KR101333238B1 - 구리산화물 첨착 화산재를 사용한 흡착제의 제조 방법 - Google Patents

구리산화물 첨착 화산재를 사용한 흡착제의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 미세 기공을 갖는 화산재와 구리산화물(CuO)의 화합을 통해서 휘발성 유기 화합물, 특히 톨루엔을 효과적으로 흡착 제거할 수 있는 흡착제를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 미세 기공 구조로 이루어진 화산재의 표면에 CuO로 이루어진 금속 용액을 진공 조건하에서 분사하여 첨착시킨 후, 이를 건조하여 수분 함량을 낮추고, 소성하여 첨착된 구리산화물의 구조를 안정화시키는 동시에, 잔류물인 질산염을 제거하는 단계들을 포함한다.

Description

구리산화물 첨착 화산재를 사용한 흡착제의 제조 방법{METHOD FOR PREPARATION OF ADSORBENT USING ASH WITH COPPER OXIDE DEPOSITED}
본 발명은 화산재와 구리산화물을 이용하여 휘발성 유기 화합물, 특히 톨루엔을 흡착하는데 유용한 흡착제를 제조하는 방법에 관한 것이다.
휘발성 유기 화합물(Volatile Organic Compounds: VOCs)은 대기 중에서 휘발하여 악취나 오존을 발생시키는 탄화수소 화합물들을 일컫는 말로, 피부 접촉이나 호흡기 흡입을 통해 신경계에 장애를 일으킬 수 있는 발암물질로 분류되며, 벤젠이나 포름알데히드, 톨루엔, 자일렌, 에틸렌, 스틸렌, 아세트알데히드 등을 통칭하는 용어이다. 이들 휘발성 유기 화합물은 저농도에서도 악취를 유발하고, 화합물 자체도 환경 및 인체에 직접적으로 유해할 뿐만 아니라, 대기 중에서는 광화학 반응에 참여하여 광화학 산화물 등 2차 오염물질을 생성하기도 한다.
휘발성 유기 화합물은 석유화학, 정유, 도료, 인쇄용 잉크 제품 등의 제조와 저장 과정, 자동차 배기가스, 페인트나 접착제 등의 건축 자재, 주유소의 저장 탱크 등에서 주로 발생할 수 있으며, 세탁소, 인쇄소, 도장소, 실험실, 연구소 등의 소규모 시설에서도 발생할 수 있다. 이러한 휘발성 유기 화합물로서는 상기 언급된 산업 공정들에서 많이 사용되는 용매에서부터 화학 및 제약 공장이나 플라스틱 건조 공정에서 배출되는 유기가스에 이르기까지 매우 다양하며, 끓는점이 낮은 액체 연료들, 파라핀, 올레핀, 각종 방향족 화합물 등, 우리 생활 주변에서 흔히 사용되고 있는 탄화수소류가 대부분 포함될 수 있다. 이들 휘발성 유기 화합물들은 환경과 인체에 큰 영향을 끼치므로 대부분의 국가들이 배출을 줄이기 위하여 정책적으로 노력하고 있다.
특히, 최근에는 자동차 수가 급증하고, 대규모 공장이든 소규모 시설이든 각종 유기용제 및 페인트류의 사용량이 증가함에 따라서 이러한 휘발성 유기 화합물들이 더욱 문제가 되고 있는데, 산업 근로 현장에서의 직업병 시비, 중독 문제, 공해로 인한 인체 유해성, 악취 등, 일반 생활에도 여러 문제를 발생시키고 있어 그 대책이 시급하다. 특히, 유해물질 제거 시설을 전문적으로 설치할 수 있는 대규모 공장과는 유기 화합물을 사용하는 업종의 소규모 가내 시설들에서는 이러한 유해물질에 노출될 가능성이 더욱 높다고 할 수 있다.
