1352840 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本申請案係以日本專利中請案第2003-062828及 2003-416530號為基礎,將其併入本文為參考資料。 本發明係關於一種使用液晶顯示光學薄膜諸如偏光板 之防止玻璃裂縫之積層,及使用此防止玻璃裂縫之積層的 液晶顯示方法及裝置(LCD)。 【先前技術】 在根據背景技藝之液晶顯示器中,基本上由其之影像形 成系統將偏光元件設置於形成液晶面板之最外部表面之玻 璃基板的相對侧上。一般將偏光薄膜(偏光板)黏合至液晶 面板之各表面。 除了偏光薄膜之外,將各種光學元件使用於液晶面板之 各表面上,以改良顯示器之顯示品質。舉例來說,使用用 於防止著色之相阻滯器(phase retarder)薄膜及用於改良 液晶顯示器之觀看角的亮度增進薄膜。將此等薄膜通稱為 「光學薄膜」。 為將此一光學薄膜黏合至液晶面板之表面,一般使用黏 著劑。一般將黏著劑設置於光學薄膜之表面上',以製備包 含黏著劑之光學薄膜。將包含黏著劑之光學薄膜黏合至液 晶面板之表面,由於如此有可立即將光學薄膜固定至液晶 面板之最外部表面,而不需任何乾燥程序於固定光學薄膜 之優點。 黏著劑需具有諸如應力鬆弛特性及可移除性之性能,以 6 312/發明說明書(補件)/93-00/93106300 1352840 防止任何由黏著劑在耐用性試驗中因加熱、潮濕等等所產 生的缺點。需要應力鬆弛特性,以致可防止由光學薄膜之 尺寸改變而產生光學不規則度。需要可移除性,以致當將 光學薄膜黏合至液晶面板表面之錯誤位置或當有外來物質 停留於光學薄膜與液晶面板之間時,可將光學薄膜自液晶 面板之表面移除。 為滿足此需求,已有人提出一種可經移除及再利用之光 學元件(參見專利文件1 )及一種用於防止顏色不均勻之具 有可移除性及應力鬆弛特性之黏著片(參見專利文件2 )。 此外,有人提出一種使用插置於液晶面板與透明保護板之 間之黏著劑樹脂之液晶顯示裝置作為可見度優異之裝置 (參見專利文件3 )。在此等提案中,並未特別說明耐衝擊 性及可靠度。 ψ- * % _ — ^ ^ a t IM ta mm ij-l> _. n / τ λ N ·>. . « . \ 为一万囟,一裡影诼鯓不装罝U" u p、l l υ)係以远過至少 一層透明黏著劑使顯示面板及保護面板彼此緊密黏合的方 式形成(參見專利文件4)。在此提案中,儘管其說明耐衝 擊性優異,但其既未明確說明LCD顯示裝置,亦未特別說 明液晶光學薄膜之可靠度。 [專利文件 1 ] JP-A- 2 0 0 0 - 9 9 3 7 [專利文件 2] JP-A- 2 0 0 0 - 1 0 9 7 7 1 [專利文件 3] JP-A- 6 - 7 5 2 1 3 [專利文件 4] JP-A-2003-29644 在前述的提案中,並未說明液晶面板之玻璃基板的裂縫 防止。玻璃基板易受當具50毫米直徑及約500克重量之鋼 7 312/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 球自1 0公分高度掉落時所產生之衝擊力(0 · 5焦耳)或受由 擺錘或彈簧衝擊錘所產生之類似衝擊力而龜裂。因此,會 有液晶洩漏而造成顯示瑕疵的問題。 如前所述,迄今為止已有各種包含黏著劑之光學薄膜經 提出。在提案中說明光學薄膜具有可防止面板在〇. 5焦耳 下龜裂之耐衝擊性,且光學薄膜可黏合至面板,而於光學 薄膜與面板之間沒有任何空隙。然而,各種包含黏著劑之 光學薄膜的可靠度仍不足。 【發明内容】 在此種情勢之下,本發明之一目的為提供一種包含黏著 劑之光學元件,其之可靠度優異,以致可防止液晶面板之 玻璃基板由於外部衝擊而龜裂,同時可防止液晶顯示光學 薄膜在耐用性試驗中由於加熱、潮濕等等而剝離、升起等 等;及一種使用此包含黏著劑之光學元件的液晶顯示方法 及裝置。 為達成前述目的,本發明人認真地審查。結果,發現當 將以將滿足特定範圍之在2 0 °C下之動態儲存彈性模數G ’ 之黏著劑設置於光學薄膜上之方式製備得之包含黏著劑之 光學薄膜(防止玻璃裂縫之積層)使黏著劑面向内地黏合至 液晶面板之至少一觀看側時,由於可容易地將由偏光板或 其類似物製成之光學薄膜裝置於液晶上,同時可以所裝置 之光學薄膜保護液晶面板,因而即使係在於背景技藝中很 難防止玻璃基板龜裂之0 . 5焦耳以上之外部衝擊力作用於 液晶面板上之情況中,亦可防止玻璃基板龜裂。因此完成 8 312/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 本發明。 換言之,本發明提供一種包含黏著劑之光學薄膜,其包 括具有在2 0 °C下不大於1 X 1 0 7帕斯卡(P a )之動態儲存彈性 模數G ’之防止玻璃裂縫之黏著層,及層合於防止玻璃裂縫 之黏著層之表面上之液晶顯示光學薄膜。 本發明亦可提供一種構造係如前所述之包含黏著劑之 光學薄膜,其中液晶顯示光學薄膜係由偏光板或偏光板及 另一光學層之積層所製成。本發明可進一步提供一種構造 係如前所述之包含黏著劑之光學薄膜,.其中防止玻璃裂縫 之黏著層具有0.1毫米至5毫米之厚度。本發明可進一步 提供一種構造係如前所述之包含黏著劑之光學薄膜,其中 防止玻璃裂縫之黏著層具有可移除性。 本發明可進一步提供一種液晶顯示裝置,其包括液晶面 板、及構造係如前所述且直接裝置於液晶面板上之包含黏 著劑之光學薄膜,以致包含黏著劑之光學薄膜之防止玻璃 裂縫之黏著層經設置為内側。 本發明人更認真地審查。結果,發現當將具有透過底塗 層設置於液晶顯示光學薄膜之表面上之特定之防止玻璃裂 縫之黏著層、及設置於防止玻璃裂縫之黏著層上之表面處 理薄膜之積層結構透過黏著劑直接裝置於液晶面板上,以 致表面處理薄膜形成最外部表面時,可製得耐衝擊性及耐 用性優異之液晶顯示裝置,以致耐衝擊性可防止液晶面板 之玻璃基板在不低於0 · 5焦耳之衝擊力下龜裂,且可避免 在耐用性試驗中,由於加熱、潮濕等等所致之剝離、發泡、 9 312/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 升起等等的缺點。如此完成本發明。 換言之,本發明提供一種防止玻璃裂縫之積層,其包括 液晶顯示光學薄膜、及插置底塗層且具有在2 0 °C下不大於 1 X 1 0 7帕斯卡之動態儲存彈性模數G ’之設置於液晶顯示光 學薄膜之表面上之防止玻璃裂縫之黏著層。防止玻璃裂縫 之積層進一步包括設置於防止玻璃裂缝之黏著層上之表面 處理薄膜較佳。尤其,液晶顯示光學薄膜係由偏光板或偏 光板及另一光學層之組合所製成。防止玻璃裂縫之黏著層 具有0. 1毫米至3毫米之厚度。防止玻璃裂縫之黏著層包 含極性基團。底塗層係由選自由(聚)異氰酸酯化合物、(聚) 乙烯-亞胺化合物及包含(聚)異氰酸酯化合物之黏著劑所 組成之群之一者所製成。 本發明亦提供一種液晶顯示方法,其包括透過黏著劑將 定義於上之防止玻璃裂縫之積層直接裝置於液晶面板上, 同時將防止玻璃裂縫之積層之表面處理薄膜設置成為最外 部表面之步驟,其中於此狀態中進行液晶顯示。本發明進 一步提供一種液晶顯示裝置,其包括液晶面板、及透過黏 著劑直接裝置於液晶面板上之定義於上之防止玻璃裂縫之 積層,其中將防止玻璃裂縫之積層之表面處理薄臈設置為 最外部表面。 如前所述,本發明可提供一種防止玻璃裂縫之積層,其 由於將防止玻璃裂縫之積層形成為具有透過底塗層設置於 液晶顯示光學薄膜之表面上之特定之防止玻璃裂縫之黏著 層之積層結構,因而具有足以提供耐衝擊性之衝擊鬆弛特 10 312/發明說明書 件)/93-06/93106300 1352840 性且耐用性優異。將表面處理薄膜設置於防止玻璃裂縫之 黏著層上較佳。本發明亦提供一種使用防止玻璃裂縫之積 層之液晶顯示方法及液晶顯示裝置。 【實施方式】 以下將參照圖式說明本發明之一具體例。 圖1顯示根據本發明之包含黏著劑之光學薄膜之一例 子。 在圖1中,作為防止玻璃裂縫之積層之包含黏著劑之光 學薄膜A包括防止玻璃裂縫之黏著層1、層合於防止玻璃 裂縫之黏著層1之表面上之液晶顯示光學薄膜2、及黏合 於防止玻璃裂縫之黏著層1之另一表面上之可釋離薄膜 3。液晶顯示光學薄膜2係由偏光板2 0所製成,偏光板2 0 係偏光鏡2 1及設置於偏光鏡2 1之相對表面上之保護膜 22、22的積層。 防止玻璃裂縫之黏著層1 一般需具有6 0 %以上之光透射 率,以展現良好的透明度,及具有在2 0 °C下不大於1 X 1 07 帕斯卡之動態儲存彈性模數G ’,以在7 X 1 0 6帕斯卡至1 X 1 0 3帕斯卡之範圍内較佳。當動態儲存彈性模數G ’係在前 述範圍内時,外部衝擊可相當良好地經吸收及鬆弛,以致 可有效地防止液晶面板中之玻璃龜裂。 如動態儲存彈性模數G ’大於1 X 1 0 7帕斯卡,則外部衝擊 鬆弛特性相當差,以致液晶面板之玻璃基板將會例如,在 0· 5焦耳以上之外部衝擊力下龜裂。附帶一提,如動態儲 存彈性模數G ’小於1 X 1 0 3帕斯卡,則會由於防止玻璃裂縫 11 312/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 1352840 之黏著層1太軟,其無法在製片程序中衝孔或切割時 工,而產生邊緣部分突出的問題。 將防止玻璃裂縫之黏著層1之厚度選擇為在0. 1毫 5毫米之範圍内較佳,在0. 2毫米至3毫米之範圍内丰 如防止玻璃裂縫之黏著層1之厚度小於0. 1毫米,則 衝擊鬆弛力降低,其有損防止液晶面板之玻璃龜裂之 應,而易發生安全性或類似的問題。如防止玻璃裂縫 著層1之厚度大於5毫米,則易由視差之觀點,發生 劣化的問題。 防止玻璃裂縫之黏著層1具有適度的黏著力,以致 黏著劑之光學薄膜A可直接黏合至液晶面板。一般將 玻璃裂縫之黏著層1之黏著力選擇成以9 0 °剝離黏著 計不低於0 . 5牛頓/ 2 5毫米寬度,以不低於1 . 0牛頓 毫米寬度較佳。