JP2518012B2 - 積層体 - Google Patents
積層体Info
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- JP2518012B2 JP2518012B2 JP63127647A JP12764788A JP2518012B2 JP 2518012 B2 JP2518012 B2 JP 2518012B2 JP 63127647 A JP63127647 A JP 63127647A JP 12764788 A JP12764788 A JP 12764788A JP 2518012 B2 JP2518012 B2 JP 2518012B2
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- Japan
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- weight
- parts
- rubber
- hardness
- crosslinking
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-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
- F16F1/00—Springs
- F16F1/36—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers
- F16F1/3605—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers characterised by their material
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Vibration Prevention Devices (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱媒体中で所定の形状に架橋してなる架橋物
を用いた積層体に関し、特に架橋時変形のない制振性、
遮音性に優れた高硬度の架橋物に関する。
を用いた積層体に関し、特に架橋時変形のない制振性、
遮音性に優れた高硬度の架橋物に関する。
［従来技術］ ゴム系架橋物としては、天然ゴム、合成ゴム、1,2−P
BDなどが用いられており、特にその硬度の高いものを得
るためには硫黄を多量に配合した高硬度架橋物（エボナ
イト配合物）が知られている。しかし、これらのほとん
どは金型を使用して希望する形状に架橋成形させる方法
により製造されている。
BDなどが用いられており、特にその硬度の高いものを得
るためには硫黄を多量に配合した高硬度架橋物（エボナ
イト配合物）が知られている。しかし、これらのほとん
どは金型を使用して希望する形状に架橋成形させる方法
により製造されている。
［発明が解決しようとする問題点］ ところが、金型を使用しないで熱媒体架橋により高硬
度かつ変形のない制振、遮音に優れた架橋物が自動車の
制振材、遮音材、拘束材分野において満足ゆく形で製造
されていないのが現状である。
度かつ変形のない制振、遮音に優れた架橋物が自動車の
制振材、遮音材、拘束材分野において満足ゆく形で製造
されていないのが現状である。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は、ゴム状重合体、熱可塑性エラストマー、ア
スファルトおよび熱可塑性樹脂から選ばれた少なくとも
１種の発泡層と、 （Ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジオレフィンとのブロ
ック共重合体、1,2−ポリブタジエンおよびエチレン−
酢酸ビニル共重合体から選ばれた少なくとも１種、５〜
100重量％と、 （Ｂ）天然ゴム、ジエン系合成ゴムおよび非ジエン系合
成ゴムから選ばれる１種以上の未加硫ゴム95〜０重量％
とからなる混合物〔（Ａ）＋（Ｂ）〕100重量部に対
し、 （Ｃ）ゴム用軟化剤 ０〜50重量部 （Ｄ）充てん剤 10〜600重量部 を配合した組成物を熱媒体中で架橋してなり、かつ形状
追従性（本文で規定する方法）5mm以下であり、架橋物
の硬度（JIS−Ｃ）が60以上である、高硬度架橋物の層
とからなる、積層体を提供するものである。
スファルトおよび熱可塑性樹脂から選ばれた少なくとも
１種の発泡層と、 （Ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジオレフィンとのブロ
ック共重合体、1,2−ポリブタジエンおよびエチレン−
酢酸ビニル共重合体から選ばれた少なくとも１種、５〜
100重量％と、 （Ｂ）天然ゴム、ジエン系合成ゴムおよび非ジエン系合
成ゴムから選ばれる１種以上の未加硫ゴム95〜０重量％
とからなる混合物〔（Ａ）＋（Ｂ）〕100重量部に対
し、 （Ｃ）ゴム用軟化剤 ０〜50重量部 （Ｄ）充てん剤 10〜600重量部 を配合した組成物を熱媒体中で架橋してなり、かつ形状
追従性（本文で規定する方法）5mm以下であり、架橋物
の硬度（JIS−Ｃ）が60以上である、高硬度架橋物の層
