TWI332523B - Copolymer for liquid crystal alignment, liquid crystal aligning layer including copolymer for liquid crystal alignment, and liquid crystal display including liquid crystal aligning layer - Google Patents

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TWI332523B TW095141207A TW95141207A TWI332523B TW I332523 B TWI332523 B TW I332523B TW 095141207 A TW095141207 A TW 095141207A TW 95141207 A TW95141207 A TW 95141207A TW I332523 B TWI332523 B TW I332523B
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Jung Ho Jo
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Description

1332523 九、發明說明· 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種用於液晶配向的共聚物’包含有 此共聚物的液晶配向層,以及包含有此液晶配向層的液晶 顯示器。 【先前技術】
隨著顯示器產業的演進’已可在液晶顯示器領域中實 現低驅動電壓、高解析度、縮小顯示器體積及平坦化顯示 器等目的,也因此造成液晶顯示器的需求明顯成長。在液 晶顯示技術中’很重要的一點就是將液晶對齊使朝向某一 特定方向(亦即,配向)。 在相關技藝中’習知的方式之一是採用接觸型摩擦法 來對液晶進行配向。此方法包括施加一層由聚醯亞胺類的 聚合物膜在諸如玻璃之類的基板上,然後以諸如尼龍或聚 龜之類的纖維’從一特定方向來摩擦所得基板表面。但是,
在此接觸型摩擦法中’當以纖維性材料摩擦聚合物表面時 會產生許多细灰塵或是發生靜電放電(electrostatic discharge, ESD)現象,使後續液晶面板製程上出現問題。 最近,許多研究致力於使用—插妬驻 m 裡祈穎無接觸型的製程 (contactless-type proces)來 型摩擦法中的諸多問題。製 子包括光配向法、能量束配 用微影技術的钱刻法等。但 製造配向層,以避免上述接觸 造配向層之無接觸型製程的例 Θ法 蒸氣沉積配向法以及使 疋,相較於接觸型摩擦法所製 6 1332523 成的配向層來說,此無接觸型製程所製造的配向層因為熱 安定性不佳及殘餘影像(residual images)等問題一直無法 被商業化。特別是,在光配向層中,因為熱安定性明顯偏 低,且殘影持續一段長時間,即使已確認此製程極為方便, 但仍然無法商業化大量生產該光配向層。
有關熱安定性的改良,韓國專利10-0357841中揭示了 一種新穎的直鏈狀或環狀聚合物或寡聚物’該些聚合物或 寡聚物是由具有光反應性乙烯基之香豆素(coumarin)及喹 嚇醇(quinolinol)衍生物兩者所組成,以及以該聚合物或該 寡聚物作為液晶配向層的用途。但是,這個專利卻有易形 成殘影的問題,此係因結合在其主鏈上一桿狀間相原(或稱 桿狀液晶原)(rod-shape mesogen)所造成的。 爲了避免出現上述與殘影有關的問題,韓國專利 1 0-025 8847號建議了一種液晶配向層,其係混合了熱固性 (thermosetting)樹脂或是具有能被熱硬化的官能基。但 是,這個專利的配向性及熱安定性都不好。 【發明内容】 本案發明研究人員致力於開發出具有優異熱安定性且 無殘影的液晶配向層,因而發現一種液晶配向層其包括有 一可用於液晶配向的合成共聚物,該合成共聚物具有一光 反應性基、一間相原基、一熱gi性基及交鏈性基 (crosslinking group),且具有優異的熱安定性且不會出現 殘影,因而完成本發明。 7 1332523 本發明一目的在於提供一種可用於液晶配向的共聚 物’其具有一光反應性基、一間相原基、一熱固性基及一 交鏈性基。 本發明另一目的在於提供一種液晶配向層,其包括有 上述可用於液晶配向的共聚物。 述技 上ί 有 括 包 其 器 示 顯 晶 液 種 一 供 提 於 在 的 。 目 層 1 向 J. S 明晶 發液 本的 案 方 決 解術 下 如 有 具 其 物 聚 共 的 向 配 晶 液 於 用 種1 供 提: 明構一 發結11 本的U 式 U • 1 Μ L lvli J Ρ IVI»% 2-q M3 r ΓΜ4ΐ 冬 ' a3 a4 在式1中,Ml到M4分別為一聚合物鏈中之獨立的重 複單元(repeating units),並選自丙烯醯基(acryl group)、 甲基丙稀醯基(methacryl group)、巴豆基(croton group)、 順丁稀二睃基(maleic group) '順丁稀趨胺基(maleamic group)、甲基順丁稀二酸基(citracon group)、伊康酸基 (itacon group)、苯乙稀基(styrene group)、甲基笨乙稀基 (methyl styrene group)、丙稀醯胺基(acrylamide group)、 甲基丙烯醯胺基(methacrylamide group)、及順丁烯二醯亞 胺基(maleic imide group); p、q、r及s為該些重覆單元的莫耳比,且p + q + r + s 8 1332523 等於l,p介於0.1至0.9間,q介於0.1至0.9間,r介於 0至0.3間,且s介於0至0.3間; 八!是一光反應性基,其中r或s可為0; A2是一間相原基,其中r或s可為0 ; A3是一熱固性基,且 A4是一交鏈性基,其可引起A3的熱固性反應從而形 成交鏈"
在r等於0的情況下,AiS光反應性基且A3不存在, 或者A2為間相原基且A3不存在;且 在s等於0的情況下,八!為光反應性基且A4不存在, 或者A2為間相原基且A4不存在。 A!含有任一選自下列結構式的基團,
