TWI297681B - Process for preparing carboxylic esters - Google Patents
Process for preparing carboxylic esters Download PDFInfo
- Publication number
- TWI297681B TWI297681B TW090121841A TW90121841A TWI297681B TW I297681 B TWI297681 B TW I297681B TW 090121841 A TW090121841 A TW 090121841A TW 90121841 A TW90121841 A TW 90121841A TW I297681 B TWI297681 B TW I297681B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- alcohol
- reaction
- acid
- liquid
- amount
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
1297681 修㈣月 五、發明說明(1 ) 本發明關於一種藉由以醇反應二元或多元羧酸或其酐製 備羧酸酯之分批式方法。 多元羧酸,例如,酞酸、己二酸、癸二酸、順丁烯二酸 ’及醇之酯類廣泛地用於表面塗覆樹脂,作爲塗料之組份 ,特別是作爲塑膠用塑性劑。 已知藉由以醇反應羧酸製備羧酸酯類。此反應可自催化 地或’例如’例如,藉布忍斯特或路易士酸催化地進行。 此型觸媒相當獨立地選擇,在起始材料(羧酸或醇)及產物 (醇與水)之間始終形成溫度相關平衡。爲了使平衡轉移以 利於酯,在許多酯化中使用運輸劑自批料去除反應水。如 果起始材料之一(醇或羧酸)在形成之酯類下沸騰且與水形 成互溶帶,則起始材料可作爲運輸劑,而且在去除水之後 可再循環回到批料。在二元或多元羧酸之酯化中,通常使 用之醇爲運輸劑。對於許多應用,如此製備之酯類必須具 有低酸數,即,羧酸所反應應實質上定量地進行。否則產 率降低且必須,例如,藉中和去除酸。其爲複雜的且可造 成必須棄置之副產物。爲了得到儘可能高之羧酸轉化率, 酯化通常以過量醇進行。然而,在低沸醇類之情形,過量 醇具有在大氣壓力之反應溫度太低使得反應速率對工業方 法太低之缺點。爲了彌補此效應,反應可在壓力下進行, 其造成較高之裝置成本。隨著增加醇過量之其他缺點爲, 反應容器中目標產物之最大可能濃度降低,因此批料產率 降低。此外,過量使用之醇類必須自酯分離,其爲耗時且 耗能量。 1297681
五、發明說明(2) 塑性劑酯類酞酸二辛酯(D〇P)與酞酸二異壬酯(DINP)之 有機鈦催化酯化反應爲已詳細硏究之反應且敘述於,例如 ,GB-2 045 767、DE 1 97 2 1 347 或 US 5 434 294 專利。 這些方法包括以下步驟: -一個酞酸酐分子與一個醇分子產生半;酯(酯羧酸)之反應 ,自催化 -加入鈦觸媒,例如,鈦酸正丁酯 -一個半酯分子與一個醇分子排除水產生二酞酸酯之反應 -藉由蒸餾醇/水共沸物而同時去除反應水 -加入鹼而破壞觸媒 -蒸餾過量醇 -將觸媒殘渣過濾 -藉蒸篇將酞酸一醋純化,例如,蒸氣蒸f留。 這些方法爲分批且尙未針對最大反應器之最大利用(即 ,空間時間產率)最適化。 因此’本目的爲改良酯類之分批製備方法以儘可能產生 較高之空間時間產率(較短之反應時間,高批料產率)。 已發現可增加其中藉蒸餾去除如與過量使用之醇之共沸 物之反應水,及生成醇全部或部份地取代之分批酯化法之 空間時間產率,如果反應器之充塡程度藉由以醇全部或部 份地取代分離之液體量(即,醇與水)而儘可能保持固定。 因此,本發明關於一種製備羧酸酯之方法,其係藉由以 醇反應一羧酸或多羧酸或共酐,反應水藉由與醇一起共沸 蒸簡去除’以醇全部或部份地取代藉共沸蒸館自反應去除 1297681 五、發明説明(3 ) 之液體量。 以下所稱之液體量爲藉共沸蒸觀自反應去除且主要包括 反應水與醇之液體體積。 完全取代去除之液體量較佳。其可藉由,例如,以高度 控制將醇進料至反應器中而完成。因技術原因,無法完成 完全取代去除之液體量或難以完成。在這些情形,僅部份 地取代去除之液體量,例如,僅醇而不去除反應水,但是 在所有之情形,取代超過90%,較佳爲95至98%。 將超過蒸餾之液體量再循環至反應器亦爲必要的,即, 除了去除之醇量,取代反應水,此外更加入醇。在此具體 實施例中,以醇取代110至100%,較佳爲105-100%之去 除液體量。 本發明方法比較已知分批方法具有反應速率增加之優點 。如循環時間降低之結果,其產生較高之空間_時間產率。 本發明方法原則上可應用於所有其中反應水與醇一起藉 蒸餾分離之酯化。 在本發明方法中,使用之酸成分爲二羧酸及多羧酸及其 酐。在多元羧酸之情形,亦可使用部份酐。酸可爲脂族、 碳環、雜環、飽和或不飽和,而且亦可爲芳族。脂族羧酸 具有至少4個碳原子。脂族羧酸及其酐之實例爲順丁烯二 酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸酐、琥珀酸、琥珀酸酐、己 二酸、己二酸酐、辛二酸、三甲基己二酸、壬二酸、癸二 酸、十二碳二酸、十三碳二酸。碳環化合物之實例爲:六 氫酞酸酐、六氫酞酸、環己烷-1,4-二羧酸、環己-4-烯- 1297681 啊年3月A日修(冢)正替換頁 修正頁 五、發明說明(〇 1,2-二羧酸、環己烯-1,2·二羧酸酐、4-甲基環己烷-i,2-二 羧酸、4-甲基環己烷-1,2-二羧酸酐、4-甲基環己-4-烯-1,2-二羧酸、4-甲基環己-4-烯-1,2_二羧酸酐。