TWI293373B - Process for producing phase difference plate and phase difference plate produced by the process - Google Patents

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1293373 β 玖、發明說明： (一） 發明所屬之技術領域 本發明係有關一種具有2層以上由液晶性化合物所成 光學異方向性層之相位差板的製法。而且，本發明另有關 一種藉由上述方法所得的相位差板，特別是作爲反射型液 晶顯示裝置、光碟記錄用拾取器、或抗反射膜所利用λ / 4 板極爲有效的相位差板。 (二） 先前技術 本發明之對象的相位差板，即λ/4板，有非常多的用 途，已實際被使用。在廣泛波長範圍中可達成λ / 4之習知 技術有使二張具有光學異方向性之聚合物薄膜積層的方法（ 例如參照專利文獻1及2 )、至少設置2層含有液晶性化合 物之光學異方向性層的方法（例如參照專利文獻3〜6 )。然 而，積層二張具有光學異方向性之聚合物薄膜的方法，爲 調節二張聚合物薄膜之光學方向（光軸與遲相軸）時，必須 使二張聚合物薄膜切成所定角度，使所得晶片貼合。以晶 片貼合製造相位差板時，處理繁雜、因軸脫離容易引起品 質降低、處理性降低、成本增加，因污染容易引起惡化問 題。而且’聚合物薄膜不易使λ / 4板嚴格調節爲必要的遲 滯値。 另外’至少設置2層含液晶性化合物之光學異方向性 層的方法’雖可提供較簡單的廣範圍λ / 4 _板，惟設置2層 以上由液晶性化合物所成的光學異方向性層於積層由該液 晶性化合物所成的光學異方向性層時必須每次設定配向膜 一 6 一 1293373 - ’在製造成本上會有問題。另外，在沒有配向膜下塗覆第2 層光學異方向性層時，會降低液晶配向之精度或均一性， 且會有多發配向缺陷的問題，故於積層由液晶性化合物所 成光學異方向性層時必須每次塗覆配向膜。 【專利文獻1】 曰本特開平10-68816號公報 【專利文獻2】 曰本特開平10-90521號公報 【專利文獻3】 曰本特開2 0 0 0 · 2 0 6 3 3 1號公報 【專利文獻4】 曰本特開2 0 0 1 - 4 8 3 7號公報 【專利文獻5】 曰本特開200 1 - 2 1 720號公報 【專利文獻6】 日本特開200 1 - 9 1 74 1號公報 (三）發明內容 本發明之課題係爲解決上述問題的製法，換言之係提 供一種設置2層以上由液晶性化合物所成光學異方向性層 時，液晶配向精度及均一性高、配向缺陷少、於成本上有 利的製法。本發明之另一課題係提供一種藉由該製法所得 的相位差板。 本發明之課題係藉由下述方法予以解決。換言之’藉 由下述（1 )〜（4 )之相位差板的製法及下述（5 )之相位差板可 一 Ί 一 1293373 以達成。 (1 ) 一種製造相位差板之方法，該相位差板具有長條輥 狀透明載體及在其一側上的由2層以上液晶性化合物所成 之光學異方向性層，該方法包括： 在連續移動的載體上塗覆配向膜， (a )對該載體之形成有配向膜側的表面作摩擦， (b )在經摩擦的表面上塗覆含有液晶性化合物的組成物， (c )使以步驟（b )塗覆的組成物硬化形成光學異方向性 層， (d )在沒有將該載體捲取下，重複步驟（a )〜（c )至少一 次， (e)捲取該載體， 之步驟。 (2 )如（1 )記載之製法，其中於重複進行步驟（a )〜（c ) 時，在至少一次的步驟（a )中摩擦光學異方向性層之表面、 且該光學異方方性層含有具有碳原子數9以下之烴基的改 質聚乙烯醇。 (3 )如（1 )或（2 )記載之製法’其中在至少一次的步驟（b ) 中所使用的液晶性化合物係具有聚合性基之棒狀液晶性化 合物。 (4 )如（1 )或（2 ) gB載之製法’其中在至少一次的步驟（& ) 中所使用的液晶性化合物爲具有聚合性基之圓盤狀液晶性 化合物。 (5 ) —種相位差板’其係由如（丨）〜（4 )中任一項記載的 -8 - 1293373 方法所製造。 於本說明書中，有關角度之「實質上」係指小於嚴密 角度± 5 °之範圍。嚴密角度之誤差以小於4 °較佳、更佳者 小於3。。而且，於本說明書中「實質上垂直配向」係不僅 爲嚴密的垂直配向且包含平均角度（平均傾斜角）爲50°〜 9 0。之配向，「實質上水平配向」係不僅爲嚴密的水平配向 且包含平均角度（平均傾斜角）爲〇°〜40°之配向。 此外，於本說明書中「遲相軸」係指折射率最大的方 向。 (四）實施方式 [相位差板之製法] 本發明相位差板之製法例如第1圖所示。第1圖係爲 具有2層光學異方向性層之相位差板的製造例。 首先，連續移動長條輥狀（圖中沒有表示）之透明載體 ，且在該透明載體1上塗覆含有改質聚乙烯醇等之配向膜 形成用塗覆液以形成配向膜2。其次，使配向膜2之表面使 用例如摩擦輥3等作摩擦（步驟（a ))。在摩擦的表面上塗覆 含有液晶性化合物之組成物以形成塗覆層4 ’（步驟（b ))。塗 覆層4 ’中之液晶性化合物藉由配向膜2之表面性狀，及視 摩擦方向而定形成所定配向狀態。然後，使塗覆層4 ’照射 熱及/或活性放射線等，使液晶性化合物固定成該配向狀態 以形成光學異方向性層4。如此可連續製作具有2層光學異 方向性層之相位差板。形成光學異方向性層5後，相位差 板捲取成輥狀，於保管及搬送等後視其所需切成各種形狀 一 9一 1293373 * ，提供給使用用途。 第1圖例係爲具有2層光學異方向性層之相位差板的 製作例，可藉由使步驟（a )〜（c )經由η次（η爲2以上之整數 。