TWI316945B - Polymeric material containing a latent acid - Google Patents

Description

1316945 故、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種使用紫外線（uv)或較高能量輻射光線 照射聚合物質’改變顏色的方法，及關於一種含有顏色形 成劑及一酚抗氧化劑及/或酚紫外線吸收劑（UVA)當作潛酸 的聚合物質，亦即其含有一種不是酸的化合物，但在輻射 線影響下會轉變為酸，及關於此聚合物質的一些特殊應用。 【先前技術】 近來’因雷射標示系統具有各種的優點，所以被廣泛廣、 用於各種商業物品表面，即時標示字母及標誌，像標藏名 稱，產品名稱，製造曰期，批號等。然而，既有的雷射標 不系統不能滿足所有使用者的需求，所以仍然需要改善這 些系統的性質。 某些含有顏色形成劑及酸物質的組成物在以微波雷射 加熱時會改變顏色，如揭示於US-5 824715及EP-A-600441 的組成物。W0 02/08821揭示結合顯色化合物及特定的紛 類’達到可逆熱變色效果。 EP-A-290750建議於UV敏感的自顯色溶液中使用硝基 苯甲醛當作酸形成劑。US-4343885及EP-A-720053描述― 些光可聚合組成物，其中顏色形成劑是和一重氮鹽及/或特 定鹵化化合物結合。類似產生顏色的方法也揭示於 US-5677107。 【發明内容】 現已發現在聚合物物質中存在盼抗氧化劑或紛UVA可 1316945 在高於可見光照射時使質子分開，因此可當作一種潛酸’ 能夠改變顏色形成劑為一染料（不可逆光變色效果）° 因此，本發明關於一種使用一高於可見光能量的射線照 射而染色一聚合物物質的方法，其中該聚合物物質含有 a) —酌·抗氧化劑及/或紛UV A，及 b) —顏色形成劑 但其中酚抗氧化劑及/或酚UVA不是一式（2)至（14)的 化合物 1316945

OH

9 1316945

⑹ ⑺ ⑼ ⑼

(10) I0 1316945

適合的輻射射線包括uv光（波長（人）短於400nm)，x_ 輻射7 _射線或粒子輻射，像電子束。較佳的輻射射線源 包括UV雷射，uv燈’ χ-輻射或電子輻射，釋放α .，谷_ 及/或γ -射線的放射線物質。 耳或更高，如從340至1500克/莫耳； 酚抗氧化劑及/或酚uVA(a)可應用於聚合組成物是廣 為人知的，如當作加工穩定劑或光穩定劑，且是一商業化 物品。酚抗氧化劑及/或酚UVA分子量較佳地是34〇克/莫 4固特定具體實施例 的範圍為從4〇〇至1300克/莫耳。 酚化合物，較佳地季戊四醇基_四（3气3，，父二第一 丁基-4 _赵基_苯基]•丙酸酯），可用作潛酸。 酚UVA的典型例子為羥基苯基_苯 三U褰$# 〜°坐，經基苯基- 豢或經基苯並苯酮類的光穩定劑， ^所有這些化合物在苯 1316945 基每上相對於苯環和核心分子連結點的鄰位上 式。、丄 评有一經 °這些化合物的例子可於以下所列用作共同添加劑之第 1 ’ 2.2及2.8項的化合物中找到。 〇〇盼抗氧化劑較佳地當作成份（a)。通常包括—種或多種 早·羥基苯基（亦即，，酚，，）的部分，及一個或多個連結於其上 的：肪系或芳香系取代基或連結基，《中存在於化合物中 的％狀彳分為純石灭環基或是選自下％群基（直線代表化學 鍵） 12 1316945

在一重要用於本發明方法的酚抗氧化劑（a)中，每一個 13 1316945 早-羥基苯基部分通常含有一個或二個連結鍵，連結至—和 1至3個相同型式（連結基）其它基團連結的群基，或連結至 、石疋系團（anchoring gr〇up)，及選擇性的含有個其它取 、基如1至12個碳原子的院基。 在此單-經基苯基部分上較佳的取代基是甲基或三級 CcC丨2烷基，尤其是甲基，第三丁基及第三_戊基。 連結基通常為含有1至20個碳原子之二-，三-或四_價 月曰肪系基團’像選自如下所列的二價基團：伸烷基（其可 由—0-，-NH-，-s-，CO-，_COO_ ’ _OCO·，-NHCO- ’ -C0NH-，春春 基團L】’伸苯基，經Ci_Ci2烷基及/或Ci_Ci2烷氧基及/或 C2-cu燒醯氧基及/或C3_Ci2烯醯氧基取代之伸苯基所中斷 及/或封端的）；二價單·，二-或三環伸烷基；由一0-所中斷 . 之二價單_，二-或三環伸烷基；間隔基—〇 ; _NH_ ; ·8_ ; - -C0_ ; _c〇〇_ ; _OC〇_ ; NHC〇 ; _C0NH_ ;選自以下組成 - 的三價基團：3至20個碳原子之三價烷基；該三價烷基是 由—〇-，-NH-，-S-，CO-，.C00·，-0C0-，-NHC0_，-C0NH-， 基團’伸苯基，經Ci_Ci2烷基及/或Ci_Cl2烷氧基及/或 C^-Ci2燒醯氧基及/或C3_Ci2稀醯氧基取代之伸苯基所中斷 及/或封端的；或下式的三價基團， 14 1316945

4至20個碳原子之四價烷基；該四價烷基是由一Ο-， -ΝΗ-，-S-，CO-，-COO-，-OCO-，-NHCO-，-CONH-，基 團，伸苯基，經C^-Cu烷基及/或（^-(：12烷氧基及/或C2-C12 烷醯氧基及/或C3-C12烯醯氧基取代之伸苯基所中斷及/或 封端的； 15 1316945 L!是一選自下式的群基： W0

L2是OH，CVCu烷基，（^-(:^烷氧基，（：2-(：12羥烷基； C 2 - c 1 2故基烧氧基； L 3互不相關的分別是C 1 - C 4伸烧基； L4互不相關的分別是Η或伸烷基；及 Α6和Α7是如以下所定義的碇系團。 碇系團通常是選自 C1-C22烧基，C1-C22烧基- Αγ;由- Α5 -所中斷之C〗-C22 16 1316945

Cl'C12 烷基， 烷基；-A4·苯基；-Ac苯基，其中該苯基核是由 CVC,2烷氧基，（VCu烷醯氧基及/或C3_Ci2烯醯氧基取代 的；由下式基團取代之CrCs烷基，

亞填酸酯，填酸酯或膦酸酯基，如下式之芙團 A3-(〇)m-P(=0)p(〇A1)(〇A2) ϊ 或碇系基團為下式之基團，

其中m和p互不相關的分別是〇或1 ; Αι和A2互不相關的分別是Ci-Cl2烷基或苯基，或經 Ci-C]2烧基取代之苯基’或一當量的鹼金屬，驗土族金屬或 銘原子； A3是一直接鍵或C^-Cs伸烷基； A4是選自Ci-Cs伸烷基及A5 ; A5 是選自-Ο-，-NH_，_S-，-CO-，-COO-，-0C0-， -NHCO-，CONH-; 17 1316945 A6是選自Ci-Cis烧氧基 烷基胺基； A7 是-0-或-NH-;

Ci-Ci8烧基硫基’及Ci-Ci8 R’是H，Ci-Cu烷基’ CVCu烷氧基或環己氧基； 或礎系基團是C3_C22伸烧基或c3-C22氧雜伸烧基，其 是由二個開鍵連結至單-羥基苯基團的相鄰碳原子上。

假使此碳系基團是由一礙原子連結至紛基團上，則此碳 原子較佳地是四級碳原子（亦即，碳原子不含鍵結至氫的 鍵）。 成份（a)也能是一酚UV吸收劑化合物，選自式（IIa)的苯 並三唑，式（lib)的2-羥基苯並苯酮，式（iIc)的2_羥基苯基 三嗪：

其中Τι是氫’Ci_cls烧基或經苯基取代之烧某 或Ti是一下式群基， 18 1316945

OH

2

T3

Li〇是二價基團，例如-(CH2)n-，其中n是一從1-8的數； T2是氮，Ci-Cu烷基，或是經COOT5取代之（^-(：18烷 基，CVCu烷氧基，羥基，苯基或（：2-<：18醯氧基； 丁3是氮’鹵素’ Ci_C!8烧基’ Ci-Ci8烧氧基’ C2-C18 醯氧基，1至12個碳原子之過氟化烷基，像-CF3，或T3是 苯基； τ5是Ci-Cu烷基或由一個或多個Ο所中斷及/或由0Η 或下式基團取代之C4-C5()烷基，

19 1316945 其中

Gi，G2和G3互不相關的分別是氫，羥基或Ci-Cu烷氧 基；

(He)

其中 〇8是CVCu烷基，或是由C00或0C0或0所中斷， 或由0所中斷且由0H所取代之C4-C18烷基； G9，Gio’ Gil和Gi2互不相關的分別是氮’甲基’ 1¾基 20 1316945 或〇g8;及〇9和Gi2也包括苯基。 較佳的石疋系基團是三級C4-C12烷基；Ci-C22烷基-A5-; 由-As-中斷之C2_C22烷基；-a5-苯基；苯基核心是由c丨-c12 烷基取代之-A5-苯基、八4_苯基，其中該苯基核心是由c2_Cn “ 氧基及/或C3-Cu烯醯氧基取代的，及選擇性的被另一 :固Cl-Cl2烷基取代的；或此碇系基團是C3-C22伸烷基或 ::2:氧雜烧基，以二個開鍵鍵結至單铺笨基的鄰近碳 々'子上，或是一下式群基，

-A3-(〇)m-P(=〇)p(〇A1)(OA2)；

21 1316945 其中m和p互不相關的分別是〇或

Al和八2互不相關的分別是C^-Cu烷基或苯基，或由 Ci-Cu烷基取代的苯基，或一對等的鹼金屬，鹼土族或鋁原 子； A;是一直接鍵或（^-(^伸烷基； A4 是選自 CrCs 伸烷基，_〇_，_ΝΗ·，，-CO-，-COO-， -OCO-，-NHCO-，-CONH-; Α5 是選自一〇，-ΝΗ-，_s_，c〇-，-COO-，-OCO-， -NHCO-，-CONH-; A6是選自Ci-Cu烷氧基，Ci_Ci8烷基硫基及Cl_Cl8烷 基胺基； A7 是—Ο -或-NH-;

As是Ci_C7燒基’ R/是Ci-Cu烷基。

石定系基團或連結基通常含有一個或多個間隔基’像 -0_，-NH-，_S_，-CO-，_C00-，_〇c〇_，-NHCO-，-CONH-， 伸苯基或經取代的伸苯基；這些基團可連結在一起；然而 通常不會形成-〇-〇-(過氧基）或-NH-0 -或-NH-S -或-0-S-。 由A5封端的伸烧基之例子為-伸炫基-A5- ’ -A5 -伸烧 基，-A5 -伸炫基- As-。 R’較佳的是Ci_Ci8炫基’尤其是甲基。 在亞磷酸酯，磷酸酯或膦酸酯基團中，Al和八2較佳地 互不相關的分別為Ci-Cu烧基，一當量的驗金屬’驗土族 22 1316945 金屬或鉬原子。 較佳的鹽類為那些只有一個Αι和μ是—當量金屬原子 的鹽，如選自 Li，Na，K，l/2Mg，l/2Ca，1/3A1 ’ 尤其是 l/2Ca更佳的是其中p = 1的磷酸鹽，尤其是其中瓜是〇及 Ρ是1的膦酸鹽或相對鹽類。 因此’酸抗氡化劑（a)較佳的是一式（Α)化合物，

其中

R2，R3 ’ R4和R5互不相關的分別是氫，甲基或三級 C4_CU院基，尤其是甲基，第三-丁基和第三-戊基； n是從1-4的範圍； 當η是1時， R1是二級C4-Ci2烧基；Ci-C22炫:基-Α5_ ;由α5所中斷 之G-C22烷基；_As_苯基；_Α5·苯基，其中笨基核是由 烷基取代的；-Ac苯基，其中苯基核是由烷醯氧基及 /或C3_cu烯醯氧基取代的，且選擇性的另外經c丨_c丨2烷基 取代的，或1^和Rs 一起為Cs-C22伸烷基或C3_C22氧雜伸 院基’以二個開鍵連結至單-羥基苯基的鄰近碳原子上；或 23 1316945 是一下式的基團， Γ h3c ch3

H3C CHg J2 -A3-(0)m-P( = 0)p(0A1)(0A2)； ··

A

八6

其中m和p分別是0或1 ; A 1和A 2互不相關的分別是C 1 - C 1 2烧基或苯基，或經 基取代的苯基，或一當量的鹼金屬，鹼土族金屬或 鋁原子； A3是一直接鍵或（^-(：8伸烷基； A4 是選自 CVC8 伸烷基，-0-，-NH-，-S-，-CO-，-C00-， -0C0-，-NHC0-，-C0NH-; A5 是選自-0-，-NH-，-S-，-CO-，-COO-，-0C0-， 24 1316945 -NHCO-，-CONH-; A6是選自Ci-C18烧氧基’ Ci-C18^基硫基，及 1 ο 烷基胺基； A7 是 _〇_ 或-ΝΗ-， A8是CVC7烷基； 尺’是C^-Cu烷基； 當η是2時，R!是CrC^o伸烷基，其可由—〇-，-NH-， -S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-NHCO-，-CONH-，-Lr，伸 本基’經CrCi2烧基及/或C〗-Ci2烧氧基及/或C2-C12燒酸鲁_ 氧基及/或（:3_(:12烯醯氧基取代之伸苯基所中斷，及/或封蠕 的； 二價單-，二-或三環伸烷基；由-0_所中斷之二價單-, 二-或三環伸烷基；間隔基一0- ; -NH- ; -S- ; -CO- ; -COO-; -OCO- ; -NHCO- ； -CONH-；

