TWI344972B - Electrically conductive thermoplastic structure and process of making the same - Google Patents

Description

1344972 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域3 發明領域 本發明係有關一種導電性熱塑聚合物組成物以及一種 5 由該組成物製備之結構以及一種製備方法。 L先前技術3 發明背景 電子裝置特別電腦及通訊設備等敏感電子裝置皆容易 受到電磁波干擾而造成功能異常。除了對外來電磁波干擾 10 敏感之外，多種此等電子裝置也產生電磁波干擾。已經使 用多種方法來對電子設備包圍體提供電磁波干擾屏蔽作用 。典型地，電子設備包圍體之屏蔽係經由以下三大技術中 之一或多者而達成屏蔽，換言之，利用金屬包圍體，金屬 包圍體的本質為導電性；利用具有導電表面之塑膠成形包 15 圍體，例如經由導電薄膜、鍍覆層或導電塗料來提供導電 表面；以及由含導電材料及聚合物模製導電塑膠包圍體。 曾經嘗試經由摻混多種導電填充劑至工程熱塑性材料 來製備導電塑膠。特別填充劑包括導電粉末、薄片及纖維 。更為晚近嘗試找出導電填充劑之協同性組合，俾提供可 20 擠壓化合物及/或可模製化合物，其餘較低負載具有一致屏 蔽效果且可於成形物件成品維持該性質。此種組合包括金 屬纖維及碳纖維、金屬薄片及/或碳纖維組合碳黑粉末、金 屬薄片及金屬纖維或經金屬塗覆之纖維、及金屬薄片及/或 金屬及/或經金屬塗覆之纖維與導電性碳粉。 5 1344972 於料月，具有獨特電磁波干擾評比功能之成形物件 可經由射出成形、吹塑成形、熱成形、真空域成形、壓 縮成形等而製造。較佳該物件為射出成形物件，例如電子 裝置殼體或電子零組件容器用於屏蔽靜電荷，或由播壓片 材成形之物件，例如電磁波干擾屏蔽壁或電子背板或顯示 板之保護板。 ‘ C實施方式】 較佳實施例之詳細說明 本發明之導電性熱塑聚合物組成物係由一或多種金層 纖維與-或多種經金屬塗覆之纖維製造。本組成物有用之 金屬纖維及經金騎覆之纖維為眾所周知且有寬廣取得來 ί原。 概略言之，金屬纖維可由鋁、辞、鋼、銀、鎳'鐵、 1金、鈦、鉻等製成及由其合金如黃銅與鋼製成。較佳金屬 5纖維為不鏽鋼。不鏽鋼纖維包括鐵與鉻、鎳、碳、錳、鉬 、別述混合物等合金。適當不鏽鋼組成物也可根據常用等 級命名，例如不鏽鋼302、304、316、347等。例如不鏽鋼 纖維可以商品名貝吉屏（BEKI_SiiIELD)而得自貝克特 (Bekaert)公司。 ° 適當金屬纖維如業界已知大致上可為任一種長度之直 把’其由組成物及加工觀點視之為實際可行。例如長1〇毫 米直徑90微米之鋁纖維有用且實際，而具有類似尺寸之不 鱗鋼纖維並不實用’對熔體加工設備造成不必要的磨耗： 但長6毫米直徑4微米之不鏽鋼纖維可能較為適合。通常適 7 1344972 當纖維於熔體混合前具有長度等於或小於20毫米，較佳等 於或小於15毫米，更佳等於或小於10毫米及最佳等於或小 於7毫米。通常適當纖維於熔體混合前具有長度等於或大於 〇·5毫米，較佳等於或大於1毫米，更佳等於或大於2毫米及 5 最佳等於或大於4毫米。 較佳以鐵為主之金屬纖維例如不鏽鋼纖維具有直徑約 25微米至約20微米。其它以金屬為主之纖維例如鋁、辞、 銅、銀、鎳 '金、鉻等金屬纖維具有直徑約15微米至約6〇 微米。 1〇 金屬纖維較佳具有縱橫比（纖維長度除以纖維直徑所 得值）由約200至約1000，且較佳由約2〇〇至約75〇。 較佳金屬纖維之存在量，以導電性熱塑聚合物組成物 重量為基準係等於或大於約i wt%，較佳等於或大於約2 wt% ’及更佳等於或大_3 wt%。