KR20070020055A - 작물 보호용의 농축된 수성 배합물 - Google Patents

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Abstract

(a) 1종 이상의 수용성 활성 작물 보호 성분(유형 (a)의 활성 성분), (b) 필요할 경우, 1종 이상의 수불용성 활성 작물 보호 성분(유형 (b)의 활성 성분), (c) 필요할 경우, 유기 용매, (d) 비이온성, 양이온성, 음이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제, (e) 알킬폴리글리코사이드로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제, (f) 암모늄 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 무기 염, (g) 필요할 경우, 다른 비이온성, 음이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제, (h) 필요할 경우, 다른 통상의 배합 보조제, 및 (i) 물을 포함하는, 수용성 활성 작물 보호 성분들의 액체 수성 배합물은 작물 보호에 사용하기 위한 농축된 배합물로서 적합하다.

Description

작물 보호용의 농축된 수성 배합물{CONCENTRATED AQUEOUS FORMULATIONS FOR CROP PROTECTION}
본 발명은 작물 보호 분야에서 활성 성분(농화학적 활성 성분)을 위한 제제(배합물)의 기술 분야, 바람직하게는 수용성 활성 작물 보호 성분의 수성 배합물, 특히는 염-유사(saltlike) 활성 작물 보호 성분, 매우 특히는 글루포시네이트(glufosinate)-암모늄의 수성 배합물에 관한 것이다.
글루포시네이트-암모늄의 수성 배합물은, 예를 들면 유럽 특허출원 EP-A-0048436호, EP-A-00336151호, 및 EP-A-1093722호에 공지되어 있다. 배합물은 제초제의 활성을 증가시키는 계면활성제를 포함한다. 그러나, 일반적으로 활성은 활성 성분 및 계면활성제의 비율과 농도에 따라 달라진다. 예를 들면, 글루포시네이트-암모늄의 특정 배합물은 일부의 지방 알코올 폴리글리콜 에터 설페이트[예: 라우릴 에터 설페이트, 클라리언트(Clariant)의 제나폴(Genapol: 등록상표) LRO]를 포함하는데, 이는 배합물에서 글루포시네이트-암모늄의 활성을 증가시킨다. 그러나, 종종 120g/l, 150g/l 또는 200g/l의 활성 성분을 갖는 글루포시네이트 암모늄의 배합 물에서, 계면활성제 부분, 예컨대 지방 알코올 폴리글리콜 에터 설페이트가 특정량 이상으로 증가될 경우 활성 손실이 관찰된다.
한편, 일반적으로 말해서, 보다 높은 농도가 다수의 이점을 갖기 때문에 작물 보호제의 고농축 배합물이 필요한데, 예를 들면 높은 농도의 배합물에 의해서는 낮은 농도의 배합물에 의해서보다 관련된 필수적인 포장부피 및 비용이 적다. 생산, 운송 및 저장의 비용과 불편함이 상응하게 감소되고, 더욱이 분사액의 제조가 보다 적은 양에 의해 간략화된다.
이제 놀랍게도, 소량의 특정 배합 보조제를 첨가함으로써, 비교적 고농도인, 즉 높은 수준의 활성 성분 및/또는 활성-촉진 계면활성제를 포함하고, 적용시 필적할만한 또는 증진된 생물 활성을 허용하는 수용성 작물 보호제의 배합물을 제조할 수 있음이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 (a) 1종 이상의 수용성 활성 작물 보호 성분(유형 (a)의 활성 성분), (b) 필요할 경우, 1종 이상의 수불용성 활성 작물 보호 성분(유형 (b)의 활성 성분), (c) 필요할 경우, 유기 용매, (d) 비이온성, 양이온성, 음이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제, (e) 알킬폴리글리코사이드로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제, (f) 암모늄 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 무기 염, (g) 필요할 경우, 다른 비이온성, 음이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제, (h) 필요할 경우, 다른 통상의 배합 보조제, 및 (i) 물을 포함하는, 수용성 활성 작물 보호 성분들의 액체 수성 작물 보호 조성물을 제공한다.
본 발명의 수성 배합물은 바람직하게는 염-함유 수용성 작물 보호 성분, 예컨대 글루포시네이트(염), 글리포세이트(glyphosate)(염), 파라콰트(paraquat), 다이콰트(diquat) 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 유형 (a)의 활성 성분, 특히는 글루포시네이트-암모늄에 적합하다.
본 발명의 배합물은 실질적으로 물에 불용성인 유형 (b)의 활성 성분, 예를 들면 다이페닐 에터, 카바메이트, 티오카바메이트, 트라이페닐틴 및 트라이부틸틴 화합물, 할로아세트아닐라이드로 이루어진 군으로부터 선택된 제초제, 다이페닐 에터, 카바메이트, 티오카바메이트, 트라이페닐틴 및 트라이부틸틴 화합물, 할로아세트아닐라이드, 페녹시페녹시알칸카복실산 유도체 및 헤테로아릴옥시페녹시알칸카복실산 유도체, 예컨대 퀴놀일옥시-, 퀴녹살일옥시-, 피리딜옥시-, 벤즈옥살일옥시- 및 벤조티아졸일옥시페녹시알칸카복실산 에스터로 이루어진 군으로부터 선택된 제초제(이는 일반적으로 무기 용매에서 적합한 용해도를 가짐), 예컨대 옥시플루오르펜, 다이클로포프-메틸, 페녹사프로프-에틸 또는 페녹사프로프-P-에틸 등의 활성 성분을 추가로 포함한다.
