ES2262967T3 - Procedimiento de preparacion de mezclas de estabilizadores sinergicas. - Google Patents
Procedimiento de preparacion de mezclas de estabilizadores sinergicas.Info
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Abstract
Proceso para preparar una mezcla sinérgica de estabilizadores que comprende los componentes de las fórmulas generales (I), (II) y (III), comprendiendo dicha mezcla el compuesto (I) en una fracción de 65-95%, preferiblemente de 75 a 94%, en particular de 85 a 94% en peso, el compuesto (II) en una fracción de 5 a 35%, preferiblemente de 5 a 20%, en particular de 5 a 12% en peso, y el compuesto (III) en una fracción de 0 a 10%, preferiblemente de 1 a 5% y en particular de 1 a 3% en peso, (Ver fórmulas) en las cuales n y m independientemente uno de otro, son un número de 0 a 100, pero no pueden ser ambos 0, R1 es hidrógeno, cicloalquilo C5-C7 o un grupo alquilo C1-C12, R2 y R3 independientemente uno de otro, son un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C18 o, junto con el átomo de carbono que los une, un anillo con un tamaño de 5 a 13 o, junto con el átomo de carbono que los une, un grupo de la fórmula (IV) (Ver fórmula) R4 y R5 independientemente uno de otro, son hidrógeno o un grupo alquiloC1-C22, un radical oxígeno O*, -OH, , -NO, -CH2CN, bencilo, alilo, un grupo alquiloxi C1-C30, un grupo cicloalquiloxi C5-C12, un grupo ariloxi C6-C10, en el cual el radical arilo puede estar también sustituido adicionalmente, un grupo arilalquiloxi C7-C20, en el cual el radical arilo puede estar también sustituido adicionalmente, un grupo alquenilo C3-C10, un grupo alquinilo C3-C6, un grupo acilo C1-C10, halógeno, o fenilo insustituido o sustituido con alquilo C1-C4.
Description
Procedimiento de preparación de mezclas de
estabilizadores sinérgicas.
La invención se refiere a un proceso para
preparar una mezcla estabilizadora sinérgica basada en compuestos
de
polialquil-1-oxadiazaspirodecano.
Es sabido que los materiales orgánicos se
deterioran por la luz, la radiación, el calor o el oxígeno.
Existen ya numerosos documentos que describen
compuestos para estabilizar materiales orgánicos contra los efectos
de la luz y el calor. Algunos de ellos se refieren a compuestos
basados en 2,2,6,6-tetraalquilpiperidinas. Para
proporcionar una protección eficaz, estos estabilizadores tienen que
estar presentes a una concentración suficiente, particularmente en
los sitios expuestos del material orgánico.
Los representantes de peso molecular bajo de la
clase de las 2,2,6,6-tetraalquilpiperidinas tienen
la ventaja de migrar rápidamente a los sitios que están
especialmente sometidos a las influencias deteriorantes, donde
aquéllos despliegan su efecto protector. Los mismos tienen sin
embargo la desventaja de que su volatilidad es demasiado alta y son
fácilmente extraíbles del material orgánico.
Los representantes de peso molecular más alto de
esta clase, aunque no son tan fácilmente extraíbles presentan la
ventaja de emigrar más lentamente. Este problema se resuelve a
menudo en la técnica por empleo de una mezcla de estabilizadores de
peso molecular bajo (que migran rápidamente) y alto (que migran
lentamente).
De acuerdo con ello, se conocen un número
considerable de mezclas estabilizadoras basadas en aminas impedidas
estéricamente, en las cuales las desventajas expuestas están
ausentes en gran parte o completamente.
Como ejemplos representativos puede hacerse
mención de mezclas como las descritas, por ejemplo, en los
documentos US 4.692.486, US 4.863.981, US 4.957.953, US 5.980.783
WO92/12201, WO94/22946, EP 449 685 A, EP 623 092 A, GB 2 267 499 A
y en Research Disclosure No. 34549 (Enero de 1993).
Sin embargo, continúa existiendo una alta
demanda de mezclas estabilizadoras nuevas, más potentes, que
proporcionen a los materiales orgánicos estabilidad a la luz o
propiedades de servicio mejoradas.
El documento US 6.174.940 describe una mezcla
estabilizadora sinérgica de las fórmulas generales (I), (II) y
(III) basada en compuestos de
polialquil-1-oxadiazaspirodecano,
estando presente el compuesto (I) en una fracción de
65-95%, preferiblemente de 75 a 94%, en particular
de 85 a 94% en peso, el compuesto (II) en una fracción de 5 a 35%,
preferiblemente de 5 a 20%, en particular de 5 a 12% en peso, y el
compuesto (III) en una fracción de 0 a 10%, preferiblemente de 1 a
5% y en particular de 1 a 3% en peso
y en la
cual
n y m independientemente uno de
otro, son un número de 0 a 100, pero no pueden ser ambos
0,
- R^{1}
- es hidrógeno, cicloalquilo C_{5}-C_{7} o un grupo alquilo C_{1}-C_{12},
R^{2} y R^{3}
independientemente uno de otro, son un átomo de hidrógeno, un grupo
alquilo C_{1}-C_{18} o, junto con el átomo de
carbono que los une, un anillo con un tamaño de 5 a 13 o, junto con
el átomo de carbono que los une, un grupo de la fórmula
(IV)
R^{4} y R^{5}
independientemente uno de otro, son hidrógeno o un grupo alquilo
C_{1}-C_{22}, un radical oxígeno O*, -OH,
-NO, -CH_{2}CN, bencilo, alilo, un grupo alquiloxi
C_{1}-C_{30}, un grupo cicloalquiloxi
C_{5}-C_{12}, un grupo ariloxi
C_{6}-C_{10}, en el cual el radical arilo puede
estar también sustituido adicionalmente, un grupo arilalquiloxi
C_{7}-C_{20}, en el cual el radical arilo puede
estar también sustituido adicionalmente, un grupo alquenilo
C_{3}-C_{10}, un grupo alquinilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{1}-C_{10}, halógeno, o fenilo insustituido o
sustituido con alquilo
C_{1}-C_{4}.
La preparación de los componentes individuales
de la mezcla ha sido ya descrita análogamente en el documento US
6.174.940, o se hacen referencias en ella a las publicaciones EP 705
836 A, EP 690 060 A y EP 057 885 A.
En el documento US 6.174.940, la mezcla descrita
se prepara por combinación de los componentes (I), (II) y, en caso
apropiado, (III) en la proporción deseada.
Esta operación puede tener lugar, por ejemplo,
en un mezclador de polvos, en el cual las sustancias se mezclan en
forma seca. Adicional o alternativamente, la mezcla de polvos puede
homogeneizarse por fusión, en caso necesario bajo gas inerte. La
operación de mezcla puede realizarse también con ayuda de un
disolvente, el cual se elimina de nuevo por evaporación después que
los componentes se han homogeneizado en solución.
Un procedimiento de esta clase para preparar la
mezcla de componentes (I), (II) y (III) tiene la desventaja
decisiva de que consume mucho tiempo, es complejo y costoso, dado
que cada componente individual tiene que prepararse en primer lugar
independientemente y luego, en una operación física ulterior de
proceso, tiene que mezclarse en la porción sinérgica correcta.
Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que
puede prepararse una mezcla de componentes (I), (II) y (III) por un
régimen ingenioso de reacción in situ, es decir sin
operaciones de proceso físicas ulteriores.
