1334789 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於油性之固體化妝料，更詳細而言，係關 於塗佈時之塗抹性優異，具有柔軟的皮膚觸感，並且化妝 膜之光澤或滋潤感優異，形狀保持性、經時安定性亦良好 之油性之固體化妝料。 【先前技術】 油性之固體化妝料係常用於口紅等之化妝料劑型，主 要係由固體油、半固體油及液體油等之油成份與著色顏 料、光輝性顏料、底質顏料粉體之粉體成份所構成。其 此，於上述化妝料中，爲保持其形狀，改變油成份與粉體 成份之配合量，或檢討爲提昇其強度所添加之固化劑，另 外’進行爲提昇經時安定性之檢討或賦予該化妝料之各種 官能’顯示質感與色調之嘗試。 例如’作爲油性之固體化妝料之固化劑，已知由使用 乙稀-丙烯共聚物而提昇安定性者（例如專利文獻1及專 利文獻2 )。另外’抑制使周二十二烷酸三甘油酯之鉛筆 狀化妝料發生粉末之技術（例如專利文獻3)，或已知爲 抑制發汗現象而使用通常多作爲界面活性劑使用之聚甘油 脂肪酸酯（例如專利文獻4 )中，以二十二烷酸爲主體之 固體聚甘油脂肪酸酯之技術（例如專利文獻5 )。 進而’爲得到均勻性、柔軟性及光澤性優異之化妝 膜’亦提出組合特定的砂油與乙烯均聚物及/或共聚物之 -4- (2) (2)1334789 技術（例如專利文獻6 )。 然而’此等技術中雖然分別提昇使用感、化妝持久性 及光澤等’但不能得到全部的效果令人充份地滿足者，尤 其’不能得到良好的滋潤感者。使用矽油時，難以得到滿 足的滋潤感’於高溫下，因爲容易發汗，所以有經時安定 性並非良好之問題點。 另外，除了上述問題點，並且最近對於油性之固體化 妝料之使用感之要求品質發生改變，與感覺硬度之光滑的 輕快使用感比較，逐漸喜好感覺柔軟的皮膚觸感及密合感 之使用感。 然而，傳統之組合蠟與油劑所成型之油性之固體化妝 料，因爲蠟之結晶性高，所以室溫時與高溫時之硬度差異 大，成爲感到硬度之油性之固體化妝料。進而，爲減低所 感到的硬度，考慮儘量減少配合蠟的配合量，以此手法， 雖可得到柔軟皮膚觸感，但相反地，連續使用時之折斷、 或形狀保持性不良，經時地產生發汗等之經時安定性，不 能得到令人滿足之油性之固體化妝料。 專利文獻1 :專利第2 5 1 9469號公報 專利文獻2 :專利第3 073 869號公報 專利文獻3 :特公平7 — 100645號公報 專利文獻4:特公平7- 187947號公報 專利文獻5 :特開20 02 — 5 3 420號公報 專利文獻6 :專利第296065 8號公報 (5) (5)1334789 時安定性良好，光澤優異，並且更加提昇形狀保持性者。 另外，本發明之成份（b )係甘油聚合度爲7至1 1， 脂肪酸係炭素數爲16至20個之支鏈脂肪鏈，酯取代度爲 6 5 %以上之室溫爲液狀之聚甘油脂肪酸酯。 此聚甘油脂肪酸酯中，構成聚甘油之甘油聚合度係如 上述之7至11，但其中以10(十甘油）者爲宜。另外， 此聚甘油雖可聚合形成環，但以聚合甘油成鏈狀者爲宜。 另外，聚甘油脂肪酸酯之結構脂肪酸係如上述之炭原 子數爲16至2〇之支鏈脂肪酸，其中由植物萃取所得之炭 原子數爲18個之異硬脂酸尤佳。 另外，聚甘油脂肪酸酯酯之酯取代度係如上述之6 5 %以上，以 7 5 %以上爲宜。另外，於本發明中，所謂酯 取代度係指聚甘油之可酯化之全羥基中，脂肪酸與酯化之 羥基比率。 