또한 상응하게, 일반적으로 상이한 용해도의 활성 성분을 포함하는 물질의 부류로부터의 불용성인 활성 성분들, 예를 들면 사이클로헥산디온 유도체, 이미다졸리논, 피리미딜옥시피리딘카복실산 유도체, 피리미딜옥시벤조산 유도체, 설포닐유레아, 트라이아졸로피리미딘설폰아마이드 유도체 및 S-(N-아릴-N-알킬카바모일-메틸)다이티오포스포르산 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 활성 성분이 적합하다.
상응하게, 완화제, 식물 성장 조절제, 살충제 및 곰팡이제거제로 이루어진 군으로부터의 활성 성분이 구성성분 (b)로서 및/또는 양호한 수 용해도의 경우 구성성분 (a)로서 고려될 수 있다.
사용된 유형 (a) 및 (b)의 활성 성분의 유형은 작물 보호 조성물 또는 농화학 배합물의 적용에 의해 조절될 수 있는 유해물(pest)의 유형을 결정한다. 제초제의 경우, 유해물은 원하지 않는 식물이다.
하나 이상의 하기 화학식 1 또는 이의 염, 및/또는 하나 이상의 하기 화학식 2의 화합물 또는 이의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 유형 (a)의 활성 성분을 포함하는 배합물을 제공하는 것이 바람직하다:
Figure 112006089183414-PCT00001
Figure 112006089183414-PCT00002
상기 식들에서,
Z1은 식 -OM, -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)CO2M 또는 -NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2M(여기서, M은 H 또는 염-형성 양이온임)의 라디칼이고,
Z2는 CN 또는 CO2R1의 라디칼이고, 여기서
R1은 Q 또는 염-형성 양이온이고,
Q는 H, 알킬, 알케닐, 알콕시알킬 또는 C6-C10 아릴(이는 치환되지 않거나 치환되고, 바람직하게는 치환되지 않거나 알킬, 알콕시, 할로겐, CF3, NO2 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환됨)이고,
R2 및 R3은 각각 서로 독립적으로 H, 알킬 또는 C6-C10 아릴(이는 치환되지 않거나 치환되고, 바람직하게는 치환되지 않거나 알킬, 알콕시, 할로겐, CF3, NO2 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 라디칼로 치환됨), 또는 바이페닐일 또는 염-형성 양이온이다.
바람직하게는, Q, R2 또는 R3과 각각 관련된 탄소-함유 라디칼은 10개 이하의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 6개 이하의 탄소 원자를 갖는다.
화학식 1의 화합물은 비대칭성 탄소 원자를 갖는다. L 거울상이성체는 생물학적 활성 이성체로서 간주된다. 따라서, 화학식 1의 화합물은 모든 입체이성체 및 이의 혼합물, 특히는 라세미체, 및 각 경우의 생물학적으로 활성인 거울상이성체를 내포한다. 화학식 1의 활성 성분의 예는 다음과 같다:
· 라세미체 형태의 글루포시네이트 및 이의 암모늄 염, 즉 2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피노일]부탄산 및 이의 암모늄 염,
· 글루포시네이트 및 이의 암모늄 염의 L 거울상이성체,
· 바이라나포스/바이알라포스, 즉 L-2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피노일]-부타노일-L-알라닌일-L-알라닌 및 이의 나트륨 염.
글루포시네이트-암모늄의 라세미체는 그 자체로 일반적으로 200 내지 1000g a.i./ha(즉, 1 헥타르당 활성 성분의 그램)의 비율로 적용된다. 이러한 비율에서의 글루포시네이트-암모늄은, 특히 식물의 녹색 부분을 통해 취해질 경우 효과적이다; 문헌["The Pesticide Manual" 제13판, British Crop Protection Council 2003]을 참조한다. 글루포시네이트-암모늄은 농작물 또는 표면 작물, 예컨대 옥수수, 목화 등에서 줄간(inter-row) 방제를 위한 특정 적용 기법을 사용하여 플랜테이션(plantation) 작물에서 및 비경작지 등에서 광엽 잡초 및 목초를 방제하기 위해 주로 사용된다. 또한, 이는 활성 성분에 내인성 또는 내성인 유전자도입 작물에 사용하기 위해 중요성이 증가되고 있다.
화학식 2의 화합물은 N-(포스포노알킬)글라이신 및 아미노산 글라이신의 유도체를 포함한다. N-(포스포노메틸)글라이신의 제초성 유도체(글리포세이트)가, 예를 들면 미국 특허 제3799758호에 개시되어 있다.
일반적으로 말하면, 글리포세이트는 수용성 염(본 발명과 관련하여 아이소프로필암모늄 염이 특히 중요함)의 형태로 작물 보호제 배합물에 사용된다; 문헌["The Pesticide Manual" 제13판, British Crop Protection Council 2003]을 참조한다.