La invención proporciona, de acuerdo con ello,
un nuevo proceso para preparar una mezcla sinérgica que comprende
los componentes de las fórmulas generales (I), (II) y (III),
comprendiendo dicha mezcla el compuesto (I) en una fracción de
65-95%, preferiblemente de 75 a 94%, en particular
de 85 a 94% en peso, el compuesto (II) en una fracción de 5 a 35%,
preferiblemente de 5 a 20%, en particular de 5 a 12% en peso, y el
compuesto (III) en una fracción de 0 a 10%, preferiblemente de 1 a
5% y en particular de 1 a 3% en peso,
\vskip1.000000\baselineskip
en las
cuales
n y m independientemente uno de
otro, son un número de 0 a 100, pero no pueden ser ambos
0,
- R^{1}
- es hidrógeno, cicloalquilo C_{5}-C_{7} o un grupo alquilo C_{1}-C_{12},
R^{2} y R^{3}
independientemente uno de otro, son un átomo de hidrógeno, un grupo
alquilo C_{1}-C_{18} o, junto con el átomo de
carbono que los une, un anillo con un tamaño de 5 a 13 o, junto con
el átomo de carbono que los une, un grupo de la fórmula
(IV)
\vskip1.000000\baselineskip
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- \quad
- y en la cual
R^{4} y R^{5}
independientemente uno de otro, son hidrógeno o un grupo alquilo
C_{1}-C_{22}, un radical oxígeno O*, -OH,
-NO, -CH_{2}CN, bencilo, alilo, grupo alquiloxi
C_{1}-C_{30}, un grupo cicloalquiloxi
C_{5}-C_{12}, un grupo ariloxi
C_{6}-C_{10}, en el cual el radical arilo puede
estar también sustituido adicionalmente, un grupo arilalquiloxi
C_{7}-C_{20}, en el cual el radical arilo puede
estar también sustituido adicionalmente, un grupo alquenilo
C_{3}-C_{10}, alquinilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{1}-C_{10}, halógeno, o fenilo insustituido o
sustituido con alquilo
C_{1}-C_{4}.
Se da preferencia a mezclas en las cuales
n y m independientemente uno de
otro, son un número de 0 a 10, pero no pueden ser ambos
0,
- R^{1}
- es hidrógeno, cicloalquilo C_{6} o un grupo alquilo C_{1}-C_{4},
R^{2} y R^{3}
independientemente uno de otro, son un átomo de hidrógeno o un grupo
alquilo C_{1}-C_{8} o, junto con el átomo de
carbono que los une son un anillo de tamaño comprendido entre 6 y 12
o, junto con el átomo de carbono que los une, son un grupo de la
fórmula
(IV)
R^{4} y R^{5}
independientemente uno de otro, son hidrógeno o un grupo alquilo
C_{1}-C_{5}, un radical oxígeno O*, -OH, -NO,
-CH_{2}CN, bencilo, alilo, grupo alquiloxi
C_{1}-C_{10}, un grupo cicloalquiloxi
C_{5}-C_{6}, un grupo ariloxi
C_{6}-C_{7}, en el cual el radical arilo puede
estar también adicionalmente sustituido, un grupo arilalquiloxi
C_{7}-C_{10}, en el cual el radical arilo puede
estar también adicionalmente sustituido, un grupo alquenilo
C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{1}-C_{4}, halógeno, o fenilo insustituido o
sustituido con alquilo
C_{1}-C_{2}.
Se da preferencia particular a mezclas en las
cuales
n y m independientemente uno de
otro, son un número de 0 a 5, pero no pueden ser ambos
0,
- R^{1}
- es metilo,
R^{2} y R^{3} junto con el
átomo de carbono que los une, son un anillo de tamaño 12 o, junto
con el átomo de carbono que los une, son un grupo de la fórmula
(IV),
y
R^{4} y R^{5}
independientemente uno de otro, son hidrógeno, metilo, acetilo,
octiloxi o
ciclohexiloxi.
\newpage
La mezcla sinérgica de componentes (I), (II) y
(III) se prepara de acuerdo con la reivindicación 1 haciendo
reaccionar compuestos de la fórmula general (V)
en la cual R^{1}, R^{2},
R^{3} y R^{4} son como se define arriba y R^{6-} es el anión
de un ácido prótico del grupo principal (V), (VI) o (VII) de la
Tabla Periódica de los Elementos (PTE), preferiblemente del grupo
principal (VII) de la PTE, con una epihalohidrina de la fórmula
(VI)
en la cual X es un átomo de
halógeno, en particular un átomo de cloro, bromo o
yodo.
Los aniones de los ácidos próticos de los grupos
principales (V) y (VI) de la PTE son los aniones de los oxoácidos
tales como, por ejemplo, hidrogenosulfato, sulfato, nitrato,
hidrogenofosfato y fosfato. Los aniones de los ácidos próticos del
grupo principal (VII) de la PTE son, por ejemplo, fluoruro, cloruro,
bromuro y yoduro. Se da preferencia particular al anión
cloruro.
Los compuestos (V) y (VI) se mezclan previamente
en una relación molar de 1:1 a 1:2,9 en presencia de un catalizador
de transferencia de fase en un disolvente orgánico inerte. Dicha
premezcla se hace reaccionar luego para formar la mezcla sinérgica
deseada de componente (I), (II) y (III), en presencia de cuatro a
veinte veces la cantidad molar de hidróxido de metal alcalino con
relación a la cantidad molar de los compuestos de la fórmula (V),
en un disolvente orgánico utilizando un catalizador de transferencia
de fase.
El hidróxido de metal alcalino puede utilizarse
en forma sólida o en caso contrario como solución acuosa con una
relación en peso de 9:1 a 1:9 (partes de agua a partes de hidróxido
de metal alcalino).
Compuestos adecuados de la fórmula (V) son sales
de un ácido prótico HR_{6}^{-} con un compuesto seleccionado
del grupo constituido por:
2-isopropil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-butil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-isobutil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-pentil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-hexil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4.5]decano,
2-heptil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-isoheptil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-isooctil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-nonil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-isononil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-fenil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-(4-clorofenil)-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2,2-dimetil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-etil-2,7,7,9,9-pentametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-propil-2,7,7,9,9-pentametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-isopropil-6,7,7,9,9-pentametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-butil-2,7,7,9,9-pentametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-isobutil-2,7,7,9,9-pentametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-pentil-6,7,7,9,9-pentametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-hexil-2,7,7,9,9-pentametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-nonil-2,7,7,9,9-pentametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2,2-dietil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2,2-dipropil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2,2-dibutil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2-etil-2-pentil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2,2-dibencil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,12-diaza-14-oxodispiro-[5.1.4.2]tetradecano,
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-[5.1.11.2]heneicosano,
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,14-diaza-15-oxodispiro-[5.5.5.2]pentadecano,
2,2,4,4,10,10,12,12-octametil-7-oxa-3,11,14-triaza-15-oxodispiro[5.1.5.2]-pentadecano,
2-etil-2,7,7,9,9-pentametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-8-oxilspiro[4.5]decano;
siendo el anión R_{6}^{-}, como se ha
definido arriba, un anión de un ácido prótico del grupo principal
(V), (VI) o (VII) de la PTE, preferiblemente del grupo principal
(VII) de la PTE, y con preferencia particular cloruro.
Los polialquiloxadiazaspirodecanos utilizados
como productos de partida son conocidos en principio y pueden
obtenerse de acuerdo con las instrucciones dadas en los documentos
US 4.110.334 y US 4.107.139.
Entre los compuestos (V) es particularmente
preferido el hidrocloruro de
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-[5.1.11.2]heneicosano.
Una epihalohidrina preferida de la fórmula (VI)
es epiclorhidrina.
Los compuestos de las fórmulas (V) y (VI) se
hacen reaccionar en una relación molar de 1:1 a 1:2,9;
preferiblemente de 1:1 a 1:2,7 y en particular de 1:2 a 1:2,5.
La reacción tiene lugar en un disolvente
orgánico inerte en presencia de 4 a 20 veces la cantidad molar de
hidróxido de metal alcalino con relación a los compuestos de la
fórmula (V), en la forma de hidróxido de metal alcalino sólido, o
de la cantidad correspondiente de una solución acuosa de hidróxido
de metal alcalino, con una relación en peso de 1:9 a 9:1,
preferiblemente de 2:3 a 4:1, y en particular de 1:1 a 7:3 (partes
de hidróxido de metal alcalino a partes de agua).
