TWI327584B

TWI327584B - Electrically conducting curable resin composition, cured product thereof and molded article of the same

Info

Publication number: TWI327584B
Application number: TW095111983A
Authority: TW
Inventors: Nobutoshi Sasaki; Masayuki Noguchi; Kentaro Seki
Original assignee: Showa Denko Kk
Priority date: 2005-04-04
Filing date: 2006-04-04
Publication date: 2010-07-21
Also published as: US8747703B2; CN101155871B; CN101155871A; EP1869120A1; EP1869120A4; US20090011318A1; US20110180762A1; TW200702374A; WO2006106609A1; EP1869120B1; KR20070110531A

Description

1327584 ⑴ 九、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明係有關硬化性樹脂組成物者。更詳細而言，本發明係有關，導電性、機械強度優越，進而模具成型性優異之硬化性樹脂組成物，其硬化物，及此等之成型體者。【先前技術】自早期以來’相對於要求高導電性之用途，大多使用金屬或碳材料等材料。其中，碳材料之導電性優越，金屬爲無腐蝕、耐熱性、潤滑性、傳熱性、耐久性等均優異的材料之故’在電子學、電化學、能量、輸送機器等領域擔當重要的任務。又，藉由碳材料與高分子材料之組合在複合材料亦達成令人注目的發展，其結果，如此之複合材料亦一躍而承擔高性能化、高機能性化。尤其，藉由與高分子材料之複合化’提升成型加工性之自由度，成爲碳材料在要求導電性之各領域發展的理由之一。另一方面’從近年來之環境問題、能量問題的觀點而言’燃料電池極受注目。燃料電池係利用氫與氧，以電分解之逆反應發電，爲無水以外之排出物的清淨發電裝置。在此燃料電池之領域中，碳材料與高分子材料亦擔負很大的任務。燃料電池，因應其電解質之種類而分類；其中，固體高分子型燃料電池由於在低溫作動之故，最適合於汽車或民生用。如此之燃料電池係，例如藉由高分子固體電解質 '氣體擴散電極、催化劑、分隔板所構成之單電池層 -5- (2) (2)1327584 合’可達成闻輸出之發電。又’爲隔開燃料電池之單電池的分隔板，通常形成供給燃料氣體（氫等）與氧化劑氣體（氧等）之溝、及排出所產的水份（水蒸氣）之溝。因此，要求分隔板能完全分離此等氣體之高氣體不透過性、與減小內部電阻之高導電性。進而’要求強度、傳熱性、耐久性等優越。以達成此等要求之目的，早期以來此燃料電池用分隔板即自金屬材料與碳材料之雙方面進行檢討。金屬材料由於耐蝕性之問題，嘗試在表面被覆貴金屬或碳，但不能獲得充分的耐久性，進而被覆所需之成本亦成爲問題。另一方面，關於燃料電池用分隔板用之碳材料，亦有甚多之檢討，例如有將膨脹石墨薄片進行壓縮成型而得之成型物、在碳燒結體中浸樹脂硬化而得之成型物、將熱硬化性樹脂燒成而得之玻璃狀碳、使碳粉末與樹脂混合後成型而得之成型物等，作爲燃料電池用分隔板用材料之例。例如，特開平8-22224 1號公報（專利文獻1 )中有，在碳質粉末中加入黏合材料加熱混合後，進行CIP成型，接著經燒成、石墨化而得各向同性石墨材料中，含浸熱硬化性樹脂，進行硬化處理，藉由切削加工雕刻成溝之繁雜步驟的揭示。又，特開昭60_ 161 144號公報（專利文獻2 )中有，在含碳粉末或碳纖維之紙含浸熱硬化性樹脂後，進行層合壓黏，予以燒成之揭示。特開2001 -68 128號公報（專利文獻3)中有，將苯酚樹脂在分隔板形狀之金屬模具中進 -6 - (4) (4)1327584 又，關於燃料電池用分隔板，亦與耐熱性同時要求耐熱水性。不過，如上所述之以往由熱硬化性樹脂與碳材料所成的硬化物，相對於燃料電池用分隔板用途所要求之高耐熱水性，不具充分的性能。即，其結構中具有酯鍵、或胺基甲酸酯鍵之熱硬化性樹脂，由於燃料電池產生的熱水，有引起水解之情況。因此，在長時間使用之汽車用途或家電製品用途中，採用以往之由熱硬化性樹脂與碳材料所成的硬化物之情況，不能獲得具有充分的耐久性之製品。在實際使用上滿足耐熱性、耐熱水性、耐久性、機械強度等分隔板所要求的性能之例有，特開2004-25066 1號公報（專利文獻1 1 )所揭示之分隔板，上述燃料電池係將單電池層合之故，基本上在分隔板之貫穿方向流通電流。貫穿方向之電阻大時，電壓損失及隨其產生之發熱量增大，爲獲得所期望之高輸出，必要增加層合之電池數；又相對於過剩的發熱量之放熱，負荷大增。從此點而言更要求高導電性。專利文獻1 :特開平08-222241號公報專利文獻2:特開昭60-161144號公報專利文獻3:特開2001-068128號公報專利文獻4 :特開昭5 8 -0 5 3 1 67號公報專利文獻5:特開昭60-037670號公報專利文獻6:特開昭60-246568號公報專利文獻7:特開昭64-000340號公報 -8- (9) (9)1327584 物，其依據Jis K6911之彎曲強度爲30MPa以上。 [19] 一種導電性硬化物之製造方法，其特徵爲將上述Π]〜[14]項中任一項記載之導電性硬化性樹脂組成物藉由壓縮成型、傳遞模塑成型、射出成型或射出壓縮成型之任一方法成型而成。 [2 0] —種導電性成型體，其特徵爲由上述[ι]〜[14] 項中任一項記載之導電性硬化性樹脂組成物、或上述[15] 〜Π 8]項中任一項記載之導電性硬化物所成。 [21] —種燃料電池用分隔板、電池用集電體或電極 ’其係在雙面或單面形成流通氣體流路之燃料電池用分隔板、電池用集電體或電極：其特徵爲由上述[。〜[丨”項中任一項記載之導電性硬化性樹脂組成物、或上述[丨5]〜 [18]項中任一項記載之導電性硬化物所成。 [22] —種燃料電池用分隔板、電池用集電體或電極之製造方法’其係在雙面或單面形成流通氣體流路之燃料電池用分隔板 '電池用集電體或電極之製造方法，其特徵爲將上述[1]〜[14]項中任一項記載之導電性硬化性樹脂組成物藉由壓縮成型、傳遞模塑成型、射出成型或射出壓縮成型之任一方法成型而成。 [2 3]—種燃料電池用分隔板，其係在雙面或單面形成流通氣體流路之燃料電池用分隔板；其特徵爲由上述 [1]〜[14]項中任一項記載之導電性硬化性樹脂組成物、或上述[15]〜[18]項中任一項記載之導電性硬化物而得；依據JIS K7194之體積電阻率爲2χ1〇·2Ω(：πι以下，貫穿方 -13- (11) (11)1327584 本發明中，（A)成份之具有複數個碳-碳雙鍵之烴化合物，係以碳與氫爲基本構成元素之化合物，可含有氧 '氮原子。但是，爲避免由於熱水的水解，以極少具有酯鍵或胺基甲酸酯鍵、醯胺鍵之結構的化合物爲佳。該化合物爲聚合物之情況，酯鍵等鍵數以在單體單位之總數的5 %以內爲佳。如此之化合物’以在側鏈具有碳-碳雙鍵之聚合物更佳。該聚合物可爲單獨聚合物，亦可爲共聚物。又，單獨聚合物’有單體爲一種之聚合物、及其微結構因聚合方法 (催化劑、溫度等條件）而異之情況。例如，丁二稀之單獨聚合物的情況，其單體單位以1，4-順鍵或ι，4—反鍵爲主體者，主鏈具有碳-碳雙鍵，其性狀在常爲橡膠狀態。此聚合物一般稱呼爲聚丁二烯橡膠。另—方面，以丨位與2仏之碳形成主鍵的單體單位（I〗一鍵）爲主體之聚合物’顯示分子量升高之所謂樹脂狀態。分子量低時（聚合度低）成爲黏稠之液體。上述二烯化合物之情況，所謂側鏈具有碳一碳雙鍵、主鏈爲飽和單體單位，係指較佳爲1，2~鍵之意。還有，所謂全單體單位數係指，例如聚丁二烯之情況，以1 2 一鍵、1,4 一順鍵、1,4 —反鍵爲1個單轉@ & 1U # ®單位而計算之總和 :其他單體爲共聚合時，以其1個單驗耀爲1個單體單位計算。所δ胃單體單仏係指聚合物中成爲原紐〜 Θ原枓之1個1個單體的相當部份而言。本發明中’相對於側鏈具有碳〜胳Μ Β贩娘雙鍵、主鏈爲飽和 -15- (13) 1327584 化而成碳-碳鍵結）。本發明中可使用的二烯化合物之具體例，有u 丁二烯、3,4 —聚戊二烯、3，4 —聚異戊二烯' 聚環戊等’並非限定於此等者。本發明中，二烯聚合物之較 1，2—聚丁二烯、3,4_聚異二烯，更佳爲1，2—聚丁。此等聚合物可含有微結構之相當於聚丁二烯的3，4 之單體單位。進而亦可爲二烯化合物以外之單體共聚。二烯化合物以外之單體有苯乙烯、冰片烷二烯 '順二酸酐、甲基丙烯酸等。3，4一鍵之單體單位及其他之單體單位，以全單體單位數之未達40莫耳％爲佳達30莫耳％更佳，以未達15莫耳％最適合。 —嫌聚合物以表面張力低爲特徵。所謂表面張力示物質表面之疏水性、親水性的參變數；本發明中（成份之聚合物以疏水性爲佳。親水性增大時，與水之性增加，其結果耐熱水性有降低的傾向之故，過大的性甚不適合。如此之二烯聚合物的合成方法，沒有特別的限制成方法之具體例有’ 「實驗化學講座，第4版，高分成（社團法人日本化學會編，九善股份有限公司發行成4年5月6日第4版）」之41頁「實驗例2.20 由鈷催化劑之1，2 —聚丁二烯與順—1，4 一聚丁二烯的」或「實驗化學講座，第4版’高分子合成（社團法本化學會編，九善股份有限公司發行，平成4年5月第4版）」之48頁「實驗例2· 26，藉由（Pr-0)4Ti -聚二烯佳爲二烯 -鍵合者丁烯單體，未係表 A) 親和親水。合子合，平，藉合成人曰 6曰 -有 -17- (14) (14)1327584 機鋁系催化劑之3，4-聚異戊二烯的合成」所記載者；並非限定於此等者。又，爲確認合成之二烯聚合物的微結構，沒有特別的限制，可採用任何方法。例如可使用核磁共振法（以下簡稱爲「NMR」法）、或傅里葉變換紅外線分光法（以下簡稱爲「FT-IR法」）等進行。此等之具體例，「高分子合成之實驗法（化學同人股份有限公司發行，1 984年3月1 曰第8版）」45頁「實驗例2 23，藉由紅外線光譜之聚丁二烯的微結構測定」之項、「高分子合成之實驗法（化學同人股份有限公司發行，1 984年3月1日第8版）」49 頁「實驗例22 5，藉由NMR之聚丁二烯的微結構測定」之項' 「高分子合成之實驗法（化學同人股份有限公司發行，1984年3月1日第8版）」51頁「實驗例226，藉由NMR之聚異戊二烯的微結構測定」之項有所記載。本發明係藉由上述之NMR法測定微結構。本發明中，二烯聚合物之支鏈結構、末端結構，沒有特別的限制，可使用加以各種改性者。此等之具體例有，丙烯酸改性、甲基丙烯酸改性、羧基改性、順丁烯二酸酐改性、環氧改性等各種結構者，並非限定此等者。 <彈性體> 本發明中（B)成份之彈性體，爲除（A)成份以外之顯示橡膠彈性的高分子化合物時，沒有特別的限制，可從機械強度、導電性、耐久性、耐熱性、耐熱水性、加工 -18- (17) 1327584 之焦碳等，儘可能以結晶未發達者爲佳，以在2,000°C以下，較佳爲1，2 00 °C以下進行加熱處理者更適合。石墨化方法，可採用將粉末置入石墨坩堝直接通電之 - 艾奇遜爐的方法，藉由石墨發熱體將粉末加熱之方法等。；焦碳、人造石墨及天然石墨等之粉碎，可使用高速旋 - 轉粉碎機（錘磨機、針磨機、籠磨機）、或各種球磨機（轉動磨機、振動磨機、行星磨機）、攪拌磨機（珠磨機、 φ 阿多萊達、流通管型磨機、阿紐拉磨機）等。又，微粉碎機之網磨機、渦輪磨機、超微磨機、噴射磨機可選擇條件而使用。使用此等粉碎機將焦碳及天然石墨等進行粉碎，那時粉碎條件之選擇、及因應需求將粉末分級，可控制平均粒徑或粒度分佈。