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Description
1305292
五、發明說明(1) 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關含有聚羧酸樹脂之樹脂組成物及其硬化 物。尤其是有關適用於濾色板用之著色感光性樹脂^成 物、濾色板用保護膜、濾色板用調距板、濾色板用層 緣膜等之感光性樹脂組成物。 s絕 【先前技術】 含有鹼可溶性樹脂、顏料及光聚合引發劑之著色 性樹脂組成物廣泛用於製造構成彩色液晶顯示裝置、二念 固體攝像裝置等之零件之濾色板。使用該等著色感^ 脂組成物製造濾色板之方法已知有於基板(2)表面樹 著色感光性樹脂組成物所形成之層(丨)(第丨(a)圖 藉由光罩(3)照射光線(4)、曝光後(第i(b =層 方法。經由顯像除去著声咸伞 入肩像之 時光線⑷未照射到之考光色線感未T二 之光線照射領域(12)未除去而或(厶光線照射 ⑸(第1(c)圖)。為了提高所w成黑色矩陣或畫素 性強度’於顯像後通常進行加埶产、、色矩陣或晝素之機械 光性樹脂組成物所含顏料之顏‘多、=理。經由邊變換著色感 依次形成黑色矩陣(5BM)、三 反覆進行上述之操作可 5B),可獲得目的之濾色板應色之晝素(5r、 於該等製造方法中,為了)^2圖)。 微細之面透過率色彩畫素, > 成更微細之黑色矩 之黑色矩較理想。i ===含顏 卞4衫色畫素,著色 馬了办成厚度更薄 “ 14樹脂組成物所含顏料
1305292 案號 91120836 a 修正 五、發明說明(2) 之濃度需為南濃度。 本發明之目的為提供含有聚羧酸樹脂之新穎樹脂組成 物及其硬化物,更提供可獲得高解像性之感光性樹脂組成 物,尤其是使用高濃度之粒子系小之顏料時亦可獲得高解 像性之著色感光性樹脂組成物。 本發明人等為了滿足該等要求,經過不斷地深入研究 之結果發現以含有(a )分子中至少具有2個以上環氧基之環 氧化合物與(b)多元性羧酸之反應物為特徵之樹脂組成物 或以含有(a)分子中至少具有2個以上環氧基之環氧化合物 與(b )多元性羧酸之反應物,另與(c )多元性羧酸或其酸酐 進行反應所獲得之聚羧酸樹脂為特徵之樹脂組成物可改善 上述之問題點,因而完成本發明。 [發明内容】 本發明係提供以含有(a )分子中至少具有2個以上環氧 基之環氧化合物與(b )多元性羧酸之反應物(以下亦以[A 1 ] 表示)為特徵之樹脂組成物。 本發明又提供以含有(a )分子中至少具有2個以上環氧 基之環氧化合物與(b )多元性羧酸之反應物,另與(c )多元 性羧酸或其酸酐進行反應所獲得之聚羧酸樹脂(以下亦稱 為[A 2 ])為特徵之樹脂組成物。 本發明更提供含有[A 1 ]及/或[A2 ]、以及[B ]至少具 有1個乙稀性不飽和鍵之可加成聚合之化合物、[C ]光聚合 引發劑及[D ]溶劑之感光性樹脂組成物。 【實施方式】
314008.ptc 第7頁 1305292 五、發明說明(3) 本發明所使用(a)分子中至少具有2個以上環氧基之環 氧化合物與(b)多元性羧酸之反應物中,較理想者可由下 述式(1 )所示之環氧化合物與(b )多元性羧酸獲得。 本發明所使用(a )分子中至少具有2個以上環氧基之環 氧化合物與(b)多元:性:叛‘酸之.反;應::物..臭‘與「(t)多::元性羧酸或 ' · · ; . > 1 * ^ 其酸釺進行反應所獲得之聚羧酸樹脂中,較理想者可由下 述式(1 )所示之環氧化合物與(b )多元性羧酸之反應物另與 (c )多元性羧酸或其酸酐進行反應而獲得。 下述式(1 )之環氧化合物可經由公知之方法獲得.。例 如可經由將對應之二醇成分與適量之環氧氯丙烷進行反應 而獲得。
H2C—CCHrfOR^O
R' 〆. (〇RS^〇- -O^O^^CH-CH, (1) X為 [式中,R1及R各自獨立為氳原子、烷基或鹵素原子, 單鍵或式(I - 1 )至式(I - 8 )任何單式所示之2價殘基
0V .0 乂 (Ϊ-3) (M) CHa ㈣ ΗΚ(Ι·Τ)人㈣
314008.ptd 第8頁 1305292 魏....卽画〜方年/月/夕日 4Λ 修正 五、發明說明(4) R爲伸烧基、筒肩之 敕叙 .Λ κ為Α原子、烷基或縮水甘油基。m為0至5之 4•数,Π為0至1 Q之啓金令 可4门士 1 王数。η為複數時R吋相同亦可不同,R2 可彳目同亦可;71;鬥, j J κ可相同亦可不同,R河相同亦可不 亦 同 =氣化合物(1)中R1及Rk烧基可列舉甲基、乙 丙基* 、亩工甘 (. ,、内&、正丁基、第三-丁基等碳原子數1至 元π鹵素原子可列舉氟原子、氯原子、溴原子等。 ^ 燒基可列舉伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基 、、,原子數約1至丨〇之伸烷基。伸烷基亦可有取代基。取 代土可列舉經基、鹵素原子、可具有羥基之碳原子數1至 之烷基、碳原子數1至1 〇之烷氧基、碳原子數β至丨5之芳 土、呶原子數7至丨5之芳烷基、碳原子數2至 碳原子數2至10之醯氧基等。 U之鏈烯基、 鹵素原子可列舉氯原子、溴原子等。碳 之烧基可列舉甲基、乙基、丙基等。經經基1至10 列舉羥乙基、羥丙基等。 代之烷基可 ^碳原子數1至1 〇之烷氧基可列舉甲氧基、乙 氧基、丁氧基等。碳原子數6至1 5之芳基可列笨其土 丙 等。碳原子數7至1 5之芳烷基可列舉苄基、笨乙二:萘基 原子數2至1〇之鏈烯基可列舉乙烯基、烯丙基'^荨。石反 數2至10之醯氧基可列舉乙醯氧基、苯醯氧基等j碳原子 上述環氧化合物衍生之二醇成分為一般 雙酚化合物。 Λ )所示之 基
314008.ptc 第9頁 1305292 五、發明說明(5)
(ΠΙ) [式中,R K R 2及X各自與上述者同意義] 雙酚化合物具體而言例如X為單鍵之雙酚化合物可列舉 4, 4’-雙酚、3, 3’-雙酚等。 X為式(I - 1 )所示之雙酚化合物,可列舉9 , 9 -雙(4 -羥 苯基)苗、9, 9-雙(4-羥基-3-曱基苯基)苟、9, 9-雙(4-羥 基-3-氯苯基)苟、9, 9-雙(4-羥基-3-溴苯基)¾、9, 9-雙 (4-羥基-3-氟苯基)苟、9, 9-雙(4-羥基-3-曱氧基苯基) 芴、9, 9-雙(4-羥基-3, 5-二甲基苯基)苟、9, 9-雙(4-羥基 -3, 5-二氯苯基)苟、9, 9-雙(4-羥基-3, 5-二溴苯基)芴 等。 X為式(I - 2 )所示之雙酚化合物,可列舉雙(4 -羥苯基〕 甲酮、雙(4 -羥基-3,5 -二曱基苯基)曱酮、雙(4 -羥基 -3, 5-二氣苯基)甲酮等。 X為式(I - 3 )所示之雙酚化合物,可列舉雙(4 -經苯基〕 楓、雙(4-羥基-3, 5-二曱基苯基)楓、雙(4-羥基-3, 5-二 氯苯基)楓等。 X為式(I - 4 )所示之雙酚化合物,可列舉雙(4 -經苯基〕 六氟丙烷、雙(4-經基-3, 5-二曱基苯基)六氟丙烷、雙(4-羥基-3, 5-二氣苯基)六氟丙烷等。
314008.ptd 第ίο頁 1305292 五、發明說明(6) X為式(I - 5 )所示之雙酚化合物,可列舉雙(4 -羥苯基) 二曱基石夕烧、雙(4 -經基-3,5 -二甲基苯基)二曱基石夕烧、 雙(4 -羥基-3,5 -二氣苯基)二甲基矽烷等。 X為式(I - 6 )所示之雙酚化合物,可列舉雙(4 -經苯基) 曱烷、雙(4-羥基-3, 5-二氯苯基)甲烷、雙(4-羥基-3, 5-二溴苯基)曱烷、酚酚醛清漆、曱酚酚醛清漆等。 X為式(I - 7 )所示之雙酚化合物,可列舉2,2 -雙(4 -羥 苯基)丙烷、2, 2-雙(4-羥基-3, 5-二甲基苯基)丙烷、2, 2-雙(4-經基-3, 5-二氯苯基)丙烷、2, 2-雙(4-羥基-3-甲基 苯基)丙烷、2, 2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷等。 X為式(1-8)所示之雙酚化合物,可列舉雙(4-羥苯基) 醚、雙(4 -羥基-3,5 -二甲基苯基)醚、雙(4 -羥基-3,5 -二 氯苯基)醚等。 該等雙酚化合物可單獨使用,亦可2種以上組合使 用。 該等環氧化合物(1 )中,X較好為式(I - 1 )所示之2價殘 基。 該環氧化合物(1)中,以R “ R 2及R為氫原子、0、X 為式(I - 1 )所示之2價殘基之化合物;R 1為曱基、R 2及R為氫 原子、m= 0、X為式(I - 1 )所示之2價殘基之化合物;R κ R 2 及R為氫原子、R 3為乙烯基、X為式(I - 1 )所示之2價殘基之 化合物;R1、R2及R為氫原子、R為-C(CH3)H-CH2-所示之伸 烷基、X為式(I - 1)所示之2價殘基之化合物;R 1為甲基、R 2 及R 4為氫原子、R 3為乙烯基、X為式(I - 1 )所示之2價殘基之
