CN100588318C - 用于植物保护的浓缩含水制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水溶性植物保护剂活性成分的液体含水制剂，其包含(a)一种或多种水溶性植物保护剂活性成分(类型(a)活性成分)，(b)任选地，一种或多种水不溶性植物保护剂活性成分(类型(b)活性成分)，(c)任选地，有机溶剂，(d)非离子、阳离子、阴离子和/或两性离子表面活性剂，(e)选自烷基聚糖苷的非离子表面活性剂，(f)选自铵盐的无机盐，(g)任选地，其它非离子、阴离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，(h)任选地，其它常规制剂助剂，和(i)水，该制剂适合作为浓缩制剂用于植物保护中。

Description

用于植物保护的浓缩含水制剂
本发明涉及在植物保护领域中的活性成分的制备(制剂)的技术领域(农业化学品活性成分)，优选水溶性植物保护剂活性成分的含水制剂，尤其是盐类植物保护剂活性成分，特别是草铵膦铵盐的含水制剂。
草铵膦铵盐的含水制剂已知于例如EP-A-0048436、EP-A-00336151和EP-A-1093722中。制剂中包含提高除草剂活性的表面活性剂。然而，通常活性取决于活性成分和表面活性剂的比例或浓度。例如某些草铵膦铵盐制剂包含一定比例的脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯(例如十二烷基醚硫酸酯，
Figure C20058001775500051
LRO，Clariant)，其在制剂中提高草铵膦铵盐的活性。然而在具有活性成分含量例如为120g/l、150g/l或200g/l的草铵膦铵盐的制剂中，若将表面活性剂如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯的比例提高超出一定量，经常观察到活性损失。
另一方面，由于较高的浓度具有许多有利之处，一般存在对高浓度的植物保护剂制剂的需求；例如高浓度的制剂比低浓度制剂需要较小的包装成本。相应地减少了生产、运输和储存的成本；此外，通过较少的用量简化了喷雾液的制备。
出人意外地，现已发现通过加入少量的某些制剂助剂可以制备相对高浓度的水溶性植物保护剂的制剂，即该制剂包含较高含量的活性成分和/或增加活性的表面活性剂，并且该制剂在施用中获得相当的或提高的生物活性。
因此，本发明提供水溶性植物保护剂活性成分的液体含水植物保护剂，所述组合物包含
(a)一种或多种水溶性植物保护剂活性成分(类型(a)活性成分)，
(b)任选地，一种或多种水不溶性植物保护剂活性成分(类型(b)活性成分)，
(c)任选地，有机溶剂，
(d)非离子、阳离子、阴离子和/或两性离子表面活性剂，
(e)选自烷基聚糖苷的非离子表面活性剂，
(f)选自铵盐的无机盐，
(g)任选地，其它非离子、阴离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(h)任选地，其它常规制剂助剂，和
(i)水。
本发明的含水制剂优选适用来自含盐的水溶性植物保护剂活性成分的类型(a)的活性成分，例如草铵膦(盐)，草甘膦(盐)，百草枯，敌草快等，尤其是草铵膦铵盐。
本发明制剂可以进一步包含类型(b)的活性成分，其基本上不溶于水，例如选自下组的除草剂：二苯醚类，氨基甲酸酯类，硫代氨基甲酸酯类，三苯锡和三丁锡化合物，卤代乙酰苯胺类，苯氧基苯氧基链烷羧酸衍生物和杂芳氧基苯氧基链烷羧酸衍生物，例如喹啉基氧基-、喹喔啉基氧基-、吡啶基氧基-、苯并噁唑基氧基-和苯并噻唑基氧基苯氧基链烷羧酸酯，它们通常在有机溶剂中具有适宜的溶解度，活性成分的实例为乙氧氟草醚、禾草灵、噁唑禾草灵和精噁唑禾草灵。
还适宜的是选自通常包括不同溶解度的活性成分的物质的相应不溶性的活性成分，例如选自下组的活性成分：环己烷二酮衍生物，咪唑啉酮类，嘧啶基氧基吡啶羧酸衍生物，嘧啶基氧基苯甲酸衍生物，磺酰脲类，三唑嘧啶磺酰胺衍生物，以及S-(N-芳基-N-烷基氨甲酰基甲基)二硫代磷酸酯。
相应地，适合作为组分(b)和/或在良好水溶性的情况下作为组分(a)的活性成分也可以选自下组：安全剂、生长调节剂、杀虫剂和杀真菌剂。
所使用的类型(a)和(b)活性成分的类型决定有害生物体的类型，这可以通过施用植物保护剂或农业化学制剂来加以控制。在除草剂情形下，有害生物体为不期望的植物。
优选的制剂为含有选自下组的一种或多种式(1)化合物或其盐，和/或一种或多种式(2)化合物或其盐的类型(a)活性成分的制剂，
Figure C20058001775500071
其中
Z1为式-OM、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)CO2M或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2M的基团，其中M＝H或成盐阳离子，
其中
Z2为式CN或CO2R1的基团，其中R1＝Q或成盐阳离子，并且Q＝H、烷基、烯基、烷氧基烷基或C6-C10-芳基，所述芳基是未经取代或经取代的，并且优选未经取代或经一个或多个选自下组基团取代的：烷基、烷氧基、卤素、CF3、NO2和CN，并且
R2、R3各自独立地为H、烷基、C6-C10-芳基，所述芳基是未经取代或经取代的，并且优选未经取代或经一个或多个选自下组的基团取代的：烷基、烷氧基、卤素、CF3、NO2和CN，或为联苯基或成盐阳离子。
优选地，分别与Q、R2或R3有关的含碳基团具有直至10个碳原子，更优选直至6个碳原子。
式(1)化合物包括不对称的碳原子。认为L对映异构体是生物活性异构体。因此式(1)包括所有的立体异构体及其混合物，尤其是外消旋物，以及具体情形下的生物活性对映异构体。式(1)活性成分的实例如下：