較佳金屬纖維之存在量 15 ’以導電性熱塑聚合物组成物重量為基準係等於或小於約 15 Wt% ’較佳等於或小於約13 wt%，及更佳等於或小於約 12 wt%。 同理’經金屬塗覆之纖維之該纖維通常為非金屬纖維 如碳纖維例如石墨纖維或碳纖維、陶瓷、雲母、玻璃或聚 20合物[例如丙烯酸系聚合物、聚對伸笨基(對_笨二曱酿胺）， 例如抓芙樂(KEVLAR)、聚笨并十坐等]中心具有銀、錄、 鋁、絡、錫、船、銅、金、等及其合金如黃銅及焊料塗 層殲維。較佳經金屬塗層之纖維為塗_纖維及塗銀玻璃 纖維° 8 1344972 適當經金屬塗覆之纖維如業界已知大致上可為由組成 及加工觀點為實用之任一種長度及直徑。通常適當經金屬 塗覆之纖維於熔體混合前具有長度等於或小於20毫米，較 佳等於或小於15毫米，更佳等於或小於10毫米及最佳等於 5 或小於7毫米。通常適當經金屬塗覆之纖維於熔體混合前具 有長度等於或大於0.1毫米，較佳等於或大於1毫米，更佳 等於或大於2毫米及最佳等於或大於4毫米。 經金屬塗覆之纖維之該纖維較佳具有直徑由約5微米 至約100微米。 10 纖維上之金屬塗層厚度係等於或小於約2微米，較佳等 於或小於約1微米及更佳等於或小於約0.5微米。纖維上之 金屬塗層厚度係等於或大於約0.1微米且較佳等於或大於 約0.25微米。 經金屬塗覆纖維之金屬含量係占經金屬塗覆纖維總重 15 之約1至約50 wt%。於此含量範圍，較佳使用至少含約10 wt%金屬。於此含量範圍也較佳使用至多約48 wt%，更佳 至多約30 wt%及又更佳至多約15 wt%金屬。 經金屬塗覆之纖維較佳具有縱橫比由約200至約1000 ，且較佳約200至約750。 20 較佳金屬經金屬塗覆之纖維之存在量，以導電性熱塑 聚合物組成物重量為基準係等於或大於約1 w t %，較佳等於 或大於約2 wt%，及更佳等於或大於約3 wt°/〇。較佳金屬經 金屬塗覆之纖維之存在量，以導電性熱塑聚合物組成物重 量為基準係等於或小於約15 wt%，較佳等於或小於約13 9 1344972 wt%，及更佳等於或小於約12 wt°/〇。 除非另行註明，否則前述較佳纖維長度及縱橫比為熔 體捧混前之纖維長度及縱橫比。 纖維來源包括喬治亞州馬里它，貝克特纖維公司；紐 5 澤西州威科夫，INCO特用產品公司；加州蒙洛公園市特荷 (Toho)碳纖公司。 前述金屬纖維及經金屬塗覆之纖維之組合可用於任一 種熱塑聚合物或熱塑聚合物摻合物。適當熱塑聚合物為眾 所周知且包括聚烯烴類如聚乙烯類、聚丙烯類及環狀烯烴 10 類、乙烯與苯乙烯之互聚物、聚氯乙烯、聚苯乙烯類包括 間規聚苯乙烯、耐衝擊聚苯乙烯類、苯乙烯與丙烯腈共聚 物、丙烯腈、丁二烯與苯乙烯三聚物、聚酯類包括聚伸乙 基對苯二甲酸酯及聚伸丁基對苯二甲酸酯、聚碳酸酯類、 共聚酯聚碳酸酯類、聚醯胺類、聚芳基醯胺類、熱塑聚胺 15 基曱酸酯類、環氧樹脂類、聚丙烯酸酯類、聚芳酸酯醚颯 類或聚芳酸酯醚酮類、聚伸苯基醚類、聚醯胺-醯亞胺類、 聚醚-醯亞胺類、聚醚酯類、液晶聚合物或其摻合物。 通常，以總組成物重量為基準，熱塑聚合物之用量係 等於或大於約10份重量比，較佳等於或大於約20份重量比 20 ，更佳等於或大於約30份重量比及最佳等於或大於約40份 重量比。通常，以總組成物重量為基準，熱塑聚合物之用 量係小於或等於約97份重量比，較佳小於或等於約90份重 量比，更佳小於或等於約70份重量比及最佳小於或等於約 65份重量比。 10 1344972 本發明之導電性熱塑聚合物組成物進一步包含一種耐 衝擊改性劑。較佳耐衝擊改性劑為具有Tg等於或低於〇。匚， 較佳等於或低於-1(TC，更佳等於或低於-20°C，及最佳等於 或低於-30°C之橡膠材料。Tg為聚合物料之物理性質（例如包 5 括機械強度）顯示突然改變之溫度或溫度範圍。