La temperatura de reacción está comprendida en
un intervalo de 20 a 220ºC, con preferencia de 40 a 120ºC y en
particular de 60 a 90ºC.
Disolventes orgánicos inertes preferidos son
hidrocarburos alifáticos o aromáticos, tales como éter de petróleo,
hexano, heptano, fracciones de petróleo, tolueno, ciclohexano,
mesitileno o xileno, por ejemplo. Se da preferencia particular a
hidrocarburos aromáticos, especialmente xileno.
El disolvente orgánico inerte se utiliza
principalmente en una relación en peso de 2:1 a 1:5, más
preferiblemente de 2:1 a 1:3 y en particular de 2:1 a 1:2, con
relación al compuesto (VI).
Catalizadores de transferencia de fase
utilizados son polietilen-glicoles, preferiblemente
polietilen-glicoles con un grado de oligomerización
medio, y en particular polietilen-glicol 200, en una
proporción cuantitativa de 1,5 a 10% en peso, preferiblemente de 3
a 7% en peso, y en particular 4-6% en peso, con
relación a la cantidad utilizada del compuesto de la fórmula
(V).
La reacción termina generalmente al cabo de 30 a
60 minutos.
Después de la reacción, el exceso de la
epihalohidrina se separa de la mezcla de reacción, preferiblemente
por destilación. Durante la separación de la epihalohidrina, puede
separarse también algo o la totalidad del disolvente orgánico
inerte, y en dicho caso tiene que reponerse en la cantidad apropiada
antes de la separación de fases.
Las fases orgánica y acuosa se separan; la fase
orgánica se lava con agua y el disolvente orgánico inerte se
elimina, preferiblemente por destilación.
La premezcla viscosa obtenida puede convertirse
sin un paso de purificación ulterior, por calentamiento a una
temperatura comprendida entre 100 y 240ºC, preferiblemente de 120 a
220ºC y en particular de 150 a 200ºC, con preferencia a presión
reducida, en la mezcla deseada de las fórmulas (I), (II) y
(III).
Variando las cantidades de los compuestos de
fórmula (V) utilizadas, la cantidad de epihalohidrina (VI), la
cantidad de hidróxido de metal alcalino utilizada y la cantidad de
catalizador de transferencia de fase de
polietilen-glicol empleada, es posible variar
ampliamente la composición y la mezcla de componentes (I), (II), y
(III).
La composición de la mezcla (componentes (I),
(II), y (III)) puede mostrarse por métodos espectroscópicos
convencionales (espectroscopia IR y
^{13}C-NMR).
Después de la polimerización, la mezcla de
reacción puede derivatizarse opcionalmente en las posiciones R^{4}
por métodos conocidos.
Las mezclas de las fórmulas (I), (II), y (III)
preparadas por el proceso de la invención son adecuadas para uso
como fotoestabilizadores en materiales orgánicos, como se expone a
modo de ejemplo a continuación.
1. Los polímeros de monoolefinas y diolefinas,
por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
poliisopreno o polibutadieno así como polímeros de cicloolefinas,
por ejemplo de ciclopenteno o norborneno; adicionalmente
polietileno (que opcionalmente puede estar reticulado), por ejemplo,
polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y
peso molecular alto (HDPE-HMW), polietileno de alta
densidad y peso molecular ultraelevado (HDPE-UHMW),
polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad
(LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de
baja densidad ramificado (BLDPE).
Las poliolefinas, es decir polímeros de
monoolefinas como se ilustran en el párrafo anterior, en particular
polietileno y polipropileno pueden prepararse por diversos métodos,
y especialmente por los siguientes:
- a)
- polimerización de radicales libres (normalmente a alta presión y a temperatura elevada)
- b)
- polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene normalmente uno o más metales del grupo IVb, Vb, VIb o VIII. Estos metales tienen usualmente uno o más ligandos, tales como óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden estar \pi- o \sigma-coordinados. Estos complejos metálicos pueden encontrarse en forma libre o fijados sobre sustratos, por ejemplo sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser activos como tales en la polimerización o pueden utilizarse activadores adicionales, por ejemplo metal-alquilos, hidruros metálicos, haluros de metal-alquilo, óxidos de metal-alquilo o alquiloxanos metálicos, siendo los metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden estar modificados, por ejemplo, con grupos éster, éter, amina o silil-éter adicionales. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente catalizadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), de metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).
2. Mezclas de los polímeros mencionados en 1),
por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno,
polietileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por
ejemplo PP/PE-HD/PE-LD) y mezclas de
tipos diferentes de polietileno (por ejemplo
PE-LD/PE-HD)unos con
otros.
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas
entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros
etileno-propileno, polietileno lineal de baja
densidad (PE-LLD) y mezclas de los mismos con
poli-etileno de baja densidad
(PE-LD), copolímeros
propileno-but-1-eno,
copolímeros propileno-isobutileno, copolímeros
etileno-but-1-eno,
copolímeros etileno-hexeno, copolímeros
etileno-metilpenteno, copolímeros
etileno-hepteno, copolímeros
etileno-octeno, copolímeros
propileno-butadieno, copolímeros
isobutileno-isopreno, copolímeros
etileno-acrilato de alquilo, copolímeros
etileno-metacrilato de alquilo, copolímeros
etileno-acetato de vinilo y sus copolímeros con
monóxido de carbono, o copolímeros etileno-ácido acrílico y sus
sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y
un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o
etilideno-norborneno; y mezclas de tales
copolímeros unos con otros y con polímeros mencionados en 1), por
ejemplo copolímeros
polipropileno-etileno-propileno,
copolímeros
PE-LD-etileno-acetato
de vinilo, copolímeros
PE-LD-etileno-ácido acrílico,
copolímeros
PE-LLD-etileno-acetato
de vinilo, copolímeros
PE-LLD-etileno-ácido acrílico y
copolímeros alternantes o aleatorios
polialquileno-monóxido de carbono y mezclas de los
mismos con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.
4. Resinas de hidrocarburos (por ejemplo
C_{5}-C_{9}) con inclusión de modificaciones
hidrogenadas de las mismas (v.g. resinas adherentes) y mezclas de
polialquilenos y almidón.
5. Poliestireno,
poli(p-metilestireno),
poli(\alpha-metilestireno).
6. Copolímeros de estireno o
\alpha-metilestireno con dienos o derivados
acrílicos, por ejemplo estireno-butadieno,
estireno-acrilonitrilo,
estireno-metacrilato de alquilo,
estireno-butadieno-acrilato de
alquilo,
estireno-butadieno-metacrilato de
alquilo, estireno-anhídrido maleico,
estireno-acrilonitrilo-metacrilato;
mezclas de copolímeros de estireno y otro polímero de alta
resistencia al impacto, por ejemplo un poliacrilato, un polímero
diénico o un terpolímero
etileno-propileno-dieno; y
copolímeros de bloques de estireno, tales como
estireno-butadieno-estireno,
estireno-isopreno-estireno,
estireno-etileno/butileno-estireno,
o
estireno-etileno/propileno-estireno.
7. Copolímeros de injerto de estireno o
\alpha-metilestireno, por ejemplo estireno sobre
polibutadieno, estireno sobre
polibutadieno-estireno o copolímeros
polibutadieno-acrilonitrilo, estireno y
acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno,
acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre polibutadieno; estireno
y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y
anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y
maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilatos de alquilo o
metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno, estireno y
acrilonitrilo sobre terpolímeros
etileno-propileno-dieno, estireno y
acrilonitrilo sobre poli(acrilatos de alquilo) o
poli(metacrilatos de alquilo), estireno y acrilonitrilo
sobre copolímeros acrilato-butadieno, así como
mezclas de los mismos con los copolímeros mencionados en 6), por
ejemplo las mezclas de copolímeros conocidas como polímeros ABS,
MBS, ASA o AES.