以下皆相同），連續製作具有η層光學異方向性層之相位 差板。於本發明中，直至形成全部光學異方向性層爲止， 藉由沒有捲取成輥狀（即沒有實施步驟（e ))，即使在光學異 方向性層間（第1圖爲層4與層5之間）沒有形成配向膜時 ’可形成使液晶之配向精度及配向均一性維持於高値且配 向缺陷情形很少的光學異方向性層。結果，可省略在光學 異方向性層間形成配向膜的步驟，以減輕製造成本。 本發明中有關第1〜η次步驟（a)〜（c)，可各獨立選擇 條件及材料。例如以步驟（a )進行的摩擦方向、或以步驟（b ) 所使用的液晶性化合物之種類等，於第1〜η次中可相同或 各不相同。 於下述中更詳細說明有關各步驟、及各步驟使用的各 種部材及材料。 [透明載體] 本發明中使用透明載體。透明載體係指光透射率爲80% 以上之載體。而且，以透明載體之波長分散小者較佳，具 體而言R e 4 0 〇 / R e 7 0 0之比以小於1 . 2較佳。另外，透明載 體以光學異方向性小者較佳，具體而言面內遲滯値（Re )以 2 0nm以下較佳、更佳者爲iOnm以下。 上述透明載體以聚合物薄膜較佳。聚合物例如纖維素 酯、聚碳酸酯、聚楓、聚醚楓、聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯 -10- 1293373 酸酯。以纖維素酯較佳、更佳者爲乙醯基纖維素、最佳者 爲三乙醯基纖維素。特別是使用三乙醯基纖維素時，醋化 度以6 0. 2 5〜61.50較佳。聚合物薄膜以藉由溶劑鑄造法形 成較佳。 本發明係使用長條輥狀載體，連續塗覆光學異方向性 層。以形成光學異方向性層後，裁成必要大小的尺寸較佳 。透明載體之厚度以20〜500 μπι較佳、更佳者爲40〜200 μπι 。此外，爲改善在透明載體與其上設置的層（黏合層、水平 配向膜、垂直配向膜或光學異方向性層）之黏合性時，可在 透明載體上實施表面處理（例如輝光放電處理、電暈放電處 理、紫外線（UV )處理、火焰處理、皂化處理），亦可在透明 載體上設置黏合層（底塗層）。表面處理以皂化處理較佳。 [配向膜] 本發明係連續移動上述透明載體，且在載體表面上形 成配向膜。配向膜具有使光學異方向性層中液晶性化合物 爲企求的配向狀態功能。配向膜使用藉由有機化合物（較佳 者爲聚合物）之摩擦處理產生配向功能之配向膜。形成配向 月吴之聚合物種類係式液晶性化合物之配向（特別是平均傾斜 角）而決定。 爲液晶性化合物水平配向時，使用配向膜之表面能量 不會降低的聚合物（一般的配向用聚合物）。摩擦處理時較 佳的聚合物例如聚乙烯醇、聚醯亞胺衍生物、耐龍。摩擦 處理可藉由使此等聚合物層之表面以紙或布朝一定方向擦 拭數次，改變對膜平面而言之液晶性化合物的預傾角。 -11- 1293373 以改善與上方形成的液晶性化合物層 時，配向膜以具有聚合性基較佳。聚合性 入具有聚合性基之重複單位，或導入作爲 。在界面上使用液晶性化合物與形成化學 ，該配向膜如特開平9 - 1 52509號公報記載 配向膜的厚度較佳爲0 · 01〜5μπι，更佳j 本發明中摩擦透明載體表面上形成的 步驟（a )〜（c )形成的光學異方向性層之表 [摩擦處理] 摩擦處理可以對長條輥狀載體之MD方 角度進行。對MD方向而言摩擦方向之角度 言相同方向或傾斜方向摩擦較佳。傾斜方向 〜+ 4 5度較佳。 摩擦處理可以任意方法進行，惟以至 輥進行較佳。例如可在使長條薄膜朝MD方 對長條薄膜之MD方向而言任意角度配置摩 膜朝MD方向搬送且使該摩擦輥回轉，對透 表面作摩擦處理。以具備可自由調整摩擦 向所成角度的機構較佳。而且，摩擦輥係 適當摩擦布材的輥。 其次，在摩擦的表面上塗覆含有液晶 物（步驟（b ))、另使該組成物硬化形成光_ 驟（c ))。 [由液晶性化合物所成的光學異方向性層] - 1 2 - 之密接性爲目的 基可以在側鏈導 環狀基之取代基 鍵之配向膜更佳 〇 轉 0.05 〜3μπιο 配向膜、或經由 面（步驟（a ))。 向而言所定任意 :以對MD方向而 ]之角度以-4 5度 少藉由一個摩擦 向搬送的台上以 擦輥，且使該薄 明載體之配向膜 輥與台之移動方 指在表面上貼覆 性化合物之組成 .異方向性層（步 1293373 . 本發明步驟（b )所使用的液晶性化合物以棒狀液晶性化 合物或圓盤狀液晶性化合物較佳，更佳者爲具有聚合性基 之棒狀液晶性化合物或圓盤狀液晶性化合物。 棒狀液晶性化合物以使用偶氮次甲基、偶氮氧基、氰 基聯苯基類、氰基苯基酯類、苯甲酸酯類、環己烷羧酸苯 酯類、氰基苯基環己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、烷氧基 取代苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯乙炔類及醯基環己 基苯并腈類較佳。不僅可使用上述低分子液晶性分子，亦 可使用高分子液晶性分子。更佳的具有低分子聚合性基之 棒狀液晶性化合物爲下述通式（I )所示化合物。 式⑴ (其中，Q1及Q2係各表示獨立的聚合性基，L1、L2、L3 及L4係各表示單鍵或二價鍵結基，L3及L4中至少一方表示 -0-C0-0·。A1及A2係各表示碳原子數2〜20之間隔基，Μ 係表不間隔基） 於下述中更詳細說明有關上述式（I )所示具有聚合性基 之棒狀液晶性化合物。 其中，Q1及Q2係各表示獨立的聚合性基。聚合性基之 聚合反應以加成聚合（包含開環聚合）或縮合聚合較佳。換 言之，聚合性基以可加成聚合反應或縮合聚合反應之官能 基較佳。下述爲聚合性基之例。 【化1】 -13- 1293373

