護劑成分（（a)型成分 )， (b) 0%至40% ’較佳地〇%至20% ’且特別是〇% 至1 〇重量％的水不溶性活性作物保護劑成分（（b )型成 分）， (c) 0%至50% ’較佳地〇%至30% ’且特別是0% 至20重量％的有機溶劑，較佳爲極性有機溶劑’ (d) 1%至80% ’較佳地5%至70% ’且特別是6% Φ 至60重量％的非離子型、陽離子型、陰離子型及/或兩 性離子型界面活性劑， (e) 0.1%至20% ’較佳地0.5%至15% ’且特別是 1%至10重量％之來自烷基多糖苷群組的非離子型界面活 性劑· (f) 0.1%至25% ’較佳地〇·5%至20%，且特別是 1%至12重量％之來自銨鹽群組的無機鹽類’ (g) 〇%至20%’較佳地〇%至15%之其他非離子 型、陰離子型、陽離子型及/或兩性離子型界面活性劑’ -19- (16) 1355893 (h) 0%至30%，較佳地〇%至20%，更佳地0%至 15重量％之慣用的調和助劑，及 (i) 0.1%至90%，較佳地5%至70%的水’更佳地

10%至50重量％的水。 該非離子型界面活性劑（e)對（f)指定的無機鹽類 之重量比例大體上介於20: 1至1: 20的範圍內’較佳地 10: 1至1: 15,特別是5: 1至1: 1〇，尤其是1· 1至1 :2 ° 該除草藥劑（a )對（d )指定的陰離子型界面活性劑 之重量比例大體上介於5: 1至1: 1〇的範圍內’較佳地 5 : 1至1 : 10，特別是2 : 1至1 : 6。 該除草藥劑（a )對（e )指定的非離子型界面活性劑 之重量比例大體上介於20 : 1至1 : 1的範圍內’較佳地 10: 1至2: 1，尤其是8: 1至3: 1。 較佳的還有水溶液’較佳地單相溶液’而其包含 (a) 1%至50%，較佳地2%至40% ’且特別是5% 至3 0重量％的水溶性活性作物保護劑成分（（a )型成分 )， (c) 0%至40%，較佳地〇%至30%，且特別是〇% 至20重量％的有機溶劑，較佳爲極性有機溶劑， (d) 1%至80% ’較佳地5%至’且特別是6% 至60重量％的非離子型、陽離子型、陰離子型及/或兩 性離子型界面活性劑， (e) 0.1%至20%，較佳地〇·5%至15% ’且特別是 -20- (17) 1355893 1%至10重量％之來自烷基多糖苷群組的非離子型界面活 性劑， (f) 0.1%至25% ’較佳地0.5%至20% ’且特別是 ’· 1%至12重量％之來自銨鹽群組的無機鹽類’ -- (g)〇%至15%，較佳地〇%至之其他非離子 型、陰離子型、陽離子型及/或兩性離子型界面活性劑’ (h) 0%至30%，較佳地〇%至20% ’更佳地〇%至 9 15重量％之慣用的調和助劑，及 (i) 0.1%至90% ’較佳地5%至70%的水’更佳地 10%至50重量％的水。 可混合以供製備該水性單相溶液的溶劑特別是不受限 或可實質與水混溶的有機溶劑，例如，舉例來說’ N -甲 基吡啶（NMP )、二甲基甲醯胺（DMF )、二甲基乙醯胺 (DMA)或 Dowanol ® PM (丙二醇單甲醚）。

慣用的調和助劑（h)實施例爲前述的鈍性材料，霜 害保護劑、蒸發抑制劑、防腐劑及色料等等；較佳的調和 助劑（h )爲 ♦例如甘油或乙二醇等霜害保護劑及蒸發抑制劑，舉 例來說，用量2%至10重量％，及 ♦防腐劑，例如 Mergal K9N ® ( Riedel )或 Cobate C ® ， ♦消泡劑》 本發明的液態調和物可藉由下列原理上爲慣用的方法 製備’即’藉著利用攪拌或搖晃或藉由靜態混合技術而混 -21 - 1355893