とからなる、積層体を提供するものである。
本発明に使用される（Ａ）成分の芳香族ビニル化合物
−共役ジエンブロック共重合体としては、少なくとも一
つの芳香族ビニル化合物の重合体ブロックと、少なくと
も一つの共役ジエン化合物の重合体ブロックとを含むも
のであり、直鎖型であっても、ラジアル型であってもよ
い。また共役ジエンブロックが少量の芳香族ビニル化合
物とのランダム共重合体であってもよいし、芳香族ビニ
ル化合物含量が漸増するいわゆるテーパー型ブロックで
あってもよい。
−共役ジエンブロック共重合体としては、少なくとも一
つの芳香族ビニル化合物の重合体ブロックと、少なくと
も一つの共役ジエン化合物の重合体ブロックとを含むも
のであり、直鎖型であっても、ラジアル型であってもよ
い。また共役ジエンブロックが少量の芳香族ビニル化合
物とのランダム共重合体であってもよいし、芳香族ビニ
ル化合物含量が漸増するいわゆるテーパー型ブロックで
あってもよい。
ブロック共重合体の構造については特に制限はなく、
（Ａ−Ｂ）ｎ型、（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ型または（Ａ−Ｂ）
ｎ−Ｃ型のいずれでも使用できる。式中Ａは芳香族ビニ
ル化合物の重合体ブロック、Ｂは共役ジエン系の重合体
ブロック、Ｃはカップリング剤残基、ｎは１以上の整数
を示す。なお、上記ブロック共重合体において、共役ジ
エン部分が水素添加されたブロック共重合体を使用する
ことももちろん可能である。
（Ａ−Ｂ）ｎ型、（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ型または（Ａ−Ｂ）
ｎ−Ｃ型のいずれでも使用できる。式中Ａは芳香族ビニ
ル化合物の重合体ブロック、Ｂは共役ジエン系の重合体
ブロック、Ｃはカップリング剤残基、ｎは１以上の整数
を示す。なお、上記ブロック共重合体において、共役ジ
エン部分が水素添加されたブロック共重合体を使用する
ことももちろん可能である。
本発明に使用する芳香族ビニル化合物−共役ジエンブ
ロック共重合体の芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、あるいはビニルナ
フタレン等が用いられるが、特にスチレンが好ましい。
また共役ジエンとしては、1,3−ブタジエン、イソプレ
ン、ピペリレン等が用いられ、この中では1,3−ブタジ
エン、イソプレンが特に好ましいものである。
ロック共重合体の芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、あるいはビニルナ
フタレン等が用いられるが、特にスチレンが好ましい。
また共役ジエンとしては、1,3−ブタジエン、イソプレ
ン、ピペリレン等が用いられ、この中では1,3−ブタジ
エン、イソプレンが特に好ましいものである。
ブロック共重合体の重合平均分子量は、10000〜80000
0が好ましく、更に好ましくは50000〜500000である。ま
た、ブロック共重合体中の芳香族ビニル化合物の含量は
５〜60重量％が好ましく、更に好ましくは20〜50重量％
である。
0が好ましく、更に好ましくは50000〜500000である。ま
た、ブロック共重合体中の芳香族ビニル化合物の含量は
５〜60重量％が好ましく、更に好ましくは20〜50重量％
である。
（Ａ）の1,2−ポリブタジエンは、適度な硬度と高架
橋を得るために1,2結合含量が70％以上、好ましくは85
％以上、結晶化度が５％以上、好ましくは10〜40％であ
る。また分子量は広い範囲に亘って選択可能であるが、
混練り加工性および高硬度の架橋物を得るためには
［η］（トルエン、30℃）が0.5dl/g以上であることが
好ましい。
橋を得るために1,2結合含量が70％以上、好ましくは85
％以上、結晶化度が５％以上、好ましくは10〜40％であ
る。また分子量は広い範囲に亘って選択可能であるが、
混練り加工性および高硬度の架橋物を得るためには
［η］（トルエン、30℃）が0.5dl/g以上であることが
好ましい。
（Ａ）のエチレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）は、
適度な硬度および架橋時の形状追従性を得るために、酢
酸ビニル結合含有量は好ましくは５〜45％、更に好まく
は10〜30％、メルトフローインデックス（190℃、2160
g）は好ましくは0.2〜50g/10min、更に好ましくは0.5〜
20g/10minである。
適度な硬度および架橋時の形状追従性を得るために、酢
酸ビニル結合含有量は好ましくは５〜45％、更に好まく
は10〜30％、メルトフローインデックス（190℃、2160
g）は好ましくは0.2〜50g/10min、更に好ましくは0.5〜
20g/10minである。
（Ａ）の芳香族ビニル化合物と共役ジオレフィンとの
ブロック共重合体および／または1,2−ポリブタジエン
および／またはエチレン酢酸ビニル共重合体は、適度な
硬度および架橋時変形のない制振性、遮音性に優れたも
のを得るために５〜100重量％の範囲で使用される。好
ましくは20〜90重量％、更に好ましくは40〜90重量％で
ある。（Ａ）が５重量％未満であると硬度が低くなり好
ましくない。