HjC' Η H3C、 Η Η Et、c々c' Η CH,

H2C h2c

Cl H h3c、c々c, CH, Η n-Pr、c(C、 Η HC〆人 〇 / \ h2c-ch

H

N / \ h2c-ch.

•SH

—OH —NH.

—C

OH

?0H N=C=0

N=C=S 之 氫 〇 CH CH 子

L1、L2、L3及L4所示的二價鍵結基以 -CO- 、 -NR2- 、 -C0-〇-、-O-CO-O- 、 -C〇 _〇_C〇_ 、 -O-CO-NR2- 、 -NR2-C0-0- 、 -NR: 二價鍵結基較佳。上述R2係爲碳原子數 原子。此時，L3及L4中至少一方爲-0-C 上述式（I)中，Q^L1-及 Q2-L2-以 2=C(CH3)-C0-0-及 CH2=C(Cl)-C0-0_ 較 2=CH-C〇-0-。 A1及A2係表示具有碳原子數2〜20之 數2〜1 2脂肪族基較佳、更佳者爲伸烷 選自於· 〇 -、- S --NR2- 、 -NR2-C0-2-CO-NR2-及單鍵 1〜7之烷基或 )-CO -(碳酸酯基） CH2=CH-C0-0-、 佳，更佳者爲 間隔基。以碳原 基。間隔基以鏈 -14- 1293373 狀較佳’可以含有不鄰接氧原子或硫原子。上述間隔基可 以具有取代基、亦可以鹵素原子（氟原子、氯原子、溴原子） 、氰基、甲基、乙基取代。 Μ所示之間隔基例如全部習知的間隔基。特別是以下述 式（I I )所示之基較佳。 式（II) 一（一W1—L5) w2 — 其中，W1及W2係各表示獨立的二價環狀脂肪族基、二 價芳香族基或二價雜環基，L5係表示單鍵或鍵結基，鍵結 基之具體例如上述式（I )中L1〜L4所示基之具體例、及_ CH2-〇-、-〇-CH2-。！！係表示 1 或 2 或 3。 W1及W2例如1 , 4 -環己烷二基、1，4 -伸苯基、嘧啶-2，5 -二基、吡啶-2，5 -二基、1，3，4 -噻二唑-2，5 ·二基、1，3，4 -噁二唑-2，5 -二基、萘-2，6 -二基、萘-1，5 -二基、噻吩-2，5 -二基、噠畊-3，6-二基。爲1 , 4-環己烷二基時，有反式及順 序構造異構物，本發明可以爲任何異構物，亦可以任意比 例之混合物。以反式構造物更佳。W1及W2可各具有取代基 ’取代基例如鹵素原子（氟、氯、溴、碘）、氰基、碳原子 數1〜10之烷基（甲基、乙基、丙基等）、碳原子數1〜10 之烷氧基（甲氧基、乙氧基等）、碳原子數1〜1〇之醯基（甲 醯基、乙醯基等）、碳原子數1〜10之烷氧基羰基（甲氧基 羰基、乙氧基羰基等）、碳原子數1〜1〇之醯氧基（乙醯氧 基、丙醯氧基等）、硝基、三氟甲基、二氟甲基等。 上述式（I I )所示間隔基之基本架構中以下述例示者較 - 1 5 - 1293373 1293373 下述係爲上述式（I )所不化合物之具體例’惟本發明不 受此等所限制。而且，式（I )所示化合物可以特表平11-5 1 3 0 1 9號公報記載的方法合成。 【化3】 Μ 0

-17- 1293373 【化4】 1-8 〇 <γ^〇^^^0γ0 ch3 Ο

1293373' 【化5】

MU〇^ 1-19 1-20 1-21 ο ^*\^〇丫〇· ο 〜丫 0 〜丫

Cl

CH

〇/Λ ‘ ο 〇Λα〇χ,

ο

CI

〇Χ^οΚ ch3 ο

ο ο CI ^°r^ ο ,〇 ο

r^ ο 19- 1293373 於本發明中以使用圓盤狀液晶性化合物作爲液晶性化 合物較佳。圓盤狀液晶性化合物對聚合物薄膜面而言以實 質上垂直（50〜90度範圍之平均傾斜角）配向較佳。圓盤狀 液晶性化合物於各種文獻（C . D e s t r a d e e t a 1 .，Μ ο 1 . C r y s r . Liq. Cryst· ， vol· 71 ， pagelll(1981);日本化學會編、 季刊化學總說、No · 22、液晶化學、第5章、第1 〇章第2 fp(1994)； B. Kohne et al. » Angew. Chem. Soc. Chem. Comm. ，p a g e 1 7 9 4 ( 1 9 8 5 ) ; J . Zhang et al.，J .. Am . Chem . Soc . ，v o 1，1 1 6，p a g e 2 6 5 5 ( 1 9 9 4 ))中記載。有關圓盤狀液晶性 化合物記載於特開平8 - 27284號公報。 圓盤狀液晶性化合物以可藉由聚合下具有聚合性基較 佳。例如在圓盤狀液晶性化合物之圓盤狀芯上鍵結作爲取 代基的聚合性基的構造，惟在圓盤狀芯上直接鍵結聚合性基 時，於聚合反應中不易保持配向狀態。此處，以圓盤狀芯與 聚合性基之間具有鍵結基的構造較佳。換言之，具有聚合性 基之圓盤狀液晶性化合物以下述式（II I )所示化合物較佳。 原文pl5之式（III) 其中，D係爲圓盤狀芯，L係表示二價鍵結基，P係爲 聚合性基，η係表示4〜1 2之整數。 上述式（III)中圓盤狀芯（D)、二價鍵結基（L)、及聚合 性基（Ρ)之較佳具體例各爲特開200 1 - 48 3 7號公報中記載的 (D1)〜（D15)、（L1)〜（L25)、（Ρ1)〜（Ρ18)，同公報中記載 的內容可使用較佳。 1293373 此等液晶性化合物係在光學異方向性層中以實質上均 一配向較佳，更佳者實質上均一配向的狀態固定，最佳者 藉由聚合反應使液晶性分子固定。 爲具有聚合性基之棒狀液晶性化合物時，以實質上水 平配向固定化較佳。實質上水平係指棒狀液晶性化合物之 長軸方向與光學異方向性層面的平均角度（平均傾斜角）爲 0°〜4(Γ之範圍。可以使棒狀液晶性化合物傾斜配向，亦可 以徐徐地變化傾斜角（混合配向）。傾斜配向或混合配向時 ，平均傾斜角以0°〜40°較佳。 爲具有聚合性基之圓盤狀液晶性化合物時，以實質上 垂直配向較佳。實質上垂直係指圓盤狀液晶性化合物之圓 盤面與光學異方向性層面的平均角度（平均傾斜角）爲5 0。〜 90°之範圍。可以使圓盤狀液晶性化合物傾斜配向，亦可以 徐徐地變化傾斜角（混合配向）。傾斜配向或混合配向時， 平均傾斜角以50°〜90°較佳。 本發明中進行η次步驟（a)〜步驟（c)(n爲2以上之整 數）以形成η層光學異方向性層，惟以各使第1次〜第n - 1 次之步驟（a )〜步驟（c )形成光學異方向性層具有經由第2 次〜第η次步驟（a )〜步驟（c )所形成的光學異方向性層的 配向膜之功能時，於步驟（b )中以使用含有液晶性化合物、 與具有碳原子數9以下烴基的改質聚乙烯醇之組成物，經 由步驟（c )形成光學異方向性層，然後於繼後的實施步驟（a ) 中對該光學異方向性層表面進行摩擦較佳。 說明有關與液晶性化合物同時使用的上述具有碳原子 - 2 1 - 1293373 數9以下烴基的改質聚乙烯醇。 較佳的改質聚乙烯醇係爲下述式（PX )所示者。 (PX) -（VA1) (HyD) y— (VAC) r 其中，VA1係爲乙烯醇之重複單位，HyD係爲具有碳原 子數9以下烴基之重複單位，V a c係爲醋酸乙烯酯重複單位 ，X係爲20〜95質量％(較佳者爲25〜90質量％)，y係爲2 〜98質量％(較佳者爲1〇〜80質量％)，z係爲0〜30質量％ ( 較佳者爲2〜20質量％)。

HyD所含的烴基係爲脂肪族基、芳香族基或此等組合。 脂肪族基可以環狀、支鏈或直鏈狀。脂肪族基以烷基（可以 爲環烷基）或烯基（可以爲環烯基）較佳。上述烴基可以具有 取代基。上述烴基之碳原子數爲1〜9，以1〜8較佳。HyD 之較佳例如以下述式（HyD-I )及（HyD-I I )表示。 【化6】 (HyM)

(HyD·!!)