314008.ptd 第11頁 1305292 案號 91120836 修正 五、發明說明(7) 化合物較理想。 接著,對於與一般式(I )所示之環氧化合物進行反應 之(b )多元性羧酸加以說明。(b )多元性羧酸可列舉如草 酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、蘋果酸、馬來 酸、富馬酸、衣康酸、苯二曱酸、四氫對苯二甲酸、六氫 苯二曱酸、甲基曱橋四氫苯二曱酸、氯橋酸、甲基四氫苯 二曱酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、二苯甲酮二羧酸、二苯 甲酮四羧酸、聯苯四羧酸、聯苯二羧酸、聯苯基醚四羧酸 等具有2個以上羧基之化合物。 該等化合物可單獨使用,亦可2種以上組合使用。理 想之多元性羧酸為具有不飽和雙鍵之多元性羧酸,可列舉 如馬來酸、富馬酸、衣康酸、四氫苯二甲酸、氯橋酸等具 有2個以上羧基之化合物。 反應係例如以在無溶劑或溶劑(稀釋劑)中使環氧樹脂 及多元酸反應之方法進行。 溶劑以使用例如3-乙氧基丙酸曱酯、3-乙氧基丙酸乙 酯、乙基溶纖劑乙酸酯、3 -曱氧基丁基乙酸酯、乳酸乙 酯、二甘醇二曱基醚、乙酸丁酯、3-曱氧基丙酸甲酯、2-庚酮、乙基甲基曱酮、環己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基 卡必醇乙酸酯、丙二醇曱基醚乙酸酯等溶劑較理想。 於環氧化合物與(b )多元性羧酸之反應中,為了促進 反應之進行,以使用催化劑較理想。催化劑可列舉如三乙 胺、苄基二曱胺、氯化曱基三乙基銨、溴化苄基三曱基 J安、埃化苄基三甲基銨、三苯膦、三苯銻、辛酸鉻、辛酸
314008.ptc 第12頁 1305292 五、發明說明(8) ---- 锆等。該催化劑之使用量對於反應原料混合物較 至10重量%。 # 〇· 1 為了防止反應中之聚合,較好使用聚合防止劑。八 防止劑可列舉氫醌、甲基氫醌、氫醌單甲基醚、兒茶$合 焦掊酚等。該防止劑之使用量對於反應原料混合物較好 0 0 1至1重量%,反應溫度較好為6 〇至i 5 ot:,反應時間_ 好為5至6 0小時。 乂 — 環氧化合物與多元酸之使用量比,為環氧化合物與多 元酸之合計量每1〇〇莫耳’環氧化合物通常為約5莫耳至95 莫耳,較好為約1 0至9 0莫耳。 n 由環氧化合物與(b)多元性羧酸反應而獲得反應物可 $所獲得之反應混合物取出,用於本發明感光性樹脂組成 ’亦可取出後精製使用,亦可不從該反應混合物中取出 而以包含於反應混合物之原狀使用。 接著對製造本發明聚羧酸樹脂所使用之(c)多元性羧 酸·及其酸酐加以說明。(c )多元性羧酸亦可列舉與上述(b) 所列舉相同之多元性羧酸,可使用該等多元性羧酸或其酸 酐。 (b )與(c )之多元性羧酸可相同亦可不同。 本發明之聚羧酸樹脂係使(a)分子中至少具有2個以上 氧基之環氧化合物與(b)多元性羧酸之反應物另與(c)多 元性竣酸或其酸酐進行反應而得。 (a)與(b)之反應物及(c)之使用量比為 (a)與(b)之反 應物及(c )之合計量每1 〇 〇莫耳,(a )與(b )之反應物通常為
第13頁 1305292 五、發明說明(9) 句5莫耳至9 5莫耳,七 反應方法係在I為約1〇至9〇莫耳。 (以下稱為繞酸改性;:\劑或溶劑中使(a)與(b)之反應物 溶劑可使用行反應。 乙基溶纖劑乙酸酿、、3-乙氧基丙酸乙醋、 甘醇二甲基醚、甲氧基丁基乙酸酯 '乳酸乙酯、二 環己酮、乙基卡2 Ϊ酯、3一曱氧基丙酸曱酯、2_庚酮、 甲基醚乙酸醋等。^ ;醋、丁基卡必醇乙酸_、丙二醇 組合使用,該使用=ί浴劑可各自單獨使用亦可2種以上 常在〇.5重#份以上里2^θ於/酸改性環氧樹脂1重量份通 工ζυ重s份以下。 羧酸改性環氯& > 溶劑、叛酸改性環氡心:二酸或其酸酐之反應’只要將 聚羧酸樹脂可從所媒 發明著色感光性樹脂心:$應混合物中取*,用於本 不從該反應混合物取出成:以::取出後精製使用,亦可 用。 出 而以包含於反應混合物之原狀使 該等聚m酸樹脂其聚笨乙浠 在1 0 0 0以上50 00 0以下,鲂林爹1Rnn 置卞J刀丁 酸價較好在50以上2。〇以;好以上2〇_以下。又, 於以含有un為特徵之本更:日V0以上170以下。 U"之比例對於感光性感光性樹脂組成:中 於以含有之太好/3%以上60%以下。 A之本發明感光性樹脂組成物中,
1305292 五、發明說明(ίο) [A2 ]聚羧酸樹脂係作為黏合劑使用,其使用量對於著色感 光性樹脂組成物之固體成分,質量份率通常在1 0%以上8 0 %以下,較好在2 0%以上7 0%以下。 接著,對於[B ]至少具有1個乙烯性不飽和鍵之可加成 聚合之化合物加以說明。 乙烯性不飽和化合物可列舉於末端具有1個以上,較 好2個以上聚合性碳原子一碳原子不飽和鍵之化合物,可 列舉不飽和羧酸與脂肪族多元醇之酯、不飽和羧酸與脂肪 族多元胺之醯胺等。該等化合物各自可為單體亦可為預聚 體,亦即二聚物、三聚物及四聚物以上之低聚物。又,亦 可為混合物。 不飽和羧酸可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丁 稀酸、異丁稀.酸、馬來酸等。 脂肪族多元醇化合物與不飽和羧酸之酯之單體之具體 例,丙烯酸酯可列舉乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸 酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇 二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙基三丙烯 酸酯、三羥甲基丙基三(丙烯醯氧基丙基)醚、三羥甲基乙 烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1,4-環己二醇二丙烯 酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙稀酸酯、季戊四 醇三丙稀酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯 酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山 梨糖醇四丙稀酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙 烯酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、聚酯丙烯酸
314008.ptd 第15頁 1305292 五、發明說明(11) 酉旨低聚物。 甲基丙烯酸酯可列舉如丁二醇二-曱基丙烯酸酯、三 甘醇二-曱基丙烯酸酯、新戊二醇二-曱基丙烯酸酯、三羥 甲基丙基三-曱基丙烯酸酯、三羥曱基乙基三-曱基丙烯酸 酯、乙二醇二-甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-甲基丙烯酸 酯、己二醇二-曱基丙烯酸酯、季戊四醇二-甲基丙烯酸 酉旨、季戍四醇三-甲基丙浠酸g旨、季戊四醇四-甲基丙稀酸 酯、二季戊四醇二-曱基丙烯酸酯、二季戊四醇六-甲基丙 烯酸酯、山梨糖醇三-甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四-甲基丙 烯酸酯、雙[對-(3-曱基丙烯氧基-2-羥丙氧基)苯基]二曱 基曱烷、雙-[對-(曱基丙烯氧基乙氧基)苯基]二曱基曱烷 等。 衣康酸酯可列舉如乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康 酸酯、1,3 -丁二醇二衣康酸酯、1,4 -丁二醇二衣康酸酯、 丁二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣 康酸S旨等。 丁烯酸酯可列舉乙二醇二丁浠酸酯、丁二醇二丁烯酸 酯、季戊四醇二丁烯酸酯、山梨糖醇四-二丁烯酸酯等。 異丁烯酸酯可列舉乙二醇二異丁烯酸酯、季戊四醇二 異丁烯酸酯、山梨糖醇四異丁烯酸酯等。 馬來酸酯可列舉乙二醇二馬來酸酯、三乙二醇二馬來 酸酯、季戊四醇二馬來酸酯、山梨糖醇四馬來酸酯等。亦 可列舉該等酯單體之混合物。 脂肪族多元胺化合物與不飽和羧酸之醯胺單體之具體
314008.ptd 第16頁 1305292 案號 91120836 年 月 修正 五、發明說明(12) 例可列舉如甲撐雙-丙烯醯胺、曱撐雙-曱基丙烯醯胺、1, 6-己撐雙-丙烯醯胺、1, 6-己撐雙-甲基丙烯醯胺、二乙三 胺三丙烯醯胺、苯二甲撐雙丙烯醯胺、苯二曱撐雙甲基丙 烯醯胺等。 乙烯性不飽和化合物可為於分子中具有2個以上異氰 酸酯基之聚異氰酸酯化合物中,加成一般式(2 ) H2C=C—c—〇-CH2-CH—OH (2) R10 0 r11 (式中,R 1ϋ、R 11各自獨立為氫原子或曱基) 所示之乙烯單體而獲得之乙烯脲烷化合物(日本特公昭 4 8 - 4 1 7 0 8號公報)。亦可為脲烷丙烯酸酯類(日本特開昭 5 1 - 3 7 1 9 3號公報)、聚酯丙烯酸酯類(特開昭4 8 - 6 4 1 8 3號公 報、特公昭4 9 - 4 3 1 9 1號公報、特公昭5 2 - 3 0 4 9 0號公報)、 光硬化性單體[日本黏著協會雜誌,第2 0卷第7號第3 0 0頁 至第3 0 8頁(1 984年)]等。 使用該等乙烯性不飽和化合物時其使用量對於著色感 光性樹脂組成物之固體成分,其質量份率通常在5 0%以 下,較好在4 0%以下,通常在5%以上,較好在1 0%以 上。 接著,對於[C ]光聚合引發劑加以說明。 光聚合引發劑可使用乙醯苯系光聚合引發劑、苯偶因 系光聚合引發劑、二苯甲酮系光聚合引發劑、噻噸酮系光 聚合引發劑、三嗪系光聚合引發劑、噁二唑系光聚合引發 劑等。