8. Polímeros que contienen halógeno, tales como
policloropreno, caucho clorado, copolímero clorado y bromado de
isobutileno-isopreno (caucho de halobutilo),
polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y
etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina,
especialmente polímeros de compuestos vinílicos que contienen
halógeno, por ejemplo poli-(cloruro de vinilo), poli(cloruro
de vinilideno), poli(fluoruro de vinilo),
poli(fluoruro de vinilideno); así como copolímeros de los
mismos tales como cloruro de vinilo-cloruro de
vinilideno, cloruro de vinilo-acetato de vinilo o
cloruro de vinilideno-acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos
\alpha,\beta-insaturados y derivados de los
mismos tales como poliacrilatos y polimetacrilatos,
poliacrilonitrilos, poliacrilamidas y poli(metacrilatos de
metilo) modificados en impacto con acrilatos de butilo.
10. Copolímeros de los monómeros mencionados en
9) unos con otros o con otros monómeros insaturados, por ejemplo
copolímeros acrilonitrilo-butadieno, copolímeros
acrilonitrilo-acrilato de alquilo, copolímeros
acrilonitrilo-acrilato de alcoxialquilo,
copolímeros acrilonitrilo-haluro de vinilo o
terpolímeros acrilonitrilo-metacrilato de
alquilo-butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados
y aminas o los derivados acilados o acetales de los mismos, tales
como poli(alcohol vinílico), poli-(acetato de vinilo),
poli(estearato de vinilo), poli-(benzoato de vinilo),
poli(maleato de vinilo),
poli-(vinil-butiral), poli(ftalato de alilo)
o poli(alil-melamina); así como sus
copolímeros con olefinas mencionados en la sección 1.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres
cíclicos, tales como poli(alquilen-glicoles),
poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno), o copolímeros de
los mismos con éteres de bisglicidilo).
13. Poliacetales tales como polioximetileno y
los polioximetilenos que contienen comonómeros, por ejemplo óxido
de etileno; poliacetales modificados con
poli-uretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Poli(óxidos y sulfuros de fenileno), y
mezclas de los mismos con polímeros de estireno o poliamidas.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres
derivados en hidroxilo, poliésteres y polibutadienos por una parte
y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como
precursores de los mismos.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de
diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o
las lactamas correspondientes, tales como poliamida 4, 6, 6/6, 6/10,
6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 11 y 12, poliamidas aromáticas procedentes
de m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas
preparadas a partir de hexametilenodiamina y ácido isoftálico y/o
tereftálico y con o sin un elastómero como modificante, por ejemplo
poli-2,4,4-trimetilhexametileno-tereftalamina
o
poli-m-fenileno-isoftalamida.
Copolímeros de bloques de las poliamidas mencionadas anteriormente
con poliolefinas, copolímeros de olefinas, ionómeros o elastómeros
unidos químicamente por injertados; o con poliéteres, v.g. con
polietilen-glicol,
polipropilen-glicol o
politetrametilen-glicol. Adicionalmente, poliamidas
o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas
durante el procesamiento (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas,
poliamida-imidas, poliéter-imidas,
poliéster-amidas, polihidantoínas y
polibencimidazoles.
18. Poliésteres derivados de ácidos
dicarboxílicos y alcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las
lactonas correspondientes, tales como poli(tereftalato de
etileno), poli(tereftalato de butileno),
poli(tereftalato de
1,4-dimetilolciclo-hexano),
polihidroxibenzoatos, así como poliéter-ésteres de bloques derivados
de poliéteres terminados en hidroxilo; y también poliésteres
modificados con policarbonatos o MBS.
19. Policarbonatos y
poli(ester-carbonatos).
20. Polisulfonas,
poliéter-sulfonas y
poliéter-cetonas.
21. Polímeros reticulados derivados de aldehídos
por una parte y fenoles, urea o melamina por otra parte, tales como
resinas fenol/formaldehído, resinas urea/formaldehído y resinas
melamina/formaldehído.
22. Resinas alquídicas secantes y no
secantes.
23. Resinas poliéster insaturadas derivadas de
copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con
alcoholes polivalentes y compuestos vinílicos como agentes de
reticulación, así como modificaciones de los mismos que contienen
halógeno de baja inflamabilidad.
24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de
acrilatos sustituidos, por ejemplo de
epoxi-acrilatos, uretano-acrilatos
o poliéster-acrilatos.
25. Resinas alquídicas, resinas poliéster y
resinas acrílicas reticuladas con resinas de melamina, resinas de
urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas
epoxi.
26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de
compuestos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o
glicidil-aromáticos, pudiendo citarse como ejemplos
productos de diglicidil-éteres de bisfenol A, diglicidil-éteres de
bisfenol F, que están reticulados por medio de endurecedores
habituales, tales como anhídridos o aminas, por ejemplo, con o sin
acelerantes.
27. Polímeros naturales tales como celulosa,
caucho natural, gelatina y derivados de los mismos que se han
modificado químicamente de una manera homóloga a un polímero, por
ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos
de celulosa, o los éteres de celulosa tales como
metil-celulosa; así como colofonias y
derivados.
28. Mezclas (polimezclas) de los polímeros
mencionados anteriormente, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o
ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/BT,
PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR
termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6
y copolímeros, PA/PE-HD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS
o PBT/PET/PC.
29. Sustancias orgánicas naturales y sintéticas
que constituyen compuestos monómeros puros o mezclas de los mismos,
pudiendo citarse como ejemplos aceites minerales, grasas animales o
vegetales, aceites y ceras, o aceites, ceras y grasas basados en
ésteres sintéticos (v.g. ftalatos, adipatos, fosfatos o
trimelitatos), así como mezclas de ésteres sintéticos con aceites
minerales en cualquier proporción en peso deseada, tales como las
que se emplean por ejemplo, como acabados de hilado, y emulsiones
acuosas de las mismas.
30. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o
sintéticos, tales como látex de caucho natural o látex de
copolímeros estireno-butadieno carboxilados.
La mezcla de las fórmulas (I), (II) y (III)
preparada por el proceso de la invención se utiliza directamente
para estabilizar los materiales orgánicos anteriores o en caso
contrario en la forma de una combinación adecuada con otros
aditivos, pudiendo citarse como ejemplos antioxidantes,
fotoestabilizadores, desactivadores de metales, agentes
antiestáticos, retardantes de la llama, lubricantes, agentes de
formación de núcleos, agentes de barrido de ácidos
(coestabilizadores básicos), pigmentos y cargas.
Los antioxidantes y fotoestabilizadores que se
utilizan adicionalmente además de los compuestos de la mezcla (I),
(II) y (III) preparada de acuerdo con la invención son por ejemplo
compuestos basados en aminas estéricamente impedidas o fenoles
estéricamente impedidos o coestabilizadores que contienen azufre o
fósforo. Ejemplos de aditivos adecuados que pueden emplearse en
combinación son como se indica a continuación:
1.1 Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-terc-butil-4-metil-fenol,
2-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-etil-fenol,
2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles lineales o ramificados en la cadena lateral, tales
como
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol
y mezclas de los mismos.
\newpage
1.2 Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol,
y
2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3 Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas,
por ejemplo
2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-terc-butilhidroquinona,
2,5-di-terc-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadeciloxifenol,
2,6-di-terc-butilhidroquinona,
2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
estearato de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil,
y adipato de
bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
1.4 Tiodifenil-éteres hidroxilados, por ejemplo
2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol),
y disulfuro de
4,4'-tiobis(3,6-disec-amilfenol),
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).
1.5 Alquilidenobisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenobis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol],
2,2'-metilenobis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol),
2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol),
2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol)
2,2'-metilenobis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilenobis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol],
4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol),
4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano,
1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano,
bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-ciclopentadieno,
tereftalato de
bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenilo],
1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano,
1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano,
y
bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato]
de etilen-glicol.
1.6 Compuestos de O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxibencil-éter,
4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato
de octadecilo,
tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina,
ditiotereftalato de
bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo),
sulfuro de
bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato
de isooctilo, y
4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilmercaptoacetato
de tridecilo.
