TWI275606B - Method of manufacturing material for forming insulating - Google Patents

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TWI275606B
TWI275606B TW090101057A TW90101057A TWI275606B TW I275606 B TWI275606 B TW I275606B TW 090101057 A TW090101057 A TW 090101057A TW 90101057 A TW90101057 A TW 90101057A TW I275606 B TWI275606 B TW I275606B
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Taiwan
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decane
curable composition
bis
organic solvent
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TW090101057A
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Hideki Suzuki
Katsuyuki Kakinoki
Yoshihisa Nakase
Michinori Nishikawa
Takashi Okada
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Jsr Corp
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Description

1275606 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(1) 發明背景 發明領域 本發明係關於一種用以形成絕緣膜的材料之製法。 技藝背景之描述 可固化組成物在電子領域具有各種用途。因爲近年來 於電子領域使用裝置的微型化,在用於提供此類高電氣性 能裝置中,在材料中的金屬雜質之含量必須控制到最小水 準。 將金屬雜質之含量控制到最小水準之需求,亦適用於 用在電子領域材料的可固化組成物。 一項已知的去除或降低用以形成絕緣膜的材料中金屬 雜質的方法爲造成離子交換樹脂以吸附金屬。 然而,使用離子交換樹脂之方法帶有一些問題如操作 微粒離子交換樹脂之困難,於吸附金屬之後需要許多步驟 以加工離子交換樹脂,如使用鹼性的(或酸性的)溶液作 逆轉再生,使用水及酸性的(或鹼性的)溶液作再生,及 其類似者。 因此本發明目的一在提供用由內含金屬的可固化組成 物而形成降低金屬含量的絕緣膜材料之製法,且彼具有高 效率。 基於爲解決上述慣常技術的問題所作廣泛的硏究之結 果,本案發明人已發現經由將可固化組成物或生料或彼兩 者作濾膜加工可解決上述問題。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) · 4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - . -線· 1275606 A7 ___B7五、發明說明(2) 經濟部%慧跗產眉員H>s費含作社印製 本發明槪要 特別地,本發明之目的在提一種其中包含可固化組成 物的用以形成絕緣膜的材料之製法,而此可固化組成物中 包含(A )無機聚合物化合物或有機聚合物化合物及(b )有機溶劑,而此製法中包含用可產生瑞塔電位的濾膜材 料處理此可固化組成物。 在一項本發明較佳的具體實施例之中,此可產生瑞塔 電位的濾膜材料爲一種濾膜材料而彼係選自一類群而此類 群係由棉花、紙漿、纖維素、矽藻土、珠層鐵、活性碳、 及其中加入陽離子電價改良劑的沸石所組成。 在另一項本發明較佳的具體實施例之中,此可產生瑞 塔電位的濾膜材料合倂以離子交換劑材料或形成螯化物的 材料,或兩者,而使用。 在另一項本發明較佳的具體實施例中,此無機聚合物 化合物爲至少一種化合物的水解縮合物而彼係選自化合物 (A-1)及(A-2)而其係分別地由以下式(1)或 (2 )所展示: R1aSi(OR2)4-a ( 1 ) 其中R1爲氫原子、氟原子,或單價有機基團,R2爲 單價有機基團、且A爲0至2之整數’ R3b(R40)3-bSi-(R7)d-Si(0RS)3-cR6c ( 2 ) 其中R 3、R 4、R 5、及R 6個別地代表單價有機基團 ,b&c個別地代表0至2之整數’ r7代表氧原子或基團 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - . · 線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -5- A7 1275606 ___B7________ 五、發明說明(3) 一(CH2)n —(其中η爲1至6之整數),且d爲0或 1 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在另一項本發明較佳的具體實施例中,此有機聚合物 化合物至少爲一種化合物而其係選自一類群而此類群係由 芳香族的聚芳撐化合物及芳香族聚芳撐醚化合物所組成。 在另一項本發明較佳的具體實施例中,可固化組成物 進一步的包含(C ) 一種化合物其沸點或分解之溫度在 250-450 °C。 在另一項本發明較佳的具體實施例中,可固化組成物 進一步的包含(D ) —種化合物其沸點或分解之溫度 4 5 0 °C以上。 在另一項本發明較佳的具體實施例中,可固化組成物 進一步的包含(E ) —種界面活性劑。 本發明進一步提供其中包含可固化組成物的用以形成 絕緣膜的材料之製法,而此可固化組成物中包含(A )無 機聚合物化合物或有機聚合物化合物及(B )有機溶劑, 此方法其中包含: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 提供(A )無機聚合物化合物或有機聚合物化合物, 使用可產生瑞塔電位的濾膜材料處理此無機聚合物化 合物或有機聚合物化合物,及 由(A )所生成的聚合物化合物及(B )有機溶劑而 生產可固化組成物。 本發明進一步提供其中包含可固化組成物的用以形成 絕緣膜的材料之製法,而此可固化組成物中包含(A )無 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ 6 - A7 1275606 B7_____ 五、發明說明(4) 機聚合物化合物或有機聚合物化合物及(B )有機溶劑, 此方法其中包含: 提供用以生產(A )無機聚合物化合物或有機聚合物 化合物的生料, 使用可產生瑞塔電位的濾膜材料處理此生料, 由此生料生產(A )無機聚合物化合物或有機聚合物 化合物,及 由(A )所生成的聚合物化合物及(B )有機溶劑而 生產可固化組成物。 本發明進一步提供用以形成絕緣膜的材料之製法,其 中包含, 提供(B)有機溶劑, 使用此可產生瑞塔電位的濾膜材料處理有機溶劑,及 由所生成的有機溶劑及(A )無機聚合物化合物或有 機聚合物化合物生產可固化組成物。 由以下描述,本發明的其它目標、特色及優點將變得 更明顯。 發明之詳細說明及本發明較佳的具體實施例 (功能性濾膜材料) 使用於本發明中的作爲此可產生瑞塔電位的濾膜材料 (以下稱爲“功能性濾膜材料”),係選擇可造成瑞塔電 位而與將作過濾的液體起作用的濾膜材料。 作爲該功能性濾膜材料之實施例,可給予普通濾膜材 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公璧) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·. 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1275606 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(5) 料如棉花、紙漿、纖維素、聚酯、矽藻土、珠層鐵、活性 碳、及其中加入陽離子電價改良劑的沸石。在此類之中’ 較佳爲其中包含棉花,纖維素、聚酯,活性碳、及沸石的 灑S吴材料。 加入陽離子電價改良劑可提供濾膜材料以陽離子電價 ,彼將在介於濾膜材料與通過濾膜材料的液體中之帶電材 | 料(而特別是金屬成分)之間產生瑞塔電位,。 作爲陽離子電價改良劑,可提出敘述於 USPNo.2, 802, 82〇的二氰二醯胺,單乙醇 胺、及甲醛之反應產物,敘述於 USP No·2, 839, 506式氨基三嗪樹脂’敘 述於USP No·4, 007, 113的三聚氰胺—甲 醛陽離子性樹脂,敘述於日本專利公告 2 0 0 4 5 / 1 9 6 1的得自N,N ’ —二乙醇哌嗉、三 聚氰胺、福馬林、及甘油鄰苯二甲酸酯類反應之樹脂,敘 述於日本專利公告1 7 4 8 6/1 9 8 8的聚醯胺聚胺表 氯醇陽離子性樹脂,及其類似者。在此類之中,以聚醯胺 聚胺表氯醇陽離子性樹脂爲較佳,基於彼提供穩定的陽離 子電價之能力。 上述日本專利公告1 7 4 8 6 / 1 9 8 8敘述一種功能性 濾膜之製法而彼係產自纖維素、矽藻土、或珠層鐵,經使 用聚醯胺聚胺表氯醇陽離子性樹脂作爲陽離子電價改良劑 使用於本發明中的功能性濾膜材料之厚度較佳者少於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 一 =°J»· 線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) ΓΒΤ 1275606 A7 五、發明說明(6) 0 ,且更佳者在0 · 〇 1 - 1 0 c m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在本發明功能性濾膜材料的一項較佳的具 中,濾膜材料係與離子交換劑材料或形成螯化 倂使用,或與兩者合倂使用。 本發明中離子交換劑材料及形成螯化物的 物,如苯乙烯聚合物、丙烯酸聚合物、甲基丙 、乙烯醇聚合物、聚酯、或纖維素,而將陰離 基團或形成螯化物的官能基團引入於其中。 此離子交換劑材料及形成螯化物的材料之 限制。彼可使用以下列形式:微粒、纖維、或 以下簡單地引述爲”膜”),通常爲微粒形式。 更明確地,可使用強酸性的陽離子交換劑 性的陽離子交換劑材料、強鹼性的陰離子交換 弱鹼性的陰離子交換劑材料而彼係呈微粒、纖 形式。 作爲強酸性的陽離子交換劑材料,可提出 苯交聯的苯乙烯聚合物之磺酸化產物、羧酸化 酯聚合物,及其類似者。作爲弱酸性的陽離子 ,可提出以二乙烯基交聯的丙烯酸或甲基丙烯 苯。作爲強鹼性陰離子交換劑材料,例如可提 換劑材料而彼製作係由將經以二乙烯基苯交聯 聚物而經由氨基甲基化及四價化者。作爲弱鹼 交換劑材料,可提出一種陰離子交換劑材料而 經以二乙烯基苯交聯的苯乙烯共聚物而經由氨 體實施例之 物的材料合 材料爲聚合 烯酸聚合物 子交換官能 形式無特別 多孔性膜( 材料、弱酸 劑材料,或 維、或膜的 以二乙烯基 的丙烯酸甲 交換劑材料 酸之共聚物 出陰離子交 的苯乙烯共 性的陰離子 彼製作係由 基甲基化、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -9 - 1275606
五、發明說明(7) 交 內含氨基甲基基團的丙烯醯胺共聚物而經以 聯者、及其類似者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 作爲形成螯化物的材料,例如可提出微粒、纖維狀、 或膜狀樹脂其製作係由將具有亞胺基:乙酸結構的基團或 彼具有聚胺結構的基團,引入經以二乙烯基苯交聯的苯乙 烯共聚物中。一類型的或二個或更多類型的這類離子交換 劑材料或形成螯化物的材料可內含在功能性濾膜材料中。 共同形成功能性濾膜材料的此離子交換劑材料及形成 螯化物的材料可呈此類與功能性濾膜材料的混合物,或層 狀的此離子父換劑材料與形成螯化物的材料可與功能性滅 膜材料呈並列安排。在稍後案例中,在安排層中部分的材 料可在界面上混合。 此功能性濾膜材料具有孔徑在〇 · 〇 5至1 〇 · 〇 ,且且在〇 · 1至1 · 〇#m。金屬雜質彼具有小於 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此功能性濾膜材料上孔徑的尺寸者,可經由濾膜移除,因 爲在液體之中之微粒雜質係帶電的而此係由於產生的電位 不同’且當液體通過濾膜時可經由功能性濾膜材料吸附。 一些其存在非常小量的金屬雜質可形成細微微粒如微凝膠 ’彼經由可產生瑞塔電位的濾膜移除。另一方面,交換劑 材料及形成螯化物的材料彼主要在收集存在溶液之中的自 由離子。結果,本發明方法可移除其存在於過濾材料中的 各種不同形式之各種金屬雜質。因此,將離子交換劑/形 成螯化物的材料與功能性濾膜材料合倂使用,可確保於可 硬化的樹脂或生料中以高效率去除金屬雜質。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -10- 1275606 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(8) 各種商購上可得到的功能性濾膜材料可用於本發明方 法。在此類之中,Zeta-Plus 列產物,由CUNO K a b u s h i k i K a i s h a製作者,可作爲較佳的可產生瑞塔電位的濾 膜而其中內含離子交換劑材料或形成螯化物的材料,及Zeta-Plus GNTM系歹[J產物及Zeta-Plus LATM系列產物,由CUNO Kabushiki Kaisha製作,係作爲可產生瑞塔電位的濾膜而其中 不含離子交換劑材料或形成螯化物的材料。 (可固化組成物) 本發明可硬化的之組成物包含(A )無機聚合物化合 物或有機聚合物化合物及(B )有機溶劑。作爲無機聚合 物化合物,可提出至少一種化合物的水解縮合物而彼係選 自一類群而此類群係由以下化合物(A - 1 )及(A - 2 )所組成。 R'aSl (OR2)4 -a (1) 其中R1爲氫原子、氟原子,或單價有機基團,R2爲 單價有機基團、且A爲0至2之整數’ R3b(R40)3-bSi-(R7)d-Si(OR5)3-〇R6c ( 2 ) 其中R 3、R 4、R 5、及R 6個別地代表單價有機基團 ,b&c個別地代表0至2之整數’ r7代表氧原子或基團 —(CH2)n—(其中η爲1至6之整數),且d爲〇或 1 ° 成分(A ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · --線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -11 - 1275606 A7 ________B7__________ 五、發明說明(9) 成分(A - 1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 作爲在上述式(1 )由R1及R2代表的單價有機基團 ’可提出院基基團、芳基基團、烯丙基基團、甘油基基團 、及其類似者。作爲在式(1 )中的R 1,單價有機基團, 尤其是以烷基基團及苯基基團爲較佳的。 宜使用帶有1 - 5個碳原子的烷基基團如甲基基團、 乙基基團、丙基基團、丁基基團、及其類似者。此類烷基 基團可爲線性的或分枝的,或可經取代以氫原子或氟原子 〇 作爲使用於式(1 )中的芳基基團,可提出苯基基團 、萘基基團、甲基苯基基團、乙基苯基基團、氯苯基基團 '溴苯基基團、氟苯基基團、及其類似者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以下化合物係作爲由式(1 )代表的化合物之特定的 實施例··三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷、三-正丙氧基矽 烷、三異丙氧基矽烷、三一正丁氧基矽烷、三第二丁氧基 矽烷、三第三-丁氧基矽烷,苯氧基矽烷、氟三甲氧基矽 烷、氟三乙氧基矽烷、氟三-正丙氧基矽烷、氟三異丙氧 基矽烷、氟三-正丁氧基矽烷、氟三第二丁氧基矽烷、氟 三第三-丁氧基矽烷、氟苯氧基矽烷、四甲氧基矽烷、四 乙氧基矽烷、四正丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四正丁 氧基矽烷、四第二丁氧基矽烷、四第三-丁氧基矽烷、四 苯氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲 基三-正丙氧基矽烷、甲基三異丙氧基矽烷、甲基三-正 丁氧基矽烷、甲基三第二丁氧基矽烷、甲基三第三一丁氧 12· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 B7 五、發明說明(1() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基矽烷、甲基苯氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙 氧基矽烷、乙基三-正丙氧基矽烷、乙基三異丙氧基矽院 、乙基三-正丁氧基矽烷、乙基三第二丁氧基矽烷、乙基 三第三-丁氧基矽烷、乙基苯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基 矽烷、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三-正丙氧基矽烷、乙 烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三-正丁氧基矽烷、乙烯基 三第二丁氧基矽烷、乙烯基三第三-丁氧基矽烷、乙烯基 苯氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、正丙基三乙氧基矽烷 、正丙基三-正丙氧基矽烷、正丙基三異丙氧基矽烷、正 丙基三-正丁氧基矽烷、正丙基三第二丁氧基矽烷、正丙 基三第三-丁氧基矽烷、正丙基苯氧基矽烷、異丙基三甲 氧基矽烷、異丙基三乙氧基矽烷、異丙基三一正丙氧基矽 烷、異丙基三異丙氧基矽烷、異丙基三-正丁氧基矽烷、 異丙基三第二丁氧基矽烷、異丙基三第三-丁氧基矽烷、 異丙基苯氧基矽烷、正丁基三甲氧基矽烷、正丁基三乙氧 基矽烷、正丁基三-正丙氧基矽烷、正丁基三異丙氧基矽 烷、正丁基三-正丁氧基矽烷、正丁基三第二丁氧基矽烷 、正丁基三第三-丁氧基矽烷、正丁基苯氧基矽烷、第二 丁基三甲氧基矽烷、第二丁基-異三乙氧基矽烷、第二丁 基-三-正丙氧基矽烷、第二丁基-三-異丙氧基矽烷、 第二丁基一三一正丁氧基矽烷、第二丁基一三一第二丁氧 基矽烷、第二丁基一三一第三一丁氧基矽烷、第二丁基一 苯氧基矽烷、第三-丁基三甲氧基矽烷、第三-丁基三乙 -T3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 B7 五、發明說明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 氧基矽烷、第三-丁基三-正丙氧基矽烷、第三一丁基三 異丙氧基矽烷、第三-丁基三-正丁氧基矽烷、第三-丁 基三第二丁氧基矽烷、第三-丁基三第三-丁氧基矽烷、 第三-丁基苯氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧 基矽烷、苯基三-正丙氧基矽烷、苯基三異丙氧基矽烷、 苯基三-正丁氧基矽烷、苯基三第二丁氧基矽烷、苯基三 第三-丁氧基砂院、苯基苯氧基砂院、乙烯基三甲氧基石夕 烷、乙烯基三乙氧基矽烷、r -氨基丙基三甲氧基矽烷、 r -氨基丙基三乙氧基矽烷、r -縮水甘油氧基丙基三甲 氧基矽烷、r -縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、r -三 氟丙基三甲氧基矽烷、r -三氟丙基三乙氧基矽烷、二甲 基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二甲基一二一正 丙氧基矽烷、二甲基一二一異丙氧基矽烷、二甲基一二一 正丁氧基矽烷、二甲基一二一第二丁氧基矽烷、二甲基一 二一第三一丁氧基矽烷、二甲基二苯氧基矽烷、二乙基二 甲氧基矽烷、二乙基二乙氧基矽烷、二乙基一二一正丙氧 基矽烷、二乙基一二一異丙氧基矽烷、二乙基一二一正丁 氧基矽烷、二乙基一二一第二丁氧基矽烷、二乙基一二一 第三一丁氧基矽烷、二乙基一二一苯氧基矽烷、二一正丙 基二甲氧基矽烷、二一正丙基二乙氧基矽烷、二一正丙基 一二一正丙氧基砂院、二一正丙基一二一異丙氧基砂院、 二一正丙基一二一正丁氧基矽烷、二一正丙基一二一第二 丁氧基矽烷、二一正丙基一二一第三一丁氧基矽烷、二一 正丙基一二一苯氧基矽烷、二一異丙基二甲氧基矽烷、二 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 B7 五、發明說明(仍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 一異丙基二乙氧基矽烷、二一異丙基一二一正丙氧基矽烷 、二一異丙基一二一異丙氧基矽烷、二一異丙基一二—正 丁氧基矽烷、二一異丙基一二一第二丁氧基矽烷、二一異 丙基一二一第三一丁氧基矽烷、二一異丙基一二一苯氧基 矽烷、二一正丁基二甲氧基矽烷、二一正丁基二乙氧基矽 烷、二一正丁基一二一正丙氧基矽烷、二一正丁基一二一 異丙氧基矽烷、二一正丁基一二一正丁氧基矽烷、二一正 丁基一二一第二丁氧基矽烷、二一正丁基一二一第三一丁 氧基矽烷、二一正丁基一二一苯氧基矽烷、二一第二丁基 二甲氧基矽烷、二一第二丁基二乙氧基矽烷、二一第二丁 基一二一正丙氧基矽烷、二一第二丁基一二一異丙氧基矽 烷、二一第二丁基一二一正丁氧基矽烷、二一第二丁基一 二一第二丁氧基矽烷、二一第二丁基一二一第三一 丁氧基 矽烷、二一第二丁基一二一苯氧基矽烷、二一第三一丁基 二甲氧基矽烷、二一第三一丁基二乙氧基矽烷、二一第三 —丁基一二一正丙氧基矽烷、二一第三一丁基一二一異丙 氧基矽烷、二一第三一 丁基一二一正丁氧基矽烷、二一第 三—丁基一二一第二丁氧基砂院、二一第二一丁基一二一 第三一丁氧基矽烷、二一第三一丁基一二一苯氧基矽烷、 聯苯基二甲氧基矽烷、聯苯基-二一乙氧基矽烷、聯苯基 -二一正丙氧基矽烷、聯苯基一二一異丙氧基矽烷、聯苯 基一二一正丁氧基矽烷、聯苯基一二一第二丁氧基矽烷、 聯苯基-二-第三-丁氧基矽烷、聯苯基二苯氧基矽烷、 二乙烯基三甲氧基矽烷、7 -氨基丙基三甲氧基矽烷、r -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 B7 五、發明說明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -氨基丙基三乙氧基矽烷、^ 一縮水甘油氧基丙基三甲氧 基矽烷、^一縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、r -三氟 丙基三甲氧基矽烷、r -三氟丙基三乙氧基矽烷、及其類 似者。 