其中’ L1係爲選自於- 〇-、-CO-、-S02-、_nh_、伸院 基、伸芳基及此等組合之二價鍵結基，L2係選自於單鍵、 或-〇_、-CO-、_S〇2_、-NH-、伸烷基、伸芳基及此等組合 之二價鍵結基，R 1及R2係各爲碳原子數9以下之烴基。下 述係爲藉由上述組合形成的二價鍵結基例。 L1 · -0-CO- - 22- 1293373 L2 : -0-C0-伸烷基-〇- L3 : -0-C0-伸烷基-CO-NH- L4: -0-C0-伸烷基-NH-S02-伸芳基-0- L5 : ·伸芳基-NH-CO- L6 :-伸芳基-C〇-〇- L7 :-伸芳基-C0-NH- L8 ··-伸芳基- 〇- L9 : -0-C0-NH-伸芳基-NH-C0- 下述係爲HyD之具體例。

HyD-l Η · 一C 一C — h2 0^C2H5 0 HyD-2 H —C—c— H2 0 丫 C3H7 0 HyD-3 H —C-C— h2 0丫C4H& Λ HyD-4 H —C-C— H2 0 丫 CeH13 0 HyD-5 0 HyD-6 H —C-C一 , 0 HyD-7 O HyD-8 H 一S一〒一 H h2 〇 N 丫、c3h7 0