314008.ptc 第17頁 1305292 五、發明說明(13) 乙醯苯系光聚合引發劑可列舉二乙氧基乙醯苯、2 -羥 基-2 -甲基-1 -苯基丙烷-1 -酮、节基二曱基酮縮醇、2 -羥 基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥 基環己基苯基嗣、2-甲基-2 _嗎琳代_1-(4_甲基硫苯基)丙 烷-1 -酮、2 -苄基-2 -二曱基胺基-1 - ( 4 -嗎啉代苯基)丁烷 -1 -酉同、2-輕基-2_甲基-1-[4_(1-曱基乙稀基)苯基]丙炫· -;1 -酮等低聚物等。 苯偶因系光聚合引發劑可列舉苯偶因、苯偶因曱基 醚、苯偶因乙基醚、苯偶因異丙基醚、苯偶因異丁基醚 等。 二苯甲酮系光聚合引發劑可列舉二苯甲酮、鄰-苯醯 基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯醯基-4’-甲基二苯 基、3, 3’,4, 4’ -四(第三-丁基過氧化羰基)二苯甲酮、 2 ,4, 6-三曱基二苯曱酮等。 噻噸酮系光聚合引發劑可列舉2 -異丙基噻噸酮、4 -異 丙基噻噸酮、2,4 -二乙基噻噸酮、2,4 -二氯噻噸酮、1 -氯 -4-丙氧基噻噸酮等。 三嗪系光聚合引發劑可列舉2, 4-雙(三氯甲基)-6-(4-曱氧基苯基)-1,3, 5-三嗦、2, 4-雙(三氣甲基)-6-(4-甲氧 基萘基)-1, 3, 5-三嗪、2, 4-雙(三氯曱基)-6-胡椒基-1,3, 5-三嗪、2, 4-雙(三氣曱基)-6-(4 -甲氧基苯乙烯基)-1,3, 5-三嗪、2, 4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-曱基呋喃-2-基)乙 烯基]-1,3, 5-三嗪、2, 4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2, 4-雙(三氣甲基)-6 - [2 -(4-二
314008.ptd 第18頁 1305292 五、發明說明(14) 乙胺基-2 -曱基苯基)乙稀基]-1,3,5 -三嗦、2,4 -雙(三氯 曱基)-6-[2-(3,4-二曱氧基苯基)乙稀基]-1,3,5-三嗦 等。 噁二唑系光聚合引發劑可列舉5 -(對-甲氧基苯基)-2 -三氯曱基噁二唑、5 -(對-丁氧基苯乙烯基)-2 -三氯甲基噁 二唑等。 又,光聚合引發劑可使用2,4,6 -三甲基苯醯基二苯膦 氧化物、2,2 ’ -雙(鄰-氯苯基)-4,4 ’,5 , 5 ’ -四苯基-1,2 ’ -雙咪唑、1 0 -丁基-2 -氯吖啶酮、2 -乙基蒽醌、节基、 9 , 1 0 -菲醌、樟腦醌、苯基乙醛酸甲酯、雙戊二烯基鈦-二 (五氟苯基)等化合物鈦芳烯等。 該等光聚合引發劑中較好者為三嗦系光聚合引發劑、 噁二唑系光聚合引發劑。 該等光聚合引發劑可各自單獨使用,亦可2種以上組 合使用。其使用量為於以含有[A 1 ]為特徵之樹脂組成物 中,對於感光性樹脂組成物之固體成分,其質量份率通常 在0. 5%以上2 0%以下,較好在1%以上1 0%以下。為以含 有[A 2 ]為特徵之樹脂組成物時,其使用量對於該[A 2 ] 1 0 0 重量份通常在3重量份以上6 0重量份以下。若未滿3重量 份,則感光度有下降之傾向,而較好在5重量份以上。若 超過6 0重量份,則著色感光性樹脂組成層有強度降低之傾 向,而較好在4 0重量份以下。 本發明之感光性樹脂組成物亦可含有光聚合引發助 劑。光聚合引發助劑係用於促進光聚合反應。
314008.ptd 第19頁 1305292 五、發明說明(15) 光聚合引發助劑可列舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三 異丙醇胺、4-二甲基胺基苯曱酸甲酯、4-二甲基胺基苯曱 酸乙酯、4 -二甲基胺基苯甲酸異戊酯、4 -二甲基胺基苯甲 酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、N,N-二甲基對 曱苯胺、4,4 ’-雙(二曱基胺基)二苯甲酮(通稱為米烯勒酮 (Michler’s ketone)、4,4’ -雙(二乙基胺基)二苯甲酮(通 稱為米烯勒酮)、9, 10-二曱氧基蒽、2-乙基-9, 10 -二曱氧 基蒽、9,1 0 -二乙氧基蒽、2 -乙基-9,1 0 -二乙氧基蒽等。 該等光聚合引發助劑可單獨使用,亦可2種以上組合 使用。使用該等光聚合引發助劑時,其使用量對於光聚合 引發劑1莫耳通常在0 . 0 1莫耳以上1 〇莫耳以下。 接著,對於[D ]溶劑加以說明。 本發明所使用之溶劑可列舉乙酸乙酯、乙酸正丁酯、 乙酸異丁酯、曱酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸 丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷酯類、乳酸 甲酯、乳酸乙酯、羥乙酸曱S旨、羥乙酸乙酯、羥乙酸丁 酯、曱氧基乙酸乙酯、曱氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁 酯、乙氧基乙酸曱酯、乙氧基乙酸乙酯、3 -羥丙酸甲酯、 3-羥丙酸乙酯、3-曱氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、 3-乙氧基丙酸曱酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羥丙酸甲酯、 2-羥丙酸乙酯、2-羥丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸曱酯、2-甲 氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、 2-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基-2-曱基丙酸甲酯、2-羥基-2-曱基丙酸乙酯、2-曱氧基-2-曱基丙酸曱酯、2-乙氧基-2-
314008.ptd 第20頁 1305292 五、發明說明(16) 曱基丙酸乙酯、丙酮酸曱酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、 乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2 -氧代丁酸甲酯、2 -氧代 丁酸乙酯、2-甲氧基丁基乙酸酯、3-曱氧基丁基乙酸酯、 4-曱氧基丁基乙酸酯、2-甲基-3-曱氧基丁基乙酸酯、3-甲基_3_曱氧基丁基乙酸自旨、3-乙基_3_甲氧基丁基乙酸 酯、2-乙氧基丁基乙酸酯、4-乙氧基丁基乙酸酯、4-丙氧 基丁基乙酸酯、2-甲氧基戊基乙酸酯、3-甲氧基戊基乙酸 酯、4-甲氧基戊基乙酸酯、2-曱基-3-甲氧基戊基乙酸 酯、3-甲基-3-甲氧基戊基乙酸酯、3-甲基-4-曱氧基戊基 乙酸酯、4-甲基-4-甲氧基戊基乙酸酯等酯類;二甘醇二 曱基醚、四氫呋喃、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、 曱基溶纖素乙酸酯、乙基溶纖素乙酸酯、二甘醇單曱基 醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇曱基醚乙 酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等醚 類;甲基乙基甲酮、環己酮、2 -庚酮、3 -庚酮等酮類;甲 苯、二曱苯等芳族烴類等。 該等中較好為3-乙氧基丙酸曱酯、3-乙氧基丙酸乙 酯、乙基溶纖素乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乳酸乙 酯、二甘醇二甲基醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、 丙二醇曱基醚乙酸酯等。 該等溶劑可單獨使用,亦可2種以上混合使用,其使 用量對著色感光性樹脂組成物之固體成分濃度為質量份率 在2%以上5 0%以下之範圍使用。
314008.ptd 第21頁 1305292 五、發明說明(17) 接著,對以本發明作為著色感光性樹脂組成物使用時 所使用之[E ]顏料加以說明。 本發明所使用之顏料可為無機顏料,亦可為有機顏 料。 無機顏料可列舉金屬氧化物、金屬配位鹽等金屬化合 物。金屬可列舉鐵、钻、銘、編、錯、銅、鈦、鎮、鉻、 鋅、銻等。金屬氧化物、金屬配位鹽可為該等金屬單獨之 氧化物、配位鹽,亦可為該等金屬2種以上之複合氧化 物、配位鹽。 有機顏料可列舉根據顏色索引(C ο 1 〇 u r I n d e X)[染料 及顏料協會(The Society of Dyers and Colourists)出 版]分類為顏料(P i g m e n t)之化合物。 該等有機顏料可列舉C. I.顏料·黃色-1、C. I.顏料· 黃色-3、C.I.顏料.黃色-12、C.I.顏料·黃色:13、C.I. 顏料·黃色-14、C. I.顏料.黃色-15、C. I.顏料.黃色 -1 6、C. I.顏料·黃色-1 7、C. I .顏料.黃色-2 0、C. I.顏 料.黃色-2 4、C. I.顏料.黃色-3 1、C. I.顏料.黃色 -5 5、C. I.顏料.黃色-6 0、C. I .顏料.黃色-6 1、C. I.顏 料.黃色-65、C.I.顏料.黃色-71、C.I.顏料·黃色 -7 3、C. I.顏料.黃色-7 4、C. I .顏料.黃色-8 1、C · I.顏 料.黃色-83、C. I.顏料·黃色-93、C. I.顏料·黃色 -95、C.I.顏料.黃色-97、C.I.顏料.黃色-98、C.I.顏 料.黃色-100、C.I.顏料·黃色-101、C.I.顏料.黃色 -104、C.I.顏料.黃色-106、C.I.顏料.黃色-108、C.I.