언급된 활성 성분의 통용 명칭, 예컨대 글루포시네이트, 글리포세이트, 옥시플루오르펜, 다이클로포프-메틸 및 페녹사프로프-(P-)에틸은 당분야의 숙련가에게 공지되어 있고, 예를 들면 문헌["The Pesticide Manual" 제13판, British Crop Protection Council 2003]을 참조한다. 이러한 명칭은 또한 공지의 유도체, 예컨대 글루포시네이트 및 글리포세이트의 염, 특히는 상업적으로 통용되는 형태를 포함한다.
본 발명과 관련하여, "유기 용매"(구성성분 (c))라는 용어는, 예를 들면 비극성 용매, 극성 양성자성 용매 또는 비양성자성 극성 용매 및 이의 혼합물을 의미한다. 본 발명에서 용매의 예는 다음과 같다:
· 지방족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 광유 및 톨루엔, 자일렌 및 나프탈렌 유도체;
· 할로겐화된 지방족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드 및 클로로벤젠;
· 지방족 알코올, 예컨대 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알칸올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올 및 부탄올, 또는 다가 알코올, 예컨대 에틸렌 글리콜 및 글리세롤;
· 에터, 예컨대 다이에틸 에터, 테트라하이드로퓨란(THF) 및 다이옥산;
· 모노알킬 및 다이알킬 에터, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노메틸 에터, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에터, 에틸렌 글리콜 모노메틸 및 모노에틸 에터, 다이글림 및 테트라글림;
· 아마이드, 예컨대 다이메틸폼아마이드(DMF), 다이메틸아세트아마이드, 다이메틸카프릴아마이드, 다이메틸카프라마이드[할로코마이드(Hllocomide); 등록상 표], 및 N-알킬피롤리돈;
· 케톤, 예컨대 아세톤;
· 글리세릴 및 카복실산에 기초한 에스터, 예컨대 글리세릴 모노-, 다이- 및 트라이아세테이트;
· 프탈산 에스터;
· 락탐;
· 탄산 다이에스터;
· 나이트릴, 예컨대 아세토나이트릴, 프로피오나이트릴, 부티로나이트릴, 및 벤조나이트릴;
· 설폭사이드 및 설폰, 예컨대 다이메틸 설폭사이드(DMSO) 및 설폴란;
· 오일, 예를 들면 식물성 오일, 예컨대 옥수소 배아유 및 평지씨유.
많은 경우에, 추가로 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n- 및 아이소프로판올, 및 n-, 아이소-, 3급- 및 2-부탄올을 함유한 상이한 용매의 조합물들이 또한 적합하다.
단일상 수성 유기 용액의 경우, 전체적으로 또는 대부분이 수-혼화성인 용매 또는 용매 혼합물이 적합하다.
본 발명에 있어서 바람직한 유기 용매는 방향족 용매, 예컨대 톨루엔, o-, m- 또는 p-자일렌 및 이의 혼합물, 1-메틸나프탈렌, 2-메틸나프탈렌, C6-C16 방향족 혼합물, 예컨대 등급 솔베소(Solvesso; 등록상표) 100(비점: 162 내지 177℃), 솔 베소(등록상표) 150(비점: 187 내지 207℃), 및 솔베소(등록상표) 200(비점: 219 내지 282℃)의 솔베소(등록상표) 시리즈(ESSO), 프탈산 (C1-C12)알킬 에스터, 특히 프탈산 (C4-C8)알킬 에스터, 수혼화성 케톤, 예컨대 사이클로헥사논 또는 아이소포론, 예를 들면 C6-C20 지방족화합물(이는 선형이거나 환형일 수 있음), 예컨대 쉘리솔(Shelisol; 등록상표) 시리즈의 생성물, 등급 T 및 K, 또는 BP-n 파라핀, 에스터, 예컨대 글리세릴 트라이아세테이트, 및 극성 유기 용매 N-메틸피롤리돈 및 다와놀(Dowanol; 등록상표) PM(프로필렌 글리콜 모노메틸 에터)이다. 극성 유기 용매가 특히 바람직하다.
본 발명의 배합물은, 구성성분 (d)로서, 배합된 작물 보호제의 개선된 안정성, 식물에 대한 적용성 또는 활성에 기여하도록 의도된 음이온성, 양이온성 또는 쌍성이온성 및/또는 비이온성 표면-활성 화합물(계면활성제)를 포함한다.
