TWI306892B - Process for preparing synergistic stabilizer mixtures - Google Patents
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Description
1306892 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種供製備以聚烷基一〗一氧雜二氮雜 螺癸烷爲基之協乘性安定劑混合物的方法。 【先前技術】 有機物質會受光、輻射、熱或氧傷害乃眾所皆知。 目前已有許多文獻揭示了可使有機物質安定化並對抗 光與熱效應之化合物。其中有些文獻是關於以2,2,6, 6 -四烷基呱啶爲基之化合物。爲了提供有效的保護,這 些安定劑必須以足夠濃度存在,特別是在有機物質的曝露 部位。 2,2,6,6 _四烷基呱啶類之低分子量代表具有可快 速移動到特別遭受傷害影響之部位的優點,在此情況彼等 可展現其保護效果。然而,彼等也有缺點,即其揮發性太 高且很容易從有機物質中萃取出。 雖然,此類之較高分子量代表並不易於萃取,但卻有 移動較慢的缺點。在此技藝中,此問題常藉由使用一含有 低(快速移動)及高(緩慢移動)分子量安定劑之混合物 而獲得解決。 據此,一相當大量之以位阻胺爲基的安定劑混合物已 爲人週知,如此,上述之缺點將大大地或完全地消失。 如上所述之混合灼的代表性實例’可舉例的有美國專 利第4,692,486案號、美國專利第4,863,98]案號、 -6- (2) (2)1306892 美國專利第4,957’ 953案號、美國專利第5,980,783 案號、國際公告申請案92/122〇1案號、國際公告申請案 94/22946案號、歐洲專利第449 685 A案號、歐洲專利第 623 092 A案號、英國專利第2 267 499 A案號,以及 Research Disclosure 第 3 4 549 號(日本,1 993 年)。 儘管如此,對能給予有機物質更高之光安定性或耐用 特質之新穎、更有力量的安定劑混合物還是有很高的需求 〇 美國專利第6,I74 ’ 940案號係揭示以聚烷基一 1 一 氧雜二氮雜螺癸烷化合物爲基之如下通式(I) 、 (II) 及(III )的協乘性安定劑混合物,其中化合物(I )是以 比率6 5 - 9 5 %存在,較佳地爲7 5至9 4 %更佳地8 5至9 4 重量%,化合物(11 )之比率是5至3 5%,較佳地5至 2 0 %,更佳地5至1 2重量%,而化合物(π I )之比率則爲 〇至1 〇 %,較佳地1至5 %,更佳地1至3重量%
-7- (III) (3) 1306892 R4
其中 n及m 互相獨立地表示爲〇至100之數,但二 者不能皆爲〇, R1 表示氫、C5 — C7環烷基或Ci — C12烷基
R2及R3 互相獨立地表示氫原子、烷基、 或是由碳原子連接在一起而成爲5至13員環、或者由碳 原子接合在一起而成爲如化學式(IV )之基 R' R'
(IV)
R4及R5 互相獨立地表示氫或C! — C22烷基,氧自 由基 0*、一 OH、— NO、— CH2CN、苄基、烯丙基、C】一 C30院氧基、C5 - C]2環院氧基、C6—Ci〇芳氧基(其中方 基也可進一步被取代)、c7 - c2。芳基烷氧基(其中芳基 也可進一步被取代)、C3— CiQ稀基、C3 - C6炔基、Cl — C I 0醯基、_素、或是未經取代之苯基或經c 1 - C 4院基取 代之苯基。 同樣地,該混合物之各別組份的製備也已揭示於美國 專利第6,174,94 0案號,或者可參考歐洲公告第 7 0 5 8 3 6 A案號、歐洲專利第69 0 060 A案號及歐洲專利 -8- (4) 1306892 第0 5 7 8 8 5 A案號。 在美國專利第6,1 74,940案號中,該所揭示之混合 物係藉由將組份(I )、( II )及適當情況下之(III )以 所需之比例組合而製備。 舉例之,此一操作可在粉末混合器中進行,其中這些 物質是以乾燥形式混合。額外地或另外地,若需要時此粉 末混合物也可經由熔融而均化。該混合操作也可藉助於溶 劑來進行,並在這些物質已均化而形成溶液後,再藉由蒸 發除去溶劑。 此種製備組份(I) 、 (II)及(III)之混合物的步 驟有其決定性的缺點,即費時、複雜又昂貴,因爲每一各 別的組份必須先各自地製備好,然後,在另一物理程序的 操作中需以準確且具協乘性的比例混合。 【發明內容】 令人驚訝地目前已發現到,組份(I ) 、 ( II )及( III )之混合物可藉由有技術之反應方式當場製得,也就 是說,無另一物理程序操作。 據此’本發明係提供一種供製備含有通式(I )、( Η )及(111 )組份之協乘性混合物的新穎方法,其中,該 混合物包含比率在65 - 95 %,較佳地爲75至94%,更佳 地8 5至9 4重量%之化合物(I ),比率在5至3 5 %,較佳 地5至2 0 % ’更佳地5至]2重量%之化合物(π ),及比 率爲0至1 0 °/。,較佳地]至5 % ’更佳地]至3重量%之 (5) 1306892 化合物(III),
(III) 其中 n及m 互相獨立地表示爲〇至100之數,但二
者不能皆爲〇, R1 表示氫、C5 — C7環烷基或Q — C12烷基 R2及R3 互相獨立地表示氫原子、C, 一 C18烷基、 或是由碳原子連接在一起而成爲5至13員環、或者由碳 原子接合在一起而成爲如化學式(IV )之基,
-10- 1 (IV) (6) 1306892 以及其中 R4及R5 互相獨立地表示氫或C,-C 由基 〇* ' - OH、一 NO、— CH2CN、苄基、 c3〇院氧基、C5-Cl2環烷氧基、。芳 基也可進一步被取代)' c7 — c2〇芳烷氧基 可進〜步被取代)、C3— CiQ嫌基、C3— Cg ]0醯基、鹵素、或是未經取代之苯基或經C 代之苯基。 較佳之混合物係其中 0及!11 互相獨立地表示爲〇至10 不能皆爲0,
Rl 表示氫、<:6環烷基或Ci — R2及R3 互相獨立地表示氫原子、Cr 是由碳原子連接在一起而成爲6至12員環 子連接在一起而成爲如化學式(IV)之基, R4及R5 互相獨立地表示氫或C!—( 由基 〇*、— OH、— NO、一 CH2CN、苄基、 Cio院氧基、C5— Ce環院氧基、C6— C7芳氧 也可進一步被取代)、(:7— C1()芳烷氧基( 進一步被取代)' c3 - c6烧基、c3-c6块3 基、鹵素、或是未經取代之苯基或經Ci - C 苯基。 更佳之混合物係其中 η及m 互相獨立地表示爲0至5 22烷基、氧自 儲丙基、C 1 — 氧基(其中芳 (其中芳基也 炔基、Ci — C-^一 C4烷基取 之數,但二者 C 4院基, - c8燒基、或 、或者由碳原 :5院基,氧自 烯丙基、(:,〜 基(其中芳基 其中芳基也可 1q醯 :2院基取代之 之數,但二考 -11 - (7) 1306892 不能皆爲0, R1 表示甲基, R2及R3 表示由碳原子連接在一起而成爲12員環 '或者由碳原子連接在一起而成爲如化學式(IV)之基, 以及 R4及R5 互相獨立地表示氫、甲基 '乙醯基、辛氧 基或環已氧基。。
組份(I ) 、( II )及(III )之協乘性混合物係藉令 通式(V )之化合物 R6-
(V) (其中Rl、R2、R3及r4乃如上所定義,而-表 示元素週期表(PTE )中主族(V ) 、( VI )或(VII )之
質子酸的陰離子,較佳地係來自PTE之主族(VII )), 與下式(VI)之表鹵醇反應而製得 xh2c-c^ch2 (VI) 其中X表示鹵素原子,特別是氯、溴或碘原子。 舉例之’來自(PTE )中主族(V ) 、 ( VI )之質子 酸的陰離子有硫酸氫鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸氫鹽及磷 酸鹽。來自(PTE )中主族(VII )之質子酸的陰離子有氟 化物、氯化物、溴化物及碘化物,更佳地是氯陰離子。 -12- 1306892 Ο) 二氮雜一 4一氧代螺[4.5]癸烷, 2 -壬基一 7,7’ 9’ 9一四甲基一1-氧雜一3’ 8 —二 氮雜一 4一氧代螺[4.5]癸烷, 2 —異壬基—7’ 7,9,9 —四甲基—1—氧雜一 3,8 — 二氮雜一 4一氧代螺[4.5]癸烷, 2 —十一烷基—7,7,9,9 —四甲基一 1—氧雜—3,8 一二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷, 2 —苯基一 7’ 7’ 9’ 9 一四甲基—1 一氧雑—3 ’ 8 —— 氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷, 2— (4 —氯苯基)—7,7,9,9一四甲基-1—氧雜 —3,8-二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷, 2,2 —二甲基一7,7,9,9一四甲基一1—氧雜一 3, 8-二氮雜一 4 —氧代螺[4.5]癸焼, 2-乙基一2,7,7,9,9一五甲基—1—氧雜一 3,8 一二氮雜一 4一氧代螺[4.5]癸烷, 2-丙基—2,7,7,9,9一五甲基—1—氧雜—3,8 —二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷, 2 -異丙基—6,7,7,9,9 —五甲基一1—氧雜一 3, 8-二氮雜一 4 —氧代螺[4.5]癸烷, 2 — 丁基—2,7,7,9,9 -五甲基—1—氧雜—3,8 一二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷, 2 —異丁基—2,7,7,9,9 —五甲基—1—氧雜—3, S -二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷, 2 —戊基—6,7,7,9,9 —五甲基一 1 一氧雜—3,8 -14- (10) 1306892 一二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷, 2 —己基一 2,7,7,9,9 -五甲基一1-氧雜一3,8 一二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷, 2 —壬基-2,7,7,9,9 —五甲基一 1—氧雜一 3,8 一二氮雜一 4—氧代螺[4.5]癸烷, 2,2—二乙基一 7,7,9,9 —四甲基一1 一氧雜一3, 8-二氮雜一 4 —氧代螺[4.5]癸烷, 2,2—二丙基—7,7,9,9 —四甲基一 1 一氧雜-3, 8-二氮雜-4一氧代螺[4.5]癸烷, 2,2—二丁已基一 7,7,9,9一四甲基-1—氧雜-3 ,8-二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷, 2 —乙基一2 —戊基—7,7,9,9 —四甲基一1 一氧雜 一3,8-二氮雜一 4 —氧代螺[4.5]癸烷, 2,2—二苄基一 7,7,9,9 —四甲基—1—氧雜一3, 8-二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷, 2,2,4,4 —四甲基—7 —氧雑—3,12 — —•氮雑—14 一氧代二螺[5.1.4.2]十四烷, 2,2,4,4 —四甲基-7 —氧雜—3,20 —二氮雜-21 —氧代二螺[5.1.11.2]二十一烷, 2,2,4,4 —四甲基一 7 —氧雜—3,14 —二氮雜—15 一氧代二螺[5.5.5.2]十五烷, 2,2,4,4,10,10,12,12 —八甲基—7 —氧雜—3 ,Π,14 —三氮雜一]5 —氧代二螺[5.].5.2]十五烷, 2 —乙基一2,7,7,9,9 —五甲基一]—氧雜一 3,8 -15- (13) 1306892 可藉由習知之分光鏡法(IR及13C - NMR光譜)來顯示 〇 聚合之後’該反應混合物可選擇地藉由已知之方法在 R4位置上進行衍生》 藉由本發明方法而製得之化學式(I ) 、 ( Π )及( III)的混合物可適用做爲如下實例所述之有機物質的光 安定劑。 1.單烯烴及二烯烴之聚合物,例如聚丙烯、聚異丁 烯、聚丁烯 '聚丁 — 1—烯、聚—4 —甲基戊一 1—烯、聚 異戊二烯或聚丁二烯;同時也可爲環烯烴之聚合物,如環 戊烧、或原冰片烯之聚合物;再者是聚乙烯(可視情況而 交聯),如高密度聚乙烯(HDPE )、高密度且高莫耳質 量之聚乙烯(HDPE — HMW )、高密度且超高莫耳質量之 聚乙嫌(HDPE — UHMW )、中密度聚乙烯(MDPE )、低 密度聚乙烯(LDPE )、線性低密度聚乙烯(LLDPE )、 支鏈低密度聚乙烯(BLDPE )。 聚烯烴’亦即如前段所列舉之單烯烴聚合物,特別是 聚乙烯及聚丙烯,其可藉由各種方法,尤其是下列之方法 來製備: a) 自由基聚合反應(通常是在高壓及高溫下) b) 藉使用常包含一或多個IVb、Vb、VIb或VIII族 金屬之觸媒的催化聚合反應。這些金屬通常都具有一或多 個配位子,如氧化物、鹵化物、醇化物、醚、酯、胺、烷 基、烯基及/或芳基(其可爲;7或CT配價)。這些金屬錯 -18- (14) 1306892 合物可以自由或固定形式放在基材(如活化之氯化鎂、氯 化鈦(III )、氧化鋁或二氧化矽)上。這些觸媒可溶解 或不溶於聚合介質中》這些觸媒在聚合反應中就具有活性 ’或者還需再使用活化劑,如金屬烷基化物、金屬氫化物 、烷基金屬化鹵、烷基金屬化氧或金屬烷基噁烷,彼等金 屬是週期表la、Ila及/或Ilia族的元素。舉例之,活化劑 可以另外之酯、醚、胺或甲矽烷基醚基修正。這些觸媒系 統一般是稱之爲 Phillips ( Standard Oil Indiana 公司)、 齊格勒催化劑(Ziegler) (- Natta公司)、TNZ( Dupont公司)、二茂金屬絡合物或單一部位觸媒(SSC 公司)。 2.在1 )中所提及之聚合物的混合物,例如聚丙烯 與聚異丁烯之混合物、聚乙烯與聚異丁烯之混合物、聚丙 烯與聚乙烯之混合物(如PP/PE — HD/PE ~ LD ),以及不 同形態之聚乙焴互相之間的混合物(如PE - LD/PE — HD )° 3·單燦烴與二烯烴互相間之共聚物,或彼等與其他 乙Μ基單體之共聚物’例如乙稀—丙烧共聚物、線性低密 度聚乙烯(ΡΕ〜LLD )及其與低密度聚乙烯(ρΕ — LD ) 之混合物、丙烯- 丁-】-烯共聚物、丙烯一異丁烯共聚 物、乙烯_丁—] -烯共聚物、乙烯一己烯共聚物、乙烯 -甲基-戊燦共聚物、乙嫌-庚烯共聚物、乙烧一辛烯乓 聚物、丙烯-丁二烯共聚物、異丁烯一異戊二烯共聚物、 乙烯-丙烯酸烷酯共聚物'乙烯—甲基丙烯酸烷酯共聚物 -19- (15) 1306892 、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及彼等與一氧化碳之共聚物、 或乙烯-丙烯酸共聚物及彼等之鹽類(離聚物),同時也 可是乙烯與丙烯及二烯類如己二烯、二環戊二烯或乙叉— 原冰片烯之三聚物;以及此類共聚物互相之間的混合物及 與上述1)中所提及之聚合物的混合物,例如聚丙烯一乙 烯一丙烯共聚物' PE — LD -乙烯一醋酸乙烯酯共聚物、 PE — LD —乙烯—丙烯酸共聚物、PE — LLD —乙烯—醋酸 乙烯酯共聚物、PE - LLD —乙烯一丙烯酸共聚物、以及間 聚或無規之聚烷撐--氧化碳共聚物以及彼等與其他聚合 物如聚醯胺之混合物。 4.煙樹3曰(如C5_C9) ’包括彼等之氮化改質者( 膠黏樹脂),以及聚烷撐與澱粉之混合物。 5·聚苯乙烯、聚(對—甲基苯乙烯)、聚(α —甲 基苯乙烯)。 6.苯乙烯或α -甲基苯乙烯與二烯或丙烯系衍生物 之共聚物,例如苯乙烧- 丁二燦、苯乙稀—丙燃腈 '苯乙 燦—甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯- 丁二烯-丙烯酸院酯、苯 乙烯-馬來酐、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯;高衝擊 強度本乙烧共聚物與另一聚合物(如聚两烧酸酯、二嫌聚 σ物或乙烯一丙烯—一烯二聚物)之混合物;以及苯乙燦 之嵌段共聚物’如苯乙烯-丁二烯一苯乙烯、苯乙燒一異 戊間二烯-苯乙烯、苯乙烯一乙烯/丁烯—苯乙烯或苯乙 燦〜乙烯/丙烯一苯乙烯。 1 苯乙烯或α -甲基苯乙烯之接枝共聚物,例如苯 -20- (16) 1306892 乙烯接在聚丁二烯上、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁 二烯-丙烯腈共聚物上、苯乙烯與丙烯腈(甲基丙烯腈) 在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸酯在聚丁二 烯上;苯乙烯、丙烯腈及馬來酐或馬來醯亞胺在聚丁二烯 上;苯乙烯及馬來醯亞胺在聚丁二烯上;苯乙烯及丙烯酸 烷酯或甲基丙烯酸烷酯在聚丁二烯上,苯乙烯及丙烯腈在 乙烯-丙烯-二烯三聚物上,苯乙烯及丙烯腈在聚丙烯酸 烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上,苯乙烯及丙烯腈在丙烯酸酯 -丁二烯共聚物上,以及彼等與前文6)中所提及之共聚 物的混合物,如已知悉爲ABS、MBS、ASA或AES聚合 物之共聚物混合物。 8. 含鹵素聚合物,如聚氯丁烯 '氯化橡膠、異丁烯 -異戊間二烯之氯化及溴化共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化 或磺基氯化聚乙烯 '乙烯與氯化乙烯之共聚物、表氯醇均 -及共聚物,特別是含鹵素之乙烯基化合物的聚合物,如 聚氯乙稀、聚偏二氯乙稀、聚氟乙燒、聚偏二氟乙靖;以 及彼等之共聚物,如氯乙烯-聚偏二氯乙烯、氯乙稀—醋 酸乙烯酯或聚偏二氯乙烯-醋酸乙烯酯。 9. 衍生自α,万-不飽和酸之聚合物及其衍生物, 如聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈 '聚丙烧醯胺 ,及經丙烯酸丁酯改良衝擊強度之聚甲基丙烯酸甲酯。 