當η是3時，尺丨是3至20個碳原子之三價烷基；該三 價燒基是由 __〇_，-ΝΗ-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-NHCO-， CONH-，-Ll_，伸苯基，經Cl-C12烷基及/或CVCu烷氧基 及/或C2_c12烷醯氧基及/或（^{^烯醯氧基取代之伸苯基 所中斷或封端的；或是一下式的三價基團， 25 1316945

當η是4時，R】是4至20個碳原子之四價烷基；該四 價烷基是由一〇-，-NH-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-NHCO-， -CONH-，-Lr，伸苯基，經C!-C12烷基及/或Ci-Cu烷氧基 及/或C2-C12烷醯氧基及/或（：3-(：12烯醯氧基取代之伸苯基 所中斷或封端的； 是選自下列的基團， 26 1316945

L2* OH，CVCu烷基，（^-(:^烷氧基，C2-C12羥基烷 基；c2-c12羥基烷氧基； L 3互不相關的分別是C 1 - C 4伸烧基； L4互不相關的分別是Η或烷基。 特別佳的是那些如下所定義的化合物，其中 R2 ’ R3 ’尺4和R5互不相關的分別是氮’曱基’第三- 27 1316945 丁基，第三-戊基； 當η是1時，

Ri疋二級丁基’三級戊基’ C!-C；22燒基_八5_.由 斷之CVC22貌基；_八5_苯基’其中該苯基 A5 : 疋 Ά L 1 - C ! 2 院 基取代的；-八4苯基，其中該苯基核是經C3_C4烯醯氧基及 CrCu烷基取代的；或1及1一起為c3_C22伸烷基或c3_c22

氧雜伸烷基’經由二個開鍵連結至此單•羥基苯基 的鄰近礙 原子上；或1^是一下式的基團

-A3-p(=〇)(〇Ai)(〇A2);

A

28 1316945 Αι和A2互不相關的分別是C1-C4烧基，或一當量之選 自 Li，Na，K，l/2Mg，l/2Ca，1/3A1 的金屬原子； A3是亞甲基； A4是CVCs伸烷基；

A5 是選自一0-，-S-，-COO-，-OCO-，-NHCO-，-CONH-; 入6是選自C4-C18烧基硫基及C4-C18烧基胺基； A7 是-NH-;

As是C1-C7炫基； 尺’是CVCu烷基； 當 η 是 2 時，I 是 CVCu 伸烷基；*-0-，-S-，-C00-， -0C0-，-NHCO-，-CONH-，-所中斷及 / 或封端的 C2-C20 伸烷基；或是二價單-，二-或三-環伸烷基基團；或R!

是-Ο-，-NH-，-S-， 當η是3時，R〗是3至20個碳原子之三價烷基；該三 價烷基是由-0-，-S-，-COO-，-OCO-，-NHCO-，-CONH-， 伸苯基，經Ci-Cu烷基取代之伸苯基所中斷的；或1是一 下式的三價基團， 29 1316945

當11是4時，&是4至2〇個四價烷基；或該 四價烷其θ 反眾 基疋由-〇-，-s-，-COO_，_〇c〇_ , -NHCO-，-CONH- 所中斷的；

Ll是—下式基團，

LV相關的分別是伸烧基； 在4特：：關的分別是《或。々烧基。 寺別佳的酚抗氧化劑中，— 0 個或較佳的二個俨 母一個皁-羥基苯基含有 w月曰肪系取获其 戍基，至少其中—個” 如甲基，第三-丁基，第i 用於本發明的二:::：。"鄰位的位置。 括以下所列的化合物： 30 1316945

(102)

(103) 十八碳烷基-3-[3’，5’-二-第三-丁基-4’-羥基苯 基]丙酸酯

31 1316945 (109) (110) (111) (112)

52 (113) 1316945 (114)

33 1316945 (115)

(117)季戊四醇基-四（3-[3’，5’-二-第三-丁基-4，-羥基苯 基]-丙酸酯）（CAS Reg.-No. 006683-19-8) 34 1316945 (118)

其中η是2或3 ;

35 1316945

36 1316945 (124)

(125)

ϋ- -c17h35

37 1316945

(129)

(131) 1316945 (132)

39 1316945 (133)

40 1316945

酚抗氧化劑及/或酚UVA(a)較佳的不是下式化合物，

其中環A能包含一個或多個雜原子及/或能包含一鎖緊 環（anelated ring)，

Ri是氫，炫基，浠基，芳基， 41 1316945 R2 ’ R3 ’ R4和rs互不相關的分別是氫或一官能取代基， 及 R 代表 烧基，-Z-Q!，或 _z2-Q2， 其中L是一單價鍵，s，NH或〇，及α是—雜環系統， 具有5至9個選自c，S，〇&N的環原子，且在環系統中 具有至少2個碳原子，較佳地代表嗎琳，毗啶（其是經 C1-C4烷基或羥基取代一至三次的），巯基苯噁唑，巯基苯噬 〇坐， 及其中A代表Cl_C4伸烷基，其能由Cl_c4烷基或q3 取代的，其中Q3代表一苯基，且其能由Ci_C4烷基，羥基， Cs-C8環烷基，及/或具有5至9個選自c , s , 〇及N環原 孑之雜環系統（環系統中具有至少2個碳原子）取代一至三

2和R3中的至少一個是位於相對0H-基鄰位 的位置。 例如甲基，乙基， ’正-戊基’第三-戊基，正-己基

Ci-C22烧基意指，例 第二_，異_，第三-丁基， 庚基，正-辛基，第三 ，乙基’正-，異-丙基’正， 二碳烷基， 恭，正·十五碳烷基，正 艮’正-十三石炭炫基，正-十四碳烧 十六碳院基，正-十七碳烧基，正. 42 1316945 十八碳烷基’正-十九破烷基，正-廿碳烧基。 烯基代表’例如乙烯基，正-，異-丙烯基，正_， 第二-，異-，第三-丁烯基，正-戊烯基，正_己烯基，正-庚 烯基，正-辛烯基，正-壬烯基，正-癸烯基，正_十一碳烯基， 正_十一奴浠基，正_十二碳烯基，正-十四碳烯基，正·十五 碳烯基，正-十六碳烯基，正-十七碳烯基，正_十八碳烯基， 正-十九碳烯基，正-廿碳烯基，較佳的是C2_C6_烯基，像乙 烯基，正-，異-丙烯基，正-，第二·，異·，第三_丁烯基， 正-戊烯基，正-己烯基。

Cs-C：8環烷基代表環戊基，環己基，環庚基或環辛基， 較佳地為環己基。二-或三環烷基的例子為雙環庚基或 二-或四價基可自抽掉相對單價單元的1， 或 個氫原子衍生而得，如以上所述的單價基團 长C1-cv烷氧基代表，例如甲氧基，乙氧基，正…显_沃 氣基 ，JL· ， 笛一货 、 A _弟一·，異…苐三-丁氧基，正-戊氧基，正_e

虱基。 G 烷醯氧基包括，例如乙醢氧基，丙醯氧基；c 、醯氧基包括丙烯醯氧基，甲丙烯醯氧基。 可用於本發明的聚合物質較佳的是合成有機聚合物 、例如一般用於電子產品應用的物質。 43 1316945 特別是以下所列的聚合物是較佳的： 1 .單烯fe和二浠煙的人 I«物’例如，聚丙烯，聚異丁 烯，聚丁-卜烯，聚_4-甲基六1此 〒丞戍-烯，聚異戊二烯或聚丁二烯， 及環稀烴的聚合物’例如環六 戍席或原冰片稀（norbornene )， 1乙烯（其可疋選擇性交聯的） ^ 人聊的）’例如高密度聚乙烯 (HDPE )，高密度和高分子量臂^ , ττ 、 7 丁重♦乙烯（HDPE-HMW)，高 密度和超高分子量聚乙烯（hdpp ττ 、WDPE-UHMW ),中密度聚乙烯 (MDPE )，低密度聚乙樣rT 、 席（ldpe ) ’線性低密度聚乙稀 (LLDPE)，（VLDPE)和（ULDPE)。 像前述一段中所舉例 聚丙稀能由不同的方 聚烯烴’亦即’單烯烴的聚合物， 之單烯烴聚合物，較佳地是聚乙烯和 法製備而得’特別是下述的方法： a)游離反應基聚合化（通常是在高壓和高溫下）。 b)使用一觸媒之觸媒聚合反應，此觸媒通常包含一種或 超過一種週期表上IVb，Vb，VIb或VIII族的金屬，這些 金屬通常具有一種或多種型式，典型的為氧化物，鹵化物， 醇酯，酯，醚，胺，烷基化物，烯基化物及/或芳基化物， 其可是7Γ-或σ-共價的。這些金屬複合物可是游離狀態或固 疋在基質上’典型上是在活化氯化鎂，氯化鈦（hi)，紹 或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不溶於聚合界質中，且這 些觸媒可其自己在聚合反應中使用，或可使用活化劑，典 型的為金屬烧基化物，金屬氫化物，金屬烧基函化物，金 屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷，該金屬可是週期表之la， Ila ’和/或ΠΙΑ族的元素，活化劑可進一步用酯，醚，胺 44 1316945 或矽烷基醚方便的改質，這些觸媒系統通常稱作PhUlips，

