TWI333428B - Adsorption composition and process for removing carbon monoxide from substance streams - Google Patents

Description

1333428 玖、發明說明： t 【發明所屬之技術領域】 本發明係關一種從物質流中移除一氧化碳之吸附組合物 及方法。本發明特別有關自fe流中移除一氧化碳的吸附組 合物與方法。 不同工業部門内重要在可得特別純淨物質流。本發明目 的之"純淨"意謂物質流中全無干擾物質流特定用途的成 份。以吸吸空氣為例其中必須不含有毒化合物。同樣在生 產電子組件之例案中必需純物質流以免引進損害所製組件 的電子性質；尤其常須特純氮或特純氬作隔離氣體。另一 實例為催化化學反應0觸媒對中毒常極敏感。為經濟故常 試圖擴大每單位容量或質量所用的進料流’即使進料流内 。現代觸媒例如金 極小量雜質亦说蓄積於觸媒上使之中毒 屬錯合物觸媒上的烯烴聚合反應典型要求雜質含量不超過 幾ppb(每兆份中份數，即希望每份物質内1〇_9份之

供聚合反應用。

氫、或硫、砷或銻等其他化合物。 ’亦屬有水、二氧化<、 。移除此類物質流中雜質 87842 1333428 的方法為眾所知。 ， 【先前技術】 瑕熟知者為自含氧氣流例如由呼吸空氣内移除一氧化 碳。通常由一氧化碳與氧一般在含銅觸媒上催化達成。此 反應t用觸媒為霍加劑（Hopcalite)、—種銅與錳之混合氧化 物，對一氧化碳與氧的反應活性極高，原始為在防毒面具 内移除呼吸空氣中C0開發，高毒性一氧化碳與氧於其上反 應而得二氧化碳。 不過亦了解霍加劑之其他用途及淨化呼吸空氣以外物質 流的方法。例如W0 98/41 597 A1揭示藉一序列二或三界定 的催化與吸收製程步驟自物質流内移除炔類、一或多基不 飽和烴、硫化合物、銻化合物或坤化合物、氧、氫、及一 氧化碳之方法。EP 662 595 A1指導一種方法藉與某些沸石 或其他金屬氧化物、特別霍加劑接觸自冷液態氮中移除 氫、一氧化碳。EP 7 50 933 A1透露一種類似方法藉與金屬 氧化物、特別崔加劑接觸自冷氮或冷惰性氣體中移除氧及 一氧化碳。不過，在所用-40 °c以下的低溫時不發生或僅輕 微出現催化反應，氧與一氧化碳被吸附於霍加劑上，在較 高溫度並不反應除非在一冷卻解吸步驟中移出β EP 820 960 Α1透露一種方法亦稱作"吸附"，藉與金屬氧化物如霍加劑 等特別於自5至50 °C溫度接觸由氮或惰性氣體内移除氧與 一氧化凌。此處過程雖亦解釋作CO及〇2之”吸附作用"，至 於何以霍加劑在此不應如常催化地作用而係一吸附劑則無 說明。 87842 1333428 在氧存在下經其反應移除一氧％碳的此等過程内產生二 氧化碳。以後過程中此氣能呈惰性或本身係一干擾雜質。 後一情況下亦有種種已知方法使其移除。例如CA 2 〇45 〇6〇 A1指示一種方法自惰性氣流内移除一氧化碳及氧，然後移 — 除二氧化碳。 不過有些應用中必須以與氧反應以外之其他方式移除一 氧化碳，例如須淨化的物質流内雖有一氧化碳存在，但無 氧存在或僅不足化學計算量。有些用途中必項先除氧而後 移出一氧化碳，尤其當除生成二氧化碳外亦能形成其他多鲁 種干擾副產物。舉例’自液態煙類如丙婦、丁缔、丁二婦 或苯乙錦·等内移除含銅觸媒上氣與一氧化碳時亦能生成烴 之氧化反應產物（稱作"充氧物"），其本身乃干擾雜質。在此 - 等情況下務須先脫氧而後移除一氧化碳，且一氧化碳無法 經氧化脫除。 如此情況下因此常藉蒸餾移除一氧化碳，但不可能依此 方式移除C0至ppb範圍内餘留含量。惟了解有吸附方法及 吸附劑。US 4 917 711揭示一種高表面積載體上含銅化合物籲 的吸附劑。WO 01 /7383 A1教導一種淨化缔煙流之方法使其 通過諸如竣黑或銘氧化物及/或碎氧化物。jp 〇2 144 125 A2 (CAS文摘113:177 5 06)指導一種自半導體製造中產生廢氣 内移除一氧化碳與金屬後基物的方法，藉吸附於含氧化猛 與氧化銅之吸附作用組合物上。JP 〇5 337 363 A2 (CAS文摘 120:274 461)透露移除一氧化碳的吸附劑在载體上含鈀，载 體包括元素週期表中IB、11(除Be，Cd，Hg及Ra)，111(除A1， 87842 -8 - 1333428 T1及射系），IV(除c，Si，Pb及Hf)，V(除N，p，As及..鎸系 ’’），VI(除Ο，S，Se及U)，VIIB與VIII族中之鐵族等元素的 . 氧化物。 W0 95/21 146 A1指導一種移除一氧化碳，其液態煙流内 亦含胂者視形體而定，接觸一含〇，+1或+2氧化態分散銅之 吸著劑，及有些情況内亦含二氧化錳^ EP 537 628 A1揭示 自α-烯烴及飽和烴類中移除一氧化碳的方法，藉接觸所謂 一種觸媒系統’其中以至少選自Cu，Fe，Ni，Co，Pt與Pd 等金屬之一種氧化物及至少選自VB、7汨或7118元素週期癱 表等族中金屬的一種氧化物。