芳族化合物 之實例爲酞酸、酞酸酐、異酞酸、對酞酸、偏苯三甲酸、 均苯三甲酸、1,2,4,5-苯四甲酸、1,2,4,5-苯四甲酸酐或萘 二羧酸。 在本發明方法中,較佳爲使用具有4至13個碳原子之 分支或未分支脂醇。醇類爲單羥基且可爲二級或一級。使 用之醇可源自各種來源。適合之起始材料爲,例如脂肪醇 ,得自Alfol法之醇、或藉飽和或不飽和醛之氫化製造之 醇類或醇混合物。特別是合成包括氫甲醯化步驟之醇類。 可用於本發明方法之醇類爲,例如,藉氫甲醯化或醛 醇縮合繼而氫化製造之正丁醇、異丁醇、1-正辛醇、2 -正 辛醇、2 -乙基己醇、壬醇、癸醇、或十三醇。醇可如純化 合物、如異構化合物之混合物或如其有不同碳原子數之化 合物之混合物使用。 較佳之起始醇類爲異構辛醇、壬醇或十三醇之混合物, 後者可藉氫甲醯化繼而氫化由對應之丁烯低聚物製造,特 別是不飽和丁烯之低聚物。酸催化低聚合,其中工業地在 撐體上使用’例如,沸石或磷酸,產生最高分支低聚物。 在使用未分支丁烯時,例如,形成本質上包括二甲基己烯 之C8部份(W0 92/1381 8專利)。一種亦在全球進行之方法 爲使用可溶性Ni錯合物之低聚合,其已知爲DIMERSOL 法(B · Cornils,W.A· Herrmann 之 Applied Homogeneous 1297681 五、發明説明(5 )
Catalysis with Organometallic Compounds » 第 261 -263 頁,Verlag Chemie 1 9 96)。此外,在鎳固定床觸媒上實行 低聚合’例如,OCTOL法(Hydrocarbon Process,國際版 (1 986)65(2 之 1),第 31-33 頁)。 用於本發明酯化之非常特佳之起始原料爲異構壬醇之混 合物或異構十三醇之混合物,其藉由低聚合未分支丁烯產 生C8烯烴及藉Octol法產生C12烯烴,繼而氫甲醯化及氫 化。 本發明酯化可在自催化或催化條件下進行。可使用之酯 化觸媒爲路易士酸或布忍斯特酸或不必然如酸反應之有機 金屬物質。較佳之酯化觸媒爲鈦或銷之烷氧化物、碳酸鹽 或鉗合化合物,觸媒分子可含一或更多個金屬原子。特別 地,使用正鈦酸四異丙酯與正鈦酸四丁酯。 酯化在可使用攪拌器或再循環泵將反應批料廣泛地混合 之反應容器中進行。可同時或循序地將起始材料及觸媒裝 入反應器中。如果一種起始材料在裝載溫度爲固體,首先 引入液體起始材料成分爲方便的。固體起始材料可如粉末 、顆粒、結晶或熔化物進料。爲了縮短批料時間,建議在 裝載時開始加熱。觸媒可在開始時或僅在達到反應溫度後 ’以純形式或如溶液引入,較佳爲溶於起始材料之一。羧 酸酐經常反應醇類,即使是自催化,即,不催化,產生對 應之酯羧酸(半酯),例如,酞酸酐反應產生酞酸單酯。因 此’經常不需要觸媒直到第一反應步驟後。 作爲運輸劑之反應醇可以化學計量過量使用,較佳爲化 學計量所需量之5至50%,特佳爲10至30%。 1297681 五、發明説明(6 ) 觸媒濃度視觸媒型式而定。在較佳地使用鈦化合物之情 形’其基於反應混合物爲0.005至1.0質量%,特別是 0.01 至 0.3 質量。/〇。 在使用鈦觸媒時之反應溫度爲160°C至270°C。最適溫 度視起始材料、反應進度及觸媒濃度而定。其易藉實驗決 定各個別情形。較高之溫度增加反應速率且利於副反應, 例如’且醇排除水,或形成有色副產物。爲了去除反應水 ’自反應混合物蒸餾醇爲必要的。所需溫度或所需溫度範 圍可藉反應容器中之壓力設定。在低沸醇類之情形,反應 因此在超大氣壓力進行,及在高沸醇類之情形,在低壓進 行。例如,在酞酸酐與異構壬醇之混合物之反應中,在1 巴至10毫巴之壓力範圍使用170°C至25 (TC之溫度範圍。 再循環至依照本發明之反應之液體量可全部或部份地包 括藉共沸蒸餾加工製造之醇。亦可在以後之時間點進行加 工,及以新鮮之醇,即,由儲存容器提供之醇,取代全部 或部份地去除之液體量。 在本發明之其他具體實施例中,將分離之液體加工以製 造醇。 在反應時,自反應混合物蒸餾醇-水混合物如共沸物。 蒸氣經管柱(內部或充塡物,1至5,較佳爲1至3個理論 板數)離開反應容器及冷凝。冷凝物可分離成爲水相及醇 目;冷卻爲必要的。將水相分離,如果適當,在加工後丟 棄或在酯之後處理作爲汽提水。 在分離共沸蒸餾物後製造之醇相可全部或部份地再循環 1297681 五、發明説明(7 ) 至反應容器。實際上已證明藉高度控制器本身控制反應將 醇進料。 可藉由將分離之液體分離成爲醇相與水相,及將醇相再 循環至酯化反應,而完全地或部份地取代藉共沸蒸餾去除 之液體量。 視情況地,可將新鮮醇加入分離之醇相。 有各種將醇進料至酯化反應之可能方式。例如,醇可如 回流加入管柱。另一種可能性爲,如果適當,在加熱後將 醇泵入液體反應混合物中。分離反應水降低裝置中之反應 體積。在理想之情形,在反應時,應對應分離之蒸餾物體 積(水及如果適當之醇)添補儘量多之醇,使得反應容器之 高度維持固定。在本發明方法中,藉由增加醇至過量,平 衡轉移而利於全酯類。 在反應完成時,本質上包括壬酯(目標產物)及過量醇之 反應混合物除了觸媒及/或其次級產物亦包括少量酯羧酸 及/或未反應羧酸。 爲了將這些粗酯混合物加工,去除過量醇,將酸性成分 中和,破壞觸媒及分離生成之固體副產物。在大氣壓力或 在低壓下蒸餾大部份之醇。最後殘量之醇可藉由,例如, 蒸氣蒸餾去除,特別是在120至225 °C之溫度範圍。醇可 在第一或最後之加工步驟分離。 酸性物質,如羧酸、酯羧酸、或酸觸媒(如果適當),藉 由加入鹼金屬或鹼土金屬之鹼性化合物而中和。