1 〇·在9 )中所提及之單其體互相之間或與其他不飽 和單體的共聚物,如丙烯腈- 丁二烯共聚物、丙烯腈—丙 烯酸烷酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷酯共聚物、丙 -21 - (17) (17)1306892 烯腈- ia乙稀共聚物或丙烯腈一甲基丙烯酸烷酯一 丁二烯 三聚物。 11. 衍生自不飽和醇及醯胺或醯基衍生物或是彼之縮 醛的聚合物,例如聚乙烯醇'聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙 烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁 醛' 聚苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺;以及彼等與 第1段所述之烯烴的共聚物。 12. 環狀醚之均聚物及共聚物,如聚烷撐乙二醇、聚 氧化乙烯、聚氧化丙烯或彼等與雙縮水甘油醚之共聚物。 13. 聚縮醛,如聚氧化甲烯,及那些含有共聚用單體 如氧化乙烯之聚氧化甲烯;經熱塑性聚胺基甲酸酯、丙烯 酸酯或MBS改質之聚縮醛。 I4·聚苯醚及聚苯硫醚,以及彼等與苯乙烯聚合物或 聚醯胺之混合物。 1 5 .衍生自羥基端基聚醚之聚胺基甲酸酯、聚酯及一 端是聚丁二烯而另一端是脂族或芳族聚異氰酸酯,以及彼 等之前驅物。 16.衍生自二胺與二羧酸及/或胺基羧酸之聚醯胺和 共聚醯胺,或相對應之內醯胺,例如聚醯胺4 ’ 6,6/6, 6/10,6/9,6/]2,4/6,12/12,1 ]及 12 ;起始於間—二 甲苯' 二胺及己二酸之芳族醯胺;從己二胺及間苯二甲酸 及/或對苯二甲酸製得,並具有或不具彈性體做爲改質劑 之聚醯胺,如聚-2,4 ’ 4 _三甲基已二撐—對苯二甲醯 胺或聚一間一苯撐一閭苯二甲醯胺。前述之聚合物與聚烯 -22- (18) 1306892 烴、烧烴共聚物、離聚物或是化學鍵合彈性體或接枝彈性 體之嵌段共聚物’·或者是前述之聚合物與聚醚,如聚乙二 醇、聚丙二醇或聚丁二醇嵌段共聚物。另外地,經EPDM 或AB S改質之聚醯胺或共聚醯胺;以及在過程(RIμ聚 醯胺系統)期間濃縮之聚醯胺。 17. 聚脲,聚醯亞胺 '聚醯胺一醯亞胺、聚醚醯亞胺 、聚酯醯胺、聚海因及聚苯駢咪哩。 18. 衍生自二羧酸以二元醇及/或羥基羧酸之聚酯或 相對應之內酯,如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁 一酯、聚一 1,4一二羥甲基環己烷對苯二甲酸酯、聚羥基 苯甲酸酯,以及衍生自羥基端基聚醚之嵌段聚醚;還有經 聚碳酸酯或MBS改質之聚醚。 1 9 ·聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。 2〇.聚礪、聚醚楓及聚醚酮。 21.衍生自一端爲醛且另一端酚、脲素或三聚氰胺之 交聯聚合物,例如酚/甲醛樹脂、脲素/甲醛樹脂及三聚氰 胺/甲醛樹脂。 22 .乾燥及未乾燥之醇酸樹脂。 23. 衍生自飽和及不飽和二羧酸與多元醇並以乙嫌基 化合物做爲交聯劑之不飽和聚酯樹脂,以及彼之低可燃性 含鹵素之改質者。 24. 衍生自經取代之丙烯酸酯如環氧基丙烯酸酯、胺 基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的交聯性丙烯酸系樹脂 -23- (19) 1306892 2 5.與三聚氰胺樹脂、脲素樹脂、異氰酸酯、異氰脲 酸酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯之醇酸樹脂、聚酯樹脂 及丙烯酸系樹脂。 26·衍生自脂族、環脂族、雜環系或芳族縮水甘油基 化合物之交聯性環氧樹脂,例如雙酚甲烷A二縮水甘油 醚、雙酚甲烷F二縮水甘油醚,舉例之,彼等是藉由慣用 之硬化劑如酐或胺,並使用或無需使用促進劑而交聯。 27. 天然聚合物,如纖維素 '天然橡膠、明膠,及彼 等以類聚合物方式經化學改質之衍生物,例如纖維素醋酸 酯、纖維素丙酸酯及纖維素丁酸酯,或是纖維素醚如甲基 纖維素:以及松香及衍生物。 28. 前文所述之聚合物的混合物(聚合物摻合物), 例如 PP/EPDM、聚醯胺 / EPDM 或 ABS、PVC/EVA、 PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、 PC/BT、P VC/CPE、PVC/丙酸酯、POM/熱塑性 PUR ' PC/ 熱塑性 PUR、POM/丙酸酯、POM//MBS、PPO/MBS ' PPO/HIPS、PPO/PA6.6 及共聚物、PA/PE — HD、PA/PP、 PA/PPO、PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 29. 可組成純單體化合物或彼之混合物的天然及合成 之有機物質,實例有礦物油、動物或蔬菜脂 '油及蠟’或 者是以合成酯(如苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或苯偏 三酸酯)爲基的油、蠟及脂,以及以任一所需重量比例摻 合之合成酯與礦物油的摻合物’舉例之’有旋塗之面漆及 彼之水性乳膠。 -24- (20) Ϊ306892 3〇.天然或合成橡膠之水性乳膠,如天然橡膨乳膠或 竣化苯乙烯-丁二烯共聚物之乳膠。 藉由本發明方法製得之化學式(I) 、 (11)及(ΙΠ )之混合物可直接用來安定上述之有機物質,或者與其他 添加劑,如抗氧化劑、光安定劑、金屬減活化劑、抗靜電 劑、阻燃劑、潤滑劑、成核劑、酸淸除劑(鹼性輔安定劑 )、顏料及塡充劑組合成合適之形式。 舉例之,可額外地使用於本發明所製備之(I )、( II)及(III )混合物的抗氧化劑及光安定劑是以位阻胺或 位阻酚或是含硫或磷之輔安定劑爲基的化合物。這些可用 來組合之合適的添加劑實例乃如下文所列: -25- (21) (21)1306892 1.2烷基硫甲基酚,如2,4一二辛基硫甲基一 6-第 三丁基酚、2,4一二辛基硫甲基一6 —甲基酚、2,4一二 辛基硫甲基一 6—乙基酚、2,6 —二—十二烷基硫甲基一 4 一壬基酚。 1.3氫醌及烷基化氫醌,例如2,6-二一第三一丁 基一 4 一甲氧基酚、2,5 -二—第三一丁基氫醌、2,5 -二一第二一戊基氫醌、2,6_二一苯基一 4 一十八院氧基 酚、2,6-二一第三一丁基氫醌、2,5-二—第三—丁基 —4—羥基茴香醚、3,5-二—第三—丁基_4_羥基茴香 醚、3,5-二一第三一 丁基一 4 —羥苯基硬脂酸酯 '雙(3 ,5_二一第二_ 丁基_4 —經苯基)己一酸醋。 1.4羥基化二苯硫醚,例如2,2 ’ 一硫代雙(6 -第三 一丁基—4 一甲基酣)、2,2’ 一硫代雙(4 一辛基酚)、4 ,4’ 一硫代雙(6 —第三一丁基—4_甲基酚)、4,4’ 一 硫代雙(6 -第三一 丁基一 2 —甲基酚)、4,4’ 一硫代雙 (3,6-二—第二一戊基酚)、4,4’一雙(2,6-二甲 基- 4 一羥苯基)二硫化物。 1.5烷叉雙酚,例如2,2’ —亞甲基雙(6-第三一丁 基一 4 —甲基酚)、2,2’ —亞甲基雙(6 —第三一 丁基一 4 —乙基酚)、2,2’ 一亞甲基雙[4 —甲基一6— (α —甲基 環己基)酚]、2,2’ 一亞甲基雙(4一甲基一 6—環己基酚 )、2,2’ 一亞甲基雙(6 —壬基—4——甲基酚)、2,2’ 一亞甲基雙(4,6—二一第三一 丁基酚)、2,2’ —乙叉 雙(4,6-二一第三一 丁基酚)、2,2’ —乙叉雙(6-第 -26- (22) 1306892 三_ 丁基—4 一異丁基酚)、2,2’ —亞甲基雙[6— ( α -甲基苄基)一4_壬基酚]、2,2’—亞甲基雙[6_(〇, α —二甲基苄基)_4 一壬基酚]、4,4’ 一亞甲基雙(2, 6-二一第三—丁基酚)、4,4’ 一亞甲基雙(6-第三一 丁基一 2 -甲基酚)、1,1_雙(5 —第三一 丁基一 4一羥 基—2 -甲苯基)丁烷、2,6_雙(3 —第三—丁基—5 -甲基 2 —羥基苄基)一4 —甲基酚、1,1,3 —三一 (5 -第三一 丁基一 4 一羥基一 2 -甲苯基)丁烷、1,1—雙(5 一第三—丁基一 4一羥基一 2_甲苯基)—3—正—十二烷 毓基丁烷、雙(3 -第三一 丁基一 4一羥基一 5—甲苯基) 一二環戊二烯、雙[2 -(3’_第三_ 丁基_2’ 一羥基一 5’ 一甲苯基)一6-第三一 丁基一 4_甲苯基]對苯二甲酸酯 、1,1 一雙(3,5-二甲基—2_羥苯基)丁烷、1,1 — 雙(3,5 -二—第三-丁基—4一羥苯基)丙烷、2,2 — 雙(5_第三一 丁基一 4 —羥基—2 —甲苯基)_4 —正—十 二烷酼基丁烷、1,1,5,5 —四一(5 —第三一 丁基一 4 — 羥基一 2-甲苯基)戊烷、乙二醇雙[3,3 -雙(3, 一第三 _ 丁基一 4’ _羥基—2-苯基)丁酸酯。 1 . 6 0 —、Ν —及S —苄基化合物,例如3,5,3 ’,5 ’ 一四一第二一丁基—4,4’一 一徑基_节基酸、4一經基一 3,5 -二甲基苄基基醋酸十八烷酯、三(3,5 -二一第 三一 丁基一 4一羥基苄基)胺、雙(4一第三一 丁基一 3 -羥基一 2,6 —二一甲基苄基)二硫代對苯二甲酸醋、雙( 3,5 -二一第三-丁基一 4 一羥基苄基)硫化物、3,5 - -27- (23) 1306892 二-第三一 丁基一 4一羥基苄基毓基醋酸異辛酯、4一羥基 一 3,5 -二一第三-丁基-苄基锍基醋酸十三烷酯。 