作爲如上述之聚甘油脂肪酸酯酯之市售品，可舉例如 NIKKOL Decaglyn 10-IS (日光化學社製）及 S — face IS —1009P (坂本藥品工業社製）等，可使甩此等。 本發明之油性之固體化妝料中之成份（b )之含量係 以〇.1主50%爲宜’以1至35%尤佳。含有此朗圍時’ 成爲使用感及經時安定性良好，光澤優異者。 另外’作爲本發明之油性之固體化妝料中之成份 (c )所使用之矽酸酐係一般化妝品所使用者，無定型結 構者' 疏水化處理者、或具有結晶構造者中之任一種均 可。此矽酸中’適宜使用者係可舉例如比表面積爲 -8- (6) (6)1334789 1 Ο 0 m2 / g以上者》 作爲矽酸酐之市售品，可舉例如 AEROSIL200、 AEROSIL3 00、AEROSIL3 8 0 S、AEROSIL R9 72、AEROSIL R974、AEROSIL R976S (曰本 AEROSIL 社製）等。 本發明之油性之固體化妝料中之成份（c )之含量係 以0.1至5%爲宜，以0.5至3%尤佳。含有此範圍時， 成爲使用感及經時安定性良好，光澤優異者。 調製本發明之油性之固體化妝料係例如將成份（a ) 及成份（b )，以1 1 0至1 20 °C程度加熱溶解後，加入成 份（c )後混合均勻。進而加溫、脫泡後，流入充塡於模 型，冷卻而成型即可。 另外，本發明之油性之固體化妝料中，除了上述成份 (a)至（c)以外，因應目的，於不損及本發明效果之範 圍下，可配合適當的任意成份。作爲如此任意成份，可舉 例如賦予保濕效果用之油性成份、賦予觸感調整或著色等 用之粉體、賦予顏料分散性或化妝保持效果用之界面活性 劑、纖維、紫外線吸收劑、保濕劑、形成被膜劑、防止褪 色劑、抗氧化劑、消泡劑、美容成份、防腐劑及香料等之 —般化妝品所配合之其他成份。 上述任意成份中，作爲油性成份，不論動物油、植物 油 '合成油等之來源，及固體油、半固體油、液體油、揮 發性油等之性狀，可舉例如烴類、油脂類 '蠟類、硬化油 類、酯油類、脂肪酸類、高級醇類' 矽油類、氟系油類、 含水羊毛脂衍生物類及油性凝膠化劑類等。 -9 - (7) (7)1334789 具體上’可舉例如流動鏈烷烴、三十碳烷及凡士林等 之烴類、木蠟 '橄欖油、蓖麻油、貂油及夏威夷果油等之 油脂類、蜜蠟、巴西棕櫚蠟、堪地里然蠟（CandeH1Ia Wax )及騎蠘等之蠟類、二異硬脂醯蘋果酸酯、十六烷基 異辛酸醋、肉宣蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、肉宣蔻酸辛 基十二烷基酯、三辛酸甘油酯、二異硬脂酸聚甘油酯、三 異硬脂酸二甘油酯、三二十二烷酸甘油酯、二辛酸新戊二 酉孚醋、膽固醇脂肪酸醋、N —月桂基—L —鍵胺酸二（膽 巢基—一十一院基一辛基十一垸基）、荷荷色油及玫瑰酸 季戊四醇酯等之酯類、硬脂酸、月桂酸、肉宣蔻酸、二十 二烷酸、異硬脂酸及油酸等之脂肪酸類' 硬脂醇、鯨蠟 醇、月桂醇、油醇、異硬脂醇及二十二烷醇等之高級醇 類、二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、十甲基環戊矽 氧烷、辛基甲基環四矽氧烷、聚醚變性有機聚矽氧烷、聚 氧化烯（polyoxyalkylene) ~烷基甲基聚矽氧烷-甲基聚 矽氧烷共聚物、烷氧基變性聚矽氧烷及氟變性有機聚矽氧 烷等之矽氧烷類、全氟癸烷、全氟辛烷及全氟聚醚等之氟 系泡劑類、含水羊毛脂、醋酸羊毛脂、羊毛脂酸異丙醋及 羊毛i fl旨醇等之羊毛i脂衍生物、糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸 酯、澱粉脂肪酸酯、12 -羥基硬脂酸酯、異硬脂酸鋁及硬 脂酸鈣等之油性凝膠化劑類等。 