현재 VOCs의 처리 기술로 알려진 방법은 크게 회수와 산화의 두 가지 형태로 구별된다. 회수 형태의 장치는 VOCs를 수집하여 재처리하는 장치로서, 응축법, 이온 교환법, 막 여과법, 흡착법, 흡수법 등을 사용하는 방법들이 있다. 그러나, 회수 형태의 처리는 적용 범위가 매우 제한적이라고 알려져 있다. 연소(소각)에 의한 산화 장치에는 열 산화, 촉매 산화, 생물학적 처리 장치 등이 있는데, 제거 효율이 탁월하여 전통적으로 널리 사용되었던 방법이다. 이러한 방법은 오염 물질을 수집하는 것이 아니라 그 자체를 파괴하기 때문에 궁극적인 제거 기술로 사용되고 있으나, 처리 과정에서 대량의 질소 산화물과 유독성 대기 오염원이 발생하며, 비용이 많이 들고, 적용 대상이 제한적인 것이 문제로 지적되고 있다.
상기의 여러 처리 방법 중에서 가장 널리 사용되고 있는 흡착법, 소각법(열 또는 촉매), 그리고 흡착/소각 혼성법은 다음과 같은 특징이 있다.
흡착법은 활성탄 또는 제올라이트와 같은 흡착제를 이용하여 제거하는 방법으로서, 열 산화법 및 촉매 산화법에 비해서 설치비가 적게 든다. 특히, 활성탄을 사용한 VOCs 흡착 제거법은 활성탄이 가지는 고 표면적에 의한 높은 흡착 능력 때문에 가장 널리 이용되어 왔다. 그러나, 활성탄이 가지는 발화성, 난재생성 및 공정에 적용하기 전에 처리가스의 습도 조절(< 50% RH)이 필요하다는 단점 때문에 사용이 제한적이다.
열소각법은 VOCs를 고온(700-1100℃)에서 직접 연소시켜 제거하는 방법으로서, 많은 양의 VOCs를 처리할 수 있으나, 부하 변동이 심하거나 농도가 낮고 유량이 적을 경우에는 비경제적이다. 또한, 배기 가스 중에 난분해성 VOCs 물질이 존재할 경우 연소 온도가 높아져 운전비가 비교적 많이 들게 되며, 반응 온도가 높기 때문에 고온 연소시 공기 중의 질소와 산화 반응함으로써 2차 대기오염 물질인 NOx가 발생할 수 있다는 우려가 있다.
촉매 소각법은 고정원에서 발생하는 VOCs 물질을 촉매를 이용하여 연소시켜서 제거하는 방법으로서, 비교적 낮은 농도의 유기물 제거에 적합하며, 고온 연소법과 비교하여 매우 낮은 반응 온도에서 VOCs 물질을 효과적으로 제거할 수 있다는 특징이 있다. 반응 온도가 낮기 때문에 운전비가 적게 들어 경제적이며, NOx가 거의 발생하지 않는다는 장점이 있다. 또한, 시스템이 간편하여 설비 확장이 용이하다는 장점이 있다.
흡착/소각 혼성법은 저농도의 VOCs를 흡착법으로 농축한 후에 열이나 촉매로 소각 처리하는 공법으로서, 상기 흡착법과 소각법의 장점을 모두 가지고 있어, 환경 규제의 강화와 함께 수요가 점차 증가하고 있다.
그러나, 상기 언급된 유해물질 제거 설비들은 소규모 가내 시설에는 설치하기 어렵고, 설치 비용도 많이 든다는 문제가 있다.
본 발명에서는 이러한 소규모 가내 시설에서 휘발성 유기 물질을 제거하는데 효과적으로 사용할 수 있으며, 강화되고 있는 환경 규제에도 대응할 수 있는 효율적인 시스템을 개발하는 차원에서, 더 간편하며 유해물질의 흡착 효율이 높은 휘발성 유기 화합물 흡착제를 개발하고자 하였고, 화산재 표면에 구리산화물을 첨착시킴으로써 제조된 흡착제가 이러한 요구를 충족시킬 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명은 각종 기원으로부터 점점 증가하고 있는 유해물질 배출에 대응하기 위하여, 화산재와 구리산화물을 이용하여 휘발성 유기 화합물, 특히 톨루엔을 효과적으로 흡착할 수 있는 흡착제를 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 출원인들은 상기 목적을 해결하기 위하여, 화산재 상에 구리산화물을 첨착시킨 흡착제를 제조하는 방법을 개발하였다. 더 구체적으로, 본 발명은 미세 기공을 갖는 화산재와 구리산화물(CuO)의 화합을 통해 휘발성 유기 화합물, 특히 톨루엔을 흡착할 수 있는 흡착제를 제조하는 방법을 제공한다. 본 발명의 흡착제 제조 방법은 미세 기공 구조로 이루어진 화산재의 표면에 CuO로 이루어진 금속 용액을 진공 조건하에서 분사하여 첨착시키고, 이를 건조시켜 수분 함량을 낮춘 후, 소성하여 첨착된 금속의 구조를 안정화시키고, 잔류 질산염을 제거하는 단계들을 포함한다.