314008.ptd 第22頁 1305292 五、發明說明(18) 顏料·黃色-1 0 9、C. I.顏料·黃色-1 1 0、C. I.顏料.黃色 -113、C.I.顏料·黃色-114、C.I.顏料.黃色-116、C.I. 顏料·黃色-117、C. I.顏料.黃色-119、C. I.顏料·黃色 -120、C. I.顏料.黃色-126、C. I.顏料.黃色-127、C. I. 顏料.黃色-128、C. I.顏料.黃色-129、C. I.顏料.黃色 -138、C.I.顏料·黃色-139、C.I.顏料.黃色-150、C.I. 顏料·黃色-15卜C. I.顏料·黃色-152、C. I.顏料·黃色 -153、C.I.顏料.黃色-154、C.I.顏料·黃色-155、C.I. 顏料.黃色-156、C. I.顏料·黃色-166、C. I.顏料·黃色 -168、C. I.顏料·黃色-175等黃色有機顏料, C. I.顏料.撥色1、C. I.顏料·橙色5、C. I.顏料·燈色 13、C. I.顏料·橙色14、C. I.顏料·橙色16、C. I.顏料· 橙色17、C.I.顏料.橙色24、C.I.顏料·橙色34、C.I.顏 料.橙色36、C.I.顏料·撥色38、C.I.顏料.撥色40、C. I.顏料·撥色4 3、C. I.顏料·禮色4 6、C. I.顏料·撥色 4 9、C. I.顏料·橙色5 1、C. I.顏料·橙色6卜C. I.顏料· 橙色63、C.I.顏料.橙色64、C.I.顏料·燈色71、C.I.顏 料·橙色7 3等橙色有機顏料, C. I.顏料·紫色1、C. I.顏料·紫色19、C. I.顏料·紫色 2 3、C. I.顏料.紫色2 9、C. I.顏料.紫色3 2、C. I.顏料· 紫色3 6、C. I.顏料.紫色3 8等紫色有機顏料。 C. I.顏料·紅色1、C. I.顏料·紅色2、C. I.顏料·紅色 3、C. I.顏料·紅色4、C. I.顏料·紅色5、C. I.顏料·紅 色6、C. I.顏料·紅色7、C. I.顏料·紅色8、C. I.顏料·
314008.ptd 第23頁 1305292 五、發明說明(19) 紅色9、C. I.顏料.紅色1 0、C. I .顏料.紅色1 1、C. I.顏 料.紅色1 2、C. I.顏料·紅色1 4、C. I.顏料.紅色1 5、C. I.顏料·紅色1 6、C. I.顏料·紅色1 7、C. I.顏料·紅色 1 8、C. I.顏料·紅色1 9、C. I.顏料·紅色2 1、C. I.顏料· 紅色2 2、C. I.顏料.紅色2 3、C. I.顏料·紅色3 0、C. I.顏 料·紅色3 1、C. I.顏料·紅色3 2、C. I.顏料·紅色3 7、C. I.顏料·紅色3 8、C. I.顏料·紅色4 0、C. I.顏料·紅色 41、C. I.顏料·紅色42、C. I.顏料·紅色48: 1、C. I.顏 料·紅色4 8 : 2、C. I.顏料.紅色4 8 : 3、C. I.顏料·紅色 4 8 : 4、C. I.顏料·紅色 4 9 : 1、C. I.顏料·紅色 4 9 : 2、 C. I.顏料.紅色5 0 : 1、C. I.顏料·紅色5 2 : 1、C. I.顏 料·紅色5 3 : 1、C. I.顏料·紅色5 7、C. I.顏料·紅色 5 7 : 1、C. I ·顏料.紅色 5 8 : 2、C. I.顏料.紅色 5 8 : 4、 C. I.顏料.紅色6 0 : 1、C. I ·顏料·紅色6 3 : 1、C. I.顏 料·紅色6 3 : 2、C. I.顏料·紅色6 4 : 1、C. I.顏料·紅色 ,8 1 : 1、C. I.顏料·紅色8 3、C. I.顏料·紅色8 8、C. I.顏 料·紅色9 0 : 1、C. I.顏料.紅色9 7、C. I.顏料·紅色 1 (Π、C. I.顏料·紅色1 0 2、C. I .顏料·紅色1 0 4、C. I.顏 料·紅色1 0 5、C. I.顏料·紅色1 0 6、C. I.顏料·紅色 1 0 8、C. I.顏料·紅色11 2、C. I .顏料·紅色1 1 3、C. I.顏 料.紅色1 1 4、C. I.顏料·紅色1 2 2、C. I.顏料·紅色 1 2 3、C. I.顏料·紅色1 4 4、C. I.顏料·紅色1 4 6、C. I.顏 料·紅色1 4 9、C. I.顏料·紅色1 5 0、C. I.顏料·紅色 1 5 1、C. I.顏料·紅色1 6 6、C. I .顏料.紅色1 6 8、C. I.顏
314008.ptd 第24頁 1305292 五、發明說明(20) 料.紅色1 70、C. I.顏料·紅色1 71、C. I.顏料·紅色 1 7 2、C. I .顏料·紅色1 7 4、C. I .顏料·紅色1 7 5、C. I.顏 料.紅色1 7 6、C. I.顏料·紅色1 7 7、C. I.顏料·紅色 1 7 8、C. I.顏料·紅色1 7 9、C. I,顏料·紅色1 8 0、C. I.顏 料·紅色1 8 5、C. I.顏料.紅色1 8 7、C · I.顏料·紅色 1 8 8、C. I.顏料·紅色1 9 0、C. I .顏料.紅色1 9 3、C. I.顏 料·紅色1 9 4、C. I.顏料.紅色2 0 2、C. I.顏料·紅色 2 0 6、C. I.顏料·紅色2 0 7、C. I.顏料·紅色2 0 8、C. I.顏 料·紅色2 0 9、C. I.顏料·紅色2 1 5、C. I.顏料·紅色 2 1 6、C. I.顏料·紅色2 2 0、C. I .顏料·紅色2 2 4、C · I.顏 料.紅色2 2 6、C. I.顏料·紅色2 4 2、C. I.顏料·紅色 243、C. I.顏料·紅色245、C. I.顏料·紅色254、C. I.顏 料.紅色2 5 5、C. I.顏料.紅色2 6 4、C. I.顏料.紅色265 等紅色有機顏料、 C. I.顏料.藍色-1 5 、C. I.顏料.藍色-1 5 : 3、C. I.顏 料.藍色-1 5 : 4、C. I.顏料.藍色-1 5 : 6、C · I.顏料.藍 色-6 0等藍色有機顏料、 C. I.顏料·綠色7、C. I.顏料.綠色3 6等綠色有機顏料、 C. I.顏料·棕色2 3、C. I.顏料·棕色2 5等棕色有機顏料、 C. I.顏料·黑色1、C. I.顏料.黑色7等黑色有機顏料等。 該等有機顏料視目的之晝素顏色可各自單獨使用,亦 可2種以上組合使用。 該等有機顏料中理想之有機顏料,黃色有機顏料可列 舉C.I.顏料.黃色-117、C.I.顏料.黃色-128、C.I.顏
314008.ptd 第25頁 1305292 五、發明說明(21) 料·黃色-129、C. I.顏料·黃色-138、C. I.顏料·黃色 -1 5 0、C. I.顏料.黃色-1 5 5、C . I .顏料.黃色-1 8 5等、 紅色有機顏料可列舉C. I.顏料·紅色1 6 6、C. I.顏料·紅 色1 7 8、C. I.顏料.紅色2 0 9、C . I ·顏料·紅色2 4 2、C. I. 顏料·紅色2 5 4等、 黑色有機顏料可列舉C. I.顏料.黑色1、C. I.顏料·黑色7 等,更理想之有機顏料可列舉C. I.顏料·黃色-150、C. I. 顏料·紅色2 5 4、C. I.顏料·黑色1、C. I.顏料·黑色7 等。 為了製造黑色矩陣用之著色感光性樹脂組成物中所使 用之黑色顏料可使用碳黑、石墨(特開平5 - 3 Π 1 0 9號公 報、特開平6 - 1 1 6 1 3號公報等)、偶氮系黑色素(特開平 2 - 2 1 6 1 0 2號公報等)等,亦可使用上述C. I.顏料.黑色卜 C. I.顏料·黑色7等黑色有機顏料。 該等黑色顏料亦可使用以特開平9 - 9 5 6 2 5號公報、特 開平9 - 1 2 4 9 6 9號公報、特開2 0 0 1 - 1 0 6 9 3 8號所揭示之樹脂 等包覆之碳黑。亦可使用以如特開2 0 (H - 1 1 5 0 4 3號公報所 揭示之無機物包覆之黑色顏料。 顏料之平均粒徑通常在0. 0 〇 5微米以上0. 2微米以下, 較好在0 . 0 1微米以上0 . 1微米以下。該等粒徑之顏料可經 由捏和法、硫酸法、鹼還原溶解法等通常之方法微粒化而 獲得。顏料亦可為將其表面改性(特開平8 - 2 5 9 8 7 6號公報 等)者。 本發明之著色感光性樹脂組成物中顏料之使用量對於