Tg可藉差異 掃描熱量計量術測定》 適當耐衝擊改性劑包括聚合物例如苯乙烯-乙烯-丁烯_ 苯乙烯(SEBS)、笨乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、聚丁二烯(PB) 或丙烯酸系橡膠，特別為烷基丙烯酸酯（烷基含4至6個後原 10子）之均聚物及共聚物。適當耐衝擊改性劑也可為以笨乙烯 與曱基丙烯酸甲酯聚合物接枝之接枝丁二烯均聚物或共聚 物。若干較佳此類型含橡膠材料為具有·^等於或低於〇〇c及 橡膠含量大於約40%，且典型大於約50%之丙烯酸甲酿'丁 二烯及笨乙烯型(MBS型）中心/外殼接枝共聚物。此種材料 15 通常係經由於共軛二烯聚合物橡膠中心，較佳為丁二烯均 聚物或共聚物存在下’接枝聚合苯乙烯與甲基丙烯酸甲醋 及/或相當單體獲得。接枝單體可同時或循序添加至反應混 合物，而當循序添加時可於基材膠乳或中心周圍建立多層 、殼或疣狀附件。各種單體可以相對於彼此以各種比例添 20 加。 其它本發明組成物有用之耐衝擊改性劑為通常基於+ 鏈烴主鏈之化合物，其主要係由多種一_烯基單體或二烯基 單體製備，且可以-或多種苯乙歸系單體接枝。適合用於 此項目的之已知物質變化例，代表性烯屬彈性體如後：丁 11 1344972 基橡勝；氣化聚乙烯橡膠；氣磺酸化聚乙烯橡膠.X 均聚物。聚乙烯或聚丙烯或烯烴共聚物如乙烯/丙烯共聚二 、乙烯/笨乙烯共聚物、乙烯/丙烯/二歸共聚物，其^以二 或多個笨乙烯系單體接枝；氯丁橡膠；腈橡膠；聚丁 _ 及聚異戊間二稀。 呈聚合形式包含一或多種C2至-烯烴之聚烯烴彈 性體為較佳耐衝擊改性劑。具烯烴彈性體選自其中之聚人 物類別例如包括α _烯烴共聚物，如乙烯與丙烯共聚物、乙 烯與1-丁烯共聚物、乙烯與卜己烯共聚物或乙烯與丨_辛烯共 10聚物’以及乙烯、丙烯與二烯共聚單體(如己二烯或亞乙基 原冰片烯)之三聚物。

較佳聚烯烴彈性體為實質線性乙烯聚合物（SLEP)或線 性乙烯聚合物(LEP) ’或其一或多種的組合。實質線性乙稀 聚合物及線性乙烯聚合物(S/LEP)二者皆為已知。實質線性 15 乙烯聚合物及其製備方法完整說明於USP 5,272,236及USP 5,278,272。線性乙烯聚合物及其製備方法完整說明於USP 3,645,992 ； USP 4,937,299 ； USP 4,701,432 ； USP 4,937,301 ；USP 4,935,397 ； USP 5,055,438 ； ΕΡ 129,368 ； ΕΡ 260,999 ;&WO 90/07526。 20 部分或全部耐衝擊改性劑特別聚烯烴彈性體、隨機共 聚物或嵌段共聚物可經接枝改性。使用任一種除了至少一 個烯屬不飽和度(例如至少一個雙鍵）外，含有至少一個幾基 (-C=0)其將接枝至前述耐衝擊改性劑之任一種不飽和有機 化合物可達成較佳接枝改性。含有至少一個羰基之不飽和 12 1344972 有機化合物之代表例為羧酸内酐類、酯類及其鹽類包括金 屬鹽及非金屬鹽。較佳有機化合物含有烯屬不飽和度與羰 基呈共軛。代表性化合物包括順丁烯二酸、反丁烯二酸、 丙烯酸、f基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、甲基巴豆酸、及 5 桂皮酸及其酐、酯及鹽類衍生物（若有）。以順丁烯二酐為含 有至少一個烯屬不飽和基以及至少一個羰基之較佳不飽和 有機化合物。 含有至少一個羰基之不飽和有機化合物可藉任一種已 知技術接枝至财衝擊改性劑。 10 經接枝之耐衝擊改性劑之不飽和有機化合物含量，以 耐衝擊改性劑與有機化合物之組合重量為基準，至少為 0.01 wt%，較佳至少0·1 wt%及最佳至少0.5 wt%。