W〇 644 A1指導一種銅 觸媒供例如氫化碳氧化物得甲醇，或供一氧化碳與水移動- 反應成二氧化碳與氫，其中除分散銅外亦含穩定劑如二氧 - 化碎氧化銘、氧化路、氧化鎂與/或氧化鋅並隨意載體如 氧化鋁、一氧化錐、氧化鎂及/或二氧化矽並指示其活化與 鈍化作用。 不過，有些應用領域物質流之提高純度要求必需新顆進 步助劑與方法以除脫雜質…特別問題為移除煙類中-氧 化竣’此處特別自典型呈液態的烴類如丙烯、卜或〗·丁缔 因此I發月纟目的為尋求新穎吸附介質及藉吸附 物質流内一氧化碳移除用新穎方法。 【發明内容】 甲請人等已發現用一含铜、铉 ^ 鋅與鍺<吸附組合物能達成 此目的。此外，已見得移除物 广 降'物为，爲内一氧化碳的方法凸顯 本發明吸附組合物作吸附作 了作用疋組合物，而且其用途替換 87842 1333428 地作一氧化碳與氧的反應觸媒或一氧化碳之反應組合。特 別已發現一種藉吸附作用移除物質流中一氧化碳的方法， 包括使含一氧化碳之物質流與一含銅、鋅及锆的吸附組合 物接觸。 本發明吸附組合物在發明之吸附方法中作用為吸附。本 發明吸附作用旨在添加被吸附物於一吸附組合物（"吸附劑") 的表面，通常可經解吸作用逆轉。被吸附物亦能在吸附劑 上起化學反應，若其時吸附劑本質上保持不變則稱為催化 (實例：co與氧在金屬銅觸媒上得二氧化碳之已知方法）， 若此被吸附物與吸附劑起化學反應則稱為吸收作用（實 例.使氣流與金屬銅接觸生成銅⑴氧化物與/或銅氧化 物移除其中氧的已知方法；或使氣流接觸鋼⑴氧化物及域 銅⑴氧化物生成二氧化碳與金屬銅之已知方法移除其中一 乳化碳。錢吸附作用情況以及催化情況下被吸附物或其 ^應產物再經解吸作用自表面脫除；在吸收作用情況中通 常必須化學再生吸收劑。不僅在催化情況下，亦且在吸收 情況中每一情況内準備步驟為一吸附作用，無論一吸附作 用基礎的淨化法最後會合（例如在吸附組合物再生作用中） -催化或吸收步驟，或者是否呈現一單純吸附作用為基礎 又步驟，胥視個別情況而定。就本發明目的言，”吸附作用 為基礎的”意指在自欲淨化之物質流中移除C0期間無一氧 化碳反應產物釋入物質流内，所用吸附組合物本質上保持 無化學變化，換言之其成分不變或僅微變。或者對照於本 發明再生㈣期間、釋出—氧化碳或其—反應產物，換言 87842 •10- 1333428 之’是否發生催化作用對本發明無關緊.要。 吸附組合物或吸收組合物在曰常用語中亦常稱作”觸媒"， 在其指定用途中並不實際催化。 本發明吸附組合物包含銅、鋅與锆◎純淨式内以吸附組 合物的總量基計每一情況中一般含銅量相當於重量至少 3 0% ’較佳至少重量5〇%，特佳至少重量6〇%，通常不超過 99.8%重量，較佳不超過90%重量，特佳不超過8〇%重量之 氧化銅CuO。在隨時備用的吸附組合物内常含銅呈部分金 屬式及部分銅化合物，主要為Cu(I)與Cu(II)氧化物。本發明 _ 純淨式吸附組合物以吸附組合物總量為基礎每一情況中一 般含鋅量相當於至少〇· 1%重量，較佳至少5%重量，特佳至 ， 少10%重量，通常不超過69.9%重量，較佳不超過40%重量， ， 特佳不超過30%重量之ZnO。隨時備用的吸附組合物内含鋅 呈氧化鋅ZnO式。純淨式内以吸附組合物總量基礎計各種 情況下常另含相當於至少Ο·〗％重量之锆，較佳至少3%重 里，特佳至少5〇/〇重量，一般不超過69.9%重量，較佳不超 過30%重量，特佳不超過2〇%重量的二氧化锆。隨時備用的籲 吸附組合物中常含之锆呈二氧化锆Zr〇2式。吸附組合物内 含一氧化锆一邵分能以氧化銘取代。舉例至少1 %、至少1 〇 % 或至少30%，而不超過90%、不超過80°/〇或不超過70%的吸 附組合物中二氧化锆含量能以氧化鋁代替。本發明用"純式 意謂除銅（氧化物）、氧化鋅及二氧化锆（此隨意經氧化鋁取 代一部分）之外別無其他成分’除非仍由製造帶過的微不足 道組份如起始材料及試劑殘留、成型助劑等物。因此"純式" 87842 -11 - 1333428 指基本上由該等组份構成之吸附組合物.β 吸附組合物成分的百分比量總重是1 00〇/〇。 舉例，極高度適宜吸附組合物純式内含約70%重量Cu〇， 約20%重量ZnO與約10%重量之Zr〇2，其含量總計1〇〇%重 ° 本發明吸附組合物能呈現純式，但非必要。可用助劑摻 合或塗於載體。適用載體為已知觸媒載體，例如氧化鋁、 二氧化碎、二氧化錄、㈣酸鹽、黏石、及♦藻土 之類。 本發明吸附組合物舉例用氧化的觸媒製備。本發明吸附 組合物之一便利較佳製法包含以下該順序的製程步驟： a)製備吸附組合物組份與/或其可溶性起始化合物之 液； ' b) 添加一種鹼使此溶液中沉澱固體； c) 分離固體並使之乾燥； d) 視需要煅燒此固體；

