TWI312364B

TWI312364B - Material for organic electroluminescence element and organic electroluminescence element

Info

Publication number: TWI312364B
Application number: TW092105749A
Authority: TW
Inventors: Takahashi Tamotsu; Musha Kiyoshi; Sakamaki Koichi; Shoji Yoshikazu
Original assignee: Japan Science & Tech Agency; Adeka Corporatio
Priority date: 2002-03-26
Filing date: 2003-03-17
Publication date: 2009-07-21
Also published as: JP2003277742A; KR100960212B1; CN1643106A; CA2480553A1; US20050240061A1; WO2003080762A1; TW200305631A; CN100387681C; EP1493796A1; JP4188616B2; AU2003221150A1; KR20040104524A; CA2480553C; EP1493796A4

Description

1312364 ▲ 發;5明說朋【發明所屬之技術領域】 β本發明為關於-種有機電場發光元件用材料及其有梢電場發光元件。【先前技術】 …以往之有機電場發光元件係使用例如背景光等平面顯不里光源’因此在驅動該發光元件時須使用交流高電壓。 ==在有機電場發光元件(有機電子螢光元件:有機兀牛)方面’已開發出使用有機材料之發光材料[Αρρ】 :广.，51，913 (1987)]。有機電場發光元件為一具有性有機化合物之薄膜夾在陰極與陽極 ==上導入電子及電洞(孔)時，可使其再結合而 ί 起電子)，再利用此激發子在失活時所放出之光P成為發光元件右德帝

no「機A發光元件在數V·數十V :度低電厂堅直流電下即可發光，且可選擇其營光性有機化缔声）。且右μ χ 顏色之光（例如紅色、藍色、，，亲色）少、有此種特徵之有機電場發光元件，可以種發光兀件、顯示元件等方 α 、卻有缺乏容—w 知有機電場發光元件部有缺乏U性、对久性等缺此在實用上仍有不足之處。 /、冗度亦低’因〔N 2用二電洞導入輸送材料，已有之提案為4 4·-雙〔N-本基·Ν-(3”_甲基苯基）胺基〕聯苯又 27，L269(】 988)〕。然而，該有機電』，.ΑΡΡ丨.Phys·，定性、耐久性等缺點。在增加亮度：;：件2缺乏安在上，已有之提案 (修正本）314390 64

之例如使用三（8,啉⑽化在呂為晶核化合&，香豆素行生物令南衍生物為包容化合物(多潘(甲尿㈣氮芬))之有機电場發光兀件U. Appl. Phys.，65, 36】G(1989)〕。此外在發 :層方面，已有之提案之例如使用雙(2_甲基_8·喹啉酚)(心本基喹啉酚）化鋁為晶核化合物，吖啶酮衍生物⑼如甲基-2-甲氧基吖啶酮)為包容化合物之有機電場發光元件〔日本專利4存開平f 8_67873號公報〕。然而，此些發光元件仍難有充份之亮度。因此目前亟需對有機電場發光元件加以改良。電子導入輸送材料方面亦不完善’因此可望有機電場發光元件之更進一步的改良。【發明内容】發明__所欲解決之枯術問弱本發明之課題為提供-種具有優良安定性、耐久性、亮度、發光效率之有機電場發光元件用材料及其有機電場發光元件者。聲決問題之拮彳，奸丰科本發明人等對於有機電場發光元件用材料刻意檢討之結果’完成本發明。亦即本發明係提供一種從如下述式（I)所示并多苯衍生物中選擇之有機電場發光元件用材料。 (修 JL 本）314390 6 (I) 1312364 I化6】

[式中之 R1、R2、、R4、R3、R6、R,、R。、及 R,u 為相同或相異，各表獨立之氫原子、可有取代基之<^1-(：40烴基、可有取代基之Q-Cm烷氧基、可有取代基之c6-c40 芳氧基、可有取代基之胺基、羥基或可有取代基之矽烷基；但R6及R7亦可互相交聯形成C4-C4〇飽和或不飽和環；前述之飽和或不飽和環亦可由氧原子、硫原子、或式-N(Rn)-所示之基（式中之R"為氫原子或烴基。）插入，且亦可含取代基；A1及A2為相同或相異，各表獨立之氫原子、鹵素原子、可有取代基之C^-Cm烴基、可有取代基之C^-Cm 烧氧基、可有取代基之C6-C4Q芳氧基、可有取代基之c7-C40 烷芳氧基、可有取代基之C2-C4G烷氧基羰基、可有取代基之eve：4。芳氧基羰基、氰基（_CN)、胺甲醯基（_C(=0)NH2)、鹵曱醯基（-C( = 〇)_X，式中之χ表鹵素原子）、曱醯基 (_C( = 0)_H)、異氰基、異氰酸基、硫氰酸基或硫異氰酸基·，但A]及A2亦可互相交聯形成如式-C( = 〇)-B-C( = 0)-所示之環（式中之B表氧原子或式所示之基（式中之B】為氫原子、C】_C4〇烴基、或鹵素原子））；在η表1以上之整數時，排除 R 1、1(2、尺3、p 4 5 6 g g , n 八 R、R、R6、R7、、R9、R,0、A1 及 7 (修正本）3]4390 1312364 均為氫原子之場合排除R7及A]盔 η * , .，，，甲虱基、或Α2及R6為甲氧基之場合；至少 R1、R2、R4 R8 K為氫原子以外之基’或至少R3、R5 R為氫原子以外之美；且排除R3及R10 土 ’ 在11表2時，R及R9為可有取代基之芳基之場合上述式（I)為下述式（Ia)所示之并五笨衍生物【化7】

(由 1 之 A 及 A2 為上述之意，R]、r2、r3、r4、R5a、R5b、 R R R 、R9及R10為相同或相異’各自獨立地表不氫原子、可有取代基之Ci_Cw烴基、可有取代基之

Cl'C4〇烷氧基、可有取代基之芳氧基、可有取代基之胺基、羥基或可有取代基之矽烷基；但R6及R7亦可互相父聯形成飽和或不飽和環’前述之飽和或不飽和年亦可由氧原子、硫原子、或式·N(R]])_K示之基（式中之 R 1為氫原子或烴基。）插入，且亦可含取代基）；但排除 Rl、R2、R3、R4、R5a、R5b、r6、r7、R8a、Rgb、 R 、Rl(*、A1及A2之1個以上為二芳基胺基之場合]。本發明中所提供之前述有機電場發光元件用材料又為如式（I)所示，其中n=l或2者；但 (修正頁）314390 8 1312364 在η為i時，排除下述場合 R7、R; R2、R3、R4、r5、r| …代… 為甲基之場合；R3、r4、r9及二均二:R,°、A]及A、 R5、R6、R7、rs , 2 _ 為方基，且 R丨、r2、 R4及R9均為俨* 原子之場合；R】、R2、久κ巧马垸氧基或芳氧基，且 ^ 〜及〜氣原子之場合；及/、广〜、為烷氧基或芳氧基，且ri、r2、r4 、R、R8及W均 A]及A2均為氫原子之場合；、R7、R9、R】。、 &為2 h ’其為前述式（la)所示之并除下述場合：本讨生物’但排式(ΐ3)中 Rl、R2、R3、R4、R5a、R5b η 9 _ π 】〇 .,

R7、R

Ry、R ι χν ' Κ ' κ00 Α及均為甲基； R”、R“、R8b'R9 R HR、汉及11均為虱原子， 'W'R'r1。、…及 a2 —R5a、R'R6 外之基時，前.f ^ $ 之6個以下為氫原子以 A2之1個以上為芳基；或6 R、…及

一 7 15“ 一， ^ R ^ 虱原子以外之基之任一者為甲卞述式（lb)% +夕、，4芍〒氧基之場合 T 斤不之开五本衍生物之場合， lit 8)

(lb) [或中之R】、R2、R5b 8b T述式Uc)所亍之……為燒氧基或芳氧基] Γ 斤不之开五本衍生物之場合， (修正本）314390 9 1312364 【化9】 R10 Η

ac) [式中之R3、R5、R“及R1。之2個 3、R5a、R8a及上為方基或芳基炔基成1個以上為芳基稀基，

均為院氧基或芳氧基];以及 R 述式⑽所示之并五笨衍生物之場合【化1 0】 ? H R9 Η Η

Η Η 〇d) [式中之R4及R9為氫原子 '烴基、烷氧基原子或羥基]。土方氧基、逵本發明亦提供前述并

光元件用材料，其式⑴中之r1'r2= 擇之f機㈣ R8、R9、R丨0、A】月 δ2 R ' R ' R6 ' K 本發明亦提二：、5=為氫…外之基者發光元件用材料，1生物巾選擇之有機電 "、R9、RVA 式及(l 之:、R2、^^^ 者。 ^之6個以上為氫原子以外之本發明亦提供從前述并多苯衍生發光元件用材料’其前逑并多苯衍生物卜：土切為則述之式（la)戶) (修正本）314390 10 齐尤并五笨衍生物，且其R】、r2、、r4，R5a、R5b、^、 K7、R 、R 、R9、R1Q、A1及A2之5個β上為氫原子以夕卜之基者。本發明亦提供從前述并多苯衍生物中邊擇之有機電場發光元件用材料，其式（u)中R]、r2、尺3、R4、R5a、R5fe、 R6、r7、RSa、R8b、R9、R〗。' A】及，之ό個以上為氫原子以外之基者。本發明亦提供從前述并多苯衍生物中遘擇之有機電場發光元件用材料，其式（la)中R1、r2、r3、H4、R5a、R5b、 R6、R7、R8a、R8b、R9、R10、A〗及A2之7個以上為氫原子以外之基者。本心明亦提供從前述并多苯衍生物中遂擇之有機電場發光元件用材料，其式（la)中R]、r2、r3、R4、R5a' R5b、 R6、R7、R8a、r>8b ^ 〇、R、R^。、A1及a2之8御以上為氫原子以外之基者。

不赞明亦提供说贵、+、、，A 捉仏攸月1述开多苯衍生物中選才

、R 發光元件用材料，发1 t ，卞再式（la)中R】、R2、r3、f R6、R7、R8a、R8b 9 R、R 、A1及A2之9個以上為i 子以外之基者。本發明亦接彳it作么、上、， _ 仏攸則述开多苯衍生物中選#之有機‘ 發光元件用材料，1 _4、/τ、，, . , τ十其式（la)中 R1、R2、r3、、R5a、只 R6、R7、RSa、R8b、r9

、R 、A及A2之】〇個以上為J 子以外之基者。本發明亦接私· &二★Λ ’、則述开多苯衍生物中選#之有機黨 Π (修正本）314390 1312364 發光元件用材料，其式⑴中 R^R8、v及V、以及…及a2_及R 、R及尺9、基者。及六之任—組合為同—取代本發明亦提供從前述并發光元件用材料，A 選擇之有機電場 ^ )中 R 1R2、R3 及 R10、m R、R及r“、…及R8b、 R及一組合為同—取代基者。以及Α及a2之任本發明亦提供從前述并多發光元件用材料，Η⑴^ 生中選擇之有機電場何寸―其式⑴中R]、r2、r 取代基之cvq ^\可有取代基之K。煙基、可有本發明亦提二這二有取代基之C6_C4。芳氧基者。發光元件二：: 衍生物中選擇之有機電場件用材科，其式（Ia)中rI、r2、r3、r4、r5、 R、R、R8a、R8b 〇 R 、之任一者為可有取代基之c_r 經基、可有取代其之^ 1 40

芳氧基者。 ]4°烧氧基、或可有取代基之c6-c4。本^明亦提供從前述并多苯衍生物中選擇之發U件用材料，其】、R 毛麥 η , ^ ^ 為相同或相 ' 獨立地表示可有取代基之cc 美之r r — 基或可有取代 "/】8方基；Al及A2為相同或相異，各表獨立之可有取代基之CyC：4。烷氧基羰基；η為1者。本發明亦提供從前述并多苯衍生物中選擇之有機電場發光元件用材料’其式⑴中A1、A2 ' R1、R2、R4及^ : 相同或相異，各自獨立地表示可有取代基之C心。烧基或 (修正本）3】4390 】2 1312364 可有取代基之C6-C18芳基；^為1者。月亦提供k W述并多笨衍生物中選擇之有機電場發光元件用材料，ϋ'⑴由r3 〇5 6 β 7寸具式⑴中R 、R5、r6、R7、r8及R10 為相同或相異，久白 _ ,各自獨立地表不可有取代基之C】-C4G烷基或可有取代某夕, , 6-Cl8芳基；A 、A2為相同或相異，各表獨立之鹵素原子；11為丨者。本發明亦接供；{公4、A.、，々Μ ’、則述开夕本衍生物中選擇之有機電場發先7〇件用材料，复‘， -.3, χ ^ 八别述开夕本衍生物為如前述式（la)所 '、开本何生物之場合，A丨、,為可有烧氧基裁基，且Rl、R2 p4 〇5b 6 2 4〇有取代基之c]_c p R為了本發明亦提取代基之Μ"芳基者。發光元件用材料，开多苯衍生物中選擇之有機電場示之并五茱彳1 /、則述开多苯衍生物為如前述式（Ia)所 :开五本何生物之場合，Al、 R、R7、R8b、R9 盔 π K R ' R '

