TWI296006B - - Google Patents

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TWI296006B
TWI296006B TW090102674A TW90102674A TWI296006B TW I296006 B TWI296006 B TW I296006B TW 090102674 A TW090102674 A TW 090102674A TW 90102674 A TW90102674 A TW 90102674A TW I296006 B TWI296006 B TW I296006B
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Description

1296006 A7 B7 五、發明說明( § I !才 [發明名稱] 化學性機械研磨之水溶性分散液 [發明背景] [發明範疇] 本發明係關於一種化學性機械研磨水溶性分散液 (aqueous dispersion)。說得更明白些,本發明係關於一種水 溶性分散液,該溶液在半導體裝置生產步驟中,對於金屬層 之化學性機械研磨係特別有用處。 [習知技術之描述] 半導體裝置整合及增加多層導線程度之改善,促使研磨 工作薄膜及其類似之物之化學性機械研磨(以下稱之為 “ CMP ”)技術之導入。發表於日本專利公告號 Sho-62-102543,公告號 Sho_64-55845 以及公告號 Hei_5_275366,專利申請案Hei_8_510437,日本專利公告號 Hei-8-17831,公告號 Hei-8-197414 以及公告號 Hei-10_44047 之PCT國際出版品之公開日文翻譯,有應用到一些方法, 其中導線之形成是以镶彼導線材料如嫣、铭或是銅至形成於 加工晶圓絕緣薄膜上之孔洞或是溝槽中,然後再以化學性機 械研磨方式將多餘之導線材料清除掉。 於該化學性機械研磨處理方法中,化學蚀刻與機械研磨 必須要有效地結合在一起,而且化學功能與機械功能間之平 衡對於獲得精密度夠高之研磨表面是很重要。 許多類型之水溶性分散液已提出作為化學性機械研磨 之組成,近年來特別強調之重點一直在於改善化學蝕刻之功 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) - · -丨線· -6 - 1296006 b° I 丨才 i A7 五、發明說明(2·) 旎。例如,於日本專利公告號Hei-6-103681中發表一研磨 組成,包含研磨粒子、一過渡之螯合鹽(transiti〇nal chdate salt) 以及一溶解該鹽之溶劑。於曰本專利公告號Hei_6_313164 中發表由一研磨材料構成之研磨組成,該研磨材料包含水溶 性膠狀矽氧溶膠或是凝膠,以及一包含過硫酸鹽之研磨加速 劑。於曰本專利公告號Hei-7-233485中敘述一含有氨基乙 fel(aminoacetic acid)、氨基硫酸(咖也犯池也acid)、一氧化 劑及水之研磨組成。於日本專利公告號Hei-11_135467中敘 述一於水溶液中含有一四價鈽鹽之研磨組成。於日本專利公 告號Hei_10-265766中敘述一包含過氧化氫與一催化含量之 鐵離子組合之研磨組成。然而,這些研磨組成皆具有較高之 化學姓刻能力和較鬲之清除率,與機械研磨能力之平衡不 足’使得導線材料遭到過度之蝕刻,腐蝕痕跡遣留在研磨表 面’以及充填物表面產生淺碟化(dishing)、淺薄化(thinning) 與鑰匙孔(keyholes),而產生無法獲得另人滿意之完美表面 之問題。 機械研磨能力大部分取決於研磨劑,而無機粒子如珍氧 粒子和氧化鋁粒子一直普遍使用於習知技術之中。這類無機 粒子必須被安定地分散於漿液中,但是有時候會由於研磨加 速劑造成之膠狀安定性變差、儲存時於漿液中之沉降現象、 以及與其類似者而發生諸如不安定以及形成聚集物之問 題。聚集物會在研磨表面上產生刻痕(刮痕),而這會導致產 率降低。但是,一直還沒有人提出化學性機械研磨之水溶性 分散液,能提供具有上述化學蝕刻能力以及於水溶液中研磨 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) -7- 二 klr -------------#--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 1296006 A7 - -—-_— _B7___ 五、發明說明(3·) 劑之安定性。 [發明摘要] [本發明欲解決之問題] 本發明之宗旨在於克服前述習知技術之問題,本發明提 供一種於化學蝕刻與機械研磨能力之間具備絕佳平衡之化 學性機械研磨之水溶性分散液。也就是說,本發明之目的在 於提供一種化學性機械研磨之水溶性分散液,該溶液具有能 夠有效研磨之高清除率,同時也產生最小之過度蚀刻 (etching)、淺薄化、淺碟化、鑰匙孔以及刮痕,以生成一具 有另人滿意之高精密之完美表面。 [本發明之特點] 根據本發明,一具有如下敘述組成之化學性機械研磨之 水溶性分散液係提供用來解決上述之目的。 [1] 一種化學性機械研磨之水溶性分散液,其特徵為,其含 有一研磨劑、水以及一雜多酸。 [2] 根據前述[1]所述之化學性機械研磨之水溶性分散液,其 特徵為,該雜多酸是至少一選自梦鋇酸、麟鎢酸、硬鶊 酸、磷鉬酸以及石夕鎢鉬酸中之酸。 [3] 根據前述[1]所述之化學性機械研磨之水溶性分散液,其 特徵為,用來作為研磨一含有一鎢薄膜之研磨表面。 [4] 根據前述[1]所述之化學性機械研磨之水溶性分散液,其 特徵為,用來作為研磨一含有選自銅薄膜、鋁薄膜、釕 薄膜、鈕薄膜、鈦薄膜以及鉑薄膜當中至少一薄膜之研 磨表面。 國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -8- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1296006 a7 _ B7 五、發明說明(4·) [5] 根據前述[1]所述之化學性機械研磨之水溶性分散液,其 特徵為,當與一研磨表面之金屬層接觸時,該金屬層之 蚀刻率為埃/分鐘或者更低。 [6] —種化學性機械研磨之水溶性分散液,其特徵為,其含 有一研磨劑、水、一雜多酸以及一有機酸。 [7] 根據前述间所述之化學性機械研磨之水溶性分散液,其 特徵為,該雜多酸是至少一選自梦鉬酸、鱗鶴酸、石夕鎢 酸、磷錮酸以及梦鎢4目酸中之酸。 [8] 根據前述[6]所述之化學性機械研磨之水溶性分散液,其 特徵為,該有機酸於每一分子中含有二個或是多個羧基。 [9] 根據前述[8]所述之化學性機械研磨之水溶性分散液,其 特徵為,該有機酸是至少一選自草酸、丙二酸、琥珀酸、 戊二酸、己二酸、順-丁婦二酸、反_丁烯二酸、酞酸、 蘋果酸、酒石酸以及檸檬酸中之酸。 [10] 根據前述[6]所述之化學性機械研磨之水溶性分散液,其 特徵為,用來作為研磨一含有一鎢薄膜之研磨表面。 [11] 根據前述[6]所述之化學性機械研磨之水溶性分散液,其 特徵為,用來作為研磨一含有選自銅薄膜、鋁薄膜、釕 薄膜、艇薄膜、欽薄膜以及銷薄膜中至少一薄膜之研磨 表面。 [12] —種化學性機械研磨之水溶性分散液,其特徵為,由一 主要粒子大小為5至100 nm之膠狀珍氧、水以及一雜 多酸所組成。 [13] 根據前述[12]所述之化學性機械研磨之水溶性分散液, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· --線_ 經濟部智慧財產局員工消費合阼fi.印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 : 297公釐) -9- 1296006
、發明說明( 其特徵為’該膠狀珍氧是由一燒氧石夕燒經由水解以及縮 合反應所得之膠狀矽氧。 [叫根據前述[12]所述之化學性機械研磨之水溶性分散液, 其特徵為’該雜多酸是至少一選自珍銷酸、磷鶴酸、梦 鱗酸、磷翻酸以及梦鶏銷酸中之酸。 [15]根據前述[12]所述之化學性機械研磨之水溶性分散液, 其特徵為,其更含有一有機酸。 Π6]根據前述[12]所述之化學性機械研磨之水溶性分散液, 其特徵為,用來作為研磨一含有一鹤薄膜之研磨表面。 [口]根據前述[12]所述之化學性機械研磨之水溶性分散液, 其特徵為,用來作為研磨一含有選自銅薄膜、鋁薄膜、 釕薄膜、鈕薄膜、鈦薄膜以及鉑薄膜當中至少一薄膜之 研磨表面。 [發明效應] 根據本發明之化學性機械研磨之水溶性分散液,於化學 蝕刻與機械研磨能力間具備絕佳之平衡,當用來作為研磨含 金屬層之研磨表面時,該水溶性分散液可以產生高度精密之 研磨表面,於研磨表面上沒有腐蝕現象、淺碟化或是鑰匙 孔。因此該根據本發明之化學性機械研磨之水溶性分散液, 對於半導體裝置製造加工中化學性機械研磨具有金屬層之 研磨表面是有用處的。 [本發明之詳細說明] 現在將詳細地說明本發明。 作為根據本發明化學性機械研磨之水溶性分散液(以下 c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - •線_