另外’作爲粉體成份，依據球狀、板狀及針狀等之形 狀、煙霧狀、微粒子及顏料級等之粒子徑、多孔性及無孔 性等之粒子結構等’並無特別的限制，可舉例如無機粉體 -10- (8) (8)1334789 類、光輝性粉體類、有機粉體類、色素粉體類、金屬粉體 類及複合粉體類等。 具體上可舉例如氧化鈦、氧化鋅、氧化铈及硫酸鋇等 之白色無機顏料、氧化鐵 '碳黑、氧化鉻、氫氧化鉻、紺 青及群青等之有色無機顏料、滑石、白雲母、金雲母、紅 雲母、黑雲母、合成雲母、絹雲母（sericite)、合成絹 雲母 '陶土、碳化矽、膨潤土、蒙脫石、氧化鋁、氧化 鎂、氧化銷、氧化銻、硅藻土、矽酸鋁、矽酸鋁鎂、矽酸 鈣、矽酸鋇、矽酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、羥基磷灰石、氮 化硼等之白色底質顏料粉體、被覆二氧化鈦之雲母、被覆 二氧化鈦之氯氧化鉍、氧化鐵雲母鈦、紺青處理雲母鈦、 胭脂紅處理雲母鈦、氯氧化鉍及魚鱗箔等之光輝性粉體、 聚醯胺系樹脂、聚乙烯系樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚酯系 樹脂 '氟系樹脂、纖維系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、苯乙烯 一丙烯酸共聚物等之共聚物樹脂、聚丙烯系樹脂、聚矽氧 樹脂及聚胺基甲酸乙脂樹脂等之有機高分子樹脂粉體、硬 脂酸鋅及N -醯基賴胺酸等之有機低分子性粉體、澱粉、 絲粉末及纖維素粉末等之天然有機粉體、紅色20 1號、紅 色202號、紅色205號、紅色226號、紅色228號、橙色 203號、橙色204號、青色404號及黃色401號等之有機 顏料粉體、紅色3號、紅色104號、紅色106號 '橙色 205號、黃色4號、黃色5號、綠色3號及青色1號等之 锆、鋇或鋁色澱等之有機顏料粉體或另外之鋁粉、金粉及 銀粉等之金屬粉體、被覆微粒子氧化鈦之雲母鈦、被覆微 -11 - (9) (9)1334789 粒子氧化鋅之雲母鈦、被覆硫酸鋇之雲母鈦、含氧化鈦之 二氧化矽、含氧化鋅之二氧化矽及被覆氧化鈦之玻璃粉末 等之複合粉體、聚對苯二甲酸乙二醇酯-鋁-環氧層合粉 末、聚對苯二甲酸乙二醇酯-聚鏈烯烴層合薄膜粉末及聚 對苯二甲酸乙二醇酯-聚甲基丙烯酸甲酯層合薄膜粉末之 層合劑等，可使用此等粉體之1種或2種以上，亦可使用 再複合化者。另外，此等粉體亦可使用1種或2種以上之 氟系化合物、聚矽氧烷系化合物、金屬皂、卵磷脂、氫化 卵磷脂、膠原蛋白、烴、高級脂肪酸、高級醇、酯、蠟 (wax)、獵及界面活性劑等施行表面處理。 另外，作爲界面活性劑，可使用一般化妝品所使用之 界面活性劑，可舉例如非離子性界面活性劑、陰離子界面 活性劑、陽離子界面活性劑及兩性界面活性劑等。 此界面活性劑中，作爲非離子界面活性劑，可舉例如 甘油脂肪酸酯及其烷基二醇（alkyl ene glycol)加成物、 聚甘油脂肪酸酯之烷基二醇加成物、丙二醇脂肪酸酯及其 烷基二醇加成物、山梨糖醇酐脂肪酸酯及其烷基二醇加成 物、山梨糖醇脂肪酸酯及其烷基二醇加成物、聚烷基二醇 脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚 (polyoxyalkylene alkyl ether)、甘油烷基醚、聚環氧乙 烷烷基苯基醚、聚環氧乙烷硬化蔥麻油、含水羊毛脂之烷 基二醇加成物、聚氧化烯變性聚矽氧烷及聚氧化烯烷基共 變性聚矽氧烷等。 