1.7 Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)malonato
de dioctadecilo,
2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-bencil)malonato
de dioctadecilo,
mercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato
de didodecilo, y
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato
de di-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo.
1.8 Compuestos hidroxibencilados aromáticos, por
ejemplo
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
y
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)fenol.
1.9 Compuestos de triazina, por ejemplo
2,4-bisoctilmercapto-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
isocianurato de
1,3,5-tris-(3,5-terc-butil-4-hidroxibencilo),
isocianurato de
1,3,5-tris-(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo),
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexahidro-1,3,5-triazina,
y cianurato de
1,3,5-tris-(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
1.10 Bencilfosfonatos, por ejemplo
2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de dimetilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de dietilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de dioctadecilo,
5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato
de dioctadecilo, y la sal de Ca del monoetil-éster del ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.11 Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilauranilida,
4-hidroxiestearanilida, y
N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato
de octilo.
1.12 Ésteres del ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polivalentes, v.g. con metanol,
etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilen-glicol, 1,2-propanodiol,
neopentil-glicol,
tiodietilen-glicol, dietilen-glicol,
trietilen-glicol, pentaeritritol, isocianurato de
tris(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano y
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
1.13 Ésteres del ácido
\beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o polivalentes, v.g. con metanol,
etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilen-glicol, 1,2-propanodiol,
neopentil-glicol,
tiodietilen-glicol, dietilen-glicol,
trietilen-glicol, pentaeritritol, isocianurato de
tris(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano y
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14 Ésteres del ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polivalentes, v.g. con metanol,
etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilen-glicol, 1,2-propanodiol,
neopentil-glicol,
tiodietilen-glicol, dietilen-glicol,
trietilen-glicol, pentaeritritol, isocianurato de
tris(hidroxietilo),
N,N'-bis-(hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano y
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15 Ésteres del ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético
con alcoholes mono- o polivalentes, v.g. con metanol,
etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilen-glicol, 1,2-propanodiol,
neopentil-glicol,
tiodietilen-glicol, dietilen-glicol,
trietilen-glicol, pentaeritritol, isocianurato de
tris(hidroxietilo),
N,N'-bis-(hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano y
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxa-biciclo[2.2.2]octano.
1.16 Ésteres del ácido
3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butírico
con alcoholes mono- o polivalentes, v.g. con metanol,
etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilen-glicol, 1,2-propanodiol,
neopentil-glicol,
tiodietilen-glicol, dietilen-glicol,
trietilen-glicol, pentaeritritol, isocianurato de
tris(hidroxietilo),
N,N'-bis-(hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano y
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxa-biciclo[2.2.2]octano.
1.17 Amidas del ácido
\beta-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propiónico,
v.g.
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamina,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamina,
y
N,N'-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina.
1.18 Tocoferoles, tales como
\alpha-tocoferol,
\beta-tocoferol,
\gamma-tocoferol,
\delta-tocoferol y mezclas de los mismos
(vitamina E).
1.19 Compuestos
hidroxibencil-aromáticos, tales como
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
y
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)fenol.
1.20 Ácido ascórbico (vitamina C).
1.21 Antioxidantes amínicos, por ejemplo
N,N'-diisopropil-p-fenilenodiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina,
N,N'-bis(1,4-dimetilfenil)-p-fenilenodiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilenodiamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilenodiamina,
N,N'-difenil-p-fenilenodiamina,
N,N'-di(naftil-2)-p-fenilenodiamina,
N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina,
4-(p-toluenosulfonamido)difenilamina,
N,N'-dimetil-N,N'-disec-butil-p-fenileno-diamina,
difenilamina, N-alildifenilamina,
4-isopropoxidifenilamina,
N-fenil-1-naftilamina,
N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina,
N-fenil-2-naftilamina,
difenilamina octilada, v.g.
p,p'-di-terc-octildifenilamina,
4-n-butilaminofenol,
4-butirilaminofenol,
4-nonanoilaminofenol,
4-dodecanoilaminofenol,
4-octadecanoilaminofenol,
di(4-metoxifenil)amina,
2,6-di-terc-butil-4-dimetilamino-metilfenol,
2,4'-diaminodifenil-metano,
4,4'-diaminodifenilmetano,
N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano,
1,2-di-[(2-metilfenil)-amino]etano,
1,2-di-(fenilamino)-propano,
(o-tolil)-biguanida,
di[4-(1',3'-dimetilbutil)-fenil]amina,
N-fenil-1-naftilamina-terc-octilada,
mezcla de
terc-butil/terc-octildifenilaminas
mono- y dialquiladas, mezcla de nonildifenilaminas mono-
y dialquiladas, mezcla de dodecildifenilaminas mono-
y dialquiladas, mezcla de
isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas,
mezcla de terc-difenilaminas mono- y
dialquiladas,
2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina,
fenotiazina, mezcla de
terc-butil/terc-octil-fenotiazinas
mono- y dialquiladas, mezcla de
terc-octilfenotiazinas mono- y
dialquiladas, N-alilfenotiazina,
N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno,
N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-hexametilenodiamina,
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona,
y
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
\vskip1.000000\baselineskip
2.1
2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazoles, por
ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotri-azol,
2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-[2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil]benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octoxifen-il)benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
una mezcla de
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)-fenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-benzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol,
2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol,
y
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxi-carboniletil)-fenilbenzotriazol,
2,2'-metilenobis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol];
el producto de transesterificación de
2-[3'-terc-butil-5'-2-metoxicarboniletil]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol
con polietilen-glicol 300;
[R-CH_{2}CH_{2}-COO-(CH_{2})_{3}]-_{2}
donde R =
3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo.
2.2 2-Hidroxibenzofenonas, por
ejemplo los derivados 4-hidroxi,
4-metoxi, 4-octoxi,
4-deciloxi, 4-dodeciloxi,
4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3 Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos o
insustituidos, por ejemplo salicilato de
4-terc-butilfenilo, salicilato de
fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol,
bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol,
benzoilresorcinol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de
2,4-di-terc-butilfenilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de hexadecilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de octadecilo, y
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato
de
2-metil-4,6-di-terc-butil-fenilo.
2.4 Acrilatos, por ejemplo
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato
de etilo o isooctilo, \alpha-carbometoxicinamato
de metilo,
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxi-cinamato
de metilo o butilo,
\alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato
de metilo, y
N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5 Compuestos de níquel, por ejemplo complejos
con níquel de
2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetra-metilbutil)fenol],
tales como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales
tales como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de
níquel, sales de níquel de monoalquil-ésteres, tales como los
ésteres metílico o etílico, del ácido
4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico,
complejos con níquel de cetoximas, v.g. de
2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima,
complejos con níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
con o sin ligandos adicionales.