Y 在該些結構式中,Si是一間隔物(spacer)且為一種二 價官能基,其可為-〇-、-NH-或在其鏈的兩端具有相同或不 同官能基團的 Ci-C6院基鍵,該些官能基團係選自醚基 (ether group) ' 胺基(amine group)、醋基(ester group)及酿 胺基(amide group)組成的群組中。S!的具趙實例包括 -NH-(CH2)n-NH- 、 -0-(CH2)n-〇- 、 -NH-(CH2)n-0-、 9 1332523 -0-(CH2)n-NH-' -〇_(cH2)n-OCO-或-0-(CH2)n-NHC0-,且 n介於1至6之間。 S2是一具有烯鲖(enone)結構且可被光二聚化及異構 化的基團,其可為-NH-CO-(CH = CH)- ' -0-C0-(CH = CH)-、 -(CH = CH)-CO-NH-、-(CH = CH)-C0-0-、-CO-(CH = CH)-或 -(CH = CH)-CO-。
Y是一種取代在末端處的配體,並係選自於氫、羥基、 Ci-Ci〇烧氧基、鹵素、胺基、腈基(nitrile group)、頌基(nitro group)、環氧丙基(glycidyl group,亦稱,縮水甘油基)、 異氰酸酯基(isocyanate group) '四氫哌喃基羧酸基 (tetrahydropyranyl carboxylic acid group)及乙酸酐基 (acetic anhydride group) 〇 可作為Mi-Αι重複單元的單趙具體實例包括(但不限 於)選自下列結構式之結構,
10 1332523
a2包含選自下列結構式中之任一基團
基,其可為-〇-、-NH-或在其鏈兩端處具有相同或不同官能 11 1332523 基困的Ci-C<i炫基鍵’該些官能基困係選自謎基、胺基、 酯基及醯胺基。的具體實例包括-NH_(CH2)n-NH-、 _〇-(CH2)n-〇- 、 -NH-(CH2)n-〇- 、 -0-(CH2)n-NH-、 -0-(CH2)n-0C0-或-0-(CH2)n-NHC0-,且 n 介於 1 至 12 間》 S4是一間隔物,其可為-C0-0 -或- 0- C0-。
Y是一種取代於末端處的配體(ligand),並係選自氫、 幾基、Ci-C|〇烧氧基、鹵素、胺基、腈基、确基 '環氧丙 基(glycidyl group)、異氰酸酯基、四氫旅味基叛酸基及乙 酸肝基。 a2的具體實例包括一具有各類型桿狀液晶结構% μ 相原基。較佳是,Α2包括與酯連接的苯基(phenyl)和聯笨 基(biphenyl)結構。 可作為M2_A2重複單元的單體具體實例包括(但 VTS·不限 於)選自下列結構式之結構,
12 1332523
13 133-2523 在上述結構式中,s5是一間隔物且為一種二價官能 基,其可為-〇-或在烷基鏈的兩個末端上含有醚基或 -0C0-NH-基的Κιο烷基鏈,且η是0或1。 是一種會引起熱固化的基團,其係選自環氧基 (epoxy group)、氧(代)環 丁炫基(Oxetane group,或稱三 亞曱基氧)、異氛酸酯基、異硫代氣酸醋基(isothiocyanate group)、經基及胺基中。
可作為 M3-A3重複單元之單體的具體實例包括(但不 限於)選自下列結構式之結構,
0H
nh2
NC0 A4可由下列結構式來表示, 一 S6—乙 在上述結構式中,s6是一間隔物且為一種二價官能 14 1332523 基,其可為-〇-或在鏈的兩個末端上含有醚基的Ci-C4烷 鍵。 z2是一種會引起交鏈的官能基,其係選自羧酸基、 氫0辰喃基、酸酐基及_唾基(imidazole group)中。 可作為 M4-A4重複單元之單體的具體實例包括(但 限於)選自下列結構式之結構, 基 四 不
【有益的效應】 Φ 由於本發明用於液晶配向的共聚物含有一光反應 基、一間相原基、一熱固性基及一交鏈性基,因此包含 此用於液晶配向之共聚物的液晶配向層具有優異的熱安 性且不會出現殘影。因此,本發明的液晶配向層對液晶 示器應用來說,非常有用。 【實施方式】 【最佳模式】 性 有 定 顯 15 1332523 可視使用目的而在製備式1共聚物的同時’控制其分 子量和組成比例。該共聚物的明確實例如下。 可使用自由基共聚合或是照射UV光的方式來製備式 1之共聚物。較佳是以自由基共聚合法來進行製備。
將二至四種具有可用來聚合之雙鍵的不同重複單元、 A1至A4配體(例如,f基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯、 甲基苯乙烯、順丁烯二醯亞胺)及自由基啟始物(radical initiator)溶在適當的溶劑内,之後在氮氣下攪拌以實施自 由基共聚合反應。 以Wako公司販售的一種可被熱分解之重氮系啟始物 (diazo-based initiator)作為自由基啟始物,或是可使用UV 光。較佳是,使用 2,2‘-偶氮雙(2,4-二甲基戊 腈)(2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitril_e),V65)或偶氣-雙(異丁赌)(azo-bis-isobutyronitrile,AIBN)。所用溶劑必 須能將單體溶解。詳細來說,溶劑係選自二曱基甲醯胺 (DMF)、N,N-二曱基乙醯胺(DMAc)、甲苯、苯、四氫呋喃 (THF)及CC14。較佳是使用DMF。 聚合溫度在30°C至100°C間,且較佳是在50°C至70 °C間。 關於重複單元的濃度,依據使用目的,以溶劑總重量 為基準,該二或四種重複單元的總重量為 5-50重量比 (weight ratio),且較佳是10-25重量比。 將反應後的溶液滴入諸如甲醇或乙醇之類的溶劑中, 以獲得沉澱。 16 1332523 在反應期間的2-1 5小時中執行攪拌’較佳是攪拌4-8 小時。 關於M|至M4該四種重複單元的組成比,如式1所