由可再工作性之觀點來看,防止玻璃 之黏著層1具有使包含黏著劑之光學薄膜A可於黏合 容易地移除之可移除性較佳。將防止玻璃裂縫之黏著 之可移除性選擇成以於使防止玻璃裂縫之黏著層1於 下留置4 0天後,測量之9 0°剝離黏著強度計不低於: 頓/ 2 5毫米寬度,以不低於8牛頓/ 2 5毫米寬度較6 此外,可透過硬薄膜諸如聚酯薄膜將厚度5 0微米 之薄黏著層形成於前述黏著層1之表面上,以改良可 作性。 防止玻璃裂縫之黏著層1之材料組成物並無特殊之 制,只要其具有前述之特性即可。可使用已知為透明 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93106300 .加 米至 Η圭。 由於 效 之黏 影像 包含 防止 強度 /25 裂縫 之後 層1 8 0°C t 0牛 L 0 (下 再工 限 黏著 12 1352840 劑之各種黏著劑諸如丙烯酸系黏著劑、橡膠黏著劑、聚酯 黏著劑及聚矽氧黏著劑。其可為可熱交聯型、可光學(紫外 光或電子束)交聯型等等。由透明度及耐用性之觀點來看, 可使用丙烯酸系黏著劑最佳。 丙烯酸系黏著劑可包含具有透明度及在前述範圍内之 動態儲存彈性模數的丙烯酸系聚合物為主成分。若需要, 可將適當的添加劑加至丙烯酸系聚合物。可將丙烯酸系黏 著劑提供為包含無機填料或其類似物之複合物。 丙烯酸系聚合物可由(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分 而製備得。若需要,將可與主成分共聚合之改質單體加至 主成分,以修改物性諸如光學特性及耐熱性。利用一般的 方法聚合其之混合物,因而製得丙烯酸系聚合物。若需要, 可適當地交聯聚合物,以調整聚合物之黏著力(可移除性) 及对熱性。 關於(甲基)丙烯酸烷基酯,使用含具1至1 8個碳原子, 以4至1 2個碳原子較佳之烷基的直鏈或分支鏈(甲基)丙烯 酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯之明確例子包括(甲基)丙 烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸.異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲 基)丙烯酸2 -乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙 烯酸異壬酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、 及(甲基)丙烯酸硬脂酯。可使用選自此等例子之一種或兩 種以上。 改質單體之例子包括:含羥基單體諸如(甲基)丙烯酸2 -羥乙酯、(甲基)丙烯酸2 -羥丙酯、(甲基)丙烯酸4 -羥丁 13 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 酯 ' (甲基)丙烯酸6 -羥己酯、(曱基)丙烯酸8 -羥辛SI、(曱 基)丙烯酸1 0 -羥癸酯、(甲基)丙烯酸1 2 -羥月桂酯、及丙 烯酸(4 -羥曱基環己基)甲酯;含羧基單體諸如丙烯酸、甲 基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、伊康酸、順丁 烯二酸、反丁烯二酸、及巴豆酸;含酸酐基單體諸如順丁 烯二酸酐、及伊康酸酐;含磺酸基單體諸如笨乙烯磺酸酯、 磺酸烯丙酯、2-(曱基)丙烯醯胺-2-曱基丙烷磺酸酯、(甲 基)丙烯醯胺丙烷磺酸酯、(曱基)丙烯酸磺酸丙酯、及(曱 基)丙烯醯氧萘磺酸酯;及含磷酸基單體諸如2 -羥乙基丙 烯醯基磷酸酯。 改質單體之例子更包括:(N -取代)醯胺單體諸如(曱基) 丙烯醯胺、Ν,Ν -二曱基(曱基)丙烯醯胺、正丁基(曱基)丙 烯醯胺、Ν -羥曱基(甲基)丙烯醯胺、及Ν -羥甲基丙烷(甲 基)丙烯醯胺;(曱基)丙烯酸烷基胺烷基酯單體諸如(甲基) 丙烯酸胺乙酯、(甲基)丙烯酸Ν,Ν -二曱基胺乙酯、及(甲 基)丙烯酸第三丁基胺乙酯;(甲基)丙烯酸烷氧烷基酯單體 諸如(曱基)丙烯酸曱氧乙酯、及(曱基)丙烯酸乙氧乙酷; 及琥珀醯亞胺單體諸如Ν -(甲基)丙烯醯氧亞甲基琥珀醯 亞胺、Ν-(曱基)丙烯醯基-6 -氧六亞甲基琥珀醯亞胺、及 Ν-(曱基)丙烯醯基-8 -氧八亞甲基琥珀醯亞胺。 其他改質單體之例子包括:乙烯基單體諸如乙酸乙烯 西旨、丙酸乙稀S旨、Ν -乙稀基°比略。定g同、甲基乙稀基。比》各。定 酮、乙烯基吡啶、乙烯基六氫。比啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯 基六氫吡畊、乙烯基吡畊、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙 14 312/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 1352840 烯基唑、乙烯基嗎啉、N -乙烯基羧醯胺、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、及Ν」乙烯基己内醯胺;氰基丙烯酸酯單體諸 如丙烯腈、及甲基丙烯腈;含環氧基之丙烯酸系單體諸如 (甲基)丙烯酸縮水甘油酯;二醇丙烯酸酯單體諸如聚乙二 醇(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇(曱基)丙烯酸酯、甲氧乙二 醇(曱基)丙烯酸酯、及甲氧聚丙二醇(曱基)丙烯酸酯;及 丙烯酸酯單體諸如(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、氟(甲基) 丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯、及丙烯酸2 -甲氧乙酯。 可將(甲基)丙烯酸烷基酯及改質單體彼此混合,以致作 為主成分之(甲基)丙烯酸烷基酯之量係在60重量%至100 重量%之範圍内,以在7 0重量%至1 0 0重量%之範圍内較佳, 而改質單體之量係在0重量%至4 0重量%之範圍内,以在0 重量%至3 0重量%之範圍内較佳。當將此等成分以滿足前述 範圍使用時,可將聚合物製成為衝擊鬆弛特性良好之防止 玻璃裂缝之黏著劑。 丙烯酸系聚合物可利用各種已知方法之其中一種合成 得。舉例來說,可利用溶液聚合方法、乳液聚合方法、總 體聚合方法、懸浮聚合方法或類似方法聚合選自前述單體 之一種單體或選自前述單體之兩種以上單體之混合物,因 .而合成得丙烯酸系聚合物。在此情況,若需要,可使用聚 合引發劑。可根據聚合方法將適當的引發劑諸如熱聚合引 發劑或光聚合引發劑使用作為聚合引發劑。 以下將參照圖式說明本發明之另一具體例。 圖5顯示根攄本發明之防止玻璃裂縫之積層之一例子。 15 312/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 在圖5中,防止玻璃裂縫之積層A包括液晶顯示光學薄 膜1 0 3、透過底塗層1 0 6設置於液晶顯示光學薄膜1 0 3之 一表面上之防止玻璃裂縫之黏著層102、設置於防止玻璃 裂縫之黏著層102上之表面處理薄膜101、及透過黏著層 1 0 4設置於液晶顯示光學薄膜1 0 3之另一表面上之可釋離 薄膜1 0 5。液晶顯示光學薄膜1 0 3係由具有偏光鏡1 3 1、及 設置於偏光鏡1 3 1之相對表面上之保護膜1 3 2的偏光板 1 3 0所製成。 防止玻璃裂縫之黏著層1 0 2 —般需具有6 0 %以上之透射 率,以展現良好的透明度,及具有在2 0 °C下不大於1 X 1 (Γ 帕斯卡之動態儲存彈性模數G ’,以在7 X 1 06帕斯卡至1 X 1 0 3帕斯卡之範圍内較佳。當動態儲存彈性模數G ’係在前 述範圍内時,外部衝擊可相當良好地經吸收及鬆弛,以致 可有效地防止液晶面板中之玻璃龜裂。 如動態儲存彈性模數G ’大於1 X 1 0 7帕斯卡,則外部衝擊 鬆弛特性相當差,以致液晶面板之玻璃基板將會例如,在 0 . 5焦耳以上之外部衝擊力下龜裂。附帶一提,如動態儲 存彈性模數G ’小於1 X 1 0 3帕斯卡,則會由於防止玻璃裂縫 之黏著層1 0 2太軟,其無法在製片程序中衝孔或切割時加 工,而產生邊緣部分突出的問題。 將防止玻璃裂縫之黏著層1 0 2之厚度選擇為在〇 . 1毫米 至5毫米之範圍内較佳,在〇. 2毫米至3毫米之範圍内特 佳。如防止玻璃裂縫之黏著層1 0 2之厚度小於0. 1毫米, 則衝擊鬆弛力降低,而有損防止液晶面板.之玻璃基板龜裂 16 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 之效應。如防止玻璃裂縫之黏著層1 0 2之厚度大於5毫米, 則易由視差之觀點發生影像劣化的問題。 防止玻璃裂縫之黏著層1 0 2之材料組成物並無特殊之限 制,只要其具有前述之特性即可。可使用已知為透明黏著 劑之各種黏著劑諸如丙烯酸系黏著劑、橡膠黏著劑、聚酯 黏著劑及聚矽氧黏著劑。其可為可熱交聯型、光學(紫外光 或電子束)交聯型等等。由透明度及耐用性之觀點來看,可 使用丙烯酸系黏著劑最佳。 丙烯酸系黏著劑可包含具有透明度及在前述範圍内之 動態儲存彈性模數的丙烯酸系聚合物為主成分。若需要, 可將適當的添加劑加至丙烯酸系聚合物。可將丙烯酸系黏 著劑提供為包含無機填料或其類似物之複合物。 丙烯酸系聚合物包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成 分。一般將可與主成分共聚合之改質單體加至主成分。利 用一般的方法聚合其之混合物,因而製得丙烯酸系聚合 物。若需要,可適當地交聯聚合物,以調整耐熱性。 關於(甲基)丙烯酸烷基酯,可使用含具1至1 8個碳原 子,以4至1 2個碳原子較佳之烷基的直鏈或分支鏈(曱基) 丙烯酸烷基酯較佳。