2.6 Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo
sebacato de
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
glutarato de
bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo),
succinato de
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
sebacato de
bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo),
glutarato de
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo),
bis(1,2,2,5,6-pentametilpiperidil)-éster del
ácido
n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmaleico,
behenato de
2,2,6,6-tetrametil-piperidilo,
behenato de 1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo, el
condensado de
1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, el condensado de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina
y
4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina,
nitrilotriacetato de
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
1,2,3,4-butanotetraoato de
tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-estearoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina,
4-estearoiloxi-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina,
2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-terc-butilbencil)-malonato
de bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo,
2-n-butil-2-(4-hidroxi-3,5-dibutilbencil)-malonato
de bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo),
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona,
sebacato de
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo),
succinato de
bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo),
el condensado de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina
y
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el condensado de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina
y
4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el condensado de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
el condensado de
2-cloro-4,6-di-(4-metoxipropilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
el condensado de
2-cloro-4,6-di-(4-metoxipropilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano,
el condensado de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)-etano,
productos de reacción de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
con aminas mono- o polifuncionales, en los cuales entre
uno y la totalidad de los átomos de hidrógeno activos en la amina
están reemplazados, por ejemplo con etilenodiamina,
dietilenotriamina, trietilenotetraamina, hexametilenodiamina,
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
productos de reacción de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina
con aminas mono- o polifuncionales, en los cuales entre
uno y la totalidad de los átomos de hidrógeno activos en la amina
están reemplazados, tales como con etilenodiamina,
dietilenotriamina, trietilenotetraamina, hexametilenodiamina,
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
productos de reacción de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina
con aminas mono- o polifuncionales, en los cuales entre
uno y la totalidad de los átomos de hidrógeno activo en la amina
están reemplazados, tales como con etilenodiamina,
dietilenotriamina, trietilenotetraamina, hexametilenodiamina,
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
productos de reacción de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina
con aminas mono- o polifuncionales, en los cuales entre
uno y la totalidad de los átomos de hidrógeno activos en la amina
están reemplazados, tales como con etilenodiamina,
dietilenotriamina, trietilenotetraamina, hexametilenodiamina,
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
productos de reacción de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
4-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina
con aminas mono- o polifuncionales, en los cuales entre
uno y la totalidad de los átomos de hidrógeno activos en la amina
están reemplazados, tales como con etilenodiamina,
dietilenotriamina, trietilenotetraamina,
hexametileno-diamina,
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
productos de reacción de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
4-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina
con aminas mono- o polifuncionales, en los cuales entre
uno y la totalidad de los átomos de hidrógeno activos en la amina
están reemplazados, tales como con etilenodiamina,
dietilenotriamina, trietilenotetraamina, hexametilenodiamina,
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
el condensado de
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano
y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
y también
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,
N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona,
2,2,4,4-tetrametil-20-(oxiranilmetil)-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]heneicosan-21-ona
oligomerizada,
1,2,2,4,4-pentametil-20-(oxiranilmetil)-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]heneicosan-21-ona
oligomerizada,
1-acetil-2,2,4,4-tetrametil-20-(oxiranilmetil)-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]heneicosan-21-ona
oligomerizada,
3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona,
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]heneicosan-21-ona,
dodecil-éster del ácido
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-21-oxo-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosano-3-propanoico,
tetradecil-éster del ácido
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-21-oxo-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosano-3-propanoico,
2,2,3,4,4-pentametil-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]heneicosan-21-ona,
dodecil-éster del ácido
2,2,3,4,4-pentametil-7-oxa-21-oxo-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosano-3-propanoico,
tetradecil-éster del ácido
2,2,3,4,4-pentametil-7-oxa-21-oxo-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-heneicosano-3-propanoico,
3-acetil-2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-heneicosan-21-ona,
dodecil-éster del ácido
3-acetil-2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-21-oxo-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]heneicosano-3-propanoico,
tetradeciléster del ácido
3-acetil-2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-21-oxo-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]heneicosano-3-propanoico,
1,1',3,3',5,5'-hexahidro-2,2',4,4',6,6'-hexaaza-2,2',6,6'-bismetano-7,8-dioxo-4,4'-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)bifenilo,
poli-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,8-diazadecileno,
aducto de
2,2,6,6-tetrametil-4-aliloxipiperidina
y polimetilhidrosiloxano (peso molecular hasta 4000), aducto de
1,2,2,6,6-pentametil-4-aliloxipiperidina
y polimetilhidrosiloxano (peso molecular hasta 4000),
N,N'-diformil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)hexametilenodiamina,
N,N'-diformil-N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)hexametileno-diamina,
5,11-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-3,5,7,9,11,13-hexaazatetraciclo-[7.4.0.0^{2,7}.1^{3,13}]tetradecano-8,14-diona,
5,11-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-3,5,7,9,11,13-hexaazatetraciclo-[7.4.0.0^{2,7}.1^{3,13}]-tetradecano-8,14-diona,
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-éster
del ácido
[(4-metoxifenil)-metileno]-propanodioico,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-éster
del ácido
[(4-metoxifenil)-metileno]propanodioico,
2,4,6-tris(N-ciclohexil-N-[2-(3,3,4,5,5-pentametilpiperazinon-1-il)-etil]amino)-1,3,5-triazina,
copolímero de estireno con \alpha-metilestireno y
anhídrido maleico reaccionado con
4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
y octadecilamina, copolímero de estireno con
\alpha-metilestireno y anhídrido maleico
reaccionado con
4-amino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina
y octadecilamina, policarbonato con
2,2'-[(2,2,6,6,tetrametil-4-piperidinil)imino]bis[etanol]
como componente diol, policarbonato que comprende
2,2'-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)imino]bis-[etanol]
como componente diol, copolímero de anhídrido maleico y una
\alpha-olefina hasta C_{30} que ha reaccionado
con
4-amino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
copolímero de anhídrido maleico y una
\alpha-olefina hasta C_{30} que ha reaccionado
con
1-acetil-4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
copolímero de anhídrido maleico y una
\alpha-olefina hasta C_{30} que ha reaccionado
con
4-amino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina,
y también los derivados de N-alquil y
N-aril-oxi de los compuestos arriba
mencionados con grupos NH libres en la piperidina, especialmente
\alpha-metilbenciloxi y alquiloxi de C_{1} a
C_{18}.
2.7 Oxalamidas, por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butiloxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5-di-terc-butiloxanilida,
2-etoxi-2'-etiloxanilida,
N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)-oxalamida,
2-etoxi-5-terc-butil-2'-etiloxanilida
y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butiloxanilida
y mezclas de oxanilidas o- y
p-metoxi-disustiuidas y o-
y
p-etoxi-disustituidas.
2.8
2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas,
por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4',6-bis(2',4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4',6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxi-fenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-[4-dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi]-2-hidroxifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-metoxifenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina
y
2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Desactivadores de metales, por ejemplo
N,N'-difeniloxalamida,
N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina,
N,N'-bis(saliciloil)hidrazina,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
bis-(bencilideno)oxalil-dihidrazida,
oxanilida, isoftaloil-dihidrazida,
sebacoilbisfenilhidrazida,
N,N'-diacetiladipoil-dihidrazida,
N,N-bis(saliciloil)oxalil-dihidrazida,
y
N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil-dihidrazida.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo fosfito de
trifenilo, fosfitos de difenil-alquilo, fosfitos de
fenil-dialquilo, fosfito de
tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de
trioctadecilo, difosfito de
diestearil-pentaeritritol, fosfito de
tris(2,4-di-terc-butilfenilo),
difosfito de diisodecil-pentaeritritol, difosfito de
bis(2,4-di-terc-butilfenil)-pentaeritritol,
difosfito de
bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol,
difosfito de bisisodeciloxi-pentaeritritol,
difosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol,
difosfito de
bis(2,4,6-tri-terc-butilfenil)-pentaeritritol,
trifosfito de triestearil-sorbitol, difosfonito de
tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenileno,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metildibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
fosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-metilo,
fosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-etilo,
fosfito de
tris(2-terc-butil-4-tio(2'-metenil-4'-hidroxi-5'-terc-butil)fenil-5-metenil)fenilo,
2,2',2''-nitrilo[fosfito de
tris-(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)trietilo],
y éster etílico del ácido
bis-[2-metil-4,6-bis(1,1-dimetiletil)fenol]
fosforoso.
fosforoso.
\vskip1.000000\baselineskip
5. Hidroxilaminas, ejemplos de las cuales son
N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilaurilhidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecilhidroxil-amina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octadecil-hidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilaminas preparadas a partir de
amina grasa de sebo hidrogenada.
\vskip1.000000\baselineskip
6. Nitronas, pudiendo citarse como ejemplos
N-bencil-alfa-fenil-nitrona,
N-etil-alfa-metil-nitrona,
N-octil-alfa-heptil-nitrona,
N-lauril-alfa-undecil-nitrona,
N-tetraetil-alfa-tridecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona,
y nitronas derivadas de
N,N-dialquil-hidroxilaminas
preparadas a partir de aminas grasas de sebo hidrogenadas.