음이온성 계면활성제의 예는 다음과 같다(여기서, EO는 에틸렌 옥사이드 단위이고, PO는 프로필렌 옥사이드 단위이며, BO는 부틸렌 옥사이드 단위임).
d1-1) 에터 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트, 및 이의 무기 염(예: 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염) 및 유기 염(예: 아민 또는 알카놀아민에 기초한 염)의 형태의, 0-60 EO 및/또는 0-20 PO 및/또는 0-15 BO를 임의의 순서로 갖는 탄소수 10 내지 24의 지방 알코올의 음이온성 유도체, 예컨대 클라리언트의 제나폴(등록상표) LRO, 산도판(Sandopan; 등록상표) 등급 및 호스타팟/호르다포스(Hostaphat/Hordaphos; 등록상표) 등급;
d1-2) 에터 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트, 및 이의 무기 염(예: 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염) 및 유기 염(예: 아민 또는 알카놀아민에 기초한 염)의 형태의, EO, PO 및/또는 BO 단위로 구성되고 분자량이 400 내지 108인 공중합체의 음이온성 유도체;
d1-3) 에터 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트, 및 이의 무기 염(예: 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염) 및 유기 염(예: 아민 또는 알카놀아민에 기초한 염)의 형태의, C1-C9 알코올의 알킬렌 옥사이드 부가물의 음이온성 유도체;
d1-4) 에터 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트, 및 이의 무기 염(예: 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염) 및 유기 염(예: 아민 또는 알카놀아민에 기초한 염)의 형태의, 지방산 알콕실레이트의 음이온성 유도체.
바람직한 음이온성 계면활성제는 알킬 폴리글리콜 에터 설페이트, 특히 지방 알코올 다이에틸렌 글리콜 에터 설페이트[예: 제나폴(등록상표) LRO, 클라리언트 제품], 또는 알킬 폴리글리콜 에터 카복실레이트[예: 2-(아이소트라이데실옥시폴리에틸렌옥시)-에틸 카복시메틸 에터, 말로웨트(Marlowet; 등록상표) 4538, 휠스(Huls) 제품]이다.
양이온성 또는 쌍성이온성 계면활성제의 예는 다음과 같다(여기서, EO는 에틸렌 옥사이드 단위이고, PO는 프로필렌 옥사이드 단위이며, BO는 부틸렌 옥사이드 단위임).
d2-1) 지방 아민, 4급 암모늄 화합물(C8-C22)의 알킬렌 옥사이드 부가물, 예컨대 클라리언트의 제나민(Genamin; 등록상표) C, L, O 및 T 등급;
d2-2) 표면-활성 쌍성이온성 화합물, 예컨대 골드슈미트(Goldschmidt)의 테고타인(Tegotain; 등록상표) 등급, 및 클라리언트의 호스타폰(Hostapon; 등록상표) T 및 아르코폰(Arkopon; 등록상표) T 등급의 형태인 타우라이드, 베테인 및 설포베테인.
비이온성 계면활성제의 예는 다음과 같다:
d3-1) 0-60 EO 및/또는 0-20 PO 및/또는 0-15 BO를 임의의 순서로 갖는 탄소수 10 내지 24의 지방 알코올. 이러한 화합물의 예는 클라리언트의 제나폴(등록상표) C, L, O, T, UD, UDD 및 X 등급, BASF의 플루라팍(Plurafac; 등록상표) 및 루텐솔(Lutensol; 등록상표) A, AT, ON 및 TO 등급, 콘데아(Condea)의 말리팔(Marlipal; 등록상표) 24 및 O13 등급, 헨켈(Henkel)의 데하이폰(Dehypon; 등록상표) 등급, 및 아크조-노벨(Akzo-Nobel)의 에틸란(Ethylan; 등록상표) 등급, 예컨대 에틸란 CD 120;
d3-2) 지방산 알콕실레이트 및 트라이글리세라이드 알콕실레이트, 예컨대 콘데아의 세독스(Serdox; 등록상표) NOG 또는 클라리언트의 에뮬소젠(Emulsogen; 등록상표) 등급;
d3-3) 지방산 아마이드 알콕실레이트, 예컨대 헨켈의 컴펠란(Comperlan; 등록상표) 등급 또는 로디아(Rhodia)의 아맘(Amam; 등록상표) 등급;
d3-4) 알킨디올의 알킬렌 옥사이드 부가물, 예컨대 에어 프로덕츠(Air Products)의 설피놀(Sulfynol; 등록상표) 등급, 당 유도체, 예컨대 클라리언트의 아미노 당 및 아미도 당;
d3-5) 클라리언트의 글루시톨;
d3-6) 실리콘- 및/또는 실란-기재 표면-활성 화합물, 예컨대 골드슈미트의 테고프렌(Tegopren; 등록상표) 등급 및 웨커(Wacker)의 SE(등록상표) 등급, 및 로디아[다우 코닝(Dow Corning), 릴라이언스(Reliance), GE, 베이어(Bayer)]의 베발로이드(Bevaloid; 등록상표), 로도르실(Rhodorsil; 등록상표) 및 실코라프스(Silcolapse; 등록상표) 등급;
d3-7) 예를 들면, 베이어의 표면-활성 설폰아마이드;
d3-8) 표면-활성 폴리아크릴 및 폴리메타크릴 유도체, 예컨대 BASF의 소칼란(Sokalan; 등록상표) 등급;
d3-9) 표면-활성 폴리아마이드, 예컨대 베이어의 개질된 젤라틴 또는 유도체화된 폴리아스파르트산, 및 이의 유도체;
d3-10) 개질된 PVP와 같은 계면활성 폴리비닐 화합물, 예컨대 BASF의 루비스콜(Luviskol; 등록상표) 등급 및 ISP의 아그리머(Agrimer; 등록상표) 등급, 또는 유도체화된 폴리비닐 아세테이트, 예컨대 클라리언트의 모우윌리쓰(Mowilith; 등록상표) 등급, 또는 폴리비닐 부티레이트, 예컨대 BASF의 루토날(Lutonal; 등록상표) 등급, 웨커의 비나파스(Vinnapas; 등록상표) 및 피올로폼(Pioloform; 등록상표) 등급, 또는 개질된 폴리비닐 알코올, 예컨대 클라리언트의 모우이올(Mowiol; 등록상 표) 등급;
d3-11) 말레산 무수물 및/또는 말레산 무수물의 반응 생성물, 및 말레산 무수물 공중합체 및/또는 말레산 무수물의 반응 생성물을 함유한 공중합체에 기초한 표면-활성 중합체, 예컨대 ISP의 아그리머(Agrimer; 등록상표) VEMA;
d3-12) 몬탄 왁스, 폴리에틸렌 왁스 및 폴리프로필렌 왁스의 표면-활성 유도체, 예컨대 클라리언트의 훽스트(Hoechst; 등록상표) 왁스 또는 리코웨트(Licowet; 등록상표) 등급;
d3-13) 폴리올-기재 알킬렌 옥사이드 부가물, 예컨대 클라리언트의 폴리글리콜(Polyglycol; 등록상표) 등급;
d3-14) 클라리언트의 표면-활성 폴리글리세라이드 및 이의 유도체.