ブロック共重合体および／または1,2−ポリブタジエン
および／またはエチレン酢酸ビニル共重合体は、適度な
硬度および架橋時変形のない制振性、遮音性に優れたも
のを得るために５〜100重量％の範囲で使用される。好
ましくは20〜90重量％、更に好ましくは40〜90重量％で
ある。（Ａ）が５重量％未満であると硬度が低くなり好
ましくない。
本発明の（Ｂ）成分である未加硫ゴムは、混練り加工
性改良および硬度調整のために０〜95重量％、好ましく
は10〜80重量％、更に好ましくは10〜60重量％の範囲で
使用される。（Ｂ）が95重量％を超えると高硬度物が得
られ難く好ましくない。その代表的な例として、天然ゴ
ム（NR）、ポリイソプレンゴム（IR）、スチレン−ブタ
ジエンゴム（SBR）、ポリブタジエン（BR）、アクリロ
ニトリルゴム（NBR）、クロロプレンゴム（CR）などの
ジエン系合成ゴムおよびエチレン−プロピレンゴム（EP
R）、アクリル系ゴム（ACM、ANM）、フッ素ゴムなどの
非ジエン系合成ゴムが挙げられる。これらのうち、好ま
しいのはNR、IR、SBR、BRである。
性改良および硬度調整のために０〜95重量％、好ましく
は10〜80重量％、更に好ましくは10〜60重量％の範囲で
使用される。（Ｂ）が95重量％を超えると高硬度物が得
られ難く好ましくない。その代表的な例として、天然ゴ
ム（NR）、ポリイソプレンゴム（IR）、スチレン−ブタ
ジエンゴム（SBR）、ポリブタジエン（BR）、アクリロ
ニトリルゴム（NBR）、クロロプレンゴム（CR）などの
ジエン系合成ゴムおよびエチレン−プロピレンゴム（EP
R）、アクリル系ゴム（ACM、ANM）、フッ素ゴムなどの
非ジエン系合成ゴムが挙げられる。これらのうち、好ま
しいのはNR、IR、SBR、BRである。
本発明で使用する（Ｃ）成分のゴム用軟化剤は、一般
にプロセスオイルまたはエクステンダーオイルと呼ばれ
る鉱物油系ゴム軟化剤であり、芳香族環、ナフテン環お
よびパラフィン環の三者が組み合わさった混合物が好ま
しく、パラフィン鎖の炭素数が全炭素中50％以上を占め
るものがパラフィン系と呼ばれ、ナフテン環炭素数が30
〜45％のものがナフテン系、また芳香族炭素数が30％よ
りも多いものが芳香族とされる。本発明の成分（Ｃ）と
して用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は、成分（Ａ）と
の相溶性の点で上記区分でナフテン系および芳香族系の
ものが好ましい。
にプロセスオイルまたはエクステンダーオイルと呼ばれ
る鉱物油系ゴム軟化剤であり、芳香族環、ナフテン環お
よびパラフィン環の三者が組み合わさった混合物が好ま
しく、パラフィン鎖の炭素数が全炭素中50％以上を占め
るものがパラフィン系と呼ばれ、ナフテン環炭素数が30
〜45％のものがナフテン系、また芳香族炭素数が30％よ
りも多いものが芳香族とされる。本発明の成分（Ｃ）と
して用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は、成分（Ａ）と
の相溶性の点で上記区分でナフテン系および芳香族系の
ものが好ましい。
成分（Ｃ）の軟化剤の配合量は、成分〔（Ａ）＋
（Ｂ）〕100重量部に対し０〜50重量部、好ましくは５
〜20重量部である。50重量部を超えた配合のものは高硬
度の架橋物が得られ難い。５重量部以上配合したものは
混練り加工性の点で好ましい。
（Ｂ）〕100重量部に対し０〜50重量部、好ましくは５
〜20重量部である。50重量部を超えた配合のものは高硬
度の架橋物が得られ難い。５重量部以上配合したものは
混練り加工性の点で好ましい。
本発明で使用する（Ｄ）成分の充てん剤としては、例
えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、種々の
表面処理炭酸カルシウムのほか、タルク、水酸化マグネ
シウム、マイカ、クレー、硫酸バリウム、天然ケイ酸、
合成ケイ酸、酸化チタン、ガラス繊維、カーボン繊維、
コットンフロックおよび種々のカーボンブラックなどが
使用できる。これら充てん剤のうち、重質炭酸カルシウ
ム、軽質炭酸カルシウム、タルクは経済的にも有利で好
ましい。
えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、種々の
表面処理炭酸カルシウムのほか、タルク、水酸化マグネ
シウム、マイカ、クレー、硫酸バリウム、天然ケイ酸、
合成ケイ酸、酸化チタン、ガラス繊維、カーボン繊維、
コットンフロックおよび種々のカーボンブラックなどが
使用できる。これら充てん剤のうち、重質炭酸カルシウ
ム、軽質炭酸カルシウム、タルクは経済的にも有利で好
ましい。
充てん剤の配合量は、成分〔（Ａ）＋（Ｂ）〕100重
量部に対し10〜600重量部、好ましくは30〜400重量部、
更に好ましくは100〜300重量部である。600重量部を超
える配合では混練り加工性が悪く、また得られた架橋物
の機械的強度の低下が著しい。10重量部未満の配合では
高硬度が得られ難い。
量部に対し10〜600重量部、好ましくは30〜400重量部、
更に好ましくは100〜300重量部である。600重量部を超
える配合では混練り加工性が悪く、また得られた架橋物