314008.ptcl 第26頁 1305292 五、發明說明(22) 著色感光性樹脂組成物之固體成分,其質量份率通常在1 5 %以上6 0%以下,較好在2 5%以上。若超過6 0%,則形成 目的之圖案時,不易形成黑色矩陣或晝素,而較好在5 0% 以下。 含有[A1 ]之本發明感光性樹脂組成物中,黏合樹脂可 使用與通常感光性樹脂組成物所使用相同之黏合樹脂。於 含有[A2 ]之本發明感光性樹脂組成物中,聚羧酸樹脂[A2 ] 可作為黏合劑使用,亦可將[A2 ]與通常感光性樹脂組成物 所使用之相同黏合樹脂併用。 黏合樹脂於為於對未曝光塗膜賦予鹼可溶性之樹脂, 可為在該領域所使用之各種樹脂。例如可使用特許第 28 7848 6號公報、特開平9-3 2 54 9 4號公報、特開平9-40 745 號公報所揭示之環氧樹脂、不飽和單羧酸與多元性羧酸酐 之反應物之含有不飽和基之聚羧酸樹脂或(曱基)丙烯酸系 樹脂。其中,黏合樹脂以具有羧基之鹼可溶性共聚物較理 想。 具有羧基之鹼可溶性聚合物以使用含有羧基之單體及 與可與該單體共聚之其他單體之共聚物較理想。 含有羧基之單體可為不飽和單羧酸或不飽和二羧酸等 分子中至少具有1個羧基之不飽和羧酸,可列舉丙烯酸、 曱基丙烯酸、丁烯酸、α -氯丙烯酸、桂皮酸等不飽和單 叛酸;馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、 檸康酸、檸康酸酐、中康酸等不飽和二羧酸或其酸酐類; 3價以上之不飽和多元羧酸或其酸酐類;琥珀酸單(2 -丙烯
314008.ptd 第27頁 1305292 五、發明說明(23) 醯氧基乙酯)、琥珀酸單(2 -甲基丙烯醯氧基乙酯)、苯二 甲酸單(2-丙烯醯氧基乙酯)、苯二甲酸單(2-甲基丙烯醯 氧基乙酯)等2價以上之多元羧酸之單[(甲基)丙烯醯氧基 烷基]酯類;ω -羧基聚己内醯胺單丙烯酸酯、ω -叛基聚 己内醯胺單甲基丙烯酸酯等兩末端二羧基聚合物之單(曱 基)丙烯酸酯類等。該等含有羧基之單體可單獨使用,亦 可2種以上混合使用。 該等可與含有羧基之單體共聚之單體為具有聚合性不 飽和鍵之化合物。具體而言可列舉苯乙烯、α -曱基苯乙 烯、鄰-乙烯基曱苯、間-乙烯基甲苯、對-乙烯基甲苯、 對-氯苯乙烯、鄰-甲氧基苯乙烯、間-曱氧基苯乙烯、對_ 甲氧基苯乙烯、鄰-乙烯基苄基甲基醚、間-乙烯基苄基甲 基醚、對-乙烯基节基甲基醚、鄰-乙烯基节基縮水甘油基 醚、間-乙稀基苄基縮水甘油基醚、對-乙浠基苄基縮水甘 油基醚、茚等芳族乙烯化合物; 丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙 烯酸乙酯、正丙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸正丙基酯、異-丙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸異-丙基酯、正丁基丙烯酸 酯、曱基丙烯酸正丁基酯、異-丁基丙烯酸酯、甲基丙烯 酸異-丁基酯、第二-丁基丙烯酸酯、曱基丙烯酸第二丁基 酯、第三-丁基丙烯酸酯、甲基丙烯酸第三-丁基酯、2 -羥 乙基丙烯酸酯、曱基丙烯酸2 -羥乙基酯、2 -羥丙基丙烯酸 酯、曱基丙烯酸2 -羥丙基酯、3 -羥丙基丙烯酸酯、甲基丙 烯酸3-羥丙基酯、2-羥丁基丙烯酸酯、曱基丙烯酸2-羥丁
314008.ptd 第28頁 1305292 五、發明說明(24) 基酯、3 -羥丁基丙烯酸酯、曱基丙烯酸3 -羥丁基酯、4 -羥 丁基丙烯酸酯、甲基丙烯酸4 -羥丁基酯、烯丙基丙烯酸 酉旨、曱基丙稀酸稀丙基西旨、节基丙浠酸醋、甲基丙烯酸苄 基酯、環己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸環己基酯、苯基丙烯 酸酯、曱基丙烯酸苯基酯、2-曱氧基乙基丙烯酸酯、甲基 丙烯酸2-曱氧基乙基酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、甲基丙 烯酸2-乙基苯氧基酯、曱氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲基丙 烯酸曱氧基二乙二醇酯、曱氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲基 丙烯酸曱氧基三乙二醇酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲基 丙烯酸曱氧基丙二醇酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、曱基 丙烯酸曱氧基二丙二醇酯、異冰片丙烯酸酯、甲基丙烯酸 異冰片酯、二環戊二烯丙烯酸酯、甲基丙烯酸二環戊二烯 酯、2 -羥基-3 -苯氧基丙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2 -羥基 -3-苯氧基丙基酯、丙三醇單丙烯酸酯、丙三醇單曱基丙 烯酸酯、氧雜環丁烷丙烯酸酯、氧雜環丁烷甲基丙烯酸酯 等不飽和羧酸酯類; 2 -胺乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2 -胺乙基酯、2 -二曱 胺基乙基丙烯酸酯、曱基丙烯酸2 -二曱胺基乙基酯、2 -胺 丙基丙烯酸酯、曱基丙烯酸2 -胺丙基酯、2 -二曱胺基丙基 丙烯酸酯、曱基丙烯酸2 -二甲胺基丙基酯、3 -胺丙基丙烯 酸酯、曱基丙稀酸3-胺丙基酯、3-二曱胺基丙基丙烯酸 酯、甲基丙烯酸3 -二曱胺基丙基酯等不飽和羧酸胺烷基酯 類;縮水甘油基丙稀酸S旨、曱基丙稀酸縮水甘油基醋等不 飽和羧酸縮水甘油酯類;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸
314008.pid 第29頁 1305292 五、發明說明(25) 乙烯酯、苯曱酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類;乙烯基曱基醚、 乙烯基乙基醚、烯丙基縮水甘油醚等不飽和醚類;丙烯 腈、甲基丙烯腈、α -氯丙烯腈、偏二氰乙烯等乙烯腈化 合物、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α -氯丙烯醯胺、Ν - 2 -羥乙基丙烯醯胺、Ν - 2 -羥乙基甲基丙烯醯胺等不飽和醯胺 類;馬來酸酐縮亞胺、Ν-苯基馬來酸酐縮亞胺、Ν-環己基 馬來酸酐縮亞胺等不飽和亞胺類;1,3 -丁二烯、異戊二 烯、氣戊二烯等脂肪族共軛二浠類;聚苯乙烯、聚丙浠酸 甲酯、聚曱基丙烯酸甲酯、聚-正丁基丙烯酸酯、聚-甲基 丙烯酸正丁基酯、聚矽氧烷等聚合物分子鏈之末端具有單 丙烯醯基或單甲基丙烯醯基之巨單體類。 該等共聚性不飽和單體可單獨使用,亦可2種以上混 合使用。於該共聚物中,含有羧基之單體在共聚成分中之 莫耳比較好在1 0至5 0%,更好在1 5至4 0%範圍使用。 此種具有羧基之鹼可溶性共聚物之理想具體例可列舉 (甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸 /苄基(曱基)丙烯酸酯共聚物、(曱基)丙烯酸/ 2-羥乙基 (甲基)丙烯酸酯/苄基(曱基)丙烯酸曱酯共聚物、(甲基) 丙烯酸/(曱基)丙烯酸甲酯/聚苯乙烯巨單體共聚物、 (甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯 巨單體共聚物、(曱基)丙烯酸/苄基(曱基)丙烯酸酯共聚 物/聚苯乙烯巨單體共聚物、(曱基)丙烯酸/苄基(甲基) 丙烯酸酯共聚物/聚(曱基)丙烯酸曱酯巨單體共聚物、 (曱基)丙烯酸/ 2-羥乙基(曱基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙
314008.ptd 第30頁 1305292 五、發明說明(26) 稀酸酯/聚苯乙烯巨單體共聚物、(甲基)丙烯酸/2-經乙 基(曱基)丙烯酸酯/节基(甲基)丙烯酸酯/聚甲基两棘酸 甲酯巨單體共聚物、曱基丙稀酸/苯乙烯/苄基(甲基)丙 烯酸酯/ N-苯基馬來酸酐縮亞胺共聚物、(曱基)丙歸酸/ 琥轴酸單(2-丙烯醯氧基乙基)酯/苯乙烯/苄基(甲基)丙 烯酸酯/ N-苯基馬來酸酐縮亞胺共聚物、(甲基)丙缔酸/ 單琥站酸(2-丙烯醯氧基乙基)酯/苯已烯/烯丙基(甲基) 丙烯酸酯/ N-苯基馬來酸酐縮亞胺共聚物、(曱基)两烯酸 /苄基(甲基)丙烯酸甲酯/ N-苯基馬來酸酐縮亞胺/苯乙 烯/丙三醇單(甲基)丙烯酸酯共聚物等。 更理想之具體例可列舉曱基丙烯酸苄基酯/甲基丙稀 酸共聚物、甲基丙烯酸节基酯/曱基丙烯酸/苯乙埽共聚 物、甲基丙烯酸曱酯/甲基丙烯酸共聚物、曱基丙埽酸甲 醋/甲基丙稀酸/苯乙稀共聚物。 該等共聚物樹脂,以聚苯乙烯換算重量平均分子量較 好在3, 0 0 0至4 0 0, 0 0 0範圍,更好在5, 〇〇〇至1〇〇, 〇〇〇範圍。 酸價較好在3 0至2 5 0範圍,更好在6 〇至1 8 0範圍。 含有[A1 ]之本發明感光性樹脂組成物中黏合樹脂之使 用量對於組成物之全固體成分較好為丨〇至7〇重量%, 為2 0至6 0重量%。 f 含有[A2 ]之本發明感光性樹脂組成物中[A2 ]及所併 黏合樹脂之合計量與[B ]至少具有“固乙烯性不飽和鍵之可 加成聚合之化合物之重量比(黏合樹脂/乙烯性不飽和 化合物)較好在1. 5以上、5以下,更好重量比在2以上、
314008.ptd 第31頁 1305292 五、發明說明(27) 以下。 此外,於製造或保存感光性組成物時,為了阻止可聚 合之乙烯性不飽和化合物不必要之熱聚合,可添加少量之 熱聚合防止劑。適當之熱聚合防止劑可列舉鹵代醌、對_ 曱氧基酚、二-第三-丁基-對曱酚、焦掊酚、第三-丁基鄰 苯二酚、對苯醌、4, 4 ’ -硫雙(3 -甲基-6 -第三-丁基酚)、 2, 2’ -曱撐雙(4-曱基-6-第三-丁基酚)、N-亞硝苯基羥胺 亞鈽鹽等。熱聚合防止劑之添加量對於全組成物之重量較 好為約0. 0 1重量%至約5重量%。 本發明之組成物必要時可配合各種添加物,例如填充 劑、上述以外之高分子化合物、界面活性劑、黏附促進 劑、氧化防止劑、紫外線吸收劑、凝集防止劑等。 該等添加物之具體例可列舉玻璃、氧化鋁等填充劑; 聚乙稀醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙稀 酸酯等黏合聚合物以外之高分子化合物;非離子系、陽離 子系、陰離子系等界面活性劑;乙烯基三甲氧基矽烷、乙 煉基三乙氧基石夕烧、乙稀基三(2 -曱氧基乙氧基)碎烧、 N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺乙 基)-3-胺丙基三曱氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二 曱氧基石夕烧、2-(3,4 -環氧基環己基)乙基三曱氧基石夕烧、 3-氯丙基甲基二曱氧基矽烷、3-氣丙基三曱氧基矽烷、3-曱基丙烯氧基三曱氧基矽烷、3-毓基丙基三甲氧基矽烷等 黏附促進劑;2, 2 -硫雙(4 -曱基-6-第三-丁基酚)、2,6 -二
314008.ptd 第32頁 1305292 五、發明說明(28) -第三-丁基酚等氧化防止劑;2 - ( 3 -第三-丁基-5 -甲基-2 -羥苯基)-5 -氣苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等紫外線吸收劑 及聚丙烯酸鈉等凝集防止劑。 本發明之組成物亦可添加有機羧酸,較好分子量在 1 0 0 0以下之低分子量有機羧酸或分子中具有1個以上胺基 之分子量在1 0 0 0以下之有機胺化合物。羧酸具體而言可列 舉甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三甲基乙酸、己酸、 二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族單羧酸;草酸、丙二 酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二 酸、癸二酸、十單烷二羧酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、 二曱基丙二酸、曱基琥珀酸、四甲基琥珀酸、檸康酸等脂 肪族二羧酸;丙三羧酸、烏頭酸、樟腦三酸等脂肪族三羧 酸;苯甲酸、曱苯酸、枯茗酸、二甲基苯基酸、二甲基苯 甲酸等芳族單羧酸;苯二甲酸、異苯二甲酸、對苯二甲 酸、偏苯三甲酸、均苯三曱酸、偏苯四甲酸、均苯四甲酸 等芳族聚羧酸;苯基乙酸、氫化阿托酸、氳化肉桂酸、苦 杏仁酸、苯基號拍酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂酸曱S旨、肉 桂酸节酯、肉桂叉乙酸、香豆酸、二羥基肉桂酸等其他羧 酸。 有機胺化合物可列舉正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁 胺、第三-丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正 壬胺、正癸胺、正十單烷胺、正十二烷胺、環己胺、鄰_ 曱基環己胺、間-甲基環己胺、對-曱基環己胺、鄰-乙基 環己胺、間-乙基環己胺、對-乙基環己胺等單(環)烷胺
314008.ptd 第33頁 1305292 五、發明說明(29) 類;曱基.乙胺、二乙胺、甲基.正丙胺、乙基.正丙 胺、二-正丙胺、二異丙胺、二-正丁胺、二異丁胺、二-第三-丁胺、二-正戊胺、二-正己胺、曱基.環己胺、乙 基.環己胺、二環己胺等二(環)烷胺類;二曱基.乙胺、 曱基.二乙胺、三乙胺、二甲基.正丙胺、二乙基.正丙 胺、曱基·二-正丙胺、乙基.二-正丙胺、三-正丙胺、 三異丙胺、三-正丁胺、三異丁胺、三-第三-丁胺、三-正 戊胺、三-正己胺、二曱基.環己胺、二乙基.環己胺、 甲基.二環己胺、乙基.二乙環己胺、三環己胺等三(環) 烷胺類; 2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、1-胺基-2-丙醇、4-胺基 -;1 - 丁醇、5 -胺基-;1 -戊醇、6 -胺基-1 -己醇、4 -胺基-1 -環 己醇等單(環)烷醇胺類;二乙醇胺、二-正丙醇胺、二異 丙醇胺、二-正丁醇胺、二異丁醇胺、二-正戊醇胺、二-正己醇胺、二(4 -環己醇)胺等二(環)烷醇胺類;三乙醇 胺、三-正丙醇胺、三異丙醇胺、三-正丁醇胺、三異丁醇 胺、三-正戊醇胺、三-正己醇胺、三(4 -環己醇)胺等三 (環)烷醇胺類; 3 -胺基-1,2 -丙二醇、2 -胺基-1,3 -丙二醇、4 -胺基-1,2 -丁二醇、4 -胺基-1, 3 -丁二醇、4 -胺基-1,2 -環己二醇、4-胺基-1, 3 -環己二醇、3 -二曱胺基-1,2 -丙二醇、3 -二乙胺 基-1,2-丙二醇、2-二甲胺基_1,3-丙二醇、2-二乙胺基 - 1,3 -丙二醇等胺基(環)烷二醇類;1 -胺基環戊烷曱醇、 4 -胺基環戊烷曱醇、;1 -胺基環己烷曱醇、4 -胺基環己烷甲