Standard Oil Indiana » Ziegler ( -Natta ) ，TNZ (DuPont)， 茂金屬或單邊觸媒（SSC)。 2 ·在1 )中所提聚合物的混合物，例如，聚丙埽和聚 異丁烯的混合物，聚丙烯和聚乙烯的混合物（例如， PP/HDPE » PP/LDPPE)，和不同型式聚乙烯混合物（例如 LDPE/HDPE)。 3 ·單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物，或和其他乙烯單 體之共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚乙稀 (LLDPE )和其混合物及低強度聚乙烯（LDPE )，丙稀/ 丁 -1-烯共聚物’丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁 -1_烯共聚物， 乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚 物’乙稀/辛烯共聚物，丙烯/ 丁二烯共聚物’異丁浠/異戊間 二烯共聚物，乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物，及其和碳單氧化 物形成的共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物，及其鹽類（離子 化物）及乙稀和丙烯和一二烯所形成的三聚物’像己二烯， 二環戊二烯或乙二烯_原冰片烯；及該共聚物間的混合物及 上述1)所提聚合物的混合物，例如，聚丙烯/乙烯/丙烯共 聚物’ LDPE/乙烯乙烯醋酸酯共聚物（EVA) ，LDPE/乙烯 -丙稀酸共聚物（EAA ) ，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA 及具 有一交錯或散亂結構之聚伸烷基-一氧化碳共聚物，及和其 它聚合物之混合物，例如聚醯胺。 4 ·碳氫化合物樹脂（例如C5—c9)包括其氩化改質 物（如稠化劑）和聚烷和澱粉的混合物。 45 1316945 上述1 ) — 4)的均聚物和並 構，包括間同立構，全 ^ "有任何的立體結 其中無規立構聚合物是較：的，半二同立構或無規立構^ 5.聚苯乙稀，聚（ρ二包括立體嵌段聚合物。 乙烯）。 土本乙烯），聚（α -甲基笨 6 ·芳香系的均聚物和共 單體，包括苯乙稀，生自乙席基方香系的 物’…Ρ-乙浠基甲笨，乙基苯乙 異： 烯基雙苯基，乙、成Α發 个乙 、日 土疋，和乙烯基憩的所有異構物，和其 4物可包括任何立體結構’包括間同 全同立構’半·全同立構或無規立構；其中無規立構 聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a.包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的共 聚物·乙稀，丙嫌，-秘 陡1, . 坪—婦，腈類’酸類，順丁烯二酸肝， 順丁稀一醯亞⑯’乙稀基乙酸醋和乙烯基氯化物或丙稀酸 :生物和其混合物’例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈， 苯乙烯/乙烯（共聚體）’I乙烯/烷基曱丙烯酸酯，苯乙烯 /丁二烯/烷基丙烯酸酯，笨乙烯/丁二烯/烷基曱丙烯酸酯， 本乙烯/順丁烯二酸酐’笨乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯；高衝 擊強度I乙稀共聚物和其它聚合物的混合⑯，例如聚丙烯 酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物；和苯乙烯的嵌 段共聚物，像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯 乙稀’苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙 烯。 46 1316945 6b.氫化芳香系的聚合物，衍 、 少丁生自刖述6.)聚合物的盡 化’尤其是包括聚環己基乙烯（pc , , Ε)侍自無規立構聚 本乙烯的氫化，通常稱作聚乙烯基環己烷（pvcH)。 &·氫化芳香系的聚合物’衍生自前述6a.)聚合物 化反應。 ^ 均聚物和共聚物可包括任何立體結構，包括間同立構， 全同立構’半—全同立構’ <無規立構體；其中無規立構 聚合物是較佳的，也包括立體嵌段聚合物。 7 .乙烯基芳香系單體的接枝共聚物，像苯乙烯或& 甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接至聚丁二烯上， 苯乙烯接至聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯_丙烯腈共聚物 上；苯乙烯和丙烯腈（或甲丙烯腈）接至聚丁二烯上；苯 乙烯，丙腈和甲基甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上；苯乙烯和 順丁烯二酸酐接至聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和順丁烯 二酸酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上；苯乙烯和順丁烯亞 胺接至聚丁二烯上；苯乙烯和烷基丙烯酸酯或曱丙烯酸酯 接至聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯三聚 物上；苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基曱丙 烯酸酯上，苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯共聚物 上’以及其和前述第6 )項共聚物的混合物，例如習知的 共聚物ABS，MBS，ASA或AES聚合物。 8 .含鹵素聚合物，像聚氣戊間二烯，氯化橡膠，異丁 烯異戊二烯的氯化和溴化共聚物（鹵化丁基橡膠），氣化 或硫氣化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯共聚物，表氯醇均一及 47 1316945 共，物別是含幽素乙烯化合物的聚合物，例如，聚乙 烯氯化物’聚乙m物，聚乙㈣化物，％乙二稀氣 化物，及其共聚物，像乙稀氣化物/乙二稀氯化物，乙烯氣 化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯乙酸酯共聚物。 9 .由〇；，yS _未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物， 像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯；聚甲基甲丙烯酸酯，聚丙 醯胺和聚丙烯腈，以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 1 〇 .上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成的 共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/烷基丙烯酸酯 八I物丙婦膳/烧乳烧基丙烯酸自旨或丙稀膳/乙稀鹵化物之 共聚物或丙烯腈/烧基甲丙稀酯/ 丁二稀三聚物共聚物。 1 1 ·由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生 物或其縮經，例如，聚乙烯醇，聚乙烯乙酸酯，聚乙烯硬 月曰酸醋’聚乙稀苯甲酸酯，聚乙稀順丁稀二酸酯，聚乙丁 縮酸’聚烯丙基肽酸酯或聚烯丙基密胺；及其和上述第1 ) 點中所提之烯烴的共聚物。 1 2 .環醚的均聚物和共聚物，像聚烯烴二醇，聚乙烯 氧化物’聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。 1 3 ·聚縮醛，像聚甲醛和那些包含氧化乙烯當作共單 體之聚曱醛，以熱塑性聚胺基曱酸乙酯，丙烯酸酯或mb s 改質的聚縮醛。 14.聚笨醚和苯硫醚，及聚笨醚和苯乙烯聚合物或聚 酿胺的混合物。 1 5 ·聚胺基甲酸乙酯，其由羥基終端的聚醚，聚酯或 48 1316945 聚丁二稀在一邊’且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯在另一邊 衍生而得，及其先質。 1 6 .聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或相 對應之内醯胺衍生而得的共聚物，例如，聚醯胺4,聚醯胺 6,聚醯胺 6/6, 6/10, 6/9, 6/12,描，12/12,聚醯胺 u， 聚醯胺12，由m-二甲苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯 胺，由己二胺和異肽酸或/及對肽酸衍生而得的聚醯胺，其 具有或不具有彈性體當作改質劑，例如，聚_2,4,4_三甲基六 亞甲基對酞醯胺或聚-m-伸苯基異肽醯胺；及上述聚醯胺和 t婦烴，稀fe共聚物’離子化物，或化學鍵結或接枝彈性 體；或和聚瞇，如和聚乙烯二醇，聚丙烯二醇或聚四亞甲 基二醇的嵌段共聚物；及以EPDM或ABS改質的聚醯胺或 共聚醯胺；及在製備過程（RIM聚醯胺系統）中濃縮的聚 醯胺。 1 7 .聚尿素，聚醯亞胺，聚醚亞胺，聚酯亞胺，聚海 因及聚苯咪唑。 1 8·由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或相對應的内 酯衍生而得的聚酯，例如，聚乙烯對酞酸酯，聚丁烯對肽 酸酯，聚-1,4-二曱醇環己烷對肽酸酯’聚伸烷基蔡酸酯 (PAN )及聚羥基苯甲酸酯，及由羥基—終端之聚醚衍生而 得的嵌段共聚醚酯；和以聚碳酸酯改質或MB s改質之聚酯。 1 9 ·聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 ·聚酮。 21·聚楓’聚醚楓和聚醚酮。 49 1316945 22.—邊由醛，及另__诸士必 〇 的交聯聚合物，像物賦素或蜜胺衍生而得 樹脂。 ⑲甲醛樹脂，尿素/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛 2 3乾燥和非乾燥醇酸樹脂。 2 4 .衍生自飽和和不飽和二㈣及多氫醇，及以 基化合物s作交聯劑所 u ^ ^ ^ ^ ^ 侍聚S曰之不飽和聚酯樹脂，且其 也° 3有鹵素改質劑’使其具有低可燃性。 2」.衍生自經取代丙鑛旨的可交聯丙烯酸樹脂，例 如由環氧丙烯酸酯類，脸盆田缺7^ ^ “負胺基曱酸乙酯丙烯酸酯類或聚酯丙 烯酸酯類衍生而得的樹脂。 26 .以蜜胺樹脂，尿素樹脂，異氰_類，異㈣酸 醋’聚異亂酸醋或環氧樹脂交聯的醇酸樹脂，聚酉旨樹脂和 丙烯酸醋樹脂。 2 7 ·衍生自脂肪系’環脂肪系’雜環系或芳香系的縮 水甘油基化合物的交聯環氧樹脂，如雙酚Α和雙酚f之二 縮水甘油基醚的產物，其是以傳統硬化劑交聯的，像酐或 胺（具有或不具有加速劑）。 2 8 ·天然聚合物，像纖維素，橡膠，明膠和其化學改 性之均系物衍生物’例如纖維素乙酸酯類，纖維素丙酸酿 和纖維素丁酸酯類’或纖維素醚，像甲基纖維素；和松香 及其衍生物。 2 9 ·上述聚合物的混合物（聚混合物），例如 PP/EPDM，聚酿胺/EPDM 或 ABS，PVC/EVA，pVC/ABS , PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT， 50 1316945 PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯類，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑 性 PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS ’ PPO/HIPS，PPO/PA6.6 和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 較佳的有機聚合物質為合成熱塑性物質’尤其是透明物 質。 尤其佳的是以下所述之有機聚合物質’ SAN(苯乙烯和 丙烯腈製得的共聚物），聚烯烴，像Pp(聚丙烯）或PE(聚乙 烯），PVC(聚氣乙烯），聚氯丁二烯，聚酯類’像PET(聚對 苯二甲酸乙二醇酯），PET-G(二醇改質的PET)，PMMA(聚 甲丙烯酸曱酯）及相關聚丙烯酸酯，PS(聚苯乙烯））’ ASA(丙 烯腈，苯乙烯，丙烯酸酯的共聚物），PA(聚醯胺），ABS(丙 烯腈，苯乙烯，丁二烯的共聚物），LLDPE(線性LDPE)， LDPE(低密度聚乙烯），HDPE(高密度聚乙烯）和聚碳酸酯， 最佳地為聚碳酸酯。這些聚合物質也可是二種或多種聚合 物的混合物（摻混物），如聚酯或PET-G/聚碳酸酯混合物。 最佳地為由聚碳酸酯，聚酯，PET-G，聚酯或PET-G混合 物及聚碳酸酯，PVC，PE，PP，聚丙烯酸酯’聚苯乙烯製 得的透明物品，像這些聚合物的薄膜或層板，或其混合物 或合金。 顏色形成化合物為，例如三苯基甲烷，内酯’苯並噁嗪’ 螺吡喃或較佳地螢烷或苯肽。 適合的顏色形成劑包括（非限制性的）3 -二丁基胺基-7 -二苯甲基胺基螢烷，3-二乙基胺基-6-甲基螢烷’ 3-二甲基胺 51 1316945 基-6-甲基_7-苯胺基螢烷，3二乙基胺基_6甲基_7苯胺基螢 烷，3-二乙基胺基_6_甲基_7_(2，4_二甲基苯胺基）螢烷，3_ —乙基胺基-6-甲基_7_氣化螢烷，3_二乙基胺基_6-甲基 -7-(3-三氟曱基苯胺基）螢烷，3_二乙基胺基_6_曱基·7_(2氯 苯胺基）螢燒’ 3-二乙基胺基_6_甲基_7_(4_氯化苯胺基）螢 燒’ 3-二乙基胺基_6_甲基_7_(2_氟苯胺基）螢烷，3_二乙基胺 基-6-曱基-7-(4-η-辛基笨胺基）螢烷，3_二乙基胺基_7_(4_η_ 辛基苯胺基）螢烷，3_二乙基胺基"气‘心辛基胺基）螢烷’ 3_二乙基胺基-6-曱基-7-(二苯甲基胺基）螢烷，3_二乙基胺基 _7_(二苯曱基胺基）螢烷，3-二乙基胺基-6-氣-7-曱基螢烷， 3-一乙基胺基_7-t-丁基螢烷，3-二乙基胺基-7-羧基乙基螢 烷，3-二乙基胺基_6_氯_7_苯胺基螢烷，3_二乙基胺基_6_曱 基·7_(3 -甲基苯胺基）螢烷，3_二乙基胺基_6_甲基_7_(4_甲基 苯胺基）螢烷，3-二乙基胺基_6_乙氧基乙基_7_笨胺基螢烷， 3-二乙基胺基-7-甲基螢烷，3-二乙基胺基-7-氯化螢烷，3-二乙基胺基-7-(3-三氟甲基苯胺基）螢烷，3_二乙基胺基 -7-(2-氯化苯胺基）螢烷，3_二乙基胺基_7_(2_氟化苯胺基）螢 烷，3-_乙基胺基苯並[a]螢烷，3_二乙基胺基苯並[c]螢 烷，3-二丁基胺基-6-甲基螢烷’ 3-二丁基胺基-6-甲基-7-苯 胺基螢烷，3-二丁基胺基_6·曱基_7_(2，4_二曱基笨胺基）螢 烷，3-二丁基胺基-6-曱基-7-(2-氯化苯胺基）螢烷，3-二丁基 胺基-6-甲基-7-(4-氯化苯胺基）螢娱；，3-二丁基胺基_6_甲基 -7-(2-氟化苯胺基）螢烷，3_二丁基胺基_6_甲基_7_(3_三氟化 甲基苯胺基）螢烷，3-二丁基胺基-6-乙氧基乙基_7_苯胺基螢 52 1316945 炫，3 -二丁基胺基-6 -氣-苯胺基勞烧，3 -二丁基胺基_6_甲美 -7-(4-曱基苯胺基）螢烷，3-二丁基胺基-7-(2-氯化苯胺基）螢 烷，3-二丁基胺基-7-(2-氟化苯胺基）螢烷，3_二戊基胺基_6_ 曱基-7-本胺基螢烧’ 3 -二戊基胺基-6-曱基- 7- (4-2 -氣化苯胺 基）螢烷，3-二戊基胺基-7-(3-三氟甲基苯胺基）螢院，3_二戊 基胺基-6-氣-7 -苯胺基螢烧，3 -二戊基胺基- 7- (4-氣化苯胺基） 榮烧，3-[1比咯烧甲基_7_苯胺基，3_顿咬基_6 -甲基_7_苯胺 基發烧’ 3-(Ν-曱基-Ν-丙基胺基）-6 -甲基-7-苯胺基螢烧， 3-(N-曱基-N-環己基胺基）-6 -曱基-7-笨胺基榮烧，3-(N-乙基 -N-環己基胺基）-6-甲基-7-苯胺基螢烷，3-(N-乙基-P-甲苯 基）-6-甲基-7-苯胺基螢烷，3-(N-乙基-N-異戊基胺基）_6_曱 基-7-苯胺基螢烷，3-(N-乙基-N-異戊基胺基）-6-氯-7-苯胺基 榮烧’ 3-(N-乙基-N-四氫糠基胺基）-6-曱基-7-苯胺基榮烧， 3-(N-乙基-N -異丁基胺基）-6 -甲基-7-苯胺基瑩規，3-(N -丁基 -N-異戊基胺基）-6-甲基-7-苯胺基螢烷，3-(N-異丙基-N-3-