の機械的強度の低下が著しい。10重量部未満の配合では
高硬度が得られ難い。
本発明の架橋物の製造に当っては、架橋するため上記
（Ａ）〜（Ｄ）の組成物に紫外線やＸ線などの放射線を
照射してもよいが、硫黄や有機過酸化物を配合すること
が好ましい。
（Ａ）〜（Ｄ）の組成物に紫外線やＸ線などの放射線を
照射してもよいが、硫黄や有機過酸化物を配合すること
が好ましい。
本発明においてイオウや有機過酸化物などの架橋剤の
量には特に制限はないが、これら架橋剤の配合量を多く
することにより、高硬度（例えばJIS Ｋ−6301、JIS−
Ｃ型硬度計で60以上）の架橋物を製造することが可能で
ある。
量には特に制限はないが、これら架橋剤の配合量を多く
することにより、高硬度（例えばJIS Ｋ−6301、JIS−
Ｃ型硬度計で60以上）の架橋物を製造することが可能で
ある。
本発明の架橋物の硬度はJIS Ｋ−6301のJIS−Ｃ型硬
度計で60以上、好ましくは70以上である。60以下である
と制振性が劣る。
度計で60以上、好ましくは70以上である。60以下である
と制振性が劣る。
形状追従性は実施例で示された方法で測定される。形
状追従性は5mm以下、好ましくは3mm以下、更に好ましく
は2mm以下である。5mmを超えると凹凸のある材料の上に
積層した場合、該材料の形状に追従し架橋物の表面が平
面にならなくなり好ましくない。
状追従性は5mm以下、好ましくは3mm以下、更に好ましく
は2mm以下である。5mmを超えると凹凸のある材料の上に
積層した場合、該材料の形状に追従し架橋物の表面が平
面にならなくなり好ましくない。
このような高硬度架橋物とすることにより、高硬度を
必要とする各種ライニング、工業用品、自動車、建築用
制振材、遮音材、拘束材、鋼板補強材、熱硬化性樹脂の
代替用途などに有効に使用できる。
必要とする各種ライニング、工業用品、自動車、建築用
制振材、遮音材、拘束材、鋼板補強材、熱硬化性樹脂の
代替用途などに有効に使用できる。
イオウ架橋配合の場合、粉末イオウ、沈降イオウ、コ
ロイドイオウ、表面処理イオウなどが使用できる。イオ
ウの配合量は、成分〔（Ａ）＋（Ｂ）〕100重量部に対
して0.1〜100重量部であるが、高硬度の架橋物を得るた
めには５〜100重量部が好ましく、更に好ましくは15〜1
00重量部、特に好ましくは20〜60重量部である。イオウ
量が少ないと高い硬度の架橋物が得られず（十分にエボ
ナイト化が行なわれず）、100重量部より多いと架橋時
の反応熱により架橋物の変形、破壊などの現象を起す可
能性が大となる。
ロイドイオウ、表面処理イオウなどが使用できる。イオ
ウの配合量は、成分〔（Ａ）＋（Ｂ）〕100重量部に対
して0.1〜100重量部であるが、高硬度の架橋物を得るた
めには５〜100重量部が好ましく、更に好ましくは15〜1
00重量部、特に好ましくは20〜60重量部である。イオウ
量が少ないと高い硬度の架橋物が得られず（十分にエボ
ナイト化が行なわれず）、100重量部より多いと架橋時
の反応熱により架橋物の変形、破壊などの現象を起す可
能性が大となる。
また、イオウ架橋配合の場合は同時に種々の加硫促進
剤を添加して架橋させるのが好ましい。架橋促進剤の具
体例としては、テトラメチルウラムジスルフィド（TMT
D）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（TMTM）、
Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリル・スルフ
ェンアミド（OBS）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾ
チアゾル・スフフェンアミド（CBS）、ジベンゾチアジ
ルジスルフィド（MBTS）、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール（MBT）、ジンクジ−ｎ−ブチルジチオカーバメイ
ト（ZnBDC）、ジンクジメチルジチオカーバメイト（ZnM
DC）などである。
剤を添加して架橋させるのが好ましい。架橋促進剤の具
体例としては、テトラメチルウラムジスルフィド（TMT
D）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（TMTM）、
Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリル・スルフ
ェンアミド（OBS）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾ
チアゾル・スフフェンアミド（CBS）、ジベンゾチアジ
ルジスルフィド（MBTS）、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール（MBT）、ジンクジ−ｎ−ブチルジチオカーバメイ
ト（ZnBDC）、ジンクジメチルジチオカーバメイト（ZnM
DC）などである。
有機過酸化物架橋配合の場合、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシ
クロヘキサン、α，α′−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ｎ−ブチル−4,4−ビス
−ｔ−ブチルパーオキシバレレート、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボナート、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンなどが使用できる。有機過酸化物の
配合量は、成分〔（Ａ）＋（Ｂ）〕100重量部に対して
0.1〜15重量部であるが、高硬度の架橋物を得るために
は0.5〜15重量部が好ましく、更に好ましくは２〜15重
量部、特に好ましくは４〜10重量部である。有機過酸化
物量が少ないと高い硬度の架橋物が得られず、15重量部
より多いと架橋時に変形、破壊などの現象を起こす可能
性が大となる。
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシ
クロヘキサン、α，α′−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ｎ−ブチル−4,4−ビス
−ｔ−ブチルパーオキシバレレート、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボナート、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンなどが使用できる。有機過酸化物の
配合量は、成分〔（Ａ）＋（Ｂ）〕100重量部に対して
0.1〜15重量部であるが、高硬度の架橋物を得るために
は0.5〜15重量部が好ましく、更に好ましくは２〜15重
量部、特に好ましくは４〜10重量部である。有機過酸化
物量が少ないと高い硬度の架橋物が得られず、15重量部
より多いと架橋時に変形、破壊などの現象を起こす可能
性が大となる。
また、過酸化物架橋の場合は同時に種々の多官能性モ
ノマーなどを添加してもよい。多官能性モノマーの具体
例としては、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、トリアリル
イソシアヌレート、ジアリルフタレートなどである。
ノマーなどを添加してもよい。多官能性モノマーの具体
例としては、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、トリアリル
イソシアヌレート、ジアリルフタレートなどである。
また、必要に応じてイオウ架橋配合、過酸化物架橋配
合ともに上記添加剤のほか、活性剤、老化防止剤、加工
助剤、発泡剤、発泡助剤などの各種添加剤を適宜添加し
ても差支えない。
合ともに上記添加剤のほか、活性剤、老化防止剤、加工
助剤、発泡剤、発泡助剤などの各種添加剤を適宜添加し
ても差支えない。
前記（Ａ）〜（Ｄ）および他の配合剤を混合する方法
は特に制限はなく、バンバリー型ミキサー、加圧ニーダ
ー、オープンロールなど一般のゴム配合物に対して使用
される混合方法で可能である。こうして得られる未架橋
配合物は、カレンダーロール、押出機などを使用して、
例えばシート状などに成形した後、熱媒体中で架橋に供
せられる。熱媒体としては、熱空気、熱窒素などの熱気
体、熱流動パラフィンなどの熱流体、細ガラスビーズな
どの熱細粒子などが使用できるが、これらの中では、熱
気体、特に熱空気が好ましい。また、マイクロ波による
加熱をすることもできる。架橋温度は120〜250℃、好ま
しくは140〜180℃の範囲の熱媒体中で加熱して架橋を行
なう。このとき、特に加圧する必要はなく、大気圧下で
架橋することが可能である。また架橋時に接着剤、粘着
剤などを使用することで型と強固に架橋接着することも
可能である。
は特に制限はなく、バンバリー型ミキサー、加圧ニーダ
ー、オープンロールなど一般のゴム配合物に対して使用
される混合方法で可能である。こうして得られる未架橋
配合物は、カレンダーロール、押出機などを使用して、
例えばシート状などに成形した後、熱媒体中で架橋に供
せられる。熱媒体としては、熱空気、熱窒素などの熱気
体、熱流動パラフィンなどの熱流体、細ガラスビーズな
どの熱細粒子などが使用できるが、これらの中では、熱
気体、特に熱空気が好ましい。また、マイクロ波による
加熱をすることもできる。架橋温度は120〜250℃、好ま
しくは140〜180℃の範囲の熱媒体中で加熱して架橋を行
なう。このとき、特に加圧する必要はなく、大気圧下で
架橋することが可能である。また架橋時に接着剤、粘着
剤などを使用することで型と強固に架橋接着することも
可能である。
本発明による架橋物は、大気圧下の熱媒体架橋にもか
かわらず変形がなく、なお高硬度の制振性、遮音性に優
れた高分子架橋物が得られる。
かわらず変形がなく、なお高硬度の制振性、遮音性に優
れた高分子架橋物が得られる。
熱媒体による架橋を行なうため、高価な金型やプレス
装置などを特に必要とせず、従来の金型架橋ではできな
かった長尺物の架橋もできる。
装置などを特に必要とせず、従来の金型架橋ではできな
かった長尺物の架橋もできる。
本発明の架橋物は、各種ライニング、工業用品、自動
車、建築用制振材、拘束材、遮音材、鋼板補強材、その
他熱硬化性樹脂の代替用途などに広く使用することがで