其以碳酸 鹽、碳酸氫鹽或氫氧化物之形式使用。中和劑可以固體形 -9- 1297681 五、發明説明(8 ) 式,或較佳爲如溶液,特別是水溶液使用。在此,氫氧化 鈉溶液經常以1至30重量%,較佳爲20至30重量%之濃 度範圍使用。中和劑以對應化學計量所需量至化學計量所 需量4倍之量使用,特別是化學計量所需量至化學計量所 需量2倍,如滴定所測定。在使用鈦觸媒時,中和劑將其 轉化成爲固態可過濾物質。 中和可在酯化反應結束後立即或在蒸餾大部份過量醇後 進行。較佳爲在酯化反應完成後在高於150°C之溫度立即 以氫氧化鈉溶液中和。然後可將隨鹼溶液引入之水與醇一 起蒸餾。 存在於中和粗酯之固體可藉離心,或較佳爲過濾分離。 視情況地,在酯化反應後可在加工時加入過濾助劑及/ 或吸附劑以改良過濾力及/或有色物質或其他副產物之去 在此所述之方法可在一個容器或多個循序連接容器中進 行。因此,例如,酯化及加工可在不同之容器中進行。在 使用羧酸酐時,有進行反應以在不同之反應器產生半酯及 二酯之選擇。 如此由多元羧酸(例如,酞酸、己二酸、癸二酸、順丁 烯二酸)與醇製造之酯廣泛地用於樹脂塗料作爲塗料之組 份,特別是作爲塑膠用塑性劑。適當之PVC用塑性劑爲 酞酸二異壬酯及酞酸二辛酯。本製備酯在這些目的之用途 亦爲本發明之標的。 如果適當,在加工時分離之醇在排放一部份後可用於次 -10- 1297681 五、發明説明(9 ) 一批料。 以下之實例意圖更詳細地敘述本發明而非限制在申請專 利範圍中所定義之保護範圍。 實例 所用之酯化反應器包括具有加熱線圈(40巴蒸氣)、用於 反應/水醇分離之分離系統、及過量醇之回復管線之攪拌 槽。此裝置在裝載前以氮沖洗而無氧。 酞酸酐以異耩基芊醇混合物酯化產牛酞酸二異壬酯(DINJQ 實例U比較例) 起始量: 1000公斤酞酸酐(液體) 2430公斤異壬醇 1公斤酞酸丁酯 一旦400公斤異壬醇已裝入反應器中,馬上開始加熱。 同時進料液體形式之酞酸酐及其餘量之醇(2030公斤)。在 反應混合物達到120°C之溫度後,加入鈦觸媒。在17〇t 混合物開始沸騰。此時亦在反應器中建最大筒度之8 0 % 。在酯化後,釋放水且如異壬醇共沸物而蒸餾。反應混合 物之酸數由沸騰開始時100毫克KOH/克之起始値降至 150分鐘後10毫克KOH/克,290分鐘後1毫克KOH/克, 及3 30分鐘後0.1毫克KOH/克。此時反應器中之高度仍 爲 76%。 實例2(依照本發明·) 起始量: -11- 1297681 五、發明説明(1G) 1 000公斤酞酸酐(液體) 2430公斤異壬醇 110公斤異壬醇(補充) 1公斤酞酸丁酯 一旦400公斤異壬醇已裝入反應器中,馬上開始加熱。 同時進料液體形式之酞酸酐及其餘量之醇(2030公斤)。在 反應混合物達到120°C之溫度後,加入鈦觸媒。在170。(: 混合物開始沸騰。此時亦在反應器中建立最大高度之80% 。在酯化後,釋放水且如異壬醇共沸物而蒸餾。在反應混 合物之78%(沸騰開始後約2小時),以新鮮異壬醇(不存在 於起始量)使其回到80%,而且此高度藉由進一步補充異 壬醇而維持,直到反應結束。在反應完成時(ΑΝ = 0.5),過 量異壬醇比比較例1高11 〇公斤。在此批料中,反應混合 物之酸數由沸騰開始時1〇〇毫克KOH/克之起始値降至 150分鐘後10毫克KOH/克,270分鐘後1毫克KOH/克, 及300分鐘後0.5毫克KOH/克。 因此,酯化時間藉本發明方法減少30分鐘或90%(產率 基於酞酸酐大於99.8%)。 酞酸酐以2-乙基己醇酯化產生酞酸貳(2-乙某F.酯WDOP) 實例3(比較例) 起始量: 1070公斤酞酸酐(液體) 2350公斤2-乙基己醇 1公斤酞酸丁酯 -12- 1297681 五、發明説明(11) -旦400公斤2-乙基己醇已引入反應器中,馬上開始加 熱。同時進料液體形式之酞酸酐及其餘量之醇(1 95 0公斤) 。在反應混合物達到120°C之溫度後,加入鈦觸媒。在 170°C混合物開始沸騰。此時亦在反應器中建立最大高度 之80%。在酯化後,釋放水且如2-乙基己醇共沸物而蒸餾 。反應混合物之酸數由沸騰開始時110毫克KOH/克之起 始値降至165分鐘後10毫克KOH/克,320分鐘後1毫克 KOH/克,及3 65分鐘後0.5毫克KOH/克。此時反應器中 之高度仍爲76%。 實例4(依照本發明) 起始量 : 1 070公斤酞酸酐(液體) 2350公斤2-乙基己醇 1公斤酞酸丁酯 一旦400公斤異壬醇已引入反應器中,馬上開始加熱。 同時進料液體形式之酞酸酐及其餘量之醇(1950公斤)。在 反應混合物達到120°C之溫度後,加入鈦觸媒。在17〇°C 混合物開始沸騰。此時亦在反應器中建立最大高度之80% 。在酯化後,釋放水且如2-乙基己醇共沸物而蒸餾。在反 應混合物之78%(沸騰開始後約2小時),以新鮮2-乙基己 醇(不存在於起始量)使其回到80%,而且其藉由進一步補 充2-乙基己醇而維持,直到反應結束。在反應完成時 (ΑΝ = 0·5),過量2-乙基己醇比比較例3高120公斤。在此 批料中,反應混合物之酸數由沸騰開始時Π0毫克ΚΟΗ/ -13- !297681 五、發明説明(12 ) 克之起始値降至165分鐘後10毫克KOH/克,3 00分鐘後 1毫克KOH/克,及325分鐘後0.5毫克KOH/克。 實例對顯示酯化時間藉本發明方法減少40分鐘或1 1 % (產率基於酞酸酐大於99.8%)。 -14-
Claims (1)