作爲陰離子界面活性劑，可舉例如硬脂酸及月桂酸之 -12 - (10) (10)1334789 脂肪酸及此等之無機及有機鹽、烷基苯硫酸鹽 '烷基磺酸 鹽、α —鏈烯烴磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、α —磺化 脂肪酸鹽、醯基甲基牛磺酸鹽、Ν—甲基—Ν_烷基牛磺 酸鹽、聚環氧乙烷烷基醚硫酸鹽、聚環氧乙烷烷基苯基醚 硫酸鹽、烷基磷酸鹽、聚環氧乙烷烷基醚磷酸鹽、聚環氧 乙烷烷基苯基醚磷酸鹽、Ν-醯基胺基酸鹽、Ν-醯基-Ν -烷基胺基酸鹽、鄰位烷基取代蘋果酸鹽及烷基磺基琥珀 酸鹽等》 作爲陽離子界面活性劑，可舉例如烷基胺鹽、聚胺及 烷氧基胺脂肪酸衍生物、烷基四級銨鹽及環狀四級銨鹽 等。 作爲兩界面活性劑，可舉例如胺基酸型或甜菜鹼型之 羧酸型、硫酸酯型、磺酸型及磷酸酯型者，可使用對人體 安全者。可舉例如大豆磷脂質、Ν，Ν-二甲基—Ν -烷基 —Ν —羧甲基銨甜菜鹼、ν，Ν —二烷基胺基烯烴羧酸、 N，N，N-三烷基 — N_磺基烯烴銨甜菜鹼、^ί，N—二烷基-Ν，Ν—雙（聚環氧乙烷硫酸）銨甜菜鹼及2_烷基—1—羥 乙基—1—孩甲基咪π坐翁（limidazo丨ium)甜菜驗等。 另外’作爲纖維，可舉例如尼龍、聚酯及聚鏈烯烴等 之合成纖維、人造絲等之人造纖維、纖維素等之天然纖 維' 醋酸絹絲等之半合成纖維等。另外，於不妨礙本發明 之效果範圍’可使用將此等纖維以一般油劑、矽油 '氟化 合物及界面活性劑等處理者。
作爲紫外線吸收劑，可舉例如二苯甲酮系、PABA (11) (11)1334789 (對胺基苯甲酸）系、肉桂酸系、水楊酸系、4 一叔丁基 —V —甲氧基苯醯甲烷及苯甲酮（0xybenz〇ne)等。 另一方面，以調整本發明之油性之固體化妝料之保濕 效果或觸感爲目的所配合之成份，可舉例如水溶性高分 子 '蛋白質、黏多糖、膠原蛋白、彈性素、角蛋白或水性 成份等。 其中’作爲水溶性高分子，可舉例如瓜爾豆膠、軟骨 素硫酸鈉、透明質酸、阿拉伯膠及菜膠等之天然系物、甲 基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素等之半合成系 者、羧乙烯聚合物等之合成系者。 另外’作爲水性成份，只要係水及任何可溶於水之成 份即可’除了水以外，可舉例如丙二醇、1，3 —丁二醇及 二丙二醇等之烷二醇類、甘油、二甘油及聚甘油等之甘油 類、吉拉索蘆薈（AloeVera)、金縷梅（Witchhazel)、金 縷梅（Hamamelis)、小黃瓜、檸檬 '薰衣草及玫瑰等之植 物萃取液。 另外，作爲抗氧化劑，可舉例如α -生育醇及抗壞血 酸等’作爲美容成份，可舉例如維生物類、消炎劑及生藥 等’作爲防腐劑’可舉例如對羥苯甲酸酯及苯氧基乙醇 等。 .. 以上所說明之本發明之油性之固體化妝料係可爲彩妝 化妝料、皮膚保養化妝料及頭髮化妝料等，因應目的而可 爲各種形狀及製品型態。作爲形狀，可舉例爲條狀、盤狀 及筆狀等作爲製品型態，可舉例如口紅、唇蜜彩（lip -14 - (12) (12)1334789 gross )、潤唇膏、粉底、腮紅、眼影、眼線、眉筆、眼 霜及髮蠟等。