(甲基)丙烯酸烷基酯之明確例子包括 (曱基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸 己S旨、(甲基)丙烯酸2 -乙基己醋、(曱基)丙烯酸異辛酯、 (曱基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯 酸月桂酯、及(曱基)丙烯酸硬脂酯。可使用選自此等化合 物之一種或兩種以上。 17 312/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 1352840 將具有極性基團諸如羥基、羧基、酸酐基、環氧基、胺 基、醯胺基、磺酸基或磷酸基之單體使用作為改質單體較 佳。當使單體與主成分共聚合,以使極性基團包含於聚合 物中時,可改良聚合物透過底塗層對液晶顯示光學薄膜之 黏著。可將含極性基團之單體之量選擇為在單體總量之 0 . 5重量%至4 0重量%之範圍内,以在2重量%至3 0重量% 之範圍内較佳,以得到前述的效果。 含羥基單體之例子包括(曱基)丙烯酸2 -羥乙酯、(曱基) 丙烯酸2 -羥丙酷、(甲基)丙烯酸4 -羥丁酯、(甲基)丙烯酸 6 -羥己酯、(曱基)丙烯酸8 -羥辛酯、(曱基)丙烯酸1 0 -羥 癸SI 、(甲基)丙烯酸1 2 -羥月桂酯、丙烯酸(4 -羥甲基環己 基)甲酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、及丙二醇(甲基)丙烯 酸黯。 含叛基單體之例子包括(甲基)丙稀酸、丙稀酸幾乙酯、 丙烯酸羧戊酯、伊康酸、順丁烯二酸 '反丁烯二酸、及巴 豆酸。含酸酐基單體之例子包括順丁烯二酸酐、及伊康酸 酐。含環氧基單體之例子為(曱基)丙烯酸縮水甘油酯。 含胺基單體之例子包括(甲基)丙烯酸胺乙酯、(甲基)丙 烯酸N,N-二甲基胺乙酯、及(甲基)丙烯酸第三丁基胺乙 酯。含醯胺基單體之例子包括(甲基)丙烯醯胺、N,N -二甲 基(甲基)丙烯醯胺、N -丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥曱基(甲 基)丙烯醯胺、及N -羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺。 含績酸基単體之例子包括苯乙稀績酸g旨、績酸稀丙酷、 2-(甲基)丙稀酿胺-2-甲基丙院石黃酸醋、(甲基)丙稀酿胺丙 18, 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 1352840 烷磺酸酯、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、及(甲基)丙烯醯氧萘 磺酸酯。含磷酸基單體之一例子為2 -羥乙基丙烯醯基磷酸 11 。 除了含極性基團之單體外,可將任何種類的單乙烯不飽 和單體使用作為改質單體。 單乙烯不飽和單體之例子包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯 酯、N -乙烯基°比咯啶酮、甲基乙烯基11比咯啶酮、乙烯基°比 啶、乙烯基六氫吡啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基六氫°比°井、 乙稀基°比。并、乙稀基°比》各、乙烯基°米。坐、乙稀基°坐、乙 烯基嗎啉、N -乙烯基羧醯胺、苯乙烯、α -曱基苯乙烯、N-乙烯基己内醯胺、(曱基)丙烯腈、(曱基)丙烯酸2 -曱氧乙 酯、(甲基)丙烯酸2 -乙氧乙酯、曱氧乙二醇(曱基)丙烯酸 酯、甲氧聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、Ν-(甲基)丙烯醯氧亞 甲基琥珀醯亞胺、Ν-(曱基)丙烯醯基-6 -氧六亞曱基琥珀醯 亞胺、Ν-(甲基)丙烯醯基-8-氧八亞甲基琥珀醯亞胺、(曱 基)丙烯酸四氫呋喃曱酯、氟(曱基)丙烯酸酯、及聚矽氧(曱 基)丙烯酸醋。 可將(甲基)丙烯酸烷基酯及可與(曱基)丙烯酸烷基酯 共聚合之改質單體彼此混合,以致作為主成分之(甲基)丙 烯酸烷基酯之量係在6 0重量%至9 5重量%之範圍内,以在 8 0重量%至9 5重量°/。之範圍内較佳,而改質單體之量(含極 性基團之單體及作為其他單體之單乙烯不飽和單體之總量) 係在5重量%至4 0重量%之範圍内,以在5重量%至2 0重量 %之範圍内較佳。當將此等成分以滿足前述範圍使用時,可 19 312/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 使聚合物透過底塗層對液晶顯示光學薄膜之黏著變 良好,以致可製得衝擊鬆弛特性良好之防止玻璃裂 著劑。 丙烯酸系聚合物可利用各種已知方法之其中一種 得。舉例來說,可利用溶液聚合方法 '乳液聚合方 體聚合方法、懸浮聚合方法或類似方法聚合作為主 包括含極性基團之單體之改質單體之混合物之兩種 體之混合物,因而合成得丙烯酸系聚合物。在此情 需要,可使用聚合引發劑。可使用適當的引發劑諸 合引發劑或光聚合引發劑作為聚合引發劑。 光聚合引發劑之例子包括:苯乙酮化合物諸如4 乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮、α -羥基-α , α 苯乙酮、曱氧苯乙酮、2, 2 -二甲氧基-2-苯基笨乙酮 二乙氧苯乙酮、1-羥環己基苯基酮、及2 -甲基-1-硫基)苯基]-2 -嗎福啉基丙烷-1 ;安息香醚化合物諸 香乙基驗、安息香異丙基醚、及安尼因(anyzoin)曱 α-酮醇化合物諸如2 -曱基-2-羥乙基苯基酮;縮酮 諸如节基二甲基縮酮;芳族磺醯氣化合物諸如2 -萘 氣;光活化肟化合物諸如1 -苯酮-1,1 -丙二酮-2 -( 羰基)肟;及二苯基酮化合物諸如二笨基酮、苯甲醯 酸酯、及3,3’-二甲基-4-甲氧二苯基酮。 熱聚合引發劑之例子包括有機過氧化物化合物諸 氧化苯曱醯、過笨曱·酸第三丁酯、氫過氧化異丙苯 二碳酸二異丙酯、過氧二碳酸二正丙酯、過氧二碳® 312/發明說明書(補件)/93-06/93106300 得相當 縫之黏 合成 法、總 成分及 以上單 況,若 如熱聚 -(2 -羥 二曱基 '2,2-[4-(甲 如安息 基謎, 化合物 石黃酿 鄰乙氧 基苯甲 如過 、過氧 t 二(2- 20 1352840 乙氧乙基)酯、過氧新癸酸第三丁酯、過氧三甲基乙酸第三 丁酯' 過氧化(3, 5 ,5 -三甲基己醯基)' 過氧化二丙醯基' 及過氧化二乙醯基;及偶氮化合物諸如2,2’-偶氮雙異丁 腈、2,2 ’ -偶氮雙(2 -甲基丁腈)、1,1 ’ -偶氮雙(環己烷-;! -月青)、2 , 2 ’ -偶氮雙(2,4 -二曱基戊腈)、2,2 ’ -偶氮雙(2,4 -二甲基-4-甲氧戊腈)、二甲基-2, 2’-偶氮雙(2 -曱基丙酸 酯)、4,4 ’ -偶氮雙(4 -氰基戊酸酯)、2 , 2 ’ -偶氮雙(2 -羥曱 基丙腈)、及2,2 ’ -偶氮雙[2 - ( 2 -咪唑啉-2 -基)丙烷]。 根據聚合引發劑之種類將聚合引發劑之使用量適當地 選擇為對每100份重量單體在0.005份重量至5份重量之 範圍内。一般可將光聚合引發劑之量選擇為在0 . 0 0 5份重 量至1份重量之範圍内,尤其係在0 . 0 5份重量至0 . 5份重 量之範圍内。如光聚合引發劑之量太小,則於光聚合作用 開始後殘留大量的未反應單體,以致易於黏合界面中產生 空隙。如光聚合引發劑之量太大,則在光聚合作用開始時 會殘留光聚合引發劑,而導致變黃等等。 基於如前所述的相同理由,一般可將熱聚合引發劑之量 選擇為在0.01份重量至5份重量之範圍内,尤其係在0.05 份重量至3份重量之範圍内。 若需要,可與聚合引發劑一起加入於分子中具有二或多 個(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯,以致多官能 (甲基)丙烯酸酯提供作為用於改良衝擊鬆弛元件之凝聚的 交聯劑(内部交聯劑),因而提高當進行聚合反應時之剪切 強度。 21 312/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 1352840 一般可將多官能(曱基)丙烯酸酯之使用量選擇為對每 100份重量之單體在0.01份重量至10份重量之範圍内, 以在0 . 0 5份重量至5份重量之範圍内較佳。在雙官能(甲 基)丙烯酸酯之情況中,可將(曱基)丙烯酸酯之量選擇為相 當大較佳。在具有三個以上之官能基之多官能(甲基)丙烯 酸酯的情況中,可將(曱基)丙烯酸酯之量選擇為相當小較 佳。如多官能(甲基)丙烯酸酯之量太小,則於光聚合作用 後之交聯度變得相當低,以致易於黏合界面中產生空隙。 如多官能(甲基)丙烯酸酯之量太大,則黏著力變得相當 低,以致易發生膨脹等等。 多官能(曱基)丙烯酸酯之例子包括己二醇二(曱基)丙 烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇二(甲 基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、異戊四醇 三(曱基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、環氧 (甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、及胺基甲酸酯(甲 基)丙稀酸8旨。 聚合反應係根據聚合引發劑之種類使用紫外光或熱聚 合利用光聚合方法進行。由對黏著片材之加工性、黏著劑 物性等等之觀點來看,光聚合方法為特佳。光聚合方法可 於經惰性氣體諸如氮氣置換之無氧大氣中或在經由塗布紫 外光透射性薄膜而屏蔽以防空氣之狀態中進行較佳。 使用於光聚合方法中之紫外光一般係具在約1 8 0奈米至 4 6 0奈米範圍内之波長的電磁輻射。可使用具較前述波長 22 312/發明說明書(補件)/93-06/93 ] 06300 1352840 範圍長或短之波長的電磁輻射。關於紫外光源,使 裝置諸如汞弧燈、碳弧燈、低壓汞燈、中壓汞燈、 燈、金屬鹵化物燈、化學燈、或不可見光燈(black lamp)0 紫外光之強度可經由調整至物體之距離及施加電 適當地選擇。一般而言,鑑於輻照時間之經濟設定( 率),使用0 . 5焦耳/平方公分至1 0焦耳/平方公 積光強度較佳。此外,當防止玻璃裂縫之黏著層之 小於0 . 2毫米時,黏著劑會受聚合作用中所產生之 動。黏著劑之波動可經由在光聚合時利用液態氮蒸 冷卻而抑制。 若需要,根據本發明可將透明度良好之一種塑化 種以上之塑化劑加至防止玻璃裂縫之黏著層,而不 於此層中之黏著劑係為丙烯酸系黏著劑或另一類型 劑。一般將塑化劑之量選擇為對每1 0 0份重量之基 物諸如丙烯酸系聚合物在5份重量至3 0 0份重量之 内,以在1 0份重量至2 0 0份重量之範圍内較佳。 塑化劑之例子包括:酞酸化合物諸如酞酸二甲酯 二乙酷、酞酸二丁酯、酞酸二庚酯、酞酸二-2 -乙基 酞酸二異壬酯、酞酸二異癸酯、酞酸二丁 ¥酯、酞 酯、及丁基酞基丁二醇酯;己二酸化合物諸如己二 丁酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、及己二 氧乙酯;癸二酸化合物諸如癸二酸二丁酯、及癸二g矣 乙基己酯;磷酸化合物諸如三伸乙基磷酸酯、磷酸三 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93106300 用輻照 高壓汞 -light 壓而 製造效 分之累 厚度不 熱而波 氣等等 劑或兩 管使用 之黏著 礎聚合 範圍 、献酸 己S旨、 酸二辛 酸二異 酸二丁 ί 二-2-笨酯、 23 1352840 磷酸三甲苯酚酯、磷酸三-二曱笨酯、及磷酸曱苯酚基苯 S旨;脂族化合物諸如癸二酸二辛酯、及乙醯蓖麻油酸甲酯; 環氧化合物諸如二異癸基-4,5 -環氧基四氫酞酸酯;偏苯三 甲酸化合物諸如偏苯三曱酸三丁酯、偏苯三甲酸三-2 -乙基 己酯、偏苯三甲酸三正辛酯、及偏苯三甲酸三異癸酯;及 其他諸如油酸丁酯、氣化石蠟、聚丙二醇或聚丁二醇如聚 氧烷二醇、聚丁烯、及聚異丁烯。 若需要,可將適當的添加劑諸如著色物質包括顏料或具 有吸收近紅外光(在自8 0 0奈米至1 1 0 0奈米之波長範圍内) 或氖光(在自570奈米至590奈米之波長範圍内)之特性之 染料、增黏劑、抗氧化劑、抗老化劑、紫外吸收劑、碎烧 偶合劑、天然或合成樹脂、丙烯酸系寡聚物、玻璃纖維或 玻璃珠加至防止玻璃裂縫之黏著層,只要不會破壞透明度 即可。此外,可將微細顆粒包含於防止玻璃裂縫之黏著層 中,以致防止玻璃裂縫之黏著層可屐現光擴散特性。 防止玻璃裂縫之黏著層可由包含作為透明樹脂或橡膠 成分之高分子化合物、及分散於高分子化合物中之有機成 層黏土礦物之複合材料所製成。如複合材料可成型成薄 膜,且有機成層黏土礦物可分散於高分子化合物中,則高 分子化合物並無特殊之限制。當使用具有在2 0 °C下不大於 6 X 1 0 6帕斯卡(實際上係在1 X 1 〇 5帕斯卡至1 X 1 〇 3帕斯卡之 範圍内)之動態儲存彈性模數G ’之高分子化合物時,可使 外部衝擊充分鬆弛,以有效防止液晶面板之玻璃基板龜裂。 高分子化合物之例子包括橡膠材料諸如聚胺基曱酸酯 24 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 橡膠、聚酯橡膠、丙烯酸系橡膠、天然橡膠、及丁基橡膠。 在此等材料中,由耐熱性、耐濕性之可靠度' 透明度、加 工性、對有機成層黏土礦物之親和力等等之觀點來看,丙 烯酸系高分子化合物尤其有用。 在圖5所示之防止玻璃裂縫之積層A中,設置底塗層 1 0 6,以改良在液晶顯示光學薄膜1 0 3 (即偏光板1 3 0之保 護膜1 3 2 )與防止玻璃裂縫之黏著層1 0 2之間之黏著,因而 避免在8 0 °C下之熱試驗中及在6 0 °C及9 0 % R Η下之濕熱試 驗中之諸如升起、剝離、發泡等等之缺點。 底塗層之材料的例子包括:(聚)異氰酸酯化合物諸如二 異氰酸2,4-(或2, 6-)甲笨二酯、二異氰酸二甲苯二酯、 1,3 -雙(異氰酸甲基)環己烷、六亞甲基二異氰酸酯及去甲 烯二異氰酸酯;及(聚)乙烯-亞胺化合物。亦可使用黏 著劑諸如包含(聚)異氰酸酯化合物之丙稀酸系黏著劑。 在圖5中之防止玻璃裂縫之積層A中,設置於防止玻璃 裂縫之黏著層1 0 2上之表面處理薄膜1 0 1係由透明度、機 械強度、耐熱性等等優異之塑膠薄膜製成。由於將此薄膜 設置於最外部的表面側,即液晶面板之觀看表面側上,因 而將此薄膜設置為經進行適當表面處理諸如硬塗層處理、 抗反射處理、防眩光處理、防黏處理、擴散處理、包括抗 反射之防眩光處理、抗靜電處理、防污染處理等等之薄膜。 塑膠薄膜之材料的例子包括:聚酯聚合物諸如聚對苯二 曱酸乙二酯、及聚萘二曱酸乙二酯;纖維素聚合物諸如二 乙醯基纖維素、及三乙醯基纖維素;丙烯酸系聚合物諸如 25 3丨W發明說明書(補件V93-06/93丨06300 1352840 聚(甲基)丙烯酸甲酯;笨乙烯聚合物諸如聚苯乙烯、及丙 烯腈-苯乙烯共聚物(A S樹脂);及聚碳酸酯聚合物。 塑膠薄膜之材料的例子更包括:聚烯烴聚合物諸如聚乙 烯、聚丙烯、具有環或去曱洛烯結構之聚烯烴、及乙烯-丙烯共聚物;芳族聚醯胺聚合物;醯亞胺聚合物;砜聚合 物、聚醚-砠聚合物;聚醚-醚-酮聚合物;乙烯基縮丁醛聚 合’物;烯丙酸酯聚合物;聚氧亞甲基聚合物:環氧聚合物; 及此等聚合物之摻混物。 在此等薄膜之材料中,聚酯聚合物諸如聚對苯二曱酸乙 二酯、及聚萘二甲酸乙二酯、纖維素聚合物諸如二乙醯基 纖維素、及三乙醯基纖維素、及環氧聚合物為特佳。 由於塑膠薄膜係形成於液晶面板之觀看側上,因而將塑 膠薄膜之厚度選擇為在1 0 0微米至5 0 0微米之範圍内,以 保護面板較佳。塑膠薄膜可為單層或複數個層之積層。可 使薄膜之内表面側,即黏著至防止玻璃裂縫之黏著層之 側,進行諸如電暈處理或常溫電漿處理之處理,以改良黏 著*可將經處理表面直接塗布防止玻璃裂縫之黏著劑,因 而形成防止玻璃裂縫之黏著層。 尤其,進行在應用至塑膠薄膜之最外部表面側之表面處 理中之硬塗層處理,以防止液晶面板之表面受損。舉例來 說,可利用將由適當的紫外光可固化樹脂諸如丙烯酸系樹 脂或聚矽氧樹脂所製成,且硬度及滑動特性優異之硬化薄 膜塗布於塑膠薄膜之表面上之方法進行硬塗層處理。進行 抗反射處理,以防止外部光於光學薄膜之表面中反射。舉 26 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 1352840 例來說,抗反射處理可利用根據背景技藝形成抗反射薄膜 之方法進行。 進行防眩光處理,以防止透射通過偏光板之光的可見度 受到光學薄膜之表面中之外部光之反射的干擾。舉例來 說,利用適當的方法諸如使用喷砂或壓花之表面粗加工方 法或混合透明顆粒之方法,賦予薄膜表面微細粗糙結構, 因而進行防眩光處理。防眩光處理亦可提供作為產生使透 射通過偏光板之光擴散,因而擴大觀看角之擴散層(具有觀 看角擴大功能等等)之方法。 關於用於產生微細粗糙結構之透明微細顆粒,使用具有 0 . 5微米至5 0微米之平均顆粒大小的微細顆粒。透明微細 顆粒之例子包括:矽石、鋁氧、鈦氧、鍅氧、氧化錫、氧 化銦、氧化鎘、氧化銻等等之無機微細顆粒;及有機微細 顆粒。一般將透明顆粒之使用量選擇為對每1 0 0份重量之 形成微細粗糙結構之樹脂在2份重量至5 0份重量之範圍 内,尤其係在5份重量至25份重量之範圍内。 在圖1中之包含黏著劑之光學薄膜A中,將液晶顯示光 學薄膜2層合於防止玻璃裂縫之黏著層1之表面上。液晶 顯示光學薄膜2係由偏光板2 0所製成,其係偏光鏡21及 設置於偏光鏡2 1之相對表面上之保護膜2 2、2 2的積層。 另一方面,在圖5中之防止玻璃裂縫之積層A中,於其之 表面上透過底塗層106設置防止玻璃裂縫之黏著層102之 液晶顯示光學薄膜1 0 3係由包括偏光鏡1 3 1、及設置於偏 光鏡1 3 1之相對表面上之保護膜1 3 2的偏光板1 3 0所製 27 3 ] 2/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 1352840 成。 偏光鏡2 1、1 3 1之例子包括:經由使碘及/或二色染料 吸附於親水性高分子薄膜諸如聚乙烯醇薄膜、部分甲醛化 聚乙烯醇薄膜或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化薄膜上’及拉 伸親水性高分子薄膜而製備得之薄膜;及聚烯諸如脫水聚 乙烯醇或脫氯化氫聚氣乙烯之取向薄膜。由此一薄膜製成 之偏光鏡的厚度一般係在5微米至8 0微米之範圍内,但並 不特別受限於此。 關於各保護膜2 2 ' 2 2、1 3 2、1 3 2之材料,透明度、機 械強度、熱安定性、濕氣密封性及各向同性優異之材料為 較佳。各保護膜2 2、2 2、1 3 2、1 3 2之材料的例子包括:聚 酯聚合物諸如聚對苯二甲酸乙二酯、及聚萘二曱酸乙二 酯;纖維素聚合物諸如二乙醯基纖維素、及三乙醯基纖維 素;丙烯酸系聚合物諸如聚(甲基)丙烯酸甲醋;笨乙烯聚 合物諸如聚苯乙烯、及丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂); 及聚碳酸酯聚合物。 各保護膜1 3 2、1 3 2之材料的例子更包括:聚烯烴聚合 物諸如聚乙烯、聚丙烯、具有環或去曱$烯結構之聚烯烴、 及乙烯-丙烯共聚物;氣乙烯聚合物;芳族聚醯胺聚合物諸 如耐綸;醯亞胺聚合物;砜聚合物、聚醚-¾聚合物;聚醚 -醚-酮聚合物;偏二氣乙烯聚合物;乙烯醇聚合物;乙烯 基縮丁醛聚合物;烯丙酸酯聚合物;聚氧亞曱基聚合物; 環氧聚合物;及此等聚合物之摻混物。 尤其,可將由纖維素聚合物製成之薄膜使用作為各保護 28 3】W發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 膜2 2、2 2、1 3 2、1 3 2較佳。