본 발명의 방법에 따라서 제조된 구리산화물 첨착 화산재를 사용한 흡착제는 휘발성 유기 화합물, 특히 톨루엔의 흡착 제거에 탁월한 효과를 나타낸다. 본 발명의 방법에 따르면 휘발성 유기 화합물, 특히 톨루엔을 효과적으로 흡착할 수 있는 흡착제를 보다 용이하게 제조할 수 있으며, 이와 같이 제조된 흡착제는 휘발성 유기 화합물을 원료로서 사용하거나, 용제로서 사용하거나, 제조 과정에서 배출하는 대규모 공장의 유해물질 제거 시스템 등에 흡착제로서 사용될 수 있음은 물론, 소규모 가내 시설에도 간편하게 사용될 수 있을 것이다.
도 1은 본 발명의 방법에 따라서 제조된 흡착제를 이용하여 톨루엔 흡착 제거 시험을 실시한 결과이다.
본 발명은 화산재와 구리산화물을 이용하여 휘발성 유기 화합물, 특히 톨루엔을 효과적으로 흡착할 수 있는 흡착제를 제조하는 방법에 관한 것이다.
톨루엔은 휘발성 유기 화합물 중 하나로서, 벤젠의 수소 하나가 메틸기로 치환된 구조를 가진 가연성 액체인 메틸벤젠의 일반명이다. 톨루엔은 상온 상압에서는 무색의 액체이며, 유기합성 화학에서 중요한 화합물이고, 많은 물질의 합성 원료로서 사용되며, 용매로서도 광범위한 용도가 있다. 특히, 도료의 용제로 사용되는 시너는 톨루엔을 주성분으로 하여 아세트산에틸 등을 배합한 것으로서, 그 독성은 주성분인 톨루엔에 기인한다. 또한, 톨루엔은 오일, 합성수지, 페인트 등의 용제로서도 이용될 뿐만 아니라, 페놀, 톨루엔디이소시아네이트, 트리니트로톨루엔, 염료, 약품, 사카린과 같은 화합물 제조에 사용되는 등, 산업에서 가장 널리 이용되는 유기용제 중의 하나이다. 이와 같이, 톨루엔은 용제 취급 공정(페인트, 페인트 제거제, 락카, 코팅, 염료, 살충제 등)이나, 화학물질 제조, 인조고무 제조, 직물/종이 코팅, 자동차 및 항공기 연료 제조 등에 광범하게 사용되고 있다.
톨루엔은 자연적으로는 화산, 산불, 원유 등에 의해서 발생하는 것으로 알려져 있으나, 주된 환경 오염원은 석유제조 공정, 코크스 오븐 공정, 페인트, 잉크, 신나, 접착제, 스티렌 등 다른 화학물질 제조 과정에서의 환경 배출이다.
톨루엔의 주 인체 노출 경로는 대기이며, 실외 노출보다 산업장 실내에서의 노출 가능성이 높고 일부 작업장의 경우 고농도로 노출 가능성이 있다. 흡연 등을 통해서도 노출되는 것으로도 알려졌으며, 음식 및 음용수를 통한 노출은 매우 낮은 수준으로 알려졌다. 톨루엔이 체내에 과량 흡입될 경우에는 복통, 구토와 같은 위장관계의 기능장애를 초래할 뿐만 아니라 두통, 어지럼증 및 환각증세와 같은 신경장애를 일으킬 수 있다. 또한, 100-200ppm의 톨루엔을 8시간 정도 흡입하면 피로, 구토, 감각저하, 운동불능, 무기력, 졸림 등의 증상을 보이며, 600ppm 정도의 농도가 되면 단시간 노출만으로도 심한 흥분, 강한 피로감, 구토, 두통 등을 일으키는 것으로 보고되었다. 고농도 톨루엔의 급성 또는 만성적인 노출에 의한 영향으로는 진정, 흥분, 혼미한 상태, 떨림, 이명(귀울림), 복시, 환각, 말더듬, 보행실조, 경련과 혼수상태 등 중추신경계의 영향을 들 수 있다.