HyD-9 HyD-10 Η Η

- 23- 1293373

上述改質聚乙烯醇之聚合度以200〜5000較佳、更佳 者爲300〜3000。聚合物之分子量以900〜200000較佳、更 佳者爲1 3 000〜1 3 0000。可以倂用二種以上聚合物。 於下述中爲較佳的改質聚乙烯醇之具體例，惟本發明 不受此等所限制。 P X - 1 : 一（V A 1 ) 21 -（H y D - 1 3 ) 77-（V A c ) 2-PX—2:—(VAl)14—(HyD—13)S4-(VAc)2 — PX—3 : -（VA1) 21-（HyD- 1 6) 77-（VAc) 2- PX-4 : - (VA1) 34- (HyD~l 5) (VAc) 2- P X- 5 : — (V A ·1 ) 29-（H y D - 1 2) 69-（V A c ) 2- PX—6:—(VAl)46—(HyD—14h52-(VAc)2 — PX—7:—(VAl)21—(HyD—2)77—(VAc)2 — PX~8 (VA 1 ) 17- (HyD-8) 8s~ (VAc) PX—9:—(VAl)21—(HyD—13)77—(VAc)2 — PX —10: —（VAl) — (HyD — 9) 52 —（VAc) 2— 上述改質聚乙烯醇之添加量對該控制劑之添加的液晶 性化合物而言以添加0.05〜1 0質量％較佳，更佳者爲〇 · 1〜 5質量％。 -24 - 1293373 上述改質聚乙烯醇可倂用縮合劑。縮合劑以在末端具 有異氰酸酯基或甲醯基之化合物較佳。於下述中爲具體的 化合物，惟不受此等所限制。 聚（1，4 - 丁二醇）、異佛爾酮二異氰酸酯末端 聚（1，4 - 丁二醇）、伸甲基-2 , 4 -二異氰酸酯末端 尔（己一酸乙一醋）、伸甲基-2,4 -二異氛酸醋末端 聚（丙二醇）、伸甲基_2, 4 -二異氰酸酯末端 1，6 -二異氰酸酯己烷 1，8 -二異氰酸酯辛烷 1 , 1 2 -二異氰酸酯十二烷 異佛爾酮二異氰酸酯 乙二醛 步驟（b )以使上述液晶性化合物、視其所需上述改質聚 乙烯醇、及下述聚合起始劑或其他添加劑溶解於溶劑的塗 覆液塗覆於摩擦表面較佳。調製塗覆液使用的溶劑以使用 有機溶劑較佳。有機溶劑例如醯胺（例如N，N -二甲基甲醯胺） 、亞颯（例如二甲基亞礪）、雜環化合物（例如吡啶）、烴（例 如苯、己烷）、鹵化烷基（例如氯仿、二氯甲烷）、酯（例如 醋酸甲酯、醋酸丁酯）、酮（例如丙酮、甲基乙酮）、醚（例 如四氫呋喃、1，2 -二甲氧基乙烷）。以鹵化烷基及酮較佳。 可倂用二種以上有機溶劑。塗覆液之塗覆可藉由習知方法（ 例如押出塗覆法、直接照相凹版塗覆法、可逆照相凹版塗 覆法、塑模塗覆法）實施。 [液晶性化合物之配向狀態固定化] 1293373 步驟（C )係使上述塗覆液塗覆於摩擦表面後，硬化形成 光學異方向性層。液晶性化合物係視配向膜之性質及摩擦 方向而定，成所定配向。在維持該配向狀態下，使液晶性 化合物固定，且形成光學異方向性層較佳。固定化以使導 入液晶性化合物之聚合性基藉由聚合反應予以實施較佳。 聚合反應包含使用熱聚合起始劑、藉由熱曝曬以開始聚合 反應之熱聚合反應，與使用光聚合起始劑、藉由活性放射 線曝曬以開始聚合反應之光聚合反應，以光聚合反應更佳 。光聚合起始劑例如α -羰基化合物（美國專利2 3 6 7 6 6 1號、 同2367670號各說明書記載）、偶姻醚（美國專利2448828 號說明書記載）、α -烴基取代芳香族偶姻化合物（美國專利 2 7 2 2 5 1 2號說明書記載）、多核醌化合物（美國專利3 0 4 6 1 2 7 號、同2 9 5 1 7 5 8號各說明書記載）、三芳基咪唑二聚物與ρ _ 胺基苯基酮之組合（美國專利3 549 3 6 7號說明書記載）、吖 啶及吩哄化合物（特開昭6 0 _ 1 0 5 6 6 7號公報、美國專利 42 3 9850號說明書記載）及噁二唑化合物（美國專利42 1 2970 號說明書記載）。 光聚合起始劑之使用量以塗覆液之固成份的〇.〇1〜20 質量％較佳，更佳者爲0 · 5〜5質量％。爲使液晶性化合物聚 合之光照射以使用紫外線較佳。照射能量以20mJ/cm2〜 50J/cm2較佳，更佳者爲1〇〇〜800mJ/cm2。爲促進光聚合反 應時，在加熱條件下實施光照射。光學異方向性層之厚度 以0.1〜ΙΟμπι較佳、更佳者爲〇.5〜5μηι。 [相位差板之光學性質] 一 26- 1293373* 藉由上述步驟形成的光學異方向性層，於特定波長中 以實質上達成π或π/2之相位差板較佳。於特定波長（λ)中 爲達成相位差π時，可使特定波長（λ )中測定的偏光子之遲 滯値調整爲λ/2，於特定波長（λ)中爲達成相位差π/2時， 可使特定波長（λ)中測定的偏光子之遲滯値調整爲λ/4。惟 於可視光範圍之中間波長的5 5 0nm中，一方之相位差達成π 及另一方達成π / 2較佳。例如重複2次步驟（a )〜步驟（c ) 形成2層光學異方向性層時，一方之光學異方向性層（第1 光學異方向性層）以波長5 5 0nm測定的遲滯値爲240〜290nm 較佳，更佳者爲250〜280nm，另一方之光學異方向性層（第 2光學異方向性層）以波長5 5 0 n m測定的遲滯値以1 1 0〜 145nm較佳、更佳者爲120〜140nm。 遲滯値係指對自光學異方向性層之法線方向入射的光 而言面內之遲滯値。具體而言係爲藉由下述式定義的値。 遲滯値（Re) = (nx-ny) X d 其中，nx及ny係爲光學異方向性層之面內主折射率， d係爲光學異方向性層之厚度（nm )。 上述第1及第2光學異方向性層之厚度係各層在具有 企求的遲滯値範圍內任意決定。例如，使相同棒狀液晶性 化合物水平配向，各形成第1及第2光學異方向性層時， 以使相位差爲π之光學異方向性層的厚度爲相位差π / 2之光 學異方向性的厚度的倍率較佳。各光學異方向性層之厚度 的較佳範圍係視使用的液晶性化合物之種類而不同，一般 而言爲0 · 1〜ΙΟμηι，較佳0 . 2〜0 · 8μηι，更佳0 · 5〜5μπι。 -27- 1293373· [相位差板之構成.] 第2圖係爲使用棒狀、液晶丨生化1合*物日寺本發日月相丨立差板 之典型構成之示意圖。第2圖之基本相位差f反係除長:條狀 透明載體（S)及第1之光學異方向性層（A)外’另具有第2 光學異方向性層（B )。第1光學異方向性層（A )之相位差爲π 。第2光學異方向性層（Β )之相位差爲π / 2。透明載體（S )之 長度方向與第1光學異方向性層（A )的遲相軸（a )所成的角 度爲30。。第2光學異方向性層（B)之遲相軸（b)與第1光學 異方向性層（A )之遲相軸（a )的角度（Ύ)爲6 0 °。第2圖所示 第1光學異方向性層（Α)及第2光學異方向性層（Β)各包含 棒狀液晶性化合物（c 1及c 2 )。棒狀液晶性化合物c 1及c 2 朝水平配向。棒狀液晶性化合物之長軸方向爲光學異方向 性層之遲相軸（a及b )。 另外，第2圖中爲成本低時，可以爲在較靠近透明載 體S上設置光學異方向性層A(相位差板爲π )、在其外側設 置光學異方向性層Β(相位差爲π/2)之相位差板及圓偏光板 的構成，可以使光學異方向性層Α與光學異方向性層Β之 位置互相變換的構成，以在較靠近透明載體S上設置光學 異方向性層A (相位差板爲π )、在其外側設置光學異方向性 層Β(相位差爲π/2)之構成較佳。 於下述第3圖中亦相同。 [圓偏光板] 本發明之相位差板可利用作爲反射型液晶顯示裝置使 用的λ / 4、光碟記錄用拾取器使用的χ / 4、或作爲抗反射膜 一 28- 1293373β 之λ/4，特別有用。λ/4板一般使用與偏光膜組合的圓偏光 板。因此，組合相位差板與偏光膜之圓偏光板之構成時， 可容易組入如反射型液晶顯示裝置之用途裝置。偏光膜有 碘系偏光膜、使用二色性染料之染料系偏光膜或聚烯系偏 光膜。碘系偏光膜及染料系偏光膜一般使用聚乙烯醇系薄 膜予以製作。 [圓偏光板之構成] 第3圖係爲使用本發明之相位差板（使用棒狀液晶性化 合物之相位差板）之圓偏光板的典型構成示意圖。第3圖所 示之圓偏光板係除第2圖所示的透明載體（S )、第1光學異 方向性層（A )及第2光學異方向性層（Β )外，另具有偏光膜（Ρ ) 。偏光膜之偏光透射軸（P )係爲透明載體（S )之長度方向（s ) 所成角度爲45°，偏光透射軸與光學異方向性層（A)之遲相 軸（ a)所成角度爲1 5°，與第2圖相同地，光學異方向性層（A) 之遲相軸（a )與光學異方向性層（B )之遲相軸（b )所成角度爲 6 0°。第3圖所示第1光學異方向性層（A)及第2光學異方 向性層（B )包含棒狀液晶性化合物（c 1及c 2 )。棒狀液晶性 化合物（c 1及c 2 )各朝水平配向。棒狀液晶性化合物（c 1及 c2)之長度方向相當於光學異方向性層（A及B)面內之遲相 軸（a及b )。 有關與本發明之相位差板組合的偏光膜，沒有特別的 限制，可使用碘系偏光膜、使用二色性染料之染料系偏光 膜或聚烯系偏光膜。碘系偏光膜及染料系偏光膜，一般使 用聚乙烯醇系薄膜製造。對本發明相位差板之透明載體長 1293373" 度方向而言以使偏光膜之透射軸成45°積層較佳。對長度方 向而言使用實質上在4 5。方向具有偏光之透射軸的偏光膜（ 以下稱爲45。偏光膜）時，不需調整積層時之角度，可容易 地製作本發明之圓偏光板。由延伸薄膜所成偏光膜之透射 軸，由於實質上與延伸方向一致，使薄膜對長度方向而言45° 方向延伸處理，可製作45。偏光膜。如此實質上朝45°方 向具有偏光透射軸之偏光膜（以下稱爲45°偏光膜）可藉由特 開2 002 - 86 5 54號公報中記載藉由傾斜延伸方法製作，可參 考第0009欄〜第0045欄記載的條件、使用裝置之構成等 製作。 有關作爲偏光膜使用的較佳聚合物薄膜，沒有特別的 限制，可使用熱塑性、由適當聚合物所成的薄膜。聚合物 例如聚乙烯醇（PVA )、聚碳酸酯、纖維素醯酸酯、聚碾等。 聚合物以使用PVA較佳。PVA —般爲使聚醋酸乙烯酯皂化者 ，例如亦可含有如不飽和羧酸、不飽和磺酸、烯烴類、乙 烯醚類之可與醋酸乙烯酯共聚合的成分。而且，可使用含 有乙醯乙醯基、磺酸基、羧基、環氧烷基等之改質PVA。 PV A之皂化度沒有特別的限制，就溶解性等而言8 0〜 lOOmol%較佳、更佳者爲 90〜lOOmol%。此外，PVA之聚合 度沒有特別的限制，以1 000〜1 0000較佳，更佳者爲1500 〜5 0 0 0 〇