將焦碳粉末、人造石墨粉末及天然石墨粉末分級的方法，只要可分離時沒有特別的限制，例如可使用篩分法或強制渦流型離心分離機（離心式分粒機、渦輪普雷克斯、 φ 渦輪分級機、超級分離機）、慣性分級機（改良型虛擬衝擊器、彎頭噴射）等氣流分級機。亦可使用濕式之沉降分離法或離心分級法等。 <膨脹石墨粉末> 上述之膨賬石墨粉末係，例如將天然石墨 '熱分解石墨等結晶結構高度發達之石墨，在濃硫酸與硝酸之混液、濃硫酸與過氧化氫之混液的強氧化性溶液中進行浸漬處理，生成石墨層間化合物、水洗後急速加熱，藉由使石墨結 -21 - (18) (18)1327584 晶之C軸方向予以膨脹處理，將所得粉末、或使其一度壓延爲薄片狀者經粉碎之粉末。 <碳纖維> 上述之碳纖維有，由重油、副產油、煤焦油製成之瀝青系、與由聚丙烯腈製成之PAN系。所謂氣相法碳纖維，係在苯、甲苯、天然氣等有機化合物原料中’於二茂（合）鐵等過渡金屬催化劑之存在下 ’藉由與氫氣同時在800〜1，3 00°C進行熱分解反應而得。進而’其後以在2,500〜3,200°C下進行石墨化處理爲佳。更佳爲，與硼、碳化硼、鈹、鋁、矽等石墨化催化劑同時，於2,5 00〜3,200°C下進行石墨化處理》本發明中，以使用纖維徑爲0.05〜10#m、纖維長爲 1〜500 氣相法碳纖維爲佳；較佳爲纖維徑〇.1〜5 //m、纖維長5〜50#m;更佳爲纖維徑〇.1〜〇.5jam、纖維長10〜20从m。 <碳毫微管> 碳毫微管，近年來不但其機械強度、電場放射機能、或氫包藏機能在工業上受注目，進而磁性機能亦開始被重視。此種碳毫微管，亦稱爲石墨晶鬚、單絲碳、石墨纖維 '極細碳管、碳管、碳原纖維、碳微管、碳毫微纖維等。碳毫微管有，形成管之石墨膜爲一層的單層碳毫微管、與多層之多層碳毫微管。本發明中，雖可使用單層及多層碳 -22- (19) (19)1327584 毫微管之任一，但使用單層碳毫微管，有可獲得更高導電性或機械強度之硬化物的傾向，極爲適合。碳毫微管，可藉由例如齊藤·板東「碳毫微管之基礎」（口洛鈉公司出版，1988年發行，P23〜p57)上記載之電弧放電法 '雷射蒸發法及熱分解法等製作；進而爲提高純度，藉由以水熱法、離心分離法、超濾法及氧化法等予以精製而得。爲去除雜質，以在2,500〜3，200°C之惰性氣體環境中’進行高溫處理更佳。以與硼、碳化硼、鈹、鋁、矽等石墨化催化劑同時在惰性氣體環境中，於約 2，500〜3,200 °C予以高溫處理最適合。本發明中，以使用纖維徑爲0.5〜l〇〇nm、纖維長爲 0.01〜10/zm之碳毫微管爲佳，較佳爲纖維徑1〜ι〇ηπι、纖維長〇_〇5〜5/zm’更佳爲纖維徑1〜5nm、纖維長0.1 〜3 // m β 本發明之氣相法碳纖維與碳毫微管的纖維徑、及纖維長，係藉由掃描式電子顯微鏡（SEM)攝影數百支之各纖維的直徑與長度進行測定，取其數平均者。 <碳黑> 本發明之碳黑’有藉天然氣等不完全燃燒、乙炔之熱分解而得的捕集黑、乙炔黑，藉由煙油或天然氣之不完全燃燒而得的爐黑，藉由天然氣之分解而得的熱碳等。 <硼> -23- (22) (22)1327584 <反應性單體> 本發明之導電性硬化性樹脂組成物，可含有（D )反應性單體。反應性單體沒有特別的限制，各種均可使用。例如以控制含有乙烯基、烯丙基等不飽和雙鍵之自由基反應性單體的反應速度，調整黏度，提升交聯密度，附加機能等目的，可予以添加。含有乙烯基、烯丙基等不飽和雙鍵之自由基反應性單體有，不飽和脂肪酸酯、芳香族乙烯基化合物、飽和脂肪酸或芳香族羧酸之乙烯酯及其衍生物、交聯性多官能單體等。 <不飽和脂肪酸酯> 如上所述之不飽和脂肪酸酯有，（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸（十二）烷基酯、（甲基）丙烯酸（十八）烷基酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸甲基環己基酯等（甲基）丙烯酸烷基酯；（甲基）丙烯酸苯基酯、（甲基）丙烯酸苄基酯、（甲基）丙烯酸1 一萘基酯、（甲基 )丙烯酸氟苯基酯、（甲基）丙烯酸氯苯基酯、（甲基）丙烯酸氰基苯基酯、（甲基）丙烯酸甲氧基苯基酯、（甲基）丙烯酸聯苯基酯等丙烯酸芳香族酯；（甲基）丙烯酸氟甲基酯、（甲基）丙烯酸氯甲基酯等（甲基）丙烯酸鹵烷基酯；（甲基）丙烯酸環氧丙基酯' (甲基）丙烯酸烷基胺基酯、α —氰基丙烯酸酯等。 -26- (23) 1327584 <芳香族乙烯基化合物、等> 上述芳香族乙烯基化合物有，苯乙烯、α —甲基苯乙 - 烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸、4一羥基苯乙烯、乙烯基甲 ' 苯、乙烯基萘、苊烯、4_乙烯基聯苯、1，1 一聯苯基乙烯 • 等。上述飽和脂肪酸或芳香族羧酸之乙烯基酯及其衍生物 Β 有，乙酸乙烯酯、丙烯乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。 <交聯性多官能單體> 又，上述之交聯性多官單體有，乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,3— 丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4 — 丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、ι，5_戊二醇二（甲 φ 基）丙烯酸酯、1，6_己二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸低聚酯、聚丁二烯二（甲基）丙烯酸酯、2，2—雙[4~ (甲基）丙烯醯基氧苯基]丙烷、2,2-雙[4_ω —（甲基）丙烯醯氧基乙氧基苯基]丙院等二（甲基）丙燃酸醋；苯二甲酸二稀丙基酯、異苯二甲酸二稀丙基醋、異苯二甲酸二甲基稀丙基酯、對苯二甲酸二烧丙基酯、2,6-萘二殘酸二烧丙基醋、1，5—蔡—殘酸_烧丙基醋、1，4 一二甲苯二殘酸二嫌丙基酯、4，4'_二苯基二羧酸二烯丙基酯等芳香族殘酸二 -27- (24) 1327584 烯丙基酯類；環己烷二羧酸二烯丙基酯、二乙烯基乙烯基聯苯、1,4 -異丙烯基苯等二官能之交聯性三羥甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、三 )烯丙基三聚異氰酸酯、三（甲基）烯丙基三聚氰三烯丙基偏苯三酸酯、二烯丙基庫洛連酸酯等三官聯性單體；季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯等四官能性單體等。