\vskip1.000000\baselineskip
7. Zeolitas e hidrotalcitas, tales como DTH® 4A
de Kisuma, Hycithe® 713 de Südchemie o Pural® MG 61 HT de
Condea.
Hidrotalcitas de esta clase pueden describirse
por la fórmula
[(M^{2+})_{1-x}(M^{3+})_{x}(OH_{2})(A^{n-})_{x/n}yH_{2}O],
donde
- (M^{2+})
- es Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Pb, Sn, Ni
- (M^{3+})
- es Al, B, Bi,
- A^{n}
- es un anión de valencia N
- n
- es un entero de 1-4
- x
- es un valor entre 0 y 0,5
- y
- es un valor entre 0 y 2
- A
- es OH^{-}, Cl^{-}, Br^{-}, I^{-}, ClO^{4-}, CH_{3}COO^{-}, C_{6}H_{5}COO^{-}, CO_{3}^{2-}, SO_{4}^{2-}, (OOC-COO)^{2}-(CHOHCOO)_{2}^{2-}, (CHOH)_{4}CH_{2}OHCOO^{-}, C_{2}H_{4}(COO)_{2}^{2-}, (CH_{2}COO)_{2}^{2-}, CH_{3}CHOHCOO^{-}, SiO_{3}^{2}, SiO_{4}^{4-}, Fe(CN)_{6}^{3-}, Fe(CN)_{6}^{4-}, BO_{3}^{3-}, PO_{3}^{3-}, HPO_{4}^{2-}.
Se da preferencia al empleo de hidrotalcitas en
las cuales (M^{2+}) es (Ca^{2+}), (Mg^{2+}) o una mezcla de
(Mg^{2+}) y (Zn^{2+}); (A^{n-}) es CO_{3}^{2-},
BO_{3}^{3-}, PO_{3}^{3-}; x tiene un valor de 0 a 0,5 e y
tiene un valor de 0 a 2. Es también posible emplear hidrotalcitas
que pueden describirse por la fórmula
[(M^{2+})_{x}(Al^{3+})_{2}(OH_{2x+6nz})(A^{n-})_{2}yH_{2}O].
En este caso, (M^{2+}) es Mg^{2+},
Zn^{2+}, pero más preferiblemente Mg^{2+}. (A^{n-}) es un
anión, en particular del grupo constituido por CO_{3}^{2-},
(OOC-COO)^{2-}, OH^{2-} y S^{2-}, donde
n describe la valencia del ion, y es número positivo, más
preferiblemente entre 0 y 5, especialmente entre 0,5 y 5. x y z
tienen valores positivos, que en el caso de x están comprendidos
preferiblemente entre 2 y 6 y en el caso de z deberían ser menores
que 2. Las hidrotalcitas de las fórmulas siguientes deben
considerarse con preferencia particular:
- \quad
- Al_{2}O_{3} \times 6MgO \times CO_{2} \times 12H_{2}O,
- \quad
- Mg_{4.5}Al_{2}(OH)_{13} \times CO_{3} \times 3.5H_{2}O,
- \quad
- 4MgO \times Al_{2}O_{3} \times CO_{2} \times 9H_{2}O,
- \quad
- 4MgO \times Al_{2}O_{3} \times CO_{2} \times 6H_{2}O,
- \quad
- ZnO \times 3MgO \times Al_{2}O_{3} \times CO_{2} \times 8-9H_{2}O,
- \quad
- ZnO \times 3MgO \times Al_{2}O_{3} \times CO_{2} \times 5-6H_{2}O,
- \quad
- Mg_{4.5}Al_{2}(OH)_{13} \times CO_{3}.
Las hidrotalcitas se emplean en el polímero
preferiblemente en una concentración de 0,01 a 5% en peso, en
particular de 0,2 a 3% en peso, basado en la formulación total del
polímero.
8. Agentes tiosinérgicos, pudiendo citarse como
ejemplos tiodipropionato de dilaurilo y tiodipropionato de
diestearilo.
\vskip1.000000\baselineskip
9. Agentes de barrido de peróxidos, pudiendo
citarse como ejemplos ésteres del ácido
\beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres
laurílico, estearílico, miristílico o tridecílico,
mercaptobencimidazol, la sal de cinc de
2-mercaptobencimidazol, alquilditiocarbamatos de
cinc, dibutilditiocarbamato de cinc, monosulfuro de dioctadecilo,
disulfuro de dioctadecilo, y
tetraquis-(\beta-dodecilmercapto)propionato
de pentaeritritol.
\vskip1.000000\baselineskip
10. Estabilizadores poliamídicos, pudiendo
citarse como ejemplos sales de cobre en combinación con yoduros y/o
compuestos de fósforo y sales de manganeso bivalente.
\vskip1.000000\baselineskip
11. Coestabilizadores básicos, pudiendo citarse
como ejemplos melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida,
cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina,
aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y
alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de
Ca, estearato de Zn, behenato de Mg, estearato de Mg, ricinoleato
de Na, palmitato de K, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato
de estaño.
\vskip1.000000\baselineskip
12. Agentes de formación de núcleos, tales como
sustancias inorgánicas, pudiendo citarse como ejemplos talco,
óxidos metálicos, tales como dióxido de titanio u óxido de
magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferiblemente,
metales alcalinotérreos, compuestos orgánicos, tales como ácidos
mono- o policarboxílicos así como sus sales, pudiendo
citarse como ejemplos ácido
4-terc-butilbenzoico, ácido adípico;
ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio;
acetales de aldehídos aromáticos y alcoholes polifuncionales tales
como sorbitol, por ejemplo, tales como
1,3-2,4-di(bencilideno)-D-sorbitol,
1,3-2,4-di(4-etilbencilideno)-D-sorbitol,
y compuestos polímeros, tales como copolímeros iónicos (ionómeros),
por ejemplo.
\vskip1.000000\baselineskip
13. Cargas y agentes reforzantes, pudiendo
citarse como ejemplos carbonato de calcio, silicatos, fibras de
vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos
metálicos e hidróxidos metálicos, negro de carbono, grafito, serrín
de madera y otras harinas o fibras de otros productos naturales, y
fibras sintéticas.
\vskip1.000000\baselineskip
14. Otros aditivos, pudiendo citarse como
ejemplos plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos,
aditivos reológicos, catalizadores, adyuvantes de nivelación,
abrillantadores ópticos, retardantes de la llama, antiestáticos, y
agentes de bloqueo.
\vskip1.000000\baselineskip
15. Las benzofuranonas e indolinas, como se
describen, por ejemplo, en los documentos
US-A-4325863,
US-A-4338244,
US-A-5175312;
US-A-5216052;
US-A-5252643;
DE-A-4316611;
DE-A-4316622,
DE-A-4316876,
EP-A-0589839 y
EP-A-0591102 o
3-[4-(acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona,
5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuranon-2-ona,
3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]-fenil)benzofuran-2-ona,
5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona,
3-(4-acetoxifenoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona
y
3-(3,5-dietil-4-pivaloiloxifenil)5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona.
Los diversos aditivos de adición de los grupos 1
a 12 y el grupo 15 anteriores se añaden a los polímeros a
estabilizar en una cantidad de 0,01 a 10%, preferiblemente de 0,01
a 5% en peso basada en el peso total del material orgánico a
estabilizar. La proporción de los aditivos de los grupos 13 y 14 es
de 0,1 a 80% en peso, preferiblemente de 0,1 a 50% en peso, basada
en el material orgánico a estabilizar.
Los aditivos se incorporan en el material
orgánico a estabilizar, utilizando métodos usuales y conocidos. Por
ejemplo, la incorporación puede tener lugar por mezcladura en o
aplicación de la mezcla de la invención y, en caso deseado, otros
aditivos en o al polímero inmediatamente después de la
polimerización o en la masa fundida antes de o durante la
conformación.