示,p + q + r + s = l,ρ = 〇·1 至 〇.9 間 ’ q = 〇.l 至 〇_9 間,r = 0 至 0.3間,且s = 〇至〇·3間’且較佳是P = 〇.3至0.6間,q = 〇.3 至0·6間,r = 〇至0.2間,且s=:0至0.1間。在本發明中, 當式1之八1及八2末端的取代基Υ係選自用於熱交鏈之核 取代反應的接受者(例如環氧丙基(glycidyl group)及異氰 酸酯基)時,由於使用能執行熱交鏈鍵結的官能基,因此當 式1中r = 0且八3不存在,可提供由3種單體組成的共聚物。 此外,當Y係由可用於熱交鏈之核取代反應的提供者(例 如經基、胺基及四氫略喃基敌酸基)來供應時,當式1中 s = 〇且A4不存在,可提供由3種單體組成的共聚物。因此, 當八丨及A2的末端取代基γ係選自環氧丙基及羥基、環氧 丙基及胺基、或環氧丙基及四氫哌喃基羧酸基時,可提供 r與s兩者均為〇之包括兩種單體的共聚物。 此外,本發明還提供一種液晶配向層,其包括有上述 可用於液晶配向的式1之共聚物。 依據本發明之液晶配向層可以習知方法直接製備,或 者’當式1申S等於〇時,可更加入一交鏈劑來製備該層。 交鍵劑的功用是要在熱處理期間固定聚合物的網狀結構以 避免形成殘影。交鏈劑的例子包括胺類、酸酐類、硫醇類 及異乳酸薛類。較好是使用胺類及酸酐類。對每1〇〇份重 量的聚合物來說,交鏈劑的用量在〇〇1至30份重量份, 17 1332523 較佳是0.01至3份重量份。交鏈劑的例子包括諸如二伸乙 三 胺 (diethylenetriamine) 、 三 伸 乙 四 胺 (triethy lenetetramine) ' 二伸乙三胺三伸乙四胺 (diethylenetriaminetriethylenetetramine)、二乙胺基丙胺 (diethylaminopropylamine) ' 甲二胺(mantanediamine)、N-胺乙基娘 (N-aminoethylpiperazine)、二甲苄胺
(benzyldimethylamine)、間-苯二甲胺(m-xylenediamine)、 異佛爾嗣二胺 (isophoronediamine)、 間笨二胺 (metaphenylenediamine)、二甲(代)苯胺(dimethylaniline)、 二氨基苯基甲烧(diaminophenylmethane)、二氨基二苯硬 (diaminodiphenylsulfone)及二氰二胺(dicyandiamide)之類 的胺類;及諸如雙氨丙基四氡雜螺十一烷酐 (bisaminopropy 1 tetraoxaspiroundecane anhydride)、鄰苯二 甲酸奸(phthalic anhydride,又名,苯軒)、順丁稀二酸奸 (maleic anhydride)、十二院基號珀酸針(dodecyl succinic anhydride)、六氫鄰苯二甲酸針(hexahydrophthalic anhydride)、甲基内亞曱基四氣苯二甲酸酐(methylnadic anhydride)、均苯四甲酸二酐(pyromellitic anhydride)、二 苯嗣四碳酸針(benzophenontetracarbonic anhydride)、二氣 破 ίό 酸針(dichlorosuccinic anhydride)、六氣内-曱稀基-四 獻苯二甲酸奸(c h 1 〇 r e n d i c a n h y d r i d e,又名,氣橋酸針)及 甲基四氫苯二甲酸奸(methyltetrahydrophthalic anhydride) 之類的酸酐類。在使用酸酐系交鏈劑的情況下,可使用諸 如 2-苯基蜂吐(2-phenylimidazole) 、2-甲基味吐 18 1332523 (2-methynmidazole)A 2•乙基味唑(2 ethyiimidaz〇ie)之類 的咪唑化合物作為催化劑。有關於此,每1〇〇份重量份的 交鍵劑需使用0.01_至5份重量份的催化劑。 爲製造出本發明的液晶配向層,除了所述用於液晶配 向的共聚物之外,還可使用一溶劑或添加劑。 添加劑的實例包括(但不限於此)廣被使用於熱固型樹 脂中的各式環氧樹脂、多價異氰酸醋/鹽(p〇lyvalent isocyanate)、綾酸、胺及醇類。上述添加劑的實例係用作 為式1共聚物的添加劑。依據具有相當於式1末端之環氧 基、異氰酸酯/鹽及異硫代氱酸錯/鹽基之末端官能基的單 體,所添加的添加劑莫耳比例在〇 〇1至1〇〇%間。實際上, 依據式1之共聚物來說,添加劑的重量比例為〇 〇15〇%。 一種製備本發明液晶配向層之方法,其包括:將用於 液晶配向之式i共聚物溶解在一溶财,以產生一液晶配 向溶液,並使用諸如旋塗、滚塗或噴墨塗佈之類的方法, 將該液晶配向溶液施加到一已塗覆有銦錫氧化物(IT〇)的 玻璃基板上》 可視所使用物質的種類及目的’來選擇該液晶配向溶 液的?農度、溶劑種類和塗佈方法《合適的溶劑實例包括(但 不限於此)環戊酮、環己嗣、Ν-甲基吡咯烷嗣 (N-methylpyrolidone)、DMF ' THF、CC14 或其之混合物。 依據溶劑的用量,將用於液晶配向的共聚物以1·3〇份的重 量比例溶在溶劑中,通過一孔徑在0.2至1微米的渡器, 以除去殘餘的懸浮物’以諸如旋塗、滾塗或喷墨塗佈之類 19
1332523 的方法,將過濾後的溶液塗佈在已塗覆有銦舍 的玻璃基板上,加熱到60- 1 50°C約1 -1 0分 揮發。所塗佈的配向層厚度在 80-3000A Ϊ 500-1500 A間。將該已塗覆有銦錫氧化物且 層的玻璃基板施以兩種處理,包括以極化的 熱處理。將選擇性極化的 UV光照射在有^ 域。可用高壓汞燈、氙燈或脈衝式UV光。 所使用液晶配向共聚物的種類來調整照射強 能量強度可在50 mJ/cm2至10 J/cm2間,且 mJ/cm2至5 J/cm2間。將照光後的基板施以 在本發明中,熱處理可在照光後實施,以達 熱處理係在100-250°C下實施10分鐘至1小 完成後,以黏劑和墊片將兩基板黏合來形成 胞。此外,在該液晶胞中注入液晶,可使用 成包含有本發明配向層的液晶胞。但是,在 中,只揭示了用以形成TN及IPS液晶的液 密封後,即在1 5 0 °C下實施熱處理約1 〇分鐘 配向層的一配置方向對齊(即,配向)。 此外,本發明還提供一種液晶顯示器, 的液晶配向層。 可以此領域中典型的習知方法來製造上 器。 包含有使用本發明用於液晶配向之共聚 層的液晶顯示器具有優異的熱安定性,且沒 I氧化物(ITO) 鐘,以將溶劑 3,較佳是在 已形成有配向 UV光照射和 貪施配向的區 有關於此,視 度,其照射的 較佳是在200 熱處理製程。 到最大配向。 時。待熱處理 一單一的液晶 各類液晶來形 本發明實施例 晶。待液晶被 以使液晶朝該 其包括有上述 述的液晶顯示 物製成之配向 穿殘影問題。 20 133.2523 透過以下實施例可更了解本發明,但是, Ί疋所揭不的詳 細說明及實施例不應被解讀為本發明範疇的限制,所於 的較佳實施例係為闡述目的而例舉,本發明笳喳 W 並不僅限 於該等實施例中,且習知技藝人士可在不悖離本發明精神 下,對本發明進行多種改良及修飾》 製備實施例1:製備單體1
