TWI292410B

TWI292410B -

Info

Publication number: TWI292410B
Application number: TW090102151A
Authority: TW
Inventors: Lynn Cook Winterton; John Martin Lally; Michael F Rubner; Yongxing Qiu
Original assignee: Novartis Ag
Priority date: 2000-02-04
Filing date: 2001-02-02
Publication date: 2008-01-11
Also published as: WO2001057118A2; DE60114767D1; JP2003522241A; JP5153982B2; US6793973B2; US20040224098A1; ES2251471T3; DE60114767T2; EP1252222A2; US20010048975A1; AU2001246414A1; WO2001057118A3; EP1252222B1; US7022379B2; ATE309292T1; AR027348A1

Description

1292410 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（本發明一般性地有關於處理聚合性材料的方法，例如生物醫療裝置和隱形眼鏡。特別地，本發明爲改變生物醫療裝置之聚合性表面疏水性的或親水性性質的方法，其係藉由單次浸漬於聚離子溶液中而形成似層依層(layer-by-layer)的塗覆物。許多使用於生物醫療應用的裝置被要求該裝置主體具有一種性質，而該裝置表面具有另一種性質。例如，隱形眼鏡對鏡片需具有高的氧滲透性來維持角膜的健康。然而，展現出格外高氧滲透性的材料（例如聚矽氧烷）爲典型的疏水性並且會黏附於眼內。因此，隱形眼鏡通常具有高透氧和疏水性的核心或主體材料，及經處理或塗覆以增加親水性質的表面，藉此可令鏡片自由地在眼上移動而不會黏附過量的淚水脂肪和蛋白質。爲了修飾具有相當疏水性隱形眼鏡材料的親水性性質，隱形眼鏡可使用電漿處理。例如，揭示於pCT公告號 WO 96/31793中的電漿處理技術。然而，一些電漿處理方法在部份設備上需要相當高的投資成本。而且，電漿處理時’當鏡片曝露於電漿之前需先乾燥。因此，由之前的水合作用或卒取步驟中生成之濕鏡片必需先乾燥，因而另增加購置乾燥設備的成本，以及增加鏡片生產製程的時間。結果’已硏發出許多恆常性且永久性地改變聚合性生物材料，例如隱形眼鏡，表面性質的方法。PCT公告w〇 99/35520述及層依層（〃 LbL〃）聚合物的吸收方法。該方法係有關於連續地浸漬一基質於相反電荷的聚離子材料， '----------♦%·!#---------··! (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（>) 直到形成所需厚度的塗覆物。然而，雖然這個技術對生物材料，例如隱形眼鏡，提供了有效的聚電解質沈積技術，但仍需要進一步的改良。例如，使用層依層浸漬方法時，一層塗覆物需要多次的浸漬步驟，而需要耗費相當時間來施加。結果，由於充分地塗覆該基質時所需的時間和浸漬數量，通常需要增加製造成本。因此，對目前使用電解質（聚離子）層來塗覆一材料 ’例如隱形眼鏡，的方法存在有改良之必要。特別地，亦存有需求尋找較之前述之層依層沈積技術耗費較少的時間和浸積數之改良性聚離子性沈積技術。依此，本發明之標的爲提供一種處理聚合物，例如光學鏡片，的改良方法用以改變表面性質。本發明的另一個標的爲提供一種使用聚離子材料處理聚合物的改良方法用以改變表面親水性或疏水性性質。本發明的另一個標的爲提供一種使用聚離子材料塗覆聚合物基質的改良方法用以改變該基質表面性質。本發明的另一個標的爲提供一種使用聚陰離子和聚陽離子材料塗覆聚合物基質的改良方法。本發明的另一個標的爲提供一種在相當短時間內使用聚陰離子和聚陽離子層塗覆聚合物基質的方法。本發明的另一個標的爲提供一種在單次浸漬時施加聚陰離子和聚陽離子層至基質的方法。本發明的這些和其他標的之達成可藉由一種施加聚離子溶液至基質材料，例如隱形眼鏡，的方法。本發明方法 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -I-------------I----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1292410 A7 五、發明說明（> ) 在最多數的較佳具體實施例中，可僅使用單次浸漬該基質於聚離子溶液中而施加連續的聚離子材料廢至基' 因此本發明之一個標的係有關於一種塗覆聚合性基質之方法，其包含之步驟爲： / ΡΠ ^ 形成-溶液，該溶液含有荷負電荷材料和荷正電荷材料之數量爲該溶液之莫耳電荷比率爲由約3:1至約ι〇〇 ι ; 維持該溶液之酸驗値在一範圍之內’使得荷負電荷材料和荷正電荷材料在溶液中可維持穩定；及施加溶液至基質上而形成塗覆物，在基質上之塗覆物具有至少二層，因此其中-層包含荷負電荷材料而且另一層包含荷正電荷材料。依據本發明，聚離子溶液被使用來塗覆基質。大體上 ’聚離子浦含链少-贿贿子材料贿少—個^陰離子材料’但每種聚離子物子仍可使用多於―個。例如在 -ii較佳具㈣麵巾，_子難爲含魏隨子和聚陰離子的二成份溶液。典型地’本發明聚陽離子材料可包括於本技藝中所習知的在聚合物鏈上具有複數個正電荷的任何材料。例如在 -個較佳難麵例中’ _離子材料包難(烯丙基胺氯氯麵）。同樣地，本發明聚陰離子材料可典型地包括於本技藝中所習知的在聚合物鏈上具有複數個負電荷的任何材料。例如在-個較佳具體實施例中，聚陰離子材料包括聚丙烯酸。依據本發明’聚離子材料結合聚陰離子材料而形成 5 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) tr---------參· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 297公釐） 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 ----- 五、發明說明（f ) 聚離子溶液。大體而言，離子成份的加入爲非化學計量數量，因此存在於溶液中的其中一個成份數量係大於另一個成份。特別地，於本文中所定義之莫耳電荷比率可由約3:1 至約100:1。在一些較佳具體實施例中，莫耳電荷比率爲 10:1 (聚陰離子：聚陽離子）。藉由莫耳電荷比率之增加，本發明聚離子溶液可『自動梯階式』（self-cascaded)地附至基質上。換句話說，當基質浸漬於溶液中時，依序的聚離子成份層可塗覆於基質上。例如在一個較佳具體實施例中，聚陰離子-聚陽離子-聚陰離子依序重複的層在基質浸漬於溶液中時組成。除了含有聚離子成份之外，本發明聚離子溶液亦含有各種不同的其他材料。例如聚離子溶液可含有抗微生物劑，抗菌劑，幅射-吸收材料，細胞成長抑制劑等。依據本發明，其典型地有必要將溶液酸鹼値維持在某範圍之內。酸鹼値的維持有助於避免其中一種聚離子成份由溶液中沈澱出。因此在一個較佳具體實施例中，該酸鹼値維持在適當酸鹼値範圍的大約±〇·5之間。較佳者，該酸鹼値維持在適當酸鹼値範圍的大約±〇.1之間。大體上，所使用溶液的適當酸鹼値範圍爲至少部份地依所選用之聚離子材料而定’而且可由本技藝中所習知的任何適當方法測定。如同於上文中所提及者，在形成本發明聚離子溶液之後’通常將基質材料浸漬於溶液中使其可充份地塗覆。大體上，本發明基質材料可由任何的聚合性材料製成。特別 6 I I ϋ I I I ϋ I I I I I I I a§T、» n ϋ n n ϋ ϋ n I ' 〈靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1292410 A7 B7 五、發明說明（^ ) 地，本發明基質材料可由氧可滲透聚合性材料製成。例如 ,適當基質材料的一些例子非限制性地包括述於美國專利 5,760,100號中的基質材料。在一些較佳具體實施例中，基質亦可進行預處理來增強聚離子溶液塗覆至該基質的能力。例如在一個較佳具體實施例中，層依層的應用方法可使用來形成在基質上的底層或塗底劑。此底層可使表面充份地粗糙化，使得本發明的最終單浸漬塗覆溶液可更易於黏附於基質表面。而且在另一個較佳具體實施例中，可利用最先將溶劑溶液施加至基質進行預處理。在存有聚離子成份或複數個聚離子成份中應用溶劑，例如醇溶液，會使基質溶脹。溶脹之後，該基質可由溶劑溶液中取出，然後浸漬在聚離子溶液之內使其收縮。此種基質的收縮可捕獲一或多種聚離子成份於基質之內。結果在一些較佳具體實施例中，本發明最終的單浸漬溶液在施加時會更容易地黏附至基質表面〇相對於前文中所述之層依層方法，本發明方法可僅利用單次浸漬即可施加依序的聚離子溶液層至基質上，因此可實質地節約時間。例如在單次的浸漬中可施加約40埃至約1000埃的塗覆物。而且，施加該塗覆物的時間可低於6 分鐘，且甚至短至1分鐘。本發明的其他標的，特徵及範圍將更詳盡地於下文中述及。現在即將參閱本發明較佳具體實施例而使說明更詳畫，其中的一或多個實施例將於下文中提及。每個實施例係 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------泰％ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（U ) 用於說明本發明而非用於限制本發明。事實上，對於熟於此藝者而言，依據本發明所做的各種不同修改和變更顯然地並非偏離本發明的範圍或精神。例如，在一個較佳具體實施例中說明或述及的特徵，仍可使用至另一個較佳具體實施例之中而生成進一步的較佳具體實施例。因此，本發明欲涵蓋此等修正及變更且視爲包括於所附申請專利範圍和它們等同物的範圍之內。本發明的其他標的，特徵及範圍將於接下來的詳細說明中述及且因而變爲顯而易知。對於普通熟悉本技藝者應了解者爲，本討論僅爲例舉較佳具體實施例的敘述，並不欲圖縮限本發明更寬的範圍。大體而言，本發明係有關於一種使用荷負電荷和負正電荷材料的溶液，例如聚離子材料，塗覆基質材料，例如隱形眼鏡，的改良方法。特別地，本發明係有關於一種使用塗覆溶液之方法，該塗覆溶液包括維持在特定酸鹼値水平的聚陽離子和聚陰離子。經發現，本發明的方法可比前案的塗覆方法在實質更短的時間期間內，將特定厚度之聚離子層充分地塗覆基質物質。例如在一個較佳具體實施例中，本發明的單次浸漬方法可在約6分鐘之內提供1〇〇埃厚度的塗覆物。依據本發明，其所提供的塗覆方法可利用在基質上沈積出聚離子材料。例如在一個較佳具體實施例中，本發明方法可將雙成份聚離子溶液沈積至生物材料基質，例如隱形眼鏡。爲了形成本發明的經塗覆基質，最先形成一塗覆溶液本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I------------------·-· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1292410 A7 B7 五、發明說明（j) 。如同於所述者，本發明之塗覆溶液可包括聚離子材料，例如聚陰離子或聚陽離子材料。例如，第一種材料可爲聚陽離子材料，其可包括於本技藝中所習知的在聚合物鏈上具有複數個何正電何基團的任何材料。此等材料非限制性地包括：（a)聚(烯丙基胺氫氯酸鹽）（pAH) -HC- Γ2」 (b)聚（乙烯亞胺）（PEI) -CHj- ⑹聚（乙烯基苯甲基三甲基胺）（pVBT)