不飽和有 機化合物之最大含量為求方便可改變，但典型以聚丙烯與 有機化合物之組合重量為基準，不超過10 wt%，較佳不超 15 過5 wt%及最佳不超過2 wt%。 耐衝擊改性劑於本發明之導電性熱塑聚合物組成物之 用量係足夠提供加工性與耐衝擊性間之預定平衡。通常以 總組成物重量為基準，耐衝擊改性劑之用量係等於或大於 約1份重量比，較佳等於或大於約5份重量比，更佳等於或 20 大於約10份重量比及最佳等於或大於約12份重量比。通常 以總組成物重量為基準，耐衝擊改性劑之用量係小於或等 於約50份重量比，較佳小於或等於約45份重量比，更佳小 於或等於約40份重量比，又更佳小於或等於35份重量比， 及最佳小於或等於約30份重量比。 13 1344972 此外，可使用而ί燃添加劑例如（但非限制性）鹵化烴類、 齒化碳酸募聚物如以笨氧基為端基之四氫雙酚A-碳酸寡聚 物，以BC-52商品名得自大湖化學公司、鹵化二縮水甘油崎 類如四溴雙酚A-四溴雙酚A二縮水甘油醚，以F2400商品名 5 得自亞美利朋（Ameribrom)公司、填化合物、氟化烯烴類如 四氟乙烯聚合物、矽氧烷類包括有機聚矽氧烷類、氧化錄 及芳香族硫化合物及金屬鹽或其混合物。 適合用於本發明之填化合物為一或多種填化合物其包 括有機磷酸鹽類、有機亞膦酸鹽類、有機膦酸鹽類、有機 ίο亞磷酸鹽類 '有機次亞膦酸鹽類 '有機次膦酸鹽類或其混 合物。適當有機磷化合物例如揭示於USP Re. 36，188 ; 5,672,645 ’及5,276,〇77。較佳有機膦化合物為式〗表示之單 磷化合物：

Rl — (〇)m〖一卜⑼ m3-R3 (1) (?)m2 15 #中Rl、R2及R3各自表示彼此獨立選擇之芳基或统芳 基’以及ml、m2及m3各自分別為〇或卜 最佳單鱗化合物為單碑酸鹽，此處ml、爪2及爪3皆為i ，以及RrRAR;分別為甲基、苯基 '曱紛基二甲苯基 、異丙苯基、、氣苯基 '鮮基、五氣苯基或五漠苯 20基’例如磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸三曱酚酯全部異 構物及其昆合物特別為磷峻三(4_甲基笨基)酷、鱗酸三二 14 1344972 甲苯酯之全部異構物及其混合物特別為磷酸三(2,6-二甲基 苯基)酯、填酸三曱酚酯、鱗酸三異丙苯酯之全部異構物及 其混合物、磷酸三毪酯、磷酸三（氣苯基)酯之全部異構物及 其混合物、磷酸三（溴苯基)酯之全部異構物及其混合物、磷 5 酸三(五氯笨基）醋、填酸三(五漠苯基)醋之全部異構物或其 混合物。 另一種較佳有機填化合物為式II表示之多碌化合物： 0 0 II II Rl—(0)ml—Ρ—Ο—(—X 一0_"P ——(0)m4- )n-R4

(II) (〇)m3 I r3

(〇W

I r2 其中Rl、R2、R3及R4各自表示彼此獨立選擇之芳基或 10烧芳基’ X為衍生自二羥基化合物之伸芳基〇1卜m2、m3及 m4各自分別為〇或1以及n具有平均值大於〇，以及^小於〇， 當η等於或大於1時，此等多磷化合物偶爾稱做寡聚物磷化 合物。

較佳多磷化合物為多磷酸鹽類，此處ml、m2、爪3及 014為1 ’ R,、R2、R3及R4分別為曱基、苯基、甲酚基二曱 笨基異丙苯基、毯基、氯苯基、演笨基、五氣苯基或五 淳笨基，X為衍生自二經基化合物之伸芳基例如間苯二盼、 對=二齡、雙齡及其氣化物及演化物以心之平均值大於〇 且等於或小於約5,較佳n之平均值係等於或大於約【及等於 或小於約5 ’更細轉於或大於則而等於或小於約2·5 , 更“係等於或大於或等於或小於約1 8，及最佳η係等 15 1344972 於或大於約1而等於或小於約1_2。