◆以外消旋形式的草铵膦及其铵盐，即2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸及其铵盐，
◆草铵膦及其铵盐的L对映异构体，
◆双丙氨酰膦/双丙氨膦，即L-2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]-丁酰基-L-丙氨酰-L-丙氨酸及其钠盐。
草铵膦铵盐的外消旋物通常以介于200和1000g a.i./ha(即活性成分的克数/公顷)的量来施用。当通过植物绿色部分吸收时，草铵膦铵盐的该剂量是尤其有效的；参见“The Pesticide Manual”(农药手册)，第13版，British Crop Protection Council 2003。草铵膦铵盐主要用于控制种植作物和未耕作土地上的阔叶和禾本科杂草，并且对于在地表作物
Figure C20058001775500081
如玉米、棉花等中的间行控制还使用特别的施用技术。其应用还提高了在耐受或抗所述活性成分的转基因作物中的显著性。
式(2)化合物包含N-(膦酰基烷基)-甘氨酸和由此的氨基酸甘氨酸的衍生物。N-(膦酰基甲基)-甘氨酸(草甘膦)的除草性能描述于例如美国专利号3799758中。
在植物保护制剂中，草甘膦通常以水溶性盐的形式使用，与本发明相关的尤其重要的是异丙铵盐；参见“The Pesticide Manual”(农药手册)，第13版，British Crop Protection Council 2003。
所述的活性成分简称例如草铵膦、草甘膦、乙氧氟草醚、禾草灵、(精)噁唑禾草灵(“通用名”)是本领域技术人员已知的；参见例如“The Pesticide Manual”(农药手册)，第13版，Crop ProtectionCouncil 2003。该名称还包括已知的衍生物例如草铵膦和草甘膦的盐类，尤其是其常规的市售形式。
与本发明相关的术语“有机溶剂”(组分(c))指例如非极性溶剂，极性质子或质子惰性极性溶剂及其混合物。本发明意义中的溶剂实例为
◆脂族或芳族烃类，例如矿物油或甲苯，二甲苯和萘衍生物，
◆卤化脂族或芳族烃类，例如二氯甲烷或氯苯；
◆脂族醇类，例如具有1至12个碳原子，优选1至6个碳原子的烷醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇，或例如多元醇如乙二醇和丙三醇；
◆醚类例如二乙醚、四氢呋喃(THF)、二噁烷；
◆烷撑二醇单烷基和烷撑二醇二烷基醚，例如丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、乙二醇单甲基醚或乙二醇单乙基醚，二甘醇二甲醚和四甘醇二甲醚；
◆酰胺类例如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺、二甲基辛酰胺、二甲基癸酰胺
Figure C20058001775500091
和N-烷基吡咯烷酮；
◆酮类如丙酮；
◆基于丙三醇和羧酸的酯类如丙三醇单-、二-和三乙酸酯，
◆邻苯二甲酸酯；
◆内酰胺；
◆碳酸二酯类；
◆腈类，例如乙腈、丙腈、丁腈和苄腈；
◆亚砜和砜类，例如二甲亚砜(DMSO)和环丁砜；
◆油类，例如基于植物的油如玉米胚芽油和菜籽油。
在多数情形下，还适宜的是另外含有醇类例如甲醇、乙醇、正和异丙醇，正-、异-、叔-和2-丁醇的不同溶剂的组合。
在单相含水有机溶液的情形下，完全或基本上水可溶性溶剂或溶剂混合物是适宜的。
在本发明意义中优选的有机溶剂为芳族溶剂例如甲苯，邻-、间-或对二甲苯及其混合物，1-甲基萘，2-甲基萘，6-16C芳族混合物，例如分类为
Figure C20058001775500092
100(Kp.162-177℃)、150(Kp.187-207℃)和
Figure C20058001775500094
200(Kp.219-282℃)的系列(ESSO)，邻苯二甲酸-(1-12C)烷基酯，特别是邻苯二甲酸(4-8C)烷基酯，水不混溶性酮例如环己酮或异佛尔酮，或可以为直链或环状的6-20C脂族化合物，例如系列，分类为T和K的产品，或BP-n石蜡，酯类如三乙酸甘油酯，以及极性有机溶剂N-甲基吡咯烷酮和
Figure C20058001775500097
PM(丙二醇单甲基醚)。
尤其优选的是极性有机溶剂。
本发明制剂包含作为组分(d)的阴离子、阳离子或两性离子和/或非离子表面活性化合物(表面活性剂)，所述化合物意欲有助于提高所配制的植物保护剂的稳定性、对植物的可用性或活性。
阴离子表面活性剂的实例如下(其中EO＝环氧乙烷单元，PO＝环氧丙烷单元并且BO＝环氧丁烷单元)：
d1-1)具有10-24个碳原子、具有以任何顺序的0-60 EO和/或0-20PO和/或0-15 BO的脂肪醇的阴离子衍生物，其以醚羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯及其无机盐(例如碱金属和碱土金属盐)和有机盐(例如基于胺或烷醇胺的盐)的形式，例如来自Clariant的
Figure C20058001775500101
LRO、
Figure C20058001775500102
分类、Hostaphat/
Figure C20058001775500103
分类；
d1-2)由EO、PO和/或BO单元组成的，分子量为400至108的共聚物的阴离子衍生物，其以醚羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯及其无机盐(例如碱金属和碱土金属盐)和有机盐(例如基于胺或烷醇胺的盐)的形式，
d1-3)C1-C9醇的环氧烷加成物的阴离子衍生物，其以醚羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯及其无机盐(例如碱金属和碱土金属盐)和有机盐(例如基于胺或烷醇胺的盐)的形式；