L I h3c 个CH3 --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------Φ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製胺〕 ⑹聚苯胺(PAN或PANI)(P-_摻合）〔或麵化聚苯

⑹聚吡咯（p-類型摻合）

292410 A7 B7 五、發明說明（t) (f)聚（雙亞乙基毗啶錄）

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 而且，第二種材料可爲聚陰離子材料，其可包括於本技藝中所習知的在聚合物鏈上具有複數個荷負電荷基團的任何材料。例如，適當的陰離子材料非限制性地包括： (a)聚甲基丙烯酸（PMA) CH,

•CHj-C COO- (b)聚丙烯酸（PAA) .CHr COO- (c)聚(瞳吩·3-乙酸）（PTAA) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

⑷聚(4-苯乙烯磺酸）（PSS)或聚(苯乙烯磺酸)鈉（SPS )或聚(苯乙烯磺酸鈉）（PSSS) -CH.——HC —

SO,- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1292410 A7 五、發明說明（°| ) 在些較佳具體實施例中，聚陽離子材料可由聚烯丙基胺衍生物製得，該聚烯丙基胺衍生物具有重量平均分子 S至少爲2000,且包含之具下列式（1)單位爲基於聚烯丙基胺中胺基數目之大約1至99% :

其中Μ爲『改性單位』。例如在一個較佳具體實施例中，改性單位Μ可爲R-C=〇，其中尺爲C2_C6烷基且係經二或多個相同或不同的取代基取代，該等取代基係選自包含經基，C2-C5院醯氧基，和院基胺基碳醯氧基。較佳者，R爲線性CVC6烷基，較佳爲線性C4_C5烷基，及在每個案例中最佳爲上文中所述地經取代正戊基。烷基R之適當取代基爲-OH，-O-CXO)-!^基，及/或― 〇-C(〇)-NH-R^，其中1和Rl’分別爲Cl_C4烷基，較佳爲甲基，乙基，異-或正-丙基，及更佳爲甲基或乙基。烷基 R之更佳取代基爲經基，乙醯氧基，丙醯氧基，或異_或正 -丁醯氧基’甲基胺基碳醯氧基或乙基胺基碳醯氧基，尤其爲羥基，乙醯氧基，或丙醯氧基，及特別爲羥基。本發明有關於式（1)單位的特別佳具體實施例中，其中 R爲線性CP-烷基且包含p個相同或不同的上述取代基，及其中P爲2, 3, 4, 5或6,及較佳爲4或5，及更佳爲5。 11 --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) II--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1292410 A7 '__B7___ 五、發明說明（[〇) 二者擇一地，R可爲線性Cp-烷基且包含P個部份或完全乙醯化的羥基，及其中P爲4或5，及較佳爲6。特別的R基爲1，2,3,4,5-五羥基正戊基或其中該羥基爲部分或完全乙醯化之1，2,3,4,5-五羥基正戊基。如同於上文中所述者，本發明聚離子材料之較佳具體實施例包括聚烯丙基胺衍生物，其包含之式（1)單位爲基於聚烯丙基胺中胺基數目之約1至約99%，在一些較佳具體實施例中爲由約10至約80%，在一些較佳具體實施例中爲由約15至約75%，及在其他的較佳具體實施例中爲由約40至約60%。大體上，本發明的聚離子材料亦爲水溶性。有用於本發明之聚烯丙基胺聚合物的特別族群爲包含 PAH單位且爲基於聚烯丙基胺中胺基數目的至少1%，在某些案例中爲至少5%，及在其他案例中爲至少10%。而且，聚烯丙基胺聚合物族群具有重量平均分子量例如爲由 2,000 至 1，000,000，由 3,000 至 500,000，由 5,000 至 150,000，或更特別爲由7,500至100,000。上述之聚烯丙基胺聚合物可由本技藝中所習知的任何方法製備。例如，具有重量平均分子量爲至少2,000且包含PAH單位之聚烯丙基胺可與具有下列式(6)之內酯反應：