戊基胺基）-6-甲基-7-苯胺基螢烷，3-(N-乙基-N-乙氧基丙基 胺基）-6 -甲基-7-苯胺基螢烧’ 3 -環己基胺基-6-氣化螢烧，2_ 曱基-6-p-(p-二曱基胺基苯基）胺基苯胺基螢烷，2-甲氧基 _6-p-(p-二甲基胺基苯基）胺基苯胺基螢烷，2-氯-3-甲基 -6-p-(p-苯基胺基苯基）胺基苯胺基螢烷，2-二乙基胺基 -6-p-(p-二甲基胺基苯基）-胺基苯胺基螢烷，2-苯基-6-甲基 -6-ρ·(ρ-苯基胺基苯基）胺基苯胺基螢烷，2-苯曱基-6-p-(p-苯基胺基苯基）胺基苯胺基螢烧’ 3 -曱基- 6- p- (p -二甲基胺基 苯基）胺基苯胺基登烧’ 3 -二乙基胺基- 6- p-(p -二乙基胺基苯 53 1316945 基）胺基苯胺基螢烷，3-二乙基胺基-6-p-(p-二丁基胺基苯基） 胺基苯胺基螢烷，2，4-二曱基-6-[(4-二曱基胺基）苯胺基] 螢烷，3，6，6’-三（二曱基胺基）螺[氟烯_9，3，_苯酞]，3，6， 6’-三（二乙基胺基）螺[氟烯_9，3，-苯狀]，3，3雙（p二甲基 胺基苯基）-6-二曱基胺基苯肽，3, 3-雙（p-二曱基胺基苯基） 苯肽，3，3-雙-[2-(p-二曱基胺基苯基）_2_(p_曱氧基苯基）乙 烯基_4，5，6，7_四溴苯肽，3，3_雙[2-(p_二甲基胺基苯 基）-2-(p -甲氧基苯基）乙烯基_4，5，6，7 -四氣苯故，3，3-雙[1，卜雙（4_[1比咯烷苯基）乙撐_2·基]_4, 5, 6, 7_四漠苯駄， 3 ’ 3-雙-[1-(4-曱氧基苯基）_ι_(4-吡啶基苯基）乙撐_2_基]_4， 5，6，7_四氯苯肽，3-(4-二乙基胺基_2_乙氧基苯基 乙基-：2 -甲基Π引時_3_基）_4_口丫苯软，3-(4-二乙基胺基_2-乙氧 基苯基）-3_(1-辛基_2_甲基Π引UJ_3_基）_4_口丫苯狀，3_(4_環己 基乙基胺基-2-曱氧基苯基）-3-(1-乙基-2 -曱基ϋ引唯_3_基）_4_ 吖苯肽，3’ 3-雙（1-乙基-2-甲基口引D呆-3·基）苯肽，3, 3_雙（1_ 辛基_2_甲基D引D呆- -基）苯狀，2_苯基_4_(4·二乙基胺基苯 基）-4-(4 -甲氧基苯基）-6-甲基-7-二曱基胺基_1，3-苯並噁嗪 及2-苯基-4-(4-二乙基胺基苯基）_4-(4-甲氧基苯基）甲基 -7 -二甲基胺基-1，3 -苯並°惡嗪的混合物，4，4’-[1_曱基乙又] 雙（4，1-伸苯基氧基_4，2_喹唑啉二基）]雙[N，N_二乙基笨 胺]，雙（N-甲基·一本基胺）-4·-基- (N-丁基昨π坐）_3_基_甲烧。 特別佳的螢烷化合物為3-二乙基胺基苯並㈤榮烧， 3-(4_二乙基胺基_2_乙氧基苯基）_3·(1-乙基_2_甲基的丨p呆 基）-4-口丫苯缺，3-(4 -二乙基胺基-2-乙氧基苯基）_3_(1_辛基 54 1316945 ·2_甲基吲哚-3-基）·4·吖苯酞，3_(4_環己基乙基胺基_2_曱氧 基苯基）-3-(1-乙基-2_甲基口引晚_3_基Μ吖苯肽，3，3_雙（1· 乙基_2-甲基吲ϋ朵_3-基）苯肽，3，3_雙（1_辛基_2甲基吲哚_3_ 基）苯肽，2-苯基-4-(4-二乙基胺基苯基）_4_(4_甲氧基苯 基）-6-甲基-7-二甲基胺基-1，3-苯並噁嗪和2-苯基-4-(4-二 乙基胺基苯基）-4-(4-甲氧基苯基）_8_甲基-7_二甲基胺基 -3，1 -苯並喔嗪的混合物，4，4’ - [ 1 -甲基乙叉]雙（4，1 -伸苯 基氧基-4，2-喹唑啉二基）]雙[N，N-二乙基苯胺]，雙[N-曱 基二苯基胺]-4-基-(N-丁基咔唑）-3-基甲烷，3-甲基-6-p-(p-一甲基胺基苯基）胺基苯胺基螢院，3-二乙基胺基-6-p-(p-二 乙基胺基苯基）胺基苯胺基螢烧，3-二乙基胺基-6-p-(p-二丁 基胺基苯基）胺基苯胺基螢烷，2, 4-二甲基-6-[(4-二甲基胺 基）苯胺基]螢烷，3’ 6，6’-三（二曱基胺基）螺[氟烯-9，3’-苯酞]’ 3’ 6’ 6、三（二乙基胺基）螺[氟烯-9, 3，-苯酞]，3, 3-雙（p-二甲基胺基苯基）-6-二曱基胺基苯肽，3，3-雙（p-二 甲基胺基苯基）苯肽，2-二乙基胺基-6-p-(p-二曱基胺基苯基） 胺基苯胺基螢烷，3-二丁基胺基-6-甲基-7-(N-甲醯基甲基胺 基）-螢燒'2-甲基- 6- p- (p-二甲基胺基苯基）胺基苯胺基螢 烷，2-甲氧基-6-p-(p-二甲基胺基苯基）胺基苯胺基螢烷， 3-(N-乙基-N-乙氧基丙基胺基）-6-甲基-7-苯胺基螢烷，3-(N-乙基-N-四氮糖基胺基）-6 -甲基-7-笨胺基螢烧’ 3 -(N -乙基-N-異丁基胺基）-6-甲基-7-苯胺基螢烷，3-(N-甲基-N-丙基胺 基）-6-甲基-7-苯胺基螢烷，3-(N-甲基-N-環己基胺基）-6-甲 基-7-苯胺基螢烷，3-(N-乙基環己基胺基）-6-甲基-7-苯胺 55 1316945 基螢烷，3-(N-乙基-p-甲苯基）-6-甲基-7-苯胺基螢烷’ 3-(N_ 乙基-N-異戊基胺基）-6-曱基-7-苯胺基螢烷’ 3-二戊基胺基 -6-甲基-7-苯胺基螢烷，3-二丁基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢 烷，3-二乙基胺基_7-甲基螢 烧，3_二乙基胺基-7-羧基乙基螢烷，3-二乙基胺基-7-(二苯 甲基胺基）螢烷，3-二丁基胺基-7-二苯甲基胺基螢烷，3_二 乙基胺基_6_甲基螢烷，弘二乙基胺基_心甲基_7_(4_n_辛基苯

胺基）登烷’ 3-二乙基胺基_7_(4_n_苯胺基）螢烷，3_二乙基胺 基-7-(4-η·辛基胺基）螢烷。 上述顏色形成化合物可以單一化 其它顏色形成化合物一起配合使用。 W使用，或和 一些較佳的顏色形成劑為如下表 蹁 Μ_ '、.