較佳具有η值為1至2之募 聚物磷酸鹽為間-伸苯基-貳（二笨基磷酸醋）、對-伸笨基-貳（ 二笨基磷酸酯）、間-伸苯基-貳（二甲酚基磷酸酯）、對-伸笨 基-貳（二曱酚基填酸酯）、間-伸苯基-貳（二-二甲笨基填酸酯 5 )、對-伸苯基-貳（二-二甲苯基磷酸酯）、雙酚貳（二苯基 磷酸酯）、雙酚-Α-貳（二曱酚基磷酸酯）、雙酚-Α-貳（二-二曱 苯基磷酸酯）或其混合物。 最佳碟化合物為一或多種式I單填化合物以及一或多 種式II多碌化合物之混合物。 10 耐燃添加劑成分之用量係足夠讓本發明之耐燃組成物 滿足UL94HB、V-2、V-1、ν_〇及/或5V之要求，耐燃添加 劑成分之用量，以对燃聚合物組成物重量為基準，係等於 或大於約0.1份，較佳等於或大於約丨份，更佳等於或大於 約2.5份，又更佳等於或大於約5份，及最佳等於或大於約 15 7.5份。通常，以耐燃聚合物組成物重量為基準，耐燃添加 劑成分之用量係小於或等於約35份，較佳小於或等於物 份^更佳小於或等於約25份，又更佳小於或等於⑽份， 及最佳小於或等於約15份。 20 一° ^5物摻合組成物也選擇性含 ，-或多種常用於此種類型聚合物摻合組成物之添加劑： 父基此類型添加劑包括(但非限制性）：填充劑、加強劑、安 二劑、著色劑、抗氧化劑、抗靜電劑、流動促進劑、離型 孕核劑等。較佳添加劑為填充劑，填充劑例如包括(但 限難)滑石、黏土、石夕礦石、雲母 '玻璃或其屍合物。 16 1344972 此外，可穩定聚合物摻合組成物不致於因（但非限制性）熱、 光及氧氣或其混合物等分解之化合物也可用於此處。 當使用時’添加劑之存在量以聚合物掺合組成物重量 為基準，為等於或大於約0.01 wt%，較佳等於或大於約01 5 wt%，更佳等於或大於約1 wt%’又更佳等於或大於約2 wt% 及最佳等於或大於約5 wt°/〇。通常添加劑之存在量以聚合物 摻合組成物重量為基準’為小於或等於約25 wt%，較佳小 於或等於約20 wt%，更佳小於或等於約15 wt%，又更佳小 於或等於約12 wt%及最佳小於或等於約1〇 wt%。 10 本發明之導電性聚合物組成物之製備可利用業界已知 之任一種適當混合裝置達成，例如乾摻混熱塑聚合物、耐 衝擊改性劑、金屬纖維、及經金屬塗覆之纖維；隨後進行 炫體混合，熔體混合之進行方式可直接於熔體摻混裝置如 射出成形機或擠壓機進行，來製造本發明之導電熱塑結構 15例如（射出成形物件或擠壓片材或擠型）；或於分開擠壓機( 例如班伯力混合機(Banbury mixer))混合來製造丸粒。然後 丸粒藉射出成形或擠壓成為片材或型件，來製造本發明之 導電性熱塑結構。另外，熱塑聚合物與耐衝擊改性劑可經 預先混料’然後乾摻混熱塑聚合物、耐衝擊改性劑、金屬 2〇纖維、及經金屬塗覆之纖維；隨後進行熔體混合，溶體混 合之進行方式可直接於熔體摻混裝置如射出成形機或播壓 機進行’來製造本發明之導電熱塑結構例如（射出成形物件 或擦壓片材或擠型）；或於分開擠壓機(例如班伯力混合機) 混合來製造丸粒。然後丸粒藉射出成形或擠壓成為片材或 17 1344972 實施例 供舉例說明本發明之實施，較佳具體實施例之範例列 舉如後。但此等實施例絕非囿限本發明之範圍。 實施例1至10之調配内容顯示於下表1，以占總組成物 5 之份數重量比表示。表1中： 「PC」為線性聚碳酸酯，以商品名卡利巴(CALIBRE) 401-18IM聚碳酸酯樹脂得自陶氏化學公司，PC根據ASTM D-1238，於300°C/1.2千克條件下測得包含約5 wt% MBS， 具有熔體流速(MFR)為18克/10分鐘（克/ι〇分鐘），