使PVA染色製得偏光膜係可藉由染色步驟或氣相或液 相吸附進行。以液相進行時例如使用碘時在碘-碘化鉀水溶 液浸漬PVA薄膜進行。碘爲〇.1〜20g/L、碘化鉀爲1〜l〇〇g/L -3 0 - 1293373 、碘與碘化鉀之重量比以1〜100較佳。染色時間以30〜 5 000秒較佳，液溫以5〜50 °C較佳。染色方法不僅可使用 浸漬、且可使用碘或染料溶液之塗覆或噴霧等任意手段。 染色步驟可以在延伸步驟前後，由於適當使膜膨脹的延伸 ，以延伸步驟前液相染色更佳。 除碘外以二色性色素染色較佳。二色性色素之具體例 如偶氮系色素、1，2 -二苯乙烯系、吡唑啉-5 -酮系色素、三 苯基甲烷系色素系色素、喹啉系色素、噁二畊系色素、噻 畊系色素、蒽醌系色素等之色素系化合物。水溶性者較佳， 惟不受此所限制。而且，以在此等二色性分子中導入磺酸 基、胺基、羥基等之親水性取代基較佳。二色性分子之具 體例如 C. I. Direct. Yellowl2、C. I. Direct.Orange39 、C . I . Direct. Orange72、C. I. Direct. Red39、C. I . Direct. Red79、C . I. Direct. Red81、C. I. Direct. Red83 、C . I· Direct. Red89、C· I . Direct. Vi〇let48、C. I . Direct. Blue67、C. I. Direct· B1u e 9 0 ' C. I . Direct. Green59、C. I.Acid.Red37 等，此外，日本特開平 1-161202 號公報、特開平1 - 1 72906號公報、特開平1 - 1 72907號公 報、特開平1 - 1 83602號公報、特開平1 - 248 1 05號公報、 特開平1 - 265205號公報、特開平7 - 26 1 024號公報、各公 報記載的色素等。此等之二色性分子使用游離酸、或鹼金 屬鹽、銨鹽、胺類之鹽。此等之二色性分子可藉由配合2 種以上，可製造具有各種色相之偏光子。作爲偏光子或偏 光板使偏光軸直交時，使呈現黑色之化合物（色素）或呈現 -3 1- 1293373 黑色之各種二色性分子配合者，以單板透射率、偏光 優異較佳。 使PVA延伸以製造偏光膜的過程係以使用在PVA 聯的添加物較佳。特別是使用本發明之傾斜延伸法時 延伸步驟出口 PVA沒有充分硬膜時，由於步驟之拉力、 之配向方向脫離，延伸前步驟或延伸步驟中浸漬於交 溶液，或塗覆溶液、包含交聯劑較佳。交聯劑可使用 專利第23 2897號記載者，以硼酸類最佳。 而且，使PVA、聚氯化乙烯藉由脫水、脫氯形成聚 造，藉由共軛雙鍵可得偏光、即製造聚次乙烯系偏光 使用本發明之延伸法較佳。 藉由上述傾斜延伸法製造的偏光膜可直接以該形 爲偏光板使用於本發明之相位差板，在兩面或單面上 保護薄膜使用作爲偏光板。保護薄膜之種類沒有特別 制，可使用纖維素乙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖 丙酸酯等之纖維素酯類、聚碳酸酯、聚烯烴、聚苯乙 聚酯等，保護薄膜之遲滯値爲一定値以上時，由於偏 與保護薄膜之配向軸傾斜脫離，直線偏光變化成橢圓 ，故不爲企求。因此，以保護薄膜之遲滯値低者較佳 如’於632.8nm中以ΙΟηιη以下較佳、更佳者爲5nm以 爲可得該低遲滯値時，作爲保護薄膜使用的聚合物以 素三乙酸酯更佳。而且，以傑恩尼克斯（譯音）、傑恩裔 譯音）（同爲傑恩（譯音）（股）製）、ART0N(JSR(股）製）之 烴類較佳。其他例如特開平8 - 1 1 0402號公報或特開平 率皆 中交 ，以 PVA 聯劑 美國 烯構 膜， 態作 貼附 的限 維素 烯、 光軸 偏光 。例 下。 纖維 匿歐（ 聚烯 11- -32- 1293373 29 3 1 1 6號公報記載的非複折射性光學樹脂材料。 偏光膜與保護層之黏合劑沒有特別的限制，例如PVA 系樹脂（包含乙醯基乙醯基、磺酸基、殘基、環氧乙院基等 改質PVA )、或硼化合物水溶液等，其中以PVA系樹脂較佳 。黏合劑層厚度於乾燥後以〇 . 0 1〜1 Ομπι較佳，更佳者爲 0 · 0 5 〜5 μιη 〇 延伸前薄膜之厚度沒有特別的限制，就保持薄膜之安 定性、延伸之均質性而言以1 μιη〜1 mm較佳，更佳者爲2 0 〜2 0 0 μιτι 〇 第4圖係表示習知偏光板之穿孔例，第5圖係表示本 發明偏光板之穿孔例。對習知偏光板係如第4圖所示偏光 之吸收軸7 1、即延伸軸與長度方向72 —致而言，本發明之 偏光板係如第5圖所示偏光之吸收軸8 1、即延伸軸對長度 方向8 2而言傾斜4 5 °，該角度由於貼合於LCD之液晶晶胞 時偏光軸之吸收軸、與液晶晶胞本身之縱與橫方向所成角 度一致，故於穿孔步驟中不需傾斜穿孔。而且，如第5圖 可知本發明之偏光板沿著長度方向切斷成一直線，藉由沒 有穿孔下沿著長度方向形成間隙予以製造，故生產性更爲 優異。 本發明較佳的偏光膜，就提局液晶顯示裝置之對比而 言透射率高者較佳，偏光度高者較佳。透射率在550nm爲30% 以上較佳，更佳者爲40%以上。偏光度在55 Onm爲9 5.0%以 上較佳、更佳者爲99%以上，最佳者爲99. 9%以上。 偏光膜一般在兩側具有保護膜，惟本發明之位差相差 -33- 1293373 板可作爲偏光膜之一側保護膜的功能。使用45°偏光膜作 成偏光板時，藉由改變重合可容易製作右及左圓偏光板。 [圓偏光板之構成] 第6圖係表示使用本發明相位差板之圓偏光板形態的 槪念圖。 第6圖所示圓偏光板係在本發明相位差板上積層45°偏 光膜P及保護膜G之構成。相位差板係由光學異方向性層A 及B (惟圖中以一層表示）、與透明載體S所成。相位差板係 使透明載體S沒有設置光學異方向性層A及B之側面朝45° 偏光膜P積層。於該構成中上述相位差板具有作爲45°偏光 膜P之保護膜的功能。第6圖中係合倂透明載體S之長度 方向s、與光學異方向性層A及B之遲相軸a及b、與45° 偏光膜P之透射軸P的關係。 使第6圖之圓偏光板組入顯示裝置時，使保護膜p側 爲顯示面側（圖中箭頭所示方向係爲所見方向）。由第6圖 構成所得的圓偏光板爲右圓偏光。第6圖中由箭頭方向入 射的光係藉由順序通過偏光膜P、光學異方向性層A及B， 形成右圓偏光入射。 使用本發明相位差板之圓偏光板的其他構成如第7圖 所示。第7圖所示之圓偏光板係爲取代第6圖所示圓偏光 板之保護膜G與相位差板的位置之構成，第7圖中自下方 積層保護膜G、45°偏光膜P、透明載體s及光學異方向性 層A及B之構成。該構成之圓偏光板可得左圓偏光。 如此，在4 5 °偏光膜上貼合保護層與相位差板時，僅以 一 3 4 - 1293373 變換上下貼合可製造右圓偏光與左圓偏光。 透明載體另使用保護膜時，係使用作爲保護膜 等方性高的纖維素酯薄膜，尤其以三乙醯基纖維素 佳。 使用本發明之相位差板及上述偏光板所得的廣奪 ，具體而言係指在波長450nm、5 5 0nm及650nm測定 値/波長之値皆爲0 · 2〜0 · 3之範圍。遲滯値/波長 0.21〜0.29較佳、更佳者爲0.22〜0.28、尤佳者爲 0.27、最佳者爲0.24〜0.26。 【實施例】 於下述中藉由實施例等更具體地說明本發明。 施例所示材料、試藥、物質量與其比例、操作等， 脫離本發明主旨之範圍下可適當改變，因此本發明 不受下述具體例所限制。 [實施例1 ] 使用厚度80μπι、寬度680mm、長度500m之光學 之三乙醯基纖維素薄膜（醋化度60 . 9±0 . 2%、遲滯値 作爲透明載體。使該透明載體之兩面皂化處理後， 載體一面上連續塗覆下述組成之配向膜塗覆液A(以 使pH値調整爲4〜5 )，予以乾燥以形成厚度1 μπι之 。然後，對透明載體之長度方向而言30°方向連續 膜上實施摩擦處理。 配向膜塗覆液Α組成 之光學 薄膜較 巨圍λ/4 的遲滯 之値以 0 · 23 〜 下述實 在不會 之範圍 等方性 6.0 n m ) 在透明 NH40H 配向膜 在配向 -35- 1293373 4質量％ 7 2 . 6質量％ 2 3 . 3質量％ 〇.2質量％ 下述改質聚乙烯醇 水 甲醇 戊二醛 【化8】