본 발명의 배합물은, 구성성분 (e)로서, 알킬폴리글리코사이드로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제를 포함한다. 본원에서 바람직한 화합물은 다음과 같다:
e1) 알킬폴리사카라이드 및 이의 혼합물, 에컨대 유니퀘마(Uniqema)의 아트플러스(Atplus; 등록상표) 시리즈, 바람직하게는 아트플러스 435;
e2) 헨켈의 APG(등록상표) 등급 형태의 알킬폴리글리코사이드, 예를 들면 플란타렌 APG(Plantaren APG; 등록상표) 225(지방 알코올 C8-C10 글루코사이드);
e3) 유니퀘마의 스판(Span; 등록상표) 또는 트윈(Tween; 등록상표)의 형태인 소르비탄 에스터;
e4) 웨커의 사이클로덱스트린 에스터 또는 에터;
e5) 표면-활성 셀룰로즈 유도체 및 알긴, 펙틴, 및 구아 유도체, 예컨대 클라리언트의 타이로즈(Tylose; 등록상표) 등급, 켈코(Kelco)의 마뉴텍스(Manutex; 등록상표) 등급, 및 세살피나(Cesalpina)의 구아 유도체;
e6) C8-C10 지방 알코올에 기초한 알킬폴리글리코사이드-알킬폴리사카라이드 혼합물, 예컨대 글루코폰(Glucopon; 등록상표) 225 DK 및 글루코폰 215 CSUP[코그니스(Cognis)] 제품.
바람직한 구성성분 (e)는 알킬폴리글리코사이드-알킬폴리사카라이드 혼합물, 예컨대 아트플러스 435이다.
본 발명의 배합물은, 구성성분 (f)로서, 암모늄 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 무기 염, 예를 들면 암모늄 설페이트, 암모늄 클로라이드, 암모늄 브로마이드, 바람직하게는 암모늄 설페이트를 포함한다. 작물 보호 조성물중 계면활성제로서 알킬폴리글리코사이드의 사용은 원칙적으로 공지되어 있다(예를 들면, 유럽 특허출원 EP-A-0511611호 및 미국 특허 제5,258,358호 참조). 여기에는 또한 암모늄 설페이트가 서리 방지제로서 첨가될 수 있음이 언급되어 있다. 그러나, 이와 관련된 특정의 예는 존재하지 않는다. 더욱이, 최근까지 계면활성제 (e) 및 염 (f)의 조합에 의해 활성 성분 (a) 및 (b), 및 계면활성제 (d)를 특히 높은 농도로 갖고 매우 활성이 높은 배합물을 생성할 수 있음이 인식되지 않았다.
본 발명의 배합물은 다른 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제를 구성성분 (g)로서 적절히 포함할 수 있다. 이러한 계면활성제의 예는 구성성분 (d)와 관련하여 상기 언급되어 있다.
본 발명의 배합물은, 구성성분 (h)로서, 통상의 배합 보조제, 예를 들면 불활성 물질, 예컨대 접착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 보존제, 및 서리 방지제, 충전제, 담체 및 착색제, 증발 억제제, 및 pH 조절제(완충제, 산 및 염기) 또는 점도 조절제(예: 증점제) 또는 소포제를 포함한다.
수성 배합물의 경우, 소포제를 첨가하는 것이 종종 유리하다. 적합한 소포제로는 모든 통상의 소포제, 바람직하게는 실리콘-기재 소포제, 예컨대 실리콘유가 포함된다.
