TWI308579B

TWI308579B - Cosmetics containing an aqueous polymer emulsion

Info

Publication number: TWI308579B
Application number: TW091103822A
Authority: TW
Inventors: Isamu Kaneda; Nakamura Ayano; Sogabe Atsushi; Toshio Yanaki
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2001-03-02
Filing date: 2002-03-01
Publication date: 2009-04-11
Also published as: CN1228380C; KR20030029527A; KR100850094B1; CN1457346A; DE60234799D1; EP1288258A4; EP1288258A1; WO2002070604A1; US20080003249A1; EP1288258B1; US20030198655A1

Description

1308579 案號 91103822 修正五、發明說明（1) 本申請案係主張下述申請案之内容： 2 0 0 1年3月2日申請的日 2 0 0 1年7月6日申請的日號；以及 2 0 0 1年7月6日申請的日號。 [發明所屬之技術領域] 本發明係相關水系高分該乳液之化粧料’特別係相 [先前技術] 習知化粧料用皮膜劑係纖維素系高分子或乙浠系高指曱等化粧用化粧料、或整等有機溶劑的揮發，將產生題，因此便要求未使用有機就由此種狀況_源起，便聚合物乳液應用於化粧料原而言，卻不及有機溶劑溶解改良方案。換句話說，有提液的粒徑微小化，或將水系凝聚型，而提昇成膜性，俾方法。惟，習知水系高分子乾燥，而形成高分子濃縮的水性，而產生化粧持久性不請案的優先權，並涵蓋該等申本專利中請案2 0 0 1 - 5 8 4 4 3號；本專利申請案2 0 0 1 - 2 0 6 6 0 6 本專利中請案2 0 0 1 - 2 0 6 6 0 7 子高分子聚合乳液，以及使用關該等的高分子改良。普遍主要以有機溶劑溶解型的分子。該等皮膜劑係調配於修髮劑中。但是，近年來則隨該對人體影響或環境污染等問溶劑的水系材料。熱烈探討著嘗試將水系高分子料，但是現狀就塗膜物性觀點型樹脂的性能，因此便有各種議利用將水系高分子聚合物乳高分子聚合物乳液的形狀形成在塗膜物性面上達質的提昇之聚合物乳液因為僅利用製劑的皮膜，因此未具充分的塗膜耐足的問題。所以，便有提議將

313346修正版.ptc 第9頁 1308579 案號 91103822 修正五、發明說明（2) 具有含烷氧基矽烷混合基之單體的共聚物，形成微小水分散體的方法（日本專利第3 1 4 5 2 1 9號）。此乃將醇溶液中的醇類予以去除後，再分散於水中，或在界面活性劑存在下，利用強分散形成平均粒徑0 . 0 0 5/z m之分散體的技術。然而在為形成此種微小分散體上，便需要大量的界面活性劑與極大的機械力，因此便頗難有效率的生產。此外，含烧氧基妙烧混合基之聚合物，在醇溶劑溜除的程序中將形成交聯，導致分散體的成膜性劣化，且亦無法獲得塗膜的耐水性。

[發明内容] (發明之揭示）有鑑於斯，本發明之第一目的在於提供一種保存安定性佳，且塗膜耐水性、密接性優越的水系高分子聚合物乳液。此外，本發明之第二目的在於提供一種於該水系高分子聚合物乳液中，頭髮化粧料用的適用亦佳的水系高分子聚合物乳液。

本發明者著眼於常溫交聯系統的導入，並經乳化聚合法，使矽烷偶合劑單體適量共聚合，發現可獲得不需使用對環境有害的有機溶劑，且保存安定性佳，並顯示出在習知水系高分子聚合物乳液中無法發現的優越塗膜物性之常溫交聯型水系高分子聚合物乳液。再者，發現在上述水系高分子聚合物乳液中，利用將乳化劑形成陽離子性，當使用於頭髮化粧料的情況時，便可獲得顯示出優越物性的陽離子性水系高分子聚合物乳液，終於完成本發明。換句話說，為達成上述第一目的，本發明之水系高分

313346修正版.ptc 第10頁 1308579 五、發明說明案號 91103822 (3) —— ;?.年—仏月』、a — 竹年，。月坤修(東)正替換頁修正子聚合物乳液係將從由一般式m所-示偶合劑單體（a ) 所組成的組群中選擇一種或二種以上者、與從由一般式 (2 )所示親油性自由基聚合性單體（B)所組成的組群中選擇一種或二種以上者、以及從由一般式（3)所示親水性自由基聚合性單體（C)所組成的組群中選擇一種或二種以上者，予以乳化聚合而獲得，而殘存源自單體（A)之反應性曱矽烷基殘存的聚合物，在產生該甲矽烷基間交聯的濃度以下，分散於水系分散劑中的水系高分子聚合物乳液。

Ri

(1)

(式中，R!係指氫原子或碳數1至6之烷基；R 2係指 -C-ο- -0-C-IMH- -C-O-C- -C-NH- 〇，〇，〇〇 ;

R 3係指碳數1至6之伸烷基；R 4與R 5係指氫原子或碳數1 至6之烷基；m與η係0或1 ; k係1至3的整數。）

313346修正版.ptc 第11頁 1308579 案號 91103822 年 4月> I曰修正五、發明說明（4)

Re 0, 0 (2) (式中，R係指氫原子或甲基；R係指碳數1至1 8之烷基

Si-f-O-SiH, 碳或曱基；J係指1 具氟原子之碳數1至1 8的烷基、或具之數1至1 8的烷基。其中R 8，R係指氫原子至1 8的整數。） (3)

(式中，R J系指氫原子或甲基；R ,係指羧基、酯基、醚基、醢胺基、尿烷基、及具氫氧基之碳數1至6的烷基。）在上述水系高分子聚合物乳液中，單體（A )相對於單體總量，最好為0 . 0 0 1至1 0質量％。在上述水系高分子聚合物乳液中，單體總量最好為2 0 至6 0質量％。在上述水系高分子聚合物乳液中，乳化劑總量相對於

313346修正版.ptc 第12頁 1308579 案號 91103822 q 3年斗月>1曰修正五、發明說明（5) 單體總量，最好為0. 1至20質量％。在上述水系高分子聚合物乳液中，水系高分子聚合物乳液最好利用一種或二種以上的反應性聚合劑進行乳化聚合0 再者，本發明之化粧料係含有上述水系高分子聚合物乳液的化粧料。上述化粧料可適用於整髮劑、髮型劑、水系指曱料、眼線筆、染睫毛膏、或（防曬油中的）遮光劑。

再者，為達上述第二目的，本發明之水系高分子聚合物乳液係在上述水系高分子聚合物乳液中，利用陽離子性乳化劑經乳化聚合而獲得的陽離子性水系高分子聚合物乳液。再者，本發明之化粧料係含有上述陽離子性水系高分子聚合物乳液的化粧料。上述化粧料係可適用於髮型劑、整髮劑、頭髮潤濕劑。 [實施方式] 以下，針對本發明較佳實施態樣進行說明。

本發明中，單體（A)至（C)係經由乳化聚合，而形成如一般式（I )所示聚合物。，，一A一 C—A—C—B—A—C — * 此聚合物在水系分散劑中，可安定的存在。其中，各聚合物係利用在分散劑中形成特定濃度以上，如一般式（I I )般的交聯，而形成比較堅固的皮膜。

313346修正版.ptc 第13頁 1308579 案號 91103822 U年斗月曰修正五、發明說明（6) (I!) - A-C-A-OB-A-C-

I I I -A-C-A-C-B-A-C-所以，將本發明的水系高分子聚合物乳液，調配在化粧料中開始交聯的濃度以下，然後當將其使用於皮膜之際，隨分散劑的揮發而濃縮，便可使各聚合物產生交聯，藉此可獲得強烈具安定產品品質的化粧皮膜。

本發明中單體（A )係可在乳化聚合後再執行交聯反應。所以，在本發明一般式（I )所示單體（A )中，R為氫原子或碳數1至6之烷基。R為酯類、醚類、醯胺類、尿烷基、及碳數1至6的伸烷基。R為碳數1至6的伸烷基，最好為丙烯基。R #氫原子或碳數1至6的烷基，最好為曱基。 0R為經加水分解而形成的矽烷醇基，藉此便可獲得本發明之將共聚合物分子間予以交聯的反應性官能基，乃意味碳數1至6的烷氧基，若就共聚物的安定性、經加水分解而所產生副產物的安全性、交聯反應的反應性等觀點而言，最好為甲氧基、乙氧基、或丙氧基。