e) 將固體形成定型體；及 f) 視需要煅燒定型物體； 條件為實行二烺燒步驟幻或f)中的至少—步。 在製程第-步驟a)步内按通用方式製備吸附組合物组份 义溶液’例如溶料諸如硝酸的酸内。或者隨意選用立起 始化合物代替吸I组合物的組份，例如金屬之硝酸鹽、碳 酸鹽、經基碳酸鹽溶於水液，因硝酸之故亦能呈酸性。根 ㈣附組合物㈣最後成份算出溶液内鹽類之比率並依化 87842 -12- 1333428 學計算設定。 . 由此溶液在b)步中沉澱一固體作吸附組合物前身。按慣 ¥方式較佳藉加驗例如加氫氧化鋼或碳酸鋼溶液提高溶液 的PH達成。 所得固態沉澱產物通常經過濾或傾析自上澄液中分離， 用水洗清至不含可溶性組份如硝酸鈉等而後在c)步内乾 燥。沉澱產物常於再處理前用習慣乾燥方法使乾。一般在 略微升溫處理已夠，例如至少8〇°c，較佳至少100°C，特佳 至少120 °C歷時自10分鐘至12小時，較佳自20分鐘至6小 時，特佳自30分鐘至2小時。亦可能特別合宜藉喷霧乾燥轉 化沉澱產物成乾粉能再直接處理-吸附組合物之某一鹼金 屬例如鈉含量一般不干擾-或洗清後。 乾燥後吸附組合物的沉澱已乾先質產物隨意接受烺燒步 驟d)。常用煅燒溫度至少250°C ’較佳至少300t，特佳最 低350°C，一般亦不超過500。(：，較佳不超過45(rc，特佳不 高於41〇°C。烺燒時間一般最少10分鐘，較佳最少2〇分鐘， 尤佳至少30分鐘，通常不超過12小時，較佳不多於6小時’ 尤佳不超過4小時。乾燥步騾c)與烺燒步驟幻能相互合併。 乾燥步騾<0或烺燒步驟d)後吸附組合物或其先質在成形 步驟e)中用慣常成形方法諸如擠壓、壓片或製丸等加工得 型體如細索或擠壓物、片或丸包括球狀丸。 受一烺燒步驟 成型步驟後吸附組合物或其先質隨意接 f)。f)步内採用之烺燒條件與烺燒步驟d)中相同 二懷燒步驟d)或f)的至 吸附組合物於其製備過程中接受 87842 * 13 - 1333428 少一步或隨意二步。在一或二步增燒内吸附組合物先質經 轉化為實際吸附組合物，特別亦照常設定吸附組合物之 BET表面積及孔隙度，其時如所了解bet表面積及孔隙度隨 烺燒時間與烺燒溫度之增加而降低。 烺燒作用宜全部完成至少到以烺燒產物的總重量基計吸 附組合物之破酸鹽（按CO32-計）含量不超過丨〇%重量，其bet 表面積值在至少4〇至不超過丨⑻一々範圍内。吸附組合物的 孔隙度按吸水作用測量設定煅燒期間於至少0 05 mi/g值。 本發明吸附組合物以此等數值為宜。 如上所述，本發明吸附組合物亦能附著於載體上。可藉 習用浸漬法或塗覆法達成。如所了解， 塗覆法係載體或載