麯 56 1316945

藍色 藍色

藍色 橘色

黃色

紅色 57 1316945

聚合物質通常包含0.001至1〇%重量百分比’較佳地 0 _ 0 1至5 %重量百分比的酴抗氧化劑及/或紛uv A。技術上 特別重要的是含有約0.3至3%重量百分比的酚抗氧化劑及/ 或酚UVA(所有的重量百分比單位皆是相關於聚合物質的 重量而定）。該聚合物質能包含二種或多種酚抗氧化劑及/ 威紛UVA的混合物。 顏色形成劑在聚合物質中的量通常是在約〇.〇〇 1至丨〇% 重量百分比，最佳地從〇_〇1至5%重量百分比的範圍内（相 對於聚合物質的重量計算）。此聚合物質可包含二種或多種 58 1316945 顏色形成劑的混合物。 酚抗氧化劑及/或酚UVA(a)對顏色形成劑（b)的比例能 是’如0.01至1〇〇份的顏色形成劑（b)/每一份的酚抗氧化劑 及/或盼UVA(a);最佳地約0」至份的顏色形成劑（b)/ 每一份的酚抗氧化劑及/或酚UVA(a)。 此聚合物質’顏色形成劑及酚抗氧化劑及/或酚UVA通 常形成一均一的混合物。然而，在某些特殊場合下，組成 物能形成為部分富含酚抗氧化劑及/或酚UVA及顏色形成 劑的組成物’如於表面區域形成。 本發明的組成成份及其它選擇性添加劑能夠各自加 入’或彼此混合後加入至聚合物中。本發明的組成成份及 其它選擇性添加劑能夠以習知的方法加入至聚合物中，像 粉體型式的乾燥混合，式、.六、，产 , 丨/合液、勿散液或懸浮液型式的溼 式混合，例如於惰性溶劑、k —ϋ w n才 尺或油中。本發明的添加劑及 匕選擇性添加劑可在例如槿 入£加工梦番^ 果“或之後加入。其可直接加 入至加工裝置中（如擠出器， 4於驊Λ ,、,，々士 匕D盗等）’如以乾燥混合物 或叔體或以洛液或分散液 加入程序可在任一或炼融物的型態加入。 ^ 裝置有攪拌器的可加埶容写中進 仃，如在一密閉裝置中， …谷态中進 加入程序較佳的是在混合11或攪拌容器。 是否在惰性氣體或在氧氣存在下是不重要中切。加工時 佳的是在加工進行時將添加劍導入的。加工程序較 特別佳的加工機械 出器中進行。 雙輥擠出器、行星式-齒 α逆向知轉戏同向旋轉 w輪擠出器、環狀 掛出器或共同壓延 59 1316945 器。也可使用裝置有至少一氣體排除裝置的加工機械，如 此可旋與真空環境。 適合的擠出器及壓延器描述於，例如Handbuch der Kunststoffestrusion- Vol. 1 Grundlagen » Editors F. Hensen > W. Knappe ， H. Potente ， 1989 ， pp. 3.7 ， ISBN:3-446-14339-4(Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986 » ISBN 3-446-14329-7) ° 例如，輥桿長度為1-60倍的輥桿直徑，較佳地35_48 倍。輥的旋轉速度較佳地為1〇_6〇〇轉/分鐘（rpm),特別佳 地為 25-3 00rpm。 的產出里疋衣據輥桿直徑、旋轉速度及驅動力丨 定。本發明的法也能由調整上述的參數，或㈣秤重機械 調整劑量而在低於最大產出量的情況下操作。 假使加入許多成份，其可預先混合或各別加入。 2明的-種或多種成份，及選擇性的其它成份也可s /麗至t &物質上。盆可輪經直—、夭1 μ 統添加劑)，咬…物 劑(例如以下所述的彳 喷灑至聚合：質上:二此其也能夠和這些添㈣^ 可是特別有利的。在此種二化觸媒去除活性期間喷灑加/ 進行觸媒的去^ 下，可使用蒸發出來的蒸】 地可，例=在球狀聚合聚烯煙的情況下，有， 其它添加劑—起噴灑。纟發月的添加劑，或選擇性心 本發明的組成成份及复 些成份的母體(“濃的方匕二擇性添加劑也可以含有a 物）的方式加入至聚合物。這些成〜 60 1316945 母體中的濃度為，例如約1 %至約4〇%，且較佳地2%至約 20%重量百分比。此聚合物不必要和組成成份最後加入聚合 物有相同的結構。在此操作情況下，該聚合物可為粉體、 粒狀體、溶液、懸浮液或膠乳的型式。 加入的時機可在成型前或成型時，或者施用溶解或分散 的化合物至聚合物中，接著可蒸發或不蒸發溶劑。在彈性 體的情況下’其可謂乳的型式穩m可能加入本 發明組成成份至聚合物的時機為在相對單體聚合化前，或 聚合化時或聚合化後直接加入，或者在交聯前加入。在本 文中’本發明的組成成份可以其本身的型式加人，或者以 被包覆的型式加入（如包覆於蠟、油或聚合物）。 在此所描述之含有本發明組成成份的物質較佳地是用 於製造塑膠物品，像模製品、旋轉模製品、射出模製物品、 吹氣核製物品、薄膜、帶狀物、單絲、纖維、織物、不織 布、輪廓4勿’但也可用來製造黏著劑或黏附劑，表面塗覆 物及類似物。透明物質是特別佳的。 .....^ ^ — Μ μ ^ 物品’或特定區域均一顏色聚合物品的方法因此可製 均-顏色的物質及標示物品，或此物品上或内的圖像。 *例如，其可能將本發明的組成成份溶於—溶劑中，然 蒸發移去溶劑。另一種可能為炫 …、 及此紛抗氧㈣及顏色形成 徹底的捏合聚合物質、顏色形成劑及此物， UVA混合物。 匕紛抗氧化劑及/或 61 1316945 在另一具體實例中’此酚抗氧化劑及/或酚UVA是以此 項領域内熟知的方法接枝至聚合物質上。如首先將盼抗氧 化劑轉化成一單體，亦即加入一適當反應性的官能基，或 者使用一可以酴抗氧化劑群基官能基化的單體（如本發明的 化合物編號129或1 30)。如此可在製造聚合物質期間，在 存在的聚合物質上發生接枝聚合化反應或者共聚合反應。 此聚合物質能夠包括其它通常用於聚合物質的成份，如 穩定劑、抗氧化劑、軟化劑等，例子為如以下所列者： 1.其它酚抗氣化齑丨 像烷基化單酚，烷基硫基甲酚，氫醌及烷基化氫醌，生 育酚，例如/3-生育酚，生育酚’占·生育酚及其混合物（維 生素E);羥基化的硫代二苯基醚，烷又雙酚’ 〇_，氺和s_ 苯甲基化合物’羥基苯甲基化的丙二酸_，芳香系羥基苯 甲基化σ物一 η秦化合物，苯曱基膦酸酯，醯胺基齡，冷_㈠， 5_二：第三-丁基經基苯基）丙酸和單-或多氫醇的醋類，/5 -(5-第三-丁基-4-羥基·3_甲基苯基)丙酸和單_或彡氫醇的酯 類’沒-(3，5-二環己基_4，基苯基)丙酸和單或多氫醇的 S曰類’ 3 ’ 5· — -第二·丁基_4_經基苯基乙酸和單或多氫醇的 酯類’ /3-(3 ’ 5-二-第三-丁基_4_羥基苯基)丙酸的醯胺，抗 壞血酸（維生素C)。 —異丙基一Ρ—笨二 胺，Ν，Ν’一雙（1， 雙（1 一乙基一3—曱 二 -1」·· 劑，例如 n，n，一二 胺 ’Ν，Ν’—二一第二—丁基—p 一苯二 4_二曱基戊基）—ρ—苯二胺，Ν，Ν，— 基戊基）—ρ—苯二胺，Ν，Ν，—雙（卜甲基庚基卜Ρ-苯 1316945 胺，Ν，Ν' —二環己基一p —苯二胺，Ν，Ν' -二苯基一p — 苯二胺，N，N1—二（2—蔡基）一 p—苯二胺，N—異丙基一 Ν'—苯基一p—苯二胺，N—(1，3—二甲基丁基）一N1—苯基 —Ρ—苯二胺，N—(l —曱基庚基）一Ν'—苯基一 ρ —苯二胺， Ν—環己基一 Ν' —苯基一ρ —苯二胺，4—(ρ —甲苯石黃胺基） —二苯基胺，Ν，Ν’一二甲基一Ν，Ν’一二一第二一丁基一 ρ 一苯二胺，二苯基胺，Ν—烯丙基二苯基胺，4一異丙氧基 二苯基胺’Ν —苯基一 1 一条基胺，Ν—(4—第三一辛基苯基） —1 —桌基胺，Ν—苯基一2—蔡基胺，辛基化的二苯基胺， 例如ρ’ρ'—二一第三一辛基二苯基胺，4—η — 丁基胺基玢， 4一丁醯基胺基酚，4一壬醯基胺基酚，4一十二碳醯基胺基 酚，4 —十八碳醯基胺基酚，二（4一曱氧基苯基）胺，2，6 —二一第三一丁基一4 一二甲基胺基甲基紛，2，4'一二胺基 二苯基甲烷，4，4'一二胺基二苯基甲烷，Ν，Ν，Ν’，Ν· — 四一曱基一 4, 4’一二胺基二苯基曱烷，1，2—二[(2—曱基 苯基）胺基]乙烷，1，2—二（苯基胺基）丙烷，（〇—甲苯基） 一雙胍，二[4 一（1’，3'—二甲基丁基）苯基]胺，第三一辛基 化的N —苯基一 1一蔡基胺，單一和二一燒基化的第三一丁 基一 /第三一辛基一二苯基胺的混合物，單一和二一烧基化 的壬基二苯基胺的混合物，單一和二一烷基化的十二碳烷 基二苯基胺的混合物，單一和二一烷基化的異丙基一 /異己 基一二苯基胺的混合物，單一和二一烷基化的第三一丁基 二苯基胺的混合物，2，3 —二氫一3，3 —二曱基一4H— 1， 4—苯並噻嗪，吩噻嗪，單一和二一烷基化的第三一丁基一 63 1316945 /第三—辛基—吩_的混合物，單—和二—烧基化的第三 -辛基吩噻嗪的混合物，N—烯丙基吩噻嗪或n，n，n，， N —四一笨基一1，4 — 一脸其τ 、 + 土 4 一妝基丁 〜2—烯，N，N—雙（2 , 2， 6, 6-四甲基呃唆—4—基—六亞甲基二胺，雙(2, 2,扣6 -四甲基哌啶-4—基)癸二酸騎，2, 2, 6, 6—四甲基哌啶 —4-酮，2, 2’ 6, 6—四曱基哌啶—4 一醇。 2_· UV吸收劑釦光穩定劑 2—（2’一羥基 —第三一丁基 H 2 — (2 ’ 一_|| 棊苯基，例如 一5 —甲基苯基）—苯並三α坐，2 — (3，，5,— _ 一 2 —經基苯基）一苯並三唾 2~(5’一第三一丁基-2’-羥基 5’一（1，1’ 3，3-四甲基 二-第三-丁基-2’-羥基苯 苯基）一苯並三唾，2—(2，一經基— 丁基）本基）本亚三唾，2 - (3，，5，_ 三_丁基-2，-羥基-5，-甲基苯 基）·5·氯化苯並三哇，2_(3，_第 -丁基-5，-第三-丁基-2’-羥 基氯化苯並三嗅，2-(3，-第二 基苯基）苯並三唑，2_(2，-羥基_4，_辛氧基苯基）苯並三唑， 2-(3’ ’ 5’-二-第三-戊基_2，_羥基苯基）苯並三唑，2_(3,，5，. 雙（α，α _二曱基苯曱基）_2’_羥基苯基）苯並三唑，2_门、第 三-丁基-2，-羥基-5，-(2•辛氧基羰基乙基）苯基）_5_氯化苯並 一坐，2-(3 _第二·丁基_5’_[2·(2_乙基己基氧基）幾基乙 基]-2 _羥基苯基）_5_氯化苯並三唑，2_(3，·第三-丁基羥 基-5’-(2-曱氧基羰基乙基）苯基）_5_氯化苯並三唑，2_(3，·第 三-丁基-2，-羥基_5，_(2_甲氧基羰基乙基）苯基）苯並三唑， 2-(3’-第三-丁基_2，·羥基_5，_(2_辛氧基羰基乙基）苯基）苯並 一坐，2-(3 -第二-丁基_5，_[2_(2_乙基己氧基）幾基乙基]_〗，_ 64 1316945 經基本基）本並二嗅，2 - (3 ’ -十二碳烧基-2 ’ -备基_ 5 ’ -甲美苯 》 基）苯並三唑’ 2-(3，-第三-丁基-2，-羥基-5，-(2·異辛氧基幾基 乙基）苯基苯並三唑，2，2，-亞曱基雙[4-(1，1，3，3-四甲 基丁基）-6-苯並三唑·2-基酚];2-[3’-第三-丁基-5，·（2-甲氧基 羰基乙基）-2’-羥基苯基]-2Η-苯並三唑和聚乙二醇300的交 酯化產物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-，其中 r=3，_第三 _ 丁基-4’-羥基-5’-2H-苯並三唑-2-基苯基，2-[2，-經基 -3 -( a » a ~ 一甲基苯曱基）-5’-(1，1，3，3 -四曱基丁基）苯 基]-本並二〇坐，2-[2’ -經基-3’-(l，1，3，3 -四曱基丁 基）-5’-(α ’ 二甲基苯甲基）苯基]苯並三唑。 —2 —經基笨並笨酮，例如4 —經基，4 —曱氧基，4 —辛氧基，4~癸氧基，4 —十二碳烷氧基，4 —苯甲氧基， 4，2’ ’ 4'一三羥基和2’ —羥基一4，4，一二甲氧基衍生物。 ·經取代的和夫經取代的茇曱酸的酯，例如4 —第三 \ 一丁基一苯基水揚酸酯，苯基水揚酸酯，辛基苯基水楊酸 酯，一苯甲醯基間苯二酚，雙（4__第三—丁基苯甲醯基）間 本二齡，苯甲醢基間苯二齡，2，二—第三一 丁基苯基®® 3, 5 —二一第三—丁基—4_羥基苯曱酸酯，十六碳烷基 3，5 —二一第三—丁基—4—羥基苯甲酸酯，十八碳烷基3， 5 —二一第三一丁基—4—羥基笨甲酸酯，2—曱基_4, 6一 一一第二一丁基苯基3’ 5一二—第三一丁基_4 —羥基苯甲 酸酉旨。 ，例如~氰基一冷，召一二苯基丙 烯酸乙酯或氰基—冷，冷一二苯基丙烯酸異辛酯，α 65 1316945 一甲氧基羰基肉桂酸甲酯，α —氰基〜a Θ〜甲基一P—甲氧 基肉桂酸甲酉旨或α —氰基一/5 —甲基\ p〜甲氧基肉桂酸 丁酯，α —曱氧基羰基一 p—甲氧基肉桂柄 王鲛曱酯，Ν-(万一 羰曱氧基一^―氰基乙烯基）一2 —曱基〜网丨吗滿。 2.5.鐵化合物，例如2，2 ’ 一硫代〜雔r λ 雙[4—(1，1，3,3 一四一甲基丁基）酚]的鎳複合物，像1 : + t ^ ^ t 1或1 : 2複合物， 具有或不具有其它配位基，像η— 丁基胺，三乙醇胺或N — 環己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳，單烷基酯 丁基苯曱基膦酸單 的鎳鹽’如4一羥基一3, 5—二一第三 烧基酯的甲基或乙基酯，酮聘的鎳複合物，像2 —声基—4 —甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳複合物，丨—苯基—4_月 桂醯一 5 —羥基吡唑的鎳複合物，選擇性的具有其它配位 基。 立體位阻胺，例如雙（2，2 ’ 6，6 —四曱基一 4 一 呢啶基）癸二酸酯，雙（2，2’ 6，6 —四甲基—4 —顿啶基）丁 二酸酯，雙（1，2, 2, 6, 6-五曱基一4 —呢啶基）癸二酸酯， 雙（1—辛氧基一2’ 2’ 6’ 6—四甲基一 4 — □飛啶基）癸二酸酯， 雙（1，2，2，6，6 —五曱基一4 —呢啶基）η—丁基—3, 5 — 二一第三—丁基—4 —羥基苯甲基丙二酸酯，1_ (2 —羥基乙 基）_2, 2, 6，6 —四甲基一4 —羥基呢啶和丁二酸的凝縮產 物，Ν，Ν’一雙（2，2，6，6 —四曱基一4 —派唆基）六亞曱基 二胺和4 —第三一辛基胺基一2，6 —二氯—1，3，5 —三_ 的直鍵或環型凝縮產物’三（2，2，6，6 —四曱基一4 —顿 咬基）氮川三乙酸醋，四（2，2，6，6 —四曱基_4 一呢β定基） 66 1316945 _1，2，3，4一丁烷一四羧酸酯，1，1，—（1，2—乙二基） —雙（3，3，5，5 —四甲基顿嗪酮），4 —苯甲醯—2，2，6, 6 —四甲基顿啶，4 —硬脂氧基—2，2，6，6—四甲基呢啶， 雙（1，2，2，6，6—五甲基呢啶基）一 2— n— 丁基一2 — (2 — 經基 3，5 — 一. 一第二~ 丁基苯甲基）丙二酸g旨，3 — η —辛 基一7，7，9’ 9 —四甲基一1，3，8 —三口丫螺[4.5]癸一2，4 —二酮，雙（1—辛氧基一2，2，0，0 —四甲基顿啶基）癸二 酸酯’雙（1—辛氧基一2，2，6，6 —四甲基派0定基）丁二酸 酯，Ν，Ν·—雙_(2, 2, 6, ό一四甲基—4 —派啶基）六亞甲 基二胺和4一嗎咐一2 ’6—二氯一1，3，5 —三嗪的直鏈或 環型凝縮產物，2 —氣一4，6—雙（4—η— 丁基胺基一2，2, 6，6 —四甲基呢啶基）一1，3，5 —三嚷和1 , 2 -雙（3-胺 基丙基胺基）乙烧的凝縮產物，2—氣一4，6—二一（4—η — 丁基胺基一1，2，2，6，6 —五甲基呢啶基）一1，3, 5_三 嗦和1 ’ 2 —雙一（3 ~•胺基丙基胺基）乙烷的凝縮產物，8_ 乙醯基3十—兔燒基一7，7，9，9 —四甲基一1,3，8 —三吖螺[4.5]癸烷一 2,4一二_，3—十二碳烷基—丄― (2 2 6’. 6四甲基一 4—呢啶基）毗咯烷—2，5—二酮，3 —十二碳烧基—^(1，2, 2, 6, 6-五曱基-4—呢咬基） 毗咯烷〜2 ’ 5-二_ ’ 5-(2-乙基己醯)-氧基甲基_3，3，5_ 三甲基·2_嗎啉_ ’ W2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八碳醯氧 基2 2 6 ’ 6_四甲基哌啶，卜3，5-三（N-環己基_N_(2，2 , 6_四甲基呢嗦~3-酮-4-基）胺基）-s-三嗪，1，3，5-三（N_ 衣己基N-(l ’ 2 ’ 2，6，6_五曱基派嗪ι酮ι基）胺基 67 1316945 三嗪，2 ’ 4-雙[(1-環己氧基_2，2，6，6-呢啶_4·基）丁基胺 基]-6-氯-s-三嗪和Ν，Ν，-雙（3-胺基丙基）乙二胺）的反應產 物’ 4 —十六碳氧基一和4 —硬脂醯氧基一2，2，6，6 —四 甲基派啶的混合物，Ν，Ν' -雙（2，2，6，6—四曱基一4一 口飛啶基）六亞甲基二胺和4 —環己基胺基一 2, 6 —二氯一 1， ，5 —三嗪的凝縮產物，i , 2—雙（3 —胺基丙基胺基）乙烷 和2，4，6 —三氯一i, 3，5—三嗪以及4 — 丁基胺基—2, 2 ’ ό ’ 6—四甲基哌啶的凝縮產物（CAS Reg. No. [136504 一 96— 6]) ; 1，6-己烷二胺和2，4，6_三氯^，3，5三嗪以 及N，N-二丁基胺和4_丁基胺基_2，2，6，6_四曱基哌啶的 凝縮產物（CAS Reg. ; N—(2，2，6，0 — 四甲基一 4 -哌啶基）—n —十二碳烷基丁二醯亞胺，N—(i， 2’ 2’ 6’ 6—五甲基—4_呢啶基）一 n —十二碳烷基丁二醯 亞胺，2_十一碳烷基〜7,7,9,9_四曱基—卜氧雜一3, 8—一吖一4一氧一螺μ，y癸烷；5_(2_乙基己醯）氧基甲基 -3 ’ 3 ’ 5_三曱基·2·嗎啉酮；7’ ？，今，卜四甲基—2—環十 虱琛，5]癸烷乂 δ 表氣醇的反應產物’ l5卜雙(1，2, 2, 6, 6一五甲基— -顿咬氧基幾基）-2-(4—曱氧基苯基）乙稀，n，n，一雙 甲醯一N，N，一雙又 又（2, 6, 6一四曱基一4—呢啶基）六亞 基二胺，4—甲氧基1甲基一丙二酸和 五甲基—4一經基顿。定的二醋，1 [甲基丙基—3-氧基— (2 2 ’ 6 ’ 6 -四甲基— 4m)]發氧燒，順丁稀二 酐一α—烯烴一共聚物和 初和2, 2, 6, 6〜四甲基—4—胺基£ 68 1316945 唆或1，2’ 2’ 6, 6—五甲基一胺基呃啶的反應產物。 2.7·乙妥酸二醢_.麼_，例如4 ’ 4’ 一二辛氧基草醯替苯胺， 2’ 21 —二乙氧基卓酿替本胺’ 2，2’一二辛氧基—5，5’一二 ―第三一丁醢替苯胺’ 2’ 2’一二—十二碳烷氧基—5，5，一 二一第三一 丁醯替苯胺，2 —乙氧基一 2ι 一乙基草醯替苯 胺，N，N，一雙（3 —二甲基胺基丙基）乙二醯胺，2 —乙氧基 —5 —第三一丁基一 2'—乙醯替苯胺和其和2一乙氧基_2, -乙基一5，4'—二一第三一丁醯替苯胺的混合物，及〇 一 和p—甲氧基一二取代的草醯替苯胺的混合物，及〇一和p ~乙氧基一二一取代的草醯替苯胺的混合物。 2.8.2-(2-羥基苯 D-.l，3，例如 2，4，6-三（2-羥基-4-辛氧基苯基）-1，3，5-三嗪，2_(2_羥基_4_辛氧基苯 基）-4，6-雙（2 ’ 4-二甲基苯基）_ι，3，5-三嚷，2-(2，4-二 經基苯基）-4，6-雙（2，4-二甲基苯基）_ι，3，％三嗪，2，4_ 雙（2 -經基-4-丙氧基苯基）-6-(2，4 -二甲基苯基）_ι , 嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基）_4，6_雙（4•甲基苯基） 5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二碳烷氧基苯基）4，6_雙（2，4_二 甲基苯基）-1，3，5 -三嗪 2-(2-羥基-4-十三碳烷氧基苯 基）-4’ 6-雙（2, 4-二曱基苯基）_卜3, 5_三嗪，2_[2_羥基_4_(2_ 經基-3-丁氧基丙氧基）苯基，6_雙二曱基）^，3， 5 -嗪2-[2-經基-4-(2-¾基-3-辛氧基丙氧基）苯基]-4，6_ 雙（2 ’心二甲基）-1，3 ’ 1_三嚷，2-[4-(十二嫂炫氧基_2_經 基丙氧基）-2-窥基笨基]_4 ’ 6_雙（2，4•二甲基苯基y3， 69 1 —嗪2-[2-羥基_4·(2-羥基_3_十二碳烷氧基丙氧基）苯 1316945 基]-4，6-雙（2，4-二曱基苯基）_〗，3 , 5·三嗪，2_(2_羥基_4· 己氧基）苯基_4，二苯基·1，3，5_三嗪，2_(2_羥基_心甲氧 基苯基）-4，6-二苯基-1’ 3, 5-三嗪，2, 4, 6·三[2-羥基·4-(3 _ 丁氧基-2-經基丙氧基）苯基]_i，3 , 5-三嗦，2-(2 -經基苯 基）_4_(4-曱氧基苯基）-6-苯基1，3 , 5_三嗪，2_{2_羥基 -4-[3-(2-乙基己基-i_氧基）_2_羥基丙氧基]笨基）_4，6雙 (2，4-二甲基苯基）_ι，3，5-三嗪。 屬去活性劑.’例如N，Ν'—二苯基乙二酸二醯胺’ Ν—水楊醛—Ν，—水揚醯肼，Ν，Ν,—雙（水揚醯）肼，Ν，Ν， 一雙（3，5 —二一第三—丁基—4 —羥基苯基丙醢基）肼，3 —水揚醯胺基一1’ 2, 4 —三唑，雙（苯曱又）乙二酸二醯肼， 草酿替苯胺’異肽酸二醯肼，癸二酸雙—苯基醯肼，Ν，Ν， —二乙醯基己二酸二醯肼，Ν，Ν’一雙一（水揚醯）乙二醯二 醯肼’ Ν，Ν’一雙一（水楊醯）硫代丙酸二醯肼。 酸酯和膦酸酯錮，如三苯基亞磷酸酯，二苯基 烧基亞磷酸酯，苯基二烧基亞鱗酸酯，三（壬基苯基）亞鱗酸 酯，三月桂基亞磷酸酯，三—十八碳烷基亞磷酸酯，二硬 脂基一李戊四醇二亞磷酸酯，三（2，4 一二一第三一丁基苯 基）亞磷酸酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯’雙（2, 4 一二 —第三一丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2, 4 —二一枯 基苯基）一季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2, 6 —二一第三一丁基 —4 —甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙一異癸氧基—季戍 四醇二亞磷酸酯，雙（2,4 —二一第三一丁基一6—甲基苯基） 季戍四醇二亞鱗酸g旨，雙（2，4，6 —三一第三一丁基苯基） 1316945 季戊四醇二亞磷酸醋，三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸醋，四 (2 4 一—第二—丁基苯基）一4，4，一二伸苯基二膦酸 西曰6異辛氧基一2 ’ 4 ’ 8，10-四—第三—丁基—12H — 二苯並[d，g]—丨 ’ 3，2—二氧雜磷辛（ph〇sph〇cine)，雙 (2 4 一第二—丁基一 6—甲基苯基）甲基亞磷酸酯，雙 (2, 4—二一第三_ 丁基—6一甲基苯基）乙基亞磷酸醋，6 —氟一2’ 4’ 8，10—四一第三—丁基—i2—甲基—二苯並 [d，g]- 1 三（3 ， 3’ ， ，2 —二氧雜磷辛，2，2,，2，，_氮川[三乙基— 5’_四—第三一 丁基一 1，1，一雙笨基一2，2' —二基）一亞磷酸酯]，2 —乙基己基—（3，3,，5，5,—四一 第一 丁基—1，1’一雙苯基~2，2，一二基）亞磷酸酯，5 —丁基一 5一乙基—2_(2, 4, 6一三一第三—丁基苯氧基） —1，3，2 —二氧雜磷烷。 以下的亞磷酸酯為特別佳的： 三（2，4 —二一第三—丁基苯基）亞磷酸酯 (Irgafos®168 ’ Ciba-Geigy) ’ 三（壬基苯基）亞磷酸酯，