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五、發明說明( 簡稱為“水溶性分散液 質當中之-種或一種以上之類^磨劑係選自於下列物 由矽氧、氳仆^ 類似之物_成之_^^^化卸或者是 類似^聚物、㈣酸之娜或者是其 子。由沾有餘子與無機粒子賴狀錢/無機複合粒 ^無機奸_好高敝之錢粒子。特定之無機粒 子包含由下列物質所構成之粒子: 产匕矽氧、氧化鋁、二氧化鈦或者是類似之物,其是以一種 氣L之方去合成’其巾和氮賴^氯化々、氣化銘或是 氯化鈇於氣相中反應, 梦乳、氧化銘或二氧化鈥是以一溶膠_凝膠之方法合 成中金屬燒氧化物被水解,然後進行縮合反應以合成 之,以及 矽氧、氧化鋁、二氧化鈦是以一無機膠態之方法合成, 其中不純物以純化之方法加以去除。 作為有機粒子使用的有由下列物質所構成之粒子: (1) 聚苯乙婦以及以苯乙婦為基礎之共聚物, (2) (曱基)丙婦酸樹脂[(Meth)acrylic resins],如聚甲基丙 埽酸甲酯以及(甲基)丙烯酸之共聚物, ⑶聚氯乙晞(Polyvinyl chloride)、聚縮越(polyacetal)、飽 和之聚酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚碳酸酯、以及苯氧 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公爱) -11 - (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 訂* · 線. 1296006 ϋ!齊ίρ皆慧时i苟員1-肖費^乍i沪提 A7 B7 五、發明說明(7·) 基樹脂(phenoxy resins),以及 (4)聚晞烴,如聚乙烯、聚丙錦τ、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-u 戊婦、以及以烯烴為基礎之共聚物。 這些有機粒子可以由乳化聚合反應、懸浮聚合反應、乳 化分散液、製成粉末以及類似方法製作而得。 所使用之有機粒子可以由一具有網狀交叉結構之共聚 物所構成,該聚合物是於二乙烯基苯(divinylbenzene)、乙二 醇二甲基丙婦酸(ethyleneglycol dimethacrylate)或是其類似 之物存在之下合成前述之聚合物所獲得。由熱固性樹脂如盼 樹脂(phenol resins)、尿素樹脂(urea resins)、蜜胺樹脂 (melamine resins)、環氧樹脂(epoxy resins)、醇酸樹脂(alkyd resins)以及不飽和聚酯樹脂所構成之有機粒子也可以使用。 前述之“有機/無機複合粒子”可以由無機粒子與有機 粒子所構成,這些複合粒子是經由相當程度之整合製作而 成,因此於化學性機械研磨處理時不會輕易地分離開來,而 且對於這些複合粒子之類型或是構造沒有特別之限制。作為 有機/無機複合粒子(以下稱之為“複合粒子”)使用的有由烷 氧基梦板、烴氧化鋁(aluminum alkoxide)、烴氧化鈥(titanium alkoxide)或是類似之物等,於聚苯乙埽、聚甲基丙埽酸甲酯 或是其類似之物之聚合物粒子存在下縮聚製造而成之粒 子,並且接合聚矽氧烷或是其類似之物於該聚合物粒子至少 其表面之上。所產生之縮聚物可以直接接合至該縮聚物粒子 之官能基’或是該縮聚物經由一矽烷之接合劑或是其類似之 物來作接合。 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
1296006 B7 五、發明說明(8· 使用_=氧粒子或*氧化銘粒子來製備複合粒子,而不 這餘子也可以軸絲魏_繞之方式 化或是這些粒子也可以藉由其官能基如輕基以 化子<万式與聚合物粒子結合起來。 之妹可以是由有機粒子與無機粒子藉著靜電力量 ::所構成心粒子’這個靜電力量形成於一含有正負符號 ::電位值之有機粒子與無機粒子之水溶性分散液。 粒予之則塔電位通常於整個酸驗值麵,或是除低 酸驗值範圍以外之廣泛酸驗值範圍呈現負值;但是當使用含 祕、、顧基或是類她之有機粒子時,就有可能會得酬 塔電位值貞的更明確之有機粒子。含有胺基或是類似物之有 機粒子在特定之酸雖範關呈現妓的則塔電位值。 另-方面,無餘子之鄉電位是與_财高度相關 性,並且具有-等電點值’即在該點上電位為零;則塔電位 在該等電點之上下變換正負符號。 因此,當組合特定之無機粒子與有機粒子,並且將其在 則塔電位值為正負相反之酸驗值摩I園内加以混合時,就有可 能會生成由無機粒子與有機粒子藉由靜電力量整合起來之 複合粒子。或是,在粒子混合時,則塔電位值可能具有相同 之符號,其後調整酸鹼值使得無機粒子與有機粒子之則塔電 位值呈現正負相反之符號’所以使得無機粒子與有機粒子能 夠整合起來。 所使用之無機/有機複合粒子之製備可以由烷氧梦燒、 烴氧化鋁、烴氧化鈦或類似之物質在藉由靜電力量方式整合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .η. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線 -— I 1 , 1296006 五、發明說明(9.) A7 B7 建構而成之粒予之存在下進行之縮聚反應,並且將聚矽氧烷 或類似之物質結合在至少是該粒子之表面上以形成一複合 粒子。 這些研磨劑在正常情況下是以由小粒子(主要粒子)構 成之聚集物(aggregates)(次級粒子)存在於水溶性分散液之 中。這些前面提及之研磨劑之次級粒子,平均粒子大小比較 偏好為“0.005至3微米”。平均粒子大小小於0.005微米, 有時候可能不會得到一清除率足夠高之水溶性分散液。另一 方面’平均粒子大小大於3微米則會造成研磨劑之沉澱及分 離’而阻礙欲達成一安定之水溶性分散液目的之努力。平均 粒子大小較偏好為〇·〇1至1〇微米,而且更偏好為〇 〇2至 0_7微米。一含有次級粒子之平均粒子大小於該範圍内之研 磨劑邊夠產生一安定之化學性機械研磨之水溶性分散液,該 分散液具有咼清除率,而且不會發生粒子之沉澱及分離。次 級粒子平均之粒子大小可以藉由使用雷射擴散繞射測量 儀,或是穿透式電子顯微鏡之觀察法來加以測量。 研磨劑之含量相對於水溶性分散液之總量可為〇〇5至 20個重量百分率濃度,更偏好為Q1至15個重量百分率濃 度,甚至更加偏好為〇·1至1〇個重量百分率濃度。如果研 磨劑之含量低於〇·〇5個重量百分率濃度時,則研磨功率之 改善將會不足,而如果研磨劑之含量高於2〇個重量百分率 濃度時,顺本就會增加,而且該水錄分紐之安定性將 會不良地降低。 就本發明之水溶性分散液而言,“膠狀硬氧,,可以作為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Λ A 1296006 齊 § % 时 i A7 B7 五、發明說明(10·) 研磨劑來使用。可以作為膠狀石夕氧使用的例如有以氣態方法 合成之膠狀碎氧,在該方法中氧氣和氫氣與四氯化矽或是其 類似之物於氣相中反應;溶膠-凝膠方法之合成是以水解並 縮合一諸如四乙氧基矽烷之烷氧矽烷;或是無機膠態之方 法,在該方法中以純化之方法去除掉不純物。於使用上特別 受到偏好的是以溶膠-凝膠方法合成之膠狀矽氧,該方法之 合成是以水解並縮合一諸如四乙氧基矽烷之烷氧矽烷。 可以作為烷氧矽烷使用的例如有:四甲氧基矽烷、四乙 氧基梦燒、四-正-丙氧基梦燒、四-異-丙氧基梦燒、四-正-丁氧基矽烷、四-異-丁氧基矽烷、T基三甲氧基矽烷、甲基 三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、正 -丙基三甲氧基矽烷、正-丙基三乙氧基矽烷、異-丙基三甲氧 基矽烷、異-丙基三乙氧基梦烷、正-丁基三甲氧基矽烷、異 -丁基三甲氧基梦燒、γ-氯丙基三甲氧基梦燒、γ-氯丙基三乙 氧基矽烷、3,3,3_三氟丙基三甲氧基矽烷、3,3,3-三氟丙基三 乙氧基矽烷、γ-甘油内醚氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甘油内 醚氧基丙基二甲氧基烷基梦烷、γ-甘油内醚氧基丙基三乙氧 基矽烷、γ-甘油内醚氧基丙基二乙氧基烷基矽烷、γ-甲基丙 埽酸氧基丙基三甲氧基矽烷、γ·甲基丙烯酸氧基丙基三乙氧 基矽烷、γ-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、γ-氫硫基丙基三乙氧 基矽燒、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽 烷、乙缔三甲氧基矽烷、乙晞三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基 矽烷、苯基三乙氧基矽烷、3,4-環氧基環己基乙基三曱氧基 矽烷、3,4-環氧基環己基乙基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂.· 線 1296006 五、發明說明(U ‘
A7 B7 基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷以及二乙基二甲氧基碎垸。 在這些烷氧矽烷之中特別受到偏好的有四甲氧基梦 燒、四乙乳基梦燒、四·異-丙氧基梦燒、四-正-丁氧基珍燒、 四-異-丁氧基矽烷、曱基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基石夕 烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、正-丙基三甲 氧基矽烷、正-丙基三乙氧基矽烷、異-丙基三甲氧基矽烷、 異-丙基三乙氧基梦燒、正-丁基三甲氧基梦燒、二甲基二甲 氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷以及二乙基二甲氧基梦燒。 使用於本發明之水溶性分散液之膠狀矽氧,其主要粒子 之大小為5至100 nm,比較偏好為5至50 nm。如果該膠狀 矽氧主要粒子大小小於5 nm時,就不可能獲得到充足之機 械研磨能力。另一方面,如果主要粒子大小大於1⑻卿時, 則刮痕可能就有更加容易發生之趨勢,而且該水溶性分散液 之安定性可能會降低。 主要粒子大小在此範圍内之膠狀矽氧能夠產生出一安 定之化學性機械研磨之水溶性分散液,該溶液具備高清除 率,最少之刮痕,而且粒子不會沉澱和分離。 由主要粒子之聚集物所構成之次級粒子,其平均粒子大 小比較偏好為10至200 nm,更偏好為10至1〇〇啦。如果 /人級粒子之平均粒子大小小於1〇⑽時,就不可能獲得一清 除率足夠尚之水溶性分散液。另一方面,如果次級粒子之平 均粒子大小大於200 nm時,則刮痕可能就有更加容易發生 之趨勢,而且該水溶性分散液之安定性可能會降低。 次級粒子之平均大小在此範圍内之膠狀矽氧能夠產生