d1-4)脂肪酸烷氧基化物的阴离子衍生物，其以醚羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯及其无机盐(例如碱金属和碱土金属盐)和有机盐(例如基于胺或烷醇胺的盐)的形式。
优选的阴离子表面活性剂为烷基聚乙二醇醚硫酸盐，尤其是脂肪醇二甘醇醚硫酸盐(例如Genapol
Figure C20058001775500104
Clariant)，或烷基聚乙二醇醚羧酸盐(例如2-(异十三烷基氧基聚乙烯基氧基)乙基羧甲基醚，Marlowet
Figure C20058001775500105
Hüls)。
阳离子或两性离子表面活性剂的实例如下(其中EO＝环氧乙烷单元，PO＝环氧丙烷单元并且BO＝环氧丁烷单元)：
d2-1)脂肪胺、具有8至22个碳原子(C8-C22)的季铵化合物的环氧烷加成物，例如来自Clariant的
Figure C20058001775500106
C，L，O和T分类；
d2-2)表面活性的两性离子化合物，例如以来自Goldschmidt的
Figure C20058001775500111
分类和来自Clariant的
Figure C20058001775500112
和分类的形式的牛磺酸盐、甜菜碱和磺基三甲铵乙内酯。
非离子表面活性剂的实例为：
d3-1)具有10-24个碳原子、具有以任何顺序的0-60 EO和/或0-20PO和/或0-15 BO的脂肪醇。这类化合物的实例为来自Clariant的
Figure C20058001775500114
C，L，O，T，UD，UDD和X分类，来自BASF的
Figure C20058001775500115
和
Figure C20058001775500116
A，AT，ON和TO分类，来自Condea的
Figure C20058001775500117
24和O13分类，来自Henkel的
Figure C20058001775500118
分类，以及来自Akzo-Nobel的
Figure C20058001775500119
分类，例如Ethylan DC 120；
d3-2)脂肪酸烷氧基化物和甘油三酯烷氧基化物，例如来自Condea的
Figure C200580017755001110
分类或来自Clariant的分类；
d3-3)脂肪酸酰胺烷氧基化物，例如来自Henkel的
Figure C200580017755001112
分类或来自Rhodia的分类；
d3-4)炔二醇的环氧烷加成物，例如来自Air Products的
Figure C200580017755001114
分类；糖衍生物例如来自Clariant的氨基糖和酰胺基糖，
d3-5)来自Clariant的葡萄糖醇，
d3-6)基于硅酮和/或硅烷的表面活性化合物，例如来自Goldschmidt的
Figure C200580017755001115
分类和来自Wacker的分类，以及来自Rhodia的
Figure C200580017755001117
和
Figure C200580017755001118
分类(Dow Corning，Reliance，GE，Bayer)，
d3-7)来自例如Bayer的表面活性的磺酰胺类；
d3-8)表面活性的聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸衍生物，例如来自BASF的
Figure C200580017755001119
分类；
d3-9)表面活性的聚酰胺类，例如来自Bayer的改性的明胶或衍生的聚天冬氨酸，及其衍生物，
d3-10)表面活性的聚乙烯化合物如改性的PVP，例如来自BASF的
Figure C200580017755001120
分类和来自ISP的
Figure C200580017755001121
分类，或衍生的聚乙酸乙烯酯，例如来自Clariant的
Figure C200580017755001122
分类，或聚乙烯丁酸酯，例如来自BASF的
Figure C200580017755001123
分类和来自Wacker的
Figure C200580017755001124
分类，或改性的聚乙烯醇，例如来自Clariant的
Figure C20058001775500121
分类，
d3-11)基于马来酸酐和/或马来酸酐反应产物的表面活性聚合物，以及马来酸酐共聚物和/或含有马来酸酐反应产物的共聚物，例如来自ISP的
Figure C20058001775500122
VEMA分类，
d3-12)褐煤蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡的表面活性衍生物，例如来自Clariant的蜡或
Figure C20058001775500124
分类
d3-13)基于多元醇的环氧烷加成物，例如来自Clariant的
Figure C20058001775500125
分类；
d3-14)来自Clariant的表面活性聚甘油酯及其衍生物。
本发明制剂包含作为组分(e)的选自烷基聚糖苷的非离子表面活性剂。在此适宜的是：
e1)烷基多糖类及其混合物，例如来自Uniqema的
Figure C20058001775500126
系列，优选Atplus 435，
e2)以来自Henkel的
Figure C20058001775500127
分类形式的烷基聚糖苷，其实例为
Figure C20058001775500128
APG 225(脂肪醇C8-C10-葡糖苷)，
e3)以来自Uniqema的
Figure C20058001775500129
或
Figure C200580017755001210
分类形式的脱水山梨糖醇酯，
e4)来自Wacker的环糊精酯或醚，