- Μ ·\:ι ϊ 六、申請專利範圍 ?7年3月>日修(0正本第901 21 841號「製備羧酸酯類之方法」專利案 (2008年3月12日修正) 六、申請專利範圍: 1 . 一種製備羧酸酯類之方法,其係藉由以醇反應二羧酸或 多羧酸或其酐,反應水藉由與醇一起共沸蒸餾去除,其 包括以醇全部取代藉共沸蒸餾自反應去除之液體量。 2 .如申請專利範圍第1項之方法,其中藉由將所分離出的 1 液體分離成爲水相與醇相,及將醇相再循環且另外混合 新鮮醇至酯化反應,而全部補充藉共沸蒸餾分離之液體 里° 3 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中以新鮮醇全部取代 藉共沸蒸餾自反應去除之液體量。 4 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法,其中使用 之二羧酸或羧酸爲酞酸或酞酸酐。 5 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法,其中使用 醇爲正丁醇、異丁醇、1-正辛醇、2-正辛醇、2-乙基己 醇、壬醇、癸醇或十三醇。 一 1 一
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10043545A DE10043545A1 (de) | 2000-09-05 | 2000-09-05 | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TWI297681B true TWI297681B (en) | 2008-06-11 |
Family
ID=7654937
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW090121841A TWI297681B (en) | 2000-09-05 | 2001-09-04 | Process for preparing carboxylic esters |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6916950B2 (zh) |
EP (1) | EP1186593B1 (zh) |
JP (1) | JP2002105023A (zh) |
KR (1) | KR100853632B1 (zh) |
CN (1) | CN1198783C (zh) |
AR (1) | AR030942A1 (zh) |
AT (1) | ATE308506T1 (zh) |
BR (1) | BR0103890A (zh) |
CA (1) | CA2356469A1 (zh) |
CZ (1) | CZ20013116A3 (zh) |
DE (2) | DE10043545A1 (zh) |
ES (1) | ES2250270T3 (zh) |
MX (1) | MXPA01008757A (zh) |
MY (1) | MY126008A (zh) |
PL (1) | PL349459A1 (zh) |
RU (1) | RU2283299C2 (zh) |
SG (1) | SG109957A1 (zh) |
TW (1) | TWI297681B (zh) |
ZA (1) | ZA200107311B (zh) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0320206D0 (en) * | 2003-08-29 | 2003-10-01 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Improvements in or relating to plasticiser |
DE10347863A1 (de) * | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Benzoesäureestern |
DE602005010638D1 (de) * | 2004-02-20 | 2008-12-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Elementanordnungsprüfeinrichtung und leiterplattenentwurfseinrichtung |
JP4670426B2 (ja) * | 2005-03-28 | 2011-04-13 | 三菱化学株式会社 | ジカルボン酸ジエステルの製造方法 |
DE102005028752A1 (de) | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Gemisch von Diisononylestern der 1,2-Cyclohexandicarbonsäure, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung dieser Gemische |
US7799942B2 (en) | 2005-08-12 | 2010-09-21 | Eastman Chemical Company | Production of terephthalic acid di-esters |
US7276621B2 (en) * | 2005-08-12 | 2007-10-02 | Eastman Chemical Company | Production of di-(2-ethylhexyl) terephthalate |