型聯合作成。

包含以下順序之製法步驟：

b) 以此落液浸潰一預成形载體； c) 使浸潰後載體乾燥；及

d)烺燒浸後已乾之載體。 此浸潰法的製程a)步照 87842 •14· 1333428 硬浸潰-藉型載體。須成形載體有一形狀根據目標用途挑 選，例如細索或擠壓物、片錠、或丸粒包括球狀顆粒。浸 潰或用上澄液完成或以相當於載體孔隙度量（"起初潮濕 ^溶液浸潰。浸潰後在C)與d)步内乾燥浸過的載體並煅燒如 同 >儿澱法中之沉澱產物。用預成形的载體可省略形成步驟。 將供使用之成形吸附組合物加料入一習稱，，吸附器"有時 亦作”反應器”内與須淨化的物質流接觸。 成品吸附組合物宜於用以吸附co前活性化。亦適當再乾 燥一次後使用以移除痕量黏附水分及增加吸附能力。 儀 此一再乾燥與活化作用便利在吸附器内進行，否則加入 吸收器時必要開支較高以保護隨時備用的吸附組合物活化 - 除脫空氣及水份。 - 再次乾燥由加熱吸附組合物至一溫度達成，通常至少100 °C，較佳至少150°C，特佳至少i8(TC，一般不超過3〇〇t， 較佳不超過250°C，特佳不超過220°C。適宜乾燥溫度為例 約200°C。吸附組合物於乾燥溫度保持直到黏附水氣不再存 干擾餘跡；一般情形在乾燥時間至少1〇分鐘，較佳至少3〇 · 分鐘’特佳至少1小時，通常亦不超過1〇〇小時，較佳不超 過1〇小時，特佳不超過4小時。乾燥宜在氣流中進行俾輸送 水氣離去吸附組合物床。此處能用例如乾空氣，惟特別宜 用一惰氣通過吸附器内吸附組合物床，此處惰氣以氮或氬 特別合適。 活化作用藉吸附组合物内含銅至少部分還原成銅金屬完 成。此點原則上可由能自氧化反應態I或Π還原銅至氧化反 87842 15· 1333428 應態〇之任何還原劑實行。用液態或溶解的還原劑亦能成 就；在此情況下必須活化後進行乾燥。因此，乾燥後用一 氣態還原劑，特別通過一含氫氣體上還原大為利便。活化 -期間須用溫度通常至少8 0 °C，較佳至少1 〇 〇，特佳至少丨丨〇 °C ’ 一般不超過200°C ’較佳不超過16〇。〇，特佳不超過130 °C。舉例’合適活化反應溫度約120°C。還原係放熱反應。 饋入還原劑量應設定方式使溫度不超越所選界限。活化反 應過程能依照吸附組合物床内所測溫度的基礎（"溫度計劃 的還原反應，TPR”）。 活化吸附组合物之較佳方法為在氮流下遵行乾燥設定所 · 須活化溫度’並加少量氫於氮流中。合宜氣體混合物起始 時包含例如至少0.1 %容量氫於氮内，較隹至少〇 5%容量， 特佳至少1%容量，亦不超過10%容量，較佳不超過8%容 -量’特佳不超過5%容量。舉例合宜值為2%容量。此起始濃 度隨意保持或增加以達成及把守所期的溫度界限。 無論還原劑水準恆定或升高，當吸附組合物床溫度低落 時即還原反應完全。吸附组合物所含之銅宜不完全還原成 金屬銅’因此活化吸附組合物非僅含金屬銅，亦含氧化的鲁 銅。此一情況之典型活化反應時間通常至少丨小時，較佳至 少1 0小時，特佳至少1 5小時，一般亦不超過丨〇〇小時，較佳 不超過50小時，特佳不超過3〇小時。 若金屬銅比例變為太高，吸附組合物亦同樣能被氧化。 為此，較佳在吸附組合物上送過一氧/氮混合物而不用氫/ 氮混合物。 活化反應後本發明吸附組合物隨時備用。 87842 -16-