e5)表面活性纤维素衍生物和褐藻，果胶和瓜尔豆衍生物，例如来自Clariant的
Figure C200580017755001211
分类，来自Kelco的
Figure C200580017755001212
分类，以及来自Cesalpina的瓜尔豆衍生物；
e6)基于C8-C10脂肪醇的烷基聚糖苷-烷基多糖混合物，例如
Figure C200580017755001213
225 DK和
Figure C200580017755001214
215 CSUP(Cognis)。
优选的组分(e)为烷基聚糖苷-烷基多糖混合物如Atplus 435。
本发明制剂包含作为组分(f)选自铵盐的无机盐，例如硫酸铵、氯化铵、溴化铵，优选硫酸铵。
将烷基聚糖苷用作植物保护剂中的表面活性剂本来就是已知的(参见，例如EP-A-0511611＝US-A-5,258,358)。其中还提到可以加入硫酸铵作为防霜剂。然而对此缺乏具体的实例。此外，并未认识到将表面活性剂(e)和盐(f)相组合能制得具有活性成分(a)和(b)和表面活性剂(d)的高浓度的、并且还具有相当高活性的制剂。
本发明制剂可以任选地含有作为组分(g)的其它阴离子、非离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂。这类表面活性剂的实例已经如上在组分(d)中提及。
本发明制剂含有作为组分(h)的常规制剂助剂，其实例为惰性材料，例如粘着剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂，以及防霜剂、填料、载体和着色剂，蒸发抑制剂和pH调节剂(缓冲剂、酸和碱)或粘度调节剂(如增稠剂)或消泡剂。
在含水制剂中通常有利的是加入消泡剂。适宜的消泡剂包括所有常规的消泡剂，优选基于硅酮的消泡剂，例如硅油。
优选的消泡剂选自具有于25℃下测得的平均动态粘度为1000-8000mPas(mPas＝毫帕斯卡秒)，优选1200-6000mPas的直链聚二甲基硅氧烷的，并且含有硅酸的消泡剂。硅酸指例如以聚硅酸、间硅酸、邻硅酸、硅胶、硅酸胶、硅藻土、沉淀的SiO2等的形态或变体。
来自直链聚二甲基硅氧烷的消泡剂包括式HO-[Si(CH3)2-O-]n-H化合物的化学骨架，其中末端基团是改性的例如醚化的或通常与基团-Si(CH3)3相连。
硅酸的量可以在较宽范围内改变，通常的范围为基于聚二甲基硅氧烷的0.1-10重量％，优选0.2-5重量％，尤其是0.2-2重量％。
这类消泡剂的实例为
Figure C20058001775500131
Antifoam 416(Rhodia)和
Figure C20058001775500132
Antifoam 481(Rhodia)。
Figure C20058001775500133
Antifoam 416为25℃下的动态粘度为约1500mPas并且含有表面活性剂和硅酸的中等粘度的硅油。由于含有表面活性剂，相比纯硅油而言，其密度降低并约为0.995g/cm3。
Figure C20058001775500134
Antifoam 481为25℃下的动态粘度为约4500mPas并且含有硅酸的中等粘度的硅油。其密度约为1.045g/cm3。
Figure C20058001775500135
Antifoam 481为具有25℃下的动态粘度为约4500mPas并且含有硅酸的中等粘度的硅油。其粘度量为约1.045g/cm3。
其它的硅酮类消泡剂为Rhodorsil 1824、Antimussol 4459-2(Clariant)、消泡剂V 4459(Clariant)、SE Visk和AS EM SE 39(Wacker)。
所述硅油也可以以乳液形式使用。
用于制备上述制剂的所需助剂，例如尤其是表面活性剂通常是已知的，并且描述于例如McCutcheon′s″Detergents and EmulsifiersAnnual″，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents(表面活性剂百科全书)”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；
Figure C20058001775500141
Figure C20058001775500142
Figure C20058001775500143
(表面活性的环氧乙烷加成物)”，WissVerlagsgesellschaft，Stuttgart 1976；
Figure C20058001775500144
“Chemische Technologie”，第7册，C.Hanser-Verlag
Figure C20058001775500145
第四版，1986，以及其中的引用文献中。
借助各组分的混合物，从而可以优选地制备盐类植物保护剂活性成分，例如草铵膦铵盐的浓缩的液体含水制剂，所述制剂包含
(a)1-50重量％，优选2-40重量％，并且尤其是5-30重量％的水溶性植物保护剂活性成分(类型(a)的活性成分)，
(b)0-40重量％，优选0-20重量％，并且尤其是0-10重量％的水不溶性植物保护剂活性成分(类型(b)的活性成分)，
(c)0-50重量％，优选0-30重量％，并且尤其是0-20重量％的有机溶剂，优选极性有机溶剂，
(d)1-80重量％，优选5-70重量％，并且尤其是6-60重量％的非离子、阴离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(e)0.1-20重量％，优选0.5-15重量％，尤其是1-10重量％的选自烷基聚糖苷的非离子表面活性剂，
(f)0.1-25重量％，优选0.5-20重量％，并且尤其是1-12重量％的选自铵盐的无机盐，