きる。
車、建築用制振材、拘束材、遮音材、鋼板補強材、その
他熱硬化性樹脂の代替用途などに広く使用することがで
きる。
特に本発明の架橋物はアスファルト系シート、または
ゴム状重合体や1,2−ポリブタジエン、芳香族ビニル−
共役ジエン系ブロック共重合体などの熱可塑性エラスト
マーやアスファルトや各種樹脂等の発泡体と任意の組み
合わせで積層し、自動車鋼板上にセットし、熱架橋施工
（塗装焼付け炉通過の工程時）することができる。
ゴム状重合体や1,2−ポリブタジエン、芳香族ビニル−
共役ジエン系ブロック共重合体などの熱可塑性エラスト
マーやアスファルトや各種樹脂等の発泡体と任意の組み
合わせで積層し、自動車鋼板上にセットし、熱架橋施工
（塗装焼付け炉通過の工程時）することができる。
次に実施例および比較例を示して本発明を更に具体的
に説明する。
に説明する。
なお、実施例および比較例において形状追従性の尺度
となる落込み試験は、80×40mmの長方形の穴を開けた厚
さ1mmの鉄板上に15×15cm、厚さ2mmの未架橋ゴムシート
をのせて155℃で20分間保ち、架橋させたときにシート
が穴の中に落ち込んだ変形距離を測定した。また、硬さ
はJIS Ｋ−6301のＡ型およびＣ型硬度計により測定し
た。
となる落込み試験は、80×40mmの長方形の穴を開けた厚
さ1mmの鉄板上に15×15cm、厚さ2mmの未架橋ゴムシート
をのせて155℃で20分間保ち、架橋させたときにシート
が穴の中に落ち込んだ変形距離を測定した。また、硬さ
はJIS Ｋ−6301のＡ型およびＣ型硬度計により測定し
た。
曲げ強度は、JIS Ｋ−7203に準拠した方法により測
定した。最大変形は、曲げ強度測定時に架橋シートが破
壊するまでの変形距離を表わした。
定した。最大変形は、曲げ強度測定時に架橋シートが破
壊するまでの変形距離を表わした。
混練加工性は、ロール、バンバリー、ニーダー、混練
時のコンパウンドのまとまり性で評価し、施工バンドリ
ング性はシートを持運び、または所定の部位にセットす
る際の変形、破損の状態で評価した。発泡倍率は、発泡
後の厚み／発泡前の厚みで算出した。損失係数は、イン
ピーダンス法（JAS法）に準拠し、3m/m厚のアスファル
トおよび0.8m/m鋼板との積層体にして評価した。
時のコンパウンドのまとまり性で評価し、施工バンドリ
ング性はシートを持運び、または所定の部位にセットす
る際の変形、破損の状態で評価した。発泡倍率は、発泡
後の厚み／発泡前の厚みで算出した。損失係数は、イン
ピーダンス法（JAS法）に準拠し、3m/m厚のアスファル
トおよび0.8m/m鋼板との積層体にして評価した。
実施例１〜10 イオウ架橋配合の実施例であり、それぞれの芳香族ビ
ニル化合物−共役ジエンブロック共重合体、1,2−ポリ
ブタジエンおよびEVAとその他配合剤を表１に示す配合
割合でBR型バンバリーミキサーにより混合し、10インチ
テストロール機により厚さ2mmにシーティングを行なっ
た未架橋シートについて、155℃で25分間熱媒体中で架
橋した。その物性テスト結果を表−１に示した。
ニル化合物−共役ジエンブロック共重合体、1,2−ポリ
ブタジエンおよびEVAとその他配合剤を表１に示す配合
割合でBR型バンバリーミキサーにより混合し、10インチ
テストロール機により厚さ2mmにシーティングを行なっ
た未架橋シートについて、155℃で25分間熱媒体中で架
橋した。その物性テスト結果を表−１に示した。
実施例11、12 過酸化物架橋配合の実施例であり、実施例１と同様に
して架橋物を得た（架橋条件は160℃、20分とした）。
その物性テスト結果を表−１に示した。
して架橋物を得た（架橋条件は160℃、20分とした）。
その物性テスト結果を表−１に示した。
比較例１〜５ イオウ架橋配合の比較例であり、使用するポリマーを
SBR（JSR1502、日本合成ゴム（株）製）を用い、本クレ
ーム範囲外の配合、オイル量が本クレーム範囲外の配
合、充てん材料が本クレーム範囲外の配合としたほか
は、実施例１と同様にして架橋物を得た。その物性テス
ト結果を表−１に示した。
SBR（JSR1502、日本合成ゴム（株）製）を用い、本クレ
ーム範囲外の配合、オイル量が本クレーム範囲外の配
合、充てん材料が本クレーム範囲外の配合としたほか
は、実施例１と同様にして架橋物を得た。その物性テス
ト結果を表−１に示した。
表−１より本発明における組成物である実施例１〜12
は、本発明の範囲外の比較例１〜５と比較し落ち込みが
なく、形状が極めて安定した架橋物であり、未架橋生地
の硬さ、架橋物の硬さ、曲げ強度、最大変形、混練加工
性、施工ハンドリング性、制振性（損失係数：η）にお
いて優れた性能を示していることが判る。
は、本発明の範囲外の比較例１〜５と比較し落ち込みが
なく、形状が極めて安定した架橋物であり、未架橋生地
の硬さ、架橋物の硬さ、曲げ強度、最大変形、混練加工
性、施工ハンドリング性、制振性（損失係数：η）にお
いて優れた性能を示していることが判る。
［発明の効果］ 本発明の架橋物を構成する組成物は架橋時に金型を特
に必要とせず、熱媒体架橋であっても変形がないことか
ら、理想とする非変形タイプ（フラット化）の架橋物が
得られ、同時に架橋物が高硬度かつ制振性、遮音性に優