，鼢意不含氧、存在溫度不夠高至足供一氧化碳與氧生 成二氧化碳之習見催化反應，或在其進一步用途中干擾二 氧化碳或充氧物。 原則上用本發明吸附法能自任何物質流内脫除由一氧化 、氦、氖、氪、氙及/或氬）， 丁燒’其等混合物、異構物及 碳所致污染，例如惰氣流（氮、 或經流如挺類（甲燒、乙燒、丁 異構混合物）或缔類（亦稱，，烯烴類"），諸如乙烯、丙烯、^ 丁晞、2-丁烯、丨，3_丁二稀與/或苯乙烯。 本發明吸附組合物同樣可能用非吸附方式移除一氧化 碳。若欲移除一氧化碳的物質流内除一氧化碳外亦含氧者 特別有利在供氧與一氧化碳催化反應之充分高溫，於其進 一步使用中不受二氧化碳或充氧物干擾。於是來自含一氧 化碳-與氧的物質流中之一氧化碳能藉一氧化碳與氧在用 作觸媒的本發明吸附組合物上反應生成二氧化碳而移出物 質流。同樣，來自含一氧化碳物質流之一氧化碳能藉一氧 化破與本發明含一銅（I)-及/或銅（II)-氧化物的吸附組合物 反應產生金屬銅，形成二氧化碳而移出物質流。同一方式 可藉吸收於本發明含金屬銅之吸附組合物，形成銅（I)氧化 物與/或銅（II)氧化物而移除物質流内的氧。換言之，本發 明吸附組合物能於一切催化利用含銅固體的已知方法内用 87842 -17- 1333428 於吸收方法或作反應夥伴。 · 本發明吸附法宜用以移除鏈烯流中一氧化碳，特別自常 係液體的烯流中移除一氧化碳。液態鏈歸除用異常高壓 外’典型並無由與氧反應之一氧化碳催化移除的必要溫 度，加之後來作聚合反應用時形成充氧化合物將會干擾。 本發明吸附法特別適宜自丙埽、丨_丁烯、2-丁烯、1，3_丁 二烯、丁稀混合物、丁歸/丁二烯混合物或苯乙烯中移除一 氧化碳，以降低一氧化碳含量至，，聚合物級，，烯烴容許之數 值。一極特別可取的具體例内用本發明吸附法脫除液態丙 · 烯中一氧化碳。 本發明吸附法使自物質流中一氧化碳可能脫除。特別適 合除脫物質流内一氧化碳，其中常含至少〇 〇〇1 ppm之一氧 · 化碳（氣體情況下容量比ppm，液體情況下重量ppm)，較佳 至少0.01 ppm，一般不超過1000 ppm，較佳不超過1〇〇ppm， 特佳不超過10 ppm 〇對較高起始濃度的一氧化碳言預先實 行另一已知淨化程序常更經濟諸如蒸餾，以氧催化氧化一 氧化碳成二氧化後’或以氧化銅使一氧化碳氧化生成金屬鲁 銅及二氧化碳，隨意再移除一氧化碳與充氧化合物，否則 將太快到達吸附組合物之吸附能量。 執行本發明吸附程序時將吸附器内欲移除一氧化碳的物 質流送過本發明吸附組合物成型物體床上。 自技術方面言，本發明吸附法之溫度不嚴格或僅略限。 典型溫度在至少-27(TC，較佳至少-10(TC ’特佳_4(TC及不超 過300°C ’較佳不超過200°c，與特佳不超過i〇〇°c範圍。適 87842 •18· 宜万式中溫度不單獨影響，惟採用待處.理物質流之溫度。 h心程度的基本參數除上述溫度在適宜情況下不單 獨又〜響外，為物質流與吸附組合物間的接觸時間。此接 觸時間係由物質流速度及吸附組合物床的容積決定。待淨 化物質流之體積流動經上游或下游裝備的能量預定。此外 吸附組合物之吸附能量有限制，以致本發明方法僅能用一 疋量吸附組合物歷一定時期後必須再生。此點雖首先期盼 儘可能用大量吸附組合物’但為吸附器大小增加成本所不 許。因此個別情況中選擇吸附器内吸附組合物用量的方式 首須達到消耗纟I求程度，纟次吸附組合物兩次再生間一 吸附器能容忍短作業時間。有利地設備至少二吸附器，其 中至少一具能接納物質流待淨化，同時再生至少另一具内 吸附組合物。此乃一技術熟練人士的日常最完美工作。 視所選吸附器大小，遲早到達其中存在吸附組合物之一 氧化碳最高吸進能量，因此必須經再生。 為再生本發明吸附組合物，首先停止須淨化的物質流； 較佳送入一填充有新鮮或再生吸附組合物之並行吸附器。 隨後待再生的吸附組合物經解吸作用再生。是否解吸前 使吸附之一氧化碳與任何所吸附之氧催化反應，或單純與 吸附組合物内所含氧化銅經化學反應形成二氧化碳，或以 另一方式例如與所存在的任何氫反應生成曱醇或曱烷，然 後解吸’此等反應產物均不重要；要點在吸附組合物吸附 能量之復原。 · 解吸作用藉通過一流體較佳一種氣體實行，靠升溫’或 87842 -19· 1333428 罪此等措施聯合。氣體宜通過含待.再生’吸附組合物的吸附 器，並於此過程中加熱。氣體能係惰性者例如氮、甲烷或 氣’但亦可能用氫，在此情況下c 〇經反應生成甲醇或甲 烷。解吸溫度大概設定於一值至少5〇。(：，較佳至少100。〇， 特佳至少I50°C，常亦不超過40(TC，較佳不超過3 50。(：，特 佳不超過300°C。舉例，適當解吸溫度约220¾。再生時間 典型一般至少1小時，較佳至少1〇小時，特佳至少15小時， 通常不超過100小時，較佳不超過50小時，特佳不逾3〇小時。 此再生作用後解吸組合物常可立即再用。在個別情況下 特別倘若金屬銅之期望比例與新近活化的吸附組合物相比 已經改變’能適當或必要使吸附組合物接受重複活化。 本發明吸附組合物與本發明吸附方法可能簡單經濟地自 物質流中移除一氧化碳。如此淨化之物質流於是能根據說 明書使用。 87842 -20-