(g)0-20重量％，优选0-15重量％的其它非离子、阴离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(h)0-30重量％，优选0-20重量％，更优选0-15重量％的常规制剂助剂，和
(i)0.1-90重量重量％，优选5-70％的水，更优选10-50％的水。
非离子表面活性剂(e)与(f)中所定义的无机盐的重量比通常为20∶1至1∶20，优选10∶1至1∶15，尤其是5∶1至1∶10，并且特别是1∶1至1∶2。
除草剂(a)与(d)中所定义的阴离子表面活性剂的重量比通常为5∶1至1∶10，优选5∶1至1∶10，尤其是2∶1至1∶6。
除草剂(a)与非离子表面活性剂(e)的重量比通常为20∶1至1∶1，优选10∶1至2∶1，特别是8∶1至3∶1。
还进一步优选的是含水溶液，优选单相溶液，所述溶液包含
(a)1-50重量％，优选2-40重量％，并且尤其是5-30重量％的水溶性植物保护剂活性成分(类型(a)活性成分)，
(c)0-40重量％，优选0-30重量％，并且尤其是0-20重量％的有机溶剂，优选极性有机溶剂，
(d)1-80重量％，优选5-70重量％，并且尤其是6-60重量％的非离子、阴离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(e)0.1-20重量％，优选0.5-15重量％，并且尤其是1-10重量％的选自烷基聚糖苷的非离子表面活性剂，
(f)0.1-25重量％，优选0.5-20重量％，并且尤其是1-12重量％的选自铵盐的无机盐，
(g)0-15重量％，优选0-10重量％的其它非离子、阴离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(h)0-30重量％，优选0-20重量％，更优选0-15重量％的常规制剂助剂，和
(i)0.1-90重量重量％，优选5-70％的水，更优选10-50％的水。
可以用于制备含水单相溶液来加以混合的溶剂尤其是与水无限制或实质上可混合的有机溶剂，例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)，二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)或
Figure C20058001775500151
PM(丙二醇单甲基醚)。
常规制剂助剂(h)的实例为特定的惰性材料，防霜剂，蒸发抑制剂，防腐剂，着色剂等；优选的制剂助剂(h)为
◆2-10重量％的防霜剂和蒸发抑制剂，例如丙三醇或乙二醇，和
◆防腐剂，例如Mergal
Figure C20058001775500161
(Riedel)或Cobate
Figure C20058001775500162
◆消泡剂。
本发明的液体制剂可以通过基本上常规的方法来制备，即通过搅拌或摇动或采用静态混合方法混合各组分。所获得的液体制剂具有良好的稳定性和储存性。
选自铵盐例如硫酸铵的无机盐与选自烷基聚糖苷如Atplus 435(Uniqema)(＝烷基聚糖苷混合物)的非离子表面活性剂的组合允许活性成分和/或阴离子表面活性剂的较高浓度，与较低浓度制剂的活性相比，其所获得的活性类似或在某些情形下优于常规制剂。这同时意味着生产、包装、储存和运输成本的降低。
因此，本发明制剂尤其适用于植物保护，例如将包含除草活性成分的制剂用于未栽培土地和耐受作物中控制不期望的植物生长。
在如下的实施例中，用量是按重量计的，除非另有说明。表1和表2的实施例涉及本发明的稳定组合物。“生物实施例”概括了生物试验的结果。
Figure C20058001775500171
表2：制剂(本发明)
  12<sup>(1)</sup>   13   14   15   16   17   18   19
  草铵膦铵盐(AS)   25.00   25.00   25.00   25.00   25.00   25.00   25.00   25.00
  C<sub>12</sub>/C<sub>14</sub>-O-(EO)<sub>2</sub>-SO<sub>3</sub><sup>-</sup>Na<sup>+ (2)</sup>   35.00   35.00   35.00   35.00
  Glucopon 225 DK<sup>(3)</sup>   35.00   35.00
  Glucopon 215 CSUP<sup>(3)</sup>   35.00   35.00
  Atplus 435 <sup>(3)</sup>   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00
  硫酸铵   7.00   7.00   7.00   7.00   7.00   7.00   7.00   7.00
  丙二醇单甲基醚   3.00   3.00
  丙二醇   2.75   2.50   2.50   2.50   2.50   2.50
  Rhodorsil 481 <sup>(4)</sup>   0.25
  Rhodorsil 416 <sup>(5)</sup>   0.25
  Antimussol 4459-2 <sup>(6)</sup>   0.50   0.50   0.50
  Rhodorsil 454 <sup>(7)</sup>   0.50   0.50   0.50
  水(加至100％)   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100
表1和2中的缩写：
(1)  每列中的制剂组合物1至11(表1中)和14至19(表2中)，各行含有第一列所示的组分的量，以重量百分比计；
AS  基于活性成分的量(＝活性成分，a.i.)
(2)  C12/C14-O-(EO)2-SO3 -Na+＝C12/C14脂肪醇二乙二醇醚硫酸酯(以
Figure C20058001775500181
LRO，Clariant形式使用)，
XP 5902＝三硅氧烷和钠盐溶液的混合物(Degussa)
Figure C20058001775500183
KAS＝具有5EO的乙氧基化的醇(Huntsman)；
Figure C20058001775500184
T 300＝具有30 EO的三异丁基苯酚乙氧基化物(Clariant)；
Figure C20058001775500185
900＝具有40 EO的烷基甘油酯(蓖麻乙氧基化物)(Akzo-Nobel)，
Figure C20058001775500186
812-I＝磺基丁二酸铵盐(Rhodia)
(3)
Figure C20058001775500187
225 DK＝基于C8-C10脂肪醇的烷基聚糖苷-烷基多糖的混合物(Cognis)，
Figure C20058001775500191
215 CSUP＝基于C8-C10脂肪醇的烷基聚糖苷-烷基多糖的混合物(Cognis)，
Figure C20058001775500192
435＝烷基聚糖苷-烷基多糖的混合物(Uniqema)
(4)
Figure C20058001775500193
481＝具有硅胶的聚二甲基硅氧烷油(Rhodia)
(5)
Figure C20058001775500194
416＝具有硅胶的聚二甲基硅氧烷油(Rhodia)
(6)
Figure C20058001775500195
4459-2＝基于硅酮的消泡剂乳液(Clariant)
(7) 454＝基于无硅酸的聚二甲基硅氧烷的消泡剂(Rhodia)
生物实施例
将表1和2的制剂用水稀释，并且以200l/ha的水施用量施用至未耕作的土地，所述土地含有在自然条件下已经出苗的杂草植物谱。4周后的评价表明杂草植物的绿色部分已经死亡，从而获得有效的杂草植物控制作用。

Claims (13)

1.含水溶液形式的植物保护剂，其特征在于，包含
(a)1-50重量％的选自式(1)化合物及其盐的水溶性植物保护剂活性成分，
Figure C2005800177550002C1
其中
Z1为式-OM、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)CO2M或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2M的基团，其中M＝H或成盐阳离子，
(c)0-40重量％的有机溶剂，
(d)1-80重量％的非离子、阴离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，其中表面活性剂(d)有助于提高植物保护剂的稳定性、对植物的可用性或活性，
(e)0.1-20重量％的选自烷基聚糖苷的非离子表面活性剂，
(f)0.1-25重量％的选自铵盐的无机盐，
(g)0-15重量％的其它非离子、阴离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(h)0-30重量％的常规制剂助剂，和
(i)0.1-90重量％的水。
2.根据权利要求1的植物保护剂，其特征在于，包含
(a)2-40重量％的水溶性植物保护剂活性成分，
(c)0-30重量％的极性有机溶剂，
(d)5-70重量％的非离子、阴离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(e)0.5-15重量％的选自烷基聚糖苷的非离子表面活性剂，
(f)0.5-20重量％的选自铵盐的无机盐，
(g)0-10重量％的其它非离子、阴离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(h)0-20重量％的常规制剂助剂，和
(i)5-70重量％的水。
3.根据权利要求1的植物保护剂，其特征在于，包含
(a)5-30重量％的水溶性植物保护剂活性成分，
(c)0-20重量％的极性有机溶剂，
(d)6-60重量％的非离子、阴离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(e)1-10重量％的选自烷基聚糖苷的非离子表面活性剂，
(f)1-12重量％的选自铵盐的无机盐，
(g)0-10重量％的其它非离子、阴离子、阳离子和/或两性离子表面活性剂，
(h)0-15重量％的常规制剂助剂，和
(i)10-50重量％的水。
4.根据权利要求1至3任一项所述的植物保护剂，其特征在于，组分(a)的活性成分为草铵膦铵盐。
5.根据权利要求1至3任一项所述的植物保护剂，其特征在于，非离子表面活性剂(e)与无机盐(f)的重量比为20∶1至1∶20。
6.根据权利要求5所述的植物保护剂，其特征在于，组分(a)的活性成分为草铵膦铵盐。
7.根据权利要求1至3任一项所述的植物保护剂，其特征在于，表面活性剂(d)为阴离子表面活性剂，并且组分(a)的活性成分与阴离子表面活性剂(d)的重量比为5∶1至1∶10。
8.根据权利要求7所述的植物保护剂，其特征在于，组分(a)的活性成分为草铵膦铵盐。
9.根据权利要求1至3任一项所述的植物保护剂，其特征在于，组分(a)的活性成分与非离子表面活性剂(e)的重量比为20∶1至1∶1。
10.根据权利要求9所述的植物保护剂，其特征在于，组分(a)的活性成分为草铵膦铵盐。
11.制备权利要求1至10任一项所述的植物保护剂的方法，该方法包括将组分(a)至(h)，以及任选地存在于制剂中的其它组分与组分(i)的水相混合。