10 「尼龍」為聚醯胺6，以商品名席龍(HYLON)N2000L 得自安太(Entec)聚合物公司， 「EO-g-MAH」為以順丁烯二酐接枝之乙烯與辛烯聚 烯烴彈性體，以商品名芙沙邦（BUSABOND)N MN493D得 自杜邦化學公司， 15 「SS_1」為不鏽鋼纖維呈纖維束形式以商品名貝吉屏 GR75/C20 PC不鏽鋼纖維得自貝克特纖維技術公司，具有 平均長度約6毫米，平均直徑約8微米。纖維束含約乃wt% 不鏽鋼及25 wt%聚碳酸醋。 「SS-2」為不鏽鋼纖維呈纖維束形式以商品名貝吉屏 20 GR75/C16EAA不鏽鋼纖維得自貝克特纖維技術公司，具有 平均長度約4至5毫米，平均直徑約8微米。纖維束含約75 wt〇/。不鏽鋼及25 wt%乙烯丙烯酸(EAA)鋅離子交聯聚合物， 「SS-3」為不鏽鋼纖維呈纖維束形式以商品名貝°吉屏 GR75/C12尼龍不鏽鋼纖維得自貝克特纖維技術公司，具有 19 1344972 平均長度約4至5毫米，平均直徑約8微米。纖維束含約75 wt%不鏽鋼及25 wt%聚醯胺12， 「NiC-Ι」為束狀塗鎳碳纖維，以商品名英可屏 (INCOSHIELD)PC+鎳塗鎳碳纖維得自INCO特用產品公司 5 ，平均鎳塗層厚約0.25微米，於平均長約6.4毫米之碳纖維 上，具有平均鎳塗層厚度約0.25微米，塗鎳碳纖維之平均 直徑約8微米。纖維束包含約60 wt%塗鎳碳纖維及40wt%聚 碳酸酯以及 「NiC-2」為束狀塗錄碳纖維，以商品名英可屏 10 (INCOSHIELD)PA6+鎳塗鎳碳纖維得自INCO特用產品公司 ，平均鎳塗層厚約0.25微米，於平均長約6.4毫米之碳纖維 上’具有平均鎳塗層厚度約0.25微米，塗鎳碳纖維之平均 直徑約8微米。纖維束包含約60 wt%塗鎳碳纖維及40wt%尼 龍6。 15 於實施例1至10進行下列試驗，試驗結果顯示於表1 : 「SE」為根據ASTMD 4935-99, 1-10頁，1999年測定 之屏蔽效果以及 「伊佐德」耐衝擊性係根據ASTM D 256-90-B於23°C 藉凹口伊佐德試驗(Izod)測定。試驗件使用TMI 22-05凹口 20機產生0·254毫米半徑之凹口。使用〇·91千克鉛錘。數值係 以呎-磅寸(ft-lb/in)報告。 隹:佐德試驗之試驗件之製備：會祐你丨1、2及4之組 成物之製備方式係經由乾摻混聚碳酸酯樹脂丸粒、金屬纖 維束及/或經金屬塗覆之纖維束。混合物於1〇〇。(：至少乾燥 20 1344972 12小時。芙沙邦NMN493D(若存在)添加至乾燥後之經乾摻 混聚碳酸酯與金屬纖維摻合物，隨後接受射出模製成形。 厚3 · 2毫米等拉力試驗件之製備方法係經由將乾摻混混合 物進給22噸貝騰斐(Battenfeid)往復螺桿射出模製機，螺桿 5長度：直徑=14 : 1，使用下列模製條件：桶溫設定 282/293/299/304/307。(：（進給區段至噴嘴）；模具溫度4〇至5〇 C，恰於模製將填補後之維持壓力係維持於73.8 MPa。 實施例3之組成物之製備方式係經由乾摻混聚碳酸酯 树脂丸粒、金屬纖維束及/或經金屬塗覆之纖維束。混合物 10於C至少乾燥12小時。厚3,2毫米等拉力試驗件之製備 方法係經由將乾摻混混合物進給丨丨〇噸科斯瑪菲（Kmuss Maffei)往復螺桿射出模製機，螺桿長度：直徑=23 : 1，使 用下列模製條件：桶溫設定282/293/299/304/307°C(進給區 段至噴嘴）；模具溫度7rc ;恰於模製將填補後之維持壓力 15係維持於34.5 MPa。 實施例5至10之組成物之製備方式係經由乾摻混聚醯 胺樹脂丸粒、金屬纖維束及/或經金屬塗覆之纖維束。混合 物於100C至少乾燥12小時。芙沙邦N MN493D及/或SS-2( 右存在）添加至乾燥後之經乾摻混聚醯胺金屬纖維摻合物 2〇 隧後接跫射出模製成形。厚3_2毫米等拉力試驗件之製備 方法係經由將乾摻混混合物進給22噸貝騰斐(Battenfeld)往 復螺桿射出模製機，螺桿長度：直徑=14:丨，使用下列模 製條件：桶溫設定268/279/279/285/288°C(進給區段至噴嘴） ，榼具溫度40至50T：;恰於模製將填補後之維持壓力係維 21 持於73.8 MPa。 ^實補丨至4之組成物 =備方式係經由乾摻混聚碳酸_脂丸粒、金屬纖維束 10 t或經金屬塗覆之纖維束。混合物於⑽1至少乾燥12小 山夫沙邦NM_3D(若存在）添加至乾燥後之經乾換混聚 城醋與金屬纖維摻合物，隨後接受射出模製成形。2毫米 心m毫朗驗狀製備方㈣㈣絲摻混混合物 ^給110嘲貝科斯瑪菲往復螺桿射出模製機，螺桿長度：直 〇" 23.1 ’使用下列模製條件：桶溫設定：^^99/304/307 t(進給區段至噴嘴）；模具溫度取机；恰於模製將填補 後之維持壓力係維持於34.5 MPa。 15 20 士實施例5至1〇之組成物之製備方式係經由乾摻混尼龍 樹月曰丸粒、金屬纖維束及/或經金屬塗覆之纖維束。混合物 於100C至少乾燥12小時。芙沙邦N ]^]^493〇及/或88_2(若 存在）添加至乾燥後之經乾摻混聚醯胺金屬纖維摻合物，隨 後接受射出模製成形。2毫米厚χ133毫米圓盤試驗件之製備 方法係經由將乾摻混混合物進給110噸貝科斯瑪菲往復螺 柃射出模製機，螺桿長度：直徑:丨，使用下列模製條 件.桶溫設定268/279/279/285/288°C(進給區段至喷嘴）；模 具溫度65.5°C ;恰於模製將填補後之維持壓力係維持於34.5 MPa 22 1344972 表1 實施例 PC 尼龍 EO-g-MAH SS-1 SS-2 SS-3 NiC-1 NiC-2 SE， 分貝 伊佐德， 呎-碎/吋 1 差額 3.2 6.4 49 2.2 2 差額 25 3.5 7 57 4.2 3 差額 3.1 12.4 62 1.4 4 差額 25 3.3 13.5 68 3.4 5* 差額 6.3 8.5 53 1.1 6 差額 25 6.8 9.2 57 4.0 Ί* 差額 6.2 12.5 63 1.2 8 差額 25 6.6 13.4 55 3.8 9 差額 25 6.8 9.2 38 3.7 10 差額 25 6.6 13.4 34 3.7 *非本發明實施例 C圖式簡單說明3 5 (無） 【圖式之主要元件代表符號表】 (無) 23

Claims (1)

1344972 第93106712號專利申請案申請專利範圍修正本 修正曰期：100年3月24曰 拾、申請專利範圍： 1· 一種製造一導電性熱塑結構之方法，包含下列步驟： (i)提供熱塑聚合物、耐衝擊改性劑以及金屬纖維與 經金屬塗覆纖維之組合給一熔體摻混裝置以及 5 (ii)成形一導電性熱塑結構。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑聚合物為聚 烯烴、聚乙烯、聚丙烯、環狀烯烴、乙烯與苯乙烯互聚 物、聚氯乙烯、聚苯乙烯、耐衝擊聚苯乙烯、間規聚苯 乙烯、苯乙烯與丙烯腈共聚物、丙烯腈、丁二烯與苯乙 10 烯三聚物、聚酯、聚伸乙基對苯二曱酸酯、聚伸丁基對 苯二甲酸酯、聚碳酸酯、共聚酯聚碳酸酯、聚醯胺、熱 塑聚胺基曱酸酯、環氧樹脂、聚丙烯酸酯、聚芳酸醚颯 (polyarylate ether sulfone)、聚芳酸醚酮、聚伸苯基謎、 聚醯胺-醯亞胺、聚醚-醯亞胺、聚醚酯類、液晶聚合物 15 或其摻合物。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑聚合物為聚 醯胺、聚碳酸酯、丙烯腈、丁二烯與苯乙烯三聚物或其 掺合物。 4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該耐衝擊改性劑為 20 MBS橡膠、丙烯酸橡膠、丁基橡膠、氯化聚乙烯橡膠、 氯磺酸化聚乙烯橡膠或聚烯烴彈性體。 5. 