314008.ptd 第34頁 1305292 五、發明說明(30) 醇、4-二曱胺基環戊烷曱醇、4-二乙胺基環戊烷曱醇、4-二曱胺基環己烷甲醇、4-二乙胺基環己烷曱醇等含有胺基 之環烷甲醇類;/5 -丙胺酸、2 -胺基丁酸、3 -胺基丁酸' 4 -胺基丁酸、2 -胺基異丁酸、3 -胺基異丁酸、2 -胺基戊 酸、5 -胺基戊酸、6 -胺基己酸、卜胺基環丙烷羧酸、卜胺 基環己烷羧酸、4 -胺基環己烷羧酸等胺基羧酸類等。 又,可列舉如胺基直接與苯基結合之化合物、胺基藉 由碳鍵與苯基結合之化合物。胺基直接與苯基結合之化合 物可列舉苯胺、鄰-曱基苯胺、間-甲基苯胺、對-甲基苯 胺、對-乙基苯胺、對-正丙基苯胺、對-異丙基苯胺、對-正丁基苯胺、對-第三-丁基苯胺、1 -萘胺、2 -萘胺、N, N -二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、對-曱基-N, N-二甲基苯胺 等芳族胺類; 鄰-胺基苄醇、間-胺基苄醇、對-胺基τ醇、對-二曱胺基 苄醇、對-二乙胺基苄醇等胺基苄醇類;鄰-胺基酚、間-胺基酚、對-胺基酚、對-二曱胺基酚、對-二乙胺基酚等 胺基酚類;間-胺基苯曱酸、對-胺基苯甲酸、對-二曱胺 基苯曱酸、對-二乙胺基苯曱酸等胺基苯曱酸(衍生物)類 等。 於本發明,有機羧酸、有機胺化合物可單獨使用,亦 可2種以上混合使用。於本發明中之有機羧酸、有機胺化 合物之使用量通常對於組成物全體為0. 0 0 1至1 5重量%, 較好為組成物全體之0 . 0 1至1 0重量%。 本發明之樹脂組成物可在基板上經由旋轉塗抹、流延
314008.ptd 第35頁 1305292 曰 修正 案號 91120836 衫年 五、發明說明(31) 塗抹、滾筒塗抹等塗抹方法塗抹, 層,藉由規定之光罩圖型曝光,用放射線性組成物 多之闇刑…〜:顯像液顯像,形成經著 色之圖型。此日守所使用之放射線較 紫外線。塗抹之厚度,齡,Ρ後之贈、、、,,、、次、1線等 半m ϊ Γ 9:' 賦厚通常成為〇. 1至10微 未較好為0. 2至5. 0微米,更好為〇. 2至3· 〇微米。 形成濾色板時所使用之基板可 __ 聚碳酸酯、聚酯、芳族取祕胗、取碉一軋化矽 #。兮笙# h # Μ 队胺聚月女亞胺、聚醯亞胺 藥品處理、電椠處理U二施㈣f偶合劑等之 空蒸㈣適當之前處/子電鑛、錢、氣相反應法、真 顯像液只要可溶解本發明之感放射線性組成物,不會 溶解放射線照射部之組成物者即可使用。具體而言可使用 j種有機溶劑之組合或鹼性水溶液。有機溶劑可列舉於調 製本發明樹脂組成物時所使用之上述溶劑。 驗可使用將氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、料納、 甲基石夕酸鈉、4水、乙胺、二乙胺、二曱基 化四甲銨、氫氧化^ 级礼 ^ _ s 乙叙、膽驗、D比口各、六氫D比咬、ι,8_ 度二重4量。广::碳烯等^ 液。上述驗性顯像二可:,0.0:、1重量%… 機溶劑或界面活性劑等。 哔寻水冷性有 顯像條件可使用錄錄^欠 淋顯像法、噴霧顯像;!:。例如顯像處理法可使用噴 ,,^ γ ^ ~ f 次潰顯像法' 攪煉顯像法等。顯 在1〇t至4此之範圍。顯像時間一般; 疋#至3 0 0秒。使用由該等驗性水溶液所成之顯像液又
~· 314008-ptc 第36頁 1305292 案號 91120836 年/月&曰 修正 五、發明說明(32) 時,一般於顯像後用水洗淨。 以下,根據實施例對本發明作更詳細之說明。當然, 本發明並不只限於該等實施例。例中,含量及使用量所示 之%及”份”若無特別之記載即為質量基準。 (合成例1 ) 於30 0毫升之四口燒杯中放入雙酚芴二縮水甘油醚69. 4公克、衣康酸2 9 . 3公克、氣_化苄基三乙基銨0 . 1 3公克、 碘化四乙基銨0 . 2 7公克、曱氧醌0 . 0 2 9公克及丙二醇單甲 基醚乙酸酯2 7公克,於加熱攪拌下在1 5 0°C至1 6 0°C成均單 溶液後再於1 2 0°C反應1 2小時,獲得透明淡黃色之黏調液 體。 於所獲得之黏調液體中加入7 1. 7公克之丙二醇單曱基 醚乙酸酯,將固體成分濃度調整為5 0重量%,以此作為化 合物P 1。 (合成例2) 放入合成例1所獲得之化合物P 1 8 0公克、四氫苯二甲 酸酐1 2公克及丙二醇單曱基醚乙酸酯1 2公克,於1 0 5至1 1 0 °C加熱攪拌下反應1 5小時,獲得淡黃色透明之含有不飽和 基之缓酸化合物溶液A a。 (合成例3) 放入合成例1所獲得之化合物P 1 8 0公克、苯二甲酸酐 1 3 . 1公克及丙二醇單曱基醚乙酸酯1 3 . 1公克,於1 0 5至1 1 0 °C加熱攪拌下反應1 5小時,獲得淡黃色透明之含有不飽和
314008.pic 第37頁 1305292 五、發明說明(33) 基之叛酸化合物溶液A b。 (合成例4) 於30 0毫升之四口燒杯中放入雙酚芴二縮水甘油醚69. 4公克、衣康酸1 9. 5公克、氣化苄基三乙基銨0.1 3公克、 碘化四乙基銨0 . 2 7公克、曱氧醌0 . 0 2 9公克及丙二醇單曱 基醚乙酸酯1 7公克,於加熱攪拌下在1 5 0°C至1 6 0°C成均單 溶液後再於1 2 0°C反應1 2小時,獲得透明淡黃色之黏調液 體。於所獲得之黏調液體中加入7 1. 9公克之丙二醇單甲基 醚乙酸酯,將固體成分濃度調整為5 0重量%,以此作為化 合物P 2。 (合成例5) 放入合成例4所獲得之化合物P 2 8 0公克、四氳苯二甲 酸酐1 2公克及丙二醇單甲基醚乙酸酯1 2公克,於1 0 5至11 0 °C加熱攪拌下反應1 5小時,獲得淡黃色透明之含有不飽和 基之叛酸化合物溶液B 1。 (合成例6) 放入合成例4所獲得之化合物P 2 8 0公克、苯二曱酸酐 1 3. 1公克及丙二醇單甲基醚乙酸酯1 3. 1公克,於1 05至1 1 0 °C加熱攪拌下反應1 5小時,獲得淡黃色透明之含有不飽和 基之羧酸化合物溶液B 2。 實施例1 [著色感光性樹脂組成物之製造] 將①顏料[黑色顏料(C. I.顏料黑色7 ) 4 0質量份及分散劑 1 2 0質量份之混合物]5 2質量份、②黏合樹脂甲基丙稀酸苄
314008.ptd 第38頁 1305292 五、發明說明(34) 基酯與甲基丙烯酸之共聚物(曱基丙烯酸节基酯單位含量 之莫耳分率為7 7%、甲基丙烯酸單位含量之莫耳分率為23 %、重量平均分子量為1 5 0 0 0 ] 3 2質量份、③具有乙烯性不 飽和鍵之可加成聚合之化合物[二季戊四醇六丙烯酸酯]6 質量份、④合成例1所合成之化合物P 1,6質量份、⑤光聚 合引發劑[2,4 -雙(三氯甲基)-6 -糊椒基-1,3, 5 -三嗪]5 · 0 質量份及溶劑[丙二醇單曱基醚乙酸酯]3 7 4質量份混合, 獲得著色感光性樹脂組成物(黑色)。 [著色感光性樹脂組成物層之形成] 將上述所獲得之著色感光性樹脂組成物用旋轉塗抹法 塗抹於玻璃基板[「# 7 0 5 9」,蔻尼格公司製造]之表面, 於1 0 0°C加熱3分鐘,乾燥,於基板上形成著色感光性樹脂 組成物層。乾燥後該著色感光性樹脂組成物層之厚度為1. 2微米。 [著色圖型之形成(解像力之評估)] 於形成上述著色感光性樹脂組成物層之基板上經由具 有7微米之L/ S (線及間距(line and space))圖型之光 罩,用超高壓汞燈照射紫外線(照射量4 0 0mJ/ cm2)使曝 光。將曝光後之著色感光性樹脂組成物層浸潰於顯像液 [含有質量份率為0. 0 4%之氫氧化鉀、含有非離子系界面 活性劑之水溶液]使顯像至獲得圖型為止。 顯像後水洗,於2 3 0°C加熱2 0分鐘,於基板(2 )上形成 黑色之著色圖型黑色矩陣)。用光學顯微鏡觀察該黑色矩 陣時,形成之7^:米之L/ S圖型有良好之再現性。