れたものが得られることから、各種ライニング、工業用
品、自動車および建築用等の制振性、遮音材、拘束材、
鋼板補強材、その他熱硬化性樹脂の代替用途などに広く
使用できる。
に必要とせず、熱媒体架橋であっても変形がないことか
ら、理想とする非変形タイプ（フラット化）の架橋物が
得られ、同時に架橋物が高硬度かつ制振性、遮音性に優
れたものが得られることから、各種ライニング、工業用
品、自動車および建築用等の制振性、遮音材、拘束材、
鋼板補強材、その他熱硬化性樹脂の代替用途などに広く
使用できる。
また、本発明は、この架橋物と前記特定の発泡体とを
組み合わせて積層することにより、自動車鋼板上にセッ
トし、熱架橋施工することができ、産業上、極めて有用
である。
組み合わせて積層することにより、自動車鋼板上にセッ
トし、熱架橋施工することができ、産業上、極めて有用
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＹ Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＹ (72)発明者 宮地 巧 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−42758（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−94544（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−70136（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ゴム状重合体、熱可塑性エラストマー、ア
スファルトおよび熱可塑性樹脂から選ばれた少なくとも
１種の発泡層と、（Ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジオ
レフィンとのブロック共重合体、1,2−ポリブタジエン
およびエチレン−酢酸ビニル共重合体から選ばれた少な
くとも１種５〜100重量％、（Ｂ）天然ゴム、ジエン系
合成ゴムおよび非ジエン系合成ゴムから選ばれた１種以
上の未加硫ゴム95〜０重量％とからなる混合物〔（Ａ）
＋（Ｂ）〕100重量部に対し、（Ｃ）ゴム用軟化剤０〜5
0重量部、（Ｄ）充填剤10〜600重量部を配合した組成物
を架橋してなり、かつ形状追従性（本文で規定する方
法）が5mm以下であり、架橋物の硬度がJIS Ｃで60以上
である、高硬度架橋物の層とからなる、積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63127647A JP2518012B2 (ja) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63127647A JP2518012B2 (ja) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | 積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01297443A JPH01297443A (ja) | 1989-11-30 |
| JP2518012B2 true JP2518012B2 (ja) | 1996-07-24 |
Family
ID=14965268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63127647A Expired - Fee Related JP2518012B2 (ja) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2518012B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5957906A (en) | 1997-11-14 | 1999-09-28 | The Procter & Gamble Company | Diaper with improved feces management properties |
| US6010491A (en) | 1997-11-14 | 2000-01-04 | The Procter & Gamble Company | Viscous fluid bodily waste management article |
| US7772455B1 (en) | 1997-11-14 | 2010-08-10 | The Procter & Gamble Company | Disposable article providing improved management of bodily exudates |
| US8569568B2 (en) | 1997-11-15 | 2013-10-29 | The Procter & Gamble Company | Article having improved fecal storage structure |
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|---|---|---|---|---|