在此類之中較佳的化合物爲四甲氧基矽烷、四乙氧基 矽烷、四正丙氧基矽烷、四異丙氧基矽院、四苯氧基矽院 、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三一正丙 氧基矽烷、甲基三異丙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙 基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基 矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、二甲基二 甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷 、二乙基二乙氧基矽烷、聯苯基二甲氧基矽烷、聯苯基二 乙氧基矽烷、三甲基單甲氧基矽烷、三甲基單乙氧基矽烷 、三乙基單甲氧基矽烷、三乙基單乙氧基矽烷、苯基單甲 氧基矽烷,及苯基單乙氧基矽烷。 此類化合物可個別使用或合倂二個或更多者使用。 成分(A — 2 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲在上述式(2 )中單價有機基團之實施例,可提 出如針對在上述式(1 )有機基團提出的相同基團。 作爲在式(2 )中由R7代表的二價有機基團,可提出 亞甲基基團及帶有2 - 6個碳原子的伸烷基基團。 作爲在式(2 )中針對R 7的帶有氧原子的化合物之實 施例,可提出六甲氧基二矽氧烷、六乙氧基二矽氧烷、六 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1275606 B7 五、發明說明(1今 苯氧基二矽氧烷、1 ,1 ,1 ,3 ,3 -五甲氧基一 3- 甲基二矽氧烷、1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五乙氧基一3 —甲 基二矽氧烷、1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五甲氧基一 3 —苯基 二石夕氧院、1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五乙氧基一 3 —苯基—* 矽氧烷、1 ,1 ,3 ,3 —四甲氧基一1 ,3 —二甲基二 矽氧烷、1 ,1 ,3 ,3 —四乙氧基一1 ,3 —二甲基二 矽氧烷、1 ,1 ,3 ,3 —四甲氧基一1 ,3 —聯苯基二 矽氧烷、1 ,1 ,3,3 —四乙氧基一 1 ,3 —聯苯基二 矽氧烷、 1 = ,1 : ,3 一三甲氧基一 1 ,3 : ,3 一三甲基二 矽氧烷、 1 : ,1 , ,3 —三乙氧基一 1 ,3, ,3 一三甲基二 矽氧烷、 1 , ,1 , ,3 一二甲氧基一 1 ,3 , ,3 一苯基二矽 氧烷、1 ,1 ,3 —三乙氧基—1 ,3,3 —苯基二矽氧 烷、1 ,3 —二甲氧基一1 ,1 ,3 ,3 —四甲基二矽氧 烷、1 ,3 —二乙氧基一 1 ,1 ,3 ,3 —四甲基二矽氧 院、1 ’ 3 — —*甲氧基一1 ,1 ’ 3 ’ 3 —四苯基—*石夕氧 烷,及1 ,3 —二乙氧基一 1 ,1 ,3 ,3 —四苯基二矽 氧烷。在此類之中,較佳的化合物爲六甲氧基二矽氧烷、 六乙氧基二矽氧烷、1 ,1 ,3 ,3 —四甲氧基一1 ,3 —二甲基二矽氧烷、1 ,1 ,3 ,3 —四乙氧基一1 ,3 —二甲基二矽氧烷、1 ,1 ,3 ,3 —四甲氧基一1 ,3 —聯苯基二矽氧烷、1 ,3 —二甲氧基一1 ,1 ,3 ,3 —四甲基二矽氧烷、1 ,3 —二乙氧基_ 1 ,1 ,3 ,3 —四甲基二矽氧烷、1 ,3—二甲氧基_ 1 ,1 ,3 ,3 —四苯基二矽氧烷、1 ,3 —二乙氧基一 1 ,1 ,3 ,3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _線_ 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 •17- 1275606 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -----------B7 ___ 五、發明說明( -四苯基二矽氧烷、及其類似者。 作爲在式(2 )中彼具有d = 0的化合物之實施例, 可提出六甲氧基二矽烷、六乙氧基二矽烷、六苯氧基二砂 烷、1 ,1 ,1 ,2,2 —五甲氧基一甲基二矽烷、 1 ,1 ,1 ,2 ,2 —五乙氧基一2 —甲基二矽烷、1 , 1 ,1 ,2 ,2 —五甲氧基一2 —苯基二矽烷、1 ,1 , 1 ,2,2 —五乙氧基—2 —苯基二矽烷、1 ,1,2, 2 —四甲氧基一 1 ,2 —二甲基二矽烷、1 ,Ί ,2 ,2 —四乙氧基一1 ,2 —二曱基二矽烷、1 ,丄,2 ,2 — 四甲氧基一1 ,2 —聯苯基二矽烷、1 ,1 ,2 ,2 —四 乙氧基一 1 ,2 一聯苯基二矽烷、1 ,1 ,2 一三甲氧基 一 1 ,2 ,2 —三甲基二矽烷、1 ,1 ,2 —三乙氧基一 1 ,2 ,2 —三甲基二矽烷、1 ,1 ,2 —三甲氧基一1 2 ’ 2 —本基—^砂院、1 ,1 ’ 2 —二乙氧基—1 ’ 2 ,2—苯基二矽烷、1 ,2 —二甲氧基—1 ,1 ,2,2 —四甲基二矽烷、1 ,2 一二乙氧基—1 ,1 ,2 ,2 一 四甲基二矽烷、1 ,2 —二甲氧基一1 ,1 ,2 ,2 —四 苯基二矽烷,及1 ,2 —二乙氧基一1 ’ 1 ,2,2—四 苯基___^砂院。 作爲在式(2)中彼具有R7 = —(CH2) —的化合 物之實施例,可提出雙(六甲氧基矽烷基)甲烷、雙(六 乙氧基矽烷基)甲烷、雙(六苯氧基矽烷基)甲烷、雙( 二甲氧基甲基矽烷基)甲烷、雙(二乙氧基甲基矽烷基) 甲烷、雙(二甲氧基苯基矽烷基)甲烷、雙(二乙氧基苯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -線- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -18- 1275606 A7 B7 五、發明說明(1今 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基砂院基)甲院、雙(曱氧基二甲基砂院基)甲院、雙( 乙氧基二甲基矽烷基)甲烷、雙(甲氧基聯苯基矽烷基) 甲院、雙(乙氧基聯苯基矽院基)甲烷、雙(六甲氧基砂 烷基)乙烷、雙(六乙氧基矽烷基)乙烷、雙(六苯氧基 矽烷基)乙烷、雙(二甲氧基甲基矽烷基)乙烷、雙(二 乙氧基甲基砂院基)乙院、雙(二甲氧基苯基砂院基)乙 烷、雙(二乙氧基苯基矽烷基)乙烷、雙(甲氧基二甲基 矽烷基)乙烷、雙(乙氧基二甲基矽烷基)乙烷、雙(甲 氧基聯苯基矽烷基)乙烷、雙(乙氧基聯苯基矽烷基)乙 烷、1 ,3 -雙(六甲氧基矽烷基)丙烷、1 ,3 —雙( 六乙氧基矽烷基)丙烷、1,3 -雙(六苯氧基矽烷基) 丙烷、1 ,3 —雙(二甲氧基甲基矽烷基)丙烷、1 ,3 一雙(二乙氧基甲基矽烷基)丙烷、1 ,3 —雙(二甲氧 基苯基矽烷基)丙烷、1,3 -雙(二乙氧基苯基矽烷基 )丙烷、1 ,3 —雙(甲氧基二甲基矽烷基)丙烷、1 , 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 —雙(乙氧基二甲基矽烷基)丙烷、1 ,3 —雙(甲氧 基聯苯基矽烷基)丙烷、及1,3 -雙(乙氧基聯苯基矽 烷基)丙烷。在此類之中、六甲氧基二矽烷、六乙氧基二 矽烷、六苯氧基二矽烷、1 ,1 ,2,2 —四甲氧基一1 ,2—二甲基二矽烷、1,1,2,2—四乙氧基一1, 2 —二甲基二矽烷、1 ,1 ,2 ,2 —四甲氧基一1 ,2 —聯苯基二矽烷、1 ,1 ,2,2 —四乙氧基—1 ,2 — 聯苯基二矽烷、1 ,2 —二甲氧基—1 ,1 ,2 ,2 —四 甲基二矽烷、1 ,2 —二乙氧基一1 ,1 ,2 ,2 —四甲 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 _— _B7 五、發明說明(仂 基二矽烷、1 ,2 —二甲氧基一 1 ,1 ,2,2 —四苯基 一矽烷、1 ,2 —二乙氧基一 1 ,1 ,2,2 —四苯基二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 砂院、雙(六甲氧基矽烷基)甲烷、雙(六乙氧基矽烷基 )甲烷、雙(二甲氧基甲基矽烷基)甲烷、雙(二乙氧基 甲基矽烷基)甲烷、雙(二甲氧基苯基矽烷基)甲烷、雙 (二乙氧基苯基矽烷基)甲烷、雙(甲氧基二甲基矽烷基 )甲烷、雙(乙氧基二甲基矽烷基)甲烷、雙(甲氧基聯 苯基矽烷基)甲烷、雙(乙氧基聯苯基矽烷基)甲烷、及 其類似者爲較佳的。 本發明中,上述成分(A - 1 )及(A — 2)兩者或 其中之一可用作爲成分(A),且屬於成分(A — 1)或 (A - 2 )之化合物可個別使用或合倂二個或更多者使用 〇 本發明中之水解不必然地須要水解所有基團R 2〇-、 R 9 ◦-、及R 5 ◦-,但水解反應產物可包括那些化合物 而其眾基團中之一係水解的、帶有二個或更多的基團水解 的化合物,及此類化合物之混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明中,”縮合”意指在水解物中的矽醇基團之縮 合以形成S i —〇一 S i鍵結。在本發明中的縮合產物不 必然地將所有矽醇基團縮合,但包括一組化合物其中僅少 量之矽醇基團縮合與帶有不同縮合程度之化合物的混合物 〇 成分(A )的水解縮合物其以通常其聚苯乙烯爲基準 的重量平均分子量的範圍在1,〇〇〇至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 B7 五、發明說明(1今 10,000,000° (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 本發明中用作爲有機聚合物化合物者爲一溶液而其中 含有芳香族聚芳撐及芳香族聚芳撐醚。 作爲芳香族聚芳撐及芳香族聚芳撐醚之實施例’可提 出由以下式(3 )及(4 )展示的化合物,SiLKTM(由Dow Chemical Company 製作),及 FLARETM (由 Honeywell Company 製作)。
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R7至R11個別地代表帶有1 — 2 0個碳原子的 烴基團、苯基基團、氰基基團、硝基基團、烷氧基基團而 彼帶有1 一 20個碳原子、或鹵素原子;X爲基團 —C Q Q ’ 一(其中Q及Q ’個別地代表烷基鹵化物基團 、烷基基團、氫原子、鹵素原子、或芳基基團)、或芴基 基團;Y爲基團一〇一、一CO —、一 C〇〇一、 —CONH —、一 S —、一 S〇2 —,或伸苯基基團;A爲 0或1 ; b至f個別的意指0至4之整數;g爲5 — 100mo 1%,h 爲 0 — 95mo 1%,且 i 爲 〇 — 95mol% (假設 g + h+ i = l〇〇mol%);且 j 爲 0— l〇〇mo 1% 及 k 爲 0 — l〇〇mo 1% (假 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(1穹 設 j+k=100mol%)。 (B )有機溶劑 以下溶劑係作爲使用於本發明中的有機溶劑之實施例 :脂肪族的烴溶劑如正-戊烷、異戊烷、正-己烷、異己 烷,正一庚烷、異庚烷、2,2,4 一三甲基戊烷、正辛 烷、異辛烷、環己烷、及甲基環己烷;芳香族烴溶劑如苯 、甲苯、二甲苯、乙基苯、三甲基苯、甲基乙基苯、正丙 基苯、異丙基苯、及二乙基苯;單氫醇類如甲醇、乙醇、 正丙醇、異丙醇、正一 丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三一 丁醇、正一戊醇、異戊醇、2 -甲基丁醇、第二戊醇、第 三一戊醇、3 —甲氧基丁醇、正一己醇、2 —甲基戊醇、 第二己醇,2 -乙基丁醇、第二庚醇,庚醇一 3、正辛醇 、2 —乙基己醇、第二辛醇、正一壬醇、2 ,6 —二甲基 庚醇一 4,正一十烷醇、第二十一碳烷醇、三甲基壬醇、 第二十四碳烷醇、第二十七碳烷醇、酚、環己醇、甲基環 己醇、3 ,3 ,5 —三甲基環己醇、苄基醇、苯基甲基甲 醇、二丙酮醇、及甲酚;聚氫醇如乙二醇、1 ,2 —聚乙 烯乙二醇、1 ,3 — 丁二醇,戊烷二醇一2 ,4、2 —甲 基戊烷二醇一 2,4、己二醇—2,5、庚烷二醇_2, 4,2 -乙基己二醇一 1 ,3、二甘醇、二丙二醇、三甘 醇、三丙二醇、及甘油;酮類如丙酮、甲基乙基酮、甲基 正丙基酮、甲基正丁基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、甲 基正戊基酮、乙基正丁基酮、甲基正一己基酮、二一異丁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·. 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -22- 1275606 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明(2Q 基酮、三甲基壬烷、環己酮、甲基環己酮、2 ,4 一戊院 二酮、丙_基丙酮、二丙酮醇、乙醯苯酮、及蔚酮;醚类買 如乙醚、異丙基醚、正丁基醚、正一己基醚、2 —乙基己 基醚、環氧乙烷、1 ,2 —環氧丙烷、二噁茂烷、4 一甲 基二噁茂烷、二噁烷、二甲基二噁烷、乙二醇單甲基醚、 乙二醇單乙醚、乙二醇乙醚、乙二醇單一正丁基醚、乙二 醇單一正一己基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單一 2 —乙 基丁基醚、乙二醇二丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單 乙醚、二甘醇乙醚、二甘醇單一正丁基醚、二甘醇二一正 丁基醚、二甘醇單-正-己基醚、乙氧基三甘醇、四甘醇 二一正丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙醚、丙二醇 單丙基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二 醇單乙醚、三丙二醇單甲基醚、四氫咲喃、及2 —甲基四 氫呋喃;酯類溶劑如二乙基碳酸酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯 、r 一丁內酯、r 一戊內酯、N —乙酸丙酯、乙酸異丙酯 、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第二丁酯、乙酸正戊酯 、乙酸第二戊酯、乙酸3—甲氧基丁酯、乙酸甲基戊酯、 乙酸2 —乙基丁酯、乙酸2 —乙基己酯、乙酸苄酯、乙酸 環己酯、乙酸甲基環己酯、乙酸正壬酯、乙醯乙酸甲酯、 乙醯乙酸乙酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙 酸酯、二甘醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、二 甘醇單-正丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二 醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、丙二醇單丁基 醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、二丙二醇單乙醚乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) :23 - " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: :線· 1275606 A7 B7 五、發明說明(21) 酸酯、乙二醇二乙酸酯、甲氧基三甘醇乙酸酯、丙酸乙酯 、丙酸正丁酯、丙酸異戊酯、草酸二乙醇酯、草酸二-正 丁醇酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸正戊酯 、丙二酸二乙醇酯、酞酸二甲醇酯、及酞酸二乙醇酯;內 含氮的溶劑如N —甲基甲醯胺、N,N —二甲基甲醯胺、 N,N —二甲基甲醯胺、乙醯胺、N —甲基乙醯胺、N, N —二甲基乙釀胺、N —甲基丙醯胺、及N —甲基D比咯院 酮;及內含硫的溶劑如二乙基硫化物、噻吩、四氫噻吩、 二甲基亞硕、環硕烷、及1,3 -丙烷亞碾;此類溶劑可 個別使用或合倂二個或更多者使用。 本發明中,尤其較佳者在使用沸點低於2 5 0 °C的有 機溶劑。特定的實施例爲醇類如甲醇、乙醇、及異丙醇; 聚氫醇如乙二醇及甘油;乙二醇醚溶劑如乙二醇單甲基醚 、乙二醇單丁基醚、二甘醇單乙醚、二甘醇乙醚、丙二醇 單丙基醚,及二丙二醇單乙基醚;乙二醇乙酸酯溶劑如乙 二醇單乙酸甲酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇二乙酸 酯、丙二醇甲基醚乙酸酯;醯胺溶劑如N,N —二甲基乙 醯胺、N,N —二甲基甲醯胺、及N_甲基一 2 — D比略院 酮;酮溶劑如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醯基 丙酮、及甲基戊基酮;及羧酸酯類如乳酸乙酯、丙酸甲氧 基甲酯、及丙酸乙氧基乙酯。此類溶劑可個別使用或合倂 二個或更多者使用。 使用於本發明中的有機溶劑其用量範圍在〇 · 3至 2 5倍於以重量計的成分(A )(當使用化合物(A - 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 1275606 A7 B7 五、發明說明(2$ )或化口物(A - 2 )日寸作爲完全水解的縮合物)及成分 (B )之總量。 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 當使用化合物(A - 1)或化合物(a - 2),除了 於本發明中的成分(A )及(B )之外可使用催化劑。 有機酸、無機酸,有機鹼、無機鹼、及金屬螯化物可 在本發明中用作爲催化劑。 作爲有機酸之實施例,可提出乙酸、丙酸、丁酸、戊 酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、草酸、順丁烯二酸 、甲基丙二酸、己二酸、癸二酸、五倍子酸、丁酸、蜜石 酸、花生四烯酸、莽草酸、2 —乙基己酸、油酸、硬脂酸 、亞麻油酸、亞油酸、水楊酸、苯甲酸、對一氨基苯甲酸 、對一甲苯磺酸、苯磺酸、單氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙 酸、三氟乙酸、甲酸、丙二酸、磺酸、鄰苯二甲酸、反丁 烯二酸、檸檬酸,及酒石酸。 作爲無機酸之實施例,可提出鹽酸、硝酸、硫酸、氫 氟酸,及磷酸。 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲有機鹼之實施例,可提出吡啶、吡咯、哌嗪、吡 咯啶、六氫吡啶、甲基吡啶、三甲胺、三乙胺,單乙醇胺 、二乙醇胺、二甲基單乙醇胺、單甲基二乙醇胺、三乙醇 胺、二吖雙環辛烷、二吖雙環壬烷、二吖雙環十一烷烯、 及四甲基氫氧化銨。 作爲無機鹼之實施例,可提出氨水,氫氧化鈉、氫氧 化鉀、氫氧化鋇、及氫氧化鈣。 此外,可將金屬螯化物化合物加入本發明組成物中。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 B7 五、發明說明(2¾ 以下化合物可作爲由金屬螯化物化 :鈦螯化物化合物如三乙氧基一單(乙 合物代表 的寶 醯基丙 、三一正丙氧基•單(乙醯基丙酮酸鹽)鈦、 •單(乙醯基丙酮酸鹽)鈦、 一 正丁氧基•單(乙醯基丙酮酸鹽)鈦、 三—丁氧 乙醯基丙 鹽)鈦、 正丁氧基 氧基•單(乙醯基丙酮酸鹽)鈦、三第 乙醯基丙酮酸鹽)鈦、二乙氧基•雙( 鈦、二一正丙氧基•雙(乙醯基丙酮酸 氧基•雙(乙醯基丙酮酸鹽)鈦、二一 醯基丙酮酸鹽)鈦、 二一第二丁氧基•雙(乙醯基丙酮 三- 丁氧基•雙(乙醯基丙酮酸鹽)鈦 異丙 施例 )鈦 氧基 基· 酮酸 •雙 酸鹽)鈦 、單乙氧 三(乙醯 乙醯基丙酮酸鹽)鈦、單-正丙氧基 鹽)鈦、單-異丙氧基•三(乙醯基丙酮酸鹽 正丁氧基•三(乙醯基丙酮酸鹽)鈦 單一第二 乙醯基丙酮酸鹽)鈦、單-第三- 丁氧基 基· 基丙 鈦、 丁氧 三( 單( 鹽) 異丙 (乙 一第 三( 酮酸 單一 基· 乙醯 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基丙酮酸鹽)鈦、四(乙醯基丙酮酸鹽)鈦、三乙氧基· 單(乙基乙醯乙酸鹽)鈦、三一正丙氧基•單(乙醯乙酸 乙酯)鈦、三異丙氧基•單(乙基乙醯乙酸鹽)鈦、 三-正丁氧基•單(乙基乙醯乙酸鹽)鈦、三第二丁 氧基•單(乙基乙醯乙酸鹽)鈦、三第三一 丁氧基•單( 乙基乙醯乙酸鹽)鈦、二乙氧基•雙(乙基乙醯乙酸鹽) 鈦、二一正丙氧基•雙(乙基乙醯乙酸鹽)鈦、二一異丙 氧基•雙(乙基乙醯乙酸鹽)鈦、二一正丁氧基•雙(乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -26- 1275606 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(2今 基乙醯乙酸鹽)鈦、-第二丁氧基•雙(乙基乙醯乙酸鹽 )鈦、二一第三一丁氧基•雙(乙基乙醯乙酸鹽)鈦、單 乙氧基•三(乙基乙醯乙酸鹽)鈦、單一正丙氧基•三( 乙基乙醯乙酸鹽)鈦、單一異丙氧基•三(乙基乙醯乙酸 鹽)鈦、單一正丁氧基•三(乙基乙醯乙酸鹽)鈦、單一 第二丁氧基•三(乙基乙醯乙酸鹽)鈦、單一第三一丁氧 基•三(乙基乙醯乙酸鹽)鈦、四(乙基乙醯乙酸鹽)鈦 、單(乙醯基丙酮酸鹽)三(乙基乙醯乙酸鹽)鈦、雙( 乙醯基丙酮酸鹽)雙(乙基乙醯乙酸鹽)鈦,及三(乙醯 基丙酮酸鹽)單(乙基乙醯乙酸鹽)鈦;銷螯化物化合物 如三乙氧基•單(乙醯基丙酮酸鹽)锆、三-正丙氧基· 單(乙醯基丙酮酸鹽)锆、三異丙氧基•單(乙醯基丙酮 酸鹽)锆、三-正丁氧基•單(乙醯基丙酮酸鹽)锆、三 第二丁氧基•單(乙醯基丙酮酸鹽)銷、三第三-丁氧基 •單(乙醯基丙酮酸鹽)銷、d i乙氧基•雙(乙醯基丙 酮酸鹽)锆、二一正丙氧基•雙(乙醯基丙酮酸鹽)锆、 二一異丙氧基•雙(乙醯基丙酮酸鹽)锆、二一正丁氧基 •雙(乙醯基丙酮酸鹽)锆、二一第二丁氧基•雙(乙醯 基丙酮酸鹽)銷、二-第三- 丁氧基•雙(乙醯基丙酮酸 鹽)锆、單乙氧基•三(乙醯基丙酮酸鹽)锆、單-正丙 氧基•三(乙醯基丙酮酸鹽)锆、單一異丙氧基•三(乙 醯基丙酮酸鹽)锆、單-正丁氧基•三(乙醯基丙酮酸鹽 )锆、單一第二丁氧基•三(乙醯基丙酮酸鹽)锆、單一 第三- 丁氧基•三(乙醯基丙酮酸鹽)锆、四(乙醯基丙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· _ 線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -27- 1275606 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(2导 酮酸鹽)鍩、三乙氧基•單(乙基乙醯乙酸鹽)銷、三-正丙氧基•單(乙基乙醯乙酸鹽)锆、三異丙氧基•單( 乙基乙醯乙酸鹽)銷、三一正丁氧基•單(乙基乙醯乙酸 鹽)锆、三第二丁氧基•單(乙基乙醯乙酸鹽)銷、三第 三一丁氧基•單(乙基乙醯乙酸鹽)锆、二乙氧基•雙( 乙基乙醯乙酸鹽)锆、二-正丙氧基•雙(乙基乙醯乙酸 鹽)锆、二一異丙氧基•雙(乙基乙醯乙酸鹽)銷、二— 正丁氧基•雙(乙基乙醯乙酸鹽)锆、二一第二丁氧基· 雙(乙基乙醯乙酸鹽)锆、二—第三一丁氧基•雙(乙基 乙醯乙酸鹽)锆、單乙氧基•三(乙基乙醯乙酸鹽)锆、 單-正丙氧基•三(乙基乙醯乙酸鹽)锆、單一異丙氧基 •三(乙基乙醯乙酸鹽)銷、單一正丁氧基•三(乙基乙 醯乙酸鹽)锆、單一第二丁氧基•三(乙基乙醯乙酸鹽) 锆、單一第三一丁氧基•三(乙基乙醯乙酸鹽)錆、四( 乙基乙醯乙酸鹽)锆、單(乙醯基丙酮酸鹽)三(乙基乙 醯乙酸鹽)锆、雙(乙醯基丙酮酸鹽)雙(乙基乙醯乙酸 鹽)锆、及三(乙醯基丙酮酸鹽)單(乙基乙醯乙酸鹽) 锆;及鋁螯化物化合物如三(乙醯基丙酮酸鹽)鋁及三( 乙基乙醯乙酸鹽)鋁。 催化劑使用量通常0·0001—lmo1 ,且宜在 〇· 001 — 0 · lmo 1 ,針對一莫耳的化合物(A — 1 )及化合物(A - 2 )的總量。 本發明中可固化組成物可進一步的包含(C ) 一種化 合物其沸點或分解之溫度在2 5 0 - 4 5 0 °C。作爲該化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -a衣 . _線- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -28^ 1275606 A7 __ B7 五、發明說明(2今 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合物特定的實施例,可提出(1 ) 一種具有聚伸烷基氧化 物結構的化合物,(2 )(甲基)丙烯酸酯聚合物,(3 )聚酯、(4 )聚碳酸酯、及(5 )聚酐。 本發明中,沸點及分解溫度意指於一大氣壓下的溫度 〇 (1 ) 一種具有聚伸烷基氧化物結構的化合物 作爲聚伸院基氧化物結構,可提出聚環氧乙垸結構、 聚環氧丙烷結構、聚伸丁基氧化物結構、聚丁烯氧化物結 構、及其類似者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具有聚伸烷基氧化物結構的化合物特定的實施例包括 醚化合物如聚氧伸乙基烷基醚、聚氧伸乙基烷基苯基醚、 聚氧伸乙基類固醇醚、聚氧伸乙基羊毛脂衍生物、環氧乙 烷之衍生物烷基酚福馬林縮合物、聚氧伸乙基聚氧丙烯嵌 段共聚物、及聚氧伸乙基聚氧丙烯烷基醚類;醚一酯類化 合物如聚氧伸乙基甘油酯、聚氧伸乙基山梨醇脂肪酸酯、 聚氧伸乙基山梨糖醇脂肪酸酯、及聚氧伸乙基脂肪酸烷醇 醯胺磺酸脂;及酯類化合物如聚乙二醇脂肪酸酯、乙二醇 脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨醇脂 肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、及蔗糖脂肪酸酯。 作爲聚氧伸乙基聚氧丙烯嵌段共聚物,可提出具有以 下嵌段結構的化合物z -(A)n-(B)m-, —(A)n— (B)m—(A)1—, 其中A意指基團一 CH2CH2〇一,B意指基團 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明說明(2乃 —CH2CH (CH3)〇一,且η爲1至90之數目,m 爲10至90之數目,1爲〇至90之數目。 (2 )(甲基)丙烯酸聚合物 作爲用以形成本發明中的(甲基)丙烯酸聚合物的丙 烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類,可提出丙烯酸烷基酯類、甲 基丙烯酸烷基酯類、丙烯酸烷氧基烷基酯類、甲基丙烯酸 烷氧基烷基酯類,及其類似者。 作爲丙烯酸烷基酯類特定的實施例,帶有1 - 6個碳 原子的烷基酯類如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙 酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、戊基 丙烯酸酯、及丙烯酸己酯。作爲甲基丙烯酸烷基酯類特定 的實施例,可提出帶有1 - 6個碳原子的烷基酯類如甲基 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、正甲基丙烯酸丙酯、甲基 丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、 甲基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸戊酯、及甲基丙烯酸己酯。 作爲丙烯酸烷氧基烷基酯類,可提出丙烯酸甲氧基甲酯、 丙烯酸乙氧基乙酯、及其類似者類。作爲甲基丙烯酸烷氧 基烷基酯類,可提出甲基丙烯酸甲氧基甲酯、甲基丙烯酸 乙氧基乙酯、及其類似者。 在此類之中,甲基丙烯酸烷基酯類爲較佳的。尤其較 佳的甲基丙烯酸烷基酯類爲甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸 異丁酯、及其類似者。 本發明中,宜使(甲基)丙烯酸酯聚合物爲上述單體 及彼具有烷氧基矽烷基基團的單體之共聚物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -JI衣 訂: |線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -30- 1275606 A7 __B7 五、發明說明(28) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 作爲彼具有院氧基砂院基基團的單體,可提出甲基丙 烯酸3 -(二甲氧基ΐ夕院基)丙酯、甲基丙烯酸3 -(三 乙氧基矽烷基)丙酯、甲基丙烯酸3 —〔三(甲氧基乙氧 基)矽烷基〕丙酯、甲基丙烯酸3 —(甲基二曱氧基矽院 基)丙酯、甲基丙烯酸3 -(甲基二乙氧基矽烷基)丙酯 、及其類似者。 在用以形成丙烯酸共聚物的總單體中,具有烷氧基矽 烷基基團的單體之含量在0·5-10mo1%,且較佳 地在 1 — 7mo 1%。 除上述丙烯酸酯類單體、甲基丙烯酸酯類單體、及彼 具有烷氧基矽烷基基團的單體之外,本發明的丙烯酸聚合 物可含有少於4 0m ο 1 %其它自由基可聚合的單體。 -·線· 該自由基可聚合的單體包括不飽和羧酸如丙烯酸及甲 基丙烯酸,不飽和醯胺如N,N -二甲基丙烯醯胺及N, N -二甲基甲基丙烯醯胺,不飽和酮類如甲基乙烯基酮, 芳香族化合物如苯乙烯及α -甲基苯乙烯、及其類似者。 本發明的(甲基)丙烯酸聚合物之數目平均分子量, 針對苯乙烯爲基準而言的分子量,在1, 000至 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 100, 000,且較佳地在1, 000至20, 000 0 (3 )聚酯類 作爲聚酯之實施例,可提出羥基羧酸的聚縮合產物、 內酯的開環聚合產物、脂肪族多元醇與脂肪族的多羧酸之 聚縮合產物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 B7 五、發明說明(2导 (4 )聚碳酸酯 碳酸酯的聚縮合產物’例如可提出如聚乙丨希碳酸酯、 聚丙烯碳酸酯、聚伸丙基碳酸酯、聚伸丁基碳酸酯、聚伸 戊基碳酸酯、或聚六亞甲基碳酸酯’及伸院基二醇。 (5 )聚酐 二羧酸的聚縮合產物’可提出如聚丙二醯基氧化物、 聚己二醯基氧化物、聚庚二醯基氧化物、聚羊一醯氧化物 、聚壬二醯氧化物、聚皮脂醯基氧化物、或其類似者。 亦包括者爲乙烯基醯胺聚合物如聚(N 一乙烯基乙醯 胺)、聚(N —乙烯基吡咯烷酮)、聚(2 —甲基一 2 -二氫鸣唑)、及聚(N,N —二甲基丙烯醯胺);苯乙烯 聚合物如聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、及聚一 α —甲基苯乙 烯;及其類似者。 彼沸點或分解之溫度在2 5 0 - 4 5 0 °C的化合物’ 彼係溶解或分散在成分(A )之中者,其比例通常1 一 8〇〜1:%,且宜在5 — 6 511:%,佔成分(入)(作 爲完全水解的縮合物)的用量。 本發明中此完全水解的縮合物係定義作一產物,其中 100%的由一OR2、一〇R4、及一OR5展示的基團 係水解成變得一〇Η且係完全地縮合。 本發明可硬化的組成物可進一步的包含沸點或分解之 溫度大於4 5 0 °C的化合物。 作爲該沸點或分解之溫度大於4 5 0 °C的化合物之實 施例,可提出彼具有聚醯胺酸及/或羧酸酐基團(該化合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) -32- 1275606 A7
五、發明說明(邛 物統稱爲 特定的聚釀亞胺”)的聚釀亞1女化合物及聚芳 撐。 此聚醯亞胺宜帶有羧酸酐基團,可水解的有機矽烷基 基團、及其類似者。 本發明中的聚醯胺酸可能不必須在完全地醯亞胺化。 聚醯亞胺的醯亞胺化之速率在5 0%或更多,且宜在9 0 %或更多。 此類特定的聚醯亞胺可得自(a )在一有機溶劑之中 將四羧酸二酐與二胺化合物反應且使用過量量的四羧酸二 酐之方法,以製作聚醯胺酸之溶液或(b )在一有機溶劑 之中經由熱或化學的處理將得自方法(a )中的聚醯胺酸 作脫水-去環化反應之方法,以製作其中具有羧酸酐基團 的聚醯亞胺之溶液。在此類之中,方法(b )爲更佳的。 作爲使用於方法(a )中四羧酸二酐特定的實施例’ 可提出2,3,2, ,3,—聯苯四羧酸二酐、2,3, 3, ,4,—聯苯四羧酸二酐、3 ,4,3, ,4, 一聯 苯四羧酸二酐、9 ,9 一雙(2,3 -二羧基苯基)芴二 酐、9,9 一雙(3,4 一二羧基苯基)芴二酐、2 ’ 2 —雙(2,3—二羧基苯基)—1,1,1,3,3,3 一六氟丙烷二酐、2,2 -雙(3,4 一二羧基苯基)一 1,1,1 ,3 ’ 3,3 —六氟丙烷二酐、9 ,9 一雙〔 4— (2,3 -二羧基苯氧基)苯基〕芴二酐、9 ’ 9一 雙〔4 一(3,4 一二羧基苯氧基)苯基〕荀二酐、2 ’ 2 -雙〔4— (2,3 -二羧基苯氧基)苯基〕一1 ’ 1 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) .. --線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -33- [275606 A7 B7 五、發明說明(邛 3 ,3 ,3,3 -六氟丙烷二酐 ,4 一二羧基苯氧基)苯基〕 一六氟丙院一肝。 作爲使用於方法(a )的 、及 2,2 —雙〔4 — —1 , 1 , 1 , 3 , 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) J·衣 線_ 可使用9 ,9 一雙( 一氨基苯基)芴、9 9 —雙〔4 — ( 2 — 〔4 一(3 -氨基苯 (4 一氨基苯氧基) 基)—1,1,1, (3-氨基苯基)一 、2,2 —雙(4 — 3 —六氟丙烷、2 , 基〕—1,1,1, 〔4 一( 3 —氨基苯 ,3 —六氟丙院、2 苯基〕—1 ,1 ,1 -二氨基聯苯基醚、 ’ -二氨基聯苯基醚 4 — —~*氨基聯苯基 ,2, 一二氨基聯苯 一二氨基聯苯、3, 基聯苯、4,4 ’ — ,2 ’ 一雙(三氟甲 J二胺化合物特定的實施例 2 -氨基苯基)芴、9,9 一雙( ,9 —雙(4 氨基苯氧基) 氧基)苯基〕 苯基〕芴、2 一氨基苯基)芴、9 , 苯基〕芴、9,9 一雙 芴、9 ,9 —雙〔4 — 2 -雙(2 -氨基苯 3 -六氟丙院、2 ,2 -雙 1 ,3 ,3 ,3 —六氟丙院 氨基苯基) 2 —雙〔4 3,3 氧基),2 — 醚 4 二氨基 基)聯 (2 -氨基苯氧基)苯 3 —六氟丙烷、2,2 —雙 1 3 苯基〕 雙〔4 一(4 一氨基苯氧基) 3,3 j —- ,4, 3,- —•氨3 聯苯、 苯、cl 氨 4 六氟丙烷、2,2 ’ 基聯苯基醚、2,4 氨基聯苯基醚、3, 二氨基聯苯基醚、2 氨基聯苯、2,4 ’ 苯、3 ,4,—二氨 ,4, 2 ’ 一 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^34- 1275606 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明( 4’ 一雙(三氟甲基)聯苯、2 -(3 -氨基苯基)一 3 ’ 一氨基苯基、2,2’ 一雙(3 -氨基苯基)聯苯、及 9 ,9 一雙〔3 —苯基一 4 一(4 一氨基一 2 —三氟甲基 苯氧基)苯基]苟。 此外,在分子中帶有3或更多氨基胺的化合物可合倂 使用以二胺化合物。 以下化合物可作爲在分子中帶有3或更多氨基的胺化 合物之實施例:三胺類如1 ,3,5 -三氨基苯、3,3 ’ ,5-三氨基聯苯、3,3’ ,5-三氨基聯苯基醚、 1 ,1 一雙(4 一氨基苯基)一 1 一(4 一氨基苯基)乙 院、1 ,1 一雙(4 一氨基苯基)一 1一(4 一氨基苯基 )—2,2 ,2 —二氟乙院、2 —氨基—9 ’ 9 —雙(4 —氨基苯基)芴、及2 —氨基一 9 ,9 一雙〔4 一(4 一 氨基苯氧基)苯基〕芴;四胺類如9 ,9 一雙(3 ,4 一 二氨基苯基)芴、9,9 一雙(3,5 -二氨基苯基)芴 、2,7 -二氨基一 9,9 一雙(2 -氨基苯基)芴、2 ,7 —二氨基一 9 ,9 —雙(3 —氨基苯基)芴、2,7 —二氨基一 9,9 —雙(4 一氨基苯基)芴、3,6 -二 氨基一 9,9 一雙(2 -氨基苯基)荀、3,6 - 一氨基 —9,9 —雙(3 -氨基苯基)芴、3,6 -二氨基一 9 ,9 —雙(4 一氨基苯基)芴、4,5 —二氨基一 9 ,9 一雙(2 —氨基苯基)芴、4,5 —二氨基一 9 ,9 一雙 (3 —氨基苯基)芴、4,5 —二氨基—9,9 —雙(4 一氨基苯基)芴、1 ,2,4,5 —四氨基苯、3 ,3’ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -35 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) J·衣 · --線- 1275606 A7 B7 五、發明說明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,4,4’ 一四氨基聯苯、雙(3 ,4 —二氨基苯基)甲 烷、雙(3 ,5 —二氨基苯基)甲烷、2 ,2 -雙(3 , 4 一二氨基苯基)丙烷、2,2 -雙(3,4 一二氨基苯 基)—1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、雙(3,5 —二氨基苯基)醚、2,7 —二氨基一 9,9 一雙〔3 — (2 —氨基苯氧基)苯基〕芴、2,7 -二氨基一 9 ,9 —雙〔3 -(3 -氣基苯氧基)苯基〕勿、2 ’ 7 - —*氣 基一 9,9 一雙〔3 -(4 一氨基苯氧基)苯基〕勿、3 ,6 -二氨基一 9 ,9 一雙〔3 -(2 —氨基苯氧基)苯 基〕芴、3,6 -二氨基一 9 ,9 一雙〔3 -(3 -氨基 苯氧基)苯基〕芴、3,6 —二氨基一 9 ,9 一雙〔3 — (4 一氨基苯氧基)苯基〕芴、4,5 —二氨基一 9,9 一雙〔3 -(2 -氨基苯氧基)苯基〕芴、4,5 -二氨 基一 9,9 一雙〔3 — (3 -氨基苯氧基)苯基〕芴、4 ,5 —二氨基一 9,9 一雙〔3 -(4 一氨基苯氧基)苯 基〕荀、2,7-二氨基—9 ,9 一雙〔4一(2 -氨基 苯氧基)苯基〕芴、2,7 -二氨基一9 ,9 一雙〔4 一 (3 -氨基苯氧基)苯基〕芴、2,7 —二氨基—9,9 一雙〔4 一(4 一氨基苯氧基)苯基〕芴、3,6 -二氨 基一 9,9 一雙〔4 一(2 -氨基苯氧基)苯基〕芴、3 ,6 -二氨基一 9 ,9_雙〔4 — (3 —氨基苯氧基)苯 基〕芴、3,6 —二氨基—9 ,9 一雙〔4 一(4 一氨基 苯氧基)苯基〕苟、4,5 —二氨基一 9 ,9 一雙〔4 — (2 -氨基苯氧基)苯基〕芴、4,5 -二氨基一 9 ,9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ 36 - 1275606 A7 B7 五、發明說明(3今 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一雙〔4 一(3 —氨基苯氧基)苯基〕芴、4,5 —二氨 基一 9,9 —雙〔4 一(4 一氨基苯氧基)苯基〕苟、9 ,9 一雙〔4 一(3,5 —二氨基苯氧基)苯基〕芴、1 ,3 -雙(3,5 -二氨基苯氧基)苯、1 ,4 一雙(3 ,5 —二氨基苯氧基)苯、2,2 —雙〔4 一(3,5 — 二氨基苯氧基)苯基〕丙烷、及2,2 -雙〔4 一(3, 5 —二氨基苯氧基)苯基〕一 1 ,1,1 ,3,3,3 — 六氟丙烷。 使用於上述方法(a )或(b )的有機溶劑無特定的 限制,因爲該溶劑係對反應生料及生成的成分(B )具有 惰性,且可溶解反應生料及生成的成分(B )。其實例包 括非質子性極性溶劑如二甲基亞硕;酚溶劑如酚及甲酚; 及其類似者。此類有機溶劑可個別使用或合倂二個或更多 者使用。 在使用上述方法(a )而合成聚醯胺酸中,四羧酸二 酐及二胺化合物反應之用量,就此類化合物在液體混合物 之總重中的總濃度而言,通常在1 — 5 0 w t %,且宜在 2 - 30wt%,於1 50°C或更低之溫度,且宜在0 — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 20 °C。在使用上述方法(b)而合成聚醯亞胺中,生 料係在經由通常在5 0 - 4 0 0 °C的溫度作熱醯亞胺化反 應,且較佳地在100 — 350 °C,或於溫度通常在〇 - 2 0 0 °C經由化學的醯亞胺化反應。 本發明中特定的聚醯亞胺中的羧酸酐基團,通常存在 聚醯胺酸或聚醯亞胺分子鏈的兩末端上,但此類亦可能僅 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 __B7 五、發明說明(39 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 存在分子鏈末端之一。在成分(B)中羧酸酐基團之含量 通常0 · 01 — 30wt%,較佳地在〇 · 05 — 25 wt%,而尤其宜在0 · 1 — 20wt%。 本發明中特定的聚醯亞胺可進一步的含有可水解的矽 烷基。以下方法可作爲合成特定具有可水解的矽烷基基團 之聚醯亞胺之方法的實施例。(c ) 一種方法彼係將具有 羧酸酐基團及可水解的基團的矽烷化合物,及/或彼具有 可與羧基基團反應的官能基團及可水解的基團的矽烷化合 物(此類矽烷化合物爲以下統稱爲”官能性矽烷化合物” 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ),加入四羧酸二酐與二胺化合物的縮合聚合之中。(d )一種於四羧酸二酐與二胺化合物的縮合聚合之後,加入 官能性矽烷化合物之方法,從而造成官能性矽烷化合物與 聚醯胺酸反應。(e ) —種方法彼係在一有機溶劑之中, 將得自上述方法(c )或(d )的具有可水解的矽烷基基 團的聚醯胺酸,由熱或化學的水合作用-去環化反應。( f ) 一種方法彼係在於上述方法(b )反應之後,加入官 能性矽烷化合物,從而造成官能性矽烷化合物與聚醯亞胺 反應。(g ) —*種方法彼係使用具有一種氣基及可水解的 基團的矽烷化合物作爲在方法(a )中部分的二胺化合物 。(h ) —種方法彼係在一有機溶劑之中,將得自上述方 法(f )的具有可水解的矽烷基基團的聚醯胺酸,作加熱 或化學的水合作用-去環化反應。使用於上述方法(g ) 中具有二種氨基及可水解的基團矽烷化合物之用量通常在 50mo 1%或更低,且宜在30m〇 1%或更低,佔二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -38- 1275606 A7 B7 五、發明說明(3$ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 胺化合物的總量。在上述方法中(d ) -( h ),方法( d) 、( f )、及(g)爲較佳的,而尤其較佳的方法爲 方法(d )及(f )。 