各保護膜之厚度並無特殊之限 制。一般將各保護膜之厚度選擇為不大於5 0 0微米,以在 1微米至3 0 0微米之範圍内較佳,在5微米至2 0 0微米之 範圍内特佳。 可使用異氰酸酯黏著劑、聚乙烯醇黏著劑、明膠黏著 劑、聚氣乙烯乳膠黏著劑、水型聚酯黏著劑等等於將各保 護膜2 2、1 3 2黏合至偏光鏡2 1、1 3 1。 雖然此例子顯示將保護膜2 2、2 2、1 3 2、1 3 2設置於偏 光鏡2 1、1 3 1之相對表面上,因’而形成偏光板2 0、1 3 0之 情況,但亦可將本發明應用至將保護膜2 2、1 3 2設置於偏 光鏡21、131之表面上,因而形成偏光板20、130之情況。 可使圖1中之保護膜2 2、2 2之暴露的表面側2 2進行適 當的處理諸如硬塗層處理、抗反射處理、防黏處理、擴散 處理、防眩光處理、包括抗反射之防眩光處理、抗靜電處 理、防污染處理等等。或者,可將經進行如前所述之相同 處理的另一薄膜黏合至暴露表面側的保護膜22。 進行硬塗層處理,以防止光學薄膜之表面受損。舉例來 說,可利用將由適當的紫外光可固化樹脂諸如丙烯酸系樹 脂或聚矽氧樹脂所製成,且硬度及滑動特性優異之硬化薄 膜塗布於薄膜表面上之方法進行硬塗層處理。進行抗反射 處理,以防止外部光於光學薄膜之表面中反射。舉例來說, 抗反射處理可利用形成抗反射薄膜之已知方法進行。 進行防眩光處理,以防止透射通過光學薄膜之光的可見 度受到光學薄膜之表面中之外部光之反射的干擾。舉例來 29 312/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 1352840 說,利用適當的方法諸如使用噴砂或壓花之薄膜表面粗加 工方法或混合透明微細顆粒之方法賦予薄膜表面微細粗糙 結構,因而進行防眩光處理。防眩光處理亦可提供作為產 生使透射通過光學薄膜之光擴散,因而擴大觀看角之擴散 層(具有觀看角擴大功能等等)之方法。 關於用於產生微細粗糙結構之透明微細顆粒,使用具有 0 . 5微米至5 0微米之平均顆粒大小的微細顆粒。透明微細 顆粒之例子包括:矽石、鋁氧、鈦氧、錯氧、氧化錫、氧 化銦、氧化鎘、氧化銻等等之無機微細顆粒;及有機微細 顆粒。一般將透明微細顆粒之使用量選擇為對每1 0 0份重 量之形成微細粗糙結構之樹脂在2份重量至5 0份重量之範 圍内,以在5份重量至2 5份重量之範圍内較佳。 雖然圖1及5顯示液晶顯示光學薄膜2、1 0 3係由使用 作為單一光學層之偏光鏡21、131之偏光板20、130製成 的情況,但亦可將本發明應用至液晶顯示光學薄膜2、1 0 3 係由包括偏光板2 0、1 3 0及另一光學層之積層製成的情 況。圖2及6顯示後一情況。 圖2及6顯示根據本發明之防止玻璃裂縫之積層(包含 黏著劑之光學薄膜)B。在圖2及6中,將相阻滯器2 3、1 3 3 進一步層合於具有偏光鏡21、131及保護膜132、132之偏 光板2 0、1 3 0上,尤其係透過圖6中之黏著層1 0 7,因而 形成作為橢圓或圓偏光板之液晶顯示光學薄膜2、1 0 3。其 他組成元件係與圖1及5相同。為省略重複的說明,將與 圖1及5中相同之零件以與圖1及5相同的數字指示。 30 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 1352840 將經由將相阻滯器進一步層.合於偏光板上而製得之 圓或圓偏光板使用於將線性偏振光轉變為橢圓或圓偏 光,將橢圓或圓偏振光轉變為線性偏振光或轉變線性 光之偏振方向。尤其將四分之一波片(λ / 4板)使用作 線性偏振光轉變為圓偏振光或將圓偏振光轉變為線性 光之相阻滞器。一般將半波片使用於轉變線性偏振光 振方向。 橢圓偏光板被有效地使用於補償由STN液晶顯示裝 雙折射所造成之著色,以獲致沒有著色的單色顯示器 控制三維折射率,以使其可補償於液晶顯示裝置之顯 螢幕之斜向觀看中所產生的著色較佳。圓偏光板被有 使用於調整,例如,用於彩色顯示影像之反射型液晶 裝置上之影像的色調。圓偏光板亦具有抗反射功能。 相阻滯器2 3、1 3 3之材料並無特殊之限制。相阻滯器 1 3 3之材料的例子包括:經由單轴或雙軸拉伸已知之 子材料而製備得之雙折射薄膜;液晶聚合物之取向薄 及藉以支承液晶聚合物之取向層的薄膜。相阻滞器23 之厚度並無特殊之限制。一般將相阻滯器1 3 3之厚度 為在2 0微米至1 5 0微米之範圍内。 舉例來說,可設置相阻滯器2 3、1 3 3,以補償由各: 長板及液晶層之雙折射所產生之著色的觀看。相阻滯 2 3、1 3 3可根據此應用目的而具有適當的阻滞作用。· 相阻滯器2 3、1 3 3設置為兩個以上之相阻滯器之積層 控制光學特性諸如阻滯作用。可對一液晶面板設置兩 312/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 橢 振 偏振 為將 偏振 之偏 置之 〇 "5J" 示器 效地 顯示 23、 高分 膜; '133 選擇 重波 器 Τ將 , 以 偏光 31 1352840 板。在此情況,可將一個相阻滯器或複數個相阻滯器設置 於液晶面板與兩偏光板之各者之間的任意位置。 雖然此具體例係就將液晶顯示光學薄膜2、1 0 3形成為 由偏光板及相阻滯器之積層製成之橢圓或圓偏光板之情況 作說明,但亦可將本發明應用至將選自用於液晶顯示裝置 之各種已知之光學層諸如反射板、半透射反射板、觀看角 補償薄膜、亮度增進薄膜等等之一層或兩層以上於偏光板 上層合為其他光學層之情況。 液晶顯示光學薄膜3之例子包括:由偏光板及反射板之 積層製成之反射性偏光板;由偏光板及半透射反射板之積 層製成之半透射偏光板;由偏光板及觀看角補償薄膜之積 層製成之寬廣觀看角偏光板;偏光板及亮度增進薄膜之積 層;選自此等板之至少兩板之組合;由反射性偏光板及相 阻滯器之組合製成之反射性圓偏光板;及由半透射偏光板 及相阻滯器之組合製成之半透射橢圓偏光板。 反射性偏光板係由偏光板及反射板之積層所製成。反射 性偏光板係來自觀看側(顯示側)之入射光經反射而被使用 於顯示之類型。由於其可將任何内建的光源諸如背光單元 省略,因而反射性偏光板有可容易地達成液晶顯示裝置之 厚度降低的優點。 反射性偏光板可利用透過保護膜將金屬之反射層附著 於偏光板之表面上的方法製得。製造反射性偏光板之方法 並無特殊之限制。可廣泛地使用已知之技術。舉例來說, 可使用利用由具有反射層之另一薄膜製成之反射片材的方 32 312/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 法。反射層一般係由金屬所製成。由防止由氧化所造成之 反射性降低、起始反射性之長期持續、避免設置另一保護 膜等等的觀點來看,在將反射層之反射表面塗布保護膜、 偏光鏡、或其類似物之狀態下使用反射性偏光板為特佳。 半透射偏光板可以將前述反射性偏光板中之反射層形 成為半透射反射層諸如可反射及透射光之半反射鏡之方式 製得。一般可將半透射偏光板設置於液晶晶格之背側上, 而形成使來自觀看側之入射光經半透射偏光板反射,以於 相當明亮之環境中顯示影像,及使用包含於半透射偏光板 之背側中之内建光源諸如背光單元,以於相當黑暗之環境 中顯示影像之類型的液晶顯示裝置。 設置觀看角補償薄膜以加寬觀看角,以致即使係在非垂 直,而係輕微傾斜觀看液晶顯示裝置之顯示器螢幕之情況 中,亦可相當鮮明地觀察影像。觀看角補償相阻滯器之例 子包括相阻滯器薄膜、液晶聚合物之取向薄膜或其類似 物、及具有液晶聚合物之取向層之透明基材或其類似物。 在一般的相阻滯器中,使用在平面方向中單軸拉伸以具 有雙折射之聚合物薄膜。在使用作為觀看角補償薄膜之相 阻滯器中,使用在平面方向中雙軸拉伸以具有雙折射之聚 合物薄膜或雙軸拉伸薄膜諸如在平面方向中單軸拉伸及在 厚度方向中拉伸以具有折射率於厚度方向中經控制之雙折 射的聚合物或梯度取向薄膜。 梯度取向薄膜並無特殊之限制。可使用利用已知之技術 製得之梯度取向薄膜。為獲致在可見度方面加寬的觀看 33 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 1352840 角,可使用以利用三乙醯基纖維素薄膜支承由液晶聚合 之取向層,尤其係圓盤型(discotic)液晶聚合物之梯度 向層製成之光學各向異性層之方式形成的光學補償相阻 器較佳。 一般將偏光板及亮度增進薄膜之積層設置於液晶晶格 之背側上。亮度增進薄膜展現當自然光自液晶顯示裝置 背光單元或經由自液晶顯示裝置之背側反射而入射於亮 增進薄膜上時,一部分之光諸如在預定偏光軸中之線性 振光或在預定方向中之圓偏振光經反射,但其他部分之 經透射之特性。 當來自光源諸如背光單元之光入射於偏光板及亮度增 進薄膜之積層上時,積層透射在預定偏振狀態中之一部 的光,但反射在其他狀態中之其他部分的光。經亮度增 薄膜表面反射之光的方向經設置於背側上之反射層或其 似物進一步逆轉,以致光再次入射於亮度增進薄膜上。 度增進薄膜將全部光的部分透射為在預定偏振狀態中之 光,以獲致透射通過亮度增進薄膜之光之強度的增加。 外,積層供給無法經吸收至偏光鏡之偏振光,以獲致可 液晶顯示裝置利用之光之強度的增加,因而增進亮度。 可將擴散板設置於亮度增進薄膜與反射層或其類似物 之間。 經亮度增進薄膜反射之偏振光朝反射層前進。當光透 通過擴散板時,如前所述而設置之擴散板使偏振光均勻 擴散。同時,擴散板消除光之偏振狀態,以致將偏振光 312/發明說明書(補件)/93-06/93106300 物 取 滯 之 度 偏 光 分 進 類 亮 此 經 射 地 轉 34 1352840 變為非偏振光。換言之,擴散板將偏振光回復為原始 光。非偏振光,即自然光狀態之光,朝反射層或其類 前進,並經反射層反射。反射光透射通過擴散板,而 入射於亮度增進薄膜上。重複此操作。 