1.7羥苄基化之丙二酸,例如2,2 _雙(3,5 _二 一第三一 丁基一 2 —羥苄基)丙二酸二一十八烷酯、2-( 3 -第三一 丁基一 4 —羥基一 5 -甲基苄基)丙二酸二— 十八烷酯、2,2-雙(3,5 —二一第三—丁基_4_羥苄 基)丙二酸二一十二烷酯、2,2_雙(3,5-二一第三一 丁基一 4一羥苄基)丙二酸二一 [4_ (1,1,3,3 —四甲 基丁基)苯酯]。 1.8芳族羥苄基化合物,如1,3,5 —三(3,5 —二 一第三—丁基_4 一羥苄基)2,4,6 —三甲基苯、1,4 — 雙(3,5 -二一第三-丁基—4_羥苄基)2,3,5,6 — 四甲基苯、2,4,6-三(3,5 —二一第三—丁基一 4 —羥 苄基)酚。 1.9 三嗪化合物,例如2,4 —雙辛酼基—6 - ( 3,5 一二—第三一 丁基一 4 —羥基苯胺基)—1,3,5 —三嗪、 2 —辛锍基—4,6-雙(3,5 -二—第三—丁基—4 -羥基 苯胺基)一 1,3,5 —三嗪、2 -辛毓基—4,6 —雙(3 ’ 5 ——二—第三—丁基—4 —羥基苯氧基)—1,3,5-三嗪 、2,4,6-三(3,5-二一第三一丁基—4 —羥基苯氧基 )—1,3,5 —二曉、1,3,5 —二(3,5 —二—第二—丁 基一 4一羥苄基)一異氰脲酸酯、1,3,5 —三(4 一第三 一 丁基一 3 -羥基一 2,6 —二甲基苄基)一異氰脲酸酯 .2,4,6-:(3,5- _• — 第二—丁基—4 —經基苯乙基 -28- (24) 1306892 )一1,3,5- 三嗪、1,3,5 —三(3,5 —二—第三一丁 基—4 —羥基苯基丙醯基)六氫-1,3,5-三嗪、1,3, 5-三一(3,5-二環己基一 4 —羥苄基)異氰脲酸酯。 1.10苄基膦酸酯,如 2,5 —二—第三—丁基—4_ 羥苄基一膦酸二甲酯、3,5_二一第三_ 丁基_4一羥苄 基一膦酸二乙酯、3,5 —二_第三一 丁基一 4_羥苄基膦 酸二一十八烷酯、5-第三一丁基一 4_羥基_3 -甲基苄 基膦酸二一十八烷酯、3,5 —二—第三—丁基一 4_羥苄 基膦酸一乙酯之鈣鹽。 1.11醯胺基酚,如4 一羥基月桂醯替苯胺、4 _羥基 硬脂醯替苯胺、N— (3,5 -二—第三—丁基一 4一羥基 苯基)胺基甲酸辛酯。
1.12 沒一 (3,5-二一第三—丁基_4一羥苯基)丙 酸與——或多元醇之酯,——或多元醇有甲醇、乙醇、正 一辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6 —己二醇、1,9_壬二 醇、乙二醇、1,2 -丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二 甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N ,N _雙(羥乙基)草醯胺、3 -硫雜十一烷醇、3 —硫雜 十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4一羥甲基- 1 —磷—2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷。 1.13 /3 — (5-第三一丁基—4一羥基一 3—甲基苯基 )丙酸與——或多元醇之酯,——或多元醇有甲醇、乙醇 、正—辛醇' 異辛醇、十八烷醇、1,6 -己二醇、1,9 一 壬二醇、乙二醇、],2 -丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇 -29- (25) 1306892 、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯 、N,N-雙(羥乙基)草醯胺、3 —硫雑十一烷醇、三甲 基己二醇、三羥甲基丙烷、4一羥甲基一 1 一磷_2,6,7 一三氧雜二環[2.2.2]辛烷。 1.14 — (3,5 —二環己基一 4 —羥苯基)丙酸與一 -或多元醇之酯,—~或多元醇有甲醇、乙醇、正-辛醇 、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9 —壬二醇、乙 二醇、1,2 —丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、 三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N- 雙(翔乙基)草醯fee、3 -硫雜·]--焼醇、3—硫雜十五院 _、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4_羥甲基_丨_磷— 2,6,7_三氧雜二環[2·2.2]辛烷。 1.15 3 > 5 第三- 丁基- 4 -羥苯基醋酸與 或多元醇之酯,一 -或多元醇有甲醇、乙醇、正一辛醇、 異辛醇、十八烷醇、1,6一己二醇、1,9一壬二醇、乙二 _、1,2 —丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三 甘醇、季戊四醇 (羥乙基)草醯胺 硫雜 烷醇、3 -硫雜十五烷醇 甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4_羥甲基一磷 ,6,7 氧雜二環[2.2.2]辛 烷 ].】6 3,3 —雙(3 與〜〜或多元醇之酯, 第三-丁基- 4 ’ 一羥苯基)丁酸 —或多元醇有甲醇、乙醇、正-半酉?、異中^、十八院醇' ],6 一己二醇、〗,9 _壬二醇 、乙二醇、],2 -丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇 '二甘 -30- (26) 1306892 醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N, N-雙(羥乙基)草醯胺、3 —硫雜十一烷醇、3 -硫雜十 五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4一羥甲基_1-磷一 2,6,7 —三氧雜二環[2.2.2]辛烷。 1.17 /3- (3,5—二—第三-丁基_4 一羥苯基)丙 酸之醯胺,如N,N -雙(3,5 —二—第三一 丁基一 4一羥 苯基丙醯基)己二胺、N,N-雙(3,5 —二一第三一丁 基—4 —羥苯基丙醯基)丙二胺、N,N_雙(3,5-二一 第三-丁基- 4-羥苯基丙醯基)肼。 1.18 生育酚,如α —生育酚、/3 —生育酚、r 一生 育酚、5 -生育酚、及彼等之混合物(維生素E)。 1 · 1 9羥苄基芳族化合物,如1,3,5 —三(3,5 -二—第三—丁基—4 —羥苄基)—2,4,6 —三甲基苯、1 ,4 —雙(3,5-二一第三一 丁基一 4 —羥苄基)—2,3, 5,6 —四甲基苯、2,4,6 —三(3,5 —二一第三—丁基 一 4 一羥苄基)酚。 1.20抗壞血酸(維生素C)。 2.21胺抗氧化劑,例如N,N ’ 一二異丙基—對—苯 二胺、N,N,一二一第二一 丁基—對—苯二胺、Ν,Ν’ — 二異丙基—對—苯二胺、Ν,Ν’ 一雙(1,4 —二甲基戊基 )一對—苯二胺、Ν,Ν’ —雙(1一乙基一 3 —甲基戊基) 一對一苯二胺、Ν,Ν’ 一雙(1 一甲基庚基)一對一苯二 胺' Ν,Ν,一二環己基一對一苯二胺、Ν,Ν,一二苯基— 對—苯二胺、Ν,Ν ’ 一二(萘基—2 —)對—苯二胺、Ν — -31 - (27) 1306892 異丙基一 N,—苯基一對—苯二胺、N—(l,3_二甲基 丁基)一 Ν’ _苯基一對-苯二胺、N— (1 -甲基庚基) —Ν’ —苯基一對—苯二胺、Ν —環己基—Ν’ —苯基一對一 苯二胺、4一 (對一甲苯磺醯胺基)二苯胺、Ν,Ν’ _二 甲基-Ν,Ν’ —二—第二—丁基一對一苯二胺、二苯胺 、Ν-烯丙基二苯胺、4一異丙氧二苯胺、Ν-苯基一 1一 萘胺、Ν-(4 一第三—辛基苯基一 1 一萘胺、Ν-苯基一 2 一萘胺、辛基化二苯胺(即對,對’ 一二一第三一辛基二 苯胺)、4 一正一丁胺基酚、4 一 丁醯胺基酚、4 一壬醯胺 基酚、4 一十二烷醯胺基酚、4 —十八烷醯胺基酚、二(4 一甲氧基苯基)胺、2,6-二—第三一丁基一4_二甲胺 基甲基酚、2,4’一二胺基二苯基甲烷、1,2—二一 [(2 一甲苯基)—胺基]乙烷、1,2-二_(苯胺基)丙烷、 (鄰—甲苯基)雙胍、二[4 一(1’,3’_二_甲基丁基) 一苯基]胺、第三一辛基化Ν -苯基一 1 一萘胺、單一及二 烷基化第三-丁基/第三-辛基二苯胺之混合物、單-及 二烷基化壬基二苯胺之混合物、單-及二烷基化十二烷基 二苯胺之混合物、單-及二烷基化異丙基/異己基-二苯 胺之混合物、單-及二烷基化第三- 丁基二苯胺之混合物 、2,3 — _氯 一 3,3 — _甲基—4Η — 1,4 —苯餅嚷曉、 吩噻嗪、單-及二烷基化第三-丁基/第三-辛基-吩噻 嗪之混合物、單-及二烷基化第三-辛基吩噻嗪之混合物 、Ν —烯丙基吩噻嗪、Ν,Ν,Ν —四苯基—],4 一二—胺 基一丁 — 2 —烯、Ν,Ν —雙(2,2,6,6 —四甲基哌啶— -32- (28) 1306892 4 -基)己二胺、雙((2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基 )癸二酸酯、2,2,6,6 —四甲基哌啶一4-酮、2,2,6 ,6 —四甲基哌啶一 4 —醇。 2. V吸引劑及光安定劑 2.1 2-(2, _羥苯基)苯駢三唑,如2-(2,一羥基 一 5’ 一甲苯基)苯駢三唑、2- (3,,5’ —二—第三一丁 基一 2’ 一羥苯基)苯駢三唑' 2 —(5, 一第三_ 丁基一 2 ’ —羥苯基)苯駢三唑、2 - [2’一羥基一 5’_ (1,1’ 3’ 3 _四甲基丁基)苯基]苯駢三唑、2— (3,,5 ’ 一二—第三 一丁基_2’ 一羥苯基)一 5-氯基—苯駢三唑、2-(3 第二一 丁基一 2’ 一經基_5’ 一甲基苯基)_5 -氯基本餅 三唑、2- (3第二—丁基一 5’ —第三一丁基—2’ 一羥 基苯基)苯駢三唑、2_ (2’ -羥基一 4’ -辛氧基苯基) 苯駢三唑、2— (3,,5’ 一二—第三一戊基一 2’ 一羥苯基 )苯駢三唑、2- (3,,5’一雙(α ,α —二甲基苯基) 一 2’ 一羥苯基)苯駢三唑、2- (3, 一第三一丁基—2’一 羥基一 5’ -(2-辛氧羰基乙基)苯基)一 5-氯基苯駢三 唑之混合物、2— (3, 一第三一丁基—5’ — [2 - (2_乙基 己氧基)羰乙基]一 2’ 一羥苯基)一 5 -氯基苯駢三唑、2 一 (3’ —第三—丁基一 2’一羥基一 5’ 一 (2 —甲氧羰基乙 基)一苯基)苯駢三唑、2 - (3’ 一第三一 丁基一 2’ 一羥 基一 5’ 一 (2-辛氧羰基乙基)苯基)苯駢三唑、2- (3’ 一第三—丁基—尸一 [2- (2-乙基己氧基)羰乙基]一2’ -33- (29) 1306892 一羥苯基)一 5-氯基苯駢三唑、2-(3’一十二烷基一 2’ 一羥基一 5’ 一甲基苯基)苯駢三唑、以及2- (3’ 一第三 —丁基—2’一羥基一 5’ 一(2-異辛氧羰基乙基)苯基苯 駢三唑、2,2, 一亞甲基—雙[4— (1,1,3,3 —四甲基 丁基)一6苯駢三唑];2 - [3’一第三—丁基一 一 5’_(2 -甲氧羰基乙基)- 2’-羥苯基]苯駢三唑與聚乙二醇300 之酯基轉移產物;[R — CH2CH2 — COO ( CH2 ) 3] - 2,其中 R = 3’ 一第三一 丁基一 4,—羥基—5’ — 2H-苯駢三唑—2 — 基一苯基。 2.2 2 -羥基二苯甲酮,如4 —羥基、4 -甲氧基、4一 辛氧基、4 一癸氧基、4 一十二烷氧基、4 一苄氧基、4,2 ,4’ -三羥基及2’ —羥基—4,4,一二甲氧基衍生物。 2.3經取代或未取代之苯甲酸酯,如水楊酸4 -第三 -丁基-苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯 基間苯二酚、雙(4 -第三-丁基苯甲醯基)間苯二酚、 苯甲醯基間苯二酚、3,5 -二一第三一 丁基一 4 —羥基苯 甲酸2,4 —二一第三一丁基苯酯、3,5—二一第三一丁 基一 4 —羥基苯甲酸十六烷酯、3,5 —二一第三一 丁基一 4 一羥基苯甲酸十八烷酯、3,5 -二一第三一 丁基一 4一羥 基苯甲酸2 -甲基一 4,6—二—第三一丁基苯酯。 2.4丙烯酸酯,如α -氰基一 /3,β -二苯基丙烯酸 乙酯或異辛酯、α -羰甲氧基肉桂酸甲酯' α —氰基一泠 一甲基一對一甲氧基一肉桂酸甲酯或丁酯、α —羰甲氧基 對一甲氧基肉桂酸甲酯、Ν— (β —羰甲氧基一 β —氰乙烯 -34- 1306892 (30) 基)-2- 2.5 胺、三乙 —(1,1 合物,二 3,5 -二 如2 —羥 有或不含 吡唑之鎳 2.6 一基)癸 )戊二酸 珀酸酯、 酸酯、雙 酯、正— 馬來酸一 ' 2,2, 一五甲基 甲基一4-,2,6, 胺基一 2, 2,2,6, ,2,6, 醋、1,] -甲基吲哚啉。 鎳化合物,例如具有或不含額外配位子如正_ 丁 醇胺或N-環己基二乙醇胺之2,2’一硫代雙[4 ,3,3 —四甲基丁基)苯酚]的1:1或1:2錯 丁基二硫代胺基甲酸鎳,單烷基酯如4-羥基--第三-丁基苄基膦酸甲酯或乙酯之鎳鹽,酮肟 基- 4 -甲基苯基十一烷基酮肟之鎳錯合物,具 額外配位子之1 一苯基—4~月桂醯基一 5-羥基 錯合物。 位阻胺’例如雙(2,2,6,6 -四甲基哌啶一 4 二酸酯、雙(2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基 酯、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶—4 —基)琥 雙(1,2,2,6,6 —五甲基哌啶一 4 —基)癸二 (1,2,2’ 6,6 —五甲基哌啶一 4 一基)戊二酸 丁基—3,5-二—第三—丁基—4 —羥基苄基一 雙一 -五甲基—哌啶基)一酯 6,6 —四甲基哌啶基山嵛酸酯、1, 2,2,6,6 哌啶基山嵛酸酯、1 一羥乙基一 2,2,6,6-四 ~羥基哌啶與琥珀酸之濃縮物' N,N ’ —雙一(2 6-四甲基一 4 —哌啶基)己二胺與4 一第三一辛 6-二氯基一1,3,5一 5 —三嗪之濃縮物 '三( 6 —四甲基一 4 —哌啶基)氮川三醋酸酯、四(2 6-四甲基一 4 —哌啶基) 1,2,3,4一 丁四酸 ,一 (1,2 —乙撐)一雙(3, 3,5,5 —四甲基 -35- (31) 1306892 哌嗪酮)、4 —苯甲醯基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶、4 — 硬脂氧基—2,2,6,6 —四甲基哌啶、4一硬脂醯氧基一 2 ,2,6,6—四甲基哌啶、4 -硬脂氧基—1,2,2,6,6 一五甲基哌啶、4 —硬脂醯氧基—1,2,2,6,6—五甲基 哌啶、雙一 (1,2,2,6,6 —五甲基哌啶基) 2 —正— 丁基一 2 -(2 —羥基—3,5-二一第三—丁基苄基)丙二 酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)2 —正一丁 基一 2 -(4 —羥基一 3,5—二—第三-丁基苄基)丙二酸 酯、3_正一辛基—7,7,9,9 —四甲基一 1,3,8 -三氮 雜螺[4.5]癸烷—2,4 —二酮、雙(1—辛氧基一 2,2,6’ 6 —四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1_辛氧基一2,2,6 ,6 —四甲基哌啶基)琥珀酸酯、Ν,Ν’ 一雙一 (2,2,6 ,6_四甲基一 4—哌啶基)己二胺與4 —嗎啉駢一 2,6 — 二氯基_1,3,5 -三嗪之濃縮物、Ν,Ν,一雙—(2,2 ,6,6 —四甲基一 4一哌啶基)己二胺與4 —環氯己胺基 一 2,6 —二氯基—1,3,5-三嗪之濃縮物、2 —氯基—4 ,6 —二一(4 —正一 丁胺基—2,2,6,6-四甲基哌啶基 )—1,3,5 —三嗪與1,2-雙(3 -胺基丙胺基)乙烷 之濃縮物、2 —氯基一 4,6-二一(4一甲氧丙胺基—2,2 ,6,6 —四甲基哌啶基)一I,3,5 -三嗪與 1,2-雙( 3 -胺基丙胺基)乙烷之濃縮物、2-氯基一 4,6-二一( 4 —正—丁胺基—1,2,2,6,6 —五甲基哌啶基)—1,3 ,5 -三嗪與1,2 -雙(3 —胺基丙胺基)乙烷之濃縮物 、2 —氯基—4,6 —二—(4 —正 丁胺基—2,2,6’ 6-四 -36 - (32) 1306892 甲基哌啶基)—1,3,5_三嗪與單—或多官能胺(其中 在胺上之一個或全部活性氫原子之間可被乙二胺、二乙三 胺、三乙四胺、己二胺、1,2-雙(3 —胺基丙胺基)乙 院取代)之反應產物、2-氯基—4,6-二一(4 —正—丁 胺基~1,2,2, 0,6 —五甲基哌啶基)一丨,3,5_三嗪 與具有單一或多官能胺(其中在胺上之一個或全部活性 氫原子之間可被乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、己二胺、 卜2-雙(3——胺基丙胺基)乙烷取代)之反應產物、2 〜氯基一 4, 6-二—(4一正—丁胺基〜,2, 2, 6, 6 — 曉與具有單-或多官能胺 -氯基~1,3,5— s_三嗪 四甲基哌陡基)—1,3,5 — 之4 一第三—辛胺基一 2,6- 有單-或多官 6 ’ 6 —四甲基哌啶 (其中在胺上之一個或全部活性氫原子之間可被乙二胺' 二乙三胺 '三乙四胺、己二胺、2—雙(3 一胺基丙胺 基)乙烷取代)之反應產物、2 —氯基—4,6一二—(4 — 正二丁胺基—丨^“五甲基哌啶基)—〗,〗… 4嗪與具有單-或多官能胺之4_第3 —辛胺基—2, 6 〜二氯基一丨’ 3’ 5ι-三曉(其中在胺上之-個或全部 :性氮原子之間可被乙二肢、二乙三胺、ξ乙四胺、己二 女、"2一雙(3—胺基丙胺基)乙燒取代)之反應產物 、2 一氛基 ~4, 6一二〜(4一 正—丁 胺基〜2, 2, 6, 6一 四甲基暧啶基)-卜3,5— s 一三嗪與具 能胺之4 — ( 4 一正—丁胺基_ 2 - S 11秦(其中在胺上之 個或全部活性氫原子之間可被乙二胺、 基)—2,6 —二氯基—],3,5 一 乙 乙三胺 -37- (33) (33)1306892 四胺、己二胺、1,2 一雙(3 一胺基丙胺基)乙烷取代) 之反應產物、2〜氣基—4,6 —二_ (4~正一 丁胺基—1 ,2,2,6,6〜五四甲基哌啶基_) 一 1,3,5— s—三 嗪與具有單~~或多官能胺之4_ (4一正一 丁胺基—2,2 ,6, 6 —四甲基哌啶基)—2, 6一二氯基—;!,3, 5— s — 二瞎(其中在胺上之一個或全部活性氫原子之間可被乙一 月女、一乙二1女 ' 三乙四胺、己二胺、1,2 —雙(3_胺基 丙胺基)乙烷取代)之反應產物、1,2 —雙(3 —肢基丙 胺基)乙院與2,4,6-三氯基—1,3,5-三嗪及4一丁 胺基一 2,2’ 6’ 6一四甲基哌啶之濃縮產物、N— (2, 2,6,0 —四甲基—4_哌啶基)一正—十二烷基琥珀醯亞 胺、N— (1,2,2,6,6 —五甲基_4 一哌啶基)一正— 十二烷基琥珀醯亞胺、8 —乙醯基—3-十二烷基一 7,7, 9,9_四甲基—ϊ,3,8一三氮雜螺[45]十二烷一2, 4_ 一酮、寡聚合之2,2’ 4,4一四甲基一20-(環氧乙基 甲基)一7-氧雜~3,2〇 —二氮雜—二螺[51112]二十 -^ —。^,、寡聚合之^之^^^一五甲基—⑶一 (環氧乙基甲基)—7 一氧雜一 3’ 2〇 一二氮雜二螺 [5.1.11.2]二十一烷—21一酮'寡聚合之1—乙醯基—2,2 ’4, 4一四甲基一 20一 (環氧乙基甲基)一7 —氧雜一 3, 20 — 一氮雜——螺[5.ill.2]二十一烷—21 - 酮、3 —十二 烷基一 1- (2,2,6,ό —四甲基—4—哌啶基)吡咯烷— 2,5 —二酮、3 —十二烷基—卜(1,2,2,6,6—五甲 基—4 —脈ϋ定基)呀咯烷—2,5 —二酮、2,2,4,4 —四 -38- (34) 1306892 甲基一 7 —氧雜一 3,20_二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷 —21 -酮、2,2,4,4 —四甲基一 7~氧雜—21—氧代-3 ,20—二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷一 3 -丙酸十二烷酯 、2,2,4,4 —四甲基-7— 氧雜— 21—氧代一 3,20 —二 氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷_3-丙酸十四烷酯、2,2, 3,4,4 —五甲基一7 —氧雜—3,20—二氮雜二螺 [5.1.11.2]二 Η——烷一21—酮、2’ 2,3,4,4 —五甲基— 7 —氧雜—21—氧代一 3,20 - 二氮雜一二螺[5.1.11.2]二 十一烷一3 -丙酸十二烷酯、2,2,3,4,4一五甲基_7 一氧雜一 21 - 氧代一 3,20—二氮雜一二螺[5.1.11.2]二十 一烷—3 —丙酸十四烷酯、3—乙醯基—2,2,4,4 —四甲 基—7 —氧雜一 3,20 —二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷一 21—酮、3 —乙醯基一 2,2,4,4 —四甲基-7 —氧雜—21 —氧代一 3,20 —二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷—3 —丙 酸十二烷酯、3-乙醯基一 2,2,4,4一四甲基—7-氧雜 一21- 氧代―3,20 —二氮雜二螺[5.1.11.2]二^烷—3 —丙酸十四烷酯、1,1,,3,3,5,5’ —六氫—2,2’,4, 4’,6,6’ —六氮雜-2’ 2’,6,6’ —雙-甲撐—7,8 —二 氧代—4,4’雙(1,2,2,6,6-五甲基—4一哌啶基) 聯苯、聚—Ν,Ν,—雙—(2,2,6,6 —四甲基一 4 —嘁 啶基)—1,8 —二氮雜癸烯、2,2,6,6 —四甲基—4 一 烯丙氧基哌啶與聚甲基氫矽氧烷(莫耳重量高至4000 ) 之加成物'],2,2,6,6 -五甲基—4 _烯丙氧基哌啶與 聚甲基氫矽氧烷(莫耳重量高至4000 )之加成物、Ν,Ν’ -39- (35) 1306892 一二甲醯基Ν’ Ν’ -雙一(2,2,6,6 —四甲基一4 —哌 啶基)己二胺、Ν’ Ν’一二甲醯基ν,Ν,一雙一(1,2, 2’ 6,6 —五甲基—4一哌陡基)己二胺' 5,11 一雙—(2 ’ 2’ 6’ 6 —四甲基—4 一 Ρ肢 d定基)—3,5,7,9, 11, 13 —六氮雜四環[7.4.0.02 ’ 7 l3 ’丨3]十四烷一 8,14—二酮 、5,11 一雙—(1,2,2’ 6’ 6-五甲基-4—哌啶基 )—3,5,7, 9,11, 13 —六氮雜四環[κο.ο2’'。, 13]十四烷_8, 14 —二酮、[(4 一甲氧基苯基)亞甲基]丙 二酸雙(2,2,6,6 —四甲基—4 —哌啶基)酯、[(4 — 甲氧基苯基)亞甲基]丙二酸雙(;!,2,2,6,6一五甲基 —4-哌啶基)酯、2’ 4,6 -三(Ν-環己基一 Ν — [2 — (3,3,4,5,5 —五甲基哌啶一 1_基)_乙基]胺基) —1,3,5 —三嗪、具有-甲基苯乙烯之苯乙烯和馬來 酐與4一胺基一 2,2,6,0 —四甲基哌啶及十八胺之共聚 物、具有α -甲基苯乙烯之苯乙烯和馬來酐與4 -胺基一 1,2,2,6,6-五甲基哌啶及十八胺之共聚物、具有2 ,2’— [(2,2,6, 6~四甲基—4 一 PigB定基)亞胺基]雙[ 乙醇]做爲二醇組份之聚碳酸酯、含有2,2,— [( 1,2,2 ,6’ 6-五甲基一 4 —哌啶基)亞胺基]雙[乙醇]做爲二醇 組份之聚碳酸酯' 馬來酑和高至C 3 〇之α -烯烴與4 -胺 基一 2,2,6,6 —四甲基哌啶之共聚物、馬來酐和高至 C30之α —烯烴與1〜乙醯基—4 一胺基—2,2,6 , 6 —四 甲基峨症之共聚物、馬來酐和高至C3❹之α 一烧烴與4一 胺某一 1,2,2,6,< ^ ^ 6 ~五甲基哌啶之共聚物、以及上述 -40- (36) (36)1306892 化合物與哌啶上之自由基NH基的N-烷基一及N-芳氧 基衍生物,特別是〇: -甲基苄氧基及(^至CI8烷氧基。 2.7草醯胺,例如4,4’-二辛氧基草醯替苯胺、2, 2’ 一二乙氧基草醯替苯胺、2,2’ —二辛氧基_5,5’一二 -第三一 丁基一草醯替苯胺、2_乙氧基一 2’一乙基草醯 替苯胺、N,N-雙(3 -二甲胺基丙基)_草醯胺、2-乙氧基- 5 -第三- 丁基- 2’ -乙基草醯替苯胺及其與2 —乙氧基_2’ 一乙基一 5,4_二一第三一丁氧基草醯替苯 胺之混合物、以及鄰-和對-甲氧基-二取代草醯替苯胺 與鄰-和對-乙氧基-二取代草醯替苯胺之混合物。 2.8 2 -(2 —羥基苯基)_1,3,5 —三嗪,例如2, 4,6-三(2-羥基—4—辛氧基苯基)—1,3,5 -三嗪 、2- (2 —羥基—4 —辛氧基苯基)—4,,6_雙(2,,4 —二甲基苯基) 一 1,3,5 —三嗪、2— (2,4 一二羥基 苯基)一 4,6 -雙(2,4 一二甲基苯基)一1,3,5-三嗪、2,4一雙(2 -羥基一 4一丙氧基苯基)一 6- (2, 4一二甲基苯基)—1,3,5 —三嗪、2-(2 —羥基 4 —辛 氧基苯基)—4,6-雙(4 一甲基苯基一 1,3,5—三嗪、 2- (2 -羥基一 4 —十二烷氧基苯基)一 4,6-雙(2,4 一二甲基苯基)—],3,5-三嗪、2-[2 —羥基—4一 (2 一羥基 3- 丁氧基一丙氧基)苯基]一 4,6-雙(2,4一 二甲基苯基)一1,3,5 —三嗪、2— [2 —羥基一 4 一 (2 — 羥基3 -辛氧基一丙氧基)苯基]一 4,6-雙(2,4一二 甲基苯基.)一1,3,5 —三嚷、2 - (2 —經基一 4 一十三院 -41 - (37) 1306892 氧基苯基)一4,6 —雙(2,4 —二甲基苯基)_;!,3,5 —三嗪、2_[4 —十二院氧基/十三烷氧基_2 一羥基丙氧 基]—2-羥基苯基)一4,6-雙(2,4 —二甲基苯基)— 1,3,5-三嗪、2— [2 —徑基一 4~ (2 —徑基3 —十二院 氧基一丙氧基)苯基]一 4, 6-雙(2, 4 —二甲基苯基) 一 1,3’ 5 —三嗪、2- (2 —羥基—4 —己氧基)苯基—4 ,6 —二苯基—1,3,5 —二曉、2— (2 一經基—4 一甲氧 基苯基)—4,6-二苯基—1’ 3’ 5~三嗪、2,4,6 —三 [2-羥基—4 一(3- 丁氧基一 2 —羥基丙氧基)苯基]一】 ’3’ 5—三曉、2— (2 —經基苯基)—4— (4 —甲氧基苯 基)—6 —苯基—1’ 3,5- 二曉。 3.金屬減活化劑,例如,Ν,ν’ —二苯基草醯胺、 Ν —水楊基—Ν’ —水楊醯基肼、Ν,ν’ —雙(水楊醯基) 肼、Ν,Ν’ —雙(3,5-二—第三—丁基一 4 —羥苯基丙 酿基)肼、3-水楊醯胺基—1,2,4 —三哩、雙(节叉) 草酸基二肼、草醯替苯胺、間苯二醯基二肼、癸二醯基'雙 苯基肼、Ν,Ν’ —二乙醯基己二醯基二肼、Ν,一雙( 水楊醯基)草醯基二肼、Ν ’ Ν’ -雙(水楊醯基)硫代丙 醯基二肼。 4.亞鄰酸酯及亞膦酸酯,例如亞鄰酸三苯酯、亞鄰 酸二苯基烷酯、亞鄰酸苯基二烷酯、亞鄰酸三(壬基苯酯 )、亞鄰酸三月桂酯、亞鄰酸三-十八院醋、二硬脂基季 戊 酯
亞鄰酸酯、亞鄰酸三(2,4 異癸基季戊四醇二亞鄰酸_ 一二—第三一 丁基苯 、雙(2,4 —二—第 -42 - (38) 1306892 三一丁基苯基)季戊四醇二亞鄰酸酯、雙(2,6二一第 三- 丁基- 4-甲基苯基)季戊四醇二亞鄰酸酯、雙異癸 氧基季戊四醇二亞鄰酸酯、雙(2,4 —二一第三一 丁基一 6 —甲基苯基)季戊四醇二亞鄰酸酯、雙(2,4,6_三一 第三-丁基苯基)季戊四醇二亞鄰酸酯、三硬脂基山梨糖 醇三亞鄰酸酯、四((2,4 一二一第三一丁基苯基)4, .4’ —聯苯撐二亞膦酸酯、6 —異辛氧基—2,4,8,10- 四— 第三一丁基苯基一 12H—二苯駢[d,g]— 1,3,2 —二 氧雜環亞鄰酸酯(phosphocin) 、6 —氟基-2,4,8,10 一四一第三一丁基—12 —甲基一二苯駢[d,g]— 1,3,2 一二氧雜環亞鄰酸酯(phosphocin)、亞鄰酸雙(2,4一 二一第三一 丁基一 6-甲基苯基)甲酯、亞鄰酸雙(2,4 一二一第三—丁基—6—甲基苯基)乙酯、亞鄰酸三(2 — 一第二一 丁基一 4 —硫代_ (2’_甲川_4’_經基_5’ — 第三-丁基)苯基—5 —甲川)苯酯、2,2’,2” 一氮川[ 三(3,3,,5,5’ —四—第三 一丁基—1,1’ 一聯苯—2, 2’ 一二基)亞鄰酸乙酯]、雙[2-甲基—4,6 —雙(1,1 一二甲基乙基)酚]亞磷酸乙酯。 5.羥基胺,例如N,N -二苄基羥基胺、N,N -二 乙基羥基胺、N,N-二辛基羥基胺、N,N-二月桂基羥 基胺、N,N-二—十四烷基羥基胺、N,N-二一十六烷 基羥基胺、N,N -二一十八烷基羥基胺' N -十六烷基— N -十八烷基羥基胺、N -十七烷基-N _十八烷基羥基胺 、由氫化牛脂脂防胺製得之N,N-二烷基羥基胺· -43- (39) (39)1306892 6. 硝嗣’例如N_节基α —苯基硝酮、N —乙基α — 甲基硝酮、Ν -辛基α -庚基硝酮、Ν —月桂基α -十一 烷基硝酮、Ν-十四烷基α -十三烷基硝酮、Ν-十六烷 基α -十五烷基硝酮、Ν-十八烷基α -十七烷基硝酮、 Ν-十六院基α -十七烷基硝酮、Ν -十八院基α -十五 烷基硝酮、Ν —十七烷基α —十七烷基硝酮、Ν-十八烷 基α -十六烷基硝酮、衍生自由氫化牛脂脂肪胺所製得之 Ν,Ν -二烷基羥基胺的硝酮。 7. 沸石及水滑石,例如來自 Kisuma公司之DHT® 4A、來自 Suedchemie 公司之 Hycithe®7 1 3 或來自 Condea 公司之 Paral®MG61 e 此類水滑石可用如下化學式說明 [(M2+) ! - x ( M3+) X ( OH) 2 ( An~ ) x/„ yH20]. 其中 (M2+)表不 Mg,Ca,Sr,Ba,Zn,Pb,S n > Ni (M3+ )表示 A1,B,Bi
An 表示價數爲n之陰離子 n 表不1— 4之整數 X 表示0到0.5之間的値 y 表示〇到2之間的値 A 表示 〇H-、Cl_、Br-、厂、CIO4—、CH3C00_、 C6H5COO-、C032-、S042 "、( 00C - COO ) 2 _、( CH0HC00 ) 22 -、( CHOH ) 4CH2OHCOO_ ' C2H4 ( COO )22 "、 ( CH:C00 ) 22 、CH3CHOHCOO _、Si03 2 一' -44- (40) 1306892
Si044 -、Fe ( CN) 63-、Fe ( CN6) 4_、B〇33-、P〇33_ ' HP 042 -。 較佳的是使用其中(M2+)表示(Ca2+) 、 (Mg2+) 或(Mg2 + )與(Zn2+ )之混合物;(An-) 表示C032 _ 、BO/-、P〇33_ ; x爲0至0.5之値且y爲0至2之値的 水滑石。也可行的是使用如下式所說明之水滑石 [(M2+) x ( Al3+) 2 ( OH) 2x + 6nz ( An- ) 2 yH20] > 此處,(M2+ )表示Mg2+、Zn2+,但較佳地爲Mg2+。
(An_ )表示陰離子,特別是選自C〇32—、 ( OOC — COO )2—、OH—及S2_,其中n乃描述離子價數。y表示正數 ,更佳地是在〇到5之間尤其是0.5到5之間。X及z皆 爲正數,而X較佳地是在2至6之間,z則應小於2。下 列化學式之水滑石可視爲較更佳者: A12 〇 3 x 6 M gO x C〇2 x 12H2〇j
Mg4.5Al2 ( OH) 13 x C〇3 x 3.5H2〇 J 4MgO x AI2O3 x C02 x 9H2〇 5 4MgO x AI2O3 x CO2 x 6H2〇, ΖπΟ χ 3MgO xAl2〇3 x C〇2 x 8 — 9 H 2 0 ! ΖπΟ χ 3MgO xAl2〇3 x CO2 x 5 — 6 H 2 0 5 Mg4.5Al2 ( OH) I3 χ C03。 較佳地,水滑石是以聚合物方式使用,其濃度可爲 〇 . 〇 1至5重量%,特別是0.2至3重量%,相對於整個別 聚合物調製物。 8.硫基協乘劑,例如硫代二丙酸二月桂酯及硫代二 -45- (41) (41)1306892 丙酸二硬脂酯。 9.過氧化物淸除劑,舉例之,有万-硫代丙酸酯( 如月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯或十三烷酯)、锍基苯駢咪 唑、2 -酼基苯駢咪唑之鋅鹽、烷基二硫代胺基甲酸鋅、 二丁基二硫代胺基甲酸鋅、二—十八烷基硫醚、二—十八 烷基化二硫、季戊四醇四-(点-十二烷基毓基)丙酸酯 〇 1 0.聚醯胺安定劑,例如銅鹽與碘化物及/或含磷化 合物以及二價錳鹽的組合。 11. 鹼性輔安定劑,例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷 酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲素衍生物、肼衍生物、 胺類、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、高碳脂肪酸之鹼金屬及驗 土金屬鹽(如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅 '山嵛酸鎂、硬脂酸_ '蓖麻醇酸鈉、棕櫚酸鉀)、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚錫。 12. 成核劑,舉例之,包括無機物質,例如滑石、金 屬氧化物如二氧化矽或氧化鎂、磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽 (較佳地是鹼土金屬鹽),有機物質,如一或多羧酸及其 鹽蘋,例如4-第三-丁基苯甲酸、己二酸;二苯基醋酸 ;號拍酸鈉或苯甲酸鈉;芳族酸之縮醒及如山梨糖醇之多 官能醇,例如1,3— 2,4一二(苄叉)—D —山梨糖醇、 ]’ 3-2’ 4 —二(4 —甲苯叉)—D —山梨糖醇、I,3一2 ’ 4一一(4 —乙基爷叉)一 D-山梨糖醇;聚合化合物, 如離子性共聚物C離聚物), I 3 .塡充劑及補強劑’舉例之有碳酸鈣、矽酸鹽、玻 -46- (42) 1306892 璃纖維、石棉、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化 物及金屬氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其他粉類或其他 天然產品的纖維、合成纖維。 ]4.其他添加劑,例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏 料、流變添加劑、觸媒、均化劑、瑩光增亮劑、阻燃劑、 抗靜電劑、發泡劑。 15.苯駢呋喃酮及吲哚啉,如美國專利 US - A -4325 863 案號、US—A— 433 8244 案號、US-A- 5 1 753 1 2 案號、US— A - 5216052 案號、US— A - 5252643 案號、 德國專利 DE-A — 43 16611 案號、DE—A— 4316622 案號 ' DE-A— 4316876 案號、歐洲專利 EP-A— 0589839 案 號或EP— A— 0591102案號所揭示者,或者是3 - [4- (2 一乙醯氧基乙氧基)苯基]一 5,7-二一第三一丁基苯駢 呋喃-2—酮、5’ 7-二—第三一丁基—3— [4— (2-硬 脂醯氧基乙氧基)苯基]一苯駢呋喃一 2-酮、3,3’一雙 [5,7 —二一第三一 丁基一 3 -(4 一 [2 -羥基乙氧基]苯基 )苯駢呋喃一 2-酮、5,7-二一第三一丁基一3— (4 — 乙氧基苯基)苯駢呋喃—2 —酮、3— (4 —乙醯氧—3,5 一二甲基苯基)_ 5,7 —二一第三—丁基—苯駢呋喃一 2-酮、3_ (3,5-二乙基一 4一特戊酿氧基苯基)—5 ,7 -二一第三一丁基苯駢呋喃一 2 —嗣。 