JP2007153814A (ja) * | 2005-12-06 | 2007-06-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | ジカルボン酸ジエステルの製造方法 |
CN1962736B (zh) * | 2006-11-16 | 2010-10-06 | 南亚塑胶工业股份有限公司 | 一种环己烷-1,2-二羧酸异壬酯增塑剂的制造方法 |
US7741509B2 (en) * | 2007-01-30 | 2010-06-22 | Eastman Chemical Company | Conversion of terephthalic acid to Di-n-butyl terephthalate |
DE102007006442A1 (de) | 2007-02-05 | 2008-08-07 | Evonik Oxeno Gmbh | Gemisch von Diestern von Dianhydrohexitolderivaten mit Carbonsäuren der Summenformel C8H17COOH, Verfahren zur Herstellung dieser Diester und Verwendung dieser Gemische |
EP2134672B1 (en) * | 2007-03-13 | 2010-09-29 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing esters |
KR101506046B1 (ko) * | 2007-03-13 | 2015-03-25 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 회분식 에스터화 |
DE102008006400A1 (de) | 2008-01-28 | 2009-07-30 | Evonik Oxeno Gmbh | Gemische von Diisononylestern der Terephthalsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
KR101733814B1 (ko) | 2008-12-16 | 2017-05-08 | 바스프 에스이 | 알콜 증기를 사용하는 스트립핑에 의한 카르복실산 에스테르의 제조 |
EP2379483B1 (de) * | 2008-12-16 | 2013-06-26 | Basf Se | Verfahren zur aufarbeitung eines rohen esters |
ES2554518T3 (es) * | 2008-12-16 | 2015-12-21 | Basf Se | Método para la producción de ésteres de ácido carboxílico |
EP2443083A2 (en) | 2009-06-16 | 2012-04-25 | Amyris, Inc. | Cyclohexene 1,4-carboxylates |
WO2010148049A2 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-23 | Draths Corporation | Preparation of trans, trans muconic acid and trans, trans muconates |
US8415496B2 (en) | 2009-06-16 | 2013-04-09 | Amyris, Inc. | Biobased polyesters |
WO2010148080A2 (en) | 2009-06-16 | 2010-12-23 | Draths Corporation | Cyclohexane 1,4 carboxylates |
US8809583B2 (en) | 2010-01-08 | 2014-08-19 | Amyris, Inc. | Methods for producing isomers of muconic acid and muconate salts |
CN101875609B (zh) * | 2010-06-04 | 2013-04-10 | 镇江联成化学工业有限公司 | 用富马酸生产副产物与回收醇制备pvc增塑剂的方法 |
EP2655511B1 (de) | 2010-12-23 | 2016-04-06 | INEOS Styrolution Europe GmbH | Thermoplastische elastomer-zusammensetzung und verfahren zu deren herstellung |
DE102011006557A1 (de) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | Evonik Oxeno Gmbh | Gemisch von Bersteinsäureestern |
CN102229532B (zh) * | 2011-05-30 | 2013-10-23 | 寿光诺盟化工有限公司 | 一种邻苯二甲酸二烯丙酯的制备方法 |
CN102249911A (zh) * | 2011-08-05 | 2011-11-23 | 天津市化学试剂研究所 | 一种葵二酸二2-乙基己酯的制备方法 |