La incorporación puede tener lugar también por
aplicación de los compuestos disueltos o dispersados al polímero
directamente o por mezcla de los mismos en una solución, suspensión
o emulsión del polímero, en caso apropiado con evaporación
subsiguiente del disolvente.
Los compuestos son eficaces también si se
incorporan subsiguientemente, en un paso de proceso separado, en un
polímero que ha sido ya granulado.
Los compuestos preparados de acuerdo con la
invención pueden añadirse también en la forma de una mezcla madre,
que contiene estos compuestos, por ejemplo, en una concentración de
1 a 75% en peso, preferiblemente de 2,5 a 60% en peso, a los
polímeros que deben estabilizarse.
El proceso de la invención proporciona la
ventaja crítica de que las mezclas de componentes (I), (II) y (III)
no tienen que prepararse por mezcla que consuma mucho tiempo,
complicada y costosa de los componentes preparados individualmente
sino, en lugar de ello, ventajosa y sorprendentemente, por un
régimen de reacción ingeniosa
in situ.
in situ.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la
materia que constituye el objeto de la invención:
\newpage
Ejemplo
1-6
Para los valores de las variables x e y
indicadas, véase la Tabla 1.
Se mezclaron x g de xileno sucesivamente con
200,3 g (0,50 mol) de hidrocloruro de
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2]heneicosano,
10 g de polietilenglicol 200 e y g de epiclorhidrina y 164,0 g de
solución acuosa de hidróxido de sodio de concentración 50% (2,05
mol).
Esta mezcla se agitó a 70ºC durante 40 minutos.
Después que se hubieron separado por destilación el exceso de
epiclorhidrina y el xileno empleado como disolvente, se añadieron
220 g de xileno y 220 g de agua a la mezcla de reacción y se
separaron las fases. La fase orgánica se lavó dos veces con 110 g de
agua cada vez. La eliminación del disolvente por destilación a
presión reducida dio un aceite amarillento que se hizo reaccionar
sin purificación ulterior a 200ºC a vacío total para dar la mezcla
deseada. El producto es una resina quebradiza, prácticamente
incolora, cuyos rendimiento, intervalo de fusión y viscosidad en
solución se resumen en la Tabla 1.
| Ejemplo No, | x(g) (Xileno) | y(g) (Epiclorhidrina) | Rendimiento (g) | Intervalo de | Viscosidad de la |
| fusión(°C) | solución (mm^{2}/s)^{1} | ||||
| 1 | 345,0 | 115,6 | 98,5 | 158-210 | 1,83 |
| 2 | 114,9 | 115,6 | 98,1 | 166-216 | 2,23 |
| 3 | 172,5 | 115,6 | 98,2 | 163-216 | 2,09 |
| 4 | 241,5 | 115,6 | 98,7 | 160-210 | 2,00 |
| 5 | 345,0 | 92,5 | 96,0 | 153-202 | 1,64 |
| 6 | 345,0 | 104,1 | 99,0 | 146-197 | 1,75 |
| ^{1)} Solución de concentración 20% en tolueno a 25ºC de acuerdo con DIN 53562 |
Los Ejemplos 1, 5 y 6 son ejemplos
comparativos.
Claims (16)
1. Proceso para preparar una mezcla sinérgica
de estabilizadores que comprende los componentes de las fórmulas
generales (I), (II) y (III), comprendiendo dicha mezcla el compuesto
(I) en una fracción de 65-95%, preferiblemente de
75 a 94%, en particular de 85 a 94% en peso, el compuesto (II) en
una fracción de 5 a 35%, preferiblemente de 5 a 20%, en particular
de 5 a 12% en peso, y el compuesto (III) en una fracción de 0 a 10%,
preferiblemente de 1 a 5% y en particular de 1 a 3% en peso,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
cuales
n y m independientemente uno de
otro, son un número de 0 a 100, pero no pueden ser ambos
0,
- R^{1}
- es hidrógeno, cicloalquilo C_{5}-C_{7} o un grupo alquilo C_{1}-C_{12},
R^{2} y R^{3}
independientemente uno de otro, son un átomo de hidrógeno, un grupo
alquilo C_{1}-C_{18} o, junto con el átomo de
carbono que los une, un anillo con un tamaño de 5 a 13 o, junto con
el átomo de carbono que los une, un grupo de la fórmula
(IV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R^{4} y R^{5}
independientemente uno de otro, son hidrógeno o un grupo alquilo
C_{1}-C_{22}, un radical oxígeno O*, -OH,
-NO, -CH_{2}CN, bencilo, alilo, un grupo alquiloxi
C_{1}-C_{30}, un grupo cicloalquiloxi
C_{5}-C_{12}, un grupo ariloxi
C_{6}-C_{10}, en el cual el radical arilo puede
estar también sustituido adicionalmente, un grupo arilalquiloxi
C_{7}-C_{20}, en el cual el radical arilo puede
estar también sustituido adicionalmente, un grupo alquenilo
C_{3}-C_{10}, un grupo alquinilo
C_{3}-C_{6}, un grupo acilo
C_{1}-C_{10}, halógeno, o fenilo insustituido o
sustituido con alquilo
C_{1}-C_{4},
\newpage
caracterizado porque la reacción de los
compuestos de la fórmula (V)
en la cual R^{1}, R^{2},
R^{3} y R^{4} son como se define arriba y R_{6}^{-} es el
anión de un ácido prótico con una epihalohidrina de la fórmula
(VI)
en la cual X es un átomo de cloro,
bromo o
yodo
en una reacción de transferencia de fase,
seguida por reacción de polimerización, en un disolvente orgánico
inerte, en el cual el disolvente orgánico inerte se utiliza en una
reacción en peso de 2:1 a 1:5 con respecto al compuesto (VI).
2. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado por los pasos de premezcladura de los
compuestos (V), (VI) y un catalizador de transferencia de fase en
un disolvente orgánico, adición de 4 a 20 veces la cantidad molar,
con relación al compuesto (V), de un hidróxido sólido de metal
alcalino o de una solución acuosa de un hidróxido de metal
alcalino, realización de la reacción a una temperatura de 20 a
220ºC, eliminación del exceso de epihalo-hidrina
(VI), separación de la fase orgánica y eliminación del disolvente
orgánico, y realización de la polimerización a una temperatura de
100 a 240ºC.
3. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque los compuestos (V) y (VI) se premezclan
en una relación molar de 1:1 a 1:2,9, con preferencia de 1:2 a
1:2,5.
4. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque el catalizador de transferencia de fase
es un polietilen-glicol.
5. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque el disolvente orgánico inerte utilizado
es xileno.
6. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque el disolvente orgánico inerte se utiliza
en una relación en peso de 2:1 a 1:3 con respecto al compuesto
(VI).
7. Proceso de acuerdo con la reivindicación 5,
caracterizado porque el disolvente orgánico inerte se utiliza
en una relación en peso de 2:1 a 1:2 con respecto al compuesto
(VI).
8. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque el hidróxido de metal alcalino es
hidróxido de sodio y se utiliza en forma sólida o en solución
acuosa.
9. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque en la solución acuosa la relación de
hidróxido de metal alcalino a agua está comprendida en el intervalo
de 9:1 a 1:9.
10. Proceso de acuerdo con la reivindicación 9,
caracterizado porque en la solución acuosa la relación de
hidróxido de metal alcalino a agua es de 2:3 a 4:1, preferiblemente
en el intervalo de 1:1 a 7:3.
11. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque la relación tiene lugar a una
temperatura comprendida entre 40 y 120ºC, preferiblemente a una
temperatura de 60 a 90ºC.
12. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque el exceso de epihalohidrina (VI) y el
disolvente orgánico inerte se eliminan por destilación.
13. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque la polimerización tiene lugar a una
temperatura de 120 a 220ºC, preferiblemente a una temperatura de
150 a 200ºC.
14. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque la polimerización tiene lugar a presión
reducida.
15. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto de la fórmula (V) es
hidrocloruro de
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5.1.11.2]heneicosano.
16. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto de la fórmula (VI) es
epiclorhidrina.
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