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T---------0—m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1292410 Α7 Β7 五、發明說明（[1 ) 其中(alk)爲線性或分枝的C2-C6-亞烷基，（tl-t2-t3)的總數爲至少1，及匕和R/如上文中所定義者，因此生成包含式(1)和PAH單位的聚烯丙基胺聚合物。在聚烯丙基胺和內酯之間的反應可依本技藝中所習知之方式進行，例如在水性介質及溫度由約20°C至約100°C 下，且在某些案例中爲由30°C至60°C，聚烯丙基胺與內酯進行反應。在最終聚合物中之式(1)與式PAH單位的比率係由反應物的化學計量決定。式(6)的內酯可爲習知者或可由習知之方法製備。例如，其中t2或t3^1之式(6)化合物可得自於在本技藝中所習知之條件下，個別的式(6)羥基化合物與Κ(0)Χ或LCI-NCO化合物反應。不同分子量的聚烯丙基胺起始物質爲商用者，例如爲氫氯酸鹽形式者。氫氯酸鹽可藉由鹼的處理，例如氫氧化鈉或鉀溶液，而預先轉變爲自由胺。包含額外『改性單位』，Μ，之聚烯丙基胺可藉由將改性單位同時，或較佳爲連續地加至聚烯丙基胺與式(6)化合物之混合物中而製備。可加至聚嫌丙基胺與式(6)化合物之中之一些化合物例子非限制性地包括： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) II---------♦ « 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 1292410 A7 B7 五、發明說明（[i 〇

•Ο—C

X 0 •CH^—Ο—R4 Ο II •c—r5. r6-x o 或 q1 - N=C=0 o c (6e)， (6f), (6g), (6h), (6i), (6j), (6k), (請先閱讀背面之注音？辜，項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

X 其中X爲鹵素，較佳爲氯；（alk’)爲G-Cn-亞烷基；R12 爲氫或CVC2烷基，較佳爲氫或甲基；及r3，1，I’，R6 和如同上文中之定義。該反應方法例如在水性溶液中，且在室溫或昇高的溫度’例如由25°C至約60°C ’因此生成包含各種不同改性單位之各種不同聚合物。因爲聚烯丙基胺的胺基大體上係定量地與式(6)或(6a)- 本紙張尺錢财(CNS)A4規格mo X 297公釐) 1292410 A7 五、發明說明（0 ) (6k)化合物進行反應，經改性聚合物的結構主要地由在反應中使用之反應物化學計量來決定。一個特別聚離子材料爲式於下列式(7)之聚烯丙基胺葡萄糖內醋：