將 1.1 克 4-甲氧肉桂醯氣(4-Methoxycinnamie aeid chloride)溶在10毫升的THF中,之後加入2.3克的4-氨 基苯酚(4-aminophenol)。在正常溫度下攪拌混合物約5小 時,過濾移除沉澱’然後進行減壓蒸餾。之後,在混合物 中加入20毫升之1N的氫氣酸,以濾紙收集所產生的沉 殺’並以大量的水清洗該濾出物可獲得1.4克的標的化合 物。將此標的化合物乾燥,然後溶在1〇毫升的THF中, 在0C下緩緩加入0.5毫升的曱基丙稀酿氯(methacrylic acid chloride)。之後,將混合物緩緩的加熱使回到正常溫 度’並攪拌3小時。濾除沉澱,並藉由添加己烷而可在濾 紙上收集到沉澱物,乾燥後可得1.4克的單體1,即2-甲基 丙烯酸-4-(3-(4-甲氧基-苯基)_丙烯醯胺基)苯酯[2-methacrylic acid-4-(3-(4-methoxy-phenyl)-acryloylamino)-phenylester]。 可依據類似上述方法,製備出以下單體: 21 133-2523 1) 2-甲基丙烯酸-4-(3-(4-氰-苯基)-丙烯醯胺基)苯酯 [2-methacrylic acid-4-(3-(4-cyano-phenyl)-acryloylamino)-phenylester], 2) 2-甲基丙烯酸-4-(3-(4-丁氧基-苯基)-丙烯醯胺基)苯酯 [2-methacrylic acid-4-(3-(4-butyloxy-phenyl)-acryloylamino)-phenylester], 3) 丙烯酸-4-(3-(4-氱-苯基)-丙烯醯胺基)苯酯
[acrylic acid-4-(3-(4-cyano-phenyl)-acryloylamino)-phenylester], 4) 丙烯酸-4-(3-(4-甲氧基苯基)-丙烯醯胺基)苯酯 [acrylic acid-4-(3-(4-methoxy-phenyl)-acryloylamino)-phenylester], 5) 丙烯酸-4-(3-(4-丁氧基苯基)-丙烯醯胺基)笨酯 [acrylic acid-4-(3-(4-butyloxy-phenyl)-acryloylamino)-phenyleste] « 6) 3-(4-曱氧基苯基)-丙烯酸4-(2-甲基-丙烯醯胺基)苯酯 [3-(4-methoxy-phenyl)-acrylic acid 4-(2-methyl-acryloylamino)-phenylester],
7) 3-(4 -氰-笨基)-丙烯酸 4-(2-曱基-丙烯醯胺基)苯酯 [3-(4-cyano-phenyl)-acrylic acid 4-(2-methyl-acryloylamino)-phenylester], 8) 3-(4-丁氧基-苯基)-丙烯酸4-(2-甲基-丙烯醯胺基)笨酯 [3-(4-butyloxy-phenyl)-acrylic acid 4-(2-methyl-acryloylamino)-phenylester],及 9) 3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酸 4-丙烯醯胺基-苯酯 [3-(4-methoxy-phenyl)-acrylic acid 4-acryloylamino-phenylester] ° 22 1332523 製備實施例2:製備單體2
將1.1克4-烯丙氧基苯甲醖氣(4-Allyloxybenzoic acid chloride)溶在10毫升的thf中,之後加入2.3克的4-氨 基笨盼。在正常溫度下攪拌混合物約5小時,過濾移除沉 殿’然後進行減壓蒸餾。之後在混合物中加入20毫升之 1Ν的氫氣酸,以濾紙收集所產生的沉澱物,並以大量的水 清洗該濾出物而可獲得4克的標的化合物。將此標的化 合物乾燥,然後溶在1 〇毫升的THF中,在0。(:下缓緩加 入〇·5毫升的曱基丙烯醯氣。之後,將混合物緩緩的加熱 使回到正常溫度,並攪拌3小時。濾除沉澱,並藉由添加 己烧而可在濾紙上收集到沉澱物,乾燥後,溶在1〇毫升的 THF中,並在該溶液中加入 1.2克的 4 -氣過氧苯甲酸 (4-chloroperoxybenzoic acid ,MCPBA)。在正常溫度下攪 拌混合物約12小時,待反應完成後,加入1〇〇毫升蒸餾水, 以濾紙收集沉澱物,乾燥後可得1.3克的單體2,即[2-甲 基-丙烯酸-4-(3-(4-環氧丙基甲氧基-苯基)-丙烯醯胺基)苯 酯](2-methyl-acrylic acid 4-[3-(4-oxiranylmethoxy-phenyl)- acryloylamino],phenylester)。 可依據類似上述方法,製備出以下單體: 1)丙烯酸-4-(4-氰-苯甲醢胺基)苯酯 23 1332523 (acrylic acid-4-(4-cyano-benzoylamino)-phenylester), 2) 3-(4-環氧丙基曱氧基-苯基)-丙烯酸 4-(2-甲基-丙 烯醯胺基)苯酯 (3-(4-oxiranylmethoxy-phenyl)-acrylic acid 4-(2-methyl-acryloylamino)-phenylester) » 及 3) 2-曱基-N-4-[3-(4-環氧丙基甲氧基-苯基)-丙烯醯胺 基]苯基丙烯醯胺
(2-methyl-N-4-[3-(4-oxiranylmethoxy-phenyl)-acryl oylamino]-phenyl-acrylamide) 〇 製備實施例3:製備單體3
將 1.1 克的 4’-羥基聯苯基 -4-甲腈 (4’-Hydroxybiphenyl-4-carbonitrile)溶在 10 毫升的 THF 中,之後加入2.3克的4-(6-(四氫哌喃基-2-氧基)-己氧基 笨甲酸(4-[6-(tetrahydropyranyl-2-oxy)-hexyloxybenzoic acid]、140 毫克的 1-經基苯並三唾(1-hydroxybenzotriazole) 和 1.4 克的 2-二甲基胺基丙基碳二醯亞胺 (2-dimethylaminopropylcarbodiimide)» 在正常溫度下搜拌 混合物約5小時,過濾移除沉澱,然後進行減壓蒸餾。之 後將其溶在由20毫升的THF及20毫升甲醇組成的混合溶 液中。之後,加入100毫克的對-甲苯續酸(/7-toluenesulfonic 24 1332523