如申請專利範圍第4項之方法，其中該聚烯烴彈性體為 聚乙烯均聚物、聚丙烯均聚物、乙烯與丙烯共聚物、乙 烯與1-丁烯共聚物、乙烯與1-己烯共聚物、乙烯與1_辛 24 1344972 第93106712號專利申請案申請專利範圍修正本 修正曰期：100年3月24曰 烯共聚物、乙烯、丙烯與己二烯三聚物、或乙烯、丙烯 與亞乙基原冰片烯三聚物。 6.如申請專利範圍第5項之方法，其中該聚烯烴彈性體係 以順丁烯二酐接枝。 5 7.如申請專利範圍第1項之方法，其中該金屬纖維為鋁、 鋅、銅、銀、鎳、不鏽鋼、金、鉻及其合金。 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該金屬纖維為不鏽 鋼。 9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該經金屬塗覆之纖 10 維包含金屬塗層於非金屬纖維上。 10. 如申請專利範圍第9項之方法，其中該金屬塗層厚度為 約0.1微米至約2微米。 11. 如申請專利範圍第9項之方法，其中該金屬塗層為銀、 鎳、鋁、鉻、錫、鉛、銅及其合金。 15 12.如申請專利範圍第9項之方法，其中該非導電纖維為碳 、玻璃或聚合物。 13. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該經金屬塗覆之纖 維為經鎳塗覆之碳。 14. 如申請專利範圍第1項之方法，其中於步驟⑴提供一或 20 多種耐燃添加劑至該熔體摻混裝置。 15. 如申請專利範圍第14項之方法，其中該耐燃添加劑為鹵 化烴、齒化碳酸酯寡聚物、鹵化二縮水甘油醚、磷化合 物、氟化烯烴、有機聚矽氧烷類、氧化銻、芳香族硫化 合物之金屬鹽或其混合物。 25 1344972 第93106712號專利申請案申請專利範園修正本 修正曰期：1〇〇年3月24日 16. 如申請專利範圍第14項之方法，其中該其中該耐燃添加 劑為以苯氧基為端基之四溴雙酚A-碳酸酯寡聚物或四 溴雙酴A-四溴雙紛A二縮水甘油喊。 17. 如申請專利範圍第15項之方法，其中該磷化合物係選自 (i) 一或多種式I表示之單磷化合物： (D (〇)m2 r2

其中R〗、R2及R3各自表示分開選擇之芳基或烷芳基 ;以及ml、m2及m3各自分別為〇或1， (ii) 一或多種式Π表示之多磷化合物： 〇 〇 D 心 II , II .R1—'(〇)ml— P— 〇— (— Χ-^-Ο—-Ρ (0)ή>4 )η— R4 (Π) 10 (〇)«η2I r2 (〇λη3I R3 其_ Ri、R2、R_3及R4各自表示彼此分開選擇之芳基 或炫芳基；X為衍生自二羥基化合物之伸芳基；mhm2 、m3及m4各自分別為〇或1 ;以及η之平均值大於〇而小 於10或 15 (&)—或多種式Ϊ單鱗化合物與一或多種式II多填化 合物之混合物。 18·如申請專利範圍第丨項之方法，其中該金屬纖維之提供 量’以該導電熱塑材料容積為基準，由約2重量苢分比 26 1344972 第93106712號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：100年3月24曰 至約15重量百分比。 19_如申請專利範圍第1項之方法，其中該經金屬塗覆之纖 維之提供量由約3重量百分比至約25重量百分比。 20. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該熔體摻混裝置為 5 射出模製機、吹塑模製機或擠壓機。 21. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該導電性熱塑結構 為射出模製物件、吹塑模製物件或擠壓片材或擠型。 22. —種導電性熱塑結構，其係經由如申請專利範圍第1項 之方法製造。 27