、CH CHg

II

OH

NH-C——(CH>4-CH2 — OH ⑺ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚烯丙基胺可爲約20%至約80%之胺基已與葡萄糖內酯進行反應而生成式(7)的R基者。爲了改變塗覆物的各種不同性質，例如厚度’可改變聚離子材料的分子量。特別地，當分子量增加時’塗覆物厚度通常增加。然而，如果分子量的增加爲實質地過高時，可能會增加操作的困難性。因此，於本發明方法中所使用的聚離子材料將典型地具有分子量Μη爲約10,000至約 150.000。在一些較佳具體實施例中，分子量爲約25,000至約100,000，及在其他的較佳具體實施例中爲約75,000至約100.000。本發明塗覆溶液除了聚離子材料之外，其亦含有添加劑。如同於本文中所使用者，添加劑可一般性地包括任何化學品或材料。例如，活性試劑，如抗微生物劑及/或抗菌劑可加至本發明的塗覆溶液，特別爲使用在生物醫療應用時。一些抗微生物性聚離子材料包括聚四級銨化合物， 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------··! ----訂--------- •鋤 (請先閱讀背面之注咅心事項再填寫本頁) 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -------_-__ 五、發明說明（〖+) 例如述於美國專利3,931，319號者（例如POLYQUAD®)。更甚者，可加至本發明塗覆溶液中的其他材料例子爲有用於光學鏡片的聚離子材料，例如具有幅射吸收性質的材料。這些材料可例如包括可見性著色劑，修飾虹膜色彩染料’和紫外線（UV)光著色染料。可加至本發明塗覆溶液的另一種材料例子爲抑制或誘導細胞成長的聚離子材料。細胞成長抑制劑係有用於使用在長時期曝露於人類組織且最後需移除的裝置（例如導管），而誘導細胞成長的聚離子材料可有用於永久性的植入物裝置中（例如人工角膜 )° 當添加劑施加至本發明的塗覆溶液時，該等添加劑通吊需要具有一些電荷。當具有正或負電荷時，添加劑可替代其中一種在溶液中相同莫耳電荷比率的聚離子材料。例如’聚四級銨化合物典型地具有正電荷。結果，這些化合物可在本發明溶液中替代聚陽離子成份，因此該添加劑可與聚陽離子施加至基質材料上的類似方式施加於其上。然而’需理解者爲未荷電荷的添加劑亦可應用至本發明的基質材料。例如在一個較佳具體實施例中，聚陽離子層可首先地施加至基質材料上。其後，再施加上非荷電荷的添加劑且立即地由施加於其上的聚陰離子材料捕獲。在這個較佳具體實施例中，聚陰離子材料可充份地捕獲在兩層聚離子材料之間的非荷電荷添加劑。在捕獲之後，基質材料接著再塗覆上本發明聚離子材料的其他層。如同於上文中已討論者，本發明塗覆溶液通常由聚離子材料和各種不同的 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） • ϋ I I .^1 ϋ ϋ ϋ ϋ -^1 I ϋ ϋ I _ -ϋ ϋ I amme ϋ ϋ I I (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（/^) 其他化學品所形成。在一個較佳具體實施例中，本發明的塗覆溶液可爲雙成份溶液且其中含有至少一個聚陽離子和聚陰離子材料。在其他的較佳具體實施例中，塗覆溶液可含有多於二個成份的聚離子材料，例如3，4，或5個成份〇無論存在於本發明塗覆溶液中的聚離子成份數目爲何，其典型地需要溶液中所存在的其中一種聚離子成份數量爲大於另一個成份，因此可形成非化學計量溶液。例如，當形成聚陰離子/聚陽離子雙成份溶液時，存在於其中的其中一種聚離子成份數量爲大於另一個成份。藉此方式由聚離子材料形成溶液後，基質材料可使用該塗覆溶液於單次浸漬中適當地塗覆。尤其是，聚離子材料的非化學計量濃度可提供『自動梯階式』溶液，因此依序的聚離子材料層可於單次浸漬中在基質上形成。爲了控制在塗覆溶液中每種聚離子成份的數量，可改變莫耳電荷比率。於本文中所使用之莫耳電荷比率係定義爲在溶液中以電荷爲基礎的荷電荷分子比率。例如，10:1 莫耳電荷比率可定義爲10個聚陽離子分子對1個聚陰離子分子，或10個聚陰離子分子對1個聚陽離子分子。只要至少一個聚陽離子和一個聚陰離子包括於溶液中，溶液中的任何成份數目均可如上文中所定義地測得莫耳電荷比率〇當莫耳電荷比率實質地增加時，在特定基質上的塗覆結構會變得更『開』（open)。在一些例子中，此種開啓的塗 17 --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（ti ) 覆結構會造成需要更多次的浸漬步驟，方可在基質材料上達到所需的塗覆物。因此之故，本發明塗覆溶液典型地具有由約3:1至約100:1之『莫耳電荷比率』。在一個較佳具體實施例中，塗覆溶液具有莫耳電荷比率爲約5:1 (聚陰離子:聚陽離子）。在另一個較佳具體實施例中，可使用3··1 或1:3之莫耳電荷比率。在一個特定較佳具體實施例中，塗覆溶液具有莫耳電荷比率爲約10:1(聚陰離子:聚陽離子）。當使用具有主要數量聚陰離子材料之塗覆溶液時，可塗覆基質材料成爲最外層爲聚陰離子材料。具有外層聚陰離子材料之基質典型地更具酸性。一般相信，在一些應用中酸性的外層可提供更親水性的基質且可得到更佳的濕潤。然而，應了解者爲，亦需要有聚陽離子材料的外層。相對於聚陰離子外部塗覆物，聚陽離子外部塗覆物可藉由提供含有主要量聚陽離子材料的塗覆溶液而達到。依據本發明，本發明塗覆溶液係典型地維持在特定的酸鹼値水平，因而該溶液可維持穩定。當塗覆溶液的酸鹼値不適當地改變時，有時候可藉由反滴定而形成鹽。這種沈澱作用通常對於使用來塗覆至所需基質層上的塗覆溶液的穩定性具有不利效應。結果，依據所使用的特定塗覆溶液而定，溶液的酸鹼値通常維持在溶液的適當酸鹼値範圍的大約±0.5之間。在一些較佳具體實施例中中，塗覆溶液之酸鹼値係維持在溶液適當酸鹼値範圍的±0.1。藉由將溶液的酸鹼値維持在適當酸鹼値的特定範圍之內，即可實質 18 0 ϋ 1 11 1 ϋ ·ϋ emmmm tmt 11 0 ϋ in 1 11 ϋ 11 Hi-、· 11 Βϋ I— 1 —Hi ϋ Mmmmmm I nrhl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1292410 A7 五、發明說明（[7) 地避免沈澱作用。塗覆溶液的適當酸鹼値範圍可依據所選用的特定聚離子材料而改變。任何在本技藝中所習知的適當方法均可使用於測定所使用溶液的適當酸鹼値範圍。其中一種方法係述於『控制依序吸附的複數層弱聚電解質之雙層組成物和表面可濕潤性』，Dougsik Yoo，Seimel S· Shiratori，和 Michael R. Rubner ，其係發表於巨分子 (MACROMOLECULES)，第 31 冊，13 號，第 4309-4318 頁 (1998)。例如在一個特別的較佳具體實施例中，可使用聚丙烯酸和聚烯丙基胺氫氯酸鹽爲10:1之比率（聚陰離子：聚陽離子）。對於此種特別的雙成份塗覆溶液，所測得之適當酸鹼値範圍爲約2.5。依據本發明，如上文中所述及之本發明塗覆溶液可使用各種不同之方法製備。特別地，本發明塗覆溶液之形成可藉由將聚離子材料溶解於水中或任何足以溶解該材料之其他材料。當使用溶劑時，任何可使塗覆溶液中的成份在水中維持穩定即爲適當者。例如，可使用以醇爲主的溶劑。適當的醇類可非限制性地包括異丙醇，己醇，乙醇等。應了解者爲常用於本技藝中之其他溶劑亦適用於本發明。無論是溶解於水中或溶劑中，在本發明塗覆溶液中的聚離子材料濃度通常依所使用的特定材料，所需的塗覆物厚度，和許多其他因數而定。然而，其可典型地配製成相當稀釋之聚離子材料水性溶液。例如，聚離子材料濃度可在約0.001重量％至約0.25重量％之間，在約0.005重量％ 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）~ ---------Φ% (請先閱讀背面之注音？拿，項再填寫本頁) 1T--------ΙΦ. « 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（f(f) 至約0.10重量％之間，或在約0.01重量％至約0.05重量 %之間。因此之故，一個本發明較佳具體實施例中的雙成份塗覆溶液可依下列方法製備。然而，應了解者爲下列之敘述僅用於說明之目的，且本發明的塗覆溶液可由其他的適當方法製備。一種雙成份塗覆溶液之製備可首先地將單成份聚陰離子材料以所指定的濃度溶解於水中或其他溶劑中。例如在一個較佳具體實施例中，製備具有分子量約爲9〇,〇〇〇之聚丙烯酸溶液可藉由將適當數量之該材料溶解於水中而形成 0.001M之PAA溶液。一旦溶解之後，聚陰離子溶液的酸鹼値可藉由加入鹼性或酸性物質而進行適當地調節。例如在上文中的一個較佳具體實施例中，可加入適當數量的1N 氫氯酸（HC1)而將酸鹼値調節至2.5。在製備聚陰離子溶液之後，可相似地形成聚陽離子溶液。例如在一個較佳具體實施例中，具有分子量爲約 50,000至約65,000之聚(烯丙基胺氫氯酸鹽)可溶解於水中而形成0.001M溶液。