(請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
- 1296006 經齊部智慧財¾¾員工消費合阼Fi印製 A7 B7 五、發明說明(12·) 出一安定之化學性機械研磨之水溶性分散液,該溶液具備高 清除率,最少之刮痕,而且粒子不會沉澱和分離。 可以使用-種如這類型之膠狀矽氧,或是可以搭配使用 二種或是二種不_型具不同主要粒子大小錢次級粒子 大小之膠狀矽氧。 主要粒子大小可以用BET方法由特定之表面積計算而 得。而平均次級粒子大小則可以藉由使用雷射擴散繞射測量 儀,或是穿透式電子顯微鏡之觀察法來加以測量。 為避免污染研磨表面,高純度之膠狀矽氧是比較受偏 好。特別文偏好的是膠狀梦氧,其納含量不超過1〇鹏, 比較偏好為不超過8 PPm,特別是不超過5 ppm。如果納含 量超過10 ppm時,則於使用化學性機械研磨裝液時,研^ 表面就會受到鋼之污染。 根據本發㈣之膠狀$氧含量相對於水溶性分散液之總 量可以為0·〇5至20個重量百分率濃度,更偏好為〇1至15 個重量百分率濃度,甚至更加偏好為G1至1G個重量百分 率濃度。如果膠狀矽氧之含量低於〇 〇5個重量百分率濃度 時,則研磨功率之改善將會不I,而如果研磨劑之含量高^ 2〇個重f百分率濃麟,峨本就會增加,*且該水溶性 分散液之安定性將會不良地降低。 作為本發日膝狀魏之轉可以是水,或是大部分由水 所組成之齡祕(如林㈣之齡物),而对水是特 別受偏好。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
作為涵蓋於本發明水溶性分散㈣之“雜多酸”來使
1296006 A7 五、發明說明(I3·) 用的有’由二種或多種之金屬於由無機酸縮合形成之聚合酸 之中所產生之-種酸。當作形絲乡酸之聚合酸主要原子有 銅、鈹、硼、鋁、碳、矽、鍺、錫、鈦、锆、鈽、鉦:氮、 磷、砷、銻、釩、鈮、麵、鉻、鉬、鎢、鈾、硫、硒、碲、 鐘、蛾、鐵、録、鎳、姥、餓、録以及始等。在這些原子之 中比較受偏好的有釩、鉬以及鎢。 作為與前述主要肝搭配之雜原子來使_為一種源 f於銅、鈹、硼、鋁、碳、矽、鍺、錫、鈦、锆、鈽、鉦、 虱、磷、砷、銻、釩、鈮'鈕、鉻、鉬、鎢、鈾、硫、硒、 碲、龜、璜、鐵、鲒、鎳、錄、餓、錄以及辨之金屬,該 金屬不同於前述主要之原子,而财及磷是峨受偏好。 作為雜多酸之特定範例的有矽鉬酸、磷鉬酸、 磷鶊酸以及梦轉鈿酸。 欲研磨含有鹤薄膜之研磨表面,袖酸、翻1酸、以及 梦鵠銷酸是特別受偏好。 ,用於水溶性分散液之雜多酸之含量可以為0.1至15 個重I百分率濃度,比較偏好為G 2至1G個重量百分率濃 更加冑好為0.5至8個重量百分率濃度,甚至更加偏好 為2至8個重量百分率濃度,相對於該水溶性分散液之總量。 如果雜錄之含量低於Q1個重量百⑽濃度時,則該 散液 < 清除率料會足齡物。細要達成充分 、=除率之目的’就要使用含量為15個重量百分率濃度 =多酸。當雜多酸含量高於ls個重量百分率濃度時,研 面就會發生触縣’❼且從處賴題之肖度來看,會
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296006 A7 ____B7 五、發明說明(14·) 因此產生不良之危險性。 雜多酸也可以與鹼搭配使用以生成鹽類。另外一種方法 是,該雜多酸及/或是其鹽類可以於水溶性分散液被部分或 完全解離以涵蓋離子。 本發明之化學性機械研磨之水溶性分散液當僅含有前 述之研磨劑、水以及雜多酸時就能狗展現出高效能,然而端 視其目的,這些水溶性分散液還可以含有其他之添加物。這 些添加物包含非雜多酸之氧化劑、非雜多酸之酸、驗、表面 劑、黏稠度調整物質以及其他類似之物。 藉由含有“酸”就可能更進一步改善該水溶性分散液 之分散能力、安定性以及清除率。該酸沒有特別被限制,任 何之有機酸與無機酸皆可以使用。 作為有機酸的有’對_甲苯橫酸(para-toluenesulfonie acid)、十二燒基苯續酸(dodecylbenzenesulfonic acid)、異戊-間 _ 二埽磺酸(isoprenesulfonic acid)、葡萄糖酸(gluconic acid)、乳酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、羥基乙酸(glyc〇lic acid)、丙二酸、甲酸、草酸、琥珀酸、反-丁烯二酸、順_丁 烯二酸以及酞酸。在這些有機酸之中比較受偏好的有於一 分子中含有至少二個羧基之有機酸。作為受偏好有機酸之特 例有草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、順-丁缔二 酸、反_丁缔二酸、酞酸、蘋果酸、酒石酸及檸檬酸。這些 有機酸可以單獨使用或是二種或二種以上搭配使用。 作為無機酸的有硝酸、鹽酸及硫酸,這些無機酸之任何 一種或是一種以上皆可以使用。有機酸與無機酸也可以搭配 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -19- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · --線_ 1296006 五、發明說明(is·) 經濟邨智慧財產局員工消費合阼杜印製 A7 B7 使用。 這些酸類之含量相對於水溶性分散液之總量可以達到 10個重量百分率濃度,比較偏好從0 005至10個重量百分 率濃度,更加偏好0·01至8個重量百分率濃度,且特別偏 好1至8個重量百分率濃度,。如果有機酸之含量在這些範 圍之内,則即有可能生產出分散能力佳且安定性足夠之水溶 性分散液,同時從減少蚀刻至最低程度之觀點來看,該含量 也受偏好的。 作為“氧化劑”使用的有那些要端視研磨表面金屬層 之電化性質,例如依據P〇urbaix圖,而被適當選用之物質。 可以被提到當作特定氧化劑之範例有: 過氧化氫; 有機過乳化物’如過氧乙酸(peracetie acici)、過氧苯甲 酸(perbenzoic acid)、三級-丁基有機過氧化物(tert-butyl_ hydroperoxide); 南錄酸鹽化合物,如過鞋酸4甲^p〇tassium 切); 重路敗鹽化合物’如重絡酸卸(p〇tassium dichromate); 鹵故鹽化合物’如蛾酸神(potassium i〇date); 硝酸化合物,如硝酸、硝酸鐵(ironnitrate); 過鹵酸鹽化合物’如過氯酸(perchl〇ricacid); 過渡金屬鹽類’如鐵氰化神(potassium ferricyanide); 以及過硫酸化合物,如過硫酸銨(ammonium persulfate)。 作為本發明水溶性分散液之氧化劑,其含量相對於水溶 性分散液之總量可以達到15個重量百分率濃度,比較偏好 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -70 . (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
1296006 A7 --------------- 五、發明說明(16 ·) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 為不超過10個重量百分率濃度,更加偏好為不超過8個重 量百分率濃度。當含有氧化劑超過15個重量百分率濃度 時’研磨表面就會發生腐触現象,而且從處理問題之角度來 看,會因此產生不良之危險性。雖然沒有限制展現充足研磨 率之較低限,氧化劑之含量在正常情況下可以為丨個重量百 刀率k度或疋更兩之濃度’比較偏好為2個重量百分率濃度 或是更高之濃度。 根據本發明之化學性機械研磨之水溶性分散液也可以 含有用來控制酸鹼值之“鹼”,以改善該水溶性分散液之分 散能力、抗腐蝕性、安定性以及清除率。該鹼沒有特別限制, 任何之有機鹼或是無機鹼皆可以使用。作為有機鹼有乙二胺 (ethylenediamine)和乙醇胺(ethanolamine) 〇 作為無機驗有 氣、風氧化奸、處乳化鋼以及氯氧化鐘。這些驗可以單獨使 用或是二種或二種以上搭配使用。 --線· 作為本發明水溶性分散液之驗含量相對於水溶性分散 液之總I可以達到10個重量百分率濃度,比較偏好從〇 〇1 至8個重量百分率濃度,更加偏好從1至8個重量百分率濃 度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作為表面劑使用的有陽離子表面劑、陰離子表面劑或非 離子表面劑。做為陽離子表面劑的有脂肪胺、脂肪族銨鹽以 及其類似之物。