尤其，嘴唇化妝料之效果表現顯著，尤爲適 宜。 另外，本發明之油性之固體化妝料流入金屬盤成型， 使用流變計（Rheometer) (Rheotech社製）（直徑爲 l-5mm ’ 2cm/min )測定點荷重時，要求於4 5 °C時之點荷 重値與3 5 °C時之點荷重値之羥爲7 5 g以下。由滿足如此 之條件，尤其表現明顯的柔軟的皮膚觸感之效果。 【實施方式】 實施例 以下係舉實施例’詳細地說明本發明。另外，本發明 並非受此等任何限制者。 實施例1 條狀口紅： 由表1所示之處方’製造本發明品1至丨1及比較品 1至4之條狀口紅。關於所得之各條狀口紅，由後述之宫 能評估基準’評估使用感（塗抹性、柔軟的皮膚觸感）、 化妝膜之光澤及滋潤感。另外，於高溫下保存口紅，評估 形狀保持性及經時安定性。其結果亦合倂如表1所示。 -15- (15)1334789 (4個階段之判定基準） (評分平均値） ：(判定） 超過5分 :非常良好（◎) 超過3分，5分以下 :良好（〇） 超過1分，3分以下 :略差（△) 1分以下 :差（X) 2 .形狀保持性 由容器取出口紅， 於5 0 °C之恆溫槽中，設置橫放】 週，觀察1週後之狀態 之4個階段判定。 ，由無變化者至折斷者，以◎至X (狀態） ：(判定） 無變化 僅些微彎曲，但不在意 ：〇 彎曲而不易使用 嚴重彎曲或折斷 :X 3 .經時安定性 於5 0 °C之恆溫槽中 ，設置1個月，觀察1個月後之 狀態，由無變化者至發汗者，以◎至X之4個階段判定。 (狀態） ：(判定） 無變化 僅些微發汗 :〇 -18 - (16) 1334789 發汗 ：Λ
發現明顯發汗 ：X 如表1所示，本發明品之條狀口紅係形狀保持性及經 時安定性優異，而且塗佈時之使用感（塗抹性、柔軟的皮 膚觸感）、化妝膜之光澤及滋潤感良好。 對此，未配合成份（a )之比較品1，未能得到尤其 就經時安定性上令人滿足者，取代成份（b )，配合十甘 油二十二烷酸酯、四甘油異硬脂酸酯之比較品2及3，未 能得到就滋潤感上令人滿足者，未配合成份（c )之比較 品4，未能得到尤其就經時安定性上令人滿足者。 實施例2 盤狀眼影： (成份） 1.乙烯—丙烯共聚物*1 2 .巴西梡櫚蠟 3. 地蠟 4. 糊精脂肪酸酯 5 .砂酸 ff * 1 〇 6.聚甘油脂肪酸酯*11 7 -二癸酸丙二醇酯 8.四異硬脂酸二甘油酯 9 -紫外線吸收劑（苯甲酮） (% 2
1 1 20 10 剩餘量 0.1 -19 - (17) 1334789 0.1 10 10 3 1 Ο ·抗氧化劑（維生素E) 1 1 .雲母鈦 12.氧化鐵處理之雲母 13 _聚對苯二甲酸乙二醇酯〜鋁—環氧層合粉末 14. 被覆氧化鈦之玻璃粉末 15. 紅色226號 1 6 .紅色氧化鐵 *10 : AEROSIL380S (曰本 AEROSIL 社製） *11:甘油聚合度爲10，異硬脂酸之酯取代度爲80% 之聚甘油脂肪酸酯 (製造方法） A.均勻地加熱溶解成份（1 )至（1〇 )後，加入成份 (U )至（1 6 )，混合均勻。 B ·充塡A成爲製品。 本貫施例所得之盤狀眼影係有光滑的使用感’並且化 妝膜之光澤優異，無發汗等之經時安定性良好者。 實施例3 潤唇膏： (% (成份） 1 -聚乙烯蠟* 12 2.地蠘 費歇爾-托倫式合成蠟 -20- (18) (18)1334789 4.蜜蠟 3 5 .