之後，酸鹼値可相似地藉由加入適當數量之氫氯酸鹽而調節至2.5。然後將所形成者混合而形成本發明之單次浸漬塗層溶液。例如在一個較佳具體實施例中，上述之溶液可慢慢地混合而形成塗覆溶液。施加至混合液中的每種溶液數量依據所需的莫耳電荷比率而定。例如，如果需要10:1 (聚陰離子：聚陽離子）的溶液，1部分（體積）之PAH溶液可 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）卜-----------------訂---------·_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1292410 A7 B7 五、發明說明（f 3 ) 混合至10部份之PAA溶液。混合之後’若需要時溶液亦可經過過濾。一旦塗覆溶液依據本發明而形成，其然後可應用至基質材料上。在一個較佳具體實施例中，本發明塗覆溶液亦可施加至塑模中而形成聚合性物質。雖然於下文中所討論的較佳具體實施例係有關於將塗覆溶液直接應用至基質材料上，塗覆基質的其他方法亦同樣地適當。因此，欲塗覆基質材料時，其可浸漬至塗覆溶液中，使得基質可充份地以聚離子材料塗覆。該塗覆溶液在單一溶劑中同時含有聚陰離子和聚陽離子，因此單次浸漬可造成依序層的聚離子材料。例如，單次浸漬基質材料可使得該基質依序地塗覆上聚陰離子/聚陽離子/聚陰離子/聚陽離子等。大體上，浸漬至塗覆溶液中的基質材料可由任何聚合性材料所形成，例如隱形眼鏡，形成隱形眼鏡之塑模，或成形的聚合性材料。適當基質材料的例子爲天然或合成性的有機聚合物’或層積物，該材料之複合材料或慘合物，特別是許多知名的天然或合成有機聚合物或改性生物聚合物。聚合物的一些例子爲聚加成和聚縮合聚合物（聚胺基甲酸乙酯，環氧樹脂，聚醚，聚酯，聚醯胺和聚醯亞胺） ;乙烯基聚合物（聚丙烯酸酯，聚異丁烯酸酯，聚丙烯醯胺，聚異丁烯醯胺，聚苯乙烯，聚乙烯和其鹵化之衍生物，聚乙酸乙烯酯和聚丙烯腈）；或彈性體（矽酮，聚丁二烯和聚異戊二烯）。 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------•魏 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1292410 Α7 Β7 五、發明說明（>β) 欲使用來塗覆的較佳族群材料爲製造生物醫療裝置，例如眼內鏡片的光學裝置’人工角膜或特別是隱形眼鏡，特別的隱形眼鏡，時所習用者，其等本身並非親水性。這些材料爲熟於本技藝者所習知，其可例如包含聚砂氧院，全氟烷基聚醚，氟化之聚（甲基)丙烯酸酯或等同的氟化聚合物，且較佳與特定之二噁茂(dioxol)倂用，例如全氟_2,2-二甲基-1，3-二噁茂；該等同的氟化聚合物係衍生自其他的可聚合羧酸，聚烷基（甲基)丙烯酸酯或衍生自其他可聚合羧酸或氟化聚烯烴之等同烷基酯聚合物；氟化聚烯烴可例如爲氟化之乙烯或丙烯，如四氟乙烯。適當本體材料的例子例如爲羅特費可(Lotrafilcon) A，尼歐法可(Neofocon)，派西法可（Pasifocon)，泰里法可（Telefocon)，喜拉法可 (Silafocon)，弗羅夕法可（Fluorsilfocon)，派夫法可 (Paflufocon)，喜拉法可（Silafocon)，伊斯妥菲可 (Elastofilcon)，弗羅法可(Fluorofocon)或鐵氟龍(Teflon) AF 材料，例如鐵氟龍AF 1600或鐵氟龍AF 2400，其等爲約 63至73莫耳％全氟-2,2-二甲基-1，3·二噁茂和約37至27莫耳％四氟乙烯之共聚物，或約80至90莫耳％全氟-2,2-二甲基-1，3-二噁茂和約20至10莫耳％四氟乙烯之共聚物。欲使用來塗覆的另一個較佳族群材料爲兩親性嵌段共聚物，其包含至少一個疏水性片段和至少一個親水性片段且經由化學鍵或橋部份連接。例子可爲聚矽氧烷水凝膠，例如於PCT申請案W0 96/31792和W0 97/49740中所述者，其等係倂於本文用爲參考。 22 ---------♦亀 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} tT---------#-¾ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（vt) 特別佳的基質材料族群包含有機聚合物，且係選自包含聚丙稀酸酯，聚異丁嫌酸酯’聚丙嫌醯胺’聚(N，N-二甲基丙烯醯胺），聚異丁烯醯胺，聚乙酸乙烯酯’聚矽氧烷，全氟烷基聚醚，氟化之聚丙烯酸酯或-異丁烯酯和兩親性嵌段共聚物，其係包含至少一個疏水性片段’例如聚矽氧烷或全氟烷基聚醚片段或聚矽氧烷/全氟烷基聚醚片段的混合物，及至少一個親水性片段’例如聚噁唑啪’聚(2-羥基乙基異丁烯酸酯)，聚丙烯醯胺’聚(N，N-二甲基丙烯醯胺），聚乙烯基吡咯烷酮聚丙烯酸或聚異丁烯酸片段，或二或多個的底層單體的共聚性混合物。例如，述於美國專利 5,760，100號中之nA”，nBn，nCn和nDn聚合性材料適合使用於本發明之基質材料。在本發明的一些較佳具體實施例中，所使用的特別基質材料在浸漬於塗覆溶液之前亦可先進行『預先處理』或『定位』。雖然並非必要，依據本發明地預處理該基質材料可在單次浸漬步驟中增強聚離子層的『自動梯階式』塗覆。特別地，基質材料之預處理可典型地增加基質表面的粗糙性。因此之故，該基質表面的粗糙性可在多種方法下而改變。通常，塗覆溶液之『底層』（underlayer)或『底漆層』（primer layer)可最先地施加至基質材料，因而完成所需要的表面變化。例如在一個較佳具體實施例中，一或多層的標準層依層浸漬塗覆物可使用爲底層，再進行本發明的最終浸漬塗覆。該『底層』亦可以本技藝中所習知之方式施加，例如噴霧-塗覆，浸漬等。在一些較佳具體實施例中 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1292410 A7 五、發明說明（>>) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，底層可由聚離子材料形成，例如聚（乙烯亞胺）。在一個較佳具體實施例中，當施加該底漆層或底層之後，該基質再浸漬於最終的塗覆溶液中。例如在一個較佳具體實施例中，最終塗覆溶液可含有聚(烯丙基胺氫氯酸鹽)和聚丙嫌酸。在另一個較佳具體實施例中，該塗覆溶液可含有聚(嫌丙基胺氫氯酸鹽)和聚(苯乙烯磺酸)鈉。而且在另一個較佳具體實施例中，基質材料可在溶劑溶液中溶脹，該溶劑溶液含有一溶劑和至少一個聚離子成份。大體上，可使在塗覆溶液中的各成份在水中維持穩定的任何溶劑均適用於本發明。適當醇類的例子非限制性地包括異丙醇，己醇，乙醇等。在一些較佳具體實施例中，基質材料首先在含有約20%異丙醇和約80%水的醇溶液中進行溶脹。在一些較佳具體實施例中，使用來溶脹基質的醇溶液，亦可在最終的單次浸漬聚離子塗覆溶液中做爲溶劑。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在溶脹之後，基質材料再由溶劑溶液中移出並且令其『收縮』。此種『收縮』階段可捕獲存在於溶劑溶液之內的聚陽離子或聚陰離子起始層。於此較佳具體實施例中所述的溶脹/捕獲步驟可使塗覆至基質材料上的塗覆溶液穩定性增加。經發現，本發明方法在大部份的情形下僅使用單次浸漬即可將塗覆溶液施加至基質材料上。因此，相對於上述的LbL方法，本發明的方法可在相當短時間內施加塗覆物。例如，可在低達一分鐘的期間內施加塗覆物。而且在一 24 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（τΛ) 些應用中，100埃的塗覆物在使用單次浸漬時可在約6分鐘之內施加完成’而相似的塗覆物使用上述之UL方法則需大約10小時進行施加（例如20次浸漬）°而且’經發現在一些應用之中，本發明方法可在單次浸漬時施加由約 40埃至約2000埃的塗覆物。然而，通常會需要施加具有實質厚度無法由單次浸漬充分施加的塗覆物。例如在本發明的一個較佳具體實施例中，500埃的塗覆物係使用二次浸漬施加至基質材料上。特別地，最先係將10:1聚陰離子比聚陽離子浸漬液施加至基質材料上。其後，1:10聚陰離子比聚陽離子浸漬液使用爲第二塗覆層。在一些較佳具體實施例中，亦使用多於二次的浸漬，例如於本發明的多成份溶液進行3至5次浸漬。例如，當塗覆本發明之隱形眼鏡材料時，可使用三次浸漬。然而，即使使用本發明溶液進行超過一次的浸漬步驟 ’基質材料的塗覆仍是比LbL方法耗費更短的時間。事實上，LbL方法大約需耗時50個小時（例如1〇〇次浸漬）來進行500埃塗覆物的施加，而本發明的單次浸漬方法則花約8至30分鐘（例如4或5次浸漬）|卩可達相同的厚度〇在本發明的一個較佳具體實施例中，單次浸漬亦可使用於界定製挪__麵。_財_讎可証實在製程中有用，例如轉移接枝聚具==，塑模經本發明聚離子溶液塗覆的情形中，當液態製模材料（例如可聚合材染叫Μ)分散在讎而形成 25 ----------- 11-----訂-------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明固態製品時，至少一部份之塗覆物係由塑模上轉移而來。