바람직한 소포제는 25℃에서 측정된 평균 동적 점도가 1000 내지 8000mPas(mPas=밀리파스칼-초) 범위, 바람직하게는 1200 내지 6000mPas이고 실리카를 함유한 선형 폴리다이메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 것이다. 실리카는, 예컨대 폴리실릭산, 메타실릭산, 오르토-실릭산, 실리카 겔, 실릭산 겔, 규조토, 침전된 SiO2 등의 형태이거나 이의 변형물을 포함한다.
선형 폴리다이메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 소포제는 이의 화학적 주쇄로서 화학식 HO-[Si(CH3)2-O]n-H(여기서, 말단기는 변형되거나, 예를 들면 에테르화되거나, 일반적으로 -Si(CH3)3 기에 결합됨)의 화합물을 포함한다.
실리카의 양은 광범위하게 변할 수 있고, 일반적으로 폴리다이메틸실록산의 중량을 기준으로 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 0.2 내지 5중량%, 특히는 0.2 내 지 2중량%의 실리카 범위로 존재한다.
이러한 종류의 소포제의 예는 로도르실 안티폼(Rhodorsil Antifoam; 등록상표) 416(로디아 제품) 및 로도르실 안티폼(등록상표) 481(로디아 제품)이다.
로도르실 안티폼(등록상표) 416은 25℃에서의 동적 점도가 약 1500mPas이고 계면활성제 및 실리카를 함유한 중간-점도 실리콘유이다. 계면활성제의 함량 때문에, 밀도는 첨가되지 않은 실리콘유에 비해 약 0.995g/cm3로 감소된다.
로도르실 안티폼(등록상표) 481은 25℃에서의 동적 점도가 약 4500mPas이고 실리카를 함유한 중간-점도 실리콘유이다. 밀도는 약 1.045g/cm3이다. 실리콘 군으로부터의 추가의 소포제는 로도르실 1824, 안티뮤솔(Antimussol) 4459-2(클라리언트 제품), 데포머(Defoamer) V 4459(클라리언트 제품), SE 비스크(Visk) 및 AS EM SE 39(웨커 제품)이다. 실리콘유는 또한 유화액의 형태로 사용될 수 있다.
상기 지시된 배합물을 제조하기 위해 필요한 보조제, 예컨대 계면활성제는 원칙적으로 공지되어 있고, 예를 들면 하기 문헌에 개시되어 있다: 맥커천(McCutcheon)의 문헌["Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.]; 시슬리(Sisley) 및 우드(Wood)의 문헌["Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964]; 쇤펠트(Schonfeldt)의 문헌["Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976]; 비나커-퀴흘러(Winnacker-Kuchler)의 문헌["Chemische Technologie", Volmue 7, C. Hanser-Verlag, Munich, 제4판 1986] 및 이들 각각에 인용된 참조문헌.
구성성분들의 혼합을 보조함으로써, 바람직하게는 하기 구성성분들을 포함하는 염-유사 활성 작물 보호 성분, 예컨대 글루포시네이트-암모늄의 농축된 액체 수성 제제를 제조할 수 있다:
(a) 1중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 2중량% 내지 40중량%, 특히는 5중량% 내지 30중량%의 수용성 활성 작물 보호 성분(유형 (a)의 활성 성분),
(b) 0 내지 40중량%, 바람직하게는 0 내지 20중량%, 특히는 0 내지 10중량%의 수불용성 활성 작물 보호 성분(유형 (b)의 활성 성분),
(c) 0 내지 50중량%, 바람직하게는 0 내지 30중량%, 특히는 0 내지 20중량%의 유기 용매, 바람직하게는 극성 유기 용매,
(d) 1중량% 내지 80중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 70중량%, 특히는 6중량% 내지 60중량%의 비이온성, 음이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제,
(e) 0.1중량% 내지 20중량%, 바람직하게는 0.5중량% 내지 15중량%, 특히는 1중량% 내지 10중량%의, 알킬폴리글리코사이드로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제,
(f) 0.1중량% 내지 25중량%, 바람직하게는 0.5중량% 내지 20중량%, 특히는 1중량% 내지 12중량%의, 암모늄 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 무기 염,
(g) 0 내지 20중량%, 바람직하게는 0 내지 15중량%의 다른 비이온성, 음이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제,
(h) 0 내지 30중량%, 바람직하게는 0 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 15중량%의 통상의 배합 보조제, 및
(i) 0.1중량% 내지 90중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 70중량%의 물, 보다 바람직하게는 10중량% 내지 50중량%의 물.
(f)에서 특정화된 무기 염(f)에 대한 비이온성 계면활성제 (e)의 중량비는 일반적으로 20:1 내지 1:20, 바람직하게는 10:1 내지 1:15, 특히는 5:1 내지 1:10, 특별히 1:1 내지 1:2의 범위이다.
(d)에서 특정화된 음이온성 계면활성제에 대한 제초제 (a)의 중량비는 5:1 내지 1:10, 바람직하게는 5:1 내지 1:10, 특히는 2:1 내지 1:6의 범위이다.
비이온성 계면활성제 (e)에 대한 제초제 (a)의 중량비는 20:1 내지 1:1, 바람직하게는 10:1 내지 2:1, 특별히 8:1 내지 3:1의 범위이다.