巴西梡櫚蠟 3 6.聚甘油脂肪酸酯*13 20 7 .凡士林 10 8 .紫外線吸收劑（牛油樹油脂） 0.1 9 ·抗氧化劑（維生素E ) 0.1 1 0 .三辛酸甘油酯剩 餘量 1 1 .矽酸酐* 14 0.5 *12 : PERFORMALENE 6 5 5 ( Baker Petrolite 社製） *13:甘油聚合度爲10，異棕櫚酸之酯取代度爲70% 之聚甘油脂肪酸酯 *14: AEROSIL R972 (曰本 AER0SIL 社製） (製造方法） A·均勻地加熱混合溶解成份（！）至（丨〇 )。加入成 份（1 1 )，混合均勻》 B _充塡成型A成爲製品。 本實施例所得之潤唇膏係柔軟的皮膚觸感，光滑的使 用感，以及滋潤感優異，形狀保持性良好者。 實施例4 眼線筆： (成份） （％ ) 1 .乙烯一丙烯共聚物* i 5 -21 - (19) (19)1334789 2. 硬脂酸 15 3. 木蠟 5 4. 蜜蠟 2 5 .巴西梡櫚蠟 2 6. 聚甘油脂肪酸酯*4 10 7. 三十碳烷 剩餘量 8 .紫外線吸收劑（牛油樹油脂） 0.1 9 .抗氧化劑（維生素E ) 0.1 φ 10. 黑色氧化鐵 40 11. 被覆黑色氧化鐵之雲母鈦 5 1 2 _矽酸酐* 1 5 1 *15： AEROSIL300 (·日本 AEROSIL 社製） (製造方法） A.均勻地加熱混合溶解成份（1 )至（9 ) ° B .添加成份（1 〇 )至（1 2 )於A ’均勻地分散。 φ C.充填成型B成爲製品。 本實施例所得之眼線筆係柔軟的皮膚觸感’光滑的使 用感，以及光澤優異’經時安定性良好者。 實施例5 油性之固體粉底： (成份） （％ ) 1 .堪地里然蠟 5 -22- (21) 1334789 (製造方法） A. 於100°C下，均勻地溶解成份（1)至（9)。 B. 加入成份（1 0 )至（1 9 )於A，均勻地分散。 C. 流入B於金屬模型，而得冷卻硬化之粉底。 本實施例所得之油性固體粉底係柔軟的皮膚觸感，光 滑的使用感，以及光澤優異，經時安定性良好者。 實施例6 油性之固體眼影：
(成份） (% ) 1.微晶獵 5 2.純地蠟 10 3.三異硬脂酸二甘油酯 4 4.凡士林 5 5 .聚矽氧樹脂*1 9 2 6 .揮發性聚矽氧烷 5 7 .聚甘淖脂肪酸酯* 4 5 8.三十碳烷 剩餘量 9.癸酸丙二醇酯 15 10.硬脂醯變性丙烯酸聚矽氧烷* 17 15 1 1 .球形尼龍粉末 5 12.聚矽氧烷處理之滑石 10 1 3.紅色2 02號 0.5 14.青色404號 1 -24- (22) (22)1334789 1 5 .聚矽氧烷處理之氧化鈦 2 16. 羧乙烯聚合物 2 17. 矽酸酐*15 0.5 1 8 .膠原蛋白水溶液 適量 1 9 .香料 適量 M9:矽石KF— 9021 (信越化學工業社製） (製造方法） A. 於1 0 下，均勻地溶解成份（1 )至（1 〇 )。 B. 加入成份（1 1 )至（1 9 )於A，均勻地混合分散 C. 流入B於金屬模型，而得冷卻硬化之油性眼影。 本實施例所得之油性之固體眼影係柔軟的皮膚觸感 光滑的使用感，以及光澤優異，經時安定性良好者。 實施例7 髮蠟： (成份） （％ ) 1 .乙烯—丙烯共聚物*1 10 2 .木螺 2 0 3 .含水羊毛脂 10 4 .蜜繼 10 5.二辛酸新戊二醇酯 5 6 .聚甘油脂肪酸酯Μ 1 5 7 .凡士林 5 -25-