當以前述方式將用於使偏振光回復為原始自然光狀 之擴散板設置於亮度增進薄膜反射層或其類似物之間 由於可降低顯示器螢幕之亮度的不均勻,同時可維持 器螢幕之亮度,因而可得到均勻且明亮的顯示器螢幕 於當以前述方式設置擴散板時可適度提高起始入射光 複反射次數,因而可經由增加的重複反射次數結合擴 之擴散功能而得到均勻且明亮的顯示器螢幕。 亮度增進薄膜並無特殊之限制。可將任何適當的薄 用作為亮度增進薄膜。適當薄膜之例子包括:展現透 預定偏光軸中之線性偏振光但反射其他部分光之特性 膜,諸如多層介電薄膜或折射率各向異性不同之薄膜 層積層;及展現反射左手圓偏振光或右手圓偏振光但 其他部分光之特性的薄膜,諸如膽固醇液晶聚合物之 薄膜或包括支承於薄膜基礎材料上之取向液晶層之薄 因此,在透射預定偏光軸中之線性偏振光之類型的 增進薄膜中,當使透射通過亮度增進薄膜之光直接入 偏光板上,同時使偏光軸與預定軸一致時,光可有效 透射通過偏光板,同時可抑制由於偏光板所致之吸收 耗。另一方面,在透射圓偏振光之類型的亮度增進薄 如膽固醇液晶層中,儘管可使圓偏振光直接入射於偏 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93 ] 06300 自然 似物 再次 態. 時, 顯示 。由 之重 散板 膜使 射在 的薄 的多 透射 取向 膜。 亮度 射於 率地 損 膜諸 光鏡 35 1352840 上,但由抑制吸收損耗之觀點來看,利用相阻滯器將圓偏 振光轉變為線性偏振光,以使線性偏振光入射於偏光板上 較佳。附帶一提,可將四分之一波片使用作為相阻滯器。 在此情況,可將圓偏振光轉變為線性偏振光。 在寬廣波長範圍諸如可見光波長範圍中作為四分之一 波片之相阻滯器可例如,利用將對具5 5 0奈米波長之單色 光作為四分之一波片之相阻滯器與展現不同於前一相阻滯 器之另一相阻滯特性之相阻滞器,例如,對具5 5 0奈米波 長之單色光作為半波片之相阻滞器層重疊之方法製得。因 此,可將設置於偏光板與亮度增進薄膜之間之相阻滯器設 置為一相阻滯器層,或可將其設置為二或多個相阻滞器層 之積層。 亦可將膽固醇液晶層設置為具有二或三或更多個反射 波長不同之層之組合的積層結構。在叫情況,可製得在寬 廣波長範圍諸如可見光波長範圍中展現反射圓偏振光之特 性之膽固醇液晶層,以致可基於膽固醇液晶層製得在此一 寬廣波長範圍中透射之圓偏振光。 當需將液晶顯·示光學薄膜2、1 0 3提供為如圖2及6所 示之由偏光板20、130及相阻滯器23、133之積層製成之 複合薄膜,或需將其提供為選自前述各種複合薄膜之另一 複合薄膜時,使用適當的黏著劑於層合各別的光學層.。此 外,根據本發明之防止玻璃裂縫之黏著劑可視情況需要使 用0 黏著劑之材料、組成物、厚度等等並無特殊之限制。由 36 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 透明度及耐用性之觀點來看,可使用丙烤酸系黏著劑較 佳。附帶一提,當將偏光板及任何其他的光學層彼此黏合 時,可根據標的的相阻滯特性等等將其之光學軸設置於適 當角度。 圖3顯示透過根據本發明之防止玻璃裂縫之黏著層1將 相阻滯器2 3層合於偏光板2 0上之前述情況。附帶一提, 偏光板2 0係偏光鏡2 1及設置於偏光鏡2 1之相對表面上之 保護膜2 2、2 2的積層。在此情況,將用於將光學薄膜裝置 於液晶面板上之另一丙烯酸系黏著劑或其類似物之黏著層 1 0設置於相阻滯器2 3上。將可釋離薄膜3黏著於黏著層 1 0上。 包含黏著劑之光學薄膜C係根據本發明之一經修改例。 將構造如前所述之由偏光板2 0製成之液晶顯示光學薄膜2 層合於防止玻璃裂縫之黏著層1之表面上。將一般使用的 黏著層1 0透過相阻滯器2 3設置於防止玻璃裂縫之黏著層 1之另一表面上。包含黏著劑之光學薄膜C可透過此層10 裝置於液晶面板上。 附帶一提,當將各別的光學層層合於彼此之上時,可根 據標的的相阻滯特性等等將各別光學層之光學軸設置於適 當角度。光學層可根據液晶顯示裝置之製造方法等等而連 續及個別地層合。或者,可預先將光學層層合形成光學薄 膜。利用後一方法形成之光學薄膜由於品質穩定性及加工 性優異而為較佳。 圖4顯示以使用構造如圖2所示之包含黏著劑之光學薄 37 312/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 膜B,及於將可釋離薄膜3自包含黏著劑之光學薄膜B移 除之後,利用設置於内側上之防止玻璃裂縫之黏著層1 (即 經由使用在此情況中之黏著層1之黏著力)將其直接裝置 於液晶面板4之觀看側上之方式形成的液晶顯示裝置。當 以前述方式將光學薄膜B直接裝置於液晶面板4之觀看側 上時,液晶面板4之玻璃基板受到防止玻璃裂縫之黏著層 1的保護。結果,即使係在於背景技藝中很難防止玻璃龜 裂之0 . 5焦耳以上之外部衝擊力作用於液晶面板4上之情 況中,亦可防止玻璃龜裂。 附帶一提,在圖4中,將由偏光板2 0 (經形成為偏光鏡 2 1及設置於偏光鏡2 1之相對表面上之保護膜2 2、2 2的積 層)之積層(橢圓或圓偏光板)製成之另一液晶顯示光學薄 膜2及相阻滞器2 3透過黏著層1 1進一步裝置於液晶面板 4之後表面上。以此方式,可將各種光學薄膜裝置於液晶 面板4之後表面側上。裝置用之黏著層1 1可由一般所使用 的丙烯酸系黏著劑製成,或可由與防止玻璃裂縫之黏著層 1相同的材料製成。 在防止玻璃裂縫之積層A或B (包含黏著劑之光學薄膜) 中,設置在液晶顯示光學薄膜2、1 0 3 (偏光板2 0 ' 1 3 0 )之 另一表面側上之黏著層1 0、1 0 4係經形成為可利用黏著層 1 0、1 0 4之黏著力於將液晶顯示光學薄膜2、1 0 3直接黏合 至液晶面板之觀看側。黏著層1 0、1 0 4之組合物及厚度並 無特殊之限制。以丙烯酸系黏著劑作為用於形成黏著層 1 0、1 0 4之材料較佳。將黏著層1 0、1 0 4之黏著力選擇為 38 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 以9 0 °剝離黏著強度計不低於0 . 5牛頓/ 2 5毫米寬度,以 不低於1 . 0牛頓/ 2 5毫米寬度較佳。由可再工作性之觀點 來看,黏著層1 0、1 0 4具有可於黏合之後容易地將液晶顯 示光學薄膜2、1 0 3移除的可移除性較佳。將黏著層1 0、 1 0 4之可移除性選擇為以於在8 0 °C下留置'4 0天後測得之 9 (Γ剝離黏著強度計不低於1 0牛頓/ 2 5毫米寬度,以不低 於8牛頓/ 25毫米寬度較佳。 在包含黏著劑之光學薄膜A或防止玻璃裂縫之積層A 中,將可釋離薄膜3、1 0 5黏合至防止玻璃裂縫之黏著層1、 1 0 4的另一表面側,以保護黏著層1、1 0 4,及改良黏著層 1、1 0 4之操縱性質。關於可釋離薄膜3、1 0 5,使用光滑度、 耐熱性、機械強度等等優異之薄膜。薄膜可於進行已知之 釋離處理諸如聚矽氧處理、氟處理或長鏈烷基樹脂處理之 後直接使用,或透過另一層使用。或者,薄膜可不經任何 釋離處理而使用。 可釋離薄膜3、1 0 5之材料的例子包括聚酯樹脂、(曱基) 丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚萘二甲酸乙二酯樹脂、 聚對笨二甲酸乙二酯樹脂、三乙醯基纖維素樹脂、ARTON 樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醚-醯亞胺樹脂、聚醯 胺樹脂、聚砜樹脂、聚苯硫樹脂、及聚醚-磾樹脂。由操縱 性質及半切割可衝孔性之觀點來看,將可釋離薄膜3之厚 度選擇為在25微米至5 0 0微米之範圍内,以在50微米至 2 0 0微米之範圍内較佳。 圖7顯示以於將可釋離薄膜1 0 5自防止玻璃裂縫之積層 39 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 1352840 A移除之後,透過黏著層1 0 4將圖5所示之防止玻璃裂縫 之積層Α直接裝置於液晶面板1 0 9之觀看側上之方式形成 的液晶顯示裝置。 當如前所述直接將防止玻璃裂縫之積層A裝置於液晶面 板1 0 9之觀看側上時,可表現包含於積層A内之液晶顯示 光學薄膜1 〇 3的功能及經設置為最外部表面之表面處理薄 膜1 0 1的功能。此外,防止玻璃裂縫之黏著層1 0 2可防止 液晶面板1 0 9之玻璃基板龜裂。如此產生防止光學薄膜3 受損的良好結果。此外,經由存在底塗層1 0 6可避免在而才 用性試驗諸如熱試驗或濕熱試驗中之光學薄膜1 0 3之諸如 剝離、發泡、升起等等之缺點。以此方式可得到優異的耐 用性。結果,可提供優良液晶顯示器用之液晶顯示裝置及 液晶顯示方法。 附帶一提,在圖7中,將由偏光板1 3 0 (經形成為偏光鏡 1 3 1及設置於偏光鏡1 3 1之相對表面上之保護膜1 3 2、1 3 2 的積層)製成之另一液晶顯示光學薄膜1 0 3透過黏著層1 0 8 進一步裝置於液晶面板1 0 9之後表面上。可將各種光學薄 膜裝置於液晶面板之後表面側上。此裝置用之黏著層1 0 8 可由與黏著層1 0 4相同的材料製成。尤其,將丙烯酸系黏 著劑使用作為黏著層1 0 8之材料較佳。 液晶顯示裝置可根據背景技藝製造。換言之,液晶顯示 裝置一般係以將液晶晶格及防止玻璃裂縫之積層組合在一 起,同時根據需求將組成零件諸如照明系統加入於驅動電 路中之方式製得。液晶顯示裝置可根據背景技藝製造,僅 40 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 1352840 除了使用根據本發明之防止玻璃裂縫之積層。液晶晶格並 無特殊之限制。若需要,當製造液晶顯示裝置時,可將選 自擴散板、防眩光層、抗反射層、稜鏡陣列、透鏡陣列片 材、光擴散板、背光單元等等之一層或兩層以上的適當零 件設置於一或多個期望位置。 可將根據本發明之包含黏著劑之光學薄膜使用於製造 液晶顯示裝置較佳。此外,可將根據本發明之包含黏著劑 之光學薄膜廣泛地使用於製造各種裝置諸如其中需設置包 括偏光板之各種光學薄膜之照明系統。 