| JPH09157446A (ja) * | 1995-12-01 | 1997-06-17 | Mitsuboshi Belting Ltd | 衝撃吸収ゲル材 |
| AUPP750598A0 (en) * | 1998-12-04 | 1999-01-07 | Cromiac International Pte Ltd | Thermoplastic rubber composition |
| JP4751028B2 (ja) * | 2004-03-12 | 2011-08-17 | 宮坂ゴム株式会社 | 振動吸収体用組成物 |
| CN101155871B (zh) | 2005-04-04 | 2011-01-19 | 昭和电工株式会社 | 导电可固化树脂组合物，其固化产品及其模塑制品 |
| JP5207596B2 (ja) * | 2005-04-04 | 2013-06-12 | 昭和電工株式会社 | 導電性硬化性樹脂組成物、その硬化体およびその成形体 |
| US10882978B2 (en) * | 2016-05-02 | 2021-01-05 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Tire with component comprising cured rubber composition having high dielectric constant and related methods |
| CN108794829A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-11-13 | 宁国中信零部件有限公司 | 一种具有良好防振效果的空调用橡胶及其制作方法 |
| CN113698136B (zh) * | 2021-07-27 | 2022-10-04 | 广东隆建工程有限公司 | 一种沥青摊铺组合物和沥青均匀摊铺方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5494544A (en) * | 1978-01-09 | 1979-07-26 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | High-rigidity and modulus rubber composition |
| JPS5742758A (en) * | 1980-08-28 | 1982-03-10 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Thermoplastic elastomer composition |
| JPS5770136A (en) * | 1980-10-17 | 1982-04-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Rubber composition |
| JPH0693243B2 (ja) * | 1986-11-10 | 1994-11-16 | 松下電器産業株式会社 | 画像入力装置 |
-
1988
- 1988-05-25 JP JP63127647A patent/JP2518012B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5957906A (en) | 1997-11-14 | 1999-09-28 | The Procter & Gamble Company | Diaper with improved feces management properties |
| US6010491A (en) | 1997-11-14 | 2000-01-04 | The Procter & Gamble Company | Viscous fluid bodily waste management article |
| US7772455B1 (en) | 1997-11-14 | 2010-08-10 | The Procter & Gamble Company | Disposable article providing improved management of bodily exudates |
| US8981177B2 (en) | 1997-11-14 | 2015-03-17 | The Procter & Gamble Company | Disposable article providing improved management of bodily exudates |
| US8569568B2 (en) | 1997-11-15 | 2013-10-29 | The Procter & Gamble Company | Article having improved fecal storage structure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01297443A (ja) | 1989-11-30 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |