1307818 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於感光性配向膜印刷用凹版印刷版、及其 所使用之製造配向膜印刷用凹版印刷版用的感光性組成 物、感光性配向膜印刷用凹版印刷原版層合物’詳言之’ 係關於對液晶配向膜形成用的配向膜印刷液具耐性'具有 優異的印刷適性之感光性配向膜印刷用凹版印刷版、及其 P 所使用之製造配向膜印刷用凹版印刷版用的感光性組成 物、感光性配向膜印刷用凹版印刷原版層合物。 【先前技術】 配向膜印刷用凹版印刷版，係將配向膜印刷於液晶顯 示器等的顯示器面板時所使用的凹版印刷版。（曰本專利 文獻1 :特開平10-161 124號公報） 配向膜印刷版近年來使用感光性樹脂，此感光性樹脂 φ 一般爲由彈性體性的黏合劑、至少1種的光聚合性單體及 光起始劑所構成，使用此感光性樹脂之印刷原版，係於載 體上至少設置上述的感光性樹脂層之板狀構件。 使用此印刷原版之印刷版的製造，首先在此印刷原版 的感光性樹脂層上放置具有欲印刷的文字及影像等圖像的 負圖型之薄膜（光罩），介由此光罩在上述感光性樹脂層上 照射光學射線，受化學射線照射之部份產生光聚合反應而 硬化，之後，未硬化部分用顯影液沖洗掉，則殘留與上述 圖像相對應之圖型，其結果完成印刷版。配向膜印刷係在 -4 - (2) 1307818 凹狀圖型的凹部分附著墨水’押向顯示器基板’或進行轉 錄而在印刷媒介物上塗佈墨水在所定的圖型’在基板上有 效率的形成均質的配向膜。 【發明內容】 [發明所欲解決之課題] 但是以往的印刷版被指出有因其所使用的配向膜液等 的印刷液的種類而不具充足的耐性’在連續印刷時’印刷 版的圖型化硬化樹脂層吸收印刷液所含的成分而濕潤膨漲 之問題。 於製造液晶顯示元件，在基板上形成配向膜時’使用 輥軋塗覆法、旋轉塗覆法、印刷法，但使用凹版印刷版 時，有因爲配向膜液所含之N-甲基-2-吡咯烷酮、丁基溶 纖劑、r -丁內酯等成份，而使圖型化硬化樹脂層濕潤膨 漲之問題。 本發明爲鑑於上述內容所達成者，以提供對於各種印 刷液，特別是對於配向膜液具有優異耐性之感光性配向膜 印刷用凹版印刷版及其所使用之製造配向膜印刷用凹版印 刷版用的感光性組成物、感光性配向膜印刷用凹版印刷原 版層合物爲目的。 [用以解決課題之手段] 本發明者等爲了解決上述課題精心硏究的結果，發現 藉由在含有彈性體樹脂、光聚合性單體及光聚合起始劑之
-5- (3) 1307818 以往的製造印刷版用感光性組成物中添加萜烯樹脂，可得 到具有優異的墨水耐性之印刷版，基於此見解而達成本發 明。 亦即本發明的製造印刷版用感光性組成物其特徵爲含 有彈性體樹脂、及萜烯樹脂、及光聚合性單體、及光聚合 起始劑。 根據本發明的製造印刷版用感光性組成物之較佳的實 B 施形態，以使用氫化萜烯樹脂作爲萜烯樹脂爲佳，又以使 用苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物作爲彈性體樹脂， 而且相對於彈性體樹脂及上述萜烯樹脂的總和1 00重量份 而言，以含有30〜90重量份的上述彈性體樹脂、70〜10重 量份之上述萜烯樹脂的比率爲佳。 又本發明相關的感光性配向膜印刷用凹版印刷原版層 合物，其特徵爲在載體上具有至少由彈性體樹脂、及萜烯 樹脂、及光聚合單體、及光聚合起始劑所形成的感光性樹 φ 脂層，根據本發明的凹版印刷用感光性層合印刷原版的較 佳實施形態，以形成被覆於載體及相反側之面的保護層爲 佳。 又本發明相關的感光性配向膜印刷用凹版印刷版，其 特徵爲在載體上形成具有印刷用的凹狀圖型之硬化樹脂層 所成的印刷版，圖型化硬化樹脂層至少同時含有彈性體樹 脂、及萜烯樹脂作爲構成成份。 [發明效果] -6 (4) 1307818 使用本發明的製造印刷版用感光性組成物所形成的感 光性樹脂層，藉由曝光、顯影處理形成具有印刷用的凹狀 圖型之硬化樹脂層’但此圖型化硬化樹脂層對於各種墨 水，特別是配向膜液等之印刷液具有優異的耐性’因此既 使連續長時間印刷，圖型化硬化樹脂層不會因爲印刷液而 濕潤膨漲，可得到高品質的印刷物。 以往有對配向膜液的耐性不足而使圖型化硬化樹脂層 g 濕潤膨漲的問題，故一直以來要求圖型化硬化樹脂層對配 向膜液的耐性，本發明係基於藉由在製造凹版印刷用感光 性組成物中添加萜嫌樹脂改善耐印刷液性之新穎的發現。 又本發明的製造印刷版用感光性組成物中藉由使用氫 化萜烯樹脂作爲萜烯樹脂’而達成具有優異耐印刷液性之 效果。使用苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物作爲彈性 體樹脂，可確保爲了形成曝光圖型所必要的透明性，同時 可賦予更優異的耐印刷液性。而且相對於彈性體樹脂及上 φ 述萜烯樹脂的總和1 〇 〇重量份而言，使其含有3 0〜9 0重量 份的上述彈性體樹脂、70〜1 〇重量份之上述萜烯樹脂的比 率，可賦予對印刷液充足的耐性，同時可確保作爲凹版印 刷版所必要的足夠柔軟性。 本發明的感光性配向膜印刷用凹版印刷原版層合物， 係由在載體上形成由本發明的感光性組成物所成的感光性 樹脂層的構成所成，藉由採用該相關的構成，而可事先製 造備用，可在具有使用期限者的規定時間內貯藏，所以製 造印刷版時，可馬上使用，可提高印刷版的製造效率。又 (5) 1307818 本發明的感光性配向膜印刷用凹版印刷原版層合物’藉由 形成被覆於載體及相反側的面上的保護層，可容易進行貯 藏、搬運、及操作。 本發明的印刷版係在載體上形成具有印刷用的凹狀圖 型之硬化樹脂層所成的印刷版，上述的圖型化樹脂層上因 爲同時含有彈性體樹脂及萜烯樹脂，對各種印刷液具有優 異的耐性，因此連續長時間印刷，圖型化硬化樹脂層不會 φ 因爲墨水成份而濕潤膨漲，可得到高品質的印刷物，本發 明的印刷版可適用於作爲凹版印刷版，特別是適合作爲配 向膜用凹版印刷版。 [實施發明之最佳形態] 本發明相關的製造印刷版用感光性組成物’係至少含 有黏合劑樹脂、光聚合單體、及光聚合起始劑之製造印刷 版用感光性組成物，其特徵爲黏合劑樹脂同時含有彈性體 φ 樹脂及萜烯樹脂。 藉由組合使用彈性體樹脂及萜烯樹脂作爲黏合劑樹 脂，可明顯的提昇所得到的印刷版對於印刷液之耐性，賦 - 予優異的印刷適性。 -以下關於本發明的製造印刷版用感光性組成物、及使 用其之印刷用感光性層合印刷原版及印刷版依下述順序詳 細說明。 [A]製造配向膜印刷用凹版印刷版用的感光性組成物 (a)萜烯樹脂 -8- ⑧ (6) 1307818 (b) 彈性體樹脂 (c) 光聚合單體 (d) 光聚合起始劑 [B] 感光性配向膜印刷用凹版印刷原版層合物 [C] 感光性配向膜印刷用凹版印刷版 [A]製造配向膜印刷用凹版印刷版用的感光性組成物 (a)萜烯樹脂 | 本發明中之「萜烯樹脂」爲萜烯類單獨聚合，或與可 與萜烯類共聚之單體共聚得到的聚合物。 萜烯樹脂的原料之萜烯類可列舉具有c i 〇H ! 6的分子 式之烴、及由其衍生而成的含氧化合物（醇、醛、酮等）。 如此的萜烯類的具體例可列舉α -藏烯、/3 -蒎烯、香 葉烯、羅勒烯、檸檬烯、萜品二烯、萜品烯、水芹烯、樅 油烯、檜烯、蒈烯、莰烯、三環萜、葑烯等烴類，香茅 醇、香葉醇、橙花醇、芫荽醇、薄荷醇、萜品醇、香芹 φ 醇、側柏醇、松莰醇、葑醇、莰醇等醇類’香茅醛、檸檬 醛、環檸檬醛、藏化醛、橙花醛、紫蘇醛等醛類，萬壽菊 酮、紫羅酮、薄荷酮、葛縷薄荷酮、香芹艾菊酮、薄荷二 稀酮、側柏酮、蒈酮、樟腦等酮類’桉樹腦、乙烯醇、驅 蛔素等氧化物類，香茅酸等酸類，其中以使用α-蒎烯、 /3 -蒎烯、檸檬烯特別佳。 此等萜烯類可使用1種或組合2種以上使用。 又可與萜烯類共聚之單體，可列舉苯乙烯、α -甲基 苯乙烯、〇 -甲基苯乙烯、m -甲基苯乙烯、ρ -甲基苯乙烯、 -9- (7) 1307818 氯苯乙烯、二氯苯乙烯、α -乙基苯乙烯、甲基_α_甲基 苯乙烯、二甲基苯乙烯' 2，4-二異丙基苯乙烯、4_叔_丁基 苯乙嫌、叔-丁氧基苯乙燒、乙烧甲苯等。 萜烯類、及可與蔽稀類共聚之單體的聚合比，相對於 單體比中之萜稀類1〜10，可與萜烯類共聚之單體爲〇〜5 範圍，較佳爲萜烯類1〜7、單體0~4，更佳爲萜烯類 2~5、單體 0~3。 萜烯類單獨聚合’或與可與萜烯類共聚之單體共聚得 到的萜烯樹脂’係分子結構內具有碳-碳之間的不飽和 鍵、或氧-碳之間的不飽和鍵’本發明以使用此等不飽和 鍵部分或完全經氫化之氫化萜烯樹脂爲佳，特別是使用完 全氯化IS輝樹S曰爲（土 ’藉由使用氮化礙儲樹脂，可更提昇 優異的耐印刷液性。 如此的氫化萜烯樹脂的市售產品，可列舉庫利阿隆 (KURIARON)P系列、庫利阿隆Μ系歹IJ、庫利阿隆K系列 (皆爲YASHUHARA化學公司製）。 萜烯樹脂的平均分子量爲 300〜1500，較佳爲 400〜1 000，更佳爲500-800，萜烯樹脂的平均分子量未達 3〇〇時，樹脂合成困難，又超過1 500時柔軟性不足，會 使印刷原版層合物破損，故不佳。 萜烯樹脂的添加量相對於後述的彈性體樹脂與萜烯樹 脂的總和1 00重量份，萜烯樹脂以1〜90重量份爲佳，萜 烯樹脂未達1重量份，對印刷液的耐性不足，又萜烯樹脂 爲9 0重量份以上則柔軟性不足，會使印刷原版層合物破 -10- (8) 1307818 損，故不佳。爲了賦予對印刷液充足的耐性，同時確保作 爲凹版印刷版所必須的充分的柔軟性，相對於彈性體樹脂 與萜烯樹脂的總和100重量份，萜烯樹脂以10~70重量份 爲佳。 (b)彈性體樹脂 本發明中之彈性體樹脂爲萜烯樹脂以外的樹脂，可列 舉單一聚合物、共聚物或此等之混合物，其具有彈性體 性，而且可溶、濕潤膨漲或分散於水性或有機溶劑的顯影 液，可淸洗除去之聚合物。此等的黏合劑可列舉例如聚丁 二烯、聚異戊二烯、聚二烯烴、乙烯基芳香族化合物/二 烯烴的共聚物及嵌段共聚物、苯乙烯/ 丁二烯共聚物、苯 乙烯/異戊二烯共聚物、二烯烴/丙烯腈共聚物、乙烯/丙烯 共聚物、乙烯/丙烯/二烯烴共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、 二烯烴/丙烯酸共聚物、二烯烴/丙烯酸酯/丙烯酸共聚物、 乙烯/(甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸酯共聚物、聚醯胺、聚 乙烯醇、聚乙烯醇/聚乙二醇的接枝共聚物、兩性異分子 共聚物，烷基纖維素、羥基烷基纖維素、硝化纖維素等的 纖維素類，乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物、纖維素乙酸醋丁 縮酯、聚丁縮醛、環狀橡膠、苯乙烯/丙烯酸共聚物、聚 乙烯吡咯烷酮 '聚乙烯吡咯烷酮與乙烯基乙酸酯共聚物、 氯丁二烯聚合物、苯乙烯-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二 烯共聚物、丙烯腈-異戊二烯、丙烯腈-氯丁二烯共聚物、 甲基丙烯酸甲酯-氯丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-異戊 二烯共聚物、甲基丙烯酸曱酯-氯丁二烯共聚物、丙烯酸 -11 - (9) 1307818 甲酯-丁二烯共聚物、丙烯酸甲酯-異戊二烯共聚物、丙烯 酸甲酯-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚 物、丙烯腈-異戊二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-氯丁二烯-苯乙烯共聚物、環氧氯丙烷聚合物、環氧氯丙烷-環氧乙 烷共聚物、環氧氯丙烷-環氧丙烷共聚物、環氧氯丙烷橡 膠、氯化聚乙烯、氯化乙烯共聚物、氯化亞乙烯共聚物、 氯化聚丙烯、氯化乙烯-丙烯橡膠、丙烯酸乙酯-丙烯腈共 g 聚物、丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯 腈共聚物、丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物，上述聚合物可單 獨或組合使用，另外，亦可列舉可溶或可分散於水性顯影 液的黏合劑之美國專利第3,45 8,3 1 1號、同左第4,442,302 號、同左 4,361，640 號、同左 3,794,494 號、同左 4，1 77,074 號、同左第 4,43 1,723 號、同左 4,5 1 7,279 號等 說明書中所揭示之樹脂，及可溶、濕潤膨漲或可分散之美 國專利第 4,3 23,63 6號、同左第 4,430,4 1 7號、同左 φ 4,〇45,23 1號等說明書中所揭示之樹脂。 本發明中以使用苯乙烯/異戊二烯共聚物、苯乙烯/ 丁 二烯共聚物爲佳，特別佳爲使用苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯 — 嵌段共聚物。使用苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物， 可確保爲了形成曝光圖型所必須的透明性，同時可更上一 層提高對印刷液的耐性。 彈性體樹脂的添加量，相對於彈性體樹脂及上述萜烯 樹脂的總和1 0 0重量份而言，彈性體樹脂爲1 〇〜9 9重量 份’較佳爲30〜90重量份。 -12- (10) 1307818 (C)光聚合性單體 本發明所使用之感光性樹脂層中所含之1種以上的單 體，必須使用與可形成透明無霧之感光性樹脂層之上述黏 合劑具有相溶性之單體，上述單體除了構成上述黏合劑單 體以外，可列舉例如聚丁二烯二丙烯酸酯、聚丁二烯二甲 基丙烯酸酯、聚異戊烯二丙烯酸酯、聚異戊二烯二甲基丙 烯酸酯及α-甲基苯乙烯、m -甲基苯乙烯、p -甲氧基苯乙 φ 烯等之芳香族乙烯單體，丙烯腈及甲基丙烯腈等之α，/3-乙烯性不飽和腈化合物，甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、 丙基丙烯酸酯、η-丁基丙烯酸酯、異丁基丙烯酸酯、t — 丁 基丙烯酸酯等之碳數1〜23的烷基醇之丙烯酸酯類及對應 的甲基丙烯酸酯類’ 2 -羥基乙基丙烯酸酯、2 -羥基丙基丙 烯酸酯等之羥基烷基醇的丙烯酸的丙烯酸酯類及對應的甲 基丙烯酸酯類’甲氧基乙二醇、甲氧基丙二醇等烷氧基烷 二醇之丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類，馬來酸單乙酯、富 φ 馬酸單甲酯、衣康酸單乙酯等之不飽和多價羧酸的單酯 類’馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯、富馬 酸二乙酯、富馬酸二丁酯' 富馬酸二辛酯、依康酸二甲 酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二辛酯等二酯 類’丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、Ν，Ν' -伸甲基雙丙烯醯 胺、Ν，Ν乂六伸甲基雙丙烯醯胺等丙烯醯胺類及對應的甲 基丙烯醯胺類’乙一醇二丙嫌酸酯、聚院二醇（院二醇單 位2〜23個）的二醇的二丙酸酯類及對應的甲基丙烯酸酯 類，丙三醇、季戊四醇、三羥甲基鏈烷、四羥甲基鏈烷 -13- (11) 1307818 (鏈烷爲甲烷、乙烷、丙烷）等之三價以上的多價醇類的二 丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸醋、寡丙烯酸酯類及對 應的甲基丙烯酸酯類，2 -丙烯醯基氧乙基琥珀酸、2 -丙烯 醯基乙基六氫化鄰苯二甲酸、2_丙烯醯基氧乙基酸式磷酸 酯等之具有酸性官能基的丙烯酸酯類及對應的甲基丙烯酸 酯類等，此等的光聚合性乙烯性不飽和單體可單獨使用或 組合2種以上使用。又亦可列舉美國專利第4,3 23，63 6 B 號、同左第4,7 5 3,86 5號、同左4,726,877號、同左第 4,894,3 1 5號的各說明書中所記載的單體。光聚合性單體 可單獨使用或組合使用，特別佳爲聚丁二烯二丙烯酸酯、 1，6-已二醇二丙烯酸酯。 彈性體樹脂與萜烯樹脂的總和爲1 〇 〇重量份，則上述 單體爲5〜30重量份、較佳爲10〜20重量份的範圍爲佳， 單體的含量未達上述範圍則曝光硬化後的被膜的耐摩性及 耐藥品性降低’超過上述範圍則感光性樹脂層的彈性體性 φ 降低，作爲撓性印刷版並不佳。 (d)光聚合起始劑 光聚合起始劑可使用一般習知產品，如此之起始劑的 其中一例可列舉如二苯甲酮的芳香族酮類，苯偶因甲基 醚、本偶因乙基醚、苯偶因丙基醚、α -羥甲基苯偶因甲 基醚、α-甲氧基苯偶因甲基醚、2,2_二乙氧基苯基乙醯苯 等之苯偶因醚類，取代及非取代的多核苯酮類，卜羥環已 基苯基酮、2,2-二甲氧基-^厂二苯基乙烷-卜酮、2_甲基· 1 - [ 4 -(甲硫基）本基]-2 -嗎啉代丙烷_丨_酮、2 _苄基_ 2 _二甲基 -14- ⑧ (12) 1307818 胺-1-(4-嗎啉代苯基）-丁院- l- _、2 -羥-2 -甲基-1-苯基丙 嫁-1-酮、2,4,6 -三甲基苯醯二苯基膦氧化物、1-[4_(2_羥 基乙氧基）苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2,4-二甲基 噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、二苯甲酮、卜氯-4 -丙氧基噻噸嗣、1-(4 -異丙基苯基）-2·經-2 -甲基丙院酬、1_(4 -十二院基苯 基）-2 -羥基-2-甲基丙烷-1-酮、4 -苯醯-4' -甲基二甲基硫化 物、4·二甲基胺苯甲酸、4_二甲基胺苯甲酸甲酯、4 -二甲 I 基胺苯甲酸乙酯、4_二甲基胺苯甲酸丁酯、4_二甲基胺苯 甲酸-2-乙基已酯、4-二甲基胺苯甲酸-2-異戊酯、2,2-二 乙氧基乙醯苯、苄基二甲基酮縮醇、苄基-3-甲氧基乙基 聚甲醛、〇-苯醯苯甲酸甲酯、雙（4-二甲基胺苯基）酮、 4,4’-雙二乙基胺二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、苄基、苯 偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因異丙基醚、 苯偶因-η-丁基醚、苯偶因異丁基醚、P-二甲基胺乙醯 ^ 苯、ρ-叔-丁基二氯乙醯苯、Ρ-叔-丁基二氯乙醯苯、2-(〇-氯苯基）-4,5-二苯基咪唑基二聚物、噻噸酮、2-甲基噻噸 酮、2-異丙基噻噸酮、二苯并環庚酮、α,α-二氯-4-苯氧 基乙醯苯、戊基_4_二甲基胺苯甲酸酯、9-苯基氮蒽、1,7-雙-(9-氮蒽）庚烷、1,5-雙-(9-氮蒽）戊烷、1,3-雙-(9-氮蒽） 丙烷等’列舉其它之美國專利第4,460,675號及同左第 4,8 94,3 1 5號的說明書中所揭示之起始劑等，上述起始劑 可單獨或組合使用。 