US9139505B2 (en) | 2013-11-08 | 2015-09-22 | Eastman Chemical Company | Production of terephthalic acid di-esters using alcohol-amine promoters |
CN113636932A (zh) | 2014-06-24 | 2021-11-12 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于制造低voc聚结助剂的方法 |
CA2951928C (en) | 2014-06-24 | 2022-08-16 | Dow Global Technologies Llc | Process for producing low voc glycol ether esters |
CN104945260A (zh) * | 2014-08-22 | 2015-09-30 | 江苏润泰化学有限公司 | 一种香精香料用邻苯二甲酸二乙酯的生产方法 |
ES2737104T3 (es) * | 2014-09-19 | 2020-01-10 | Sibur Holding Public Joint Stock Co | Procedimiento para preparar ésteres de ácido carboxílico en presencia de un catalizador que contiene titanio |
MX2017003920A (es) * | 2014-09-24 | 2017-06-28 | Basf Se | Metodo para producir diesteres de acido tereftalico con deshidratacion de alcohol recirculado. |
US10239818B2 (en) | 2014-09-24 | 2019-03-26 | Basf Se | Method for producing diesters of terephthalic acid with circulation of the reaction mixture |
PL3197861T3 (pl) | 2014-09-24 | 2019-01-31 | Basf Se | Sposób wytwarzania diestrów kwasu tereftalowego |
BR112017005850A2 (pt) * | 2014-09-24 | 2018-02-06 | Basf Se | processo e aparelho para preparação de um diéster tereftálico. |
PL3170805T3 (pl) | 2015-11-19 | 2019-02-28 | Evonik Degussa Gmbh | Wpływanie na lepkość mieszanin estrów bazujących na n-butenach poprzez celowe zastosowanie etenu podczas otrzymywania prekursorów estrów |
JP6465091B2 (ja) * | 2016-09-30 | 2019-02-06 | トヨタ自動車株式会社 | 二軸押出混練装置およびそれを用いた電極ペーストの製造方法 |
CN110283072B (zh) * | 2019-07-02 | 2020-05-19 | 广州白云山星群(药业)股份有限公司 | 一种水杨酸乙酯的合成方法 |
CN113354536B (zh) * | 2020-03-05 | 2024-08-06 | 王群朋 | 制备对苯二甲酸酯的方法 |
WO2022020132A1 (en) | 2020-07-23 | 2022-01-27 | Eastman Chemical Company | Production of methyl 2-ethylhexyl terephthalate and bis(2-ethylhexyl) terephthalate blends |
CN113233978A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-08-10 | 天津同程新材料科技有限公司 | 一种有机羧酸酯的合成方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2130014A (en) * | 1935-09-06 | 1938-09-13 | American Cyanamid & Chem Corp | Production of phthalic esters from impure phthalic acid |
US2462601A (en) * | 1946-01-15 | 1949-02-22 | Gen Electric | Tetrachlorophthalic diesters |
IT628681A (zh) * | 1959-03-26 | |||
US3519054A (en) * | 1969-01-06 | 1970-07-07 | Colgate Palmolive Co | Process for producing a particulate product |