하기 구성성분들을 포함하는 수성 용액, 바람직하게는 단일상 용액이 바람직하다:
(a) 1중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 2중량% 내지 40중량%, 특히는 5중량% 내지 30중량%의 수용성 활성 작물 보호 성분(유형 (a)의 활성 성분),
(c) 0 내지 40중량%, 바람직하게는 0 내지 30중량%, 특히는 0 내지 20중량%의 유기 용매, 바람직하게는 극성 유기 용매,
(d) 1중량% 내지 80중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 70중량%, 특히는 6중량% 내지 60중량%의 비이온성, 음이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제,
(e) 0.1중량% 내지 20중량%, 바람직하게는 0.5중량% 내지 15중량%, 특히는 1중량% 내지 10중량%의, 알킬폴리글리코사이드로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제,
(f) 0.1중량% 내지 25중량%, 바람직하게는 0.5중량% 내지 20중량%, 특히는 1중량% 내지 12중량%의, 암모늄 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 무기 염,
(g) 0 내지 15중량%, 바람직하게는 0중량% 내지 10중량%의 다른 비이온성, 음이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제,
(h) 0 내지 30중량%, 바람직하게는 0 내지 20중량%, 특히는 0 내지 15중량%의 통상의 배합 보조제, 및
(i) 0.1중량% 내지 90중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 70중량%, 보다 바람직하게는 10중량% 내지 50중량%의 물.
수성 단일상 용액을 제조하기 위해 혼합될 수 있는 용매는, 특히 제한적이거나 물과 실질적으로 혼화성인 유기 용매, 예컨대 N-메틸피롤리돈(NMP), 다이메틸폼아마이드(DMF), 다이메틸아세트아마이드(DMA) 또는 다와놀(등록상표) PM(프로필렌 글리콜 모노메틸 에터)이다.
통상의 배합 보조제 (h)의 예는 언급된 불활성 물질, 서리 방지제, 증발 억제제, 보존제, 착색제 등이고, 바람직한 배합 보조제 (h)는 다음과 같다:
· 서리 방지제 및 증발 억제제, 예컨대 글리세롤 또는 에틸렌 글리콜(2중량% 내지 10중량%의 양),
· 보존제, 예컨대 메르갈(Mergal; 등록상표) K9N[리에델(Riedel) 제품] 또 는 코베이트(Cobate; 등록상표) C, 및
· 소포제.
본 발명의 액체 배합물은 원칙적으로 통상적인 방법에 의해, 즉 구성성분들을 교반 또는 진탕에 의해 혼합하거나, 정적 혼합 기법을 사용하여 제조될 수 있다. 수득된 액체 배합물은 양호한 저장 특성을 가지며 안정하다. 암모늄 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 무기 염, 예컨대 암모늄 설페이트, 및 알킬폴리글리코사이드로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제, 예컨대 아트플러스 435(유니퀘마 제품)(=알킬폴리글리코사이드 혼합물)의 배합은 활성 성분 및/또는 음이온성 계면활성제의 보다 높은 농도를 가능하게 하고, 수득된 활성은 통상의 배합물의 농도와 유사하거나 일부 경우 더 높다-비교물은 덜 농축된 배합물의 활성을 갖는다. 이는 또한 생산, 포장, 저장 및 수송 비용의 감소를 내포한다.
결과적으로, 본 발명의 배합물은 작물 보호(예를 들면, 활성 제초 성분이 포함된 경우)에 사용하기 위해, 비경작지 및 내인성 작물의 경작지 둘다에서 원하지 않는 식물 성장을 방제하는데 특히 적합하다.
하기 실시예에서, 별도의 지시가 없는한, 양은 중량에 의한 것이다. 표 1 및 2의 예는 본 발명의 안정한 조성물에 관한 것이다. "생물학적 실시예" 부분은 생물학적 실험의 결과를 요약한다.
Figure 112006089183414-PCT00003
Figure 112006089183414-PCT00004
표 1 및 2에서의 약자:
(1): 칼럼중에 배합물 1 내지 11(표 1) 및 배합물 14 내지 19(표 2)의 조성물이 특정화되어 있고, 각각의 라인은 제 1 칼럼에 확인되어진 구성성분의 양을 중량 백분율로서 함유한다.