上述起始劑相對於本發明的製造印刷版用感光性組成 -15- ⑧ (14) 1307818 _ 之一般的撓性印刷版所使用的習知金屬、塑膠薄膜、紙及 此等複合化形態的所有的載體。此等中含有如藉由加成聚 合單體及線狀縮合單體所形成的聚合物性薄膜，透明的泡 沫及織物、不織布，例如玻璃纖維織物，及鋼、鋁等金 屬。載體係容易背後曝光之對曝光光爲透明者爲佳，更適 合的載體可列舉聚乙烯、聚丙烯或聚酯薄膜，特別佳爲聚 酯薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯。上述的薄膜可使用厚度 φ 50〜400/zm的薄膜，較佳爲厚度75〜30〇wm的薄膜，此 載體層又依其需要亦可在與感光性樹脂層之間被覆薄的黏 著層，此黏著層可列舉如聚酯系樹脂、尿烷系樹脂、乙基 纖維素，可適合使用由聚碳酸酯、及苯氧基樹脂、及多價 異氰酸酯的混合物所成者。 本發明依其需要在載體層與相反側的表面上設置保護 層爲佳，保護層以將聚矽氧經塗覆或燒上去之厚度約 15〜125/zm的聚酯薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚 φ 丙烯薄膜、聚乙烯薄膜等較佳，此保護層係爲了容易貯 藏、搬運、及操作之暫時貼黏層，在印刷版製造時剝離此 保護層而使感光性樹脂層外露，照射圖型光。此保護層依 ' 其需要亦可在與感光性樹脂層之間用薄的防黏著層被覆， 此防黏著層可列舉例如聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、纖維素 衍生物、聚醯胺樹脂類。 本發明中依其需要在感光性樹脂層上設置光罩材層爲 佳’感光性樹脂上形成對曝光光不透明的光罩材層，進行 圖型化使此光罩材層的一部分可讓曝光光透過而形成光罩 -17- (15) 1307818 圖像層，藉由自此光罩圖像層上照射曝光光’因爲在感光 性樹脂層上可形成印刷用圖型’故可更提高印刷版的製造 效率。 進行圖型化使此光罩材層的一部分可讓曝光光透過而 形成光罩圖像層之方法，係設置由紅外線感受性材料所成 的紅外線剝離層作爲光罩材層，經由將此紅外線剝離層用 紅外線雷射選擇性的進行剝離（燒離）形成負圖型之方法爲 φ 主流，關於紅外線剝離層可參照例如專利第29 1 6408號公 報、特開2003-35954號公報、特開2003 -3 5 95 5號公報、 特開平1 1 - 1 53 865號公報、特開平9- 1 66875號公報、特 開200 1 -3 248 1 5號公報、專利第277398 1號公報。 [C]感光性配向膜印刷用凹版印刷版 本發明的印刷版係具有載體上具有印刷用的凹凸圖型 之硬化樹脂層所成的凹版印刷版，其特徵爲上述圖型化硬 化樹脂層同時至少含有彈性體樹脂成份及萜烯樹脂成份作 φ 爲構成成份，此圖型化硬化樹脂層藉由使本發明的凹版製 造印刷版用感光性組成物光硬化反應而形成爲佳。圖型化 硬化樹脂層中彈性體樹脂成分及萜烯樹脂成份的存在形 態’因光硬化條件而有所不同，有經由光硬化反應因光聚 合性單體而交聯的狀態，及未交聯下未反應直接存在狀 態，本發明之彈性體樹脂成份及萜烯樹脂成份可以任一種 狀態含於圖型硬化樹脂層中。 使用上述感光性配向膜印刷用凹版印刷原版層合物之 本發明的印刷版，係藉由上述感光性樹脂層介由光罩曝光 -18- ⑧ (16) 1307818 使圖型部分的感光性樹脂層硬化’未照射上述曝光光之未 硬化狀態的前述感光性樹脂層的非曝光光照射區域用顯影 液除去，將上述感光樹脂層作成圖型化硬化樹脂層而製 造。 根據較佳的實施形態’依其需要對感光性配向膜印刷 用凹版印刷原版層合物自載體層側進行背後曝光後’剝離 感光性配向膜印刷用凹版印刷原版層合物的保護層（滑薄 片）而使感性樹脂層外露’接著介由光罩進行主要曝光使 圖型部分的感光性樹脂層硬化。經由此主要曝光’依照光 罩圖型向感光性樹脂層照射圖型光，被曝光光照射到的區 域產生交聯反應而硬化。 感光性樹脂層上設置紅外線剝離層等之光罩材層時， 藉由使用紅外線雷射除去紅外線剝離層而形成光罩圖像， 以此光罩圖像層爲光罩進行曝光。 接著藉由將未照射曝光光之未硬化部分用顯影液除 去，使印刷用圖型顯在化、進行乾燥，乾燥後可依其需要 進行後曝光。 曝光所使用的曝光裝置，可使用製造撓性版時一般被 使用的化學線照射裝置等，放射線可使用具有 150nm〜800nm的波長之紫外線及可見光線爲佳，以具有 3 20nm〜45 0nm的波長之紫外線爲佳，上述光源可使用例 如低壓水銀燈、高壓水銀燈、重氫燈、複金屬燈、氬氣共 鳴燈、氙燈、準分子雷射等。 又顯影處理所使用的顯影液，只要具有溶解感光性樹 -19- ⑧ (19) 1307818 軟性不足’要卷於轉筒上時印刷原版層合物破損，故以下 關於撓性印刷版的性能評估，僅進行實施例1〜3及比較例 1 ° (印刷版的評估） (1 )配向膜液耐性評估 自實施例1 ~3及比較例1的印刷版各自切取3 cm X 3cm大小的版，各自於r -丁內酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、 及丁基溶纖浸漬4 8小時，評估對配向膜液的耐性。版面 硬度値的降低量（依據JIS K 63 0 1 A形規格經由硬度測定 機測量各種配向膜液浸漬前後的硬度差）、及感光層膜厚 的增加量列示於表2〜4。 [表2] 7 — 丁內酯 實施例 添加比（重量％ ) 版表面硬 度降低量 (°) 感光層膜 厚增加量 (pm ) D - 1107 庫利阿隆 P - 1 25 實施例1 90 10 0 0 實施例2 50 50 0 0 實施例3 30 70 0 0 比較例1 100 0 2 15 比較例2 0 100 -22- (20) 1307818 [表3] N —甲基一 2 -吡咯烷酮 實施例 添加比（重量％ ) 版表面硬 度降低量 (°) 感光層膜 厚增加量 (y m ) D- 1107 庫利阿隆 P - 1 25 實施例1 90 10 1.5 15 實施例2 5 0 50 0.5 5 實施例3 30 70 0 0 比較例1 100 0 8 150 比較例2 0 100
[表4] 丁基溶纖劑 實施例 添加比 :重量％ ) 版表面硬 度降低量 (°) 感光層膜 厚增加量 (Pm ) D - 1107 庫利阿隆 P- 125 實施例1 90 10 2 40 實施例2 50 50 1 10 實施例3 30 70 0.5 5 比較例1 100 0 15 300 比較例2 0 100 由以上的結果得知，使用萜烯樹脂之實施例1〜3，未 實質觀察到版面硬度値的降低量、及感光層膜厚的增加 -23- (21) (21)1307818 量，既使有變化也非常小，故對各種配向膜液溶劑具有優 異的耐性。 另一方面，未使用萜烯樹脂之比較例1，對各種配向 膜液溶劑的耐性不足，版面硬度値降低、及感光層膜厚的 增加很明顯，未使用彈性體樹脂之比較例2，因爲其柔軟 性不足，故卷於轉筒上時印刷原版層合物破損。 [產業上的可利用性] 如同上述，本發明該相關的製造印刷版用感光性組成 物係至少含有黏合性樹脂、光聚合單體、及光聚合起始劑 之製造印刷版用感光性組成物’其特徵爲黏合性樹脂倂用 彈性體樹脂、及萜烯樹脂’藉由併用彈性體樹脂、及萜烯 樹脂可顯著提昇所得到印刷版對印刷液的耐性。 藉由使用具有上述特徵構成之製造印刷版用感光性組 成物，可製造具有優異的印刷適性之印刷用感光性印刷原 版層合物、印刷版，可適合作爲配向膜液用之印刷版。 -24