acid)’在正常溫度下棵拌混合物約ι〇小時,以濾紙收集 沉澱物,並以大量的甲醇清洗該濾出物而可獲得12克的 標的化合物。將此標的化合物乾燥,然後溶在1〇毫升的 THF中,在0°C下緩缓加入0.6毫升的甲基丙烯醯氣。之 後,將混合物緩緩的加熱使回到正常溫度,並攪拌3小時。 渡除沉殿’並藉由添加己烧而可在渡紙上收集到沉殿物, 乾燥後可得0.7克的單體3’即4-[6-(2-曱基-丙烯醯氧基 己氧基)-]]]苯甲酸 4’-氰-聯苯基-4- ) (4-[6-(2-methyl-acryl〇yloxy)-hexyloxy]-benzoic acid 4'-cyano-biphenyl-4-yl ester) 〇 可依據類似上述方法,製備出以下單體: 1) 4-[6-(2·曱基-丙烯醯氧基)-己氧基]苯甲酸4,_ 甲氧基-聯苯基-4-酯 (4 -[6-(2-methyl-acryloyl〇xy)-hexyloxy]-benzoic acid 4'-methoxy-biphenyl-4-yl ester), 2) 4-[6-(丙烯醯氧基)-己氧基]-苯甲酸4’-甲氧基- 聯本基-4 -醋 (4-[6-(acryloyloxy)-hexyloxy]- benzoic acid 4'-methoxy-biphenyl-4-yl ester), 3) 4-[l-(甲基丙烯醯氧基)-甲氧基]-苯甲酸4’-氱- 聯苯基-4 -醋 (4-[l-(methacryloyloxy)-methyloxy]- benzoic acid 4'-cyano-biphenyl-4-yl ester), 25 1332523 4) 4-[6-(2-甲基-丙烯醯氧基)]-苯曱酸4’-氱-聯苯 基-4 - S旨 (4-[6-(2-methyl-acryloyloxy)]- benzoic acid 4'-cyano-biphenyl-4-yl ester), 5) 4-氰苯甲酸4’-[6-(2-甲基-丙烯醯基)-己氧基]-聯苯基-4-酯
(4-cyanobenzoic acid 4'-[6-(2-methyl-acryloyl)-hexyloxy]-biphenyl-4-yl ester), 6) 4-甲氧基苯甲酸4’-[6-(2-甲基-丙烯醯基)-己氧 基]-聯苯基-4 -醋 (4-methoxybenzoic acid 4'-[6-(2-methyl-acryloyl)-hexyloxy]-biphenyl-4-yl ester) > 7) 4-曱氧基苯甲酸4’-[6-(2-甲基-丙烯醯基)-乙氧 基]-聯苯基-4-S旨
(4-methoxybenzoic acid 4'-[6-(2-methyl-acryloyl)-ethyloxy]-biphenyl-4-yl ester) * 8) 4-[6-(甲基丙烯醯氧基)-己氧基]-苯曱酸 4’-甲 氧基-笨基酯 (4-[6-(methacryloyloxy)-hexyloxy]-benzoic acid 4'-methoxy-pheny 1 ester) » 及 9) 4-甲氧基笨甲酸4’-[2-(甲基丙烯醯基)-乙氧基]— 笨基酯 (4-methoxybenzoic acid 4'-[2-(methacryloyl)-ethyloxy]- 26 1332523 phenyl ester) ° 製備實施例4:製備單體4 將1.1克的4’-烯丙氧基甲基_聯苯基_4醇 (4'-Allyloxymethyl-biphenyl-4-〇l)溶在 1〇 毫升的 THF 中, 之後加入2.3克的4-(6-(四氫哌喃基-2·氧基卜己氧基苯甲 酸、140毫克的1-經基苯並三β坐和1.4克的二甲基胺美 丙基碳二酿亞胺。在正常溫度下攪拌混合物約5小時,過 濾移除沉殿’然後進行減壓蒸餾。之後將其溶在由毫升 的THF及20毫升甲醇組成的混合溶液中。之後,加入1〇〇 毫克的對-甲笨磺酸’在正常溫度下攪拌混合物約1 〇小 時’以遽紙收集沉殿物,並以大量的曱醇清洗該濾出物而 可獲得1.2克的標的化合物β將此標的化合物乾燥,然後 溶在10毫升的THF中’在0°C下緩緩加入〇·6毫升的曱基 丙烯醯氣》之後’將混合物緩緩的加熱使回到正常溫度, 並攪拌3小時。濾除沉澱,並藉由添加己烷而可在遽紙上 收集到沉滅:物,乾燥後將其溶在1 〇毫升的THF中,並加 入1.2克的4·氯過氧苯甲酸(MCPBA)。在正常溫度下搜掉 混合物約12小時,待反應完成後,加入1〇〇毫升蒸箱水至 該混合物中’以波紙收集所產生的沉殿物,乾燥後可得i 3 克的單體4’即4-[6-(2-甲基-丙烯醯氧基)_己氧基卜笨甲酸 27 1332523 4’- 環氧 丙基甲 氧基-聯苯基 -4- 酯 (4 -[6-(2-methyl-acryloyloxy)-hexyloxy]- benzoic acid 4'-oxiranylmethoxy-biphenyl-4-yl ester) » 可依據類似上述方法,製備出以下單體: 1) 4-[6-(2-甲基-丙烯醯氧基)-己氧基]-笨甲酸4’- 環氧丙基甲氧基-聯苯基-4-酯
(4 -[6-(2-methyl-acryloyloxy)-hexyloxy]- benzoic acid 4'-oxiranylmethoxy-bipheny 1-4-y 1 ester), 2) 4-[6-(丙烯醢氧基)-己氧基]-苯曱酸 4’-環氧丙 基曱氧基·聯苯基-4-酯 (4-[6-(acryloyloxy)-hexyloxy]- benzoic acid 4'-oxiranylmethoxy-biphenyl-4-yl ester), 3) 4-環氧丙基甲氧基笨甲酸4’-[6-(2-甲基-丙烯酿 基)-己氧基]-聯苯基-4-酯 (4-oxiranylmethoxybenzoic acid 4'-[6-(2-methyl-acryloyl)-hexyloxy]-biphenyl-4-yl ester) * 4) 4-環氧丙基甲氧基·笨甲酸 4’-[2-(甲基丙烯醯 基)-乙氧基]-聯苯基-4 -S盲 (4-oxiranylmethoxybenzoic acid 4'-[2-(methacryloyl)-ethyloxy]-biphenyl-4-yl