各種來自上文第1組至〗2組以及第]5組之加成添加 劑可以〇. 01至1 〇% ’較佳地0.0 ]至5重量% ’相對於欲 安定之有機物質總重量的量加入於該欲安定之聚合物中。 -47- (43) 1306892 來自第1 3組及1 4組之添加物的比例則是〇. I至80重量% ,較佳地0 . I至5 0重量%,相對於欲安定之有機物質。 該等添加劑可藉使用一般熟知之方法摻入該欲安定之 有機物質中。舉例之,摻雜之進行可藉由將彼等混合到才 剛聚合好之聚合物內或是成形之前或期間的熔融物中,或 者是本發明之混合物與另外之添加劑(若需要時)一起放 入該才剛聚合好之聚合物內或成形之前或期間的熔融物中 〇 摻雜之進行也可藉由將溶解或分散之化合物直接加入 聚合物中,或藉由使彼等混合成聚合物溶液、懸浮液或乳 液,適當的話,隨後再蒸發掉溶劑。 這些化合物若是以分開之處理步驟,隨後再摻入於已 磨成粒狀之聚合物中,也會有效用^ 根據本發明所製備之化合物也可以含有這些化合物之 母體混合物形態來添加,舉例之,其濃度是1至7 5重量 % ’較佳地2.5至6 0重量%,相對於欲安定之聚合物。 本發明之方法提供了臨界的利益,即組份(I )、( II )及(III)之混合物不是藉由費時、複雜且昂貴的方法 將各別製得之組份混合而製備,取而代之地’有利益且令 人驚認地係以靈巧的反應方式當場製備而得。 【實施方式】 下列之實施例將充當來解說本發明之主題。 -48 - (44) 1306892 實施例1 — 6 關於所述之變數χ及y的値可參閱表i。 將X公克之二甲苯接續地與200·3公克(0.50莫耳) 之 2,2,4, 4 —四甲基一 7 —氧雜一 3,20 —二氮雜一 21 一氧代二螺[5.1.11.2]二十一烷氫氯化物、10公克聚乙二 醇2〇〇及y公克表氯醇以及】64.0公克強度50%之氫氧化 鈉水溶液(2.0 5莫耳)混合。 在70°C下攪拌此混合物4〇分鐘。待過量之表氯醇及 二甲苯溶劑已蒸餾掉後,將220公克二甲苯及220公克水 加入於此反應混合物,此時相會分離。每次用110公克水 淸洗有機層兩次。在減壓下蒸餾除去溶劑,可得到黃色油 狀物,彼無需進一步純化即可在22〇t及完全真空下反應 而獲得所需之混合物。此產物係一易碎、幾乎無色之樹脂 ,其產量、熔解範圍及溶液黏度乃摘述於表1中。 表1 實施例 編號 x(公克) (二甲苯) y(公克) (表氯醇) 產量 (公克) 熔解範圍 (°C ) 溶液黏度 (mm2/s)1 I 3 45.0 115.6 98.5 158-210 1.83 2 114.9 115.6 98.1 166-216 11 丨一一 2.23 3 172.5 115.6 98.2 163-216 2.09 4 241.5 115.6 98.7 160-210 2.00 5 3 4 5.0 92.5 96.0 1 5 3 -2 02 1.64 6 3 4 5.0 104.1 99.0 146-197 1.75 根據D1N 5 ] 5 6 2,在2 5 °C下之2 0 °/。強度之甲苯溶液 -49-
Claims (1)
- 1306892拾、申請專利範圍 附件4A: 第92102000號專利申請案 中文申請專利範圍替換本; 日修正 組份及通 方法,該 ,比率在 重量%之 民國9 7年1 1月21 1. 一種供製備含有如下通式(I )與(II ) 式(III )選擇性組份之協乘性安定劑混合物之 混合物包含比率在65至95重量%之化合物(I) 5至3 5重量%之化合物(II ),及比率爲0至1 0 化合物(III ),(I) 數,但二 1 2垸基 1 η及m 互相獨立地表示爲〇至100之 者不能皆爲〇, R1 表不氫、C5— C7環院基或Ci— C R2 及 R3 互相獨立地表示氫原子、Ci—Cu烷基、 1306892 或是與所連接碳原子一起成爲5至13員環、或者與所接 合碳原子一起成爲如化學式(IV)之基,R4及R5 互相獨立地表示氫或C! 一 C22烷基、氧自 由基 0*、一 OH、一NO、一CH2CN、苄基、烯丙基、Ci — C3〇烷氧基、C5— C12環烷氧基、C6— C1G芳氧基(其中芳 基也可進一步被取代)、C7 - C20芳基院氧基(其中方基 也可進一步被取代)、c3-c1G烯基、c3—c6炔基、C! — C1()醯基、鹵素、或是未經取代之苯基或經C! - c4烷基取 代之苯基, 其特徵爲在惰性有機溶劑之相轉移反應中,藉令通式 (V )之化合物R1 R,〇 (其中R1、R2、R3及R4乃如上所定義,而R6 —表 示質子酸之陰離子) -2- 1306892 與下式(VI)之表鹵醇反應 〇 XHX-C—CH2 (VI) 2 Η 2 (其中X表示氯、溴或碘原子), 然後再進行聚合反應,其中該惰性有機溶劑的用量相 對於化合物(VI )的重量比爲2 : 1至1 : 5。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法,其以下述步驟爲 特徵:在有機溶劑中預混合化合物(V ) 、( VI )及相轉 移觸媒,加入4 一 2 0倍莫耳量(相對於化合物(v))之 固態鹼金屬氫氧化物或鹼金屬氫氧化物水溶液,在20 — 220 °C溫度下進行反應,除去過量之表鹵醇(VI ),分離 出有機層並除去有機溶劑,以及在100至24 0。(:溫度下進 行聚合反應。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中該化合物( V)及(VI)係以1: 1至1: 2.9之莫耳比預混合。 4.如申請專利範圍第3項之方法,其中該化合物( V)及(VI)係以1:2至1:2.5之莫耳比預混合。 5 如申請專利範圍第1項之方法’其中該安定劑混 合物包含比例爲7 5至9 4重量%之該化合物(I )。 6 ·如申請專利範圍第5項之方法’其中該安定劑混 合物包含比例爲8 5至9 4重量%之該化合物(I )。 7-如申請專利範圍第丨項之方法’其中該安定劑混 合物包含比例爲5至2 0重量%之該化合物(11 )。 1306892 8 ·如申請專利範圍第7項之方法, 合物包含比例爲5至1 2重量%之該化合物 9.如申請專利範圍第1項之方法, 合物包含比例爲1至5重量%之該化合物 1 0 _如申請專利範圍第9項之方法, 合物包含比例爲1至3重量%之該化合物 11·如申請專利範圍第1項之方法, 媒係爲聚乙二醇。 1 2 _如申請專利fe圍第1項之方法, 性有機溶劑係二甲苯。 13. 如申請專利範圍第1項之方法, 溶劑係以1 2 3 : 1至1 : 3,相對於化合物( 使用。 14. 如申請專利範圍第12項之方法 機溶劑以2 : 1至1 : 2,相對於化合物( 使用。 1 5 .如申請專利範圍第丨項之方法, 氧化物係氫氧化鈉,且是以固態竣^ % 4氷溶液 16.如申請專利範圍第1項之^ 心万法, 中鹼金屬氫氧化物對水之比是在9 .· 1 1 7 ·如申請專利範圍第1 6 I旨> < 一、之方法 液中鹼金屬氫氧化物對水之比是在2 . 3 其中該安定劑混 (II)。 其中該安定劑混 (ΠΙ)。 其中該安定劑混 (ΠΙ)。 其中該相轉移觸 其中該所用之惰 其中該惰性有機 VI)之重量比率 ,其中該惰性有 VI)之重量比率 其中該鹼金屬氫 形式使用。 其中在該水溶液 1 : 9的範圍內。 ’其中在該水溶 S· 4 : 1範圍內。 ’其中在該水溶 7 : 3範圍內。 -4- 1 -<方法 2 液中鹼金屬氫氧化物對水之比是在 3 :4至 4 8 _如申請專利範圍第1 7項> 1306892 19. 如申請專利範圍第1項之方法,其中該反應係在 40至120°C溫度下進行。 20. 如申請專利範圍第1 9項之方法,其中該反應係 在60至90°C溫度下進行。 2 1.如申請專利範圍第1項之方法,其中該過量之表 鹵醇(VI )及惰性有機溶劑係藉由蒸餾除去。 22. 如申請專利範圍第1項之方法,其中該聚合反應 係在120至220°C溫度下進行。 23. 如申請專利範圍第22項之方法,其中該聚合反 應係在150至2 00°C溫度下進行。 24. 如申請專利範圍第1項之方法,其中該聚合反應 係在減壓下進行。 25. 如申請專利範圍第1項之方法,其中該式(V ) 之化合物係 2,2,4,4-四甲基一 7 —氧雜一 3,20 —二 氮雜一 21 —氧代二螺[5.1.11.2]二十一烷氫氯化物。 26. 如申請專利範圍第1項之方法,其中該式(VI ) 之化合物係表氯醇。
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DE4405387A1 (de) * | 1994-02-19 | 1995-08-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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