25.00 35.00 5.00 l 7 〇〇 I I 3.00 I ID 〇 加到100 o 25.00 | 35.00 | | 5.00 | I 7 00 I | 3.00 | I 0.25 I 加到100 σ> 25.00 35.00 5.00 I 7 00 I | 3.00 | CO 0 加到100 00 25.00 10.00 5.00 ! 7 00 I 3.00 | CO C) 加到100 卜 25.00 15.00 5.00 | 7 00 I 3.00 I CO 0 加到100 CO 25.00 20.00 | 5.00 | I 7 00 I | 3.00 | CO 0 加到100 m 25.00 25.00 | 5.00 | [7 00 I [3.00 I CO 0 加到100 25.00 30.00 5.00 | I 7 00 I 3.00 | CO 0 加到1〇〇 CO 25.00 35.00 | 5.00 | I 7 00 I | 3.00 | in 0 加到100 CVJ 25.00 1 35.00 5.00 700 3.00 in d 加到100 产 t— 25.00 | 35.00 | | 5.00 | I 7 00 I | 3.00 | 10 0 加到100 固殺草-銨鹽 iaJJ_ ΓνΤ s σ> ΙΟ Ο Χ 〇 Ο UJ 卜 Ν Th S c ω ε LU 〇12/^14~0' (eo)2-so3_ Na+(2) 0 0 0-0 03 CO CO H 3 1 〇 ω ω Geropon CF 812-1(2) CO 寸 (/) D ά 硫酸銨 丙二醇單甲基醚 丙二醇 jRhodorsil 481w 水伽到100%) -23- 1355893

25.00 35.00 5.00 7.00 2.50 0.50 加到100 00 25.00 35.00 5.00 7.00 2.50 0.50 加到loo 卜 25.00 1 35.00 1___ 5.00 7.00 2.50 0.50 加到100 CO 25.00 35.00 5.00 7.00 2.50 0.50 加到100 ΙΟ 25.00 35.00 5.00 7.00 2.50 0.50 加到1〇〇 寸 25.00 35.00 5.00 7.00 3.00 0.50 加到1〇〇 CO 25.00 35.00 5.00 7.00 2.75 0.25 加到1〇〇 t- 25.00 35.00 5.00 7.00 3.00 0.25 加到1〇〇 固殺草-銨鹽(a.i.) Cl2/Ci4-0-(EO)2~S〇3 Na+(2) δ Q in C\J CM 匚 o o o 13 o g =) CO T— CM C o o o =3 0 ίο CO (/) 1. 硫酸銨 丙二醇單甲基醚 丙二醇 Rhodorsil 481(4) Rhodorsil 416(5) Antimussol 4459-2(6) Rhodorsil 454(7) 水(加到100%) -24- (21) 1355893 表1及2中的縮寫· (1)該欄中指明在調和物1至11(表1)及14及19 (表2)的組成，各別的橫列包含第一欄中標示的成分之 用量，以重量百分比計； (a.i.)以活性成分爲基準的用量 (UCu/Ch — 〇-（EO) 2_S03-Na+=C12/C14 脂肪 族醇二乙二醇醚硫酸鹽（用作® Genapol LRO，

C 1 ariant ) ， ® TEGO XP 5 902 =三矽氧烷與鈉鹽溶液（Degussa )的摻混物 ® Empilan KAS=含5個EO的乙氧基化醇（ Huntsman ) : ® Sapogenat T 300 =含30個EO的三異丁基酚乙 氧基化物（Clariant )， ® Berol 900 =含40個EO的烷基甘油酯（蓖麻乙 氧基化物）（Akzo-Nobel)， ®' Geropon-CF 812-1=磺基丁二酸胺鹽（Rhodia) (3) ® Glucopon 225 DK=以 C8— C1()脂肪族醇的烷 基多糖苷—烷基多糖混合物（Cogins)， ® Glucopon 215 CSUP=C8-C1Q 脂肪族醇系的烷 基多糖苷-烷基多糖混合物（Cognis)， ® Atplus 435 =院基多糖苷—院基多糖混合物（ Uniqema ) (4) ® Rhodorsil 481=含矽膠的聚二甲基矽氧烷油（ -25-

Claims (1)

1355893 附件 3 A 申請專利範圍 :第094117676號申請專利範圍修正本 公告本 民國1〇〇年 7月& 日修正 1 · 一種水性溶液形式之液態水性作物保護劑組成％ ，其包含 (a) 1重量％至50重量％之水溶性活性作物保護劑 成分（（a)型活性成分），其係選自由式（1)化合物或其