따라서, 톨루엔에 노출되기 쉬운 환경의 작업장에서는 대기 중으로부터 톨루엔을 제거하여 톨루엔 수준을 저하시킬 필요가 있다. 특히, 환기가 어려운 소규모 작업장이나 실험실, 연구소 등에서는 단시간 작업만으로도 고 농도의 톨루엔에 노출될 가능성이 높다. 이러한 작업장의 환경을 개선하기 위해 작업장 실내에 설치해 둘 수 있는 시스템으로서, 톨루엔을 선택적으로 흡착하여 제거할 수 있는 흡착제의 필요성이 있다.
이를 위하여, 본 발명에 따라서, 공기 중의 휘발성 유기 화합물, 특히 톨루엔을 제거하기 위한 흡착제에 있어서, 다공성 광물질인 화산재의 표면에 구리산화물(CuO)을 첨착시키기 위한 단계와, 혼합 후의 수분 제거를 위한 건조 단계와, 첨착된 금속의 구조를 안정화시키고, 잔류 질산염을 제거하기 위한 소성과정 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 미세기공을 갖는 화산재를 이용한 흡착제의 제조 방법이 제공된다. 상기와 같은 본 발명의 방법에 따라서 제조된 흡착제는 휘발성 유기 화합물, 특히 톨루엔을 효과적으로 흡착할 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명한다.
1) 용액 제조
화산재 표면에 구리산화물을 첨착시키는데 사용하기 위한 구리산화물 용액을 제조한다. 우선, 화산재 표면에 첨착될 CuO의 로딩량을 정하고, 정해진 양에 적합한 농도로 구리 용액을 제조한다. 화산재 표면에 첨착되는 CuO의 양은 톨루엔 제거 성능을 향상시키는 측면에서 화산재 중량에 대해 약 2.0중량% 이상으로 정할 수 있다. 다음에, 정해진 첨착량 만큼 계량된 Cu(NO3)2(질산구리)를 증류수에 용해하고, 30분 이상 교반하여 구리 용액을 제조한다. Cu(NO3)2를 용해시키기 위한 증류수의 양은 용질의 흡습량에 따라서 결정될 수 있다.
2) 전처리
화산재 표면에 구리산화물을 첨착시키기 전에 화산재를 전처리하는 것이 바람직할 수 있다. 화산재의 전처리는 진공 조건하에서 증발기에서 수행될 수 있다. 이 과정에서는, 먼저 일정량의 화산재를 계량하여 증발기에 투입하고, 증발기 내부를 진공 상태로 유지하면서 안정화시킨다. 다음에, 증발기 내부를 진공 상태로 만들어 압력차에 의해서 화산재 내의 수분과 불순물을 제거할 수 있다.
3) 첨착 단계
다음에, 균질하게 용해된 구리 용액을 진공 조건하에서 화산재 표면에 균일하게 분사시킨다. 반응기 내부는 진공 상태이며, 용액 분사 노즐 측의 콕을 열어줌으로써 대기압 하의 구리 용액(Cu(NO3)2 용액)이 압력차에 의해서 반응기 내부로 흡입되어 화산재에 분사될 수 있도록 한다. 분사 후에는 구리 용액이 화산재에 균일하게 함침될 수 있도록 충분한 시간 동안 숙성시키는 것이 바람직하다.
4) 건조 단계
구리 용액이 함침된 화산재를 증발기에 넣고 수조의 온도를 약 80-85℃로 유지하면서 화산재의 수분 함량이 약 10중량% 이하가 될 때까지 건조시킨다. 바람직한 건조 조건은 압력 0.09MPa 및 반응기 회전 속도 1-2rpm이다.
5) 소성 단계
소성 단계는 첨착된 구리 화합물의 구조를 안정화시키고, 화산재 표면에 잔류한 질산염을 제거하기 위해서 필요하다. 바람직한 소성 조건은 다음과 같다:
- 약 200cc/min 공기 분위기
- 승온 속도: 약 5℃/min
- 소성 온도: 약 400℃
- 소성 시간: 약 4hr
상기 설명된 단계들을 포함하는 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 흡착제는 휘발성 유기 화합물, 특히 톨루엔을 흡착 제거하는데 있어서 탁월한 효과를 나타낸다. 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 흡착제가 톨루엔 흡착에 탁월한 효과를 나타내는 이유는 여러 가지가 있겠지만, 특히 미세 기공을 가진 화산재의 흡착 특성과 역시 유해물질의 제거에 널리 사용되는 CuO의 흡착 및 산화 특성이 조합됨으로써 상승 작용을 일으킨 것이 주된 이유라고 생각된다. 즉, 다시 말하면, 화산재는 미세 기공이 발달된 구조체로 이루어져 있어, 공기 중의 톨루엔을 흡착할 수 있는 특성을 가지고 있다. 또한, 본 발명의 화산재 표면에 코팅된 CuO 금속 용액에 의해 화산재 기공 내에 흡착된 톨루엔이 쉽게 제거될 수 있다. 이러한 점에서 본 발명의 CuO에 의해 개질된 화산재는 휘발성 유기 화합물인 톨루엔의 처리를 위한 흡착·제거제로서 유용하게 이용될 수 있다. 지금까지 화산재와 CuO의 두 물질을 조합 사용하여 상승 작용을 발휘하도록 함으로써 톨루엔에 대하여 탁월한 흡착 제거 성능을 나타내도록 한 흡착제는 소개되지 않았다.
본 발명에서 사용되는 화산재는 화산 분출에 의해 생성된 2mm 이하의 크기를 가진 화산 기원의 입자를 말한다. 화산재는 풍부한 미네랄을 함유하여 양이온 교환 능력을 가지고, 각종 유해물질들에 대한 흡착력이 우수하다고 알려져 있다. 또한, 친환경적인 여러 장점들을 가지고 있어, 지구의 대기 및 환경 오염에 대해 자연광물인 화산재를 주원료로 하여, 오염물질을 분해 제거할 수 있는 제품을 제조하거나, 대기 오염 물질의 광산화, 환원을 방지하기 위한 용도, 또는 각종 병원균의 내성 증가로 위협받고 있는 위생 문제에 있어서도 화산재의 살균, 항균 작용이 도움을 줄 수 있으므로, 화산재는 심각한 환경 문제를 해결할 수 있는 동시에, 여러 분야에서 응용될 수 있는 물질로서 앞으로 많은 주목을 받을 것으로 생각된다. 본 발명에서는 이러한 화산재의 흡착성을 이용함으로써 톨루엔 흡착에 탁월한 효과를 지닌 흡착제를 제조하기에 이른 것이다.
또, 본 발명에서 사용되는 구리산화물은 CuO이다. 본 발명에서는 Cu(NO3)2를 증류수에 용해하여 제조한 구리 용액을 화산재 표면에 분사함으로써 화산재 표면에 구리산화물을 첨착시킨다. CuO는 산화제이구리라고도 한다. 천연으로는 흑동석(黑銅石)으로서 존재하며, 검은색 가루이고, 물에는 녹지 않으나, 산에는 녹는다. 이 산화제이구리는 안료로서 유리의 녹색 또는 청색 착색제로 쓰이는 외에 도료로도 쓰이고, 산화제, 촉매 등으로도 사용된다. 구리 함유 물질은 촉매 및 흡착제로서 산업에 폭넓게 이용되는데, 일산화탄소가 증기의 존재하에 반응하여 이산화탄소 및 수소를 생성하는 물 전환 반응뿐만 아니라 메탄올 및 고급 알코올의 합성은 현재 가장 많이 실시되고 있는 촉매 공정 중 하나이다. 양 공정은 모두 산화구리를 기재로 하는 혼합 산화물 촉매를 사용한다. 또한, 구리 함유 흡착제는 황 화합물이나 수소화 금속과 같은 불순물을 기체 및 액체 스트림으로부터 제거하는데 중요한 역할을 하며, 각종 산업용 흡착제에 포함되는 물질로서 널리 사용되고 있다. 본 발명은 흡착 특성뿐만 아니라 산화제로서의 특성도 가진 산화구리를 화산재 표면에 첨착시킴으로써 더욱 탁월한 흡착 제거 성능을 지닌 흡착제를 제조하기에 이른 것이다.
이상 설명된 바와 같이, 본 발명은 미세 기공 구조의 흡착 특성을 지닌 화산재와 구리산화물을 화합시킴으로써 톨루엔 흡착에 탁월한 효과를 지닌 흡착제를 제조하는 방법을 제공한다. 본 발명의 방법에 따라서 제조된 구리산화물이 표면 첨착된 화산재를 이용한 흡착제는 화산재의 흡착 특성과 구리산화물의 흡착 및 산화 특성으로 인해 톨루엔 등의 휘발성 유기 산화물을 효과적으로 흡착 제거할 수 있다.
실시예
본 발명의 방법에 따라서 제조된 흡착제를 사용하여 톨루엔 흡착 제거 실험을 실시하였다. 구리산화물(CuO) 첨착 화산재의 톨루엔 제거 성능실험 조건 및 실험 결과가 아래 표 1 및 표 2에 제시된다.
실험 조건
항목 조건
온도 23 ℃(±3)
습도 55 %RH(±10)
톨루엔 가스 흡입 농도 500㎍/㎥(±10%)
톨루엔 가스 흡입 유량 35 mL/min
톨루엔 가스 채취량 1 L(34 mL/min × 30 min)
실험 결과
흡입 톨루엔 농도(㎍/㎥) 처리 전 화산재 토출 측 톨루엔 농도
(㎍/㎥)
CuO 2% 첨착 화산재 토출 측 톨루엔
농도(㎍/㎥)
처리 전 화산재 톨루엔 제거율(%) CuO 2% 첨착 화산재 톨루엔 제거율(%)
1회차 478.654 106.189 22.972 77.824 95.194
2회차 492.218 114.783 23.323 76.670 95.260
3회차 485.948 122.979 20.368 74.644 95.800
4회차 491.159 126.903 19.260 74.154 96.077
5회차 479.461 268.384 19.754 43.970 95.876
6회차 501.289 329.068 16.177 34.318 96.771
7회차 493.641 421.000 34.915 14.604 62.918
8회차 482.287 457.000 78.474 5.187 83.719
표 2 및 도 1로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 방법에 따라서 제조된 흡착제는 CuO를 첨착시키기 전의 화산재에 비하여 뛰어난 톨루엔 제거 성능을 나타냈다.

Claims (10)

1) 화산재의 표면에 CuO를 첨착시키는 단계,
2) CuO가 첨착된 화산재로부터 수분을 증발시켜 건조시키는 단계, 및
3) 수분이 증발된 CuO 첨착된 화산재를 소성시키는 단계
를 포함하는 화산재를 이용한 흡착제의 제조 방법.
제 1 항에 있어서, 건조 단계는 증발기에서 80-85℃에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 2 항에 있어서, 건조 단계 후, 화산재의 수분 함량이 10wt% 이하인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 소성 단계는 공기 중에서 약 400℃에서 약 4시간 동안 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 첨착 단계는
1) CuO 용액을 제조하는 단계,
2) 수분과 불순물이 제거된 화산재 상에 상기 CuO 용액을 분사하는 단계, 및
3) CuO가 화산재 상에 균질하게 함침되도록 숙성시키는 단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는 화산재를 이용한 흡착제의 제조 방법.
제 5 항에 있어서, CuO 용액은 Cu(NO3)2를 증류수에 용해하여 제조하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 6 항에 있어서, 화산재의 중량에 대해 CuO가 2.0wt% 이상 첨착되는 양으로 Cu(NO3)2를 증류수에 용해하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 5 항에 있어서, CuO 용액 분사 전에 진공 조건에서 화산재로부터 수분과 불순물을 제거하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항의 방법에 따라서 제조된 화산재를 이용한 흡착제.
제 9 항에 있어서, 흡착제는 공기 중의 톨루엔을 흡착하는데 사용되는 것을 특징으로 하는 흡착제.

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