314008.ptd 第39頁 1305292 五、發明說明(35) 實施例2 除了以合成例4所獲得之化合物P2取代實施例1所使 用之黏合樹脂以外,與實施例1同樣操作、評估時,同樣 地形成之7微米之L/ S圖型有良好之再現性。 比較例 1 將①顏料[黑色顏料(c. I.顏料黑色7 ) 4 0質量份及分散劑1 2 質量份之混合物]5 2質量份、②黏合樹脂、甲基丙烯酸苄 基酯與甲基丙烯酸之共聚物[曱基丙烯酸节基酯單位含量 之莫耳分率為7 7%、曱基丙烯酸單位含量之莫耳分為23 %、重量平均分子量為1 5 0 0 0 ] 3 2質量份、③具有乙烯性不 飽和鍵之可加成聚合之化合物[二季戊四醇六丙烯酸酯]1 2 質量份、④光聚合引發劑[2, 4-雙(三氯曱基)_6-糊椒基 -1,3,5 -三嗪]5 . 0質量份及溶劑[丙二醇單甲基醚乙酸乙 酯]3 74質量份混合,獲得著色感光性樹脂組成物(黑色)。 除了以形成上述所獲得之著色感光性樹脂組成物層之 基板取代形成樹脂組成物層之基板之外,與實施例1同樣 操作。用光學顯微鏡觀察該黑色矩陣時,形成線寬為5 0微 米及超過5 0德:米線寬之著色圖型,但是未能以良好之再現 性形成以下之著色圖型。 實施例3 [著色感光性樹脂組成物之製造] 將①顏料[黑色顏料(C. I.顏料黑色7 ) 4 0質量份及分散劑1 2 質量份之混合物]5 2質量份、②黏合樹脂(合成例2所獲得 之樹脂溶液Aa ) 3 2質量份(換算為固體成分)、③具有乙烯
314008.ptd 第40頁 1305292 五、發明說明(36) 性不飽和鍵之可加成聚合之化合物[二季戊四醇六丙稀酸 酯]11質量份、④光聚合引發劑[2, 4-雙(三氯甲基)-6-糊 椒基-1,3,5 -三嗪]5 . 0質量份及溶劑[丙二醇單甲基醚乙酸 酯]3 74質量份混合,獲得著色感光性樹脂組成物(黑色)。 使用上述所獲得之著色感光性樹脂組成物,以與實施 例1相同之方法形成著色感光性樹脂組成物層,另形成黑 色之著色圖型(黑色矩陣),進行解像力之評估。用光學顯 微鏡觀察所形成之黑色矩陣時,形成之7微米之L/ S圖型 有良好之再現性。 實施例4 除了以合成例3所獲得之樹脂溶液Ab取代實施例3所使 用之黏合樹脂以外,進行與實施例3同樣操作、評估時同 樣地形成之7微米之L/ S圖型有良好之再現性。 實施例5 [著色感光性樹脂組成物之製造及著色感光性樹脂組成物 層之形成] 除了以合成例5所獲得之樹脂溶液B 1取代實施例3所使 用之黏合樹脂以外,與實施例1同樣操作,獲得著色感光 性樹脂組成物(黑色),形成著色感光性樹脂組成物層(厚 度1. 2微米)。 [評估] 使用形成上述所獲著色感光性樹脂組成物層之基板取 代形成實施例3所獲得著色感光性樹脂組成物層之基板, 浸潰於顯像液[含有質量份率為0. 0 4%之氫氧化鉀、含有
314008.pld 第41頁 1305292 五、發明說明(37) 非離子系界面活性劑之水溶液]顯像至獲得圖型,同樣 地,形成之7微米之L/ S圖型有良好之再現性。 實施例6 除了以合成例4所獲得之樹脂溶液B 2取代實施例5所使 用之黏合樹脂以外,進行與實施例5同樣操作、評估時, 同樣地形成之乃鼓米之L/ S圖型有良好之再現性。 比較例 2 除了以甲基丙烯酸苄基酯與曱基丙烯酸之共聚物[曱 基丙烯酸苄基酯單位含量之莫耳分率為65%、甲基丙烯酸 單位含量之莫耳分為3 5%、重量平均分子量為9 7 0 0 ] 2 1質 量份取代實施例5所使用之黏合樹脂使用,且二季戊四醇 六丙稀酸酯之使用量為2 2質量份以外,與實施例5同樣操 作,獲得著色感光性樹脂組成物(黑色),形成著色感光性 樹脂組成物層(厚度1 · 2微米)。 [評估] 除了以形成上述所獲得之著色感光性樹脂組成物層之 基板取代形成實施例5所獲得之著色感光性樹脂組成物層 之基板之外,與實施例5同樣操作。用光學顯微鏡觀察該 黑色矩陣時,形成線寬為5 0微米及超過5 0微米線寬之著色 圖型,但是低於5 0微米則未能以良好之再現性形成著色圖 型。 含有本發明聚羧酸樹脂之新穎樹脂組成物及其硬化物 可理想地作為感光性樹脂組成物使用,尤其是含有顏料之 著色感光性樹脂組成物可獲得高解像力。使用粒子系小、
314008.ptd 第42頁 1305292 五、發明說明(38) 高濃度之顏料時亦可獲得高解像力,甚理想。 本發明之感光性樹脂組成物,特別適用於作為濾色板 用之著色感光性樹脂組成物、濾色板用保護膜、濾色板用 調距板、濾色板用層間絕緣膜。
314008.ptd 第43頁 1305292 圖式簡單說明 【圖式簡單說明】 第1 ( a )至(c )圖為使用著色感光性樹脂組成物於基板 上形成畫素、黑色矩陣之步驟之模式圖。 第2圖為濾色板之單例之部分模式圖。 1 著色感光性樹脂組成物層 2 基板 3 光罩圖案 4 光線 5 晝素、黑色矩陣 5R、5G、5B 色晝素 5BM黑色矩陣 6 瀘、色板 31 玻璃板 32 遮光層
314008.ptd 第44頁
Claims (1)
- 91120836 年/〇月4 修正 —》中讀專 1. 一種樹脂組成物,其特徵為:含有(a )下述式(1 )所示 之分子中至少具有2個以上環氧基之環氧化合物與(b) 多元性羧酸之反應物再與(c)多元羧酸酐反應而得之聚 羧酸樹脂:[式中,R1及R各自獨立為氫原子、烷基或鹵素原子: 為單鍵或式(I - 1 )至式(I - 8 )任何一式所示之2價殘基(1-1) ch2 (1-6) y/ f3cv vcf3 h3c ch3 0-3) X a-4) >C ㈣ H3cv .ch3 (1-7) (1-8) R為伸烷基、R為氫原子、烷基或縮水甘油基,m為0至 5之整數,η為0至1 0之整數,η為複數時R可相同亦可不 同,R25!*相同亦可不同,R35!*相同亦可不同,R河相同 亦可不同]。 2.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中,該(b)多 元性羧酸係具有不飽和雙鍵之多元性羧酸者。314008(修正版).ptc 第45頁 1305292 案號 91120836 年/0月)/曰 修正 六、申請專利範圍 _ 3 .如申請專利範圍第2項之樹脂組成物,其中,該(b )具 有不飽和雙鍵之多元性羧酸係至少1種選自馬來酸、富 馬酸、衣康酸、四氫苯二甲酸及氯橋酸所成組群者。 4 . 一種感光性樹脂組成物,其特徵為:含有[A 1 ]( a )下述 式(1 )所示之分子中至少具有2個以上環氧基之環氧化 合物與(b)多元性羧酸之反應物及/或[A2 ] (a)分子中 至少具有2個以上環氧基之環氧化合物與(b )多元性羧 酸之反應物再與(c )多元性羧酸或其酸酐反應所獲得之 聚羧酸樹脂及[B ]至少具有1個乙烯性不飽和鍵之可加 成聚合之化合物、[C ]光聚合引發劑及[D ]溶劑: R1 "OfR3 〇^PHiCHpH2 HiQ^CC^-fOR^yof^O-fePHi-pH-C1 V 0R4 (〇π3·)ο m η [式中,R1及R 2各自獨立為氫原子、烷基或鹵素原子,X 為單鍵或式(I - 1 )至式(I - 8 )任何一式所示之2價殘基:F3XF3d-4) H3XH3(I-5)h3cwch3(1-7)(1-8)314008(修正版).ptc 第46頁 1305292 案號 91120836 7-7年川月之/曰 修正 六、申請專利範圍 R 3為伸烷基、R 4為氫原子、烷基或縮水甘油基,m為0至 5之整數,η為0至1 0之整數,η為複數時R吋相同亦可不 同,R25]*相同亦可不同,1?可相同亦可不同,R45]·相同 亦可不同]。 5. 如申請專利範圍第4項之感光性樹脂組成物,係另含有 [Ε ]顏料者。 6. 如申請專利範圍第5項之感光性樹脂組成物,其中,該 [Ε ]顏料係為由碳黑所成之黑色顏料者。 7. —種硬化物,係申請專利範圍第4至6項中任一項之感 光性樹脂組成物之硬化物。 8. 如申請專利範圍第4至6項中任一項之感光性樹脂組成 物,係可使用鹼性顯像液顯像者。 9. 如申請專利範圍第4至6項中任一項之感光性樹脂組成 物,係作為濾色板用者。 1 0 .如申請專利範圍第7項之硬化物,係作為濾色板用者。314008(修正版).ptc 第47頁
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