因此本發明的另一個較佳具體實施例爲一種形成製品和塗覆製品之方法，其係由製造製品之塑模中轉移接枝塗覆材料。這個方法包括藉由至少一部份之塑模與溶液接觸而將聚離子溶液塗覆物施加至塑模，分散液態製模材料於該塗覆物中，該液態製模材料與塗覆物接觸，在熟化和使液體製模材料硬化（例如藉由紫外線光的應用進行聚合作用）期間令塑模塗覆物與液態製模材料接觸。結果，塗覆物可維持黏著性而轉移至固化的製品上。本發明可藉由參考下列的實施例而得到更佳的理解。實施例1 本實施例示範利用本發明溶液使離子材料在相當短時間內塗覆至隱形眼鏡上的能力。基質材料（也就是隱形眼鏡）之製備係使用例如述於美國專利5,760，100號中之材料〇使用本發明的單次浸漬溶液塗覆一個隱形眼鏡試樣（聚矽氧烷/全氟烷基聚醚共聚物）。特別地，該鏡片係依下列方式塗覆。最初，將底漆層藉由噴霧PEI溶液至鏡片上 1分鐘（使用超音波噴嘴），乾燥鏡片1分鐘（使用空氣刀），以PAA溶液噴霧1分鐘，乾燥1分鐘，以PEI溶液噴霧1分鐘，乾燥1分鐘，以PAA溶液噴霧丨分鐘，及乾燥1分鐘。該PEI和PAA溶液之製備係爲將個別的粉末溶解在水中而形成0.001M溶液。施加底漆層之後，將鏡片浸漬在主要爲聚陰離單次浸 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1292410 A7 五、發明說f ) 漬溶液內1分鐘，乾燥1分鐘，浸漬至主要爲聚陽離單次浸漬溶液內1分鐘’及乾燥1分鐘，致使形成10層的雙層塗覆物。上文中所使用的單次浸漬溶液係依下列方式形成。製備分子量爲約90,000之聚丙烯酸溶液係藉由將適當量之材料溶解於水中而形成0.001M的PAA溶液。一旦溶解，藉由加入1N氫氯酸直至將聚陰離子溶液之酸鹼値調整至2.5。上述之溶液製備完成後，將具有分子量約50,000 至約65,000之聚（烯丙基胺氯氫酸鹽）溶解在水中形成 0.001M溶液。然後，同樣地藉由加入氫氯酸調整酸鹼値至得到酸鹼値爲2.5。然後，混合一部份之溶液而形成主要爲聚陰離子之單次浸漬塗覆溶液。特別地爲，藉由將1部分（體積）之 PAH溶液加至10部份（體積）之PAA溶液中而形成具有 10:1莫耳電荷比率（聚陰離子：聚陽離子）之單次浸漬溶液。主要爲聚陽離子之單次浸漬溶液亦相似地藉由將1部分（體積）之PAA溶液加至10部份（體積）之PAH溶液中，因而形成爲具有1:10莫耳電荷比率（聚陰離子：聚陽離子）之溶液。經由測試，僅需4次噴霧階段（底漆層）和2次浸漬，僅耗費12分鐘，即可在鏡片上形成約1微米之塗覆物。由該實施例的結果可知，本發明的單次浸漬溶液使用於基質材料的塗覆比使用標準的層依層方法更快。眚施例2 本實施例示範聚離子材料首先塗覆於塑模上使隱形眼鏡可於塑模中形成且該塗覆層可由塑模轉移至隱形眼鏡上 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------Φ% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（yi ) 的能力。基質材料（也就是隱形眼鏡）之製備係使用例如專利所有權人爲Nicolson及其硏究同仁的美國專利 5,760，100號中之材料，且塑模係使用如於其中所述之鑄造製模技術製成。該試樣塑模首先使用超音波噴嘴，利用PAA溶液噴霧至鏡片上1.5秒而塗覆以底漆層。該PAA溶液之製備如同於實施例1中所述。噴霧之後，塑模使用水噴霧3秒。然後，塑模使用PEI溶液噴霧1.5秒後以水噴霧3秒。PEI溶液之製備如同於實施例1中所述。塑模再次使用PAA溶液噴霧1.5秒且以水噴霧3秒。然後，塑模使用PAH溶液噴霧1.5秒後以水噴霧3秒。該PAH溶液之製備係將PAH粉末溶解於水中而形成0.001M之溶液。一旦完成上述之步驟之後，塑模再次以PAA溶液噴霧1分鐘，以水噴霧3秒，以PAH溶液噴霧1.5秒，以水噴霧3秒，PAA溶液噴霧1.5 秒，以水噴霧3秒，以PAH溶液噴霧1.5秒，以水噴霧3 秒，PAA溶液噴霧1.5秒，以水噴霧3秒，以PAH溶液噴霧1.5秒，以水噴霧3秒等等，一直至5層的雙層聚離子材料在塑模上形成。一旦塑模塗覆完成後，再將聚合性基質材料，例如於本文中所揭示者，分散於塑模中。然後，將聚合性基質材料進行鑄造，熟化，及使用本技藝中所習知之萃取方以異丙醇完全地萃取。取出之後，試樣鏡片浸漬於主要爲聚陰離子之單次浸漬溶液內2至5分鐘。上文中所使用的單次浸漬溶液係依下列方式形成。製 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1292410 Α7 Β7 五、發明說明（/)) 備分子量爲約90,〇〇〇之聚丙烯酸溶液係藉由將適當量之材料溶解於水中而形成〇·〇〇1Μ的PAA溶液。一旦溶解，藉由加入1N氫氯酸直至將聚陰離子溶液之酸鹼値調整至2.5 。上述之溶液製備完成後，將具有分子量約50,000至約 65,000之聚(烯丙基胺氯氫酸鹽)溶解在水中形成0β001Μ溶液。然後’同樣地藉由加入氫氯酸調整酸鹼値至得到酸鹼値爲2.5。然後，混合一部份之溶液而形成主要爲聚陰離子之單次浸漬塗覆溶液。特別地爲，藉由將1部分（體積）之ΡΑΗ溶液加至10部份（體積）之ΡΑΑ溶液中而形成具有10:1莫耳電荷比率（聚陰離子：聚陽離子）之單次浸漬溶液。經由測試’ 5層的雙層塗覆物可使用1.5分鐘的噴霧時間和2至5分鐘的浸漬時間而形成200至400埃的塗覆物。而且，經由測試可知整個塗覆物實質地轉移至固化的製實施例3 本實施例示範聚離子材料由塑模轉移至在塑模中形成之隱形眼鏡上的能力。基質材料（也就是隱形眼鏡）之製備係使用例如述於美國專利5,760，100號中之材料，且塑模係使用如於其中所述之鑄造製模技術製成。該試樣塑模首先使用超音波噴嘴，利用ΡΑΑ溶液噴霧至鏡片上1.5秒而塗覆以底漆層。該ΡΑΑ溶液之製備如同於實施例1中所述。噴霧之後，塑模使用水噴霧3秒。然後，塑模使用ΡΕΙ溶液噴霧1.5秒後以水噴霧3秒。ΡΕΙ溶 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------♦暾 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1Τ---------Φ-. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（j) 液之製備如同於實施例1中所述。塑模再次使用PAA溶液噴霧1.5秒且以水噴霧3秒。然後，塑模使用PAH溶液噴霧1.5秒後以水噴霧3秒。該PAH溶液之製備係將PAH粉末溶解於水中而形成0.001M之溶液。一旦完成上述之步驟之後，將該塑模浸漬於主要爲聚陰離子之單次浸漬溶液中5分鐘，以水淸洗1分鐘，浸漬於主要爲聚陽離子之單次浸漬溶液1分鐘，及以水淸洗1 分鐘。在施加塗覆物至塑模上之後，將聚合性基質材料分散於塑模之內，熟化，及如同於實施例2中所述地進行萃取。然後，將完成的隱形眼鏡浸漬於主要爲聚陰離子之單次浸漬溶液中2至5分鐘。上面所使用的那些單次浸漬溶液係如同於實施例1中所述地形成。經由測試，每個隱形眼鏡具有厚度約1微米的5層雙層塗覆物可在13分鐘內形成。實施例4 使用本文中所述較佳具體實施例之單次浸漬溶液進行單次浸漬來塗覆隱形眼鏡（聚矽氧烷/全氟烷基聚醚共聚物 )。特別地，該鏡片係在異丙醇（IPA)中溶脹之後進行塗覆。在2至5分鐘的浸漬之後，將鏡片由醇溶液中移出，然後浸漬在0.001M之溶液5分鐘，該溶液爲酸鹼値2.5，其同時含有分子量約90,000之丙儲酸和分子量約6〇,〇〇〇之聚(烯丙基胺氫氯酸鹽），且具有10:1莫耳電荷比率（聚陰離子/聚陽離子）。浸漬之後，將鏡片置於磷酸鹽緩衝之食鹽水且高壓滅菌（消毒）。 30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — ——----— — — — — — ^ « — — — — — —I — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（/j) 使用於本實施例的單次浸漬溶液係依下列方法製備：製備具有分子量約90,000之聚丙烯酸溶液係藉由將適當量之材料溶解於水中而形成0.001M的PAA溶液。一旦溶解，該聚陰離子PAA溶液之酸鹼値藉由加入1N氫氯酸而調整酸鹼値直至2.5。接著，製備具有分子量約60,000之聚( 烯丙基胺氯氫酸鹽)之溶液係藉由將適當量之材料溶解在水中而形成0.001M的PAH溶液。然後，同樣地藉由加入1N 氫氯酸調整聚陽離子PAH溶液之酸鹼値至得到酸鹼値2.5 。混合一部份之PAA和PAH溶液而形成主要爲聚陰離子之單次浸漬塗覆溶液。特別地爲，藉由將1部分（體積）之PAH溶液加至10部份（體積）之PAA溶液中而形成具有10:1莫耳電荷比率（聚陰離子：聚陽離子）之溶液。經由測試，在隱形眼鏡上具有接觸角爲50或更低的親水性塗覆物可藉由浸漬在本發明單次浸漬溶液僅爲5分鐘或更低即可達到。實施例5 本實施例示範聚離子材料沈積在隱形眼鏡上的能力。其中使用不同的塗覆方法塗覆各種不同的隱形眼鏡。在下文的每個批次中，基質材料（也就是隱形眼鏡）之製備係使用例如述於美國專利5,760，100號中之材料，且塑模係使用如於其中所述之鑄造製模技術製成。