基之CVC1S芳基者。有取代基之烧基或可有取代本發明亦提供Μ < 發光元件用材料了其:述并多苯衍生物中選擇之有機電場示之并五苯衍生物并多苯衍生物為如前述式（la)所 R5a、R8a及R】o為可每〇 ’ A]及A2為鹵素原子，且R3、之cvcw芳基者。W 代基之C】-C4〇烷基或可有取代基本發明亦提供一# 間夾有至少一層含有^機電場發光元件，其中一對電極本發明亦提供前=1種前述并多苯衍生物之層。义有機電場發光元件，其中上述含有 (修正本）314390 】3 1312364 至少1種前述并多笨衍生物之層為發光層。本發明亦提供前述有機電場發光元件， 2前述并多苯衍生物之層為電洞導人輸送層迷含有明亦提供前述有機電場發光元件，且中』。至少】種前述并多苯衍生物之層為電子導入輪述含有本發明亦提供前述有機電場發光元件、二。 :多環芳族化合物、發光性有機金4配位二:：至少胺衍生物。物或三芳本發明亦提供前述有機電場發光元件，層中含有CM至40重量％之并多苯衍生物。至少— 【實施方式】以下，詳細說明本發明 “本發明有機電場發光元件用材料為式⑴所本知生物。本發明有機電場發光元件為在评多夾有一層如式⑴所示并多笨衍生物者。本發明有機:至少先兀件用材料為具有如式⑴所示之并多苯構二場發示并多苯衍生物(以下亦單稱之為并多苯衍生物)。（)所 ί化I 1】

R' 及Α2如上述之意]

Ry、R (修正本）3】4390 14 1312364 上述式⑴中 R1、R2、R3、R4、R5、r6、r7、r8、r9 及R1q為相同或相異，各表獨立之氫原子、可有取代基之 c广Cm煙基、可有取代基之C】_C4G烷氧基、可有取代基之 C6-C4〇芳氧基、胺基、羥基或矽烧基。本°兒明書中之C] - C4 ◦ fe基可為飽和或不飽和非環式，或飽和或不飽和之環式。Cl_C4G烴基非環式之場合，可為線狀，亦可有支鏈。CVCw·基包含烷基、c2_Cw 稀基、c2-c40炔基、c3-c40烯丙基、C4-C40烷基二烯基、 C4-C40聚烯基、c6_Ci8芳基、C6_C4〇烷基芳基、C6_C4〇芳基烧基、C4-C4〇環烷基、c4_c4()環烯基等。 C】-C40烷基、c2_c40烯基、c2_C4〇炔基、C3_c4〇烯丙基、CrCa烷基二烯基及C4_C4〇聚烯基各以c]_c2〇烷基、 c2 c20 稀基、c2-C20 块基、c3-C20 稀丙基、c4-C2〇炫;基二烯基及CVCm聚烯基為佳，而以Ci_c]0烷基、C2_c]〇烯基、 C2-C】0炔基、c3_c]〇烯丙基、C4_Ci〇烷基二烯基及fc" 聚烯基更佳。本發明之實施中可用、可有取代基之烷基之例並無限疋，可舉如甲基、乙基、丙基、正丁基、第三·丁基、十二烷基、三敗曱基、全氟正丁基、2,2,2_三氣乙基、苯甲基、 2-笨氧基乙基等。 —本發明之實施中可用、可有取代基之芳基之例並無限二:可舉如苯基、2·甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、萘基、恥本基、4-苯氧基苯基、4•氟化苯基、3_甲氧甲酿苯基、 4—曱氧甲醯苯基等。 (修正本）3M390 15 1312364 本發明之實施中可用、可有取代基之烷氧基之例並無限定’可舉如甲氧基、乙氧基、2_曱氧基乙氧基、第三-丁氧基等。本發明之實施中可用 '可有取代基之芳氧基之例並無限定’可舉如苯氧基、萘氧基、苯基苯氧基、4_曱基苯氧基等。本發明之實施中可用、可有取代基之胺基之例並無限疋’可舉如胺基、二甲胺基、曱胺基、甲苯基胺基、苯基胺基等。可有取代基之矽烷基’可舉如式Si(R12)(Rn)(RM)所示之基[式中之RU'R1 3及R14為相同或相異，各表獨立之可由鹵素原子取代之C]-C4〇烧基、可由鹵素原子取代之 Ce-Cw芳基烧基、可由函素原子取代之c]-c40烷氧基、可由鹵素原子取代之C6_C4〇芳基烧氧基。]等。本發明之實施中可用、可有取代基之矽炫_基之例並無限定’可舉如三曱基石夕烧基、三乙基石夕烧基、三甲氧基石夕烧基、三乙氧基矽烧基、二苯基曱基矽烷基、三苯基石夕烧基、三苯氧基矽烷基、二甲基甲氧基矽烷基、二曱基苯氧基矽烷基、甲基曱氧基苯基等。 C】-C4。烴基、C〗-C4〇炫《氧基、c6-C4〇芳氧基、胺基、石夕烧基等中亦可導入取代基，此等取代基可例舉如_素原子、羥基、胺基等。鹵素原子包含氟原子、氣原子、溴原子及硬原子。 C]-C40fe基、c丨- C40坑氧基、C6-C4〇芳氧基等中之氫原子 (修正本）314390 16 ^12364 為氟原子所取代之場合，可拗度，因此更佳。 θ ° 并多苯衍生物之溶解 R6及R7亦可互相交聯形環。兀釣+ L4'c4〇飽和或不飽和之不飽和埭亦可為苯環等芳族俨6 7 > α 4 5 1, » 方知&。R6及R7互相交聯形衣u 4至1 6員環為亦可十 4至12員環更佳。該環中 J有方知％、亦可有脂族蛵其、Γ 6亥％中亦可再導入C〗-C20 &基、cvc2G烷氧基、c 基等取代基。 -方氣基、胺基、羥基或矽烷

别述飽和或不备J聋口夕S 一N " #之衣亦可由氧原子、硫原子、或式 (R )-所示之基[式中之r11 pll 土之R為虱原子或烴基。]所中止。 ^ 以氫原子每Γ r 1·^#：*,丄、、-1_C6烧基為佳’氫原子或CVC4烷基更佳。述式（I)中之八1及八2為相同或相異，各表獨立之氫 ’、子、-素原子、可有取代基之c]_c4。烴基、可有取代基之C】-CM烷氧基、可有取代基之c6_c4Q芳氧基、可有取代 "7-C4G烷芳氧基、可有取代基之C2-C4G烷氧基羰基、可有取枝其-V ^ 吞之C7-C4〇芳氧基羰基、氰基（-CN)、胺甲醯基 ((〇)ΝίΪ2)、鹵曱醯基（-C(=o)-x，式中之X表鹵素原子。）' 曱酿基（-C(=0)_H)'異氰基、異氰酸基、硫氰酸基或硫異氰氧基。氛基（-CN)、胺曱醯基（_c( = 〇)NH2)、鹵甲醯基 (c(-0)-x ’式中之χ表鹵素原子。）、曱醯基（C卜0)_H)、界土、異氰酸基、硫氰酸基或硫異氰酸基可以例如由烷 H &基’由—般之有機化學方法轉換。胺曱醯基 (-C(—〇)NH2)、ii甲醯基（-C(=〇)-x，式中之乂表_素原 17 (修正本）3〗4390 1312364 子。）、甲醯基（π(=〇)_Η η)寺亦可與氰基、轉換。坑虱基羰基互相 A1及A2亦可互如‘挪立相父聯形成如式_c 之環[式中之B為氧原或式-N(B】）_所亍）-B-c(=〇)-所示原子、CVCw烴基或_素原子）]。不之基（式中之B1為氫例如Al及A2在為燒氧基裁基機化學之方法轉換為羧基。直 °可以以一般有八T相鄰之教其-- 成羧酸酐，即轉換為如式_c(=〇土亦可經脫水形地，繞酸針亦可以-般有機化學所示之環。同樣 -C( = 0)-N(B')-C(=〇)-- .法轉換為如式 t u)-所不之環（β1之音 η為1以上之整數。。上述。；）。及5環即為萘衍生物、及=笨^及2之場合，其各4環

-般縮合多環芳族化人你生物。 f方私化合物隨著I 加，其溶解度有減少之趨勢。。矣環之數目增即在其縮合多環芳族化合物中芳族==造…’ 經導入各種適當之取代基維持其溶解；數=時’仍可卜2,3以上之整數亦可，4以上：因此其η不限於數亦可。例如可正數亦可，5以上之整相當於4。)仔到7個苯環縮合成之并多苯衍生* η為200以下時亦可，1〇〇 5〇以下亦可，3〇以下亦可，2。以下亦可:::：下 10以下亦可。例如適當地使用下述說：下：二數目可以各;mL ^ 氣ie方法，其η /如m曰。複操作該程序即可。此外 σ处導入適當之取代基時，即使盆丨仗/、Π之數目增加，仍 (修正本）3Μ390 18 可維持其溶解度，因 ^ ^ 可再增加η之叙 R8二發明中上述式⑴中其C。 L R1°、〜均為氫父、R、R4、R5、〜、乍為有機電場發光元：之开多苯衍生物，並 TJ7 Ώ , π材枓選摆夕似& .，，、 "R及Α為曱氧基，或Α 6對象。且上述式（I)中生物’亦無作為有機電場均為甲氧基之并多笨衍本發明中，上述式rn: 1件用材料選擇之對象。

Rl、R2、尺4及r9為^ 之n為1之場合，其中至少A R及尺丨❶為氳原子以外之基，或至少其R3、R5、為1之場合，其尺3及r]0:，明中，上述式⑴中之n 基之并多苯衍生物，及R9為可有取代基之芳擇之對象。 …、作為有機電場發光元件用材料選上述式（I)中，其示并五苯衍生物之場二m式:?為下述式叫所 R6、R7、R8a、e、R9V'AV:R R4、R5a、R5b、

胺基之并五苯衍生物及八之】以上為二芳基料選擇之對象。㈣”場發光元件用材【化1 2】

(la) 述含意。 R、RlG、A1及W各如上 R7、jR8a、RSb (修正本）3] 4390 19 1312364 八本發Μ，上_(I)^并 3 ’以下述場合以外者生物在^為！之: 7 Ο J 土 λ 、R、R、r'a】、R、R、〜及心均為芳基，且r、r2=5甲基,場合；R3、R、] 均為氫原子之場合；R】、r2、r4 R 9、R7、R8、A】及A 基，且R3、R5、R6、R7、r8、Rlf ^均為烷氧基或芳韋 %合；R3、r5、r8及r]。均為烷，A均為氣原子」 R4、R6、nv 及 a2’ ：：或芳氧基，且 R1、R2 八Θ為虱原子之人本發明中上述式⑴所示之并。。場合，以以下（a,)、（b,)、（e,)A(d,)^/’hh. (a，）上述式（Ia)中其Rl、r2、r3 琢σ以外者為佳。 R“、R8b、R9、R1。、A〗月 Α2 、Μ"、R5b、R6、r7 K 八及八均為曱其，n R4、R\R5b、R8a、R8b、R、R 土且其 R】、R'r3 r7、a】及厂之i以上A芳某句為氫原子，且其r6 R5b、R6、r7、R“、R8b' r9 ,0 R、R、R、R5a 、A 及 A2 a 氫原子以外之其夕j曰八击甘“ 之6個以下）尸之基之％合中，其珂述氫原 ·

甲氧基之場合。以外之任一基J (b，）如下述式（Ib)所示之并五苯衍生物，且 Ρ及RU均為烷氧基或芳氧基之場合。，之R、R2 【化1 3】

(lb) (Ο如下述式(Ic)所示之并五苯

武中之R (修正本）3]4390 20 !312364 R8 及為或 R3、R5a、R8a R5a、R81 R〗0 均

Rl0之2個以上為芳I或芳块基 ——之1個以上為芳基烯基，或R3 燒氣基或芳氧基之場合。【化1

Oc) (d’）如下述式（Id)所示之并五笨衍生物為氫原子 '烴基、烷氧基、芳氧基、 ’且式中之R4及R9 齒素原子或羥基之場 Η H R9 u

〇d) 本發明中上述式⑴所示之并多苯射物，以 RW、R4、r5、r6、r7、r8r9r1〇ha^2 個以上為氫原子以外之基者為佳，其6個以上為氫原子外之基者更佳，丨8個以上為氫原子以外之基者又更佳在如後述以鋰化劑及脫鋰劑試劑之組合脫氫之場合，亦 A2中之氫原手多而減低其得率之場合。本發明中上述式⑴所示之并多苯衍生物為下述式（Ia 所示并五苯衍生物之場合中，以其^、R2、R3、R4、 (修正本）314390 21 1312364 R5b、R6、R7、R“、Ru、Ri 為氫原子以外之基者為佳，者更佳，其7個以上為氫原以上為氫原子以外之基者又以'外之基者又更佳，其1 0個更佳。、：R]0 ' 及A2中有5個以上其6個以上為風原子以外之其子以外之基者又更佳，其8個再更佳，其9個以上為氫原子以上為氫原子以外之基者又再

【化1 6J

da) 4上述式⑴所示并多笨衍生物，以其R1及r2、r3及R 玟及R9、R5及r8、R 6及r7、以及v及a2之任一之組中為相同取代基之并多苯衍生物為佳，其任—組合為相 [式中之R】、R: 反、R 、A1及A2各如上述含意。] 5b、R6、R7、R8a、R8b 取代基之并多苯衍生物更佳。該并多苯衍生物合成容易因此可以提高其得率。相同之理由，上述式（la)所示并多苯衍生物，以其ri 及 R、R3 及 R10、R4 及、R5a 及 R8a、R5b 及 R8b、R 6 及 R7、以及A1及A2之任一之組合中為相同取代基之并多苯衍生物為佳，其任一組合為相同取代基之并多笨衍生物更佳。本發明貫施形態之一為上述式⑴所示之并多笨衍生 22 (修正本）314390 1312364 物’在其η為1之場合中，其] 其尺】、R2、R4及R9可為院基或芳^ Α2為炫氧基幾基，且其A】、A、R丨、尺4及R9 土。其η為1之場合中， 1之場合中，其…、可為:素為:基或芳基。其《為 R6U及R〗。亦可為烧基或芳基’：且其R、R5、本發明之另一實施形態為前述式叫所示之并五苯魅物之場合中，二其在如幾基，且其 R】、R2、R4、R5b、R6、Rr'R^^M* =^134开多苯衍生物’在如式⑼所何生物之場合中，其A】、a2 开五本 R8b、0 + R R、R b、R6、R7、 _ '、可為烷基或芳基。前述并多苯衍生物，士 ^ ^ 所示之并五笨衍生物之場合中 °式(13) 子，且1 R3、R5a B8a ]0 及A亦可為_素原 /、R ' R、m R]。亦可為烧基或芳基。本發明有機電場發光元件用材料，苯衍生物之具體例如下。式(I)所示之并多【化1 7】

COOCH3 cooch3 (化合物1) (化合物2) <修正本）3]4390 23 1312364 【化1 9】

(化合物3)

(化合物4)

(化合物5) 【化2 2】

Br

(化合物6) 【化2 3】

24 (修正本）314390 1312364 【化2.4】

COOCH3 COOCHa (化合物8)

(化合％9)

(化合物10)

(化含物 C3H7、 c3h7 c3h7 c3h7 ^^c〇och3 c3h7> cpc Y^COOCHa C3H7 c3h7 c3h7 式（I)所卞之笨衍生物之製造方法，可例舉如以下述式（D)所示、之合環，在脫氫劑存在下芳族化，❿得到如上述式⑴所并多苯衍生物之方法。 (修正本）314390 25 1312364 【化2 9】

[式中之 R]、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9 及 R10、A1、 A2及n各如上述含意。下述式中所示之鍵結為單鍵或雙鍵。] 如上述式（Π )所示之烴縮合環，其鍵結之種類亦包括如下述式（Π a)、（ n b)及（Π c)所示之烴縮合環。

I化3 2】

26 (修正本）3]4390 1312364 [式中之R】、R2、r3、t RSb、R9 及 R10、A] ，、A及n各如上述含意。] n為奇數，且1 μ .+、j 建式（Π )所示之烴縮合環為上诚彳 (Db)所示烴縮合環勺丄边式衣之％合，其k為如（n+1)/2所示之敕其η為偶數，且复卜4、/ ，，、上达式（Π )所示之烴縮合環為上述式 c)所示烴縮合環之媒人 <穷& ，其m為如n/2所示之整數。 >在如式Ub)所示煙縮合環之場合，其中之i個環可芳、方面’在如式（Π b)及（Π c)所示之烴縮合環之場合，其中之2個以上之環可芳族化。

R 5 a

R R6 、 r7 、 R* R! 只際上，在上述式（π)中所示之烴縮合環，亦包含反覆單位之環中不定規則地反覆之芳族之場合、及非芳族之 4资合之場合。上述式（I)并多苯衍生物製造方法中之脫氫劑為鋰化劑及脫鐘劑試劑之組合’在前述烴縮合環中以先添加鋰化劑’繼之再加入脫鋰劑為佳。以下為該程序中，下述式（Π a)、（Π b)及（π C)所示為烴縮合環之場合之例。 27 (修正本）3〗4390 1312364 【化3 4】

[式中之 R】、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8 ' R9 及 Rl〇、 A】、A2及n各如上述含意。D1指CVC6烷基等親核基。D2 指CVC6烷基等CrCso烴基。Z1指鹵素原子等消去基。] 該場合中，在該并多苯衍生物較易合成之觀點上，以式（Π a)中之R3、R1G為氫原子者為佳。【化3 5】

[式中之 R】、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8 ' R9 及 R】〇、A1、 A2及k各如上述含意。D1指烷基等親核基。D2指烷基等C】-C20烴基。Z】指鹵素原子等消去基。] 該場合中，在該并多苯衍生物較易合成之觀點上，以 28 (修正本）314390 1312364 式（n b)中之r ' r5、r8、r1q為氫原子者為佳【化3 6】

中之 R】、R2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9 及 r1〇、八】及m各如上述含意^ D1指C]_C6烷基等親核基。D2指、元基4 c]-C2〇炫基。z1指鹵素原子等消去基。] 該場合中，在該并多苯衍生物較易合成之觀點上，£ 式（nc)中之R3、R5、RSa、Rl0為氫原子者為佳。上述序中，為方便說明Li -D】所示鐘化劑（jy )所明$ 作用之碳原子，因此使用式（2 a)、式Ub)及式（nc)所示之烴縮合m無須再指明’職劑與料劑及脫㈣之且&可廣泛適用於上述式（D)所示之烴縮合環中。由式Ua)、式（nb)及式Uc)所示之烴縮合環與鐘化劑αν)反應，即各可得式（Va)、式（Vb)及式（vc)所示之鐘化煙縮合環。链化劑以烧基鐘、芳基鐘之C]_C2◦煙化裡為佳（適於使用之例可舉如丁基鋰等C)_C6烷基鋰，苯基鋰之 C6-C2〇芳基鋰。 i 亦可以以經化劑（IV)與鐘化劑活化劑共存。此活化劑以3級胺為佳，可使用例如Ν，Ν，Ν，，Ν,·四甲基二乙胺 (修正本）3]4390 29 1312364 (TMEDA)之N，N，N’，N’-四烧基伸烷基二胺。烷基鋰在溶液中應5亥如四物之低t物存在。此外，在與3級胺ϋ存日产其胺基上之氮原子應該配位於烷基鋰之鋰原子上，因此可破壞低聚物之構造。因此，烷基鋰之鋰原子暴露在溶液中將可使其反應性增高。其溶劑以有機溶劑為佳，特別以使用無極性之有機溶劑為佳。如以使用己烷等烷類、苯等芳族化合物為佳。其反應溫度以0至200。(：為宜，20至1〇〇。〇更佳，3〇_8〇 °C又更佳。式（Va)、式（Vb)及式（Vc)所示之烴縮合環再與脫鋰劑 (Vi)反應，如此則應該可各生成式（Wa)、式（wb)及式（狐 c)所不之中間體，此中間體再分解即可得式⑴、（化）及⑽ 所示之并多苯衍生物。脫鐘劑（VI)可以使用例如齒化烧。齒化院之較佳例_ 舉如碘甲烷、碘乙烷等碳原子數6個以下之鹵化烷。在此反應中，鋰化劑（IV)及脫鋰劑（VI)在使用之碳原」數少之場合’例如在使隸τ院及㈣烧為裡化㈣ :::(VI)之場合’即可釋出碘化鋰及己烷。其己烷可名。谷劑時同時去除。碘化鋰亦可於洗淨所得之反應物日 :。因此鋰化劑與脫鋰劑之組合’反應混合物之精製去冯谷易，因此較佳。物Ji(Da)所示之烴縮合環得到式⑴所示并多苯衍生付f’在 R】、R2、R3mmR】。 A及A中所多導入氫原子之場合，例如在其中之氫原子 (修正本）3]4390 30 1312364 為8以上之場合，為5〇% R4 p5 p6 ? 力方面，R1、R2、R3、 R ' R、R、R7、R8'r9、R】。、Al 以上，牯別B 0 , 及A中，在導入6個上特別疋8個以上氫原子以外之美辦加之损執 -th 土之％合，其得率有 i曰加之趨妗。其得率有9〇%以 ^ 例。义例，亦有達95%以上之同時，在上述式⑴并多笨衍生物製脫氫劑以下述式叫所示之化合物為佳。述

[式中之χ1、χ2' X3及X4為相同或相里女主素原子或氰基。] 门或相異，各表獨立之上述式（m)所示之醌，再與上述式（n)所示之化合物, 應，即可轉換為1，4-二羥基·環己烷衍生物。在上述式叫所示酉昆之場合，其中之齒素原子以氣/ 子、漠原子或蛾原子為宜，氣原子或演原子更佳 : 又更佳。 ^ ” 例如X】、Χ2、可全為氣原子。即可為氣4 基。或及f為氰基，其乂3及又4為氣原子。即可』 2^3-二氣-5,6-二象基醌。或χ1 、χ2、乂3及乂4亦可全為氰基。即可為2,3,5,6-四氰基醌。在使用上述式（ΠΙ )所示醌之場合，上述式（皿）所示之歴亦有再與生成物并多苯衍生物發生Die】s_AMej_反應，而 (修正本）3Ϊ4390 3】 1312364 成副產物之場合。可再依其目的經管柱層析去除其副產物: 上述式（m)所示之醌，為防止其生成此等副產物，其使用量以上述式（π )所示化合物之〇 9至】2 #量為佳心至1.15當量更佳，ο.%至1〇5當量又更佳。其溶劑以有機溶劑為佳，尤以苯等芳族化合物為佳。其反應溫度以-80至200。(：為宜，〇至100°c更佳，1〇至8 0 C又更佳。亦可再依照須要遮光進行反應。上述式（I )所示并多苯衍生物之製造方法中，其前述脫氫劑以含鈀者為佳。例如吸附於活性碳之碳上之鈀，即 —般市售之鈀碳即適用。Pd/C為脫氫化上廣泛使用之催化劑’本發明中亦可使用一般所使用者。其反應溫度可例如 2 00至5 00 C。貫際上，反應溫度為依照其起始物等各種條件再適當地設定。烴縮合環可以例如以下之程序得到。【化3 8】

含意。A]a及A2a為相同或相異，各表獨立之含鹵素原子可有取代基之烷氧基羰基、或含齒素原子可有取代基 (修正本）314390 32 1312364 之C6 C4〇芳氧基羰基。χ為鹵素原子等之消去基。下述式中所示之鍵結為單鍵或雙鍵。 M所示2為週期表第3-5族或鑭列之金屬，為相同或相異’各表獨立之陰離子配位基，惟L1 及L2亦可交聯，為相同或相異，各表獨立之消去基。] 【化4 〇】

^ ' 再對有機電場發光元件加以說明。有機電場1 中+般為在—對電極之間夹有至少1層之發光層，； π $ 種务光成份。為考慮發光層中所使用化合物：电洞導入及電洞蚣度，亦可因” 電子導人及電子輸送各功能的程 # n s + Μ而要再設置含電洞導入輸送成份之電洞導/ 輸m層及/或含雷；寸如發光層中所使用二入輸送成份之電子導入輸送層。其彳及/或電子導入功：：物之電洞導墙、電洞輸送功丨發光層中電洞導二：：導入功能良好之場合，即可構; %运層及/或電子導入輸送層兼具型之 (修JL本）314390 33 1312364 ’㈣其場合’ φ可構成電洞導人輸送層及/ :入輪送層兩者未設置型之元件(單層洞¥入輸送層、電 J电槿、”夕a 子導入輸送層及發光層之各層可為單芦 ^ Μ㈣造’電洞導入輸 ^ 成亦可在各層中分別<¥入輸送層之組刀別s又置具導入功能之層及輸送功能之 /曰

本發明之有機電場發光元件中，本發明之开多苯衍生物適於使用為電洞導入輸送成份、發光(成)二 =導入輸送成份’更適於作為電洞導入輸送成份或：; 生物ίίΓ明之有機電場發光元件中，本發明之并多苯衍生物可車獨使用，亦可複數種併用。本發明之有機電場發光元件之組成並無特別限定，可例舉如（Α)陽極/電洞導入輸送層/發光層/電？冑入輸送層/ 丢極土兀件（如第】圖）、（Β)陽極/電洞導入輸送層/發光層/ 陰極型兀件（如第2圖）、（c)陽極/發光層/電子導人輸送層陰極型元件（如第3圖）、（D)陽極/發光層/陰極型元件（如第 4圖）等。此外，亦有由發光層夾電子導入輸送層之夾層型 ^件，如（E)陽極/電洞導入輸送層/電子導入輸送層/發光層 /電子導入輸送層/陰極型元件（如第5圖）。（D)型元件之組成，當然有由單層形態之發光成份夹於一對電極間之型，另外亦有例如（F)由電洞導入輸送成份、發光成份及電子 ‘入輸送成份混合成單層之形態，再夾於一對電極間之型的元件（如第6圖）’（G)由電洞導入輸送成份及發光成份混 34 (修正本）314390 1312364 合成單層形態，再夾於—對電極間之型的元件（如第7圓）， (H)由發光成份及電子導入輸送成份混合成單層形態，再夾於一對電極間之型的元件（如第8圖）。本發明有機電場發光元件並不限於此些元件組成，即可乂以毛洞導入知送層、發光層 '電子導入輸送層之複數層叹置成各型兀件。在各型元件中，亦可在電洞導入輸送

層與發光層之間、電洞導入輸送成份與發光成份之混合層間及/或發光層與電子導入輸送層間再設置發光成份與電子導入輸送成份之混合層。更佳之有機電場發光元件組成有（A)型元件、（B)型元件、(C)型兀件、(D)型元件、⑻型元件、⑺型元件、⑼ 型元件及（H)型元件，其中以（A)型元件'(B)型元件、（〇型兀件' (F)型元件及（G)型元件較佳。以下再對本發明之有機電場發光元件，例如如(第1圖)所示之⑷陽極/電洞導入輪送層/發光層/電子導入輸送層/陰極型元件加以說明。 ^圖中所示1為基板、2為陽極、3為電洞導入輸送層4為發光層、5為電子導入輸送層、6為陰極、7為電本發明之有機電場發光元件以由基板】所支持者為 ’該基板亚無特別之限定，透明或半透明者均可 =舉，玻璃板、透明塑膠板（例如聚雖、聚碳酸雖、聚石备酸 -、聚甲基曱基丙烯酸醋、聚丙烯、聚乙烯等之板明塑膠板、石英、逆明始这々甘陶d'組合成之複合板戶斤形成者。板再、.且&例如彩色滤光膜、色彩變換膜1電體反射 (修正本）314390 35 1312364 膜即可以控制發光之色彩。二極2以使用作用係數較大之金屬、合金或電 “勿為電極物質者較佳。在陽例舉如金、鉑、鉬h 文用之包極物質可，銀 '鋼 '鈷、鎳、鈀、釩、鎢、氧化锡氧化鋅、ΪΤΓΪΑ儿h ’乳化錫、 (氧化銦錫）、聚噻吩、聚吡嘻等。質可單獨使用，廿7 此寺電極物亦可以複數種併用。陽極可以以基旋鍍法等方法由此此乂‘备鍍法、 ^ 二电極物在基板上形成。陽極可為單層構或亦可為多層之播 Ω/门以丁 ^ 構k %極之板電阻最好設為數百下，或更好為5_50Ω/ϋ左右。陽極之厚产用電極物質之材料而定，但— 又、通又乂 °又為5-l〇〇〇nm程度為且 1 0~5〇〇nm左右更佳。電洞導入輸送層3氣Β 3為具有谷易地自陽極導入電洞之功能’以及其層中即含於人也^ ρ3了輸送至所導入電洞之功能的化 5物。電洞導入輸送層為至少及/或其他具電洞導人_送功“ 开少苯衍生物一別送力月匕之化合物（例如献菁衍生 2、三芳基甲烧衍生物、三芳基胺衍生物、嗯哇衍生物、月示衍生物4衍生物、Dtt_彳m㈣ Γί伸乙稀t其衍生物、聚噻吩或其衍生物、聚4乙稀ί 坐衍生物等）等所構成者。具有 D 、’书，冋導入輸送功能之化合物可早獨使用，亦可複數種併用。本岛明中所使用之其他具電洞導入輸送功能之化合物 3舉如三芳基胺衍生物(例如4,4、雙〔N-苯基_Ν·(4,、甲基本基）胺基〕聯苯' 4 4，-替「>j 4 w ，4又〔N-本基_N_(3，，_曱基苯基）胺基〕聯苯、4,4、雙〔N-苯基_Ν_(3„·甲氧基苯基）胺基〕聯笨、4,4,_ (修正本）314390 36 1312364 雙〔N-苯基-N-(l，，-萘基）胺基〕聯苯、3,3，_二甲基_4,4|•雙〔N·苯基甲基苯基）胺基〕聯苯、丨山雙〔4,_[N，N_ —(4 -曱基笨基）胺基]苯基〕環已烷、9，1〇_雙〔N_(4、曱基笨基）-N-(4，，-正丁基苯基）胺基〕菲、3,8_雙（队义二苯基月^ 基）冬苯基菲啶、4-曱基_N,N_雙〔4,，，4'雙[N,,N,·二（4_ 曱基笨基）胺基]聯苯基-4-基〕笨胺、Ν，Νι_雙〔4_(二苯基胺基）苯基〕_N，N’-二苯基_ι,3-二胺基苯、N,N，_雙〔4_(二苯基胺基）笨基〕-N，N，-二苯基·Μ_二胺基苯、5,5”_雙〔4-(雙[4-曱基笨基;|胺基）苯基〕_2,2, ： 5，，2，，·連多噻吩、 1,3,5-參（二苯基胺基）苯、4,4，，4，，·參（Ν_咔唑基）三苯基胺基，4 -參〔Ν-(3’〃 -曱基苯基）_Ν_苯基胺基〕三苯基胺基4,4，4 -麥〔ν，Ν-雙（4’"-第三丁基聯苯·4，,"^)胺基〕三苯基胺基、1,3,5-參〔；^-(4，-二苯基胺基苯基）_小苯基胺基〕苯等）’聚噻吩及其衍生物 '聚_Ν_乙烯基咔唑衍生物等更佳。本發明之并多苯衍生物在與其他具電洞導入輸送功能化5物併用之場合，本發明并多笨衍生物在所調製之電洞導入輸送層中所占以〇.〗重量％以上為宜，〇」至99 9重量 %程度更佳，1至99重量％又更佳，5至95重量％程度尤佳。發光層4為具有電洞及電子導入功能之層，而含有與该輸运功此、與電洞及電子再結合而形成激發子功能之化合物。發光層為至少含1種本發明并多苯衍生物及/或其他具叙光功旎之化合物（例如吖啶酮衍生物、喹吖酮衍生物、 37 (修正本）3Μ390 1312364 一 5同吡咯并吡咯衍生物、多環蒽、并Μ & — _ ^ 矢化合物〔例如紅熒烯、开四本、t£、茈、笨并菲、小 β 戊-烯 I — 十裱烯、軍苯、四苯基環戊—场、五苯基環戊二烯、9 y — 乙炔其）苗，0 —本基恩、9，10-雙（苯基、土）丄、、1，4_雙（9' -乙块基茵其、— 蒽基）聯苯〕、：&)本'4,雙（9”_乙快基食匕之於入4 —方基胺何生物〔例如具有電洞導入輸送功 .y, 〕有機金屬配位化合物〔例如茶（8-喹啉酚）化鋁、雙例蘇其―甘a 、（〇·本开[h]喹啉酚）化鈹、2_(2，· 工土本基）笨并。惡。坐之鋅鹽 _ 越」，w 2·(2 _羥基苯基）苯并噻唑之鋅瓜、4-羥基吖啶之辞鹽、3 匕基頁酮之鋅鹽、5-羥基黃酮鈹疏、5 -私基黃酮之鋁鹽〕、 -« , Λ J式何生物〔例如1，1，4,4-四

二=_ 丁二稀、a，2,二笨基乙樣苯、W 基)乙烤基]聯苯〕'蒸草素衍生物〔例如黃草素1、熏草素6、薰草素7、素138、董草辛151'董草音;、、卓素3〇、熏卓素1〇6、黃草董苴黑早素153、熏卓素307、 =早素】' 黑卓素314、薰草素叫、薰草素338、董草 t 343、竟草素5〇°〕，喃衍生物〔例如職卜DC叫、 V唾酮衍生物〔例如尼罹 Π … 匕 '准紅（商口口名）〕、苯并嚷唾衍生物、本开喔咕衍生物、苯并咪唑 ^ 卞生何生物 '咄嗪衍生物、肉桂酸西日衍生物、聚-N-乙烯基咔唑咋坐及，、何生物、聚噻吩及其衍生物、聚伸苯及其衍生物、甲玆 _ 來勿及其何生物、聚伸苯伸乙烯 ,、何生物、聚聯伸苯伸乙稀及其衍生物、聚連多伸苯伸乙稀及其衍生物、聚伸萘伸乙婦及其衍生物、聚伸噻嗯伸乙烯及其衍生物等）所構成。土本發明之有機電場菸# 件t ’其發光層以含有本發

3S (修正本）3丨4390 1312364 明并多苯何生物者為佳。本發明之并多苯衍生物在與其他具發光功能化合物併用之場合，本發明之并多苯衍生物在其發光層中所占之比例以〇 Q()1 i 99 999重量％程度為宜’ 〇_01至99重量％程度更佳，0.1至99.9重量％程度又更佳。本心月中所使用之其他具發光功能化合物，以多環芳族化合物、發光性有機金屬配位化合物、三芳基胺衍生物為佳。其例可舉如j. Appl. phys，65, 361〇 (1989)、特開平第5-214332號公報中之記載，由晶核化合物與包容化合物 (多潘）組成其發光層。本發明之并多苯衍生物可作為構成發光層之晶核化合物，亦可作為構成發光層之包容化合本發明之并多苯衍生物，在作為構成發光層晶核化合 ^之場合’其包容化合物可例舉如前述具發光功能之其他 :匕：物贫其中以多環芳族化合物為佳。該場合中，具發光 ^之其他化合物以對本發明之并多苯财物為0·_至 4了。程度為佳’。.…重量%程度更佳，〇1至2〇重1 %程度特佳。特別㈣生物併用之多環芳族化合物，並無 =例：！如紅癸稀、葱、并四m 蹄非t烯、軍本、四苯基環戊二稀、五苯基環戍二碎 9，10·二苯基茵、9 in曾乙块基蒽基）苯、二雔= 基）M ' M，9'_ 埽芳^… 以9 -乙炔基恩基)聯苯等。當然，多化5物可以單獨使用，亦可以複數種併用。本發明之并多笨衍生物在使用為構成發光層包容化合 (修正本）314390 39 1312364

物之场合’其晶核化合物可例兴a 、，I ^八 j例舉如耵述具發光功能之其他化s物’其較佳之例如發光性兀丨王有機金屬配位化合物或三芳基胺衍生物。該場合中，传用 ^ ^ 使用之有機金屬配位化合物或三芳基胺衍生物，以對本發明之並 θ 了伞知月之开多笨衍生物為0.001-40重里％程度為佳，〇.〇1_3〇重量％转谇苗从里罝/〇%度更佳，0.1-20重量％程度特佳。本發明之并多苯衍生物所併用之發光性有機金屬配位化合物’並無特別之限^ ’但以發光性有機減位化合物為佳，有取代或無取代之含8_喹啉酚（8_羥基喹啉，叩in〇nnolate)配位子之發光性有機鋁配位化合物更佳。較佳之發光性有機金屬配位化合物之例可舉如式式所示之發光性有機鋁配位化合物。 (Q)3-Al(a) [式中之Q表有取代或無取代之8_嗤啉齡配位子] (Q)2-Al-〇-L(b) [式中之Q表取代之8-喹啉酚配位子，〇-L為酚配位子，L 為含本基部份之碳原子數6 - 2 4之烴基] (Q)2-A1-〇-A1-〇-(Q)2(c) [式中之Q表8 -喹啉酚配位子] 發光性有機金屬配位化合物之具體例可舉如三（8_嘆啉酚）化鋁、三（4_曱基-8-喹啉酚）化鋁、三（5_曱基-8_喹啉酚）化鋁 '三（3,4_二甲基-8-喹啉酚）化鋁、三（4,5_二甲基_8 喹啉酚）化鋁、三（4,6-二甲基-8-喹啉酚）化結、二（2-曱基_8· 喹啉酚）（酚）化鋁、二（2-曱基-8-喹啉酚）（2-曱基酚）化在呂、 40 (修正本）3H390 1312364 二（2-曱基-8-喹啉酚）（3-曱基酚）化鋁、二（2-曱基-8-喹啉西分）（4 -曱基盼）化在呂、二（2 -曱基-8-喹啉盼）（2 -苯基齡）化鋁、二（2-甲基-8-喹琳酚）（3-苯基酚）化鋁、二（2-甲基-8-喹啉酚）（4-苯基酚）化鋁、二（2-曱基-8-喹啉酚）（2,3-二曱基酚）化鋁、二（2-曱基-8-喹啉酚）（2,6-二曱基酚）化鋁、二（2-曱基-8-喹啉酚）（3,4_二曱基酚）化鋁、二（2-曱基-8-喹啉酚） (3,5-二曱基酌·）化紹、二（2 -甲基-8-喹啉g分）（3,5-二第三-丁基酚）化鋁、二（2-甲基-8-喹啉酚）（2，6-二苯基酚）化鋁、二 (2-曱基-8-喹啉酚）（2,4,6-三苯基酚）化鋁、二（2-曱基-8-喹啉酚）（2,4,6-三曱基酚）化鋁、雙（2_曱基·8-喹啉酚）（2,4,5,6-四曱基齡）化4呂、二（2-甲基-8-嗤琳酌·）（1-蔡紛）化在呂、二（2-曱基-8-喹啉酚）（2-萘）化鋁、二（2，心二曱基喹啉酚）（2·笨基酚）化鋁、二（2,4-二甲基-8-唼啉酚）（3-苯基酚）化鋁、二 (2,4-二甲基-8-嗤啉酉分）（4 -苯基酉分）化在呂、二（2,4-二甲基- 8-喹啉酚）（3,5_二曱基酚）化鋁、二（2,4_二曱基-8-喹啉酚） (3，5-二第三-丁基酚）化鋁曱基酚）化鋁、二（2 -曱基-8-喹啉酚）化鋁-/Z -酮基-二（2-曱基-8-喹啉酚）化鋁、二（2,4-二甲基 -8-喹啉酚）化鋁-V -酮基-二（2,4·二曱基-8-喹啉酚）化鋁、二 (2 -甲基_4_乙基-8-喹啉盼）化銘酮基-二（2 -甲基_4 -乙基 •8-喹啉酚）化鋁、二（2-甲基_4_甲氧基·8-喹啉酚）化鋁-以-酮基-二（2-曱基·4-甲氧基-8-喹啉酚）化鋁、二（2-曱基-5-氰基-8-喹啉酚）化鋁酮基-二（2 -甲基-5-氰基-8-喹啉酚）化 I呂 '二（2-曱基-5-三氟曱基-8-嘆啉酉分）化銘酮基-二（2-甲基-5 -三氟甲基-8 -嗤琳酚）化鋁等。當然，發光性有機金 41 (修正本）3]4390 1312364 屬配位化口物可以單獨使用，亦可以複數種併用。 -導入輸送層5為具有容易地自陰極導入電子之功能：在其層中含可輸送至所導入之電子功能之化合物。電子輸送層為至少含】種本發明并多苯衍生物及/或其他，、电子‘入輸送功能之化合物（例如有機金屬配位化合物、例，三（8_唼啉齡）化在呂、雙苯并[h]喹啉酴）化鈹、 5-羥基黃酮之鈹鹽'5_羥基黃酮之鋁鹽〕' 噁二唑衍生物〔例 _ ，3又[5 '(對第二-丁基苯基）-13,4-噁二唑·2丨·基]苯〕、 ^坐衍生物〔例如3-(4，·第三丁基苯基）·4·苯基·5_(4”_聯 —土）1,2,4 —唑〕、二嗪衍生物、茈衍生物、喹啉衍生物、 ’坐啉衍生物、二苯基酉昆衍生物、硝基取代_生物、硫代吼喃二氧化物衍生物等）所構成。，發明之并多苯衍生物在與其他具電子導入輸送功能 2物併用之場合，調製時本發明之并多苯衍生物在其電導入輪送層中所占之比例以^至4〇重量％程度為宜。 :發明中以本發明之并多苯衍生物併用有機金屬配位化合層者述式⑷至式⑷所示化合物〕組成電子導入輸送以使用作用係數較小之金屬、合金Μ導電性 ::物為電極物質較佳。在陰極中所使用之電極物質可例 ,〇鐘、鐘-銦合金、納、鈉_鉀合金m 鎂-銦合金、銦、釘、鈦、猛、'，、《金、人全4 孟纪、銘、銘-鐘合金、銘七二錢合金、石墨薄膜等。此等電極物質可單獨使用，亦可以複數種併用。 (修正本）3M390 42 1312364 iw極可以由此些電極物使用蒸鍍法、旋鍍法、離子化聚鍍法、離子化板鍍法、群集離子束法等方法，在電子導 =輸2層上形成。陰極可為單層構造，或亦可為多層之構造。^極之板電阻最好設為數百Ω /□以下。陰極之厚度則依使用之電極物質之材料而定，但一般以設為5至1〇〇Lm 程度為宜’ 10至5〇〇-左右更佳。同時，為使有機電場：牛可更有效地發光，以陽極或陰極至少一方恭透明或半透明者為佳，一般以設定陽極材料之 ^ 為70%以上之厚度為佳。先透先率本發明之有機電場發光元件中，在其至少Μ 態氧消光劑者較佳。單態氧消光劑並無特別之限::早可舉如紅癸稀、鎮配位化合物、二笨基異笨并咬二、： :尤以紅癸烯為佳。含單態氧消光劑之層並 - 疋，但以發光層或電洞導入輸送層為佳，泰甸、道、較佳。在例如電洞導入輸送層中含單態氧消二入f:送層可均勻地含在電洞導入輸送層中’或含在電:同導之场合’ 相接之層（例如發光層、具發光功能之電^乂入輸送層圍中。單態氧消光劑之含量’以為其所含輻迗層)周輪送層)所組成之總量之0.01至5〇重量。::如電洞導入重量％更佳’ 0.1至20重量。/。又更佳。 0.〇5至30 關於電洞導入輸送層 '發光層、電子導 — 成方法並無特別限定，其製作可以以例如真*二送層之形子化络鍍法、溶液塗布法（例如旋鍍法、澆^、去法離板鍍法、輥鍍法、蘭米爾喷鍍法、噴鍍法又鍍法 )彤成薄膜。以 (修 iL 本）3]4390 43 1312364 真空蒸鐘法形成各層之場合，該真空蒸鍍之條件並無特別限定’但其操作以在1 〇 5T〇rr程度以下之真空下、50至600 。(：鞮度之盤溫度（蒸鍍源溫度）、-50至300°C程度之基板溫度、0.005至5〇nm/sec程度之蒸鍍速度為佳。在該場合中，電洞導入輸送層、發光層、電子導入輸送層等各層可在真空卞速續形成，因此可製成各種特性更佳之有機電場發光元件。以真空蒸鍍法製成之電洞導入輸送層、發光層、電子導入輸送層等各層，在由複數化合物組成之場合，承裝化合物之各盤最好調成各別之溫度，再一起共同蒸鐘。以溶液塗布法形成各層之場合，須先將形成各層之成份或該成份與接著劑樹脂等溶解或分散於溶劑中成塗布液。電洞導入輸送層、發光層、電子導入輸送層各層中可使用之接著劑樹脂可例舉如聚·N_乙烯基咔唑、聚芳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚矽氧烷、聚甲基丙烯酸酯、聚曱基曱基丙稀酸S旨、聚驗、聚碳酸醋、聚酿胺、聚亞胺、聚酿胺亞胺、聚對二甲苯、聚伸乙烷、聚伸乙基醚、聚伸丙基醚、聚環氧苯、聚醚碼、聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚苯二伸乙烯及其衍生物、㈣+及其衍生物、聚唾嗯二伸乙烯及其衍生物等高分子化合物。接著劑樹脂可以單獨使用，亦可以複數種併用。、以溶液塗布法形成各層之場合，形成各層之成份或該成知與接者劑樹脂等可溶解或分散於適當之有機溶劑（例 =烷、辛烷、癸烷、？苯' 二甲笨、乙基笨、甲基萘等衩氫化合物糸溶劑，或例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、 (修正本）3〗439〇 44 1312364 環己酮等_车：玄才丨 -畜或例如二氯曱烷、氯仿、四氣甲γ、一氣乙烷、：沪、卜四亂甲烷、 ,w — 四氯乙烷、氣化笨、_氣化笠. 化甲苯等南化烴系溶一氣化本、菊酸丙酷等6t f Ν β 5列乙酸乙能、乙酸丁酿、乙寻δ曰糸溶劑，或例如醇、ρ萨 a 符已畔丙酵'丁醇、戌己蛘、環己醇、甲基攻醇系溶劑，d G暴，合纖劑、乙二醇等 J或例如二丁醚、四氣咬喊、_。亞a St % M 乂大1^ _噁烷、苯基 \寺醚糸溶劑，或例如N N _ 不土 r愚醯胺、"美’讲…，—甲基曱醯月女、n，n-二甲基乙亞碼等搞： ]，3_二曱基·2·咪唑二酮、二甲美容劑)及/或水中成塗布液，再以各種★右本：成缚膜。 Λ各種塗布法形其刀散方法並益转如R日+ 混漆機、… 疋’例如以球磨機、砂磨機、 “機、均質機等分散成面，並I牲如KB 一复布液浪度方上…、特別限定，可依照實施之塗布 < 〜作所欲厚度之、嘴择r图叹疋成適於製之娘度乾圍，但一般以01至宜，1-30舌旦… 重置％程度為重里/〇程度更佳。在使用接著劑使用I计包# Μ < %合，關於其、'、，、特別之限定，但一般以對形成各屏< # \ 單層型亓杜^ θ λ 分層之成份（形成兀件之％合，即對各成份之總量）為程度為言25至99.9重量％ .·.且，10至99重量％程度更佳，15 更佳。刊重S： %程度又兒’同導入輸送層、發光層、電子導入輸並盔牲w 獅送層之Μ厚方面 …，別限定，但一般設定以5nm至5 & m γ @ 外，Α 从1Ώ牙王度為佳。此保護芦（/製作之Μ接觸氧或水份等目的，亦可再設置石夕油^即封止層）’亦可將元件封入例如石壞、液體石虫敗、 I化fe油、含沸石之氟化烴油等非活洛f生物質中保護。 (修正本）314390 45 1312364 〃保邊曰所使用之材料可例舉如有機高分子材_如氟化樹月曰' %氧樹月曰…矽膠樹脂、環氧石夕膠樹脂、聚苯乙烯、聚醋、聚碳酸龍、聚醯胺、聚亞腔、對二甲苯、聚乙烯、聚__ 1 妝 ^ + )、無機材料(例如鑽石薄膜、金：二化物、"絕源性玻璃 '金屬氧化物、金屬氮化物、所使Γ之㈣金屬硫化物）、以及光硬化性樹脂等，保護層為單層構造或多層構ΐ 複數種併用。保護層可化護膜可例舉如金屬氧化膜(例如氧 )金屬氟化版。此外，在例如陽極之表面亦可再設有機磷化合物、聚矽烷、芳族胺衍生物、如鋼駄菩）、—i 职青生物（例陽極之表面形成之界面層(中間層卜在電極，例如處理。 #可再使用例如酸、氨/過氧化氫、或等離子元件明之有機電場發光元件’ 一般可作為直流馬區動型用。g ，但亦可作為脈衝驅動型或交流驅動型元件使場發加電壓—般為2纟3Gv程度。本發明之有機電各種顯示元件可使夂用在例如顯示板型光源、各種發光元件、 — 牛各種標識'各種感應器等。限定=即以實施例詳細說明本發明’但當然本發明並不物1 +調製 (修正本）3]4390 46 1312364

1，4 -二丙基萘-2,3 -二竣酸二甲酯先將 2,3- 一風<-5,6-二氰基苯并 | 昆（1.3 62 g，6.0mm 〇1)力口入1，4-二丙基萘- 5,6,7,8-四氫萘-2,3-二羧酸二曱酯 (0.665g，2.0mmol)之苯溶液（20ml)中。之後，該混合物再回流24小時。該混合物經過濾後，再於真空下去除其中之溶劑。再經矽膠管柱（乙酸乙酯/己烷，1/2〇)層析，即得〇 464g 標題化合物之無色結晶^ Gc得率為87%。單離後得率為 71%。參考化合物2之調事

1中所得之I，4·二丙基萘_2,3.