此等（D)反應性單體之中，爲提升耐熱性、性等以添加交聯性多官能單體爲佳。又，爲避免由引起之水解，以儘量減少使用具有酯鍵、胺基甲酸承受水解之鍵結部位的反應性單體爲佳，可爲與其之平衡的適當量。 (D)反應性單體之使用量，以（A)具有複一碳雙鍵之烴化合物與（B)除（A)成份以外的之和爲1〇〇質量份時，相對於其1〇〇質量份爲1〜份，較佳爲2〜30質量份，更佳爲3〜25質量份· 反應性單體超過40質量份時，例如本發明之硬化型體的耐熱水性有不充分之情況、或成型性有惡化 <添加劑> 本發明之導電性硬化性樹脂組成物，爲改善硬度、導電性' 成型性、耐久性、耐候性、耐水性等苯、二單體；三（甲 (甲基酸酯、能之交之交聯耐熱水於熱水酯鍵等他物性數個碳彈性體 40質量 3 ( D) 物、成的情況度、強目的， -28- (25) (25)1327584 因應需求可添加滑劑、增黏劑' 交聯劑、交聯助劑、硬化引發劑、硬化促進劑、硬化延遲劑、增塑劑、低收縮劑、搖變劑、界面活性劑、溶劑、玻璃纖維、無機纖維塡料、有機纖維、紫外線穩定劑、抗氧化劑、消泡劑、平坦化劑、脫膜劑、拒水劑、親水性賦予劑等添加劑》硬化引發劑，以有機過氧化物或偶氮化合物等因熱產生自由基之化合物爲佳，有機過氧化物可使用二烷基過氧化物、醯基過氧化物、氫過氧化物、酮過氧化物、過氧酯等眾所周知者。具體例有，苯甲醯基過氧化物、1,1-雙 (叔丁基過氧）環己烷、2，2—雙（4，4 —二丁基過氧環己基）丙烷、叔丁基過氧化_2 —乙基己酸酯、2,5 —二甲基 —2,5—雙（叔丁基過氧）己烷、2，5 -二甲基一 2,5 —雙（苯甲醯基過氧）己烷、叔丁基過氧苯甲酸酯、叔丁基異丙苯基過氧化物、對-甲烷氫過氧化物、叔丁基氫過氧化物、2,5 —二甲基一2,5 —雙（叔丁基過氧）己炔一3 -等。此等硬化引發劑可一種或兩種以上混合使用。本發明之導電性硬化性樹脂組成物中，因應需求所含有之有機過氧化物，以（A)具有複數個碳-碳雙鍵之烴化合物與（B)除（A)成份以外的彈性體之和爲100質量份時，相對於其1〇〇質量份，以添加0.2〜10質量份爲佳。有機過氧化物之添加量較佳爲0.5〜8質量份，更佳爲0.8〜6質量份。超過10質量份時，有機過氧化物之分解所產生的氣體增加，成爲硬化物之氣密性降低的原因。又，在0.2質量％以下時，硬化物之交聯密度降低以致強 -29- (26) 1327584 度下降，進而耐久性亦有降低的情況。 <導電性硬化性樹脂組成物之製造法> 本發明之導電性硬化性樹脂組成物沒例如在該硬化性組成物之製造方法中，以機、捏和機、班伯里混合機、韓歇爾混合機等在樹脂領域一般所採用的混合機、混成份在保持於硬化未開始之溫度均勻混合有機過氧化物之情況，在將其他之全部成以最後添加有機過氧化物予以混合爲佳。本發明之導電性硬化性組成物，在混容易供給材料至模具成型機或金屬模具之或造粒。粉碎時可使用勻化器、威雷粉碎碎機（錘磨機、針磨機、籠磨機、摻合機料相互間之凝聚，以進行冷卻同時予以粉可採用擠壓機、混壓機、揑和擠壓機等顆使用盤式造粒_。 <導電性硬化性樹脂組成物之成型> 本發明中，導電性硬化性樹脂組成物特別的限制，可採用壓縮成型、傳遞模塑或射出壓縮成型等方法。例如，爲獲得厚本發明導電性硬化性樹脂組成物的硬化物滾筒 '壓延機等，在未開始硬化之溫度下有特別的限制，使用滾筒、擠壓機、行星式混合煉機，將上述各爲佳。又，添加份均勻混合後，煉或混合後，爲目的，可予粉碎機、高速旋轉粉 )等；爲防止材碎爲佳。造粒，粒化之方法、或之成型法，沒有成型、射出成型度精確度良好之，採用擠壓機、成型爲所定的厚 -30- (27) 1327584 度、寬度之薄片。爲成型精確度良好之更用擠壓機成型後，以使用滾筒或壓延機予消除薄片中之空隙或空氣，以在真空狀態〇將所得之薄片裁剪或沖切爲目標的尺枚或2枚以上並排或重疊插入雙面附置溝，藉由使用壓縮成型機予以熱硬化，即得無缺陷之良品，硬化之際以使模槽成爲真，爲矯直製品之曲翹，使用控制於1〇〜 3 MPa以上進行加壓冷卻爲佳。 <硬化> 硬化之條件，可因應導電性硬化性樹，選擇最佳溫度。例如可在120〜3 00 °C I 2,700秒之時間範圍適當決定。又，因應於150〜20(TC之溫度範圍藉由施行10〜化，可實施完全硬化。藉由施行5 MPa以化，可抑制製品之曲翹。 <導電性硬化物之物性> 本發明之導電性硬化物，彎曲強度佳，較佳爲35MPa以上，更佳爲40MPa 比30MPa小時，所得硬化物有難以具有向。彎曲強度之測定，係以JIS K691 1規厚的情況，在使以壓延爲佳。爲下擠壓成型爲佳寸，使此薄片1 道之金屬模具內硬化物。爲獲得空較佳。硬化後 5 0 °C之壓板，以脂組成物之種類 i溫度範圍，5〜需求，硬化後， 600分鐘的後硬上之加壓的後硬 30MPa以上爲以上。彎曲強度充分的強度之傾定的方法測定。 -31 - (28) 1327584 具體而言’將試片80x10x4mm)以刻度間隔64mm、彎曲速度2mm/分鐘之條件’藉由3點式彎曲強度測定法予以測定。 ' 本發明之導電性硬化物’容積電阻率以2χ ΙΟ·2 Q cm • 以下爲佳’較佳爲8xl〇-3Q cm以下，更佳爲5χ10·3Ω cm ' 以下。容積電阻率大於2x10-2 Ω cm時，不能獲得充分的導電性’甚不適合。容積電阻率係以依據JTIS K7194之四 ^ 探針法予以測定。