本發明將結合根據本發明之實施例更明確說明於下。在 以下說明中,「份」係指重量份數。 防止玻璃裂縫之黏著層之動態儲存彈性模數G ’係基於 在動態黏彈性光错計(Rheometric Scientific, Inc.製造 之「A R E S流變計」)中在1赫兹(Η z )頻率下之溫度分佈測 量以在2 0 °C下之動態(剪切)儲存彈性模數G ’測得。 (實施例1 ) (防止玻璃裂缝之黏著層的形成) 將100份之丙烯酸2 -乙基己酯及0.1份之2, 2’-二甲氧 -2 -笨基苯乙酮(光聚合引發劑)置於具有冷卻管、氮氣引入 管、溫度計、紫外輻照器及攪拌器之反應容器中,及利用 紫外輻照聚合而得以8重量%之比率聚合的聚合物/單體 混合物溶液。 接著,將0 · 3份之三甲基丙烷三丙烯酸酯(内部交聯 劑)、0 . 2份之1 -羥環己基苯基酮(光聚合引發劑)及1份之 41 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/¾丨06300 1352840 抗氧化劑(Ciba Specialty Chemicals 製造之 1 0 1 0」)加至1 0 0份之混合物溶液,而製備得可 合物。 將可光聚合之組合物塗布於1 0 0微米厚之聚 膜(Mitsubishi Polyester Film Corp.製造之 M R F」)上。將剝離力較1 0 0微米厚聚酯可釋離 微米厚聚酯可釋離薄膜(Mitsubishi Polyeste 製造之「PETSEPAMRN」)置於可光聚合之組合 將可光聚合之組合物覆蓋75微米厚之聚酯可马 於-1 5 °C下冷卻,邊經由照射來自紫外光燈之 /平方公分之紫外光,以產生1毫米厚之防止 黏著層,而使可光聚合之組合物光聚合。防止 黏著層展現3 X 1 0 4帕斯卡之在2 0 °C下之動態儲 G,° (黏著劑溶液之製備) 邊將9 6份之丙稀酸丁 S旨、3 . 9份之丙稀酸、 烯酸2 -羥乙酯、0 . 3份之偶氮雙異丁腈及2 5 0 劑之乙酸乙酯攪拌,邊在約6 0 °C下進行聚合及 而製得具有1630000之重量平均分子量之丙烯 溶液。 接著,將異氰酸酯多官能化合物(N i ρ ρ ο η P c Industry Co·, Ltd.製造之「CORONATE L」)以 酸酯多官能化合物對1 0 0份丙烯酸系聚合物溶 固體成分之混合物比加至丙烯酸系聚合物溶液 312/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 「 IRGAN0X 光聚合之組 酯可釋離薄 r PET SEPA 薄膜輕之7 5 r Film Corp 物上,以致 華離薄膜。邊 4000毫焦耳 玻璃裂縫之 玻璃裂縫之 存彈性模數 0 . 1份之丙 份之作為溶 .應6小時, 酸系聚合物 •lyurethane 0 . 5份異氰 液之聚合物 ,因而製備 42 1352840 得黏著劑溶液。 (液晶顯示光學薄膜之製造) 將8 0微米厚之聚乙烯醇薄膜於碘之水溶液中拉伸五 倍,然後乾燥而製備得偏光鏡。將作為透明保護膜之三乙 醯基纖維素薄膜透過黏著劑分別黏合至偏光鏡之相對表 面,而製得偏光板。對偏光板之表面(觀看側)施行硬塗層 處理及抗反射處理。將如前所述製備得之黏著劑溶液塗布 於偏光板之另一表面上,並乾燥形成25微米厚之黏著層。 將作為相阻滯器之5 0微米厚聚碳酸酯薄膜(K a n e k a C 〇 r p . 製造)透過2 5微米厚黏著層層合於偏光板上,因而製得液 晶顯示光學薄膜。 (包含黏著劑之光學薄膜及液晶顯示裝置之製造) 於將聚酯可釋離薄膜(P E T S E P A M R N )自液晶顯示光學薄 膜移除之後,將1毫米厚之防止玻璃裂縫之黏著層黏著至 液晶顯示光學薄膜之相阻滯器側,而製得包含黏著劑之光 學薄膜。 於將聚酯可釋離薄膜(P E T S E P A M R F )自包含黏著劑之光 學薄膜之防止玻璃裂縫之黏著層移除之後,將包含黏著劑 之光學薄膜黏合至液晶面板之觀看側。將另一液晶顯示光 學薄膜(其係省略將抗反射層形成於作為最下層部分之三 乙醯基纖維素薄膜表面上而形成)之相阻滯器側透過由黏 著劑溶液形成之黏著層黏著於液晶面板之相對表面(後表 面)上。如此製得液晶顯示裝置。 (實施例2 ) 43 312/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300 1352840 以與實施例1相同之方式製得防止玻璃裂縫之黏著層, 除了在製造防止玻璃裂縫之黏著層時以1 0 0份之丙烯酸丁 酯取代1 0 0份之丙烯酸2 -乙基己酯。以與實施例1相同之 方式製得包含黏著劑之光學薄膜及液晶顯示裝置,除了使 用以前述方式製得之防止玻璃裂缝之黏著層。附帶一提, 防止玻璃裂縫之黏著層之動態儲存彈性模數G ’為在2 0 °C 下7 X 1 0 4帕斯卡。 (實施例3 ) 以與實施例1相同之方式製得防止玻璃裂縫之黏著層, 除了在製造防止玻璃裂縫之黏著層時以9 8份之丙烯酸異 辛酯及2份之丙烯酸取代1 0 0份之丙烯酸2 -乙基己酯。以 與實施例1相同之方式製得包含黏著劑之光學薄膜及液晶 顯示裝置,除了使用以前述方式製得之防止玻璃裂縫之黏 著層。附帶一提,防止玻璃裂縫之黏著層之動態儲存彈性 模數G ’為在2 0 °C下5 X 1 帕斯卡。 (實施例4 ) 以與實施例1相同之方式製得防止玻璃裂縫之黏著層, 除了在製造防止玻璃裂縫之黏著層時以8 0份之丙烯酸2 -乙基己酯及2 0份之丙烯酸4 -羥丁酯取代1 0 0份之丙烯酸 2 -乙基己酯。以與實施例1相同之方式製得包含黏著劑之 光學薄膜及液晶顯示裝置,除了使用以前述方式製得之防 止玻璃裂縫之黏著層。附帶一提,防止玻璃裂縫之黏著層 之動態儲存彈性模數G ’為在2 0 °C下3 X 1 (Γ帕斯卡。 (實施例5 ) 44 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93】06300 1352840 以與實施例1相同之方式製得防止玻璃裂缝之黏著層, 除了將防止玻璃裂縫之黏著層之厚度自1毫米改為5 0 0微 米。以與實施例1相同之方式製得包含黏著劑之光學薄膜 及液晶顯示裝置,除了使用以前述方式製得之防止玻璃裂 縫之黏著層。 (比較實施例1 ) 以與實施例1相同之方式製得防止玻璃裂縫之黏著層, 除了將防止玻璃裂縫之黏著層之厚度自1毫米改為2 5微 米。以與實施例1相同之方式製得包含黏著劑之光學薄膜 及液晶顯示裝置,除了使用以前述方式製得之防止玻璃裂 縫之黏著層。 (比較實施例2 ) 以與實施例1相同之方式製得防止玻璃裂縫之黏著層, 除了將防止玻璃裂縫之黏著層之厚度自1毫米改為5 0微 米。以與實施例1相同之方式製得包含黏著劑之光學薄膜 及液晶顯示裝置,除了使用以前述方式製得之防止玻璃裂 縫之黏著層。 利用以下方法使於各實施例1至5及比較實施例1及2 中製得之液晶顯示裝置進行裂縫防止試驗。表1顯示試驗 結果。附帶一提,表1顯示在2 (TC下之動態儲存彈性模數 G ’及使用於製造液晶顯示裝置之防止玻璃裂縫之黏著層之 厚度作為參考。 (裂縫防止試驗) 在使直徑5 0毫米及重量5 1 0克之鋼球自1 0公分高度掉 45 312/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 落至液晶顯示裝置之狀況下,利用眼睛觀察判斷液晶顯示 裝置之玻璃基板是否龜裂。附帶一提,利用以下表示式計 算衝擊能量,由鋼球之.掉落所產生之衝擊能量為約〇. 5焦 耳:
Wx Hx A = 0.51x0.1x9.81 其中W係鋼球之重量(公斤力),Η係鋼球掉落之高度(米)’ 及A係重力加速度(米/平方秒)。 雖然關於液晶面板之玻璃裂縫防止特性實際上並無標 準,但據稱0. 5焦耳以上之玻璃裂縫防止特性實際上即足 夠。在此玻璃裂縫防止試驗中,將未於玻璃基板中觀察到 龜裂/斷裂之情況視為〇,及將於玻璃基板中觀察到龜裂 /斷裂之情況(即於液晶中觀察到模糊)視為X。 表1
2 (TC下之動態儲 存 彈性模數 G’(Pa) 厚度 (// m ) 裂縫防止試驗 [0.5 J ] 實施例1 3χ \0ή 1000 〇 實施例2 7χ 1 Ο4 1000 〇 實施例3 5χ 1 Ο4 1000 〇 實施例4 3χ ΙΟ4 100 0 〇 實施例5 3χ 1 Ο4 500 〇 比較實施例1 3χ ΙΟ4 25 X 比較實施例2 3χ ΙΟ4 50 X 由表1之結果明顯可見由於使用在於各實施例1至5中 製得之液晶顯示裝置中之防止玻璃裂縫之黏著層可有效防 止液晶面板之玻璃龜裂,因而於根據本發明之各實施例1 至5中製得之液晶顯示裝置較於比較實施例1或2中製得 之液晶顯示裝置更為優異。 46 312/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 (實施例6 ) (防止玻璃裂缝之黏著層的形成) 將作為防止玻璃裂縫之黏著劑之8 3. 6份之丙烯酸2 -乙 基己酯及1 6 . 4份之丙烯酸4 -羥丁酯及作為光聚合引發劑 之0.05份之2,2-二甲氧-2-苯基苯乙酮(Ciba Specialty Chemicals製造之「IRGACURE-651」)及0.05份之卜羥環 己基笨基嗣(Ciba Specialty Chemicals 製造之「 IRGACURE I r - 1 8 4」)置於具有冷卻管、氮氣進入管、溫度計、紫外輻 照器及攪拌器之反應容器中,及利用紫外輻照聚合而得以 1 0重量%之比率聚合的丙烯酸系聚合物/單體混合物溶 液。 接著,將作為交聯劑之0. 2份之三曱基丙烷三丙烯酸酯 及作為光聚合引發劑之0 . 1 5份之1 -羥環己基笨基酮(C i b a Specialty Chemicals 製造之 1 IRGACURE Ir-184j )力口至 1 0 0份之混合物溶液。將所得之混合物溶液塗布於1 0 0微 米厚之聚 S旨隔離物(Mitsubishi Polyester Film Corp.