在配向膜上使用棒塗覆器連續塗覆下述組成之塗覆液 ，予以乾燥及加熱（配向熟成），且紫外線照射以形成厚度 2 . 1 μπι之光學異方向性層（A )。光學異方向性層在對透明載 體之長度方向而言30°方向具有遲相軸。5 5 0nm之遲滯値 (Re550)爲 259nmo 光學異方向性層（A )用塗覆液組成 38 . 1質量％ 0 . 3 8質量％ 1 . 1 4質量％ 0 . 1 9質量％ 0 . 04質量％ 6 0 . 1質量％ 本說明書中棒狀液晶性化合物（例示化合物1-2) 下述增感劑A 下述光聚合起始劑B 本說明書中例示的化合物（PX - 9 ) 戊二醛 甲基乙酮 1293373 增感劑A 【化9】

光聚合起始劑B 【化1 0】

對上述製作的光學異方向性層（A)之遲相軸而言- 60。， 且對光學異方向性層（A)之長度方向而言-30。下，光學異方 向性層（A )塗覆後在沒有捲取下連續在光學異方向性層（A ) 上實施摩擦處理。 摩擦處理的光學異方向性層（A)上使下述組成之塗覆液 使用棒塗覆器摩擦處理後，在沒有捲取下連續塗覆、乾燥 、及加熱（配向熟成），另紫外線照射以形成厚度1 . 〇μιη之 光學異方向性層（Β )，製作相位差板（λ / 4板）。在5 5 0 n m之 平均遲滯値（Re550)爲I36nm。透明載體之長度方向與光學 異方向性層（B)之遲相軸的角度如表1所示。 光學異方向性層（B )用塗覆液組成 本發明之棒狀液晶性化合物（例示化合物 丨_ 2 ) 38.4質量％ 增感劑A 0 . 3 8質量％ 1 . 1 5質量％