GB1279203A (en) * | 1970-03-18 | 1972-06-28 | Ici Ltd | Improvements in and relating to the production of esters |
BE791326A (fr) * | 1971-11-12 | 1973-05-14 | Ici Ltd | Procede d'esterification |
DE2324165C3 (de) * | 1973-05-12 | 1975-10-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dicarbonsäurediestern |
FR2243158B1 (zh) * | 1973-09-12 | 1976-05-14 | Rhone Progil | |
US4241216A (en) * | 1979-01-02 | 1980-12-23 | Basf Wyandotte Corporation | Phthalic acid diester preparation with waste stream purification and recycle |
EP0037172A3 (en) * | 1980-03-01 | 1981-12-02 | BP Chemicals Limited | Heterogeneous esterification catalyst, process for its production and its use in the production of residue esters |
JPS57106641A (en) * | 1980-12-22 | 1982-07-02 | Sekisui Chem Co Ltd | Preparation of carboxylates |
RU2004533C1 (ru) * | 1992-04-14 | 1993-12-15 | Научно-исследовательский институт пластических масс им.Г.С.Петрова с Опытным московским заводом пластмасс | Способ получени сложных эфиров |
DE4423355A1 (de) * | 1994-07-04 | 1996-01-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäuredialkylestern |
DE19721347B9 (de) * | 1997-05-22 | 2005-09-29 | Celanese Chemicals Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Esterweichmachern |
JPH11189569A (ja) | 1997-12-25 | 1999-07-13 | Mitsubishi Chemical Corp | ジアルキルフタレートの製造方法 |
JPH11246486A (ja) | 1998-03-04 | 1999-09-14 | Mitsubishi Chemical Corp | ジアルキルフタレートの製造方法 |
-
2000
- 2000-09-05 DE DE10043545A patent/DE10043545A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-07-13 SG SG200104284A patent/SG109957A1/en unknown
- 2001-07-26 EP EP01118076A patent/EP1186593B1/de not_active Revoked
- 2001-07-26 ES ES01118076T patent/ES2250270T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-26 DE DE50107895T patent/DE50107895D1/de not_active Revoked
- 2001-07-26 AT AT01118076T patent/ATE308506T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-08-29 CZ CZ20013116A patent/CZ20013116A3/cs unknown
- 2001-08-30 MX MXPA01008757A patent/MXPA01008757A/es active IP Right Grant
- 2001-08-31 CA CA002356469A patent/CA2356469A1/en not_active Abandoned
- 2001-08-31 PL PL01349459A patent/PL349459A1/xx unknown
- 2001-09-03 JP JP2001266447A patent/JP2002105023A/ja active Pending
- 2001-09-03 MY MYPI20014116A patent/MY126008A/en unknown
- 2001-09-04 TW TW090121841A patent/TWI297681B/zh active