(a.i.): 활성 성분에 기초한 양
(2): C12/C14-O-(EO)2-SO3 -Na+= C12/C14 지방 알코올 다이에틸렌 글리콜 에터 설페이트(클라리언트의 제나폴 LRO로 사용됨)
테고(TEGO; 등록상표) XP 5902= 트라이실록산 및 소듐 염 용액의 블렌드[데구사(Degussa) 제품]
엠필란(Empilan; 등록상표) KAS= 5 EO를 갖는 에톡시화 알코올[헌츠만(Huntsman) 제품]
사포게나트(Sapogenat; 등록상표) T 300= 30 EO를 갖는 트라이아이소부틸페놀 에톡실레이트(클라리언트 제품)
베롤(Berol; 등록상표) 900= 40 EO를 갖는 알킬글리세라이드(캐스터 에톡실레이트)(아크조-노벨 제품)
제로폰(Geropon; 등록상표)-CF 812-1= 설포석시네이트 아민 염(로디아 제품)
(3): 글루코폰(등록상표) 225 DK= C8-C10 지방 알코올에 기초한 알킬폴리글리코사이드-알킬폴리사카라이드 혼합물(코그니스 제품),
글루코폰(등록상표) 215 CSUP= C8-C10 지방 알코올에 기초한 알킬폴리글리코사이드-알킬폴리사카라이드 혼합물(코그니스 제품)
아트플러스(등록상표) 435= 알킬폴리글리코사이드-알킬폴리사카라이드 혼합물(유니퀘마 제품)
(4): 로도르실(등록상표) 481= 실리카 겔을 갖는 폴리다이메틸실록산 오일(로디아 제품)
(5): 로도르실(등록상표) 416= 실리카 겔 및 계면활성제를 갖는 폴리다이메틸실록산 오일(로디아 제품)
(6): 안티뮤솔(등록상표) 4459-2= 실리콘-기재 소포제 유화액(클라리언트 제품)
(7): 로도르실(등록상표) 454= 실리카를 갖지 않는 폴리다이메틸실록산 오일에 기초한 소포제(로디아 제품)
생물학적 실시예
표 1 및 2의 배합물을 물로 희석하고, 천연 조건하에 발생되는 다양한 잡초를 포함한 비경작지에 200l/ha의 수 적용율로 적용하였다. 4주후에 평가한 결과, 잡초의 녹색 부분이 바싹 말랐고, 이에 따라 잡초의 효과적인 방제가 달성되었음을 알 수 있었다.

Claims (10)

  1. (a) 1종 이상의 수용성 활성 작물 보호 성분(유형 (a)의 활성 성분),
    (b) 필요할 경우, 1종 이상의 수불용성 활성 작물 보호 성분(유형 (b)의 활성 성분),
    (c) 필요할 경우, 유기 용매,
    (d) 비이온성, 양이온성, 음이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제,
    (e) 알킬폴리글리코사이드로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제,
    (f) 암모늄 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 무기 염,
    (g) 필요할 경우, 다른 비이온성, 음이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제,
    (h) 필요할 경우, 다른 통상의 배합 보조제, 및
    (i) 물을 포함하는,
    액체 수성 작물 보호 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (a) 1중량% 내지 50중량%의 수용성 활성 작물 보호 성분(유형 (a)의 활성 성분),
    (b) 0 내지 40중량%의 수불용성 활성 작물 보호 성분(유형 (b)의 활성 성분),
    (c) 0 내지 50중량%의 유기 용매,
    (d) 1중량% 내지 80중량%의 비이온성, 음이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계 면활성제,
    (e) 0.1중량% 내지 20중량%의, 알킬폴리글리코사이드로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제,
    (f) 0.1중량% 내지 25중량%의, 암모늄 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 무기 염,
    (g) 0 내지 20중량%의 다른 비이온성, 음이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제,
    (h) 0 내지 30중량%의 통상의 배합 보조제, 및
    (i) 0.1중량% 내지 90중량%의 물을 포함하는 작물 보호 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (a) 1중량% 내지 50중량%의 수용성 활성 작물 보호 성분(유형 (a)의 활성 성분),
    (c) 0 내지 40중량%의 유기 용매,
    (d) 1중량% 내지 80중량%의 비이온성, 음이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계면활성제,
    (e) 0.1중량% 내지 20중량%의, 알킬폴리글리코사이드로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제,
    (f) 0.1중량% 내지 25중량%의, 암모늄 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 무기 염,
    (g) 0 내지 15중량%의 다른 비이온성, 음이온성, 양이온성 및/또는 쌍성이온성 계 면활성제,
    (h) 0 내지 30중량%의 통상의 배합 보조제, 및
    (i) 0.1중량% 내지 90중량%의 물을 포함하는 작물 보호 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    유형 (a)의 활성 성분이 글루포시네이트(glufosinate)-암모늄인 작물 보호 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    (f)에서 특정화된 무기 염에 대한 비이온성 계면활성제 (e)의 중량비가 20:1 내지 1:20의 범위인 작물 보호 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    (d)에서 특정화된 음이온성 계면활성제에 대한 제초제 (a)의 중량비가 5:1 내지 1:10의 범위인 작물 보호 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 있어서,
    비이온성 계면활성제 (e)에 대한 제초제 (a)의 중량비가 20:1 내지 1:1의 범위인 작물 보호 조성물.
  8. 구성성분 (a) 내지 (h), 및 필요할 경우, 물(구성성분 (i))과의 배합물로 존재하는 추가의 구성성분을 혼합함을 포함하는, 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따른 작물 보호 조성물을 제조하기 위한 방법.
  9. 1종 이상의 활성 제초 성분을 포함하는 효과량의 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따른 작물 보호 조성물을 식물, 식물의 일부 또는 경작지에 적용함을 포함하는, 원하지 않는 식물 성장을 방제하는 방법.
  10. 함유된 활성 성분이 유해물(pest) 억제에 효과적인 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따른 조성물의, 작물 보호지 또는 비경작지에서 유해물을 방제하기 위한 용도.
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