签考化合物3之 2,3-雙（說基甲基）_；1，4_二丙基蔡於〇°c下在參考化合物i今 (修正本）3丨4390 47 1312364 [化4 3】 C^G：

Pr 2’3·雙（溴甲基）-1，4·二丙基萘方、至溫下在麥考化合物2中所得之2,3 -雙（羥基甲基） ’—丙基萘之氣仿溶液中加入三溴化磷（leq)，於室溫下炉半1小時。再經乙醚萃取、飽和食鹽水洗淨後再經無水 2馱鎂乾燥。去除溶劑後，其餘留物再經管柱層析（乙酸乙己烷，1/50)，即得〇 115g(〇 4mm〇〗）標題化合物之白色固體。單離後得率為72〇/〇。合物4之調事

2,3-雙（2-己炔基）-1，4-二丙基萘在參考化合物3中所得之2,3_雙（溴曱基）_M二丙基萘之THF溶液中加入N，N_:曱基伸丙基脲（DMpu)及卜戊炔鋰。該反應混合物再於室溫下攪拌丨小時。再於其中加入3N鹽酸使反應终止再經乙醚萃取，並經碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水洗淨後，再經無水硫酸鎂乾燥。經減壓濃縮後，其餘留物再經矽膠之管柱層析（乙酸乙酯/己烷， 1/50) ’即得1.661g(4.787mmol)標題化合物之白色固體。 (修正本）314390 48 1312364 單離後得率為93%。參考化合物5之調製 [化4 5】 Pr Pr

5，12-二氫_1，4,6,11-四丙基萘-2，3-二乙氧基曱基先在-7 8 °C下在參考化合物4中所得之2,3-雙（2-己炔基）-1，4_二丙基蔡中加入雙（7/ 5 -環戊二烯）二丁烧錯之THF 溶液’再加溫至室溫，並在室溫下放置1小時。其次，再於室溫下在該反應物中加入NiCl2(PPh3)2及1，4-二乙氧基 _2_ 丁炔’再於室溫下攪拌1小時。再於其中加入3N鹽酸使反應終止。經乙醚萃取後，再經碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水洗淨’再經無水硫酸鎂乾燥。經減壓濃縮後，其餘留物再經石夕膠之管柱層析（乙酸乙酯/己烷，1/1 〇)，即得標題化合物之白色固體。去發明合物1之調臀【化4 6】

CjHj (化合物1) 2,3又（乙氧基曱基）-1,4,6,11-四丙基丁省使用茶考化合物5中所得之5,〗2-二氫-1,4,6,11-四丙基丁省~2,3'二乙氧基甲基。將2,3-二氣-5,6-二氰基笨并醌 49 (修正本）3〗4390 1312364 (〇.〇5〇g，0.22mmol)m，4_n(5m#5，m ’4’6’11-四丙基丁省_2,3_二乙氧基甲基（〇2化则1)溶液 $。該混合物再回流3小時。經過遽後，再於真空下去除此口物中之洛劑。再添加氯仿，並再次過滤。再經氯仿/ 曱醇之再結晶，即得標題化合物。

1·^： .化合物6夕t同竿J 【化4 7】

5,12- —氫- i，4,6，ll-四丙基丁省_2,3_二羧酸二甲酯先於-78 C下將參考化合物4中所得之2,3-雙（2-己炔基）-1,4-二丙基丁省加入雙、環戊二烯）二丁烷锆之thf >谷液，再加溫至室溫，並在室溫下放置丨小時。其次，再於室溫下在該反應物中加入CuC1及乙炔二羧酸二曱酯，再於室溫下攪拌1小時。再於其中加入3N鹽酸使反應終止。經乙喊萃取後’再經碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水洗淨’再經無水硫酸鎂乾燥。經減壓濃縮後，其餘留物再經石夕膠之管柱層析（乙酸乙酯/己烧，1 /1 0)，即得1 790g (4‘458mmol)標題化合物之淡黃色固體。單離後得率為 78%。本發明化合物2夕t届率 (修正本）3M390 50 1312364 【化4 8】

2,3-雙（曱氧基羰基）-1，4,6，11-四丙基丁省 (化合物2) 使用參考化合物6中所得之5,12_二氫_M,6，11-四丙基丁省-2,3-二羧酸二曱酯。將2,3_二氣_5,6_二氰基苯并醌 (0.050g，0.22mm〇l)加入 1，4-二噁烷（5ml)之 5，12_二氫 -1，4,6，11-四丙基丁省 _2,3-二羧酸二甲酯（〇 1〇3g,〇 2mm〇1) 溶液中。該混合物再回流3小時。經過濾後，再於真空下去除混合物中之溶劑。再添加氣仿，並再次過濾。再經氣仿/甲醇之再結晶，即得〇·〇76g標題化合物之紅色針狀結晶。 .參考化合物7之調镅【化4 9】 Pr

P

P 3,4,5,6 -鄰苯二甲酸四丙酯於-78°C下，在70ml由雙（π 5-環戊二烯）二氯化锆 (7.016§，24.011^〇】）及正丁烷鋰（31.61111,48.0111111〇1，1.521^)所調製之雙（7? 5-環戊二烯）二丁烷銼之THF溶液中加入4-辛块（5.9m]，40.0mmol)。該反應混合物再升溫至室溫，再授拌 1小時。再於室溫下於該反應混合物中加入DMad(乙稀二 (修正本）3】4390 5] 1312364 i^^t_:TSI)(7.4ml，6 0.0mmol)&CuCl(3.96g,4 0.0mmol)。再經1小時之攪拌後，再加入3N之HC1加水分解，其混合物並經己烧萃取。其次再依序經碳酸氫納水溶液及飽和食鹽水洗淨。經無水硫酸鎂乾燥後，再經矽膠填充劑之管柱層析’即得淡黃色油狀之標題化合物（4.91 7g)。GC得率為8 2 %。單離後得率為7 4 % » 參考化合物8之調贺【化5 〇】

1，2-雙（羥基甲基）-3,4,5,6-四丙基苯於〇 C下將參考化合物7中得到之3,4,5,6-四丙基苯二曱酸二曱酯（5.22g，l4.4mmol)加入 LiAm4(1.20g,31.7mm〇I) 之50m】THF溶液中。於室溫下攪拌}小時後，再加水分解。其混合物再經2N之ΗΑ〇4處理，並經二乙醚萃取。其次，再經飽和食鹽水洗淨，並經無水硫酸鎂乾燥。再經經矽膠填充劑之管柱層析，即得白色固體之標題化合物 (3.67g)。單離後得率為91%。 .參考化合物9之調,j 【化5 1】

(修正本）3U390 52 1312364 1,2 -雙（溴曱基）-3,4，5,6-四丙基苯於室溫下將三溴膦（0 54m], 5 7〇mm〇1)加入參考化合物8中所得之i，2-雙（羥基甲基）·3,4,5,6_四丙基苯 (l-75g，5‘70mmol)之20ml氯仿溶液中。經攪拌1小時後，該混合物再經水處理，並經氣仿萃取。其次’再加入碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水洗淨，並經無水硫酸鎂乾燥。經矽膠填充劑之管柱層析，即得白色固體之標題化合物 (1.866g)。GC得率為1 〇〇。/(^單離後得率為87%。

參考化合物1 0之铜举J 【化5 2】

1,2-雙（2-己炔基）-3,4,5,6-四丙基丁省於-78C下將正丁鋰（9.7ml，15.5 6mmol，l _6M)加入卜戊炔（1.67〗111，17.12111111〇])之30〇111'1^溶液中’混合物再於室溫下攪拌1小時。再於室溫下加入參考化合物9中所得到之 1，2-雙（漠曱基）-3,4,5,6-四丙基苯（l.68g,3.89mmol)及 DMPF(l‘9ml，15‘56mmol)。經1小時攪拌後，再以3]^之 HC1終止反應，並以己烷萃取。其次，再依序經碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水洗淨後，再經無水硫酸鎂乾燥。再經矽膠填充劑之管柱層析，即得白色固體之標題化合物 (1.520g)。GC得率為100%。單離後得率為97%。 .參考化合物1 ]之 (修正本）3丨4390 53 1312364 I化5 3】

6，11-二氫-2,3-二碘-5,7,8,9，10,12-六丙基丁省於- 78C下將正丁链（3 〇mi，4.8mmol，1.6mo】/丨）加入 cP2ZrCl2(0_702g，2.4mmol)之 THF(20mI)溶液中。該混合物經1小時之攪拌後’再加入參考化合物1 〇中所得到之丨，2· 雙（2-己炔基）-3,4,5,6-四丙基苯（〇.813名，2.〇111111〇1)。移去冷源後’其混合物再經1小時揽拌。混合物中再加入四蛾苯 (1.16g,2.0mmol)及 DMPU(0.73ml，6.0mmol)、CuCl(0.416g， 4.2mmol)。再於50°C下攪拌1小時後，再加入3N之HCI 終止反應，並以氣仿萃取。其次，再依序經碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水洗淨，減壓後再經矽膠填充劑之管柱層析’即得桃色固體之標題化合物（0.477g)。單離後得率為 33% 〇本發明化合物3之調製 I化5 4】

8,9-二碘-1,2,3,4,6,11-六丙基丁省先將參考化合物11中所得之6,11-二氫-5,7,8,9,10,1 2-六丙基-2,3-二蛾丁省（〇.238运，0.324]1111：1〇1)及2,3-二氣-5,6- 54 (修正本）314390 1312364 二氰基苯并醌（0.081 g,0_35mmol)、1，4-二噁烷（2ml)加入反應盗中。該混合物再回流3小時。經冷卻後再過濾除去其中之析出物。再於真空下去除混合物中之溶劑，再經氣仿/ 甲酵再結晶。即得橙紅色之標題化合物（〇〇8〗g) ^單離後得率為34%。 I考化合物】2之镅率j 【化5 5】

I，4-二丙基_5,6,7,8_四氫萘_2,3_二羧酸二曱酯於-78。〇下將^-四十二碳二炔^丨化/^们爪爪❶^加入 2 00ml 由雙（π 5-環戊二烯）二氯化锆（16 849g,57 64mm〇i 及正丁烷鋰（75.81111，115.3]11111〇1，1.52]^)所調製之雙（？？5_環戊二烯）二丁烷鍅之THF溶液中。該反應混合物再升溫至室溫，並攪拌1小時。再於室溫下於該反應混合物中加入 DMAD (17.4ml，144.01mmol)& CuC1(9 51g 96 〇6mm〇1)。再經1小時之攪拌後，再加入3N之HC1加水分解，並經己烷萃取。其次再依序經碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水洗淨，並經無水硫酸鎂乾燥。再經矽膠填充劑之管柱層析，及曱醇之再結晶。即得無色結晶之標題化合物（8」33g) ^ GC得率為5 8%。單離後得率為5丨％。參考化合物1 3之t固# 55 (修正本）3]4390 1312364 【化5 6】

1，4-二丙基萘-2,3-二羧酸二曱酯將2,3-二氣·5,6-二氰基笨并醌（1.362g，6.0mmol)加入參考化合物12中所得之I，4-二丙基·5,6,7,8_四氫萘_2,3_二羧酸二曱醋之笨溶液（2〇ml)中（0.665g，2.0mmol)。混合物再經2 4小時回流。該混合物經過滤後，再於真空下減壓去除其中之溶劑。再經矽膠填充劑之管柱層析，即得無色結晶之標題化合物（〇.464g)。GC得率為87%。單離後得率為 71%。參考化合物1 4之調f 【化5 7】 α^Η

Pr 2,3-雙（羥基曱基）-1,4-二丙基萘於0°C下將參考化合物13中得到之丨，4·二丙基萘_2,3_ 二羧酸二曱酯（〇.295g，0.898mmol)加入 LiAli^iKOhg 1.9 8mmo])之5m】THF溶液中。於室溫下搜拌j小時後，再加水分解。其混合物再經2N ΗΑ〇4處理，並經二乙驗卒取。其次’再經飽和食鹽水洗淨’並經無水硫酸鎂乾燥。再減壓濃縮。即得白色固體之標題化合物（0219g)。單離 (修正本）3丨4390 56 1312364 後得率為90%。參考化合物1 5之調製【化5 8】

Pr 2,3-雙（溴曱基）-1,4-二丙基蔡於室溫下將三溴膦（0.04ml，0.42mmol)滴入參考化合物14中所得之2,3-雙（羥基曱基）“，肛二丙基萘（〇 1〇9g, 0.40mmol)之5ml氣仿溶液中。經攪拌}小時後，該混合物再經水處理，並以氣仿萃取。其次，再加入碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水洗淨後，再經無水硫酸鎂乾燥。經矽膠填充劑之官柱層析，即得白色固體之標題化合物（〇丨丨5g)。單離後得率為7 2 %。參考化合物〗6夕調亨j I化5 9】 cfc：

Pr 2,3-雙（2-己炔基）_14_二丙基萘於-78C下將正丁鋰（7 6mi，19 lmm〇i，2 52M)加入丨·戊炔之30mlTHF溶液中，混合物再於室溫下攪拌1小時。再於室溫下加入參考化合物】5中所得到之2,3-雙（溴甲基）_154_二丙基萘（1 91g，4 79mm〇1)及 57 (修正本）314:Θ0 1312364 〇MPU(2.3ml，l 9.1 mmol)。經 1 小時授拌後，再以 3N 之 HCl 處理，並經己烷萃取。其次，再依序經碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水洗淨，再經無水硫酸鎂乾燥。經矽膠填充劑之管柱層析’即得白色固體之標題化合物（166g)。單離後得率為93%。鲞考化合物1 7之調製【化6 0】

2,3-雙（乙氧基羰基苯基)-5，12-二氫-1，4,6，11-四丙基丁省於-78 °C下將參考化合物16中所得到之2,3 -雙（2 -己炔基）-1，4-二丙基萘（〇.3 73g，；l.0mmol)加入 20ml 由雙（a 5-環戊二烯）二氣化錯（0.351 g,l .2mmol)及正丁院鋰（1 5ml， 2.4mmol，l ·6Μ)所調製之雙（77 5-環戊二烤）二丁烧錯之thF 溶液中。該反應混合物再升溫至室溫，並攪拌1小時。再於室溫下於該反應混合物中加入雙（乙氧基羰基苯基）乙烷 (1.5mmol)及 NiBr2(PPh3)2(0.892g，1.2mmol)。再經 24 小時之授拌後’再加入3N之HC1加水分解，並以己院萃取。其次再經碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水洗淨，並經無水硫酸鎮乾燥。經矽膠填充劑之管柱層析，及甲醇之再結晶，即得標題化合物。主.明化合物4之調製 (修正本）3M390 58 1312364 【化6 1】

(化合物4) 2,3-雙（4-乙氧基羰基苯基）_1，4,6，11_四丙基丁省先將參考化合物17中所得到之2,3-雙（乙氧基羰基苯基）-5,12-二氫 _i，4,6，U-四丙基丁省（1〇4nimol)及 2,3-二氣 -5,6-二氰基苯并醌（〇.26〇§，1.14〇11110])、1，4-二噁烷（31111)加入反應器中《該混合物再回流24小時，經冷卻後再過濾除去其中之析出物。再於真空下去除混合物中之溶劑，再經氣仿/甲醇之再結晶。即得標題化合物。 I考化合物1 8之調臀【化6 2】

於-78°C下將參考化合物16中所得到之2,3-雙（2-己炔基）-1，4-二丙基萘（〇.373g，l.〇mrn〇l)加入 20ml 由雙（π 5-環戊二烯）二氣化鍅（0.35 lg，1.2mmol)及正丁烷鋰 2.4mmol，1.6M)所調製之雙（π 5·環戊二烯）二丁烷錯之thF 溶液中。該反應混合物再升溫至室溫，並攪拌1小時。再於室溫下於該反應混合物中加入4-辛炔（〇.22】nl,1.5mmo]) 59 (修正本）3]4390 1312364 及 NiBr2(PPh3)2(〇.8 92g，1.2mmol)。經 24 小時之攪拌後，再加入3 N之H C1加水分解’並經己_烧萃取。其次再經碳酸氫納水溶液及飽和食鹽水洗淨，並經無水硫酸鎮乾燥。經石夕膠填充劑之管柱層析，及乙醇形成粉末，即得微橙色粉末之標題化合物（0.224g)。單離後得率為46%。本發明化合物5之調製【化6 3】 C3H7 C3H7

1,2,3,4,6，11-六丙基丁省先將參考化合物18中所得到之5,12-二氫 -1，2,3,4,6，11-六丙基丁省（〇.5〇3旦，1.〇4111111〇1)及2,3-二氣 -5,6-二氰基苯并醌（〇.260g，1.14mmol)、1,4-二噁烷（3ml)加入反應器中。該混合物再回流2 4小時，經冷卻後再過渡除去其中之析出物。再於真空下去除混合物中之溶劑，再經氣仿/曱醇使再結晶’即得橙紅色之標題化合物（〇.丨丨2g)。 NMR得率為36%。單離後得率為22%。參.考.，化合物〗9之調製【化6 4】

9，1〇 - — 丙基- 2,3 -二埃.-5,6,7,8-四氫葱 60 (修正本）314390 1312364 於-7 8°C下在雙（Ty 5-環戊二烯）二氣化锆（〇 175g，〇.6mmol)之THF(25ml)溶液中加入正丁烷鋰（〇 75ml， l_2mmol，1.6mol/l)。該溶液再經攪拌丨小時，並加入4，1()_ 四十二碳二块（〇.〇95ml，0.5mmol)。再移去冷源，其混合物再經搜拌1小時。混合物中再加入四碘苯（〇 582g，l 〇ιηιη〇ι) 及 DMPU(0.18ml，1.5mm〇】）、CUC](0.104g,l.lmm〇l)。於 50 C下攪拌1小時後，再加入3N之HC1終止反應。再經乙喊萃取。再依序經碳酸氫鈉水溶液及飽和食鹽水洗淨。減壓濃縮後其餘留物再經矽膠填充劑之管柱層析，即得無色固體之標題化合物（〇.l48g)。單離後得率為57%。參考化合物20之調臂【化6 5】

9，1 0 --—丙基-2，3 -二 ;菌將參考化合物19中所得之9，10-二丙基-2,3-二碘 -5,6,7,8-四氫蒽（〇.259g，〇.5mmol)及 2,3-二氣-5,6-二氰基苯并醌（〇.341g，1.5mmol)、1,4-二噁烷（3ml)加入反應器中。該混合物再回流1小時，經冷卻後再過濾去除析出之結晶。於真空下去除混合物中之溶劑。再經管柱層析（己烷），即得淡黃'色固體之標題化合物（0.109g)。單離後得率為42%。本發明化合物6之舖f 61 (修正本）314390 1312364 【化6 6】 Br

(化合物6) 5,14-雙（4-溴苯基）-1，2,3,4-四氫-7,12-二丙基并五苯於- 78°C下在雙（7/ 5_環戊二烯）二氯化錯（〇.i6ig， 0.55〗111111〇〗）及正丁烧經（0.71111，1_6]^，1,1〇1111〇1)所調製之雙 (7? 5-環戊二烯）二丁烷錯之THF溶液中加入丨，8_雙（對漠苯基）-1，7-辛二炔（0.191名，0.4591111](1〇1)。於室溫下放置1小時。再於該混合物中加入CuCI(0.095g，0.964nlmOI)及DMPU (〇.17ml，1.3 8mmol)、參考化合物20中所得之2,3_二碘 -9，10-二丙基蒽（〇.236层，0.45 9111111〇1)再於5〇。(：下加熱1小時後，再於真空中去除混合物中之溶劑。再經管柱層析（氯仿）又再經氯仿/甲酵之再結晶，即得橙紅色之標題化合物（〇.177g)。單離後得率為57〇/〇。比較化合物1 I化6 7】

阿德利奇（Aldrich)公司購入標題化合物，並使用其 (修正本）314390 62 1312364 原物。比較化合物2 【化6 8】

合物，並使用其原物。自義基西頓公司購入標題化比較化合物3

自阿德利奇公司購入採翻 ^喊化合物’並使用其原物。實施例 1 取一厚130nm含1丁0透明蕾還月電極（％極）之玻璃基板，肩依序以丙酮、基板清潔劑、蒗飽 ·，、、.獨水、異丙酵經超音波洗淨之後，再經UV/臭氧洗淨後，固一欠囬疋於瘵鍍裝置之夾上。步热鍍槽減壓至l(T6Torr程度，再於兮ΐτ ^丹於該1Τ〇透明電極上蒸金 TPD〔 Ν，Ν -雙（3-甲基笨基）Ν·- -策其將“〜、 ;—本基聯苯胺〕成約30 ηι 厚之膜，再將上述所製之戾，衣I衣】甲5己載之化合物及A]q [參（8 經基嗤啉）化則調製為]:】〇〇重量比，蒸鑛成約4〇㈣厚之版。再以构.單獨蒸錢成約2〇⑽厚之膜。之後，於該有機湾膜上設置形成圖案之掩模(發光面積為5】”mx (修正本）3]4390 63 1312364 5mm)，再以鎂及銀共同蒸鍍（重量比1〇: ι}成約丄⑼^厚之膜為極’即製成—有機EL元件。該有機el元件再以 KEJTHLEY公司製之2_型電源供應器以直流電外加使其發光’其發光亮度可mQPCQN公司製之隱9型光度計、發光之波長可以以濱松光子產業公司製之ρΜΑ ι ^ 型複頻檢測器測定。其結果如表1所示。 [表1] 最高亮度 (cd/m2) 驅動電壓（V) 發光波長 (nm^ 本發明化合物1 2100 11 \ **iai / 520 本發明化合物2 2000 ~ 12 525 本發明化合物4 2600 ·—1 - 13 520 本發明化合物5 2700 13 520 本發明化合物6 2800 14 Γ 525 — 比較化合物1 1400 14 600 比較化合物2 320 15 670 貫施例 2 如實施例wrn)透明電極洗淨後，將其固定於蒸鐘裝置之基板夾上。蒸鍍槽再減壓至10.6T〇rr程度，於該ιτ〇透明電極上依序蒸鍍TPD〔 Ν，Ν,_雙（3_甲基苯基）_ν，ν,-二笨基聯苯胺〕成約30 nm厚之膜上述所製之表2中記載之化合物成約40 nm厚之膜以及Alq [三（8_經基喹啉）化紹] 成約60 nm厚之膜。其次，再如實施例】同樣蒸錢陰極，再進行測定。其結果如表2所示。 (修正本）3]4390 64 1312364 [表2] ~~ * --—--- 本發明化合物！最南亮度 (cd/m2) 2400 ' 驅動電壓（V) 12 本發明化合物2 —1 -. 2200 11 本發明化合物4 2800 「13 本發明化合物5 3000 13 本發明化合物6 3200 12 比較化合物1 1100 13 再將21mg之PVK[聚（N-乙烯基咔唑）]、9叫之pBD[2_ (4-聯苯基基）·5·(4_第三-丁基苯基）·13,4·噁二唑卜_之上述所製之表3中記載之化合物溶於3ml之丨，2二氣乙烷中’再旋鍍於如同實施例之洗淨之IT〇基板上膜之膜厚一其次，再如實施例丨同樣蒸錄陰有：為 (150nm)，再進行測定。其結果如表3所示。 [表3] 最南亮度 (cd/m2) 驅動電壓（V) 發光波長 Γη 本發明化合物1 1200 15 V Hi ) 515 ~~ 本發明化合物2 1100 16 525 4- DQ /1 X ,. 本發明化合物3 1200 16 540 本發明化合物4 1300 17 520 , 心 ------- +赞明化合物5 1400 16 520 本發明 ]100 16 530 比較化合物1 700 16 600 比較化合物3 -~~—--— 680 ---—------ 16 480 -------- (修正本）314390 65 1312364 發明之效果本發明中提供一種具有優發光效率之有機電場發光元件件 0 [ 圖式簡單說明 ] 第 1 圖為有機場發光元第 2 圖為有機電場發光元第 3 圖為有機電場發光元第 4 圖為有機電場發光元第 5 圖為有機電場發光元第 6 圖為有機電場發光元第 7 圖為有機電場發光元第 8 圖為有機電場發光元 [ 主要元件符號說明 ] 1 基板 2 3 電洞導入輸 «\/ 运層 3 a 4 發光層 4a 5 電子導入輸送層 5" 5 a 電子導入輸送成份 6 7 電源良安定性、耐久性、亮度、用材料及其有機電場發光元件之一例（A)之概略構造圖。件之一例（B)之概略構造圖。件之一例（C)之概略構造圖。件之一例（D)之概略構造圖。件之一例（E)之概略構造圖。件之一例（F)之概略構造圖。件之一例（G)之概略構造圖。件之一例（H)之概略構造圖。陽極電洞導入輸送成份發光成份電子導入輸送層陰極 66 (修正本）3]4390