12.控制不期望植物生长的方法，该方法包括将有效量的如权利要求1至10任一项所述的含有一种或多种除草活性成分的植物保护剂施用至植物、植物局部或栽培区域。
13.将权利要求1至10任一项所述的植物保护剂用于植物保护中或未耕作土地上控制杂草的用途，其特征在于，包含在组合物中的活性成分有效控制杂草。
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Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004026935A1 (de) * 2004-06-01 2005-12-22 Bayer Cropscience Gmbh Konzentrierte Pflanzenschutzmitteldispersionen auf Wasserbasis
US7842647B2 (en) 2006-02-03 2010-11-30 Bayer Cropscience Lp Stable, concentrated herbicidal compositions
EP1869978A1 (de) * 2006-06-21 2007-12-26 Bayer CropScience AG Schaumarme Zubereitungen für den Pflanzenschutz
EP2002719A1 (de) * 2007-06-12 2008-12-17 Bayer CropScience AG Adjuvans-Zusammensetzung auf Ölbasis
EP2005824A1 (de) * 2007-06-21 2008-12-24 Bayer CropScience AG Wirkstoffsuspensionen in Glycerin
WO2010002836A2 (en) 2008-07-03 2010-01-07 Mosanto Technology Llc Combinations of derivatized saccharide surfactants and etheramine oxide surfactants as herbicide adjuvants
US20100022392A1 (en) * 2008-07-22 2010-01-28 Long David A Stable, concentrated herbicidal compositions
IT1395428B1 (it) * 2009-07-01 2012-09-14 Lamberti Spa Concentrato acquoso di erbicida
ES2862598T3 (es) * 2010-03-12 2021-10-07 Monsanto Technology Llc Composiciones de sanidad vegetal que comprenden un plaguicida soluble en agua y un agroquímico insoluble en agua
JP5565594B2 (ja) * 2012-10-19 2014-08-06 日産化学工業株式会社 低粘度農薬組成物
US11647751B2 (en) 2013-12-18 2023-05-16 Basf Se Use of phosphorus containing herbicides as desiccant for plants of the genus Saccharum
UA125608C2 (uk) 2015-04-27 2022-05-04 Баєр Кропсаєнс Акціенгезельшафт Комбінації гербіцидів, які містять глюфосинат та індазифлам
AU2016259710B2 (en) 2015-05-11 2020-08-27 Basf Se Herbicide combinations comprising L-glufosinate and indaziflam
CN109068656A (zh) * 2016-05-12 2018-12-21 巴斯夫欧洲公司 稳定的含草铵膦的除草组合物
JP6940616B2 (ja) * 2017-02-28 2021-09-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 除草剤混合物濃縮物
BR112020001585A2 (pt) 2017-07-27 2020-08-11 Basf Se usos de uma composição e método para controlar plantas prejudiciais em uma cultura de campo tolerante a glufosinato
WO2019197619A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Suspensionskonzentrate auf ölbasis
US20210144992A1 (en) 2018-04-13 2021-05-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Oil-based suspension concentrates
MX2021001153A (es) * 2018-07-30 2021-04-13 Bayer Ag Composiciones herbicidas con propiedades mejoradas.