本發明之導電性硬化物’接觸電阻以2x10·2 Ω cm2以下爲佳’較佳爲1χ1〇·2Ω cm2以下，更佳爲7χ10·3Ω 以下。接觸電阻大於2x10 ·2 Ω cm2時，有難以獲得充分的導電性之傾向。接觸電阻値，係將試片（20x20x2mm)與碳板（1.5xxlCT3Dcm，20x20xlmm)接觸，以二個銅板將其挾持，施加98N之荷重。又，使ία之定電流流通於貫穿方向’於試片與碳板之界面，將正與負之接頭接觸，藉 # 由測定電壓’計算電阻値；累計其値接觸之截面積作爲接觸電阻値。本發明之導電性硬化物，貫穿方向之電阻率（表示貫穿方向之容積電阻率）以2xl(T2Qcm以下爲佳，較佳爲 15xl(T3Qcm以下，更佳爲ι〇χι〇·3Ω(；ιη以下。貫穿方向之電阻率大於2x1 〇·2Ω cm時，例如導電性硬化物成型爲板狀之情況’於板厚方向（貫穿方向）不能獲得充分的導電性，極不適合。貫穿方向之電阻率，首先將試片（5 Οχ 50x20 mm) 4枚接觸，以在銅板上鍍金之電極（ΐ〇〇χ50χ -32- (29) (29)1327584 0.3mm )將其挾持，施加2MPa之荷重，使之定電流流通於貫穿方向，藉由測定鍍金電極間之電壓，而測定電阻（測定値爲Ra )。其次，將相同之試片2枚，以同樣的操作測定電阻値（測定値爲Rb )。由其，依下式算出貫穿方向之電阻率》貫穿方向之電阻率=(Ra-Rb)x(試片之面積）/[(4-2)χ (試片之厚度）] 本發明之導電性硬化物，傳熱率以1 _ 〇 W/m · Κ以上爲佳’較佳爲4·〇 W/m . K以上，更佳爲10 W/m . K以上。傳熱率小於1.0 W/m. K時’材料之放熱性惡化，使用中成爲高溫，很不適合。傳熱率係藉由雷射閃光法（tl/2 法’雷射閃光法熱常數測定裝置，LF/TCM FA85 1 0B，理學電氣公司製），將試片（0 l〇mm，厚度1.7mm)以在 80 °C，真空中、照射光紅寶石雷射光（激發電壓2.5 kV) 之條件測定。 <耐熱水性> 本發明之導電性硬化物，以能提高耐熱水性爲特徵。耐熱水性之指標有，例如吸水率或質量改變率等。此等可採用依據JIS K7202之方法測定。例如，將一定尺寸之試片置入耐壓容器中，加入一定容量之蒸餾水，在一定溫度之烘箱中進行一定時間之試驗 ’藉由測定試驗前後之試片的質量改變而求出。 -33- (30) 1327584 本發明之導電性硬牝物，試片之尺寸爲30x30x3 mm ，在加入5 0ml蒸餾水之狀態，於1 5 0 °C經1,5 62小時試驗後之質量改變率，以_1.5%〜+1.5%之範圍爲佳，更佳爲- • 1.0%〜+1 ·0%之範圍。 • 質量改變率少於-1.5%、或大於+1.5%，長時間使用 - 之際的質量改變增大，成型物之尺寸大爲改變，甚不適合。又，質量改變率少於-1.5%時，材料惡化，龜裂或裂紋 φ 增多，極不適合。本發明之導電性硬化物，以保持彎曲強度（斷裂時）與彎曲應變（斷裂時）之良好平衡爲佳。僅彎曲強度大之硬化物，成爲較脆之材料。又，僅應變大之硬化物，強度不佳。因此，以製成彎曲強度與應變之平衡良好的硬化物爲佳。從此觀點而言，採用本發明之導電性硬化性樹脂組成物所得的導電性硬化物，顯示彎曲強度與應變之平衡優越的性能》 <導電性成型體> 由本發明之導電性硬化性樹脂組成物而得的導電性成型體，沒有任何限制，尤其以製作燃料電池用分隔板、電池用集成體或電極等爲目的而開發者，極適合於燃料電池 ' 用分隔板'電池用集成體或電極。本發明之在雙面或單面形成流通氣體的流路之導電性成型體中，流通之氣體有空氣、氧氣 '氫氣、氮氣、水蒸氣等。又，氣體流路之形狀、尺寸，可依成型之用途或尺 -34- (31) (31)1327584 寸適當設定。本發明之導電性成型體，彎曲強度以30MPa以上爲佳，較佳爲35MPa以上，更佳爲40MPa以上。彎曲強度小於30MPa時，所得成型體有難以獲得充分的強度之傾向β 本發明之導電性成型體，容積電阻率以2x1 Ω cm 以下爲佳，較佳爲8xl(T3Qcm以下，更佳爲5xlO'3Qcm 以下。容積電阻率大於2x1 0_2Ω cm時，不能獲得充分的導電性，甚不適合。本發明之導電性成型體，接觸電阻以2x1 0_2 Ω cm2以下爲佳，較佳爲lxl(r2Qcm2以下，更佳爲7χ10_3Ω(ηΏ2 以下。接觸電阻大於2x1 0_2Ω cm2時，成型體不能獲得充分的導電性，非常不適合。本發明之導電性成型體，貫穿方向之電阻率（表示貫穿方向之容積電阻率）以2xl(T2〇cm以下爲佳，較佳爲 15xlO_3Qcm以下，更佳爲10xl(T3Dcm以下。貫穿方向之電阻率大於2xl(T2Qcm時’例如導電性硬化物成型體爲板狀之情況，於板厚方向（貫穿方向）不能獲得充分的導電性，甚不適合。本發明之導電性成型體’傳熱率以l.〇W/m. K以上爲佳’較佳爲4.0W/m*K以上，更佳爲1〇W/m.K以上。傳熱率小於1.0 W/m . K時，材料之負擔增大極不適合〇本發明之導電性成型體，可將本發明之導電性硬化性 -35 - (32) (32)1327584 樹脂組成物，以壓縮成型、傳遞模塑成型、射出成型或射出壓縮成型等成型法，予以硬化 '成型而得。進而，爲具體說明，就由本發明之導電性硬化性樹脂組成物而得的雙面或單面形成流通氣體流路之燃料電池用分隔板詳述如下。本發明所得之分隔板的流路形狀、尺寸，以因應分隔板本身之尺寸 '形狀、氣體流量等適當設定爲佳。一般而 W，流路之剖面爲長方形、深度爲0.5mm左右、寬度爲 1.0mm左右，並非限定於此等者。本發明之在雙面或單面形成流通氣體的流路之燃料電池用分隔板’彎曲強度以30MPa以上爲佳，較佳爲 35MPa以上，更佳爲40MPa以上。彎曲強度小於30MPa 時’所得燃料電池分隔板有難以具有充分的強度之傾向。本發明之在雙面或單面形成流通氣體的流路之燃料電池用分隔板，容積電阻率以2x1 (Γ2 Ω cm以下爲佳，較佳爲8xl(T3ncm以下，更佳爲5χ10·3Ω«:ιη以下。