光聚合起始劑B 一 37- 1293373 質量％ 質量％ 配向控制劑c 甲基乙基酮 配向控制劑C 【化11】

[比較例1 ] 於實施例1中使光學異方向性層（A )形成後，直 載體’以捲取的輕狀態放置於表1所示時間、溫度 相對濕度60%RH氣氛下。然後，與實施例1相同地 異方向性層（A)之表面進行摩擦處理，塗覆光學異方 (B)以製作相位差板，各爲比較例1〜3。有關各試樣 載體之長度方向與光學異方向性層（B)之遲相軸的角 1所示。 接捲取 2 5t：、 對光學 向性層 ，透明 度如表 1293373 表1 捲取後經時時間 透明載體之長度方向 與光學異方向性層(B) 之遲相軸的角度 實施例1 〇小時（沒有捲取） -30。（±1。） 比較例1 1小時 -25〜30° (面內有不齊情形） 比較例2 6小時 -20〜30。 (面內不齊情形多） 比較例3 24小時 -20〜30° (面內不齊情形多） 理想値 -30° 由上表可知，使光學異方向性層（A )形成後，在捲取的 狀態下沒有經時放置者，面內透明載體之長度方向與光學 異方向性層（B)之遲相軸的角度不齊性小，液晶性化合物均 一、以理想値配向。因此可知本發明之效果。 而且，使光學異方向性層（A )塗覆後，在乾燥後厚度1 _ 下使上述配向膜塗覆液A塗覆，然後與比較例1〜3相同地 塗覆光學異方向性層（B )時，如表1在面內透明載體之長度 方向與光學異方向性層（B )之遲相軸的角度，於捲取後不會 因經時產生稱雌不齊情形，與實施例1有相同的結果。藉 此可知，表1於捲取後因經時之角度稱雌不齊情形，由於 沒有使配向膜塗覆於光學異方向性層（A )上，會產生很多問 題，沒有塗覆配向膜時本發明極爲有效。 [實施例2 ] 使PVA薄膜在碘2.0g/L、碘化鉀4.0g/L之水溶液，在 2 5°C下浸漬240秒，另在硼酸10g/L之水溶液中、在25°C 下浸漬60秒鐘後，導入特開2002 - 86 5 54號公報中第2圖 形態的拉幅器延伸機中，延伸成5 . 3倍，使拉幅器對延伸 - 39 - 1293373 方向而言彎曲成特開2002-86554號公報之第2圖所示，以 下使寬度保持一定、收縮且在80°C之氣氛下乾燥後，自拉 幅器脫離。延伸開始前PVA薄膜之含水率爲3 1 %，乾燥後之 含水率爲1 . 5%。 左右拉幅器夾子之搬送速度差小於0 · 05%，導入薄膜之 中心線與繼後步驟中搬送薄膜之中心線所成角度爲46。。此 處，|L1-L2| 爲 0.7m、W 爲 0.7m，|L1-L2|=W 之關係。 拉幅器出口之實質延伸方向Ax-Cx對送至繼後步驟之薄膜 中心線22而言傾斜45°。拉幅器出口沒有皺摺、薄膜變形 情形。 另外，使PVA((股）可樂麗（譯音）製PVA-117H)37pJ^# 液作爲黏合劑，與皂化處理的富士照片軟片（股）製富吉塔 克（譯音）（纖維素三乙酸酯、遲滯値3.Onm)貼合，另在80 °C下乾燥以製得有效寬度6 5 0nm之偏光板。 所得偏光板之吸收軸方向對長度方向而言傾斜4 5 °。該 偏光板在5 5 0nm之透射率爲43.7%、偏光度爲99.97%。另 外’如第5圖所示裁成3 1 0 X 2 3 3 mm尺寸時，可製得以91 . 5% 面積效率、對邊而言傾斜45°吸收軸的偏光板。 然後，如第8圖在上述製作的碘系偏光薄膜91之一面 上積層實施例1製作的相位差板96，另在一面上貼合皂化 處理的防眩性抗反射薄膜97，製作圓偏光板92。除使相位 差板96各取代成比較例1〜3外，同樣地各製作圓偏光板93 〜9 5。於製作任何偏光板中，偏光膜與相位差板之長度方 向一致下貼合，製作圓偏光板。 -40 - 1293373 有關所得的圓偏光板9 2〜9 5中’自防眩性抗反射薄膜 9 7照射光（測定波長爲4 5 0 n m、5 5 0 n m及6 5 0 n m )，使通過的 光之相位差任意選擇寬度650nm、長度1000mm之20點予以 測定，以其最大値、最小値表示參差不齊性。結果如表2 所示。 表2 圓偏光板 No. 相位差板 種類 Re (450nm) Re (550nm) Re (650nm) 92 實施例1 109-111nm 133 〜137nm 150〜155nm 93 比較例1 108〜112nm 133〜141nm 150〜160nm 94 比較例2 108〜116nm 133〜149nm 150〜167nm 95 比較例3 108〜118nm 133 〜153nm 150〜171nm 理想値 112.5nm 137.5nm 157.5nm 如表2所示，藉由本發明之製法可製作面內之Re不齊 情形少的圓偏光板。 [實施例3 ] (反射形液晶顯不裝置之製作） 使圓偏光板92取代市售的反射型液晶顯示裝置（彩色 拉魯斯（譯音）Μ I - 3 1 0、s h a r p (股）製）之偏光板與相位差板 剝離，捲取取代的實施例2製作的圓偏光板9 2。 有關製作的反射型液晶顯示裝置以目視評估時，可知 於白顯示、黑顯示 '中間色調皆沒有色調，顯示中性灰色 〇 其次，使用測定機（EZ cont i:as t 160D、Eldim公司製） 測定反射亮度之對比。自正面之對比爲1 〇，係爲實用上充 一 41 - 1293373 分的對比。 【發明效果】 藉由本發明可容易且低價製作液晶配向之精度高、且 配向缺陷少的相位差板。 (五）圖式簡單說明 第1圖係本發明相位差板之製作例的流程示意圖。 第2圖係本發明相位差板例之簡略圖。 第3圖係使用本發明相位差板之圓偏光板例的簡略圖。 第4圖係使習知偏光板穿孔之簡略平面圖。 第5圖係使本發明使用的45°偏光板穿孔之簡略平面圖 〇 第6圖係使用本發明相位差板之圓偏光板的層構成簡 略平面圖。 第7圖係使用本發明相位差板之圓偏光板的層構成另 一例之簡略平面圖。 第8圖係實施例2製作的圓偏光板之層構成簡略平面 圖。 【符號說明】 1 透明載體 2 配向膜 3 摩擦輥 4，5 光學異方向性層 一 4 2 - 1293373 s 透明載體 A 第1光學異方向性層 B 第2光學異方向性層 s 透明載體之長度方向 a 第1光學異方向性層之遲相軸 b 第2光學異方向性層之遲相軸 cl 棒狀液晶性化合物

c2 棒狀液晶性化合物 71 吸收軸（延伸軸） 72 長度方向 81 吸收軸（延伸軸） 82 長度方向 91 實施例2製作的偏光膜 92 使用實施例1之相位差板的圓偏光板 96 實施例1製作的相位差板

97 防眩性抗反射薄膜 一 43-

Claims (1)

1293373 拾、申請專利範圍： 1 · 一種製造相位差板之方法，該相位差板具有長條輥狀透 明載體及在其一側上的由2層以上液晶性化合物所成之 光學異方向性層，該方法包括： 在連續移動的載體上塗覆配向膜， (a )對該載體之形成有配向膜側的表面作摩擦， (b )在經摩擦的表面上塗覆含有液晶性化合物的組成物， (c )使以步驟（b )塗覆的組成物硬化形成光學異方向性層，

(d )在沒有將該載體捲取下，重複步驟（a )〜（c )至少一次， (e)捲取該載體， 之步驟。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中於重複進行步驟（a ) 〜（c )時，至少一次的步驟（a )中摩擦光學異方向性層之 表面，且該光學異方向性層含有具有碳原子數9以下烴 基的改質聚乙烯醇。

3 ·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中在至少一次的 步驟（b )中所使用的液晶性化合物係具有聚合性基之棒狀 液晶性化合物。 4 ·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中在至少一次的 步驟（b )中所使用的液晶性化合物係具有聚合性基之圓盤 狀液晶性化合物。 5 · —種相位差板，其係由如申請專利範圍第1至4項中任 一項之方法所製造。 一 4 4 一 1293373· · 柒、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明: 本案無指定代表圖。 摘、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

一 5-