AU2019314653A1 (en) 2018-07-30 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Combinations containing PVA and certain herbicides with improved properties
WO2020026298A1 (en) * 2018-07-30 2020-02-06 Bayer Cropscience K.K. Low-foam adjuvant combination for formulations for crop protection
JP7223952B2 (ja) * 2018-09-27 2023-02-17 丸和バイオケミカル株式会社 茎葉兼土壌処理除草用液体組成物
CA3155389A1 (en) * 2019-11-20 2021-05-27 Philip Pentland Herbicidal glufosinate composition
KR20220130702A (ko) 2020-01-23 2022-09-27 바스프 에스이 아민 또는 암모늄 염을 함유하는 글루포시네이트 제형
WO2021151744A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and oxyfluorfen
BR112022014824A2 (pt) 2020-01-31 2022-12-13 Basf Se Combinação de herbicidas, composição, métodos de produção de combinações herbicidas, de tratamento ou proteção de plantas produtoras em fileiras e de tratamento ou proteção de plantas especializadas e uso da composição herbicida
US20230088774A1 (en) 2020-01-31 2023-03-23 Basf Se Herbicide Combinations Comprising Glufosinate and Oxadiazon
BR112022014855A2 (pt) 2020-01-31 2022-09-20 Basf Se Combinação de herbicidas, composição, métodos de produção de combinações herbicidas, de tratamento ou proteção de plantas produtoras em fileiras e de tratamento ou proteção de plantas especializadas e uso da combinação de herbicidas
WO2021151739A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and pyraflufen-ethyl
WO2021151753A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and selected ppo inhibitors
BR112022015061A2 (pt) 2020-01-31 2022-09-20 Basf Se Combinação de herbicidas, composição, métodos para produzir uma combinação de herbicidas, para controlar o crescimento indesejado das plantas, para tratar ou proteger culturas e uso de uma combinação de herbicidas
WO2021151752A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and selected ppo inhibitors
WO2021151735A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and carfentrazone-ethyl
WO2021151733A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and saflufenacil
US20230068414A1 (en) 2020-01-31 2023-03-02 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and trifludimoxazin
WO2021151737A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and flumioxazin
WO2021151738A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and epyrifenacil
US20230076646A1 (en) 2020-01-31 2023-03-09 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and sulfentrazone
EP4000400A1 (en) 2020-11-17 2022-05-25 Basf Se Herbicide combination comprising glufosinate, saflufenacil and trifludimoxazin
AU2021360993A1 (en) 2020-10-12 2023-05-18 Basf Se Herbicide combination comprising glufosinate, saflufenacil and trifludimoxazin
WO2024061832A1 (en) * 2022-09-20 2024-03-28 Basf Se Storage stable glufosinate formulation

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0577914A1 (en) * 1992-07-08 1994-01-12 Monsanto Europe S.A./N.V. Improved glyphosate compositions and their use
EP0498145B1 (en) * 1991-02-08 1995-11-15 Monsanto Europe S.A./N.V. Solid glyphosate compositions and their use
CN1300184A (zh) * 1998-03-09 2001-06-20 孟山都公司 浓除草组合物

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
DE3035554A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide mittel
JPS5818311A (ja) * 1981-07-28 1983-02-02 Meiji Seika Kaisha Ltd 除草剤組成物
US5491125A (en) * 1988-03-18 1996-02-13 Hoechst Aktiengesellschaft Liquid herbicidal formulations of glufosinate
DE3809159A1 (de) * 1988-03-18 1989-09-28 Hoechst Ag Fluessige herbizide mittel
DE3926800A1 (de) * 1989-08-14 1991-02-21 Hoechst Ag Wasserdispergierbare granulate zur anwendung im pflanzenschutz
AU650091B2 (en) * 1991-02-08 1994-06-09 Monsanto Europe S.A. Glyphosate compositions and their use
JP3152991B2 (ja) * 1991-04-27 2001-04-03 ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト 液状除草剤組成物
SE513943C2 (sv) * 1992-07-02 2000-11-27 Celsiustech Electronics Ab Optisk vinkelmätare
DK169734B1 (da) * 1993-03-09 1995-01-30 Kvk Agro As Herbicidpræparat, fremgangsmåde til fremstilling heraf samt aktiverende additiv til opblanding med herbicidpræparater
CA2136144C (en) * 1993-11-19 2007-01-16 Joe V. Gednalske Homogenous herbicidal adjuvant blend
GB9904012D0 (en) * 1999-02-22 1999-04-14 Zeneca Ltd Agrochemical formulation
AUPQ017699A0 (en) * 1999-05-05 1999-05-27 Victorian Chemicals International Pty Ltd Agrochemical composition
MXPA04002176A (es) * 2001-09-07 2004-06-29 Syngenta Participations Ag Sistemas surfactantes para compuestos agricolamente activos.
GB0207438D0 (en) * 2002-03-28 2002-05-08 Syngenta Ltd Formulation
US6645914B1 (en) * 2002-05-01 2003-11-11 Ndsu-Research Foundation Surfactant-ammonium sulfate adjuvant composition for enhancing efficacy of herbicides
CN1545881A (zh) * 2003-12-04 2004-11-17 吴云清 草甘膦异丙胺盐水剂增效助剂

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0498145B1 (en) * 1991-02-08 1995-11-15 Monsanto Europe S.A./N.V. Solid glyphosate compositions and their use
EP0577914A1 (en) * 1992-07-08 1994-01-12 Monsanto Europe S.A./N.V. Improved glyphosate compositions and their use
CN1300184A (zh) * 1998-03-09 2001-06-20 孟山都公司 浓除草组合物

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