容積電阻率大於2x1 (Γ2 Ω cm時，不能獲得充分的導電性，甚不適合。本發明之在雙面或單面形成流通氣體的流路之燃料電池用分隔板’接觸電阻以2x1 0·2Ω cm2以下爲佳，較佳爲 lxl〇‘2Qcm2以下，更佳爲7xl(T3Qcm2以下。接觸電阻大於2Xl〇_2Qcm2時’燃料電池用分隔板不能獲得充分的導電性，非常不適合。本發明之在雙面或單面形成流通氣體的流路之燃料電 -36- (33) 1327584 池用分隔板’貫穿方向之電阻率（表示貫穿方向之容積電阻率）以2xl(T2Qcm以下爲佳，較佳爲15χ1〇·3Ω(：π1以下’更佳爲10xl(r3Qcm以下。貫穿方向之電阻率大於2x ‘ 1 0_2 Ω cm時’例如導電性硬化物成型爲板狀之情況，於板 \ 厚方向（貫穿方向）不能獲得充分的導電性，甚不適合。 • 本發明之在雙面或單面形成流通氣體的流路之燃料電池用分隔板’傳熱率1 .OW/m · K以上爲佳，較佳爲 φ 4.0W/m.K以上’更佳爲i〇w/m.K以上。傳熱率小於 1.OW/m· K時’材料之放熱性惡化，使用中成爲高溫之故 ’極不適合。又’由於燃料電池分隔板之發熱，難以控制運轉溫度保持一定，很不適合。 <燃料電池分隔板之製造方法> 燃料電池分隔板之製造方法沒有特別的限制。此製造方法之具體例有，壓縮成型法、傳遞模塑成型法、射出成 φ 型法、注型法、射出壓縮成型法等，並非限定於此等者。更佳爲，在成型加工時使金屬模具內或金屬模具全體成爲真空狀態予以成型。 _ 本發明之在雙面或單面形成流通氣體的流路之燃料電池用分隔板，可將本發明之硬化性組成物以一般熱硬化性樹脂的成型法，予以硬化、成型而得。流通氣體之流路可在使本發明之硬化性組成物硬化後，藉由機械加工形成該流路（溝等）。又，亦可使用具有氣體流路之反轉形狀的金屬模具藉由壓縮成型等，同時進行硬化物組成物之硬化 -37- (34) 1327584 與氣體流通之形成。燃料電池用分隔板之製造方法的具體例有，壓縮成型法、傳遞模塑成型法、射出成型法 '注型法、射出壓縮成 - 型法等。並非限定於此等者。更佳爲，在成型加工時使金屬模具內或金屬模具全體成爲真空狀態予以成型。壓縮成型中爲提升成型循環時，以採用多數個金屬模具爲佳。更佳爲採用多段壓縮（層合壓縮）之方法時，以 | 較小之輸出可使多數的製品成型。爲提升平面狀之製品的精確度時，以使未硬化之薄片成型後進行壓縮成型爲佳。在射出成型中，爲更提升成型性之目的，可將二氧化碳氣體自成型機料筒之中途注入，以溶入材料中之超臨界狀態予以成型。爲提升製品之面精確度時，以採用射出壓縮之方法爲佳。射出壓縮法可採用，在將金屬模具打開之狀態進行射出再關閉的方法，將金屬模具關閉同時射出之方法，使關閉之金屬模具的合模壓力爲零進行射出後，施 φ 加合模壓力的方法等。因應導電性硬化性樹脂組成物之種類，適當選擇金屬模具溫度之最佳溫度，極爲重要。例如可在120〜300 °C 之溫度範圍，5〜2,700秒鐘之時間範圍適當選擇。又因應需求，硬化後，於150〜200°C之溫度範圍藉由施行10〜 ' 600分鐘的後硬化，可實施完全硬化。藉由施行5MPa以上之加壓的後硬化，可抑制製品之曲翹。本發明之導電性硬化性組成物，模具成型容易之故，最適合作爲要求厚度精確度之領域的複合材料。進而，其 -38- (35) 1327584 硬化物’不僅能重現石墨之導電性或傳熱性，耐熱水性、耐蝕性、成型精確度優越之點，能性能。此等導電性硬化性樹脂組成物或硬化物有特別的限制，該用途之具體例有，燃料電池電極、電磁波護罩、放熱材料、電池用集電體基板、電阻器、加熱器、集塵過濾單元、面狀磁波材料等0 【實施方式】 [實施例] 以實施例更詳細說明本發明如下。本發明此等實施例者。下述實施例中所使用之材料，說明如下： (A) 成份：具有複數個碳-碳雙鍵之烴4 <A-1>1，2-聚丁二烯：日本曹達股份有 φ B-3000 (分子量：3,000，1，2-鍵結：91.7%，度：10.7Pa · s) <A-2>1，2-聚丁烯：JSR股份有限公司 (於150°C、21.2N之熔融指數：3g/10分鐘， 90% ) ' < A-3 > SIS (苯乙烯異戊二烯共聚物）：有限公司製，哈依布拉5125 ( 190 °C，2.16kg :4g/l〇分鐘） (B) 成份：除（A)成份以外之彈性體。於耐熱性、獲得極高的之用途，沒用分隔板、、電子電路發熱體、電並非限定於 ύ合物。限公司製，玲5 0 °C之黏製，RB-810 1，2-鍵結：庫拉雷股份之熔融指數 -39- 1327584 (36) ': J . <B-1>氫化NBR (氫化丙嫌腈丁二燦橡膠）：日本盲卩鹽股份有限公司製’ Zetopol 2000 (确價：<7mg/i〇〇mg ，門尼黏度：7 〇 ) <B-2>乙嫌丁嫌共聚物：杜邦陶彈性體公司製， ENR 73 80 ( 1 90°C，2.16kg 之熔融指數：〇_5g/1〇分鐘）〈B-3〉乙稀辛燒共聚物：杜邦陶彈性體公司製， 8 8 42 ( 1 90°C，2.16kg 之熔融指數：l〇g/10 分鐘） (C)碳成份：碳質材料。 <〇-1>含硼之石墨微粉將非針狀焦碳之新日鐵化學股份有限公司製的LPC-S 焦碳（以下稱爲「焦碳A」），以帕魯貝萊札（細川密庫龍股份有限公司製）粗粉碎爲2〜3 m m以下之大小。將此粗粉碎品以噴射磨機（ID S 2 U R，日本尼優馬吉庫股份有限公司製）進行微粉碎。其後，藉由分級調整至所期望之粒徑。5 // m以下粒子之去除係採用渦輪分級機（TC 1 5N # ，日清工程股份有限公司製），進行氣流分級。在此經調整之微粉碎物的一部份l4.4kg中，加入碳化硼（B4C ) 0.6kg。使用韓歇爾混合機以80〇rpm混合5分鐘。將其封入內徑40cm '容積40公升之附蓋石墨坩堝中’置入使用石墨加熱器之石墨化爐，在氬氣氣體環境下於2,900 °C之溫度進行石墨化。使其放冷後，取出粉末，即得14kg之粉末。所得石墨微粒平均粒徑爲20.5//111'8含量爲1.3 質量％。 -40- (37) 1327584 <C-2>不含硼之石墨微粉將焦碳A以帕魯貝萊札粗粉碎爲2〜3 mm以下之大小 . 。將此粗粉碎物以噴射磨機進行微粉碎。其後，藉由分級 • 調整至所期望之粒徑。5/zm以下粒子之去除係採用渦輪 . 分級機，進行氣流分級。將其封入內徑40cm、容積40公升之附蓋石墨坩堝，置入使用石墨加熱器之石墨化爐，於 0 2,90 0 °C之溫度進行石墨化。使其於冷後，取出粉末即得石墨微粉。所得石墨微粉平均粒徑爲2 0.5 v m、B含量爲〇質量％。 < C-3 >氣相法碳纖維氣相法碳纖維（以下簡稱爲「VGCF」，昭和電工公司註冊商標），係採用昭和電工公司製之VGCF-G (纖維徑 0·1 〜0.3//m、纖維長 10 〜50/zm)。 < C-4>碳毫微管碳毫微管（以下簡稱「CNT」）係以下述之方法而得〇在直徑6mm、長5〇mm之石墨棒上，自尖端沿中心軸 ' 鑽開直徑3mm '深度30mm之孔，在此孔中塞入以1 : i 之質量比率的鍺（Rh):鉑（Pt):石墨（C)之混合粉末，製成陽極。另一方面，製成由純度99.98質量％之石墨所成的直徑13mm、長度30mm之陰極。將此等電 -41 - (38) (38)1327584 極對向配置於反應容器’連接於直流電源。又，反應容器內以純度99.9容積％之氦氣取代，進行直流電弧放電。其後’回收黏附於反應容器內壁之煤（小室煤）、與堆積在陰極之煤（陰極煤）。反應容器中之電壓及電流係以 600Torr與70A進行。反應中，陽極與陰極間之空隙通常在1〜2mm下操作。回收之煤’置入水與乙醇以質量比1 : 1之混合溶劑中進行超音波分散，回收其分散液，以旋轉蒸發器去除溶劑。又，將其試料在陽離子界面活性劑之氯化苄烷銨的 0.1質量％水溶液中進行超音波分散後，進行5,OOOrpm 30 分鐘之離心分離，回收其分散液。進而，將其分散液藉由於3 5 0 °C之空氣中予以加熱處理5小時，進行精製，即得纖維徑爲1〜l〇nm、纖維長爲0.05〜5〆m之碳毫微管。 (D)成份：反應性彈性體。 <D-1>二乙烯基苯：新日鐵化學股份有限公司製 DVB-960 ( 1,4-二乙烯基苯含有率95〜97% ) <D-2>二乙烯基聯苯：新日鐵化學股份有限公司製，3，3·-二乙烯基聯苯含有率98%以上 <硬化引發劑> 二異丙苯基過氧化物：日本油脂股份有限公司製之帕庫密魯D。 2,5 -二甲基-2,5 -雙（叔丁基過氧）己烷：日本油脂股份有限公司製之帕里去薩25B。 -42- (39) (39)1327584

<熱硬化性樹脂〉酚樹脂：昭和高分子股份有限公司製甲酚樹脂， BRL-274 (於20°C之黏度：25Pa. s，不揮發份75%) 下述表1爲各實施例、比較例中的硬化性樹脂組成物之組成（質量比）。 -43- (40)1327584

U-3 _ » ___^ mi 比較例4 Ο 〇 i〇比較例3 〇 ΙΟ 〇 § i比較例2 o 〇 \〇比較例1 〇〇寸〇 § 實施例7 〇 »J〇〇 κη 實施例6 〇沄 :實施例5 <N Os Os 〇卜 am m3 Μ 起 1實施例4 (N On Os 〇卜 ϊέ w> m m 挪 1實施例3 On ON l〇 ι〇〇實施例2 〇〇實施例1 〇 l〇〇 B-3000 RB-810 CO Eo 氫化NBR 裝 Η Ν3 k κι k 二乙烯基苯二乙烯基聯苯酚樹脂帕庫密魯D 帕里去薩 25B <C-1> <C-2> <C-3> <C-4> 1 <A-1> <A-2> <A-3> <B-1> <Β-2> <Β-3> <D-1> <D-1> 熱硬化性樹脂硬化引發劑 (A) 成份 (B) 成份 g 1 (D) 成份 1 -44 - (41) (41)1327584 [實施例1〜7、比較例2〜3] 採用揑和機將上述表1所示之組成的原材料在溫度 100 °C下混煉5分鐘。將其混煉物投入100x1 00mm之平板 (厚度依各物性試驗項目而異）金屬模具中，使用5 0t壓縮成型機，於金屬模具18 0°C以壓力30MPa加壓加熱8分鐘，即得經硬化之硬化物。 [比較例1 ] 採用揑和機將上述表1所示之組成的原材料在溫度 90 °C下混煉5分鐘。將其混煉物投入1 00x 1 00mm之平板 (厚度依各物性試驗項目而異）金屬模具中，使用5 0t壓縮成型機，於金屬模具170°C以壓力30MPa加壓加熱18 分鐘，即得經硬化之硬化物。 [比較例4 ] 採用揑和機將上述表1所示之組成的原材料在溫度 80°C下混煉15分鐘。將其混煉物投入10Ox 100mm之平板 (厚度依各物性試驗項目而異）金屬模具中，使用5 0t壓縮成型機，於金屬模具18 0°C以壓力30MPa加壓加熱7分鐘，即得經硬化之硬化物。上述實施例及比較例所得之硬化物的物性測定結果，如表2所示。 (42)1327584

rT 比較例4 卜 1> 35.2 77.8 0.32 1.80 比較例3 19.2 50.3 31.3 〇〇 r Η -0.36 比較例2 ^0 > Η 24.7 2.05 -2.38 比較例1 寸 19.9 46.7 1.04 -0.07 丨實施例7 〇〇 α； 31.4 1.60 -0.33 實施例6 卜寸卜〇\ 32.0 1.55 -0.37 實施例5 (N 00 cK 53.3 s ψ Ή -0.07 實施例4 ON 一 «η Os 54.3 1.25 -0.08 1 實施例3 卜 00 53.2 1.39 -0.17 實施例2 〇〇 σ\ On 30.5 1.77 -0.39 實施例1 — 寸 On 30.7 1.68 -0.34 γπΩ · cm ιώΩ · cm MPa 容積電阻率貫穿方向之電阻率彎曲強度彎曲應變耐熱水性試驗質量改變率 -46 - (43) (43)1327584 硬化物之物性的測定方法如下所示。〈容積電阻率〉依JIS K7194之標準，藉由四探針法測定。 <貫穿方向之電阻率> 首先將試片（ 50x50x2mm) 4枚接觸，以在銅板上鍍金之電極（i00x50x0.3mm)將其挾持，藉由 TOYO BALDWIN公司之TENSILON UTM-5T施力卩2MPa之荷重 ;採用高砂公司之定電流電源產生裝置（CCP10-1MR)，使電流在貫穿方向流通。藉由TAKEDA理硏公司製的數位多效計（TR6840 )測定鍍金電極間之電壓，予以測定電阻（測定値爲Ra)。其次，將相同試片2枚，以同樣的操作予以測定電阻値（測定値爲Rb )。由其，依下式算出貫穿方向之電阻率。貫穿方向之電阻率=(Ra-Rb)x(試片之面積）/[(4-2)x (試片厚度）] 彎曲強度及彎曲應變，係採用島津製作所股份有限公司製之自動圖表（AG-10kNI)進行測定。依JIS K6911之規定，將試片（80x10x4mm)以刻度間隔 64mm，彎曲速度2mm/分鐘之條件，藉由3點式彎曲強度測定法予以測定。耐熱水性之測定，係依JIS K7209之標準，將試片（ 30 x3 0x 3mm)置入氟樹脂製之容器中，加入蒸餾水50ml -47- (45)1327584 5:試料（碳材料粉末） 6 :電壓測定接頭

Claims

1327584 十、申請專利範圍第95 1 1 1 983號專利申請案丨............... 中文申請專利範圍修正本丨$ Q 民國98年8月12日修正 1. 一種導電性硬化性樹脂組成物，其特徵爲至少含有： (A) 具有複數個碳_碳雙鍵之烴化合物、

(B) 除（A)成份外之彈性體、及 (C) 碳質材料，該（A)具有複數個碳一碳雙鍵之烴化合物係含有60莫耳 %以上之下述式（1)或式（2)所示單體單位之聚合物， [化1] HC =C (1) r I 乃 -CH - C H2 - H,C c

CH, CH - CH, (2) 且’該（A)具有複數個碳一碳雙鍵之烴化合物與該（B) 成份彈性體之質量比爲20〜98質量％ : 80〜2質量％，且以該（A)成份與（B)成份之和設爲1〇〇質量份時，相對於其100質量份，以40〜1，900質量份之比例含有（C) 成份之碳質材料，且，該（C)碳質材料爲選自天然石墨、人造石墨、膨脹石墨、碳纖維、纖維徑爲〇.〇5〜ΙΟμιη 之纖維長爲1〜500 ym之氣相法碳纖維、纖維徑爲0.5〜 1327584 lOOnm之纖維長爲0.01〜10/zrn之碳毫微管中之一種或兩種以上之組合，但不包括具有含有以2〜80重量％之比之門尼黏度（ML1+4(100°C ))爲25以上之彈性體的硬化性樹脂組成物（a)及碳材料（b)以成分（a)與成分（b)之質量比含有70〜5 : 30〜95之比之導電性樹脂組成物。 2 .如申請專利範圍第1項之導電性硬化性樹脂組成物，其中該（A)具有複數個碳_碳雙鍵之烴化合物’爲 1，2_聚丁二烯、3，4 一聚異戊二烯、及苯乙烯一異戊二烯共聚物中之至少一種。 3 .如申請專利範圍第1項之導電性硬化性樹脂組成物，其中該（B)彈性體爲選自氫化丙烯腈丁二烯橡膠、乙烯辛烯共聚物、乙烯丁烯共聚物、乙烯丙烯橡膠、氟橡膠' 異戊二烯橡膠 '聚矽氧橡膠、丙烯酸系橡膠、冰片烯橡膠'及丁基橡膠所成群之一種或兩種以上之組合。 4 ·如申請專利範圍第1項之導電性硬化性樹脂組成物，其中該（C)碳質材料爲，在使其容積密度成爲 1 g / c m3之加壓狀態，相對於加壓方向，直角方向之粉末比電阻爲0.1Ω · cm以下者。 5 .如申請專利範圍第1項之導電性硬化性樹脂組成物’其中該（C)碳質材料含有〇.〇5〜10質量％之硼。 6 .如申請專利範圍第1項之導電性硬化性樹脂組成物’其尙含有（D)反應性單體。 7_ —種導電性硬化物，其特徵爲將申請專利範圍第1 〜6項中任一項之導電性硬化性樹脂組成物硬化而得。 I327584 8. —種導電性硬化物，其特徵爲將申請專利範圍第1 〜6項中任一項之導電性硬化性樹脂組成物藉由壓縮成型、傳遞模塑成型、射出成型或射出壓縮成型之任一方法成型而成。 9. 如申請專利範圍第7項之導電性硬化物，其依據 JIS K7194之體積電阻率爲2χ1(Γ2Ω cm以下。 10.如申請專利範圍第7項之導電性硬化物，其依據

JIS K6 911之彎曲強度爲30MPa以上。 11. 一種導電性硬化物之製造方法，其特徵爲將申請專利範圍第1〜6項之導電性硬化性樹脂組成物藉由壓縮成型、傳遞模塑成型、射出成型或射出壓縮成型之任一方法成型而成。 12. —種導電性成型體，其特徵爲由申請專利範圍申請專利範圍第7項之導電性硬化物所成。 13. —種雙面或單面形成流通氣體流路之燃料電池用分隔板，其特徵爲由申請專利範圍第7項之導電性硬化物所成》 14. 一種電池用集電體，其特徵爲由申請專利範圍第 7項之導電性硬化物所成。 15. —種電極，其特徵爲由申請專利範圍第7項之導電性硬化物所成。 16. —種雙面或單面形成流通氣體流路之燃料電池用分隔板之製造方法，其特徵爲將申請專利範圍第1〜6項中任一項之導電性硬化性樹脂組成物藉由壓縮成型、傳遞 -3- 1327584 模塑成型、射出成型或射出壓縮成型之任一方法成型而成 17. —種電池用集電體之製造方法，其特徵爲將申請專利範圍第1〜6項中任一項之導電性硬化性樹脂組成物藉由壓縮成型、傳遞模塑成型、射出成型或射出壓縮成型之任一方法成型而成。 18. —種電極之製造方法，其特徵爲將申請專利範圍第6項中任一項之導電性硬化性樹脂組成物藉由壓縮成型、傳遞模塑成型、射出成型或射出壓縮成型之任一方 Φ 法成型而成。 19· 一種雙面或單面形成流通氣體流路之燃料電池用分隔板’其特徵爲由申請專利範圍第1〜6項中任一項之導®性硬化性樹脂組成物、或申請專利範圍第7項之導電性硬化物而得；依據JIS K71 94之體積電阻率爲2x1 0·2 Ω cm以下，貫穿方向之電阻率爲2x1 Ο·2 Ω cm以下，且依據JIS K6 911之彎曲強度爲3 0MPa以上。

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