ester), 5) 4-[6-(甲基丙烯醯氧基)-己氧基]-苯甲酸4’-環 氧丙基甲氧基-苯基酯 (4 - [ 6 - ( methacryloy loxy) - hexyloxy]-benzoic acid 28 1332523 4'-oxiranylmethoxy-phenyl ester),及 6) 4-環氧丙基甲氧基-苯甲酸4’-[2-(甲基-丙烯醯 基)-乙氧基]-笨基醋 (4-oxiranylmethoxybenzoic acid 4'-[2-(methacryloyl)-ethyloxy]-phenyl ester) ° 製備實施例5:製備單體5 • ho_hC)^I^〇jK^0'^0^ 將 1.3克的 4’-乙醢氧基酽基-聯苯_4_醇 (4’-acetoxymethyl-biphenyl-4-ol)溶在 1〇 毫升的 THF 中, 之後加入2.3克的4-(6-(四氫哝喃基-2-氧基)·己氧基苯甲 酸、140毫克的1-羥基苯並三唑和14克的2二甲基胺基 丙基碳二醯亞胺。在正常溫度下攪拌混合物約5小時過 濾移除沉澱,然後進行減壓蒸餾。之後將其溶在由毫升 • & THF及20毫升甲醇組成的混合溶液中。之後,加入ι〇〇 毫克的對-甲笨钱,在正常溫度下搜拌混合物$ Μ小 時,以渡紙收集沉殿物,並以大量的甲醇清洗渡出物而可 獲得1.2克的標的化合物。將此標的化合物乾燥然後溶 在10毫升的THF中,在〇〇c下蟆44* λ Λ c下緩緩加入0 6毫升的甲基丙 缔酿氣。之後,將混合物緩緩的加熱使回到正常溫度並 攪拌3小時。濾除沉澱’並藉由添加己 : 集到沉殿物,乾燥後將其溶…升的ΤΗ:;=加收 29 1332523 入0.9克的碳酸氫鉀,在正常溫度下攪拌混合物約24小 時,待反應完成後,加入1〇〇毫升蒸儀水,以渡紙收集·,冗 澱物,乾燥後可得1.2克的單體5,即4-[6-(2-甲基_丙稀 醯氧基)-己氧基]-苯曱酸 4’-羥基-聯苯基.4醋 (4 -[6-(2-methyl-acryloyloxy)-hexyloxy]-benzoic 0 .」 ac 1 d 4!-hydroxy'biphenyl-4-yl ester) e 可依據類似上述方法,製備出以下單體:
1) 4-[6-(2 -甲基-丙烤酿氧基)-己氧基]-笨甲酸4, 經基-聯笨基-4 -醋 (4-[6-(2-methyl-aery loyloxy)-hexyloxy]-benzoic acid 4'-hydroxy-biphenyl-4-yl ester), 2) 4-[6-(丙稀酿氧基)-己氧基]-苯甲酸4’-經基-聯 笨基-4-酯 (4-[6-(acryloyloxy)-hexyloxy]- benzoic acid 4'-hydroxy-biphenyl-4-yl ester), 3) 4-羥基苯甲酸 4’-[6-(2-曱基-丙烯醯基)-己氧 基]-聯苯基-4-醋 (4-hydroxybenzoic acid 4'-[6-(2-methyl-acryloyl)-hexyloxy]-biphenyl-4-yl ester), 4) 4-羥基苯甲酸4’-[2-(甲基丙烯醯基)-乙氧基]-聯 苯基-4 - S旨 (4-hydroxybenzoic acid 4'-[2-(methacryloyl)-ethyloxy]-biphenyl-4-yl ester), 30 1332523 5) 4-[6-(甲基丙烯醯氧基)-己氧基]-笨甲酸 4’-羥 基-笨基酯 (4-[6-(methacryloyloxy)-hexyloxy]-benzoic acid 4'- hydroxy-phenyl ester),及 6) 4-羥基苯甲酸4’-[2-(曱基丙烯醯基)-乙氧基]-苯 基醋 (4-hydroxybenzoic acid 4'-[2-(methacryloyl)-ethyloxy]- phenyl ester) 〇 施例1 1. 製備聚合物1
(p : q : r : s = 1 : 1 :0.2: 0.02) 將1.97克之製備實施例1中的單體1 [2-甲基丙烯酸 31 1332523
-4-(3-(4-甲氧基-苯基)-丙烯醯胺基)苯酯]、2.82克之製備 實施例3中的單體3 [4-(6-(2-甲基-丙烯醯氧基)-己氧基)-笨甲酸4’-氰-聯苯基-4-酯]、0.17克的甲基丙烯酸環氧丙 酯及0.0 4克的曱基丙烯酸四氫哌喃酯溶在22毫升的DMF t。在氮氣下將溶液加熱到60°C,並於其中加入一溶液(將 0.15克的2,2’-偶氮二(2,4-二曱基戊腈)(V65)溶在3毫升 的D M F後所形成的溶液),來啟動反應。讓混合物反應6 小時,之後將其冷卻到室溫。之後,將反應溶液緩緩地加 到1公升的乙醇中,以產生沉澱。將沉澱溶在DMF中(每 公克的白色固體需使用7毫升的DMF),並加熱到60°C。 在溶液中再次緩緩加入乙醇(每公克的白色固體需加入8 毫升的乙醇),以產生沉澱,將產物乾燥以獲得聚合物 1 (3.75 克)。 2. 製造一液晶配向溶液 將以上製備的聚合物1 (100毫克)溶在5毫升的環戊 酮(CP)溶劑中,使其通過孔徑為0.45微米的濾紙,以移除 其中的懸浮物質。 3. 製造一液晶胞 以旋塗法在4,500 rpm的速度下以25秒的時間,將以 上製備的液晶配向溶液塗覆在一 ITO基板上,厚約800A。 將此塗覆有液晶配向溶液的基板在150 °C下加熱10分鐘, 以將溶劑揮發。使用高壓汞燈以強度20mW/cm2的UV光 來照射此已含有配向層的基板約1 0秒(200 mJ)、50秒(1 J) 32 1332523
及25 0秒(5 J) »照射之後,對此具有配向層的基板施以熱 處理約45分鐘,詳言之,分別在100°C下15分鐘、140°C 下1 5分鐘及1 8 0 °C下1 5分鐘。利用雙面黏膠以該些經過 照光和熱處理的基板來製作基板彼此間隔 60 mm的電控 雙折射(ECB)型液晶胞。以毛细管將面内切換式(IPS, in-plane switching)液晶注入到所製成的電控雙折射(ECB) 型液晶胞中,來完成電控雙折射(ECB)型液晶胞的製作。 將所製得的液晶胞在1 〇〇°C施以熱處理2分鐘。 實施例2 1.製備聚合物2