71 1316945

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c(ch3): 3^3 (D)

CH 3 (ch3)3c (E) 0~\ /-0、 (F) H37C1—〇—P X > —o-c18h37 Q」Iq

p—och2ch3 (G) 72 1316945 5.羥基胺」.例如N’ N —二苯曱基羥基胺，n，N—二 乙基羥基胺’Ν’ N—二辛基羥基胺，N，N_二月桂基羥基 胺’Ν’ N —二一十四碳烷基羥基胺，n，n—二一十六碳烷 基羥基胺，N，N—二一十八碳烷基羥基胺，N_十六碳烷 基一N —十八碳烷基羥基胺，N —十七碳烷基—N—十八碳 烷基羥基胺，由氫化動脂肪胺製得的N，N —二烷基羥基胺。 硝酮’例如N—苯甲基一α —苯基硝酮，N_乙基 —α —甲基硝酮，N—辛基一〇； —庚基硝酮，N—月桂基一 α _十一碳烷基硝酮，Ν—十四碳烷基一α 一十三碳烷基硝 酮’ Ν —十六碳烷基一 〇：—十五碳烷基硝酮，ν —十八碳烷 基一 —十七碳烷基硝酮’Ν —十六碳烷基一 〇：—十七碳烷 基硝酮，N h八碳烧基—h五碳烧基硝酮，N—十七 碳烷基一α —十七碳烷基硝酮，N—十八碳烷基一 α —十六 碳烷基硝酮’由氫化動物脂肪胺製得的Ν，Ν —二烷基羥基 胺衍生而得的硝酿I。 7 ·硫代協乘劑，制如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二 丙酸二硬脂基酯。 過氣化物一清潔劑，例如冷_硫代一二丙酸的酯 類’例如月桂基，硬脂基，十四碳烷基或十三碳烷基酯， 酼基笨咪唑，2—酼基苯咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲 酸乙鋅’二—八破烧基二疏化物，季戊四醇四一（Θ —V -一奴烧基疏基）丙酸醋。 k聚醯胺穩定劊，例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物 的組合物，和二價錳鹽。 73 1316945 ’例如蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮， 二氰二醯胺’三烯丙基氰尿酸酯，尿素衍生物，肼衍生物， 鋅 胺，聚醯胺，聚胺基甲酸乙酯類，較高碳數脂肪酸的驗金 屬和鹼土族金屬鹽，例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，廿二酸鎂， 硬脂酸鎂，E麻酸鋼’棕_钟，焦兒茶酸録或焦兒茶酸 ，例如無機物質，如滑石，金屬氧化物，像 二氧化鈦或氧化鎂，磷酸鹽，碳酸酉旨，或較佳地鹼土族金 屬的硫酸鹽；有機化合物’像單—或聚一敌酸和其鹽，如4 :第三-丁基苯甲酸’己二酸，〔苯基乙酸，丁二酸鈉或 苯甲酸鈉；聚合化合物，例如離子共聚物("離子體 (ionomers) ”）。特別佳的是卜 3 : 2，4—雙（3,，4，_ 二甲 基本甲又）山梨糖醇’卜3: 2, 4 —二（對曱基二苯甲叉）山 梨糖醇和1，3:2, 4—二（苯甲叉）山梨糖醇。 和補強劑_，例如碳酸鈣，矽酸鹽，玻璃纖維， 玻璃珠，滑石’高嶺土’雲母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫 氧化物’碳黑，石，奚，木粉’和其它天然產物的粉末和纖 維’合成纖維。 例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料， 流變添加劑’催化劑，流動改善劑，光學增亮劑，防火劑， 抗靜電劑，發泡劑（blowing agents)。 呋喃酮 ，例如描述於 U.S. 4325863 ; U-S.4338244 ； U.S.5 1753 12，U.S. 5216052 ； U.S. 5252643 ； DE— A〜431661 1 DE-A- 4316622 ; DE—A- 4316876 ; 74 1316945 ^ A— 0589839 或 EP—Λ— 0591 102 的化合物，或 3_[4 、（ 乙醯氧基乙氧基）苯基]—5, ·7 —二一第三—丁基一苯 :呋喃〜2一酮，5, 7一二—第三—丁基—3— [4—(2—硬脂 ~基乙氧基）本基]苯並咲喃一 2 —嗣，3，3* —雙[5，7—-〜弟三〜丁基一 3—(4一 [2_羥基乙氧基]苯基）—苯並呋喃 並 _]，5 , 7一二—第三—丁基—3~ (4—乙氧基苯基）苯 5，7喃―2—酮，3 一（4—乙醯氧基一 3, 5—二曱基苯基）— ——第二—丁基一苯並咲°南一2—酮，3—Π，S —-甲某 ν — 4 —二甲基乙酸氧基—苯基）一 5, 7一二一第三一丁基 第 笨並呋喃—2 —酮，3一（3, 4_二甲基苯基）一5, 7一二— 丁基一苯並咲喃—2 —酮，3—（2，3_二甲基苯基） 7 一一第二—丁基一苯並呋喃一2— _。 晰為了轉化酚抗氧化劑及/或酚UVA為酸，可將此聚合物 Uv、、九。特別適用於此應用的照光光源為uv—光，尤其是 “射了使用的雷射光源已商品化。UV-光的波長範圍 乂佳的在285至40〇nm間，更佳地在285至37〇nm間。照 光的時間是依據組成成份及uv光源的型式而定，且可輕易 的由例行試驗測出。 在使用另一高能光源的情況下，上述本發明染色方法中 成份（a)的酚抗氧化劑及/或酚UVA可由另一種具有高度潛 酉欠活丨生的化合物所取代；例子為如上所述之式（X)化合物或 式（2)至（14)的化合物。因此，本發明進—步關於—種染色聚 合物的方法’其中聚合物質包含 a) —酚抗氧化劑，酚UVA及/或一潛酸，及 75 1316945 b) —顏色形成劑， 此方法是使用一種比紫外線高能量的光源照射。 比UV光能量高的適當光源包括X射線、7_射線或粒 子輻射’如電子束。較佳的光源包& X-射線或電子輻射， 及能釋放出α - ’ /5 - ’ 7· _輻射的輻射活性物質。 成伤（c)較佳的為如上所述之較佳酚抗氧化劑及/或酚 UVA，或如上所述式（Χ)及（2)至（14)的化合物。在本發明方 法中，最佳的成份（c)為上述化合物（1〇1)_(133)及化合物 (13)。成份（d)的顏色形成劑基本上相同於如上所述之成份⑻ 者。成份⑷和（d)的劑量，較佳的聚合物質及其應用也如之 前所述者。 本發明所描述的系統可用作不可逆標示劑。 本發明也關於含有本發明組成成份的衣物。這些衣物可 經不可逆顏色改變而標示出外部輻射的照射，如這些衣物 在以7 _射線消毒的情況下。另-種情況為於核能發電廒、 核能 回收/貯存建築物使用這些 子攻擊情況下工作人員、 或核 衣。 衣物當作保護衣，或在意外 或保護人民相關人員的保護 一項特殊具體實例為—種ΑΒΓ保噌十 # > 士 徑A13L保護衣，其在表面，5 可透視表面(如以一透明覆蓋層覆蓋)上包含-聚合物物; 及本發明的成份⑷及（b)或⑷和⑷，#其被韓射線照到或$ 觸到放射性物質時顏色會改變。 這些衣物可以合成或天钬鑣制 .、、、纖、准製成。合成纖維的例子 此技術領域内是熟知的，如 如來®日’聚醯胺，聚丙烯，伊） 76 1316945 斯坦（elastane) ，…办τ暇乙酯’取醞胺，眾内螂酸酷， 或其它此項技術領域内習 S知的物質。這些纖維主要 入本發明組成物的熔融 ^ 770 〜成序生產製得（纖維紡絲）。結果，合 所得纖維照光時將改警雜 _ 田 更顔色。廷些纖維能用於製造— 物，而這些織物可用於贺 及 、裏k剛述的衣物。也可能結合入 和天然纖維（像棉花，羊丰笙、* ， σ取 平毛等）為一織物。除此之外，功 衣物可結合不同織物厗而制/θ 物層而製得具數種功能的衣物。 發明製得的織物較佳的是用 龈丰 个、 π疋用於取後完整衣物的可見外層部 本發月也關;^ 製造一纖維或織布或不織布的方 法，包括在纖維熔融纺絲程序前或期間將⑷一紛抗氧化劑 及/或齡UVA，及（b) —嚭由；rx 〇·、如 一 （）顏色形成劑加入至一合成聚合物中。 k些合有本發明組成成份⑷和（b)的物質、薄膜或層板 可進-步當作指示X姻或放射線輕射的標簽。密_ T射可由比較照光後標㈣顏色及未照光標簽或樣品的顏 的改變而監控。因此，本發明進—步提供一種監控輻 射或放射性物質的方法’包括將—包含前述成份⑷和⑻或