Claims

1312364 υ '' 第92105749號專利申請案

(98年4月6日) 、申請專利範圍，種有機電場發光元件用材料，係選自下述式（I)所示之并多苯（polyacenes)衍生物【化1】

[式中之 Rl、R2、R3、R4、r5、R6、R7、R8、r9 及 Rl〇為相同或相異’各表獨立之氫原子、可有取代基之 Ci-C^o烴基、可有取代基之Ci_C4G烷氧基、可有取代基之C6-C4〇芳氧基、可有取代基之胺基、羥基或可有取代基之矽烷基；但R6及R7亦可互相交聯形成C4-C4G飽和或不飽和環；前述之飽和或不飽和環亦可由氧原子、硫原子、或式-N(Rn)-所示之基（式中之Rn為氫原子或烴基）插入’且亦可含取代基；A1及A2為相同或相異，各表獨立之氫原子、_素原子、可有取代基烴基、可有取代基之烷氧基、可有取代基之c6_c4() 芳氧基、可有取代基之C^-CUo统芳氧基、可有取代基之 Cj-CUo烧氧基幾基、可有取代基之C7_C4〇芳氧基幾基、氰基（-CN)、胺甲醯基（-C(=〇)NH2)、鹵曱醯基 (-C( = 0)-X，式中之X表鹵素原子）、曱醯基= 異氰基、異氰酸基、硫氰酸基或硫異氰酸基；但Α1及 67 (修正本）3] 4390 1312364 第92】05749號專利申請案 A2亦可互相交聯y 〜八（98年4月^ (式中之B ^ )_B_C(哪所示之環 ::子氧原子或式，β〜所示之基(式中之…為 M c】-c40經基 '或鹵素廣子））； ‘.·、其中，n=l或2，但排除 2Ri:R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R'Rl0、Al 及A均為氫原子之場合， :排除…U甲氧基、或〜6為甲氧基之場合在η表〗時，至少R】、R2'Rl R、氫原子以外之 R5、R8及R丨0為氫原子以外之基；土或至>、R、且排除下述場合：R3及R]G 代美之人,, '或尺及汉9為可有取代暴之方基之場合；Rl、r2 3 巧 R9、R10 Λ ] 2 、R、R、R6、R7、R8、 L 為甲基之場合均為芳基’其R1、R2、R5、r6 7 及 R】場合；及R3、r5、r8及R 及A均為氫原子之〜、R、R、R'R9、A1 :為f氧基或芳氧基，且在…時，上述式二\均為氯原子之場合; 衍生物，）為下述式（h)所示之并五苯氫原子之場合r9m\、a1及a2均為且R3、R5、R6、r7、r8 _ =為烷虱基或芳氧基 (修正本）314390 68 1312364 第92105749號專利申請案 (98年4月6曰） lit 2}

Λ1 、Α2 da) (式中之A及A2為上述之意，R1、r2、r3、r4、R: 1? 5 b、·ρ 6 η K R ' H7、_、R8b' 及！^為相同或相異，各自獨立地表示氫原子、可有取代基之Ci_Cw烴基、可有取〇、1-C40烷氧基、可有取代基之CVC40芳氧基、 3有取，基之胺基、經基或可有取代基之石夕烧基；但 R及R7亦可互相交聯形成q-Cw飽和或不飽和環前述之飽和或不愈J iIE女1y 娜，所-J %亦可由氧原子、硫原子、或式 (R )-所不之基(式中之Rll為氫亦可含取代基） Η面八且但排除下述場合： R1 ' R2 ' R; R 广〜及〜 1個以上為二芳基胺基之場合； ,9 R R VR3、R4、〜b、〜、心、Ί、Α〜均為甲基：或^、R5b ' R8a、R8b 9 R R均為氫原子，且R6、R7、A】及A2之1個以上為A “…8a 一基；或 R,、R2' R3、R4、R5a、R5b、 R 、A1及A2之6個以下為氫 R R7、R8a、H8b、R9、 “ /入 Λ U 1固以原子以外之基時，前述氣原眾子以外之基之任一者A甲量基之場合；布馮甲礼 (修正本）314390 69 1312364 第92105749號專利申請案下述式(98年4月6曰）示之并五苯衍生物之場合，【化3】 ^8b Η Η H R3

Η Η Η (lb) [式中之 R1、r2 n5b 下述式（Ic)所示、、，均為烷氧基或芳氧基J，· v、之并五苯衍生物之場合，【化4】

ac) [式中之R- R 3、H8a及G之炔基，或V、1^、R“及個以上為芳基或芳基或VUW。均為燒:二芳基稀基’ 下述式⑽所*之并五苯衍生物之Μ 以及【化5】 Η Η ρ9 τ,

ad> 原子、烴基1氧基、芳氧基、 (修正本）3〗43卯 70 1312364 第92105749號專利申請牵 2. 如申請專利範圍第i (料4“) 中，R1、R2、r3、有機電場發光元件用材料，其 2 R、R6、R7、r8、r9、r】0 , 及A2之5個以K R 、A1 3 ^ ^ * 為虱原子以外之基。 3. 如申4專利範圍第丨項或材料，其中，R2 ' 、之有機電場發光元件用〜及 A2 R、R4、R5、R6、R7、〜、 ,由 A之6個以上為氫原子以外之基。 4. 如申請專利範土材料，苴中乂項之有機電場發光元件用并多苯衍生物為前述铜所示之并五本何生物，Hi l 2 〜开且其 R、R、R3、R4、R5a、R5b、 R8a、R8b、R9、Rl0、V 及 2 、R、之基。之5個以上為氫原子以外 5. :¾ U利關帛4項之錢電場中， …、心一及^之“固以上為氫原子以外之基1^、 6·=專二範圍第4項之有機電場發光元件用：料，其 R、R、R、R5a、R5bu、R“、R8b' R9、r1〇ai ，、、A及A之7個以上為氫原子以外之美 \申請㈣範圍第4項之有機電場發光元件用二料，里中，R、R、R3、R4、R5a、R5b、R6、r7 ’ R 9 u l 0 , 。 V K 、A及a-之8個以上為氫原子以外之美 8. 請㈣範圍第4項之有機電場發光元件㈣料中，_ Λ — 5a η , ，、 R 、R3、 R R 5b R6、R Ώ 9 > R ]〇 , 、、A及A-之9個以上為氫原子以外之美。 9.如申凊專利範圍第4項之有機電場發光元件用^料 R 8b (修正本）3] 4390 71 1312364 中’ R丨、R: R9 第92105749號專利申請$ (98年4月6日木) R8a、R8b、 R3、R4、R5a、R5b、R6、R7 R】0、Δ ] J 〇如、A及A2之l 0個以上為氫原子以外之基。材=明專利範圍第1項或第2項之有機電場發光元件用 V科’其中，R丨及R2、r3及R]0、r4及r9 ' r5及尺8、 “如以及A1及A2之任一組合為同一取代基。中申 '專利範圍第4項之有機電場發光元件用材料，其 R8b ^ 及 R2、R3 及 R】〇、R4 及 R9、R5a 及 R8a、R5b 及 12.如申吃f R、以及A丨及A2之任一組合為同一取代基0 /專利範圍第i項或第2項之有機電場發光元件用料’其巾，R]、R2、r3、r4、r5、r6、r7、r8 及R】0之<{ K ^ 壬者為可有取代基之CVCm烴基 '可有取代〇如S' Cl_C4G烷氧基、或可有取代基之C6-C4G芳氧基。 •中^，請專利2範圍第4項之有機電場發光元件用材料，其 ’ R、R2、R3、R4、R5a、R5b、R6、R7、R8a、R8b、及H1Q之任—本代義者為可有取代基之CVC4。烴基、可有取 14.如二烷氧基、或可有取代基之C6_C4°芳氧基。中，^ 乾圍第1項之有機電場發光元件用材料，其可、反及反9為相同或相異，各自獨立地表示基.取)代基f Cl_C40烧基或可有取代基之c6-c18芳及A為相同或相異，各自獨立地表示可有取代土之C2-C4〇烷氧基羰基；其以卜 .如申請專利範圍第丨瑁士 ^ 、之有機電場發光元件用材料，其，A、A*·、R]、r2 ' 只4 β 9 . 及R為相同或相異，各自獨立地表示可有取代美土之C丨-(：4〇烷基或可有取代基之 (修正本）314390 72 1312364 (98年4月6曰） C6-C18 芳基；η 為 1。 1 6.如申清專利範圍第丨項之有機電場發光元件用材料，其中R R R、r、r8及R】〇為相同或相異，各自獨立地表示可有取代基之Ci_C4。烷基或可有取代基之 C6CU芳基，A、A-為相同或相異，各自獨立地表示鹵素原子；η為1。 17.如申請專利範圍第1項或第2項之有機電場發光元件用材料，其中’前述并多笨衍生物為如前述式㈣所示之开五笨衍生物之場合，A】、可有取代基之GAO 烷虱基羰基，且 R丨、r2、r4、R5b、r6、r7、R8b、r9 2可有取代基之C]_C4。烷基或可有取代基之芳基。 8·如申睛專利範圍第材料，i中”表弟2項之有機電場發光元件用 - 别述开夕苯衍生物為如前述式（la)所示之 RRr生:勿之場合，6 ^ Γ 為可有取代基之Ci-C4〇烷基或可有取代基您C6-C]8芳基。如申清專利範圍第1須_s 材料，立Φ ^ 項或第*·項之有機電場發光元件用并五笼Ί〜返并夕苯何生物為如前述式⑽所示之 ^及物之場合，A]及A2為幽素原子，且R3、R5a、 cvc以可有取代基之C】A。院基或可有取代基之 1 8 方。 20·—種有機雷煤少—層人右七光元件’其特徵係：一對電極間夾有至至夕1種如申請專利範圍第1項或第2項之 (修正本）314390 73 1312364 第92105749號專利申請案 w炙甘/ (98年4月6日）开夕本衍生物之層。】·如申请專利範園當〇 Λ 含有至少】猶、，〇項之有機電場發光元件，其中， η 土夕i種丽述并炙如申請專利羞、：并夕本何生物之層為發光層。含有 "圍帛2〇項之有機電場發光元件，其中，層。種前述并多苯衍生物之層為電洞導入輸送 23·π=範圍第2°項之有機電場發光元件，其中，層。夕種别述开多苯衍生物之層為電子導入輸送專利範圍第20項之有機電場發光元件，其中，化八你4、種夕展方私化合物、發光性有機金屬配位 25 0物或三芳基胺衍生物。至=:專利範圍第2〇項之有機電場發光元件，其中，項式货層中含有ο.1至40重量％之申請專利範圍第1 、或第2項之并多笨衍生物。 (修正本）314390 74 1312364

第2圖 314390 1 1312364

第4圖 1312364

第5圖

第6圖 314390 3 71312364

D 4-(3 4- 3.) 2 1 7 6 4 (4 a十 5 a) 2 第8圖 4