製 造之「P E T S E P A M R F」)上。將剝離力較1 0 0微米厚聚酯隔 離物輕,且提供作為覆蓋隔離物之7 5微米厚聚酯隔離物 (Mitsubishi Polyester Film Corp.製造之r PET SEPA MRNj 置於混合物溶液上,以致將混合物溶液覆蓋7 5微米厚之聚 酯隔離物。邊於-1 5 °C下冷卻,邊經由照射來自紫外光燈之 4 0 0 0毫焦耳/平方公分之紫外光,以產生0 . 4毫米厚之防 止玻璃裂縫之黏著層,而使混合物溶液光聚合。防止玻璃 裂縫之黏著層展現1 X 1 0 5帕斯卡之在2 0 °C下之動態儲存彈 47 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 性模數G ’。 (底塗層之形成) 將聚異氛酸酯化合物(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.製造之「CORONATEHL」)之曱笨溶液塗布於作為 液晶顯示光學薄膜(偏光板)(其將說明於後)之保護膜之三 乙醖基纖維素薄膜之表面上,以致溶液於乾燥之後將係 0. 5微米厚。將溶液乾燥形成底塗層。 (黏著層之形成) 邊將100份之丙烯酸丁酯、5份之丙烯酸及0.075份之 丙烯酸2 -羥乙酯與0 . 3份之偶氮雙異腈及2 5 0份之乙酸乙 酯攪拌在一起,邊在約6 0 °C下進行反應6小時,而製得具 有1630000之重量平均分子量之丙缔酸系聚合物溶液。 將每1 0 0份丙烯酸系聚合物溶液之聚合物固體成分0. 6 份之聚異氰酸酯化合物(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.製造之「CORONATEL」)及0.08份之矽烷偶合劑 (Shin-Etsu Chemical Co·, Ltd.製造之「KBM403」)加入 至丙烯酸系聚合物溶液中並混合,同時充分攪拌,而製備 得黏著劑溶液。將黏著劑溶液於75微米厚之聚酯隔離物 (Mitsubishi Polyester Film Corp.製造之r PET SEPA MRN」) 上塗布成為可釋離薄膜,並乾燥形成2 3微米厚之黏著層。 (液晶顯示光學薄膜(偏光板)之製造) 將80微米厚之聚乙烯醇薄膜於碘之水溶液中拉伸五 倍,並乾燥而製備得偏光鏡。將作為保護膜之三乙醯基纖 維素薄膜透過黏著劑分別層合於偏光鏡之相對表面,而製 48 312/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 得作為液晶顯示光學薄膜之偏光板。 (表面處理薄膜之製造) 使聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(Toyobo Co·, Ltd.製造之 「ΡΕΤ#125-Α4300」)之表面進行硬塗層處理及抗反射處理。 使聚對苯二曱酸乙二酯薄膜之另一表面進一步進行電 暈處理。以此方式,由聚對苯二甲酸乙二酯薄膜製得表面 處理薄膜。 (防止玻璃裂缝之積層之製造) 將底塗層形成於作為偏光板(液晶顯示光學薄膜)中之 其中一個保護膜之三乙醯基纖維素薄膜的表面上。接著於 將隔離物自防止玻璃裂縫之黏著層之相對表面分離之後, 將防止玻璃裂縫之黏著層黏合於底塗層上。接著·將表面處 理薄膜之經電暈處理表面黏合於防止玻璃裂縫之黏著層 上。然後將另一黏著層與可釋離薄膜一起黏合於偏光板之 另一表面上。以此方式,製得防止玻璃裂縫之積層。 (液晶顯示裝置之製造) 於將可釋離薄膜自防止玻璃裂縫之積層移除後,使黏著 層面向内地將防止玻璃裂縫之積層黏合於液晶面板之正面 上。因此,形成依序設置表面處理薄膜、防止玻璃裂縫之 黏著層、底塗層、偏光板(以保護膜、偏光鏡及保護膜之配 置)、黏著層及液晶面板之積層结構。透過與前述相同之另 一黏著層將偏光板(以保護膜、偏光鏡及保護膜之配置)層 合於液晶面板之後表面上。以此方式,製得液晶顯示裝置。 (實施例7 ) 49 312/發明說明書(補件)/93-06/93〗06300 1352840 以與實施例6相同之方式製得防止玻璃裂缝之積層及液 晶顯示裝置,除了底塗層係由聚乙烯-亞胺(Nippon Shokubai Co·, Ltd.製造之「EPOMIN P-1000j )製成,以 致底塗層為0. 5微米厚。 (實施例8 ) 以與實施例6相同之方式製得防止玻璃裂缝之積層及液 晶顯示裝置,除了底塗層係由含聚異氰酸酯化合物之黏著 劑(與用於形成實施例6中之黏著劑相同)製成,以致底塗 層為20微米厚。 (實施例9 ) 以與實施例6相同之方式製得防止玻璃裂縫之積層及液 晶顯示裝置,除了將防止玻璃裂縫之黏著層之厚度改為1 毫米(1 0 0 0微米)。 (比較實施例3 ) 以與實施例6相同之方式製得防止玻璃裂縫之積層及液 晶顯示裝置,除了將防止玻璃裂縫之黏著層之厚度改為25 微米。 (比較實施例4 ) 以與實施例6相同之方式形成防止玻璃裂縫之黏著層, 除了以1 0 0份之丙烯酸2 -乙基己酯取代作為黏著劑之單體 組成物之83.6份之丙烯酸2 -乙基己酯及16. 4份之丙烯酸 4-羥丁酯。以與實施例6相同之方式製得防止玻璃裂縫之 積層及液晶顯示裝置,除了使用防止玻璃裂縫之黏著層》 (比較實施例5 ) 50 312/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 以與實施例6相同之方式製得防止玻璃裂縫之積 晶顯示裝置,除了省略形成底塗層。 利用以下方法使於各實施例6至9及比較實施例 中製得之液晶顯示裝置進行玻璃裂縫防止特性試驗 性試驗,以評估液晶裝置之性能。評估結果如表1 (玻璃裂縫防止特性試驗) 在使直徑5 0毫米及重量5 1 0克力之鋼球之擺錘i (1 0公分高度)掉落於液晶顯示裝置之表面處理薄膜 況下,利用眼睛觀察檢測液晶面板之玻璃基板是否 利用以下表示式計算衝擊能量,由鋼球之掉落所產 擊能量為約0. 5焦耳:
WxHxA= 0.51x0.1x9.81 其中W係鋼球之重量(公斤力),Η係鋼球掉落之高度 及Α係重力加速度(米/平方秒)。 在此試驗中,將未於玻璃基板中觀察到龜裂/斷 況視為◦,及將於玻璃基板中觀察到龜裂/斷裂之打 於液晶中觀察到模糊)視為X。 (耐用性試驗) 使液晶顯示裝置於熱試驗中在8 0 °C下留置5 0 0小 液晶顯示裝置於濕熱試驗中在6 0 °C及9 0 % R Η下留: 小時。在各試驗中,利用眼睛觀察檢測裝置之外觀 試驗中,將未在設置供液晶顯示光學薄膜(偏光板) 止玻璃裂缝之黏著層中及在設置於防止玻璃裂縫之 上之表面處理薄膜中觀察到諸如剝離、發泡、升起 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93106300 層及液 3至5 及时用 所示。 3上方 之狀 龜裂。 生之衝 :(米), 裂之情 t況(即 時。使 E 500 。在各 用之防 黏著層 等等之 51 1352840 缺點之情況視為〇,及將觀察到諸如剝離、發泡、升起等 等之缺點之情況視為X。 表2
玻璃裂縫防止特性 而才用七 ί (外觀) 熱試驗 濕熱試驗 實 施 例 6 〇 〇 〇 實 施 例 7 〇 〇 〇 實 施 例 8 〇 〇 〇 實 施 例 9 〇 〇 〇 比 較 實 施 例3 X 〇 〇 比 較 實 施 例4 〇 X X 比 較 實 施 例5 〇 X X 如由表2之結果所明顯可見,使用於各實施例6至9中 製得之防止玻璃裂縫之積層的液晶顯不裝置由於液晶顯不 光學薄膜在熱試驗及濕熱試驗兩者中皆沒有諸如剝離、發 泡、升起等等之缺點,因而其玻璃裂縫防止特性優異及耐 用性優異。另一方面,使用於各比較實施例3至5中製得 之防止玻璃裂縫之積層之液晶顯示裝置的玻璃裂縫防止特 性或耐用性差。 雖然本發明已就其之具有特定特異性程度之較佳形式 作說明,但當明瞭可不脫離如於後文提出專利申請之發明 精神及範圍,而就構造細節及零件之組合及配置,改變本 較佳形式之揭示内容。 【圖式簡單說明】 在附圖中: 圖1係顯示根據本發明之包含黏著劑之光學薄膜(防止 玻璃裂縫之積層)之一例子的剖面圖; 圖2係顯示根據本發明之包含黏著劑之光學薄膜(防止 52 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93106300 1352840 玻璃裂縫之積層)之另一例子的剖面圖; 圖3係顯示根據本發明之包含黏著劑之光學薄膜(防止 玻璃裂縫之積層)之再一例子的剖面圖; 圖4係顯示以將描繪於圖2之包含黏著劑之光學薄膜 (防止玻璃裂缝之積層)裝置於液晶面板上之方式,形成之 液晶顯示裝置之一例子的剖面圖; 圖5係顯示根據本發明之防止玻璃裂缝之積層之一例子 的剖面圖; 圖6係顯示根據本發明之防止玻璃裂縫之積層之另一例 子的剖面圖;及 圖7係顯示將描繪於圖5之防止玻璃裂縫之積層裝置於 液晶面板上之狀態之液晶顯示裝置之一例子的剖面圖。 (元件符號說明) 1 防止玻璃裂縫之黏著層 2 液晶顯示光學薄膜 3 可釋離薄膜 4 液晶面板 10 黏著層 11 黏著層 2 0 .偏光板 2 1 偏光鏡 2 2 保護膜 2 3 相阻滯器 10 1 表面處理薄膜 53 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93 1 063 00 1352840 10 2 防止玻璃裂縫之黏著層 10 3 液晶顯示光學薄膜 1 04 黏著層 1 0 5 可釋離薄膜 106 底塗層 107 黏著層 1 08 黏著層 109 液晶面板 13 0 偏光板 1 3 1 偏光鏡 . . 13 2 保護膜 1 33 相阻滯器 A 包含黏著劑之光學薄膜(防止玻璃裂縫之積層) B 包含黏著劑之光學薄膜(防止玻璃裂缝之積層) C 包含黏著劑之光學薄膜(防止玻璃裂縫之積層) 54 3丨2/發明說明書(補件)/93-06/93丨06300