浸漬塗覆之鏡片（批次#1):第一批次隱形眼鏡之製備係將隱形眼鏡浸漬至聚離子材料內。首先，隱形眼鏡於異丙醇中溶脹。在充份的溶脹之後，將鏡片浸漬至0.001M 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -· ϋ ϋ ϋ 1 I 1 ·ϋ-_、 ϋ ·1_— ϋ n ϋ I _ 1292410 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明溶液（溶液A )，該溶液之酸鹼値爲2.5 ’其含有分子量約 60,000之聚(烯丙基胺氫氯酸鹽)和分子量約60,000之丙烯酸且具有10:1莫耳電荷比率（聚陰離子/聚陽離子）。該等鏡片留置於該溶液5分鐘’然後以水淸洗約1分鐘。鏡片在溶液A中浸漬且淸洗之後’將鏡片浸漬至〇·〇〇1Μ溶液（溶液B)，該溶液含有相同之聚離子材料和酸鹼値，但具有1:10莫耳電荷比率（聚陰離子/聚陽離子）。該等鏡片留置於該溶液5分鐘。浸漬之後’以水淸洗鏡片約1分鐘。噴霧塗覆之塑模（批次#2):第二批次隱形眼鏡之製備係在形成鏡片之前，將塑模以聚離子材料噴霧。塑模之噴霧係使用含有聚(乙烯亞胺)之〇·〇〇1Μ溶液，以超音波噴嘴噴霧1分鐘。然後，鏡片淸洗之後以0.001M之聚丙烯酸溶液噴霧1分鐘。重複這些步驟，直至在塑模上形成三層雙層。施加噴霧塗覆物之後，將鏡片材料分散於塑模中並熟化。然後鏡片使用異丙醇萃取。浸漬塗覆之塑模（批次#3) ··第Η批次隱形眼鏡之製備係將上文中已噴霧之塑模浸漬至聚離子材料的其他溶、液中。噴霧之後，該塑模浸漬於溶液Α中達5分鐘，於7jc中淸洗約1分鐘，浸漬於溶液B中達5分鐘，及再於水中、淸洗約1分鐘。浸漬之後，將鏡片材料分散於塑模中且熟化。然後鏡片使用異丙醇萃取，浸漬於溶液A中約5分鐘，及再浸漬於溶液B中約5分鐘。然後評估鏡片的表面性質。 (i)IP値可度量特定隱形眼鏡與鹽離子和水接觸時的離 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐_) ----- ------------t%--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr---------Awl 1292410 A7 B7 五、發明說明（沁\) 子滲透性。換句話說’ ip値可度量離子擴散經過隱形眼鏡的能力。該測試更專門地述於美國專利5,760，100號。 (ii) Dk値通常用於度量氣體，例如氧，擴散經過隱形眼鏡的能力。有關Dk値更詳細的敘述亦可參見美國專利 5,760，100 號。 (iii) 平均接觸角（固定滴）的度量係使用VCA 2500 XE 接觸角測量設備，由位於麻省波士頓的AST公司製造。該接觸角度通常爲度量隱形眼鏡的表面能量。 (iv) 測定NISDT，或非轉化表面乾燥時間。該NISDT 爲度量特定隱形眼鏡破裂的時間。特別地，隱形眼鏡利用普遍使用於度量之細縫燈設備進行磨耗測試時係以目視觀察。當觀察到磨耗的薄膜首次分裂之點即爲測得NISDT。… (v) 主觀測試之結果係由測試標的者感受鏡片的舒適性而得。三批次鏡片由IP，Dk，接觸角，NISDT和舒適性所顯示的數値顯示，其等均適合對眼睛的延時戴用。雖然本發明的各種不同的較佳具體實施例已經由特定名詞，設備，和方法敘述，但是這些敘述僅爲說明之目的。其中所使用文字係爲描述而非意爲限制。亦需了解者爲，熟於此藝者所做的改變與變化並未偏離本發明揭示於下列申請專利範圍之精神或範圍。除此之外，應理解者爲各種不同的較佳具體實施例的範圍可完全或部份地互相改變。因此，所附申請專利範圍的精神和範圍並不應限制在本申請案文內所涵蓋的較佳說明。 33 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ··% 訂---------Φ*. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公复）