上述單體（A )可舉例如：乙烯基三曱氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三丙氧基矽烷、乙烯曱基二甲氧基矽烷、乙烯甲基二乙氧基矽烷、乙烯甲基二丙氧基矽烷、T -丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷、7 -丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、r -丙烯醯氧基丙基三丙氧基矽烷、r -丙烯醯氧基丙基曱基二曱氧基矽烷、τ -丙烯醯氧基丙基

313346修正版.ptc 第14頁 1308579 案號 91103822 (p年升月>1曰修正五、發明說明（7) 甲基二乙氧基矽烷、r -丙烯醯氧基丙基甲基二丙氧基矽烷、τ -曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、r -甲基丙浠醯氧基丙基三乙氧基矽烷、r -甲基丙稀醯氧基丙基三丙氧基碎炫·、τ -甲基丙稀酿氧基丙基甲基二甲氧基碎烧、 T -甲基丙烯醯氧基丙基曱基二乙氧基矽烷、7 -甲基丙烯醯氧基丙基甲基二丙氧基矽烷等乙烯基；具丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基，與烷氧基矽烷基的聚合性單體。再者，在本發明之共聚合物中，可將上述單體（A )的其中一種或二種以上設定為構成早體。

單體（A )係最好相對單體總量調配呈0 . 0 0 1至1 0質量 %，尤以調配量為0 . 0 1至5質量％。當低於0 . 0 0 1質量％的情況時，若當作化粧料等而使用於皮膚或頭髮、指甲時，因為實質上並未產生交聯反應，或者即便產生但亦僅些微而已，因此幾乎無法產生皮膜強度的提昇。反之，若超過10 質量％的話，在化粧料中隨時間變化便已然產生交聯，導致高分子聚合物乳液的安定性明顯惡化。此外，當使用為化粧料用的皮膜劑之情況時，在必要之時，必須利用安全且簡單的方法，才可去除皮膜。由此觀點而言，單體（A) 的調配量最好在1 0 %以下。

單體（A )係可判斷在乳化聚合過程中，將與單體（B )、 (C )一齊形成聚合物1 0，同時其烷氧基將被加水分解而以矽烷醇基1 2存在（第1圖（a))。存在於聚合物粒子表面或粒子内部的矽烷醇基1 2，在存在大量過剩水的水分散體狀態下，產生脫水縮合反應之情形極少，但可判斷在成膜時的乾燥狀態下，矽烷醇基1 2彼此間、或與可和矽烷醇基1 2反

313346修正版.ptc 第15頁案號9Π03822_以年呌月_>丨曰__ 五、發明說明（8) 應而脫水縮合的聚合物中之官能基，進行反應而形成交聯構造14(第1圖（b))。因此，如第2圖所示，普通的高分子聚合物乳液係即使分散劑揮發掉，亦不致產生交聯，因此皮膜強度將不足，反之，若依使皮膜強度形成足夠的方式，而提昇聚合物濃度或聚合物聚合度的話，當作化粧料的使用性將明顯的降低。相對於此，依照本發明的話，因為聚合物將隨分散劑的揮發而更再交聯，因此在擁有當作化粧料用的最佳使用性之聚合物濃度、聚合物聚合度的條件下，便可獲得形成堅固的皮膜。本發明中，單體（B)可舉例如：甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、正丙基丙烯酸酯、異丙基丙烯酸酯、正丁基丙烯酸酯、第三丁基丙烯酸酯、異丁基丙烯酸酯、己基丙烯酸酯、辛基丙烯酸酯、2 -乙基己基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯等。此外，甲基丙烯酸酯可舉例如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯等。再者，為提昇當作化粧料的使用性，可使曱基丙烯酸聚二曱基矽氧烷、丙烯酸聚二曱基矽氧烷、及氟系單體產生共聚合。此外，亦可使苯乙烯產生共聚合。另，在本發明的共聚合物中，可將上述單體（B)之其中一種或二種以上’設定為構成单體。

313346修正版.ptc 第16頁 -ill〇3822 測579案號

五、發明說明（9) 一在水系高分子聚合物乳液. 的融接乃屬極重要的因素。骐過程中，乳液粒子間可明顯的提昇融接性。具體^ ^調配親水性單體（C)，便體。換句話說，上述單取好為非離子性的水溶性單甲基乙烯醚、2-甲氧基好採用如：f基丙烯酸' 醚、2-羥基乙| (甲“蜒李：基三乙二醇乙烯醋、2,3-二基丙|甲季戊=醇上甲I)丙稀酸烯酸酯、丙烯酸醯胺、N ^^曰、羥乙氧基乙基甲基丙烯酸酿胺、N-丙基兩烯酸醯m醯：广乙基甲基丙 N，N-二乙基丙烯酸醯胺、N ’ 一甲基丙烯酸醯胺、基嗎啉、乙烯基卩比咯ρ Λα 烯醯基吡咯烷酮、Ν-丙烯醯酸等。此外，在本;I:共= 其中一種或二種以上，了將上述早體（C)之親水性單體（〇之3；聚\/冓成單體。耐水性將產生不良旦彡燮“所0 ，右過咼的話，對塗膜的妊爲（1 01$ 響。所單體（c)的共聚合比，最好為.=〇質量％’尤以〇1至1〇質量%為佳。最上述早體係可選擇調整為使帛幻圭且所需玻璃轉化溫 f的搭配。向分子聚合物乳液的玻璃轉化溫度係可採用如 Fox么式，從所調配單體的質量比計算出。特別係本發明係即便聚合物本身的玻璃轉化溫度偏低，❻因為成膜後常溫交聯，因此便可獲得強韌的皮膜（第2圖）。上述單體的調配量，最好相對於水系高分子聚合物乳液總量’在20至60質量％，尤以30至5〇質量％為佳。若調配 ΐ低於2 0質1 %時，將產生在當作化粧料而進行處方調配時較不佳’且輪送效率上亦不佳的大缺點。反之，若調配

313346修正版.ptc 第17頁 1308579 案號 91103822 γ年斗月>1曰修正五、發明說明（10) 超過6 0質量％時，高分子聚合物乳液黏度將明顯增加，而不適於實用。本發明之乳化劑最好採用反應性乳化劑。採用反應性乳化劑進行乳化聚合，便可將乳化劑共聚合成聚合物，並在塗膜中殘留乳化劑，而可解決損及塗膜物性的水系高分子聚合物乳液缺點。

反應性乳化劑並無特別的限制，可採用以下所舉例的市售物。諸如：阿德佳利阿梭普SE系列（音譯）及阿德佳利阿梭普ΝΕ系列（音譯）（旭電化工業（股）產製）、阿谷阿龍RN 系列及阿谷阿龍HS系列（音譯）（第一工業製藥（股）產製）、愛雷咪魯JS-2 (音譯）（三洋化成工業（股）產製）等。在該等的反應性乳化劑中，亦可適用烯丙系物。再者，當將本發明之水系高分子聚合物乳液，使用於頭髮化粧料的情況時，乳化劑最好採用陽離子性乳化劑。頭髮表面因為屬陽離子性，利用將高分子聚合物乳液形成陽離子性，便可期盼使聚合物粒子有效率的吸附於頭髮上。此藉由採用陽離子性乳化劑進行乳化聚合，便可解決。

陽離子性乳化劑並無特別的限制，可調配以下所示者。譬如：十二烷基三甲銨鹽、鯨蠟基三甲銨鹽、癸基三曱銨鹽、硬脂基三曱銨鹽、羥基伸烷基三烷基銨鹽、二羥基伸烷基二烷基銨鹽等。此外，在分子内亦可調配含聚合性基的反應性乳化劑。譬如：烯丙基三烷基銨鹽、二烯丙基二烷基銨鹽等。上述乳化劑可單獨使用，或合併使用二種以上。乳化

313346修正版.ptc 第18頁 1308579 案號 91103822 五、發明說明（11)

修正劑的調配量，雖依乳化劑的乳化处好相對單體總量在0. 1至2 〇質量/b力而有各種組合，但最佳。當調配量低於0 _ 1質量％時，°，尤以在1至10質量％為反之’若調配超過2 0質I 晚便較難確保乳化安定性。、里制寻，將明哀s 聚合乳化的聚合起始劑，、θ顯的損及塗膜物性。基的水溶性過氧化物、布二# =好為不致熱分解產生自由 4碼鼠化入队硫酸銨、過氯酸鈉、過氣酸銨 0物。譬如過硫酸鉀、過酸等。此外，利用組合適去二、過氧化氫、偶氮二胺二丙起始劑使用。虽的還原劑，便可當作氧化還原聚如在過便可。欲獲得反應。量亦將量，俾本具有募是，若度過大最好在合溫度氧化物聚合時較高分若反應變得比使源自發明之聚物以聚合度的話， 2 0 0 0至

系哿八卒人 σ起始劑的聚合溫度以上° 乐取口 ^合起始劑中，間並無特別的通* »又疋在70C紅工窃取人的限制’通常為2至2 4小時。Ί 的清况時’最好進行一天程度 ^ 。 a 將殘存未反應的單體’分 ^ ^ <一疋’在反應中必須減少反應溶液單體（A)的矽烷基不致交聯完畢。共聚物的平均分子量並無特別的限制，僅上聚合度的話，便可發揮目的之功效。但過小的話，塗膜強度將降低；反之，若聚

因為塗膜去除性將劣化，因此其平均分子 2 0 0 0 0 0程度。在乳化聚合時’除上述各種原料之外，亦可調配適量的緩衝劑、調整聚合度的鏈移動劑等。此外，在調配化粧料處方之際，僅要不損及本發明功效的範圍下’配合需要可調配使用通常化粧料中所調配的成分。譬如增黏劑、成

313346修正版.ptc 第19頁 1308579 案號 91103822 q S年斗月曰修正五、發明說明（12) 膜助劑、可塑劑、保濕劑、抗紫外線劑、防腐劑、色材等。

增黏劑可舉例如：阿秋霖2 2 TM(音譯）（羅姆安德哈斯公司產製）（音譯）等鹼膨潤型增黏劑、UH75 0 TM(旭電化公司產製）、阿德佳能GT- 7 0 0 TM(音譯）（旭電化公司產製）等締合性聚氨基甲酸酯、嘉寶包爾9 4 0 TM(音譯）（克德里基公司產製） (音譯）、嘉寶包爾94 1 TM(音譯）（克德里基公司產製）（音譯）、嘉寶包爾1 342 TM(音譯）（克德里基公司產製）（音譯）、嘉寶包爾1 3 8 2 TM(音譯）（克德里基公司產製）（音譯）、愛比斯和光TM(音譯）（和光純藥公司產製）（音譯）等羧乙烯基聚合物、咕°頓膠（X a n t h a n e g u m )、嘌吟膠、疏水化纖維素等增黏性多糖類、蒙脫石（montmorillonite)、經蒙脫石、蒙脫石（semectic)等黏土礦物等等。

成膜助劑、可塑劑可舉例如：溶纖劑、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑等溶纖劑類；卡必醇、二曱基卡必醇、二乙基卡必醇、丁基卡必醇、二丁基卡必醇等卡必醇類；碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等碳酸類；醋酸溶纖劑、醋酸丁基溶纖劑、醋酸丁基卡必醇酯、蔗糖醋酸酯等醋酸酯類；己醇、芊醇、苯乙醇等醇類；己二醇、乙二醇、丙二醇等二醇類；鄰苯二甲酸二酯類、己二酸二酯類、琥珀酸二酯類、癸二酸二酯類、松香酸酯類、癸酸酯類、己酸酯類、甘油三肉苴蔻酸酯、檸檬酸酯等酯類；蔗糖苯曱酸酯等苯甲酸酯；二乙基苯等。以下，說明本發明較佳實施例。本發明並不僅限於此。

313346修正版.ptc 第20頁 1308579 案號 91103822 P年今月曰修正五、發明說明（13) 單體的調配量在本發明之水系高分子聚合物乳液中，確認較佳的單體調配量。 (試驗例1至9) 在具備有攪拌裝置、還流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管的5 0 0 m 1反應器中，將離子交換水1 5 0份、碳酸鈉0. 1 份、愛雷咪魯JS-2 TM5份，調整pH並溶解。在30分鐘取代氮之後，溶解過硫酸銨0 . 3份，將此當作（I )。

製成混合有苯乙烯1 0份、曱基丙烯酸甲酯6 0份、丙烯酸正丁酯3 0份、及r -甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷 0. 3份的單體混合液，並將此當作（I I)。將（I )加熱至7 0°C，將（I I )以0 . 8g/m i η的速度，依2小時滴下。然後，將溫度維持在7 0°C，再進行2小時的熟化。熟化後再冷卻至室溫並過濾，而獲得水系高分子聚合物乳液。（I )、（ I I )係分別採用表1中所示比率。另，以下調配量，全部設定為質量％。依照下述評估基準，針對時間安定性、成膜性，依三階段評估進行評估。 (評估基準）

〇：佳 △:略不佳 X :不佳

313346修正版.ptc 第21頁 1308579 案號 91103822 修正五、發明說明（14) [表1] 1 2 3 試驗例 4 5 6 7 8 9 (I) 1〇 20 30 40 50 60 70 80 90 (II) 90 80 70 60 50 40 30 20 10 時間安定性 X X X 〇〇〇〇〇〇成膜性 — 一 _ 〇〇〇〇〇 Δ 由表1中得知 ,單體總量 2 0至 60質量的水系高分子聚合物乳液係時間安定性、成膜性均優越，但是單體總量在 2 0質量％以下者，將產生成膜性劣化的傾向，單體總量在 6 0質量％以上者，則將隨 3寺間變化而凝膠化。所以，單體總量最好在20至60質量％〇單體（A )相對於單體總量的調配量在本發明之水糸1 旬分子聚合物乳液中，確認單體（A ) 相對於單體總量的較佳調配量。

(試驗例1 0至1 5 )

在具備有攪拌裝置、還流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管的5 0 Om 1反應器中，將離子交換水1 5 0份、碳酸鈉0 . 1 份、愛雷咪魯JS-2TM5份，調整pH並溶解。然後，加熱至70 °C，將混合有苯乙烯1 0份、甲基丙烯酸甲酯6 0份、丙烯酸正丁酯3 0份、及r -甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷各特定量的單體混合液，以0 . 8 g / m i η的速度，依2小時滴下。添加單體後，將溫度維持在7 0°C，再進行2小時的熟化。熟化後再冷卻至室溫並過濾，而獲得水系高分子聚合

313346修正版.ptc 第22頁 ^08579

^年斗月 >丨B 修正案號91103似?. 五、發明說明（15) -- 物轧液。. (或驗例1 6 ) 管在具備有攪拌裝置、還流冷卻管、溫度計及氮氣吹入份' 5 〇〇 m 1反應器中，將離子交換水1 $ 〇份、碳酸納〇 · 1 氣十二烷基硫酸納3份，調整ρΗϋ溶解。經3 〇分鐘取代渑=後，溶解〇. 3份的過硫酸銨之後，再加熱至7{rc，將 ^合有甲基丙烯酸正丁酯50份、丙烯酸2_乙基己酯45份、 + :基丙烯酸5份的單體混合液，以〇. 8g/min的速度，依 ^時滴下《添加單體後，將溫度維持在7(rc ,再進行2小 ;的熟化。熟化後再冷卻至室溫並過濾，而獲得水系言八于聚合物乳液。 ’、阿刀 (試驗例1 7 ) 除單體混合液採用混合有曱基丙烯酸正丁酯5 5份、两例酸乙基己醋45份的單體混合液之外，其餘均如同試驗 6 ’獲得水系南分子聚合物乳液。 (試驗例1 8 ) 除單體混合液採用混合有甲基丙歸酸正丁醋5 5份、丙 =酸2-乙基己酯4 5份、及r -曱基丙烯醯氧基丙基三乙氧二石夕院0_ 3份的單體混合液之外，其餘均如同試驗例1 6， k得水系高分子聚合物乳液。 (試驗例1 9 ) ^ 在具備有攪拌裝置、還流冷卻管 '溫度計及氮氣吹入 ^的5〇〇ml反應器中’將離子交換水15〇份、碳酸鈉〇 1 份，、愛雷咪魯JS-2%份，調整pH並溶解。經30分鐘取代氣之後，溶解0 · 3份的過硫酸銨之後’再加熱至7 〇〇c，將混

313346修正版.1)沈第23頁 1308579 案號 91103822 修正五、發明說明（16) 合有甲基丙烯酸正丁酯6 5份、丙烯酸2 -乙基己酯3 0份、甲基丙烯酸5份、及7 -甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷〇. 3份的單體混合液，以0 . 8 g / m i η的速度，依2小時滴下。添加單體後，將溫度維持在7 0°C，再進行2小時的熟化。熟化後再冷卻至室溫並過濾，而獲得水系高分子聚合物乳液。 (試驗例2 0 ) 除單體混合液採用混合有曱基丙烯酸正丁酯6 0份、丙烯酸2-乙基己酯30份、甲基丙烯酸5份、X-24-8 2 0 1 TM(矽系單體：信越化學公司產製）5份、及r -甲基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷0. 3份的單體混合液以外，其餘均如同試驗例1 9，獲得水系高分子聚合物乳液。 (試驗例2 1 ) 除單體混合液採用混合有曱基丙烯酸正丁酯6 0份、丙烯酸2-乙基己酯30份、甲基丙烯酸5份、及r -曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷0. 3份的單體混合液之外，其餘均如同試驗例1 9，獲得水系高分子聚合物乳液。 (試驗例2 2 ) 除單體混合液採用混合有曱基丙烯酸正丁酯6 0份、丙烯酸2 -乙基己酯3 0份、甲基丙烯酸5份、丙烯酸十七氟正癸酯5份、及τ -甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷0. 3份的單體混合液之外，其餘均如同試驗例1 9，獲得水系高分子聚合物乳液。 (試驗例2 3 ) 除單體混合液採用混合有曱基丙烯酸正丁酯6 0份、丙

313346修正版.ptc 第24頁 1308579 案號 91103822 Μ年4月>丨曰修正五、發明說明（17) 烯酸2 -乙基己酯3 0份、曱基丙烯酸5份、X - 2 4 - 8 2 0 1 ΤΜ(矽系單體：信越化學公司產製）2 _ 5份、丙烯酸十七氟正癸酯2 . 5份、及7 -甲基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷0.3份的單體混合液之外，其餘均如同試驗例1 9，獲得水系高分'子聚合物乳液。上述試驗例1 0至2 3中所獲得的水系高分子聚合物乳液的特性，如表2所示。 [表2 ] 試驗例 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 單體(A)調配量0 0. 03 0. 3 3 10 12 0 0 0. 3 0.3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 單體(B)調配量90 90 90 90 90 90 95 100 100 95 95 95 95 95 單體(C)調配量10 10 10 10 10 10 5 0 0 5 5 5 5 5 時間安定性〇〇〇〇〇 X 〇〇〇〇〇〇〇〇 (50°C1個月） (凝膠化）

由表2中得知，相對於單體總量，單體（Α)調配0. 03至 1 0質量％的試驗例11至1 4、1 8至2 3、及未調配的試驗例1 0 , 1 6，1 7之水系高分子聚合物乳液，屬於產品時間安定性優越者，而在調配單體（A) 1 2質量％的試驗例1 5中，則時間安定性將惡化並凝膠化。此可判斷乃在聚合過程中，單體 (A )縮合並交聯的緣故所致。塗膜物性之比較針對試驗例1 0至1 4，1 6至2 4的水系高分子聚合物乳液，進行塗膜物性的比較。如表3中所示，製成調配有上

313346修正版.ptc 第25頁 1308579 案號 91103822 3 年 4 月 >1 曰修正__ 五、發明說明（18) 述試驗例1 0至1 4，1 6至2 4之水系高分子聚合物乳液的製劑。在玻璃板上，利用0. 35mm的塗布輥拖出塗膜’在24小時室溫下進行乾燥後，評估耐水性及密接性。 (試驗例2 4 ) 在具備有攪拌裝置、還流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管的500ml反應器中，將乙醇150份、過氧化苯甲醯份，調整P Η並溶解。加熱至7 〇°C，將混合有甲基丙烯酸5 份、曱基丙烯酸甲酯6 5份' 丙烯酸正丁酯3 0份、及7 一曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烧〇. 3份的單體混合液’以〇· 8g/m in的速度，依約2小時滴下。添加單體後，將溫度維持在7 0°C ’再進行2小時的熟化。經熟化後，添加離子父換水1 5 0份，利用蒸镏將乙醇館除後，再冷卻至室溫並過慮’而獲得水糸兩分子聚合物乳液。 (耐水性評估基準）〇 △ 依目視判斷浸潰於自來水中3 〇分鐘後的塗膜狀態。完全無白化或剝落稍微白化、可見到剝落明顯的白化、可見到剥落 (密接性評估基準）採用橫切試驗機，棋盤大膠帶予以剝落後，計數殘〇殘存棋子數1 0 0至9 0 狀切成1 0 0塊的1 mm小塊’利用存的棋子數。 △ 殘存棋子數9 0至6 0 殘存棋子數低於6 0

313346修正版.pte 第26頁 1308579 案號 91103822 修正五、發明說明（19) [表3 ] 調配例 _1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 試驗例 10 80 ------------- 試驗例 11 -80------------ 試驗例 12 - - 80 - -- -- -- -- -- 試驗例 13 - --80---------- 試驗例 14 - -- -80----- ---- 試驗例 16 - -- --80------- - 試驗例 17 - -- -- -80------- 試驗例 18 - -- -- --80------ 試驗例 19 — — — — — — 一 -80 - — 一一一試驗例 20 - -- -- -- -- 80 ---- 試驗例 21 - -- -- -- -- -80--- 試驗例 22 - -- -- -- -- -- 80 -- 試驗例23 - -- -- -- -- -- - 80 - 試驗例 24 —一 - - — — — — — - — — — 80

溶纖劑 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 檸檬酸醋酸 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 三丁酯阿秋霖22 0. 5 0. 5 0. 5 0.5 0. 5 0.5 0. 5 0.5 0.5 0. 5 0· 5 0.5 0. 5 0. 5 離子交換水加至100 财水性 X 〇〇〇〇 Δ X △ 〇〇〇〇〇 X 密接性 X 〇〇〇〇 X X 〇〇〇〇〇〇 X ΙΙ·ΙΙ1Ι 313346修正版.pic 第27頁

修正 1308579案號91103822 车吁月H曰五、發明說明（20) 由表3中得知，調配有使單體（A)，（B)，（c)共聚合的試驗例1至1 4、1 9至2 3之水系高分子聚合物乳液的調配例2至 5、9至1 3之製劑’在相較於僅調配有單體（b )，（ ◦共聚合的試驗例1 0，1 6之水系高分子聚合物乳液的調配例1，6之製劑、調配僅使單體（B )共聚合的試驗例1 7之水系高分子聚合物乳液的調配例7之製劑、調配僅使單體（A),(B)共聚合的試驗例1 8之水系高分子聚合物乳液的調配例8之製劑，前者具有明顯優越的耐水性、密接性。再者，調配著未乳化聚合的試驗例2 4之水系高分子聚合物乳液的調配例1 4之製劑，耐水性、密接性均惡化。此可判斷為源自單體（A)的矽烷基，在乙醇溶劑餾除程序中，便全部形成交聯的緣故所致。擦指甲料表4中所示係化妝品實施例的採用上述試驗例1 〇、 1 2、1 7、1 9及2 3的水系高分子聚合物乳液，對擦指甲料的調配處方與評估結果。該等實施例的性能評估，係依1 5位專業測試家進行使用測試。評估項目係針對光澤、化粧持久（剝落）、去除性等，分四階段評估進行評估。 (評估基準） ◎ 極佳〇佳 △ 略不佳 X 不佳

313346修正版,pt(：第28頁 1308579 案號 91103822 年々月曰修正五、發明說明（21) [表4 ] 調配例15 調配例16 調配例17 調配例18 調配例19 水系兩分子聚合物乳液試驗例12 80 — — — — 試驗例19 — 80 — — — 試驗例23 — 一 80 _ _ 試驗例10 — — — 80 — 試驗例17 — _ 一 80 溶纖劑 10 3 3 10 3 檸檬酸醋酸三丁酯 4 0 0 4 0 深藍色 1 1 1 1 1 阿秋霖2 2 0.5 0. 5 0.5 0.5 0. 5 離子交換水加至100 加至100 加至100 加至100 加至100 光澤 ◎ ◎ ◎ X X 化粧持久 ◎ ◎ ◎ X k 去除性※ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

※依普通去光液的剝落容易度判斷

由表4中得知，調配有使單體（A )，（ B ), ( C )共聚合的試驗例1 2，1 9, 2 3之水系高分子聚合物乳液的調配例1 5，1 6 , 1 7 的擦指甲料，在相較於調配有僅使單體（B)，（ C)共聚合的試驗例1 0，1 7之水系高分子聚合物乳液的調配例1 8，1 9的擦指曱料之下，前者具有極優越的光澤、化粧持久，且去除性亦佳。

313346修正版.ptc 第29頁 1308579 案號 91103822 修正五、發明說明（22) 眼線筆表5中所示係化妝品實施例的採用上述試驗例1 6、 1 7、1 9、2 3的水系高分子聚合物乳液，對眼線筆的調配處方與評估結果。該等實施例的性能評估，係依1 7位專業測試家進行使用測試。評估項目係針對耐水性、化粧持久、去除性等，分四階段評估進行評估。 [表5] 調配例2 0 調配例2 1 調配例2 2 調配例2 3 水系高分子聚合物乳液試驗例1 9 45 — — —— 試驗例2 3 — 45 — 一試驗例1 6 — — 45 — 試驗例1 7 — — — 45 氧化鐵（黑） 14 14 14 14 甘油 5 5 5 5 聚環氧乙烷(20)山梨糖醇單油酸酯 1 1 1 1 羧曱基纖維素 0. 15 0. 15 0. 15 0. 15 檸檬酸醋酸三丁酯離子交換水 1 1 1 加至100 1 耐水性 ◎ ◎ Δ X 化粧持久 ◎ ◎ X X 去除性※ ◎ 〇 ◎ ◎

第30頁 313346修正版.ptc 五、發明說明（23) 1308579 皇IJ1103822 ※依普通洗面皂的剝落容易度判斷 ^得知，調配有使單體（A)，（B)，（c)共聚合的試驗例，2 3之水系高分子聚合物乳液的調配例2 0 2 i的眼線筆…"交於調配有僅使單體(B)共聚合的試驗例2;= 系南分子聚合物乳液、及調配有僅使單體（B) (C)共聚人的試驗例17之水系高分子聚合物乳液的調配例’ 22，^的目& 線筆之下，前者具有極優越的财水性、化被持久，、艮 „ 、’ 且去除染睫毛膏表6中所示係化妝品實施例的採用上述試驗例^ 6 17、19、21的水系高分子聚合物乳液，對染睫毛膏處方與評估結果。該等實施例的性能評仕 ' 測試家進行使用測試。評估項目係針對 m寻業久、去除性等，分四階段評估進行評估。紙得

313346修正版.ptc

1308579案號91103822 p年4月？-I曰修正五、發明說明（24) [表6 ]

調配例2 4 調配例2 5 調配例2 6 調配例2 7 水系高分子聚合物乳液試驗例1 9 試驗例2 1 30 30 一 — 試驗例1 6 — — 30 — 試驗例1 7 _ — — 30 氧化鐵（黑） 10 10 10 10 三曱基甲矽烷氧基矽酸 20 (十曱基環戊烷矽氧烷50%溶液） 20 20 20. 石蠟 5 5 5 5 異石蠟 20 20 20 20 聚環氧乙烷(20)山梨糖醇 2 2 2 2 卡必醇離¥交換水 2 2 2 加至100 2 财水性 ◎ ◎ Δ X 化粧持久 ◎ ◎ X X 去除性.※ ◎ 〇 ◎ ◎ ※依普通洗面皂的剝落容易度判斷由表6中得知，調配有使單體（A )，（ B )，（ C )共聚合的試驗例1 9，2 1之水系高分子聚合物乳液的調配例2 4，2 5的染睫毛膏，在相較於調配有僅使單體（B )，（ C )共聚合的試驗例 1 6之水系高分子聚合物乳液、及調配有僅使單體（B )共聚

313346修正版.ptc 第32頁 1308579 案號五、發明說明（25)

修正合的試驗例1 7之水系高分子聚合物乳浪的調配例26, 27的染睫毛膏之下，前者具有極優i的耐水性、化粧持久，且去除性亦佳。

313346修正版.ptc 第33頁 1308579 案號91103822 4 3年4月d曰修正五、發明說明（26) [表7] o/w型調配例2 8 調配例2 9 調配例3 0 試驗例1 9 2 — — 試驗例2 3 — 2 — 試驗例1 6 _ _ 2 乙醇 10 10 10 1，3-丁二醇 5 5 5 聚環氧乙烷硬化t麻油 1.8 1.8 1.8 聚二甲基矽氧烷 15 15 15 曱氧基肉桂酸辛酯 8 8 8 異硬脂酸 2 2 2 香料、防腐劑離子交換水適量適量加至100 適量延伸良度 ◎ ◎ ◎ 化粧持久 ◎ ◎ X 耐水性（％) 87 92 21 313346修正版.ptc 第34頁 1308579 _ES_911〇3822 修正五、發明說明（27) [表8 ] w/o型調配例3 1 調配例3 2 調配例3 3 試驗例1 9 2 —— 試驗例2 3 _ 2 _ 試驗例1 6 _ _ 2 1, 3-乙二醇 5 5 5 聚環氧乙烷甲基聚矽氧烷共聚物 1 1 1 聚二甲基矽氧烷 25 25 25 曱氧基肉桂酸辛西旨 8 8 8 異硬脂酸 0. 5 0.5 • 0. 5 微粒乳化欽（3〇πΐμ) 15 15 15 汴得38™ 0.5 0.5 0.5 香料、防腐劑適量適量適量離子交換水加至100

由表7, 8中得知，調配有使單體（A)，（試驗例19,23之水系高分子聚合物乳液的調配^ 8、^ 口 ^ 32的遮光劑，在相較於調配有僅使單體 j 試驗例Η之水系高分子聚合物乳液的，);、= 劑之下，具有極優越的耐水性、化0，。33的遮先

313346修正版.ptc 再者，由第3圖#知’調配例29的遮光齊卜在相較於. 1308579 案號 91103822 修正五、發明說明（28) 調配例3 0的遮光劑之下，於洗淨前的穿透率較低，而調配例3 0的遮光劑則在洗淨後的穿透率將上升，相對於此，調配例2 9的遮光劑，即便在洗淨後亦仍將維持較低的穿透率。由上述得知，調配有本發明之水系高分子聚合物乳液的遮光劑，可有效的防止紫外線。髮膠噴劑表9中所示係化妝品實施例的採用上述試驗例1 6至2 3 的水系高分子聚合物乳液，對髮膠喷劑的調配處方與評估結果。該等實施例的性能評估，係依1 5位專業測試家，分四階段適用測試評估進行評估耐水性、剛性增加率。另，相關耐水性係依使用髮束的卷曲張力測試進行評估。方法係將實施例處方使用於髮束後，再利用吹風機乾燥，然後於75% RH 40°C條件下，放置4小時，測量髮束的下垂。再者，剛性增加率係測量頭髮一根的撚剛性率，依對未處理樣品的剛性率增加率進行評估。調配例與結果，如表9中所示。

313346修正版.ptc 第36頁 1308579 案號91103822_^年今月 >丨日修正五、發明說明（29) [表9 ] 髮膠喷劑_；_ 調配例 3 4 3 5 3 6 3 7 3 8 3 9 4 0 4 1 原液試驗例19 15. 0 試驗例20 — 15.0 試驗例21 — — 15. 0 — — — 一 — 試驗例22 — — — 15.0 — — — — 試驗例23 — — _ 15.0 — _ _ 試驗例16 — — — — — 15.0 — — 試驗例17 15.0 — 試驗例18 15.0 二丙二醇 3.00 3.00 3.00 3. 00 3.00 3. 00 3.00 3.00 乙醇 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 聚二甲基矽氧烷 0. 50 0.50 0. 50 0. 50 0. 50 0. 50 0. 50 6.50 香料、防腐劑適量適量適量適量適量適量適量適量離子交換水加至100 填充處方原液 9 9. 5 壓縮氮 0. 5 柔順度〇 ◎ ◎ ◎ ◎ Δ X Δ 光澤 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Δ X X 整型力 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇 ◎ 剛性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X X △ 耐水性(髮束保持率%) 95 93 94 95 92 25 26 54 剛性增加率 1.055 1 .053 1.056 1.058 1.055 1.002 1.000 1.056 ιιιιπιι 313346修正版.ptc 第37頁 1308579 案號 9Π 03822 五、發明說明（30) 修正由表9中得知，調配有使單體（A)，（B),(c)乒聚人驗例18至22之水系高分子聚合物乳液的調配例以至^的髮膠喷劑，在，較於調配有僅使單體（B)，（C)共聚合的試驗例1 6之水系高分子聚合物乳液的調配例i 7、單體U)，（B)共聚合的試驗例18之水系高分子聚合物乳液的調配例18的髮膠噴劑之下，前者具有明顯優越的耐水性、剛性增加率、及功能評估。再者’比較本發明之水系高分子聚合物乳液，對頭髮的剛性效果。

首先，測量處理前一根頭髮的撚剛性率。接著，將頭髮浸潰於試驗例丨9的高分子聚合物乳液〇至3%分散液中，然後利用吹風機乾燥。之後，在浸潰於自來水中2小時，並在溫度25°C、溼度5〇%的條件下，乾燥一晚。測量經處理後的一根頭髮撚剛性率，依照對處理前剛性率的增加率’評估剛性増加率。結果如第4圖所示。由第4圖中確認到當採用本發明之水系高分子聚合物乳液的情況時，依存於濃度，頭髮的剛性將隨之增加。以下針對本發明水系高分子聚合物乳液的較佳實施例進行說明》曬油（sun (處方）二甲基聚石夕氧燒琥珀酸二辛酯辛基曱氧基笨己烯酯羧基乙烯聚合物 pro teeter) 質量（％) 3. 00 3.00 7.00 0. 30

313346修正版.ptc 第38頁

1308579 案號 91103822 年4月曰修正五、發明說明（31) PEMULEN TR-2TM(格德里基公司產製）（音譯） 0.10 甘油 10.00 硬化篦麻油 0.50 微粒氧化矽 0.50 試驗例1 9之水系高分子聚合物乳液 2.00 (同樣亦可調配試驗例2 0至2 3的水系高分子聚合物乳液）防腐劑適量 pH調整劑適量香料適直離子交換水加至1 0 0 實施例2 0/W遮光劑 (處方）質量（％ ) 二曱基聚矽氧烷 5.00 十曱基環戊基矽氧烷 20.00 聚環氧乙烷甲基聚矽氧烷共聚物 4.00 1，3 -丁二醇 5.00 辛酸録堪S旨 7.00 倍半異硬脂酸山梨糖醇酐 0.50 糊精棕櫚酸酯處理微粒氧化鋅 10.00 微粒氧化鈦 5.00 二曱基二硬脂銨鋰蒙脫石 1.00 球狀聚甲基丙烯酸甲酯樹脂 4.00 試驗例1 9之水系高分子聚合物乳液 3.00 (同樣亦可調配試驗例2 0至2 3的水系高分子聚合物乳液）防腐劑適量

313346修正版.ptc 第39頁 1308579 案號 91103822 年$月曰修正五、發明說明（32) pH調整劑香料離子交換水實施例3 髮乳 (處方）二曱基聚石夕氧烧異石躐乙醇甘油聚環氧丙烧十甘油醚異硬脂酸硬化篦麻油咪唑鎗鹽甜菜鹼咕嘲膠羧基乙烯聚合物試驗例2 3之水系高分子聚合物乳液 (同樣亦可調配試驗例1 9至2 2的水系高分子防腐劑 pH調整劑香料離子交換水實施例4 整髮劑 (處方）二曱基聚矽氧烷胺基改質矽適量適量加至1 0 0 質量（％) 5.00 7.00 5.00 5.00 2.00 1.00 0.50 3.00 0.50 0.50 3. 00 聚合物乳液適量適量適量加至1 0 0 質量（％) 3.00 0.60 t

313346修正版.ptc 第40頁 1308579 案號 91103822 修正五、發明說明（33) 聚環氧乙烷曱基聚矽氧烷共聚物 0.50 乙醇 10. 00 丙二醇 6.00 咕D頓膠 0.10 叛基乙烯聚合物 0.30 PEMULEN TR-2TM(格德里基公司產製）（音譯） 0.10 試驗例2 3之水系高分子聚合物乳液 2.00 (同樣亦可調配試驗例1 9至2 2的水系高分子聚合物乳液）防腐劑適量

pH調整劑適量香料適里離子交換水加至1 0 0 陽離子性水系高分子聚合物乳液再者，在本發明之水系高分子聚合物乳液中，確認到聚合時採用陽離子性乳化劑，而當作陽離子性水系高分子聚合物乳液的情況時，對頭髮化粧料的適用性。 (試驗例2 5 )

在具備有攪拌裝置、還流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管的5 0 0m 1反應器中，將離子交換水1 5 0份、碳酸鈉0 . 1 份、十二烷基三曱基銨氣化物3份，調整PH並溶解。在3 0 分鐘取代氮之後，溶解過硫酸銨0 . 3份，並加熱至7 0°C。然後將混合有甲基丙烯酸正丁酯6 5份、丙烯酸2 -乙基己酯 3 0份、甲基丙烯酸羥基乙酯5份、及r -甲基丙烯醯氧基丙基三曱氧基石夕烧0 . 3份的單體混合液，以0 . 8 g / m i η的速度，依2小時滴下。在添加單體之後，將溫度維持在7 0

313346修正版.ptc 第41頁 1308579 案號9Π03822_q3年彳月/丨日修正_ 五、發明說明（34) °C，再進行2小時的熟化。熟化後再冷卻至室溫並過濾，而獲得固形質量3 9 %的陽離子性水系高分子聚合物乳液。 (試驗例2 6 ) 除單體混合液採用混合有甲基丙烯酸正丁酯6 0份、丙烯酸2-乙基己酯30份、曱基丙稀酸聚曱基矽氧烷（乂-24-8 2 0 1 ™：信越化學公司產製）5份、甲基丙烯酸羥基乙酯5 份、及7 -甲基丙稀酿氧基丙基三乙氧基碎烧0. 3份的单體混合液之外，其餘均如同試驗例2 5，獲得固形質量3 9%之陽離子性水系高分子聚合物乳液。 (試驗例2 7 ) 除單體混合液採用混合有甲基丙烯酸正丁酯6 0份、丙烯酸2-乙基己酯30份、曱基丙烯酸2, 2, 3, 3四氟丙酯5份、曱基丙烯酸羥基乙酯5份、及7 -甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷0. 3份的單體混合液之外，其餘均如同試驗例 2 5，獲得固形質量3 9 %之陽離子性水系高分子聚合物乳液。 (試驗例2 8 ) 除單體混合液採用混合有曱基丙烯酸正丁酯6 0份、丙烯酸2-乙基己酯30份、丙烯酸111，111，211,211十七氟正癸酯5 份、甲基丙烯酸羥基乙酯5份、及τ -甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷0. 3份的單體混合液之外，其餘均如同試驗例2 5，獲得固形質量3 9 %之陽離子性水系高分子聚合物乳液。 (試驗例2 9 ) 除單體混合液採用混合有曱基丙烯酸正丁酯6 0份、曱

313346修正版.ptc 第42頁 1308579 案號 91103822 年4月：Η曰修正五、發明說明（35) 基丙烯酸聚甲基矽氧烷（X-24-8 2 0 1 ΤΜ:信越化學公司產製） 2 5份、聚二曱基矽氧烷丙烯酸1 Η，1 Η，2 Η，2 Η十七氟正癸酯 2 . 5份、甲基丙烯酸羥基乙酯5份、及r -甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷0. 3份的單體混合液之外，其餘均如同試驗例2 5，獲得固形質量3 9 %之陽離子性水系高分子聚合物乳液。 (試驗例3 0 )

除單體混合液採用混合有甲基丙烯酸正丁酯6 5份、丙烯酸2 -乙基己酯3 5份的單體混合液之外，其餘均如同試驗例2 5，獲得固形質量3 9 %之陽離子性水系高分子聚合物乳液。 (試驗例3 1) 除單體混合液採用混合有曱基丙烯酸正丁酯6 5份、丙烯酸2 -乙基己酯3 0份、甲基丙烯酸羥基乙酯5份的單體混合液之外，其餘均如同試驗例2 5，獲得固形質量3 9 %之陽離子性水系高分子聚合物乳液。 (試驗例3 2 )

除單體混合液採用混合有甲基丙烯酸正丁酯6 5份、丙烯酸2 -乙基己酯3 5份、及7 -曱基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷0 . 3份的單體混合液之外，其餘均如同試驗例2 5，獲得固形質量3 9 %之陽離子性水系高分子聚合物乳液。執行調配水系高分子聚合物乳液之化粧料的性能評估。相關耐水性係依使用髮束的卷曲張力測試進行評估。方法係將實施例處方使用於髮束後，再利用吹風機乾燥，

313346修正版.ptc 第43頁 1308579 案號 91103822 修正五、發明說明（36) 然後於75% RH 40°C條件下，放置4小時，測量髮束的下垂。再者，黏附增加率係測量頭髮一根的撚剛性率，依對未處理樣品的剛性率增加率進行評估。功能評估係依照下述評估基準，分四階段評估進行。 (評估基準） ◎ 極佳〇佳 △ 普通 X 劣

調配例與結果，如表1 0至1 5所示。另，以下調配例全部以質量％表示。

313346修正版.ptc 第44頁 1308579案號91103822_^年今月 >丨日修正五、發明說明（37) [表 10 ] 整髮液劑調配例 4 2 4 3 4 4 4 5 4 6 4 7 4 8 4 9 試驗例2 5 9. 00 試驗例2 6 — 9. 00 試驗例2 7 — — 9.00 — — — — — 試驗例2 8 — 一 — 9. 00 — — 一 — 試驗例2 9 一 — — — 9. 00 — 一 — 試驗例3 0 — — — — — 9.00 — — 試驗例3 1 9.00 — 試驗例3 2 9. 00 1，3 丁二醇 3. 00 3.00 3. 00 3. 00 3.00 3.00 3.00 3. 00 甘油 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 聚環氧乙烷硬化篦麻油0. 50 0. 50 0. 50 0. 50 0. 50 0. 50 0.50 0.50 聚二曱基矽氧烷 1. 00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 香料、防腐劑適量適量適量適量適量適量適量適量乙醇 10. 0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 離子交換水加至100 柔順度〇 ◎ ◎ ◎ ◎ Δ 〇 Δ 光澤 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X 〇 X 梳髮順暢 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X Δ X 剛性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Δ Δ 〇耐水性(彎曲保持率%) 95 93 94 92 92 42 38 93 剛性增加率 1.050 1.047 1.053 ： L 052 ： 1.062 1.023 0.998 1.053 313346修正版.ptc 第45頁 1308579 案號 91103822 修正五、發明說明（38) [表 1 1 ] 髮膠劑(hair gel) 5 0 5 1 調配例 5 2 5 3 5 4 5 5 5 6 5 7 試驗例2 5 9.00 — 一 — — — — — 試驗例2 6 — 9.00 — — — — 一一試驗例2 7 — — 9. 00 —— — — — — 試驗例2 8 — — — 9.00 一 — — 試驗例2 9 一一 — 9. 00 — — — 試驗例3 0 — — — — — 9. 00 — — 試驗例3 1 9. 00 — 試驗例3 2 9.00 阿德佳能GT-700™ 1.00 1.00 1. 00 1.00 1.00 1. 00 1.00 1.00 甘油 0.50 0. 50 0. 50 0. 50 0. 50 0. 50 0. 50 0. 50 氫氧化鈉適量適量適量適置適量適量適量適量香料、防腐劑適量適量適量適置適量適量適量適量乙醇離子交換水 10.0 10.0 10. 0 10. 0 加至100 10.0 10.0 10.0 10.0 柔順度〇 ◎ ◎ ◎ ◎ △ 〇 △ 光澤 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X 〇 X 梳髮順暢 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X Δ X 剛性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Δ Δ 〇耐水性(彎曲保持率%) 94 93 95 93 95 39 35 91 剛性增加率 1 .049 1.055 1.052 1.057 1.052 1.001 1 L 010 1. 057

313346修正版.ptc 第46頁 1308579案號91103822_//3年个月 >丨日修正五、發明說明（39) [表 1 2 ] 髮乳劑調配例 5 8 5 9 6 0 6 1 6 2 6 3 6 4 6 5 試驗例2 5 9.00 試驗例2 6 — 9. 00 試驗例2 7 — — 9.00 — — — 一 — 試驗例2 8 — — — 9.00 — — — — 試驗例2 9 — — 一 _ 9.00 一 _ _ 試驗例3 0 — — — — — 9. 00 — — 試驗例3 1 9. 00 — 試驗例3 2 9.00 流動石堪 10.0 10.0 10.0 10.0 10. 0 10.0 10.0 10.0 凡士林 2.00 2.00 2. 00 2. 00 2. 00 2.00 2.00 2.00 聚環氧乙烷硬化篦麻油2. 00 2. 00 2.00 2.00 2.00 2.00 2. 00 2.00 阿德佳能GT-700™ 0. 70 0. 70 0. 70 0. 70 0. 70 0. 70 0. 70 0. 70 咕嘴膠 0. 10 0. 10 0. 10 0. 10 0. 10 0. 10 0. 10 0. 10 pH調整劑適量適量適量 .適量適量適量適量適量香料、防腐劑適量適量適量適量適量適量適量適量離子交換水加至100 柔順度〇 ◎ ◎ ◎ ◎ Δ 〇 Δ 光澤 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X 〇 X 梳髮順暢 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X Δ X 剛性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Δ Δ 〇耐水性(彎曲保持率%) 95 94 95 94 93 41 34 95 剛性增加率 1 .055 1.052 1.056 ： 1.053 1.055 1.008 1 1 999 1.052 llliil 第47頁 313346修正版.ptc 1308579 案號 91103822 〇年今月 >丨日修正五、發明說明（40) [表 13] 頭髮沐斯劑調配例 6 6 6 7 6 8 6 9 7 0 7 1 7 2 7 3 原液試驗例2 5 9. 00 試驗例2 6 一 9. 00 試驗例2 7 — — 9. 00 — — — — — 試驗例2 8 — — — 9.00 — — — — 試驗例2 9 一一一 — 9.00 — 一一試驗例3 0 — — — — — 9.00 — — 試驗例3 1 9.00 — 試驗例3 2 9.00 二丙二醇 5.00 5. 00 5. 00 5. 00 5.00 5.00 5. 00 5. 00 乙醇 10.0 10.0 10. 0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 聚二甲基矽氧烷 5· 00 5.00 5. 00 5.00 5. 00 5.00 5.00 5. 00 聚環氧乙烷硬化篦麻油1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 香料、防腐劑適量適量適量適量適量適量適量適量離子交換水加至100 填充處方原液 9 0 液化氣體 1 0 柔順度〇 ◎ ◎ ◎ ◎ △ 〇 Δ 光澤 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X 〇 X 梳髮順暢 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X Δ X 剛性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Δ Δ 〇耐水性(彎曲保持率» 94 93 96 93 95 44 42 93 剛性增加率 1.053 1.056 1.054 1.049 ： 1.051 ( 1988 1.005 1.054 第48頁 313346修正版.ptc 1308579案號91103822 年斗月y曰修正五、發明說明（41) [表 1 4 ] 髮膠喷膠_ 調配例 7 4 7 5 7 6 7 7 7 8 7 9 8 0 8 1 原液試驗例2 5 15.0 試驗例2 6 — 15.0 試驗例2 7 — — 15.0 — — — — — 試驗例2 8 — — — 15.0 — — — — 試驗例2 9 一一一一 15.0 一 — — 試驗例3 0 — — — — — 15.0 — — 試驗例3 1 15.0 — 試驗例3 2 15.0 二丙二醇 3.00 3.00 3. 00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 乙醇 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 聚二甲基矽氧烷 0. 50 0.50 0. 50 0. 50 0.50 0. 50 0. 50 0. 50 香料、防腐劑適量適量適量適量適量適量適量適量離子交換水加至100 填充處方原液 9 9. .5 壓縮氮 0. 5 柔順度〇 ◎ ◎ ◎ ◎ Δ 〇 Δ 光澤 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X 〇 X 頭髮整型力 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇 ◎ 剛性 ◎ ◎ ◎ ◎ Δ △ 〇耐水性(彎曲保持率%) 95 93 94 95 92 37 45 94 剛性增加率 1.051 1.054 1.057 ： 1.061 1 L.053 1_ 004 : 1.003 1, .056 第49頁 313346修正版.ptc 1308579案號91103822_^年今月 >丨日修正五、發明說明（42) [表 15] 頭髮潤濕劑 8 2 調配例 8 3 8 4 8 5 8 6 8 7 8 8 8 9 試驗例2 5 7. 00 試驗例2 6 — 7. 00 試驗例2 7 — — 7. 00 — — — — — 試驗例2 8 — 一 — 7.00 — — — — 試驗例2 9 — 一一 — 7.00 — 一 — 試驗例3 0 — — — — — 7.00 — 一試驗例3 1 7.00 — 試驗例3 2 7. 00 二甲基矽氧烷 2.00 2.00 2.00 2.00 2. 00 2.00 2.00 2.00 流動石蠟 0. 70 0. 70 0. 70 0. 70 0. 70 0. 70 0.70 0. 70 錄蠟醇 1. 50 1.50 1. 50 1.50 1.50 1.50 1. 50 1.50 硬脂醇 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 i.oo 氣化硬脂基三f基銨 0.60 0.60 0. 60 0.60 0. 60 0. 60 0.60 0.60 甘油 2. 00 2.00 2.00 2.00 2. 00 2. 00 2. 00 2. 00 阿德佳能GT-700™ 0.70 0. 70 0. 70 0.70 0. 70 0. 70 0. 70 0.70 香料、防腐劑離子交換水適量適量適量適量加至100 適量適量適量適量柔順度〇 ◎ ◎ ◎ ◎ Δ 〇 Δ 光澤 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X 〇 X 梳髮順暢〇 ◎ ◎ ◎ ◎ X Δ X 剛性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Δ △ 〇第50頁 313346修正版.ptc

T10RS7Q 3 7 案號Θ1103822_fj年夺月义/日修正___ 五、發明說明（43) 由表1 0至1 5中得知，調配有使單體（A )，（ B ) , ( C )共聚合的試驗例2 5至2 9之陽離子性水系高分子聚合物乳液的製劑，在相較於調配有僅使單體（B )共聚合的試驗例3 0之水系高分子聚合物乳液、調配有僅使單體（B )，（ C )共聚合的試驗例3 1之水系高分子聚合物乳液、及調配有僅使單體 (A )，（ B)共聚合的試驗例3 2之水系高分子聚合物乳液的調配例1 8之下，前者具有明顯優越的财水性、剛性增加率、及功能評估。此結果乃據判斷認為本發明之陽離子性高分子聚合物乳液，因為使適量的矽烷偶合劑單體共聚合，因此在水分散狀態下，呈安定且乾燥，在成膜時被濃縮而具有常溫交聯性質的緣故所致。其次，比較乳化劑採用陽離子性乳化劑的情況，與採用陰離子性乳化劑之情況時的水系高分子聚合物乳液，對經脫色處理過頭髮的效果。首先，將經脫色處理過頭髮浸潰於離子交換水中1小時，然後在溫度2 5°C、溼度5 0 %條件下，乾燥一晚。測量處理前之一根頭髮的撚剛性率。接著，將試驗例2 5的高分子聚合物乳液1 〇 %分散液，喷灑頭髮5次適應，然後溫度2 5°C、溼度5 0%條件下，乾燥一晚。測量處理後之一根頭髮的撚剛性率，依對處理前的剛性率增加率，評估剛性增加率。為比較而使用離子交換水，施行相同的試驗。此外，在試驗例2 5中，取代鯨蠟基三甲基銨氣化物（陽離子性乳

313346修正版.Ptc 第51頁 1308579 案號 91103822 修正五、發明說明（44) 化劑），改用愛雷咪魯JS-2 TM(陰離子性乳化劑），製造高分子聚合物乳液，並使用此高分子聚合物乳液1 0 %分散液，施行相同的試驗。結果如_第5圖所示。由第5圖中當將當採用陽離子性高分子聚合物乳液的情況、採用陰離子性高分子聚合物乳液的情況、及水的情況進行比較，可確認到顯著的功效增加。陰離子性水系高分子聚合物乳液乃對正常頭髮，如上述試驗結果（第4圖）所示，雖可在頭髮上形成皮膜而賦予剛性，但是當經脫色處理過頭髮的情況時，因為頭髮表面上將產生半胱氨酸，而使頭髮表面較普通狀態呈現更強的陰離子性，因此便可無法形成皮膜。相對於此，若採用陽離子性水系高分子聚合物乳液的話，對經脫色處理後的陰離子性較高的頭髮，便較容易吸附而可形成較佳的皮膜。結果，對頭髮亦可賦予剛性。所以，對經脫色處理過的頭髮，相較於陰離子性水系高分子聚合物乳液之下，陽離子性水系高分子聚合物乳液可發揮較優越的效果。如上述，利用採用陽離子性乳化劑，確認到可獲得更適合於頭髮化粧料用的優越陽離子性水系高分子聚合物乳液。以下，針對本發明陽離子性水系高分子聚合物乳液之較佳實施例進行說明。實施例5 整髮劑 (處方）質量（％) 聚環氧乙烷曱基聚矽氧烷共聚物 0.50 乙醇 5.00

313346修正版.ptc 第52頁 1308579案號91103822_方年f月夂/日修正_ 五、發明說明（45) 甘油 4.00 氣化硬脂基三甲銨 0.30 試驗例2 8之水系高分子聚合物乳液 2.00 (同樣亦可調配試驗例2 5至2 7的水系高分子聚合物乳液）防腐劑適量香料適置離子交換水加至1 0 0 實施例6 髮乳 (處方）質量（％ ) 二甲基聚矽氧烷 5.00 異石蝶 7.00 乙醇 5.00 甘油 5.00 聚環氧丙烧十甘油醚 2.00 異硬脂酸 1.00 硬化篦麻油 0.50 咪唑鏺鹽甜菜鹼 3.00 °占°镇膠 0.50 阿德佳能GT- 7 0 0 TM 1.00 試驗例2 8之水系高分子聚合物乳液 3.00 ' (同樣亦可調配試驗例2 5至2 7的水系高分子聚合物乳液）防腐劑適量 pH調整劑適量香料適董離子交換水加至1 0 0

3]3346修正版.卩“ 第53頁 1308579 案號 91103822 夕j年岑月二/曰修正五、發明說明（46) 實—羞例7 整髮劑 (處方〕 ) 質量 (%) 二曱基聚矽氧烧 3. 00 胺基改質矽 0. 60 聚環氧乙烧曱基聚矽氧烧共聚物 0. 50 乙醇 10. 00 丙二醇 6. 00 咕 0頓膠 0. 20 聚環氧乙烧曱基聚矽氧烧共聚物 2. 00 試驗例 2 8之水系高分子聚合物乳液 2. 00 (同樣亦可調配試驗例2 5至2 7的水系高分子聚合物乳液防腐劑 pH調整劑香料離子交換水適量適量適量加至1 0 0 t

313346修正版.ptc 第54頁 1308579 案號 91103822 0年f月二/曰_修正圖式簡單說明 [圖式簡單說明] 第1圖係本發明單體（A )成膜時的脫水縮合說明圖。第2圖係本發明水系高分子聚合物乳液的常溫交聯說明圖。第3圖係本發明水系高分子聚合物乳液配方之遮光劑，在洗淨前後的穿透率圖。第4圖係本發明水系高分子聚合物乳液濃度與對頭髮剛性增加率的關係圖。第5圖係本發明陽離子性水系高分子聚合物乳液、及陽離子性水系高分子聚合物乳液使用時的剛性增加率圖。

313346修正版.ptc 第55頁

Claims

ψ 案號 91103822 上涵5?^ ΐξ/»·*· » L 六、申請專利範圍 1. 一種含有水系高分子聚合物乳液之化粧料，其中之水系高分子聚合物乳液係將從由一般式（1)所示矽烷偶合劑單體（A )所組成的組群中選擇一種或二種以上者、與從由一般式（2 )所示親油性自由基聚合性單體（B)所組Λ 成的組群中選擇一種或二種以上者、以及從由一般式 (3 )所示親水性自由基聚合性單體（C)所組成的組群中選擇一種或二種以上者，予以乳化聚合而獲得，而殘存單體（A )之反應性甲矽烷基形成之聚合物，係在產生該甲矽烷基間交聯的濃度以下，分散於水系分散劑中的水系高分子聚合物乳液；該水系高分子聚合物乳液之單體（A )總量相對於單體總量，係0 . 0 3至1 0質量％，並且該單體總量為2 0至6 0質量％ ; Rt

(R3 (R Si -(Ri )3-k (1) 、(〇R5)k (式中，係指氫原子或碳數1至6之烷基；R 2係指 r -c-o— O-C-NH- -C-O-C- -C-NH- R 3係指碳數1至6之伸烷基；R 4與R 5係指氫原子或碳數1至6之烷基；m係1，η係0或1 ; k係1至3的整數）；

313346修正版.ptc 第56頁 1308579 案號 91103822 修正六、申請專利範圍 Re R- C (2) (式中，R 6係指氫原子或甲基；R 7係指碳數1至1 8之烷基、具氟原子之碳數1至1 8的烷基、或具

〇-SiH3 之碳數1至18的烷基；其中，R8，R9 係指氫原子、或曱基；J係指1至1 8的整數）； Rio (3) (式中，R 1Q係指氫原子或甲基；R u係指羧基、酯基、醚基、醯胺基、尿烷基、及具氫氧基之碳數1至6的烷基）。 2.如申請專利範圍第1項之化粧料，其中，乳化劑總量相對於單體總量，係0. 1至20質量％。

313346修正版.ptc 第57頁 1308579 π _案號 91103822_^?η年丨〇月上> 日__ 六、申請專利範圍 3. 如申請專利範圍第1項之化粧料，其中水系高分子聚合物乳液係利用一種或二種以上的反應性乳化劑進行乳化聚合者。 4. 如申請專利範圍第1項之化粧料，其係整髮劑。 5. 如申請專利範圍第1項之化粧料，其係髮型劑。 6. 如申請專利範圍第1項之化粧料，其係水系指甲料。 7. 如申請專利範圍第1項之化粧料，其係眼線筆。 8. 如申請專利範圍第1項之化粧料，其係染睫毛膏。 9. 如申請專利範圍第1項之化粧料，其係遮光劑。 1 0 .如申請專利範圍第1項之化粧料，係利用一種或二種以上的陽離子性乳化劑經乳化聚合而獲得之水系高分子聚合物乳液。 1 1.如申請專利範圍第1 0項之化粧料，其係髮型劑。 1 2 .如申請專利範圍第1 0項之化粧料，其係整髮劑。 1 3.如申請專利範圍第1 0項之化粧料，其係頭髮潤濕劑。

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