做為陰離子表面劑的有羧酸鹽,如脂肪酸肥 皂以及烷基醚幾酸鹽;續酸鹽,如烷基苯續酸鹽 (alkylbenzenesulfonic acid salts)、燒基萘續酸醆 (alkylnaphthalenesulfonic acid salts)以及 α_ 缔烴續酸鹽 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -91 - 1296006 A7 ___B7_ 五、發明說明(17·) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (α-olefmsulfonic acid salts);硫酸鹽酯,如較高級醇硫酸鹽 酯、烷基醚硫酸鹽;磷酸鹽酯如烷基磷酸鹽酯。作為非離子 表面劑的有醚類,如聚乙烯烷醚(polyoxyethylene alkyl ether);醚酯類,如甘油酯之聚乙醚類(polyoxyethylene ethers of glycerin esters);以及酯類,如聚乙二醇脂肪酸酯 (polyethylene glycol fatty acid ethers)、甘油酯(glycerin esters) 以及山梨糖酯(sorbitan esters)。 表面劑之含量相對於水溶性分散液之總量可以達到5 個重量百分率濃度,比較偏好為不超過3個重量百分率濃 度,更加偏好為不超過1個重量百分率濃度。如果表面劑之 含量超過5個重量百分率濃度時,則研磨之效能可能會不良 地降低。 使用根據本發明之化學性機械研磨之水溶性分散液研 磨,具有一層金屬之研磨表面,可以是一研磨表面含有由純 鎢薄膜、純鋁薄膜、純銅薄膜、純釕薄膜、純鈕薄膜、純鈦 薄膜與純舶薄膜、以及由鶴、無、銅、釕、短、鈇、或是銘 與其他金屬形成之合金薄膜之中至少一種類型之金屬層,這 些金屬層皆是於製造加工半導體裝置,如几別以及類似之 物時,於半導體基座上被製作而成。 本發明之水溶性分散液可以使用一適合作為該目的之 通當組成’當該水祕分散功表面之金屬層接觸 時,,該金屬層之餘刻率”比較偏好為“不超過100埃/分 鐘該細率比較偏好為不超過60埃/分鐘,特別是不超 過40埃_。_衬轉由輕氧鋪之含量、酸含量 本紙張尺度_巾_家標準--- 1296006 A7 I____________— —___ 五、發明說明(i8·) 以及鹼含量來做調整。蝕刻率可以採用一適當之方法來測 量;然而蝕刻率比較偏好藉由將含有工作表面之晶圓於5 至贼、常壓下浸潰於水溶性分散液中5至3〇分鐘,然後 測定該金屬層薄膜厚度之損失量。 … 根據本發Μ,_率之調妓勤調銳摊性分教液 之組成與酸驗值’以生產出-具備符合期待之高效能化學性 機械研磨之水溶性分散液。 使用根據本發明之化學性機械研磨水溶性分散液之研 磨表面之化學性機械研磨,可以在指示之研磨條件下以一種 可以在市面上購買得到之化學性機械研磨機(如由 Lapmaster SFT股份有限公司製造之機型“LGp51〇,,或者 是“LGP552” ;由Ebara公司製造之機型“EP(M12”、 ‘ΈΡΟ-113”以及“ΕΡ0禮,;由八卯㈣編打油公司 製造之機型“Mirra” ;以及由AIPEC公司製造之機型 “AVANTI-472”)來研磨。 比較偏好之方式是,殘留在研磨表面上之研磨劑於研磨 之後才被清除掉。研磨劑可以用常清洗之方式加以清除。當 研磨劑僅由有機粒子構成時,則該研磨表面便可以在氧氣之 存在下加熱至高溫,以燒掉這些研磨粒子作為其清除之方 式。所使用特定燃燒之方法可以是一種以漿液燒成灰燼之處 理方法’於此方法中氧原子團以向下流之方式來供應以使粒 子暴露於氧氣漿液中;該方法可以讓殘留的有機粒子輕易地 從研磨表面清除掉。 [本發明之具體内容] 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4瓦ϋ_210 x 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作:ϋ印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296006 A7 -------- B7__, ___ 五、發明說明(19·) 現在以列舉實例之方式將本發明做更加詳細之說明。 (1)實驗範例1 製備並評鑑範例1A至19A以及比較範例1A至4A之 化學性機械研磨之水溶性分散液。 範例1A 製備100重量等份(以下簡單稱之為“等份”)之化學性 機械研磨水溶性分散液,其中溶解5等份之梦鉬酸,並且分 散5等份之霧狀梦氧(約〇, Nipp〇n Aerosil股份有限公司之產 品)。該水溶性分散液之酸鹼值為丨.5。 一含有鎢層之全新未處理過之晶圓(“W-B1 anket”, SKW Associates公司之產品)於251下浸潰於該水溶性分散 液30分鐘,依據4-探針方法利用一電阻測量儀(型號sigma 5 ’ NSP公司之產品)以測量片電阻之方式測定30分鐘後薄 膜厚度之損失;蝕刻率被計算出來為12埃/分鐘。同樣地, 一 8吋熱氧化薄膜塗覆之矽晶圓塗覆薄膜(產品名稱: “W_Blanket”,薄膜厚度:10000 埃,SKW Associates 公司 之產品)被置入一化學性機械研磨機(型號“EP0-112” , EbaraCorp·之產品),以及一多孔聚尿燒^polyurethane)之研 磨墊(產品名稱:“IC1000” ,由Rodel Nitta公司所生產) 被用來作為負載為300公克/平方公分之研磨。聚尿烷研磨 墊表面所受到一分鐘之轉盤旋轉研磨為50 rpm,以及研磨 頭旋轉研磨為50 rpm,同時供應水溶性分散液之速率為200 晕升/分鐘。因此由Omnimap RS-75(KLA_Tencor公司之產品) 所測得之清除率為2700埃/分鐘。為評鑑均一度,晶圓内之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - · 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 1296006 A7 ______B7 "---------—----- 五、發明說明(2〇·) 非均一性(within wafer non-uniformity,WIWNU)以 49 點直 徑掃瞄器測量,捨去3毫米邊緣,結果得到3σ為8·5%。為 評鑑腐蝕性,具有直徑0.28微米觸孔之有刻痕紋路晶,圓被 做30%之過度研磨,同時觀察鑰匙孔之數目;於100個觸 孔中僅發現到二個鑰匙孔。 簏例2Α至10Α輿比較益例1Α及2Α 研磨劑、雜多酸以及酸驗值之改變如表1所示。飿刻率 以及研磨鎢薄膜之效能採用與範例1Α相同之方式來評鑑。 結果顯示於表1之中。酸驗值於有必要之處藉由添加氫氧化 $ 甲來調整。 -I -------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 經濟部智慧財產局員工消費合作法印製 比範 較例 K) > A > 00 > > ON > > U) > > #90霧狀矽氧 (5等份) #90霧狀矽氧 (5等份) 0.2微米PMMA粒子 (5等份) 霧狀氧化鋁 (5等份) 高純度膠狀矽氧 (5等份) #90霧狀矽氧 (5等份) #90霧狀矽氧 (5等份) #90霧狀矽氧 (5等份) #90霧狀矽氧 (5等份) #90霧狀矽氧 (5等份) #90霧狀矽氧 (5等份) #90霧狀矽氧 (5等份) 研磨劑類型 (含量) i目酸 (5等份) 過氧化氫 (5等份) 2令 f 矽鉬酸 (5等份) 鴒盐 2漆 2令 「 $择 雜多酸類型 (含量) Η-* U) On U\ io U) κ> to 酸鹼值 E3 1—* 一 to Ε3 U) 00 to ίο to to 蝕刻率 (埃/分鐘) 1600 1900 2300 2100 2100 2700 2700 2700 2700 2700 2700 清除率 (埃/分鐘) 1 U) K) ο 〇 〇\ U\ ΙΟ 〇 U> η-* to 鑰匙孔 數目 1 2310 00 to ο ON 1—* 〇 ο 00 u> 〇 1070 \〇 〇 〇\ ο ίο ο ON Ο 淺碟化 (埃) 1 VO 00 1—* v〇 K3 u> — Η-» Os νο 00 ro ο Ν) 00 00 Ιλ 均一度 WIWNU 3σ (%) 1296006 A7 __B7 五、發明說明(21·) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -26- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296006 A7 五、發明說明(22·) 根據表1之結果,範例1Α至10Α之蝕刻率為34埃/分 鐘或者更低。清除率為1900埃/分鐘或者更高,該清除率皆 具備充足之研磨率。很少或者是沒有發現到由於腐蝕性造成 之鑰匙孔。因此沒有問題產生。另一方面,比較範例丨入產 生之問題為由於腐蚀性造成許多之鑰匙孔,而比較範例2Α 產生之問題則為研磨率不夠高。 範例11Α 製備100等份之化學性機械研磨之水溶性分散液,用氫 氧化神將酸鹼值調整至4,其中溶解2等份之矽鉬酸,並且 分散1等份之霧狀矽氧(#90,Nippon Aerosil股份有限公司 之產品)。 一含有銅層之全新未處理過之晶圓(“Cu-Blanket” , IMAT公司之產品)於25°C下被浸潰於該水溶性分散液30分 鐘’依據4-探針方法利用一電阻測量儀(型號sigma 5,NSP 公司之產品)以測量片電阻之方式測定30分鐘後薄膜厚度之 損失;餘刻率被計算出來為14埃/分鐘。同樣地,一 8吋熱 氧化薄膜塗覆之矽晶圓塗覆銅薄膜(產品名稱: “Cu_Blanket”,薄膜厚度:10000埃,IMAT公司之產品) 被置入—化學性機械研磨機(型號“EPO-112”,Ebara公司 之產品),以及一多孔聚尿烷之研磨墊(產品名稱: “iciooo” ,由Rodel Nitta公司所生產)被用來作為負載為 300公克/平方公分之研磨。聚尿烷研磨墊表面所受到一分鐘 之轉盤旋轉研磨為5〇 rpm,以及研磨頭旋轉研磨為50 rpm, 同時供應水溶性分散液之速率為200毫升/分鐘。因此由 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟邨智慧时417員X.消費合阼Ml印製 1296006 A7 __B7___ 五、發明說明(23·)
Omnimap RS_75(KLA-Tencor公司之產品)所測得之清除率 為4900埃/分鐘。WIWNU以相同於範例1A之方法測量之, 結果得到3σ為21%。為評鑑腐蝕性,具有直徑〇·28微米觸 孔之有刻痕紋路晶圓被做30%之過度研磨,同時觀察鑰匙 孔之數目;於100個觸孔中沒有發現鑰匙孔。有導線紋路之 晶圓(SKW6-2,SKW公司之產品)亦被做30%之過度研磨, 而一 100微米導線寬之淺碟化被評鑑之結果為令人滿意之 800 埃。
範例12A至19A輿比較範例3A及4A 雜多酸、酸鹼值以及研磨劑之改變如表2所示。蝕刻率 以及研磨銅薄膜之效能採用與範例11A相同之方式來評 鑑。結果顯示於表2之中。酸鹼值於有必要之處藉由添加氫 氧化神來調整。 根據表2之結果,範例11A至19A之蚀刻率為23埃/ 分鐘或者更低。清除率為29〇〇埃/分鐘或者更高,該清除率 皆具備充足之研鮮。同樣地,很少或者是沒有發現到由於 腐蝕性造成之鑰匙孔。因此沒有問題產生。另一方面,比較 範例3A產生之問題為由於腐蝕性造成許多之瑜匙孔,而比 較範例4A產生之問題則為研磨率不夠高。 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
-98 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296006 A7 B7 五、發明說明(24·) 薄芪 > U) > > 〇〇 > Η-k > 5; > Ui > Η-»* > UJ > Ϊ3 > 1—k > ^ 〇 if ρ 5| ο to 萍 So 谗 ^ ρ Η 浙 •办 _ C«--^ p VO Ο 2m p =tfc so /-s 〇 2 m =»: v〇 /-V Ο ρ 5i φ ρ νο 〇 2m ρ Ό Ο 2m s§. 1 a 3織 $£ W pi 13令 嗍盐 蠏訟 嘩& 氺盐 ^ 1 4^ U\ UI to H-* 一 to NJ 1—* o *— i—* 00 * 多楚: 瘦书* 00 Lh Ο 〇 $ 〇 <ϊ 1—» 〇 o 〇\ Κ) 〇 g ο ίί ο U) ο 〇 1 H-* to 〇 — NJ ο U) Κ) 〇 ηϊ 1 G Ο S Μ-* s ο 00 to ο UJ § ON 00 〇 Ul S ο U) ο OO 〇 爸f CT 1 s to έ bo 00 to 00 to )mmk -ii (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 言· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -9Q. 1296006 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(25·) (2)實驗範例2 製備並評鑑範例1B至15B以及比較範例1B至5B之 化學性機械研磨之水溶性分散液。
範例1B 化學性機械研磨之水溶性分散液是以溶解5個重量百 分率濃度之矽鉬酸(Wako Junyakii股份有限公司之產品),以 及1個重量百分率濃度之草酸(Wako Junyaku股份有限公司 之產品)於水中,並再繼續分散5個重量百分率濃度之霧狀 矽氧(#90 ’ NipponAerosil股份有限公司之產品)製備而成。 該水溶性分散液之酸鹼值為丨·5。 一含有鎢層之全新未處理過之晶圓(“W-Blanket,,, SKW Associates公司之產品)於25°C下被浸潰於該水溶性分 散液30分鐘,依據4-探針方法利用一電阻測量儀(型號 Sigma 5,NSP公司之產品)以測量片電阻之方式測定3〇分 鐘後薄膜厚度之損失;蝕刻率被計算出來為13埃/分鐘。同 樣地,一 8吋熱氧化薄膜塗覆之矽晶圓塗覆薄膜(產品名稱: “W_Blanket”,薄膜厚度:10000 埃,SKW Associates 公司 之產品)被置入一化學性機械研磨機(型號“EPO-112” ,
Ebara公司之產品)’以及一多孔聚尿燒之研磨塾(產品名 稱:“IC1000”,由Rodel Nitta公司所生產)被用來作為負 載為300公克/平方公分之研磨。聚尿烷研磨墊表面所受到 一分鐘之轉盤旋轉研磨為50 rpm,以及研磨頭旋轉研磨為 50 rpm,同時供應水溶性分散液之速率為200毫升/分鐘。 因此由Omnimap RS-75(KLA_Tencor公司之產品)所測得之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -30- -\u° (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296006 A7 ______B7 五、發明說明(26·) 清除率為2900埃/分鐘。WIWNU以相同於範例lA之方法 測里之’結果仔到3σ為8.5%。為評鑑腐姓性,具有^一直控· 0·28微米觸孔之有刻痕紋路晶圓被做30%之過度研磨,同 時觀察鑰匙孔之數目;於100個觸孔中僅發現到二個鑰匙 孔。 有導線紋路之晶圓(SKW5,SKW公司之產品)亦被做 30%之過度研磨,而一 1〇〇微米導線寬之淺碟化被評鑑之結 果為令人滿意之500埃。 範例2Β至6Β與比較範例IB、2Β 研磨劑、雜多酸或者是其他氧化劑、有機酸之類型與用 量以及酸驗值之改變如表3所示。蚀刻率以及研磨轉薄膜之 效能採用與範例1Β相同之方式來評鑑。結果顯示於表3之 中。 使用於範例2Β與4Β之高純度膠狀梦氧、使用於範例 5Β之霧狀乳化銘以及使用於範例6Β之聚甲基丙埽酸甲酿 粒子是以敘述於下面之方法所獲得。所使用到之磷鉬酸為 Wako Junyaku股份有限公司之產品。酸鹼值於有必要之處 亦藉由添加氫氧化鉀來調整。 高純度膠狀矽氧(範例2B、4B)之合成 所使用之高純度膠狀梦氧,其製備是以溶劑置換四乙氧 基矽烷縮合物至一使用氨為水中催化劑之甲醇/水混合溶劑 中’敘述於 J· of Colloid and Interface Science,26,62-69 (1968)。藉由改變甲醇/水混合比例之方式合成出二種類型之 高純度膠狀梦氧,其粒子大小為39 nm以及67 nm。 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· -線 -31 1296006 A7 B7 五、發明說明(27·) 靂狀氣化鋁(蓺例5B) 使用一種“氧化銘C”(Alumina C)之分散液(Degusa 公司之商標名稱)。 〇·2微米之聚甲基甲基丙烯酸粒子(範例6B)之合成 在96等份之甲基丙烯酸甲酯、4等份之曱基丙烯酸、 〇·1等份之十二烷基硫酸銨、0.5等份之過硫酸銨以及400 等份之離子交換水被裝入一 2公升之圓錐形燒瓶後,將溫度 升高至70°C,並且於一氮氣壓力下攪伴進行6小時之聚合 反應。該反應產生一水溶性分散液,其構成由含羧基之陰離 子聚甲基丙烯酸甲酯聚合物之微小粒子,平均粒子大小為 0.2微米(以下稱之為“〇·2微米PMMA粒子”)。該聚合反 應之產率為95%。 4m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -19 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296006 A7 _B7 五、發明說明(28·) NJ ω δ σ\ ω Ut w 4^ ω UJ to ω 5 14 g Z m 叫务 ]Ujl 々 齑:it 3雾 ^ Ρ 14亡 ^ 5 今, 4i 'w 窗 \ifit\\ Μλ\ wp *萍 m Ώ Μ 14 ^ * f m\ ^ ^ Ρ 鉍3 δΐ 14 ^ 3t tp c浙 14 ^ v〇 5:导 1!λ ^ qt 時适 tn JI 3織 1 1 ^ 14 ® X-N 絲 1*φ & W却 /-Ν. -fe ® # w坤 W Β| 來5 2 14 ίω w却 I W I〇i 赛 1 1 S缴 陆 u- ^ cr 1 1 1 1 i 1 ^ 1 Ιφ色 cr /—N ‘ 14 l· w ujj δΐ 海* l· 兮r gS終 f ϊ> 一 ai 、、Ώ逾 w坤漭 今s ^ 14 k 碎+两* w坤 r-N 今: 爷-·κ δϊ 斜 7 族 ^ 1 H«* 4^ to Ui 萍 漆 麻 to Η—* 一 f3 h—k !〇 蔣衾 您 ^ ►—fc o o' ί〇 ο bO o U) 〇 U) ο ο S 〇 您 ^ 1 U) Ul o ο u> to ο Κ) 赞% Ε3 g 1 o o a ο g o g ο S ο 〇 济尜 CV 1 »—* Lh tsj v〇 J— Lh ^O o u> ^ο ON 00 *Κ) 00 Lh i議ΐ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
言. -1轉- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -33 - 1296006
五、發明說明(29.) 根據表3之結果,範例1B至6B之蝕刻率為2〇埃/分 鐘或者是更低。清除率為2GGG埃/分鐘或者是更高,該清除 率皆具備找之研鮮。_地,很少或者是沒有發現到由 於腐蝕性造成之鑰匙孔,因此沒有問題產生。另一方面,比 較範例1B產生之問題為由於腐蝕性造成許多之瑜匙孔,而 比較範例2B產生之問題則為研磨率不夠高,而且要評鑑鑰 匙孔、淺碟化以及平面上之均質性是不可能的。
範例7B 一以氫氧化鉀調整酸鹼值至4之化學性機械研磨之水 泛性分散液是以溶解2個重量百分率濃度之梦细酸(wako Junyaku股份有限公司之產品)於水中,以及1個重量百分率 濃度之順-丁烯二酸(Wako Junyaku股份有限公司之產品), 並再繼續分散1個重量百分率濃度之霧狀梦氧伏90,Nippon Aerosil股份有限公司之產品)製備而成。 一含有銅層之全新未處理過之晶圓(“Cu-Blanket” , IMAT公司之產品)於25°C下被浸潰於該水溶性分散液30分 鐘’依據4-探針方法利用一電阻測量儀(型號sigma 5,NSP 公司之產品)以測量片電阻之方式測定30分鐘後薄膜厚度之 損失;蝕刻率被計算出來為12埃/分鐘。同樣地,一 8吋熱 氧化薄膜塗覆之矽晶圓塗覆銅薄膜(產品名稱: “Cu-Blanket”,薄膜厚度:10000埃,IMAT公司之產品) 被置入一化學性機械研磨機(型號ΈΡΟ-112”,Ebara公司 之產品),以及一多孔聚尿烷之研磨墊(產品名稱: “iciooo”,由Rodei Nitta公司所生產)被用來作為負載為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) · 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296006 A7. B7 五、發明說明(30 300公克/平方公分之研磨。聚尿烷研磨墊表面所受到一分鐘 之轉盤旋轉研磨為50 rpm,以及研磨頭旋轉研磨為5〇 rpm, 同時供應水溶性分散液之速率為200毫升/分鐘。因此由 Omnimap RS_75(KLA-Tencor公司之產品)所測得之清除率 為5300埃/分鐘。WIWNU以相同於範例1A之方法測量之, 結果传到3σ為18.0%。為評鑑腐蚀性’具有直徑〇·28微米 觸孔之有紋路之晶圓被做30%之過度研磨,同時觀察鑰匙 孔之數目;於100個觸孔中沒有發現鑰匙孔。有導線紋路之 晶圓(SKW6-2,SKW公司之產品)亦被做30%之過度研磨, 而一 100微米導線寬之淺碟化被評鑑之結果為令人滿意之 600 埃 〇
範例8B至12B輿比鮫簌例3B、4B 研磨劑、雜多酸或者是其他氧化劑、有機酸之類型與用 量以及酸鹼值之改變如表4所示。蝕刻率以及研磨鋼薄膜之 效能採用與範例7B相同之方式來評鑑。結果顯示於表4之 中。
高純度膠狀珍氧、霧狀氧化鋁、以及〇·2微米pMMA 粒子乃是以相同於表3之方法所得到。所使用之矽鉬酸為 WakoJunyaku股份有限公司之產品。 酸驗值於有必要之處亦藉由添加氫氧化幹來調整。 根據表4之結果,範例7B至12B之蝕刻率為21埃/分 鐘或者是更低。清除率為2900埃/分鐘或者更高,該清除^ 皆具備充足之研磨率。同樣地,很少或者是沒有發現到由於 腐蝕性造成之鑰匙孔,因此沒有問題產生。另一方面,比較 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 1296006 A7 B7 五、發明說明(η·) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 範例3Β產生之問題為由於腐蝕性造成許多之鑰起孔,而比 較範例4Β產生之問題則為研磨率不夠高,而且要評鑑鑰匙 孔、淺碟化以及平面上之均質性是不可能的。 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 u> DO ® f3 ttl 二 » 5 v〇 dd 00 w © 14 g H-A 時g 埤榮 C: 〇 5ί ^ 5 ^ I /—N 窗 lirfU >1*3, 砵萍 I3i p "P浙 m ^ δΐ Ιο 1 $ Ζ ^ ^>| C浙 ^ ί 14 * g δ 1 /^S 窗:》: as 5? A i 1 1 ▲時盘 .$ = 銳時& W ^ ^ t ^ ^ ^ w坤 ώ 祕ι«4避 C T ^· ιφ ^ w纠 絲14翁 W HJJ 來S 2 絲疇盐 w x〇| 難 ? χ * 1 f 2癍 辦,$ -¾ p gss 1 1 1 1 1 1 A % 壅 w —涵 辦十l· w刮疼 、、c涵 -¾ ^ Η 鎢14莓 l· 却_ Η _尊 ia. Ιφ 辦ΐφ w _ 銻畤棼 网r蜂 ,· _ -^ 13\ 今S i ή姑 鱗14雖 ^ rt® w纠 h>三学 ._ H 銻蜱尊 辦,l· 神 j 1 S缴 La 漭 寒 麻 fo Μ to 〇\ μ 5: E3 您 ^ Ο S o 1 ο 〇 〇 S ο § 〇 ίί O /-^V 旅 却· 密 ^ 1 to K-* ►—i 〇 to 〇 o ^ Ψ s| 1 C—k U) 00 g N—^ s Ό »—* 〇 ο ο U\ Ui ο o 爸费 στ 1 bo U\ In bo u> u> S to U> )—* oo o x|f 1296006 A7 _B7 五、發明說明(32·) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -37- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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五、發明說明(33·)
範例13B (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一以氫氧化鉀調整酸鹼值至4之化學性機械研磨之水 溶性分散液是以溶解4個重量百分率濃度之矽鉬酸(Wak〇 Junyaku股份有限公司之產品),以及1個重量百分率濃度之 丙二酸(Wako Junyaku股份有限公司之產品)於水中,並再繼 續分散2個重量百分率濃度之霧狀氧化铭(“氧化鋁c”, Degusa公司之產品)製備而成。 經齊部智慧时轰笱員31消費合阼:^中製 一含有鋁層之全新未處理過之晶圓於25°C下被浸潰於 該水溶性分散液30分鐘,依據4-探針方法利用一電阻測量 儀(型號Sigma 5,NSP公司之產品)以測量片電阻之方式測 定30分鐘後薄膜厚度之損失;蝕刻率被計算出來為1〇埃/ 分鐘。同樣地,一 8吋熱氧化薄膜塗覆之矽晶圓塗覆鋁薄膜 (薄膜厚度:6000埃)被置入一化學性機械研磨機(型號 “EPO-112”,Ebara公司之產品),以及一多孔聚尿烷之研 磨墊(產品名稱·· “IC1000”,由Rodel Nitta公司所生產) 被用來作為負載為300公克/平方公分之研磨。聚尿烷研磨 墊表面所受到一分鐘之轉盤旋轉研磨為1〇〇 rpm,以及研磨 頭旋轉研磨為100 rpm,同時供應水溶性分散液之速率為 200毫升/分鐘。因此由QmnimapRSj75(KLA-Tencor公司之 產品)所測得之清除率為3900埃/分鐘。WIWNU以相同於範 例1A之方法測量之,結果得到3σ為15·3%。為評鑑腐蝕 性’具有直徑0.28微米觸孔之有紋路之晶圓被做30%之過 度研磨,同時觀察鑰匙孔之數目;於1〇〇個觸孔中沒有發現 鍮匙孔。有導線紋路之晶圓亦被做30%之過度研磨,而一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296006 五、發明說明(34·) 100微米導線寬之淺碟化被評鑑之結果為令人滿意之9〇〇 埃。
簏例14B至15B,比轉銳例5B 研磨劑、雜多酸或者是其他有機酸、有機酸之類型與用 量以及酸鹼值之改變如表5所示。蝕刻率以及研磨鋼薄膜之 效能採用與範例13B相同之方式來評鏗。結果顯示於表5 之中。 私紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -39- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁}
1296006 A7 B7 五、發明說明(35·) 經濟部智慧財轰笱員工消費合阼Fi印& u> 15B 14B 13B 窗 Ltali XL», *斧 ^ ρ Q Μ 時辦 δ画 窗 lirfli ALt2l W綱1 *萍 J3i p 今$ 噼餘 窗 tirtll .\LiA W剩 *斧 i〇i p 研磨劑類型 (含量) 1 矽鉬酸 (2.5個重量百 分率濃度) 矽鎢酸 (2個重量百 分率濃度) 矽鉬酸 (4個重量百 分率濃度) 雜多酸類型 (含量) 鉬酸 (4個重量百 分率濃度) 1 1 1 其他氧化劑 (含量) 丙二酸 (1個重量百 分率濃度) w糾漭 草酸 (0.5個重量百 分率濃度) 丙二酸 (1個重量百 分率濃度) 有機酸類型 (含量) 4^ bo U) Lh 4^ 酸鹼值 fo K) U\ H-* 蝕刻率 (埃/分鐘) 2800 3800 3900 清除率 (埃/分鐘) 1 Κ) ο 〇 鑰匙孔 數目 1 700 LA s 900 淺碟化 (埃) 1 30.3 25.1 15.3 均一度 WIWNU 3σ(%) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--到· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -ΑΓ\ - 1296006 A7 B7 五、發明說明(36. 高純度膠狀石夕氧以及磷鉬酸乃是以相同於表3之方去 所得到。酸鹼值於有必要之處亦藉由添加氫氧化卸來調整。 根據表5之結果,範例13B至15B之敍刻率為25埃/ 分鐘或者更低。清除率為2800埃/分鐘或者更高,該清除率 皆具備充足之研磨率。同樣地,很少或者是沒有發現到由於 腐蝕性造成之鑰匙孔,因此沒有問題產生。另一方面,比較 範例5B產生之問題為研磨率不夠高,而且要評鑑瑜起孔、 淺碟化以及平面上之均質性是不可能的。 (3)實驗範例3 製備並評鐘範例1C至11C以及比較範例ic至5C之 化學性機械研磨之水溶性分散液。 膠狀碎氣之合成 所使用之膠狀梦氧,其製備是以濃縮後溶劑置換四乙氧 基矽烷縮合物至一使用氨為水中催化劑之甲醇/水混合溶劑 中’敘述於 J· of Colloid and Interface Science,26, 62-69 (1968)。藉由改變曱醇/水之混合比例、氨含量以及反應溫度 之方式合成出三種類型之高純度膠狀梦氧,其次級粒子大小 為39 nm、67 nm以及125 nm。藉由BET方法所測得之每 一類型膠狀梦氧之特定表面積所計算得到之主要粒子大小 為 15 nm、35 nm 以及 75 nm。 以原子吸收方法測量每一類型膠狀矽氧之鈉含量之結 果為 1 ppm、〇·7 ppm 以及 0.9ppm。
MiMjc 一化學性機械研磨之水溶性分散液是以溶解3個重量 ‘紙張尺度細t國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -ΛΊ . Γ靖先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁}
JaT· --線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1296006 ___B7 五、發明說明(37·) 百分率濃度之梦J目酸(Wako Junyaku股份有限公司之產品) 於水中,並再繼續分散5個重量百分率濃度,主要粒子大小 為15 nm之膠狀梦氧製備而成。該水溶性分散液之酸鹼值為 1.9 〇 一含有鎢層之全新未處理過之晶圓(“W-Blanket” , SKW Associates公司之產品)於25°C下被浸潰於該水溶性分 散液30分鐘,依據4-探針方法利用一電阻測量儀(型號 Sigma 5,NSP Corp·之產品)以測量片電阻之方式測定3〇分 鐘後薄膜厚度之損失;蝕刻率被計算出來為12埃/分鐘。同 樣地,一 8吋熱氧化薄膜塗覆之矽晶圓塗覆鋁薄膜(商品名: “W_Blanket”,薄膜厚度:loooo 埃,SKWAssociates 公司 之產品)被置入一化學性機械研磨機(型號“EP0-112” ,
Ebara公司之產品),以及一多孔聚尿烷之研磨墊(產品名 稱:“IC1000”,由R〇del Nitta公司所生產)被用來作為負 載為300公克/平方公分之研磨。聚尿烷研磨墊表面所受到 一分鐘之轉盤旋轉研磨為50 rpm,以及研磨頭旋轉研磨為 50 rpm,同時供應水溶性分散液之速率為2〇〇毫升/分鐘。 因此由Omnimap RS-75(KLA-Tencor公司之產品)所測得之 清除率為2500埃/分鐘。WIWNU以相同於範例1A之方法 測量之,結果得到3σ為9.2%。同時,產生於整個研磨表面 上(以“St”表示,單位:mm2)之刮痕(jq)數目以一晶圓表面 物質掃瞄器(“Surfacescan SP1” ,KLA Tencor股份有限公 司之產品)測量之,依據下面所給予之公式計算每單位面積 (1(T2 mm2,ΐοοχίοο哗平方區域)刮痕數目之結果為每單位 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -42- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296006 B7 五、發明説明(38·) 面積之刮痕數為1。 痕計數方法 每單位面積之刮痕數目=Kt/(St/l(T2) 為評鑑腐蚀性,具有直徑0.28微米觸孔之有紋路之晶 圓被做30%之過度研磨,同時觀察論匙孔之數目;於1〇〇 個觸孔中沒有發現鑰匙孔。有導線紋路之晶圓(SKW5,SKW 公司之產品)亦被做30%之過度研磨,而1〇〇微米導線寬之 淺碟化被評鑑之結果為令人滿意之780埃。 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
·. 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中ΐ國家標準(CNS)A4規袼(210 χ 297公ΪΤ -43- 1296006 A7 B7 五、發明說明(39·) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 J: ^ K) 〇 o UJ NJ 窗S ^ ιφ S 一 3垔 ^ 3 J3 泳w 窗竭 b1 pi C JJJ. ~w a s /—N i.tfU _令 ID)舞 今Q JSJL ^ 3 鉍§ ^ w 窗舉 疇斧 ΙΣή pi ^ Ρ ^ § g w 1/1蜗 窗萍 14 ^ W J3i C ^> a 鱗 窗灌 蛑洚 si ^ ^ Q 為a a ?ts SJI w ϋί| 1 w坤 53路 . •ft·窗忽 & w _〇) 一圳 襻 * 1 1 f 2冻 ξϊ ^ I I 1 1 l η w s 今5 m ^ t f i I 此13湿 碎蝉h w纠漭 ^ s f ^ 14 b 辦㈣U两* { si 1 碑· ^ f 5 ή u> bo Lh Ο 仁 Ιλ ίο »—* O s; 〇 5; o K) 〇 Ο O o 〇 容 ο u> o 23 % « 〇 t—A o v〇 00 o ο Ul o o A 潑 拣淼 w 冷 ν〇 N-k 00 Ιλ fo u> >—* ►—* u> oo Ό k) ^|f 2|i ίέ ο U) H-fc 舞座 HQ 淹 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tl· · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1296006 A7 _·__B7_____ 五、發明說明(40·)
籁例2C至4C邀比較範例1C、2C 膠狀梦氧、雜多酸或是其他氧化劑、有機酸之類型與用 量以及酸鹼值之改變如表6所示。蝕刻率以及研磨鎢薄膜之 效能採用與範例1C相同之方式來評鑑。結果顯示於表6之 中0 酸驗值於有必要之處亦藉由添加氫氧化钾來調整。 使用於範例4C之磷鉬酸為Wako Junyaku股份有限公司 之產品。使用於範例2C之霧狀氧化鋁之製備是以分散“氧 化鋁C” (Degusa公司之產品,主要粒子大小:π nm)而成。 根據表6之結果,範例1C至4C之蝕刻率為20埃/分 鐘或者是更低。清除率為2100埃/分鐘或者更高,該清除率 皆具備充足之研磨率。同樣地,很少或者是沒有發現到由於 腐蚀性造成之鑰匙孔,因此沒有問題產生。另一方面,比較 範例1C產生之問題為高蝕刻率,相當程度之淺碟化以及由 於腐餘性造成許多之鑰起孔,而比較範例2C則產生許多刮 痕之問題。
範例5C 一以氫氧化,調整酸驗值至4之化學性機械研磨之水 溶性分散液是以溶解2個重量百分率濃度之矽鉬酸(Wak〇 Junyaku股份有限公司之產品),以及2個重量百分率濃度之 順-丁埽二酸(Wako Junyaku股份有限公司之產品)於水中, 並再繼續分散2個重量百分率濃度主要粒子大小為15酿之 膠狀梦氧製備而成。 一含有銅層之全新未處理過之晶圓(“Cu-Blanket”, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -45- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· 1296006 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明說明(u·) IMAT公司之產品)於25°c下被浸潰於該水溶性分散液30分 鐘’依據4-探針方法利用一電阻測量儀(型號Sigma 5,NSP 公司之產品)以測量片電阻之方式測定30分鐘後薄膜厚度之 損失;蝕刻率被計算出來為12埃/分鐘。同樣地,一 8吋熱 氧化薄膜塗覆之矽晶圓塗覆銅薄膜(產品名稱: “Ci^Blanket”,薄膜厚度:10000埃,IMAT公司之產品) 被置入一化學性機械研磨機(型號“EP0112”,Ebara公司 之產品)’以及一多孔聚尿燒之研磨塾(產品名稱: IC1000” ,由R〇del Nitta公司所生產)被用來作為負載為 300公克/平方公分之研磨。聚尿烷研磨墊表面所受到一分鐘 之轉盤旋轉研磨為50 rpm,以及研磨頭旋轉研磨為50 rpm, 同時供應水溶性分散液之速率為200毫升/分鐘。因此由 Omnimap RS_75(KLA-Tencor公司之產品)所測得之清除率 為5400埃/分鐘^WIWNU以相同於範例1A之方法測量之, 結果得到3σ為17.5%。同樣地,產生於整個研磨表面上之 刮痕(Kt)數目以一晶圓表面物質掃瞄器(“Surfacescan SP1”,KLA Tencor股份有限公司之產品)測量之結果為每 單位面積之刮痕數為1。 有導線紋路之晶圓(SKW6-2,SKW公司之產品)亦被做 30%之過度研磨,而100微米導線寬之淺躁化被評鑑之結果 為令人滿意之650埃。
蓺例6C至8C,比較範例3C、4C 膠狀碎氧、雜多酸或者是其他氧化劑、有機酸之類型與 用量以及酸鹼值之改變如表7所示。蝕刻率以及研磨銅薄膜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -46- --^ 士 1口 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
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五、發明說明(42·) 之效能採用與範例5C相同之方式來評鑑。結果顯示於表7 之中。 所使用之矽鎢酸為Wako Junyaku股份有限公司之產 品。而磷细酸與霧狀氧化館則是以與表6相同之方法製得。 酸鹼值於有必要之處亦藉由添加氫氧化卸來調整。
-47- 1296006 A7 B7 五、發明說明(43·) 〇 UJ 00 * S. 今炎 ♦ C 窗磲 14 ^ Μ« ^ si Ιλ 14 ^ * S 今ΰί ^ 5 斜S OJ 逾領 14萍 Ιφ ^ i〇i於 ^ Q ^ g ^ B δ w /—N 窗竭 14斧 〇i於 Q ^ g g星 1〇 窗瑪 14 ^ Bi梦 ϋ> Q Jjil, ^ f 3 ^ § ^ϊΙ ξ> 時雜 ^ m\ 1 ^> S . ^14 S 辟_释 w埘 ii窗i UtiiU 邱 gs;漭 @ *薄· *窗务 “ _盘 w坤 餐 Q, ^ ϊ ^ 3 sr 1 ,S飽 ^,® ρ δ> 1 1 1 1 * S 1 今三季 ^ Μ ^ * |ι 1 >p ^ jk画^ “ 14 l· ia M® ^ w aj 1 今Ώ学 如_ Η 絲衅尊 l· ;t ^ ή Ln 4^ Ln < to Η-λ fo 爸势 会 ο U) 〇 6 〇 S O 〇 Uj ο 瘦 ^ Η-* s Ο 1—* 00 g Η-* 〇 h—* X o g 〇 s ο W- ^ u> ο •j bo u> <-Λ ro I-—» 00 一 0» S|i 00 K) 1—* O U) — 舞卑 BQ 齊 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -48 - 1296006 A7 _____B7 ' ---------------- 五、發明說明(44·) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據表7之結果,範例6C至8C之蚀刻率為25埃纷 鐘或者更低。清除率為42⑻埃/分鐘或者更高,該清除率皆 具備充足之研磨率。同樣地,發現到非常少之刮痕,因此沒 有問題產生。另-方面’比健例3(:產生之問題為高餘刻 率以及相當程度之淺碟化,而比較範例4(:則產生許多刮痕 之問題。
範例9C 一以氫氧化鉀調整酸鹼值至4之化學性機械研磨之水 溶性分散液是以溶解5個重量百分率濃度之矽鉬酸(Wak〇 Junyaku股份有限公司之產品),以及2個重量百分率濃度之 丙二酸(Wako Junyaku股份有限公司之產品)於水中,並再繼 續分散3個重量百分率濃度主要粒子大小為15nm之膠狀石夕 乳製備而成。
一含有鋁層之全新未處理過之晶圓於2yc下被浸潰於 該水各性分散液30分鐘,依據4-探針方法利用一電阻測量 儀(型號Sigma 5,NSP公司之產品)以測量片電阻之方式測 定30分鐘後薄膜厚度之損失;蝕刻率被計算出來為15埃/ 分鐘。同樣地,一 8吋熱氧化薄膜塗覆之矽晶圓塗覆鋁薄膜 (薄膜厚度:6000埃)被置入一化學性機械研磨機(型號 EP〇_112”,Ebara公司之產品),以及一多孔聚尿烷之研 磨墊(商品名:“iciooo”,由Rodel Nitta公司所生產)被用 來作為負載為300公克/平方公分之研磨。聚尿烷研磨墊表 面所受到一分鐘之轉盤旋轉研磨為l〇〇rpm,以及研磨頭旋 轉研磨為100 rpm,同時供應水溶性分散液之速率為2〇〇毫 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規公爱)-- ~ •49- 1296006 A7 ___ B7___ 五、發明說明(45·) 升/分鐘。因此由Omnimap RS-75(KLA-Tencor公司之產品) 所測得之清除率為3200埃/分鐘。WIWNU以相同於範例1 a 之方法測量之,結果得到3σ為19.2%。同樣地,產生於整 個研磨表面上之到痕(Kt)數目以一晶圓表面物質掃瞒器 (“Surfacescan SP1”,KLA Tencor股份有限公司之產品)測 量之結果為每單位面積之刮痕數為3。有導線紋路之晶圓亦 被做3〇%之過度研磨,而100微米導線寬之淺碟化被評鑑 之結果為令人滿意之950埃。
範例10C至11C.比較範例5C 膠狀梦氧、雜多酸或者是其他有機酸、有機酸之類型與 用量以及酸鹼值之改變如表8所示。蚀刻率以及研磨鋁薄膜 之效能採用與範例9C相同之方式來評鑑。結果顯示於表8 之中。 酸鹼值於有必要之處亦藉由添加氫氧化钾來調整。 根據表8之結果,範例9C至11C之蝕刻率為25埃/分 鐘或者更低。清除率為2500埃/分鐘或者更高,該清除率皆 具備充足之研磨率。同樣地,發現到非常少之刹痕,因此沒 有問題產生。另一方面,比較範例5C產生之問題為高蝕刻 率,相當程度之淺躁化,以及許多之刮痕。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) -50- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂·- •線 1296006 A7 B7 五、發明說明(46·) ft !才 t %
I bL J:潍薄沒 KJ% 〇 H-* H-* ο H-* 〇 VO 5¾ υΐ S画 /—S \.Ai ^ îà /tr m\ p 今Q JgL gl 窗續 14洚 Ιφ令 nil pi 今Ώ ~w a 誠i ^ w 窗續 i.rtli 也 m\ pi ^ Q Jja. ^ 蘇目 呤脔:4 1 矽鉬酸 (1個重百 分率濃度) 矽鎢酸 (2個重量百 分率濃度) 矽鉬酸 (5個重量百 分率濃度) 雜多酸類型 (含量) 過氧化氮 (5個重量百 分率濃度) 1 1 1 其他氧化劑 (含量) 丙二酸 (2個重量百 分率濃度) 今三S 碎,l· w坤隳 草酸 (3個重量百 分率濃度) 丙二酸 (2個重量百 分率濃度) ^機酸類型 (含量) U) <1 U) U» 蝕刻率 (埃/分鐘) 1—* 〇 2900 2500 3200 清除率 (埃/分鐘) 3; H"* 〇 H-* 〇 00 ο Ό Lh Ο 淺碟化 (埃) K) 1—* 00 to NJ κ> Lfi >—» VO to 均一度 WIWNU 3σ(%) Os u> Ό Κ) u> 刮痕 數目 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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Claims (1)

  1. 1296006
    第9〇102674號專利案申 1. -種化學性機械研磨之水溶性分散液,其特徵為,其含 有-=磨劑、水以及—雜多酸,該雜多酸是至少一選自 仙酸、麟鎢酸、秒鎢酸、磷翻酸以及梦鎢練中之酸, 當與-研絲面之金屬層接觸時,該金屬層之侧率為 100埃/分鐘或者更低。 2. 根據申請專利範圍第1項所述之化學性機械研磨之水溶 性分散液,其特徵為,用來作為研磨-含有-鎢薄膜之 1 研磨表面。 3·根據申請專利範圍第i項所述之化學性機械研磨之水溶 挫刀政液’其特破為,用來作為研磨一含有選自銅薄膜、 鋁薄膜、銜薄膜、艇薄膜、鈇薄膜以及舶薄膜當中至少 一薄膜之研磨表面。 屯種化學性機械研磨之水溶性分散液,其特徵為,其含 有研磨劑、水、一雜多酸以及一有機酸,該雜多酸是 土V選自碎鈿酸、磷鎢酸、梦鎢酸、磷銷酸以及梦鵁 鲁 鉬故中之酸’當與一研磨表面之金屬層接觸時,該金屬 層之银刻率為100埃/分鐘或者更低。 5·根據申請專利範圍第4項所述之化學性機械研磨之水溶 性分散液,其特徵為,該有機酸於每一分子中含有二個 或是多個羧基。 6·根據申請專利範圍第5項所述之化學性機械研磨之水溶 性分散液,其特徵為,該有機酸是至少一選自草酸、丙 -52- 1296006 二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、順丁烯二酸、反丁烯 二酸、酞酸、蘋果酸、酒石酸以及擰檬酸中之酸。 7·根據申請專利範圍第4項所述之化學性機械研磨之水溶 性分散液’其特徵為,用來作為研磨一含有一鎢薄膜之 研磨表面。
    8·根據申請專利範圍第4項所述之化學性機械研磨之水溶 性分散液,其特徵為,用來作為研磨一含有選自銅薄膜、 銘薄膜、釕薄膜、纽薄膜、鈦薄膜以及鉑薄膜中至少一 薄膜之研磨表面。 9· 一種化學性機械研磨之水溶性分散液,其特徵為,含有 主要粒子大小為5至1〇〇 nm之膠狀珍氧、水以及一 雄多酸,该雉多酸是至少一選自矽鉬酸、磷鎢酸、矽鎢 酸、磷鉬酸以及石夕鎢鉬酸中之酸,當與一研磨表面之金 屬層接觸時,該金屬層之蝕刻率為1〇〇埃/分鐘或者更 低0
    ίο.根據申請專利範園第9項所述之化學性機械研磨之水溶 性分散液,其特徵為,該膠狀矽氧是由—燒氧魏經由 水解以及縮合反應所得之膠狀矽氧。 11· »中請專圍第9項所述之化學性機 性分散液,其特徵為,其更含有一有機酸。 御豕"刊〜丨仏字爛械_ 研磨表面 性分散液,其特徵為,用來作為研磨一含 研磨表面。 "' 13· 根據申請專利範圍第9項所述之化 學性機械研磨之水溶 -53- 1296006 性分散液,其特徵為,用來作為研磨一含有選自銅薄膜、 鋁薄膜、釕薄膜、钽薄膜、鈦薄膜以及鉑薄膜中至少一 薄膜之研磨表面。
    -54-
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