Claims

A8 B8 C8 D8 煩：_费 1292410 修正 1·一種塗覆聚合性基質之方法，該基質包括疏水性聚砂氧院、全氟烷基聚醚、氟化聚丙烯酸酯或一甲基丙烯酸醋’且該基質無陰離子或陽離子基團，該方法包含下列步驟：形成一溶液’該溶液含有荷負電荷材料，其爲聚丙烯酸’和I選自聚（乙烯亞胺）及聚（烯丙基胺氫氯酸鹽）所糸且$之^族群中之荷正電荷材料之數量爲該溶液之莫耳電荷比率爲由約3:1至約ι〇〇:ι ; 維持該溶液之酸鹼値在一範圍之內，使得荷負電荷材料和荷正電荷材料在溶液中可維持穩定；及施加溶液至基質上而形成塗覆物，在基質上之塗覆物具有至少一層’因此其中一層包含荷負電荷材料而且另一層包含荷正電荷材料。 2·根據申請專利範圍第1項之方法，其中莫耳電荷比率爲約10:1。 3·根據申請專利範圍第1項之方法，其中荷負電荷材料包含添加劑且係選自包含抗微生物劑和抗菌劑所組成之族群中。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中荷負電荷材料包含聚丙烯酸且荷正電荷材料包含聚(烯丙基胺氫氯酸鹽 )，及其中含有聚丙烯酸和聚(烯丙基胺氫氯酸鹽)之溶液之酸鹼値係維持在約2.5之數値。 5. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中荷正電荷材料包含添加劑且係選自包含抗微生物劑和抗菌劑所組成之本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 2犯公釐） (請t閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

補充申請專利範園 1292410 A8 B8 C8 D8 6·根據申請專利範圍第丨項之方法，其中τ ^ 料在該溶液中爲主要量。、何負戆荷村 7.根據申請專利範園第i項之方法，其 :該溶液中爲主要量。電荷材酸申請專利範圍族群中料在該溶液中爲主要量 8.根據申請專利範園第i項之方法，意鹼値維持在適當酸鹼値範圍的土〇·5之間，較隹、液之間，該適當酸鹼値範圍依所選用之荷負電荷材之荷材料而定。荷:ΐΗ電 9·根據申請專利範園第1項之方法，其進〜炉八步驟爲在浸漬基質於溶液中之前預處理該基臂二2曰之與具中該某質係以底漆層塗覆物預處理，該底漆層塗覆物藉由將其暂浸漬於含有底漆層材料之溶液而施加至基質之上。一 10. 根據申請專利範圍第9項之方法，其中基質之預處理之步驟爲： ^ 製備包含溶劑和至少一種聚離子材料之溶劑溶液；將基質於溶劑溶液中溶脹；基質於溶劑溶液中溶脹之後將基質由之移出；及收縮基質使至少一種聚離子材料捕獲在基質之間。 11. 根據申請專利範圍第10項之方法，其中該溶劑包含醇，較佳爲異丙醇。 12. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中塗覆物之厚度爲由約40埃至約2000埃。 13·根據申請專利範圍第1項之方法，其中係將基質浸本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請t閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

!292410 - C8 ___D8 __ 六、申請專利範圍漬於溶液中因此於其上形成塗覆物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 14. 根據申請專利範圍第13項之方法，其中該基質之塗覆係爲使用該溶液浸漬一次。 15. 根據申請專利範圍第13項之方法，其中該基質之塗覆係爲使用該溶液浸漬二至五次。 16. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該基質包含塑模且進一步包含之步驟爲：將聚合性材料分散於塑模內； .熟化該聚合性材料使該塗覆物在熟化期間由塑模上移除且至少部份地與聚合性材料之外部表面接觸；及熟化之聚合性材料自塑模中移除，該聚合性料係已使用至少一部份該溶液塗覆。 17. —種塗覆聚合性材料之方法，其包含之步驟爲：形成一聚離子溶液，該聚離子溶液含有聚陰離子材料和聚陽離子材料之數量爲該溶液之莫耳電荷比率爲低於約 10:1 ; 維持該溶液之酸鹼値在一範圍之內，使得聚陰離子材料和聚陽離子材料在聚離子溶液中可維持穩定；提供基質；施加一溶劑至該基質，該溶劑係在合倂含有聚陰離子材料和聚陽離子材料之溶液時足以形成穩定之溶液；將基質於溶劑中溶脹；基質於溶劑中溶脹之後將基質由之移出；及浸漬基質於溶液之中而於其上形成塗覆物，經塗覆之 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 1292410 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍基質具有至少二層，其中一層包含聚陰離子材料而且另一層包含聚陽離子材料。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)