Claims (1)

1. 2·根據中請專利範圍第㈣之方法，其中所用吸附組合物 中，銅-部分呈金屬式，一部分呈氧化銅⑴與/或氧化銅 (II)式，辞呈氧化辞式，及錯呈二氧化锆式。 3·根據申請專利範圍第旧之方法，其中自二液態丙稀流内 移除一氧化碳。 4.根據申請專利範圍第！項之方法其中一氧化碳係籍與氧 於吸附組合物上的催化反應而自含—氧化碳及氧的物質 流内移除。 5. 根據中請㈣範圍第_項之方法，其係利用含銅⑴氧 化物及/或㈣n)氧化物的吸附組合物，且一氧化碳係藉和 該銅氧化物之化學反應產生二氧化碳而移除。 6. 根據申請專利範L 寸〜朝< 固弟1 :¾ 4項之方法，其中該吸附組合物 係經還原劑處理而活化。 7. 根據申請專利範圍第6項之方法，其中該吸附组合物係經 與一含氫的氣齄接觸而活化。 8·根據申請專利範圍第15戈4項之方法，其中該吸附址合物 87S42-990625.doc 1333428 ! 87842-990625.doc ·2· 9. 到達其吸附量後，將吸附組合物加熱到50至400°C範圍内 溫度及/或使一氣體通過待再生之吸附組合物床而再生。 一種吸附組合物，其基本上由相當於30至99.8%重量之氧 化銅（I)與/或氧化銅（II)之銅、0.1至69.9%重量之鋅及3至 69.9%重量之二氧化鍅所構成，各重量係以吸附組合物的 總量計，且個別組份之比例合計1 〇 〇 %重量。 87842-990625.doc 2-