(:)=)聚合物質的標簽或樣品放置於控制點，接著檢視標 貪或樣品的顏色變化Q 【實施方式】 以下非限制性的實例在更仔細的說明本發明。份數及百 刀比除非特別指明，否則是以重量計算。 實例1 配方Μ克的顏色形成劑(3, 3飾二甲基胺基笨 77 1316945 基）-6-二甲基胺基苯酞）和12克的酚抗氧化劑季戊四醇四 (3_(3，5_二_第三.丁基_4·羥基苯基）丙酸酯八得自

Irgan〇x®1010’Ciba Specialty Chemicals)在一滚動混合器中 和 1176 克的聚丙烯粉（PP，Moplen® JE 61〇〇，BaseU)(具有 熔融指數3.0’在23(TC及2.16公斤下測量）混合。所得混合 物在溫度200-230°C下擠出得到聚合物粒狀物，接著使用1 射出模製機（Negribossi-Italy)(在最大溫度22〇t：下操作）轉 化成一 1 mm厚的測試板。 依據表1所述的數量，重覆施用於配方2，3和4。 表1:使用的配方 配方編號 顏色形成齊 酚抗氧化劑 PP % 克 % 克 克 1 1 Ϊ2 1 12 1176 2 3 H 0.1 1.2 0.1 1.2 1 12 0.1 H 1.2 1186^ 4 0.1 1.2 1 12 ΤΪ86^ UV雷射顯像：聚丙烯測試板（如上述表1的配方）使用一

LaSertec ®uv 雷射系統，以 355nm，3kHz，99 9%能量照射， 掃描速度為15mm/秒。顯像程序一完成，即可在測試板上 看到圖像。重覆顯像程序，直至更清楚的圖像出現為止。 然後測試板以人工太陽在一照光設備上照射67小時（平均 輸出忐量為13，〇〇〇Lux)。沒有看到有圖像内容明顯的改 變°測試板未顯像背景部份的光學強度及1/，a*，b*值使

Gretag ®SPM5〇光譜計進行人工太陽曝光前和之後的= 忒。接著以相同的方式測試上述表i的配1 表2: 、、’。果列於 表2:人工太陽曝光前及之後未顯像背景部份的光學強 78 1316945 度及L、a*，b*參數 配方 L* * ·_ a b"~^ L* * — a bA 編號 之前 之後 之前 之後 2_ 0.28 0.31 86.95 0.16 8.30 85.03 0.35 8.25 4 0.26 0.31 87.60 0.18 8.10 84.76 0.95 8 26 1 0.59 0.69 70.00 3.66 5.19 69.75 3.19 8 65 3 0.56 0.74 71.67 3.84 5.08 ~~ • 69.20 3.17 9.81 所得圖像在未照光的背景中顯示色澤對比良好，且具光穩定性 實例2: 15克的顏色形成劑（3 , 3-雙（p-二甲基胺基苯基）_6_二甲 基胺基苯酞）和7.5克的[2-羥基-4-(辛氧基）苯基]苯基_曱酮 (化合物E)在一渦輪混合器中和1477克的聚丙烯粉（pp， Moplen ⑩ je 6100，Basel)(具有熔融指數 3 〇，23(rc 和 2 16 公斤下測量）混合。 在溫度200-230°C下擠出此混合物為聚合物粒狀物，接 著再使用一射出模製機（Negribossi-Italy)轉成1mm厚的測試 板（最大工作溫度為220。〇。 重覆相同的步驟，但配方2和3具有不同的酚UV吸收 劑當作顏色顯像劑，其數量列於表3。 化合物F是2,4-二_第三_丁基_6_(5_氯化苯並三唑_2_ 基）-酚’化合物G是2-(4，6-雙-二苯基_4_基-[1，3，5]三嗪 -基）-5-(2 -乙基·己氧基）-紛。 表3 :所使用的配方 方編號 顏色形成劑 UV吸收| Η ΡΡ ------- % 克 型式 % 克 克 1 1 15 化合物E 7.5 1477 2 --— 1 15 化合物F 0.5 7.5 1477 3 1 15 化合物G 0.5 7.5 1477 79 1316945 r射線顯像：聚丙烯測試板（如上表3的配方）使用—轉 射能20KGy的7韓射源照光。顯像一完成時，測試板顯示 顏色明顯改變。測試板的1/ ’ ’ 1/值在照射r輻射前或之 後皆使用Minolta®CM-508d色度計測量。以同樣的方式測 試表3的配方2-3。結果列於表4: 表4: 7輻射曝光前及之後測試板的1/，a#，b/參數 配方 L* * a b* L* * a b5~ 編號 之前 之後 1 88.2 -2.53 4.58 75.7 0.94 6.87 2 88.06 -2.54 4.68 75.7 0.68 11.65 3 87.44 -10.03 25.92 74.9 -1.06 19.31 顏色的目視評估結果列於表5 : 表5 :測試板在7輻射照光前和之後的顏色 配方 之前 之後 1 淡黃色 灰 2 _ 淡黃色 灰 3 淡黃色 深灰 由儀器測得的結果及目視結果可知含有UV吸收劑的 測試板在以T射線處理後顏色明顯改變，如此測試板和未 顯像測試板比較起來顏色明顯不同。 實例3:PC射出模製樣品 400〇克的聚碳酸酯（PC ; Lexan®145)粉在一真空烤箱 (100mm Hg)中以溫度i2(rc乾燥至少6小時，然後以一高速 混合器Henschel®FM/L 10，在溫度75°C下和3.36克的三 (2 ’ 4-二-第三-丁基苯基）亞磷酸酯（化合物2〇)，2.0克的1， 1 ’ 3·三（2_曱基-4-羥基-5-第三-丁基苯基）丁烷（化合物13) 及2·0克的顏色形成劑A(3，3-雙（p-二曱基胺基苯基）-6-二 甲基胺基笨肽）混合，及在Berstorff®ZE 25x32D中，以溫 80 1316945 度280°C化合，所得粒狀物在一真空烤箱中以溫度12〇。〇及 lOOmmHg 乾燥，及在 30(rCT，於一 Engel@EK65 射出模 製機中射出模製成一 2mm厚的測試板。所得樣品以2〇kGy 的電子束曝光。 同樣的程序也施用於表6中其它所有配方。以一 SpektrafIash®SF 600Plus測量電子束處理前和處理後的顏 色，結果列於表7: 顏色形成劑B是3-二乙基胺基-7-羧基乙基呋喃。顏色 形成劑C是雙（N-甲基二苯基胺）-4-基-(N-丁基卡唑）_3_基-曱烧’顏色形成劑D是3-二乙基胺基苯並[a]呋喃，顏色形 成劑E是3·二乙基胺基_6，心二甲基呋喃。 表6:配方，PC測試板，電子束 配方 聚合物 顏色形成劑 紛抗氧化劑 基礎穩定劑 1 4公斤PC 1.5克顏色形 成劑A 1.5克化合物 13 3.36克化^ 物20 2 4公斤PC 2.0克顏色形 成劑A 2.0克化合物 13 3.36克化合 物20 3 4公斤PC 4.0克顏色形 成劑A 4.0克化合物 13 3_36克化各-物20 4 4公斤PC 1.5克顏色形 成劑B 1.5克化合物 13 3.36克化f 物20 5 4公斤PC 2.0克顏色形 成劑B 2.0克化合物 13 3.36克化合 物20 6 4公斤PC 4.0克顏色形 成劑B 4.0克化合物 13 3.36克化合 物20 7 4公斤PC 2.0克顏色形 成劑A+2.0 克顏色形成 劑B 4.0克化合物 13 3.36克化合 物20 8 3公斤PC 孓15克顏色 形成劑C 3.15克化合 物13 2.52克化合 物20 81 1316945 9 i公斤PC 3.15克顏色 形成劑D 3.15克化合 物13 2.52克化合 物20 10 3公斤PC 3.15克顏色 形成劑E 3.15克化合 物13 2.52克化合 物20 參考 4公斤PC 3.36克化合 物20 表7:電子束處理前和之後的顏色 配方 L" P F Γ |a*~~~…’ 編號 電子束處理前 電子束處理後 1 97.5 -0.9 4 87.8 -9 9.2 2 97.7 -0.9 3.9 84.7 -11.5 5 4 3 A 97.2 "1.3 5.8 81.9 -13.7 53 ' τ- 5 — —— 97.9 -1 3.9 91.6 1.1 19.6 97.8 -0.9 3.7 90.9 1.7 21 5 0 7 97.2 -0.7 4.3 88.2 6·1 25^8 8-- 97.4 93J -1.3 22 5.4 m 82.8 70J ~6.8 Ϊ32 9 ~~ Τη-- -15.6 97.6 -0.6 3.8 77.6 29.1 3 ~ 丄Vi 參考 ~~--—___ 9X4 97.7 -0.1 -0.7 6.2 2.5 85.9 94.6 Ύ19 [3.1 26. Γ~~ 13.2——' 樣品在電子束處理前和處理後的視覺外觀列於表 Ajjgc測試板的視覺外觀 胃j處理前6^色

這些樣品也以UV雷射顯像’此uv雷射是在355nm 82 1316945 20ΚΗζ及脈衝能量80// J/脈衝的條件下操作。由表8可觀 察到在每一個情況下的顏色都類似。 實例4:ΡΜΜΑ射出模製樣品 25 00克的聚（曱基甲丙烯酸酯）(1>1^]^八:？卜\1§&©7]^)在 一真空烤箱（l〇〇mm Hg)中及溫度80°C下乾燥8小時，再和 1.31克的顏色形成劑八（3 ’ 3-雙（p-二甲基胺基苯基）_6_二甲 基胺基苯駄），1.31克的1，1，3-三（2-甲基-4-羥基-5-第三-丁基苯基）丁烷（化合物13)及3.94克的化合物21(80%三（2， 4-二-第三-丁基苯基）亞硝;酸酯/2〇%十八碳烷基_3_(3 , 5_二_ 苐二-丁基-4-經基苯基）-丙酸酯）在一高速混合器 MTI®/M35FU 中混合’及在 230°C 下於一 Berstorff®ZE 25x32D雙輥擠出器中化合。於溫度8(rc/1〇〇rnm Hg乾燥2 小時後射出模製（255°C，Engel®HL 65)成2mm厚的測試 板。所得樣品曝曬於20kGy的電子束（e-束）輻射。 重覆同樣的步於於其它表9中的配方。以 Spektraflash®SF 600 Plus測量電子束處理前和處理後的顏 色，結果列於表10。 顏色形成劑B是3-二乙基胺基-7-羧乙基咲嚼，顏色形 成劑C是雙（N-甲基二苯基胺）-4-基-(N-丁基卡唾）_3_基-甲 烷。 表9:配方PMMA測試板、電子束 配方 聚合物 顏色形成劑 穩疋劑/紛抗氣化劑 1 2.5公斤的 PMMA 1.31克的顏 色形成劑A 1·31克的化 合物13 3.94克的化 合物21 2 2.5公斤的 PMMA 1.31克的顏 色形成劑B 131克的化 合物13 3.94克的化 合物21 83 1316945 3 2.5公斤的 ΡΜΜΑ 1.31克的顏 色形成劑C 1.31克的化 合物13 3.94克的化 合物21 參考 2.5公斤的 ΡΜΜΑ 3.94克的化 合物21 表ίο:電子束處理前和處理後的顏色值 配方 V 氺 a V 氺 a 編號 電子束處理前 電子束處理後 1 97.9 -0.1 0.1 75.3 -11.3 -2.4 2 97.4 -0.1 1.6 82.3 12.6 55.6 3 93.1 -2.6 -4.7 77.2 -17.2 15.5 參考 97.6 -0.3 1 96 -2.3 7.6 樣品在以電子束處理前和處理後的外觀見於表1卜 表11:PMMA測試板的外觀 配方 電子束處理前的顏色 電子束處理後的顏色 1 無色 藍-紫 2 無色 橘色 3 無色 藍-掠 參考 無色 無色 樣品也以UV雷射（在355nm下操作，20Khz的脈衝能 量80 μ J/脈衝）顯像。如表11所述，每一個情況下的顏色類 似。 84

Claims (1)