(p:q:s=l :1:0.1) 除了使用2.02克之製備實施例2的單體[2-甲基-丙烯 33 1332523 酸-4-(3-(4-環氧丙基甲氧苯基)-丙烯醯胺基)苯酯]、2.89 克之製備實施例3的單體[4-(6-(2-甲基-丙烯醯氧基)-己氧 基)苯甲酸4’-氰-聯笨基-4-酯]及0.09克的曱基丙烯酸四 氫哌喃酯之外,可重複實施例1中用以製備聚合物1的方 法來製備聚合物2(4.1克)。 2. 製造一液晶配向溶液
除了使用聚合物2 (99毫克)及2-苯基咪唑(0.1毫克) 來取代實施例1中的聚合物1之外’依照實施例1之項目 2中所述方法來製備液晶配向溶液。 3.製造一液晶胞 依照實施例1中之項目3的方法,使用本實例項目2 的液晶溶液來製備液晶胞。 實施例3 1.製備聚合物3
34 1332523
(p : q : s = 1 : 1 : 0.1) 除了使用2.02克之製備實施例1的單體1 [2-曱基丙
烯酸-4-(3-(4 -曱氧基苯基)-丙烯醯胺基)苯酯]、2.89克之製 備實施例4的單體4 [4-(6-(2-曱基-丙烯醯氧基)-己氧基) 苯甲酸4’-環氧丙基曱氧基-聯苯基-4-酯]及0.09克的曱基 丙烯酸四氫哌喃酯之外,可重複實施例1中用以製備聚合 物1的方法來製備聚合物3(4.1克)。 2. 製造一液晶配向溶液 除了使用聚合物3 (99毫克)及2-苯基咪唑(0.1毫克) 來取代實施例1中的聚合物1之外,依照實施例1之項目 2中所述方法來製備液晶配向溶液。 3 .製造一液晶胞 依照實施例1中項目3的方法,使用本實例項目2的 35 1332523 液晶溶液來製備液晶胞。 實施例4 1.製備聚合物4
(p:q:r=l :1:0.1)
除了使用1.98克之製備實施例1的單體1 [2-曱基丙 烯酸-4-(3-(4 -曱氧基笨基)-丙烯醯胺基)苯酯]、2.24克之製 備實施例5的單體5 [4-(6-(2-甲基-丙烯醯氧基)-己氧基) 苯甲酸4’-羥基-聯苯基-4-酯]及0.12克的曱基丙烯酸環氧 丙酯之外,可重複實施例1中用以製備聚合物1的方法來 製備聚合物4(3.7克)。 2. 製造一液晶配向溶液 除了使用聚合物4(99毫克)來取代實施例1中的聚合 36 1332523 物1之外,依照實施例1之項目2中所述方法來製 配向溶液。 3.製造一液晶胞 依照實施例1中項目3的方法,使用本實例項 液晶溶液來製備液晶胞。 對照實施例1
備液晶 目2的 1. 製備對照聚合物1
OMe 將1.5克之製備實施例1中的單體1 [2-甲基 -4-(3-(4-曱氧基苯基)-丙烯醯胺基)苯酯]溶在 9 DMF中》待於氮氣下將該溶液加熱到60°C之後,並 加入一溶液(將 45毫克的2,2’-偶氮二(2,4-二甲;| (V65)溶在1毫升的DMF後所形成的溶液),來啟動 讓混合物反應6小時,之後將其冷卻到常温。之後 應溶液緩緩地加到600毫升的乙醇中,以產生沉澱 丙烯酸 毫升的 於其中 k戊腈) 反應。 ,將反 。將獲 37 1332523 得白色固體沉澱溶在DMF中(每1公克白色固體需使用7 毫升的DMF),並加熱到60°C。在溶液中再次加入乙醇(每 1公克白色固體需加入8毫升乙醇),以產生沉澱,將產物 乾燥以獲得對照聚合物1 (〇. 75克)的白色固體。 2. 製造一液晶配向溶液
除了使用對照聚合物1(99毫克)、甲基四氫笨二曱酸 Sf (methyltetrahydro phthalic anhydride > 1 毫克)及 2-笨基 咪唑(0.1毫克)來取代實施例1中的聚合物1之外,依照實 施例1項目2 t所述方法來製備液晶配向溶液。 3. 製造一液晶胞 除了塗有配向層的基板在照光後,未施以熱處理外, 大致依照實施例1中項目3的方法使用本對照實施例項目 2所製備之液晶配向溶液來製備液晶胞。 對照實施例2 1. 製備對照聚合物2 38 1332523
(p : q = 1 : 1)
將4.7克之製備實施例 1中的單體1 [2 -甲丙办 -4-(3-(4 -曱氧基-苯基)-丙烯醯胺基)苯酯]及6.8克之| 實施例3中的單體3 [4-(6-(2-曱基-丙烯醯氧基)-己氧 苯甲酸4’-氰-聯苯基-4-酯]溶在55毫升的DMF中。本 氮氣下將該溶液加熱到 6 0 °C之後,並於其中加入一 β (將0.345克的2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(V65)溶在 毫升的DMF後所形成的溶液),來啟動反應。讓混合与 應6小時,之後將其冷卻到常溫。之後,將反應溶液S 地加到1公升的乙醇中,以產生沉澱。將所得白色固ί 在DMF中(每1公克白色固體需使用7毫升的DMF),j 熱到60 °C。在溶液中再次缓缓加入乙醇(每1公克白ί 體需加入8毫升乙醇),以產生沉澱,將產物乾燥以獲;ί 酸 .備 基) -於 .液 2.5 丨反 .缓 [溶 •加 .固 •對 39 1332523 照聚合物2 (1 0克)。 2.製造一液晶配向溶液 除了使用對照聚合物2 (1 〇 〇毫克)來取代實施例1中 • 的聚合物1之外’依照實施例1項目2中所述方法來製備 液晶配向溶液。 3 . 製造一液晶胞 除了塗有配向層的基板在照光後,未施以熱處理外, φ 大致依照實施例1中項目3的方法使用本對照實施例項目 2所製備的液晶配向溶液來製備液晶胞。 實驗實施例1 .本發明液晶無胞之初始配向評估 以下列實驗來評估利用本發明用於液晶配向的共聚物 所製造而成的液晶胞之初始配向情形。 將實施例1 -4及對照實施例1 _2中所產生的液晶胞放到 附接有一偏光板的光箱中,並放入另一偏光板使兩偏光板彼 • 此相交,然後觀察配向層中的液晶配向情形。以少量的流動 液晶與漏光來評估液晶配向情形。 液晶胞配向的評估標準示於第1圖中,其結果則示於表 1中β [表1] 配向層 照光10秒 照光50秒 照光250秒 實施例1 一 優異 優異 良好 40 1332523 實施例2 優異 優異 良好 實施例3 優異 優異 良好 實施例4 優異 優異 良好 對照實施例1 •sT接受 可接受 極差 對照實施例2 良好 良好 良好 如表1所示,當以肉眼進行觀察時,以本發明用於液晶 肇 s己向的共聚物所製造而成的液晶胞(實施例卜4)’除了良好的 配向外並無其他缺陷。此外,在對照實施例1及2中,其初 始配向情形亦達可接受程度。 實驗實施例2:本發明液晶胞之熱安定性評估 以下列貫驗來評估利用本發明用於液晶配向的共聚物 所製造而成的液晶胞之熱安定性。