鹽類所組成之群組： 〇II H3C—P—CH「CH 厂 OH Οιι CH-C—Ζ, I nh2 (1) 其中 Zi爲式-〇M之基團，其中 M爲H或形成鹽之陽離子， (c) 〇至50重量％之有機溶劑， (d) 1重量％至80重量％之非離子型、陰離子型、 φ 陽離子型及/或兩性離子型界面活性劑， (e) 0.1重量％至20重量％之來自烷基多糖苷群組 的非離子型界面活性劑， (f) 0.1重量％至25重量％之來自銨鹽群組的無機 鹽， (g) 〇至20重量％之非成分（d)或（e)之非離子 型、陰離子型、陽離子型及/或兩性離子型界面活性劑’ (h) 0至30重量％之慣用的調和助劑，及 (i) 〇」重量％至90重量％之水。 1355893 2.如申請專利範圍第1項之作物保護劑組成物，其包 含 (a) 1重量％至50重量％之水溶性活性作物保護劑 成分（（a)型活性成分）， (c) 0至30重量％之有機溶劑， (d) 5重量％至70重量％之非離子型、陰離子型、 陽離子型及/或兩性離子型界面活性劑， (e) 0.5重量％至15重量％之來自烷基多糖苷群組 的非離子型界面活性劑， (f) 0.5重量％至20重量％之來自銨鹽群組的無機 鹽， (g) 〇至10重量％之非成分（d)或（e)之非離子 型、陰離子型、陽離子型及/或兩性離子型界面活性劑， (h ) 0至20重量％之慣用的調和助劑，及 (i ) 5重量％至70重量％之水。 3 .如申請專利範圍第1項之作物保護劑組成物，其包 含 (a ) 5重量％至3 0重量％之水溶性活性作物保護劑 成分（（a)型活性成分）， (c) 0至20重量％之有機溶劑， (d) 6重量％至60重量％之非離子型、陰離子型、 陽離子型及/或兩性離子型界面活性劑， (e) 1重量％至10重量％之來自烷基多糖苷群組的 非離子型界面活性劑， 1355893 (f) 1重量％至12重量％之來自銨鹽群組的無機鹽 (g) 〇至10重量％之非成分（d)或（e)之非離子 型、陰離子型、陽離子型及/或兩性離子型界面活性劑， (h) 0至15重量％之慣用的調和助劑，及 (i) 10重量％至50重量％之水。 4.如申請專利範圍第1項之作物保護劑組成物，其 中（a)型的活性成分爲固殺草—銨鹽（giufosinate-ammonium ) 〇 5 ·如申請專利範圍第1項之作物保護劑組成物，其 中該非離子型界面活性劑（e )對（f)下所指定的無機鹽 之重量比係介於20: 1至1 : 20的範圍》 6 ·如申請專利範圍第1項之作物保護劑組成物，其 中該活性成分（a)對（d)下所指定的陰離子型界面活性 劑之重量比係介於5: 1至1: 1〇的範圍。 7 ·如申請專利範圍第1項之作物保護劑組成物，其 中該活性成分（a )對該非離子型界面活性劑（e )之重量 比係介於20 : 1至1 : 1的範圍》 8 ·如申請專利範圍第2項之作物保護劑組成物，其 中 該活性成分（a )對該非離子型界面活性劑（e )之重量比 係介於20: 1至1: 1的範圍，且 該非離子型界面活性劑（e)對（f)下所指定的無機鹽之 重量比係介於20: 1至1: 20的範圍，且 -3- 1355893 該活性成分（a)對（d)下所指定的陰離子型界面活性劑 之重量比係介於5 ·· 1至1 : 1 〇的範圍。 9. 如申請專利範圍第3項之作物保護劑組成物，其 中 該活性成分（a)對該非離子型界面活性劑（e)之重量比 係介於20: 1至1: 1的範圍，且 該非離子型界面活性劑（e)對（f)下所指定的無機鹽之 重量比係介於20: 1至1: 20的範圍，且 該活性成分（a)對（d)下所指定的陰離子型界面活性劑 之重量比係介於5: 1至1: 10的範圍。 10. —種防治不欲植物成長之方法，其包含對植物' 植物的部分或耕作區施用有效量之如申請專利範圍第1項 之作物保護劑組成物。 11. 一種防治不欲植物成長之方法，其包含對植物、 植物的部分或耕作區施用有效量之如申請專利範圍第8項 之作物保護劑組成物。 12. —種防治不欲植物成長之方法，其包含對植物、 植物的部分或耕作區施用有效量之如申請專利範圍第9項 之作物保護劑組成物。 -4-