- 2001-09-04 ZA ZA200107311A patent/ZA200107311B/xx unknown
- 2001-09-04 CN CNB011325550A patent/CN1198783C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-04 RU RU2001124383/04A patent/RU2283299C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-09-04 KR KR1020010054171A patent/KR100853632B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-09-05 AR ARP010104224A patent/AR030942A1/es unknown
- 2001-09-05 BR BR0103890-7A patent/BR0103890A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-09-05 US US09/945,736 patent/US6916950B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2002105023A (ja) | 2002-04-10 |
EP1186593A2 (de) | 2002-03-13 |
US20020028963A1 (en) | 2002-03-07 |
CN1342639A (zh) | 2002-04-03 |
RU2283299C2 (ru) | 2006-09-10 |
PL349459A1 (en) | 2002-03-11 |
CA2356469A1 (en) | 2002-03-05 |
US6916950B2 (en) | 2005-07-12 |
DE50107895D1 (de) | 2005-12-08 |
ES2250270T3 (es) | 2006-04-16 |
EP1186593B1 (de) | 2005-11-02 |
CZ20013116A3 (cs) | 2002-04-17 |
ZA200107311B (en) | 2002-03-11 |
EP1186593A3 (de) | 2004-01-07 |
AR030942A1 (es) | 2003-09-03 |
MXPA01008757A (es) | 2002-08-20 |
KR100853632B1 (ko) | 2008-08-25 |
DE10043545A1 (de) | 2002-03-14 |
ATE308506T1 (de) | 2005-11-15 |
SG109957A1 (en) | 2005-04-28 |
CN1198783C (zh) | 2005-04-27 |
BR0103890A (pt) | 2002-05-07 |
KR20020019412A (ko) | 2002-03-12 |
MY126008A (en) | 2006-09-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI297681B (en) | Process for preparing carboxylic esters | |
KR101757936B1 (ko) | 카르복실산 에스테르의 제조 방법 | |
CA2746571C (en) | Production of carboxylic acid esters by stripping with alcohol vapor | |
JP5485547B2 (ja) | ジ−(2−エチルヘキシル)テレフタレートの製造 | |
US8729292B2 (en) | Method for regeneration of raw ester | |
ES2251549T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de esteres de acidos carboxilicos di- o polibasicos. | |
CA2885926A1 (en) | Continuous method for producing (meth)acrylates from c10-alcohol mixtures | |
JP4758586B2 (ja) | α,β−不飽和カルボン酸エステルの製法 | |
US9388118B2 (en) | Continuous process for preparing (meth)acrylates of C10-alcohol mixtures | |
JP5059400B2 (ja) | 平衡制限反応の実施方法 | |
KR100492100B1 (ko) | 불포화 카르복실산 에스테르의 개선된 제조 방법 | |
WO2003043968A1 (en) | Process for producing (meth)acrylic acid compounds | |
KR101513942B1 (ko) | 용이 중합성 화합물 함유액의 증류 방법 | |
EP4023629A1 (en) | Method for preparing diester compound | |
CN117836266A (zh) | 生产高纯度丙烯酸丁酯的改进的方法 |