在製造實施例I·4及對照實施例1-2中的液晶胞時,在 旋塗製程後’接著執行照光及熱處理,並對單一基板施以17〇 〇C的熱處理30分鐘,以產生液晶胞1液晶的配向來評估 單一基板的熱安定性。 結果示於表2中β [表2] 配向層 --- 照光1 0秒 照光50秒 照光250秒 實施例1 優異 優異 優異 41 1332523 實施例2 優異 --—------ 優異 ---------- 優異 實施例3 優異 ----------- 優異 —--————1 優異 實施例4 良好· 良好 -------* 良好 對照實施例1 差 差 極差 對照實施例2 良好 良好 ------------ 良好 如表2所示,以本發明用於液晶配向的共聚物所製造而 ® 成的液晶胞(實施例1 _4),在熱安定性的評估結果中,顯汴其 配向並無變化。相反的,在對照實施例丨中,在熱安定性的 評估結果顯示,其配向情形極差。 實驗實施例3:本發明液晶胞之殘影性質評估 以下列實驗來評估利用本發明用於液晶配向的共聚物 所製造而成的液晶胞之殘影性質。 • 使實施例1 -4及對照實施例丨_2中經過照光5〇秒的液 晶胞短路1分鐘。評估該液晶胞對電場(頻率為丨〇〇〇赫茲, 且電壓在0-5伏特間)的穿透率_電壓特性。在該液晶胞上施 加交流電壓(1000赫茲,且電壓5伏特)3〇分鐘。重複此程序 2次。以下列方程式1來計算殘影係數。 [方程式1] S (殘影係數)=T/Tmax 其申,Tmax :在第一穿透率電壓圖中的最大光穿透度 42 1332523 τ:在第一穿透率-電壓圖中之最大光穿透度(T1_max)與第二 穿透率-電壓圖中之最大光穿透度(T^max)的差值 所測得的殘影係數描述在下表3中。 [表3] _ 配向層 殘影係數(S) 一 實施例1 0.01 實施例2 0.01 __ 實施例3 0.02 實施例4 0.02 對照實施例1 0.09 對照實施例2 0.08
如表3所示’利用本發明用於液晶配向的共聚物所製造 而成的液晶胞’其殘影係數相當低。因此,在本發明液晶胞 (實施例1 - 4)中,其初始輝度的變化很低,且所需用以回復到 初始輝度的時間也很短。 實驗實施例4:本發明液晶胞之第二殘影性質評估 以下列實驗來評估利用本發明用於液晶配向的共聚物 所製造而成的液晶胞之第二殘影性質。 將實施例1 -4及對照實施例1 _2中經過照光50秒的液 晶胞進行實驗,對該些液晶胞施加7伏特的交流電厘6小時 後,於阻斷電壓時測量其黑色輝度的變化,來進行評估。 43 1332523 結果示於第2圖中。 從第2圊中可知,以本發明用於液晶配向的共聚 而成的液晶胞(實施例1 -4),其黑色輝度的變化極小 劣情況下於恢復電壓後所需用以回復到初始輝度 很短。 【圖式簡單說明】
物所製造 且在極惡 的時間也 結果。 第1圖示評估一液晶胞之配向情形的標準;及 第2圖示出本發明一液晶胞之殘餘影像的評估 【主要元件符號說明】
44

Claims (1)

1332523 十、申請專利範圍: 1. 一種用於液晶配向的共聚物,其具有式1之結構: [式1] M; M; M4- Ag Ag A4
其中,M i到M4分別為一聚合物鏈中之獨立可重複的 單元,並選自於由丙烯醯基、甲基丙烯醯基、丙烯醯胺基 及甲基丙烯醯胺基; p、q、r及s為該些重覆單元的莫耳比,且p + q + r + s 等於l,p介於0.1至0.9間,q介於0.1至0.9間,r介於 0至0.3間,且s介於0至0.3間; 八!是一光反應性基,其中r或s可為0; A2是一間相原基(mesogengroup),其中r或s可為0; A3是一熱固性基,且 A4是一交鏈性基,其可引起A3的熱固性反應從而形 成交鏈, 在r等於0的情況下,Ai為光反應性基且A3不存在, 或者A2為間相原基且A3不存在;且 在s等於0的情況下,Αι為光反應性基且A4不存在, 或者八2是為間相原基且A4不存在。 2.如申請專利範圍第1項所述之共聚物,其中 45 1332523 A!含有具下列結構式的基困,
在該些結構式中, S!是一間隔物及一種二價官能基, 或-0-(CH2)n-0-,且η介於1至6間; S2是一具有烯綱(enone)結構且可ΐ 化的基團,其可為-NH-CO-(CH = CH)-、--(CH = CH)-CO-NH-或-(CH = CH)-C0-0-; Y是一種取代於末端的配體,並係選 氧化丙稀基(glycidyl group)及異氛酸酯;| 3.如申請專利範圍第2項所述之共 -0-(CH2)n-0-,且 η 介於 1 至 6 間。 4.如申請專利範圍第1項所述之共 為Μ丨-Ai重複單元之單體具有選自下列矣 其可為-0-、-NH- t光二聚化及異構 0-C0-(CH = CH)- ' 自Ci-Ci烷氧基、 〇 聚物,其中S!是 聚物,其中一可作 专構式之結構, 46 1332523
5. 如申請專利範圍第1項所述之共聚物 包含任一選自下列結構式之基團: ,其中A2
在上述結構式中, S3是一間隔物及一種二價官能基,其可為-或-0-(CH2)n-〇-,且η介於1至6間; S4是一間隔物’其可為- C0-0 -或-0-C0-, Υ是一種取代於末端的配體(ligand),並係ϋ Ci-C4烧氧基、氧化丙烯基(glycidyl group)及異# 0-、-NH- I 自-0H、 ,酸酯基。 47 1332523 6.如申請專利範圍第5項所述之共聚物,其中S3為 -0-(CH2)n-0-,且 η 介於 1 至 6 間。 7.如申請專利範圍第1項所述之共聚物,其中一可作 為Μ2-Α2重複單元之單體具有選自下列結構式之結構,
8. 如申請專利範圍第1項所述之共聚物,其中Α3 可由下列結構式來表示,
48 1332523 在上述結構式中, s5是一間隔物及一種二價官能基,其可為; Zi是一種會引起熱固化的基困,其可為環氧基或螺 [4.4]二氧己烧基(Oxetane group)。 9.如申請專利範圍第1項所述之共聚物,其中一可作 為M3-A3重複單元之單體具有選自下列結構式之結構,
10.如申請專利範圍第1項所述之共聚物,其中a4可
由下列結構式來表示, 在上述結構式中, S6是一間隔物及一種二價官能基,其可為-0-; z2是一種會引起交鏈的官能基,其可為四氫哌喃基。 49 1332523
11. 一種液晶配向膜,其係包含如申請專利範圍第1 至10項中任一項所述之用於液晶配向的共聚物。 12. 一種液晶顯示器,其係包含如申請專利範圍第11 項所述之液晶配向膜。 50
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