1. p申請專利範園： 正本 卜—種使用一高於可見光能量 合物物質的方法，其中該聚合物物質含有 a)—種包含一個或多個單_羥基苯基部分之化合物，每 個則攜有—個或二個連結鍵連接—使 它相同型式之部分連接之連結基或…團(a= group)，以及選擇性的含有i — 3個其它選自1至12個碳原 子的烷基的取代基， ' 1至20個碳原子之二_，三-或四 其中該連結基為具有 價脂肪系基團，且 二價連結基是選自伸烷基（其可由_〇_，_NH_，_s_， -CO- > -COO- 5 -OCO- , -NHCO- , -CONH- > & ® L,，# ^ 基，經CVCi2烷基及/或Cl_Ci2烷氧基及/或C2_Ci2烷醯氧 基及/或Cs-Cu烯醯氧基取代之伸苯基所中斷及/或封端 的）；二價單-’二-或三環伸烷基；由_〇_所中斷之二價單—， 二-或三環伸烷基；間隔基; _NH_ ; _S_ ; _c〇_ ; _c〇〇_ ; -OCO- ； -NHCO- ； -CONH-； 三價基團是選自3至20個碳原子之三價烷基；該三價 烧基是由 _〇_，-NH-，_s_，CO-，-COO-，_〇CO_，-NHCO-， -CONH-，基15 L! ’伸苯基，經Ci_Ci2炫基及/或Ci_Ci2烧 氧基及/或CyC〗2烷醯氧基及/或c3_Ci2烯醯氧基取代之伸 苯基所中斷及/或封端的；或下式的三價基團， 85 1316945

   價及IS β 烷基是由土疋選自4至20個碳原子之四價烷基；該四價 -CONH 〇、，'贿_，_S_，C0_，-COO-，-OCO-，-NHCO-， 氧基及/或基團Ll，伸苯基，經Cl_Cl2烷基及/或Cl_Cl2烷 ° 2 Cl2烷醯氧基及/或C3-Cn烯醯氧基取代之伸 苯基所中斷及/或封端的； 其中 86 1316945 L!是一選自下式的群基: ο

   Ν

   X L2 是 OH，Ci-Cu 烷基，（^-(:^烷氧基，C2-C12·烷基； C2-C12羥基烷氧基； L 3互不相關的分別是C 1 - C 4伸烧基； L4互不相關的分別是Η或Ci-C4烷基；及 石定糸團是選自C1-C22烧基，’C 1 - C 2 2烧基-八5·，由- A5 -所 中斷之C 2 - C 2 2烧基，-A 4 -苯基，-A 4 -苯基，其中該苯基核是 87 121316945 由 締 Ci-C12 烧基，Ci-C12^氧基，c2_c 酿氧基取代的；由下式基團取代 I2貌醯氧基及/或c3-c 之C丨-Cg炫基，

   亞磷酸酯，磷酸酯或膦酸酯基，如下式之基團， -A3-(0)m-P(=〇)p(〇A1)(〇A2)； 或碇系基團為下式之基團，

   其中m和P互不相關的分別是〇或1; A!和A2互不相關的分別是CrCu烷基或苯基，或經 Ci-C〗2炫基取代之苯基’或一當量的驗金屬，驗土族金屬或 紹原子； A3是一直接鍵或<^-<：8伸烷基； a4是選自c「c8伸烷基及a5; 88 1316945 a5 是選自-ο-，.NH_，各，<〇_，_c〇〇，〇c〇· -NHCO- » CONH-； A6是選自Cl-Cl8烷氧基，^&烷基硫基，及Ci_Ci8 烷基胺基； A?是-〇-或-NH-; Cl Cu烷基，Ci_Ci8院氧基或環己氧基； 是由==3，伸t基或C3-C22氧雜伸烧基，其 ^ 、、、°至早-羥基苯部分的相鄰碳原子上； ^是成份⑷是—_ uv吸收劑化合物，其選自式㈣ 二”二唾’式⑽）的2-經基苯並苯酮，式（lie)的2-經基 本基二嗪：

   其中T1是氫，Ci-C!8烷基或經苯基取代夕r 〇 ^ w ★ 、、匕1·1ι8院暴 或T1是下式群基，+ 89 1316945

   L10是二價基團，例如-(CH2)n-，其中η是從1-8的範圍； Τ2是氫，CVCu烷基，或是經COOT5取代之（^-(:^烷 基，CVCu烷氧基，羥基，苯基或（：2-(：18醯氧基； T3 是鼠’ _素 ’ Ci-C!8 烧基 ’ Ci_Ci8 烧氧基 ’ C2-C18 醯氧基，1至12個碳原子之過氟烷基，例如-CF3，或T3是 苯基； τ5是Ci-Cu烷基或由一個或多個Ο所中斷及/或由0Η 或下式基團取代之C4-C50烷基，

   —OOC- L, 90 1316945

   其中 Gi’ G2和G3互不相關的分別是氣’經基或Ci_Ci8烧氧 基； ·

   其中 G8是CrCu烷基，或是由C00或0C0或0所中斷， 或由0所中斷且由0H所取代之C4-C18烷基； G9’ G10’ Gil和Gi2互不相關的分別是氮’甲基’輕基 或OGg ;及〇9和Gi2也包括苯基；及 b)—顏色形成劑 91 1316945 但其中酚抗氧化劑及/或酚紫外線吸收劑（a)不是一式 (2)，（13)或（14)的化合物

   92 1316945

   {14K 2.如申請專利範圍第1項的方法，其中該高於可見光 能量的賴射是選自紫外線’X·輻射，”輕射及粒子輕射， 尤其是選自紫外線雷射或285至4〇〇nm的紫外燈輻射，電 子束輻射，X-射線或r -射線。 3 .如申請專利範圍f 1項的方法，其中該碇系基團是 選自三級c4-c12烷基；cvcu烷基_a5_;由—a”中斷之CyC 烷基；- As-苯基；苯基核心是由q-C〗2烷基取代之_A”笨基. -八4_苯基’其中該苯基核心是由C2_Ci2烷醯氧基及/或 烯醯氧基取代的，及選擇性的被另一個C1-C12烷基取代的12 或此碇系基團是Cs-C22伸烷基或Cs-C：22氧雜伸烷基，以_ 個開鍵鍵結至單-羥基苯基部分的鄰近碳原子上，或是一下 式群基， 93 1316945

   其中m和p互不相關的分別是〇或1 ; Α!和Α2互不相關的分別是Cl-C12烷基或苯基，或由 Ci-Cu烧基取代的苯基，或一當量的驗金屬，驗土族或鋁原 子； · A3是一直接鍵或Ci-Cs伸烷基； A4 是選自 CrCs 伸烷基，-〇·，-NH-，-S-，-CO-，-COO-， -OCO-，-NHCO-，-CONH-; A5 是選自-〇-，-NH-，-S-，CO-’ -COO-，-OCO·’ -NHCO-， -CONH-； A6是選自CVCu烷氧基，Ci-Cu烷基硫基及（^-(：18烷 基胺基； 94 1316945 As是C1-C7烧基， 尺’是CVCu烷基。 項之方法，其中成份（a)是一式 4 ·如申請專利範圍第 (A)化合物，

   R1 ❿ 其中 R2，R3，R4和R_5互不相關的分別是氳，甲基或三級 c4-c12烷基，尤其是曱基，第三-丁基和第三-戊基； η是從1 - 4的範圍， 當η是1時， Ri是二級C4-C12炫》基，C1-C22烧基-Α5-;由Α5所中斷 之C2-C22烧基；- As -苯基；- A5 -苯基’其中苯基核是由C!-Ci2 烷基取代的；-a4-苯基，其中苯基核是由c2-c12烷醯氧基及 /或（：3-(：12稀醯氧基取代的，且選擇性的另外經C^-Cu烷基 取代的；或1^和R5—起為03-(322伸烷基或C3-C22氧雜伸 烷基，以二個開鍵連結至單-羥基苯基部分的鄰近碳原子 上；或是一下式的基團， 95 1316945

   -jmmm 2 -A3-(〇)m-P( = 〇)p(〇A1)(OA2)；

   其中m和p分別是0或1 ; A 1和八2互不相關的分別是C 1 -C 1 2烧基或苯基，或經 Ci-Cu烧基取代的苯基，或一當量的驗金屬，驗土族金屬或 銘原子； A3是一直接鍵或（^-(^伸烷基； A4 是選自 Ci-Cs 伸烷基，-0-，-NH-，-S-，-CO-，-C00-， -0C0-，-NHCO-，-CONH-; A5 是選自0_ ’ -NH-，-S-，-CO-，-COO-，-0C0-， -NHCO-，-CONH-; Αβ是選自Ci_Ci8烧氧基，Ci_Ci8院基硫基，及Ci_Ci8 96 1316945 烷基胺基； 八7是-〇-或-NH-; 八8是C1-C7炫》基’ 尺’是CVCu烷基； 當η是2時’ Ri是CVC20伸烷基’其可由_〇_，_NH_， -S- ’ -CO-，-COO- ’ -0C0- ’ -NHCO- ’ -CONH-，〜-，伸 苯基，經Ci-Cu烷基及/或CVC!2烷氧基及/或c2_Ci2烷醯 氧基及/或C3-Ci2烯醯氧基取代之伸苯基所中斷及/或封端 的； · 二價單-，二-或三環伸烧基；由_〇 -所中斷之二價單_， 二-或三環伸烷基；間隔基_〇 ; _NH_ ; _s_ ; _c〇_ ; _C0C)_ ; -OCO- ； -NHCO- ； -CONH-； 當n是3時，心是3至20個碳原子之三價烷基；該三 4貝烧基是由〇-，-NH-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-NHCO-， 所中斷或封端的； Li ’伸本基’經c〗-C12^基及/或C1-C12烧氧基 及/或CVC,2燒醯氧基及/或C3_Ci2烯醯氧基取代之伸苯基春 或是一下式的三價基團，

   97 1316945

   當η是4時，R!是4至20個碳原子之四價烷基；該四 價烷基是由-〇-，-NH-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-NHCO-， -CONH- ’ -Li_’伸苯基’經C1-C12院基及/或C1-C12烧氧基 及/或C2-C12烷醯氧基及/或（：3-(：12烯醯氧基取代之伸苯基 所中斷或封端的； 是選自下列的基團， 98 1316945

   ο

   L2是OH’ Ci_Ci2烧基，Ci_Ci2烧氧基，C2-Ci2經基烧 基；c2-c12羥基烷氧基； L 3互不相關的分別是C 1 - C 4伸烧基； L4互不相關的分別是Η或烷基。 5 ·如申請專利範圍第4項之方法，其中R2，R3，R4 和R5互不相關的分別是氫’甲基’第三-丁基，第三-戊基； 99 1316945 當η是1時’ Rl是三級丁基，三級戊基；C丨-C：22烷基·Α” ；由心中 斷之Cz-C22烷基；苯基，其中該苯基核是經C〗_C12烷 基取代的；-A4苯基，其中該苯基核是經C3_c4烯醯 Cl-Cl2烧基取代的；或心及1 一起為C3<22伸燒基或c3_c22 氧雜伸烷基，經由二個開鍵連結至此單-羥基苯基的鄰近碳 原子上；或Ri是一下式的基團

   -A3-P(==〇)(〇Ai)(OA2)；

   A〗和A2互不相關的分別是C1-C4院基，或一當量之選 U，Na，K，l/2Mg，l/2Ca，1/3A1 的金屬原子； A3是亞甲基； 100 1316945 A4是CVCs伸烷基； A5 是選自-Ο-，-S-，-COO-，-OCO-，-NHCO-，-CONH-; A6是選自C4-C18淀基琉基及C4-C18院基胺基； A7 是-NH-; As 是 Ci_C7^ 基， 尺’是CVCu烷基； 當η是2時，I是CVCu伸烷基；由-0-，_S-，-COO-， -OCO-，-NHCO-，-CONH-，-所中斷及 /或封端的 C2-C20 伸烷基；或I是一種二價單-，二-或三-環伸烷基基團；或 Ri 是-0-，-NH-，-S-， 當η是3時，I是3至20個碳原子之三價烷基；該三 價烷基是由-〇-，-s-，-COO-，-0C0-，-NHC0-，-CONH-， 伸苯基，經Ci-Cu烷基取代之伸苯基所中斷的；或1^是一 下式的三價基團，

   101 1316945

   田η疋4時’ Ri是4至2〇個碳原子之四價烷基；或該 四價烷基是由 _〇_，_s_，_c〇〇，_〇c〇，nhc〇， 所中斷的； Li是一下式基團，

   L3互不相關的分別是Ci_c4伸烷基； L4互不相關的分別是η或Cl_c4烷基。 苯並噁嗪，螺吡喃或較佳地榮 6 ’如申請專利範圍 疋二苯基甲烧，内酯， 苯B；。 其中該聚合物質包 酚UVA(依據聚合物 7 ·如申請專利範圍第1項之方法 含0.001至10%重量的酚抗氧化劑及/或 質的總共重量計算）。 102 1316945 8 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚合物質包 含0.00 1至1 〇%重量，較佳地〇.〇 1至5%重量的顏色形成劑 (依據聚合物質的總共重量計算）。 9 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚合物質是 一透明熱塑性塑膠。 10 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚合物質是 選自苯乙烯丙烯腈共聚物，聚烯烴，聚氣乙烯，聚氯丁二 烯，聚酯及二醇改質的聚酯，聚丙烯酸酯，聚笨乙烯，丙 稀睛苯乙稀丙稀酸酯共聚物’聚醯胺’丙稀睛苯乙稀丁二 稀共聚物，聚碳酸酯或其摻混物或混合物。 1 1 .如申請專利範圍第1項之方法’其中係使用高於紫 外線之能量照射聚合物質。 12 .—種保護衣物或面罩或輻射指示標簽，其中該衣物 或標簽的表層下可見地包含呈纖維、織物、不織布或薄膜 形式的聚合物質，其中該聚合物質係如申請專利範圍第工 方法中所染色含有成分（a)與（b)的聚合物質。 13 種監視X-射線輻射或放射性物質的方法，包括 簽請專利範圍第i項成份⑷和（b)的聚合物質之標 s…置於監控點，接著檢視該標簽或樣品的顏色。 聚合:二 =如申請專利範圍第1項之包含成份⑷和⑻的 >之用途，其是用於偵測χ__射或放射性物質。 103

   拾、圖式：

   104