以下化合物可作爲使用於上述方法(c ) 、( d ), 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 及(f )中的官能性矽烷化合物之實施例:內含羧酸酐基 團矽烷如3,4 -二羧基苯基三甲氧基矽烷的酸酐及3, 4 -二羧基苄基三甲氧基矽烷的酸酐;氫硫基矽烷如氫硫 基乙基三甲氧基矽烷、2 —氫硫基乙基三甲氧基矽烷、3 -氫硫基丙基三甲氧基矽烷,及3 —氫硫基丙基二甲氧基 甲基砂院;氨基5夕院如3 -氨基丙基三甲氧基砂院、3 -氨基丙基三乙氧基矽烷、3 -氨基丙基二甲氧基甲基矽烷 、3 -氨基丙基二乙氧基甲基矽烷、3 —氨基丙基二甲基 甲氧基矽烷、3—氨基丙基二甲基乙氧基矽烷、(2—氨 基乙基氨基)甲基三甲氧基矽烷、3 — (2 —氨基乙基氨 基)丙基三甲氧基矽烷、3 -(2 -氨基乙基氨基)丙基 二甲氧基甲基矽烷、3 —〔2 —(2 —氨基乙基氨基)乙 基氨基〕丙基三甲氧基矽烷、N —( 3 -三甲氧基矽烷基 丙基)尿素、N -(3 -三乙氧基矽烷基丙基)尿素、2 一(2 —氨基乙基硫)乙基三甲氧基矽烷、2— (2 —氨 基乙基硫)乙基三乙氧基矽烷、2 —氨基苯基三乙氧基矽 烷、3 -氨基苯基三甲氧基矽烷、3 -氨基苯基三乙氧基 矽烷、4 -氨基苯基三甲氧基矽烷、及4 -氨基苯基三乙 氧基矽烷;亞胺基矽烷如雙(3 -三甲氧基矽烷基丙基) 胺、雙(3 -三乙氧基矽烷基丙基)胺、3 -環己基氨基 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 B7 五、發明說明(3》 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 丙基三甲氧基矽烷、3 -環己基氨基丙基二甲氧基甲基砂 烷、3 —苯氨基丙基三甲氧基矽烷、3 -苯氨基丙基二甲 氧基甲基砂院、3 基氨基丙基三甲氧基砂院、3 基氨基丙基二甲氧基甲基矽烷、3 -(對一乙烯基苄基氨 基)丙基三甲氧基矽烷、3 -(對-乙烯基苄基氨基)丙 基二甲氧基甲基矽烷、3 -烯丙基氨基丙基三甲氧基矽烷 、3 -嫌丙基氨基丙基一*甲氧基甲基砂院、3 —喊嗦基丙 基三甲氧基矽烷,及3 -哌嗉基丙基二甲氧基甲基矽烷; 環氧基矽烷如3 -縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3 -縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3 -縮水甘油氧基丙基 二甲氧基甲基矽烷、3 —縮水甘油氧基丙基二乙氧基甲基 矽烷、2 -(3,4 一環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷 ,及2 —(3,4 一環氧基環己基)乙基二甲氧基甲基5夕 烷;及異氰酸酯矽烷s如3 -異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷 、3 -異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、3 -異氰酸酯丙基二 甲氧基甲基矽烷,及3 —異氰酸酯丙基二乙氧基甲基矽院 。此類功能的(官能)矽烷化合物可個別的或合倂二個或 更多而使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用於本發明中的特定的聚醯亞胺其對數黏度〔7?〕 (在N —甲基吡咯烷酮中,30°C,0 · 5g/d 1 )的 通常在0 · 05 — 5dl/g,且宜在〇 · 1 — 3 d 1 / g。 本發明中,特定的聚醯亞胺可個別使用或合倂二個或 更多而使用。使用於本發明中的特定的聚醯亞胺之比例其 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(3今 範圍在5 - 1000重量份,較佳地在10 - 800重量 份,且更佳者在15-600重量份,針對1〇〇重量份 的成分(A )。 其它添加劑 本發明用以形成膜的組成物可進一步的包含其它成分 如膠體狀二氧化矽、膠體的氧化鋁、界面活性劑、及其類 似者。 膠體的二氧化矽爲高純度矽酐分散在一親水性的有機 溶劑之中的分散液,例如固體含量在約1 0 - 4 0 w t % ,其中二氧化矽微粒帶有平均直徑在5 - 3 0 //m,且較 佳地在1 0 - 2 0 // m。該膠體的二氧化矽爲商購者,例 如甲醇二氧化矽溶膠或異丙醇二氧化矽溶膠(由Nissan Chemical Industries 公司製作)或 OscalTM(由 Catalysts & Chemicals公司製作)。 上述膠體的氧化鋁爲可商購者,例如氧化鋁溶膠 5 2 0ΤΜ、氧化鋁溶膠1 〇 0ΤΜ、或氧化鋁溶膠 2 0 0 TM (由 Nissan Chemical Industries 公司製作)、氧化 鋁澄Clear SolTM、氧化鋁溶膠1 0 τ M,或氧化鋁溶膠 1 3 2 TM (由 Kawaken Fine Chemicals 公司製作)。 作爲非離子性界面活性劑之實施例,可提出非離子性 界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑 ,及兩性界面活性劑。此類可爲內含矽的界面活性劑、聚 伸烷基氧化物界面活性劑、聚(甲基)丙烯酸酯界面活性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: -線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -41 - 1275606 A7 B7 五、發明說明(3今 劑、或其類似者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在本發明中可硬化的組成物總固體含量,可依據目標 用途而適當地調整,較佳者’其範圍在2 - 3 Ow t %。 總固體含量其範圍在2 - 3 0 w t %不僅可確保生產的塗 覆膜厚度在合適的範圍之中’亦可確保組成物卓越的貯存 穩定性。 其係令人滿意的,在可固化組成物中彼具有沸點在 1 0 0°C或更低的醇類之含量在2 Ow t %或更低,而尤 其是5 w t %或更低。彼具有沸點在1 〇 〇 °C或更低的醇 類其製作可在當化合物(A - 1 )或化合物(A — 2 )水 解及/或縮合中。其係令人滿意的,經由蒸餾或其類似者 去除該醇類而使彼在可固化組成物中的含量維持在2 0 wt%或更低,且宜在5w t%或更低。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明可硬化的組成物可進一步的包含由式 R18C〇CH2C〇R19代表的/3 —二酮(其中R18代表 帶有1 - 6個碳原子的烷基基團如甲基基團、乙基基團、 或丙基基團,且R19代表帶有1 - 6個碳原子的烷基基團 如甲基基團、乙基基團,或丙基基團或烷氧基基團而彼帶 有1 - 6個碳原子者如甲氧基基團、乙氧基基團,或丙氧 基基團)及/或/3 -酮基酯類。 本發明中,在可固化組成物中及/或生料中的金屬, 可經由將彼或兩者之一通過功能性濾膜材料而移除。 將所有成分,包括其爲可固化組成物之生料的單體、 水、有機溶劑、觸媒、及其類似者通過功能性濾膜材料, -42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7
五、發明說明(岣 而彼係或稀釋以溶劑(若此類爲液體),或溶於溶劑中( 若爲固體)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在通過功能性濾膜材料的液體中之固體濃度宜在〇 一 7 0 w t % 〇 通過功能性濾膜材料的液體流速不對上金屬移除效率 發揮效應。通常,可應用的流速在0 · 0 0 0 1至1 〇 〇 k g / m 2 — m i η 〇 若當上述通過功能性瀘膜材料的成分之溫度太高,將 有害地影響處理的液體,由於功能性濾膜材料之溶析或劣 化或溶劑之分解。若溫度太低,過濾性能將會不佳,由於 在處理的液體中高固體含量。基於上述原因,溫度宜在〇 至80 t:,而更佳者在10 - 50 °C。 線 矽晶圓、S i〇2晶圓、S i N晶圓,及其類似者爲用 於塗覆本發明可硬化的組成物之基材。旋轉塗覆、浸塗、 滾動塗覆、噴灑塗覆、及其類似者可用於塗層操作。 〔實施例〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明目前將由實施例及比較例作記述,其不應解釋 爲本發明之限制。在以下描述中,於展示的比例及百分比 係基於重量基礎。 使用以下測量方法。 <重量平均分子量(Mw) > 經由凝膠滲透層析法(G P C )於以下條件之下作測 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -43^ 1275606 A7 B7
五、發明說明(4D 量。 試樣:將1 g的水解一縮合物溶於1 0 0 c c的四氫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 呋喃中。 標準聚苯乙烯:使用的標準聚苯乙烯係由美國Pressure Chemical公司製作。 裝置:高溫高速凝膠滲透層析謹(模式1 5 0 -CALL/GPCTM)由美國Waters公司製作。 管柱:SHODEXA-80MTM (長度:5 0 c m )由 Showa Denko K. K.生產 溫度:4 0 °C 流速:lcc/min。 <相對介電常數> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經由旋轉塗覆將可固化組成物塗覆於8 -英寸矽晶圓 上。將基材於8 0 °C乾燥2分鐘且在熱板上於1 8 0 °C進 一步的乾燥2分鐘,然後在烤箱中於氮氣下以4 2 0 °C燒 結1 8分鐘。將鋁蒸汽沈積在所生成的基材上,從而得到 用以評估相對介電常數的測試基材。相對介電常數之計算 係由在1 0kHz的電容,使用HP 1 6 45 1 BTM電 極及 HP42 8 4ATM 精密度 LCR 計(由 Yokokawa-Hewlett Packard 公司製作)。 <漏電> 經由旋轉塗覆將可固化組成物塗覆於8 -英寸矽晶圓 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -44-~ 1275606 A7 B7 五、發明說明(吟 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 上。將基材於8 0 °C乾燥2分鐘且在熱板上於1 8 0 °c進 一步的乾燥2分鐘,然後在烤箱中於氮氣下以4 2 0 °c燒 結1 8分鐘。將鋁蒸汽沈積在所生成的基材上,從而得到 評估漏電之測試基材之。漏電測定係由電流偵測而得,當 以0 · 2 Μ V / c m的電壓施用於塗層上,使用安培計 6517ATM,彼係由Keithley公司製作。漏電之評估係 依據以下標準。 良好的:漏電少於1 X 1 0 — 1 Q A 不佳:漏電在1 x 1 Ο— 1()A或更多 <介電損壞電壓> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經由旋轉塗覆將可固化組成物塗覆於8 -英寸矽晶圓 上。。將基材於8 0 °C乾燥2分鐘且在熱板上於1 8 0 t: 進一步的乾燥2分鐘,然後在烤箱中於氮氣下以4 2 0 燒結1 8分鐘。將鋁蒸汽沈積在所生成的基材上,從而得 到評估介電損壞電壓的測試基材。介電損壞電壓判斷係基 於當將電壓0 — 1 Ο Μ V / c m施用於塗層上時所測量 的電流,使用安培計6 5 1 7 A —由Keithley公司製作。 介電損壞電壓之評估係依據以下標準。 良好的:介電損壞電壓在3·5MV/cm或更多。 不佳:介電損壞電壓少於3 . 5 Μ V / c m。 <溶液中的金屬含量> 使用原子吸收光譜分析方法測量。 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1275606 A7 __B7五、發明說明(θ 實施例1 (1 )將2 0 3份(1 0 0份的縮合物)的甲基三甲 氧基矽烷(Μ T M S i )作爲烷基烷氧基矽烷、〇 · 7份 的(1 · 3毫莫耳)的二一異丙氧基鈦二一乙基乙醯基乙 酸酯(D I P T i E A A,純度:7 8 0 )作爲金屬螯化 物化合物、及2 5 0份的丙二醇單丙基醚(P F G )有機 溶劑混合且加熱至6 0 °C。將4 0份的離子交換水( 0 · 5mo 1 ,對應於在甲基三甲氧基矽烷中每莫耳的甲 氧基基團)與5 0份的P F G之混合物於攪拌中加入混合 物中在一小時內,於6 0 °C下。於6 0 °C將混合物反應 1 0小時。於加入2 7份的乙醯基丙酮(A c A c )之後 ,在4 0 t於減壓之下移除1 4 5份的其中包括甲醇的溶 劑,從而得到可固化組成物。 (2 )將5 0 0毫升的得自(1 )的組成物以上通過 一可產生電壓的濾膜材料,Zeta-Plus SHTM濾膜(由CUNO K. K.製作),其係產自複合材料材料而其中內含纖維素、 矽藻土、及珠層鐵、陽離子交換樹脂(磺酸化經以二乙烯 基苯交聯的聚苯乙烯)及陽離子電價改良劑(聚醯胺聚胺 表氯醇樹脂),採直徑在47mm且厚度在3mm的碟狀 形式,於 2 0 °C,流速在 0 · 4 5 k g / m 2 — m i η。 在可固化組成物中金屬含量之測量係經由原子吸收分 光光度計,在處理之前及於處理之後。處理之前的金屬含 量爲Na : 248ppb、Fe : 35· 5ppb、Li (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .0 . 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -46 - 1275606 A7 B7 五、發明說明(4今 :4.2PPb、K: 3.2ppb、Ca : 2 5 p p b 、及Cu ·· 5 · 3ppb ’且於處理之後爲Na : 15 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ppb、Fe:5.5ppb、K:2.2ppb、Ca :3.2ppb、及 Cu:2.2ppb。 實施例2 (1)甲基三甲氧基矽烷通過Zeta-Plus GNTM爐膜,彼 產生瑞塔電位’但不含有離子交換劑材料或形成螯化物的 材料(由CUNO K.K.製作,此係產自複合材料材料而其中 內含纖維素、矽藻土、及珠層鐵’及聚醯胺聚胺表氯醇樹 脂作爲陽離子電價改良劑’以碟狀形式碟且直徑在4 7 m m且厚度在3mm) ’塡充在一直徑在50mm且長度在 2 〇 c m的不銹鋼管柱之中,於2 0 °C,流速在〇 . 4 5 k g /m 2 ·分鐘。 (2 )採用如在實施例1中(1 )相同方法製備可固 化組成物,除了使用2 0 3份(1 0 0份的縮合物)的 Μ T M S i而彼係於以上(1 )中處理者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在生成的可固化組成物中金屬含量爲Na : 3ppb ,Fe:2.1ppb,Li :5.5ppb,K: 2.0ppb,Ca ·· 1 .9ppb,及 Cu: 1 ·5 ρ p b 〇 實施例3 (1 )將四甲氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、丙二醇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ 47 _ ~ 1275606 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明( 單甲基醚、聚氧伸乙基(PE〇)一聚氧丙烯(pp〇) —聚氧伸乙基(PE〇)嵌段共聚物(New Pole 621由 Sanyo Chemical Industry 公司製作。(彼具有 η 〇— ρε〇5 — ρρ〇3〇 — ρε〇5 —〇η之結構))、及水分 別地通過一功能性濾膜材料,Zeta-Plus SHTM濾膜(由CUN〇 K · K ·製作)’彼係產自複合材料材料而其中內含纖維素、 矽藻土、及珠層鐵、陽離子交換樹脂(磺酸化經以二乙烯 基苯交聯的聚苯乙烯)及陽離子電價改良劑(聚醯胺聚胺 表氯醇樹脂),以碟狀形式且碟直徑在47mm且厚度在 3mm,於 20°C,流速在 〇 · 45kg/m2·分鐘。 (2 )將1 · 0 g的草酸在1 5 7 · 7 g的水中之水 溶液通過如上相同的功能性濾膜材料,於2 0 °C,流速在 0.45kg/m2*min。 (3 )在室溫下在一小時內,將1 5 8 g的在以上( 2 )中處理的草酸之水溶液逐滴加入下列之混合物中: 152 · Og的四甲氧基矽烷(60 ·〇g作爲完全的水 解一縮合物)、284 · lg甲基三甲氧基矽烷( 140 · 0g作爲完全的水解—縮合物)、及798 · 8 g的丙二醇單甲基醚而彼係在以上(1 )中作處理者。於 加入之後,於6 0 °C允許混合物反應二小時,且於於減壓 之下濃縮至1,0 0 0 g之重量,從而得到固體含量在 2〇%的的聚矽氧烷溶膠。 (4)將8 · 6 g的聚氧伸乙基一聚氧丙烯一聚氧伸 乙基嵌段共聚物(New Pole62TM 由 Sanyo Chemical (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ί禮 · .線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -48- 1275606 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __ B7___ _五、發明說明(4❼ Industries公司製作,彼具有Η〇一PEO 5— pp〇30 — Ρ Ε〇5 —〇Η之結構)而彼係於以上(1 )中處理者,加 入100g (20g的固體含量)的在以上(3)中得到 的聚矽氧烷溶膠之中,以得到可固化組成物。 在生成的可固化組成物中其金屬含量爲N a : 4 ppb,Fe:3.3ppb,Li:5.1ppb,K :1 .8ppb ,Ca : 1 .8ppb ’ 及 Cu : 1 · 2 p p b 〇 實施例4 (1 )將氮流送入裝有攪拌器、回流冷凝管、及氮引 入管的容器中。在容器中注入77 · 28g的N,N —二 甲基甲醯胺、接著加入7 · 99g (15毫莫耳)的9 , 9 一雙〔4 一(4 一氨基苯氧基)一苯基〕芴及 0 · 293g (0 · 52 毫莫耳)的 2,7- 二氨基—9 ,9 一雙〔4 一(4 一氨基苯氧基)苯基〕芴且徹底溶解 。於加入5.36g(18mm〇l)的2,2,3,3 -聯苯四羧酸二酐之後,於攪拌中在室溫下將混合物反應 5小時,以得到聚醯胺酸之溶液。 將77 · 28g的N,N —二甲基甲醯胺、8 · 8毫 升的吡啶、及6 · 9毫升的乙酸酐加入聚醯胺酸之溶液中 ,且將混合物在室溫下攪拌一小時且於1 0 0 °C攪拌4小 時。將反應溶液加入8 0 0毫升的乙醚中,經由過濾以收 集所沈積固體。將收集的固體乾燥以得到1 3 · 5 0 g的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂· -·線' 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -49^ 1275606 A7 B7 i、發明說明(4乃 聚醯亞胺。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (2 )於6 0 °C,將1 · 5 7 g的於以上(1 )中得 到聚醯亞胺混合物、1 9 · 〇 9 g的3 —甲氧基丙酸甲酯 、及1 6 · 5 7 g的r 一丁內酯反應一小時。然後,將 6 · 3 6 g甲基三甲氧基矽烷加入混合物中。當控制溫度 於6 0 °C ’於一小時內將下列之混合物以6份加入反應溶 液中:0 · 0 1 6 g的順丁烯二酸、1 · 2 6 g的離子交 換水、及2 · 5 2 g的r 一丁內酯。於6 0 °C將所生成的 混合物進一步反應一小時以得到可固化組成物。 線- (3)於 20°C,流速在 〇 · 35kg/m2mi η, 將得自以上(2 )中的可固化組成物通過一其中內含陽離 子交換樹脂的功能性濾膜材料,Zeta-Plus SHTM濾膜(由 CUNO K. K.製作,其中內含纖維素、矽藻土、及珠層鐵而 製成複合材料,且以聚醯胺聚胺表氯醇樹脂作爲陽離子電 價改良劑;此碟直徑在4 7 m m且厚度在3 m m )。 在生成的可固化組成物中金屬含量爲Na ·· 8ppb 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,Fe:4ppb,Li:6.5ppb,K:2.8 PPb,Ca:2.6ppb,及 Cu:3.3ppb。 合成實施例1在一三頸燒瓶中注入7 · 5 g的鈉碘化 物、1 · 3 g的無水鎳氯化物、1 5 · 7 g的苯基膦、 1 9 · 6 g的由乙酸活化的鋅粉,及1 6 · 7 g的9 ,9 -雙(甲基磺醯氧基)芴。於真空下將混合物乾燥2 4小 時之後,將氬氣體裝入三頸燒瓶中。然後,加入5 0 m 1 的N ’ N —二甲基甲醯胺、50毫升的乾燥四氫呋喃、及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -50 - A7 1275606 ____ B7____ 五、發明說明(4今 1〇· 8g的2 ,4 一二氯甲苯。在氬氣下於70°c將此 混合物攪拌以觀察反應混合物轉爲棕色。於7 0 °C允許混 合物反應2 0小時。將所生成的反應混合物倒至4 0 0毫 升的3 6 0鹽酸與1 ,6 0 0毫升的甲醇之混合溶液中, 以收集沈澱物。 將得到的沈澱物懸浮於氯仿中,且用2 N鹽酸水溶液 作萃取。將氯仿層加入甲醇中以回收沈澱物,爲其乾燥以 得到呈白色粉末形式的聚合物(1 ),彼帶有重量平均分 子量在1 0,3 0 0。 合成實施例2 在裝有氮氣管,Dean Stark,及冷凝管的三頸燒瓶中 注入26 . 48g的9,9 —雙(4_羥基苯基)芴、 28 · 35g的9 ,9 一雙(4 —氫一3 —甲基苯基)芴 、45 · 60g的無水碳酸鉀、500毫升的二甲基乙醯 胺、1 5 0毫升的甲苯。在氮氣下於1 4 0 t將混合物加 熱3小時。在去除於形成鹽期間產生的水及過量量的甲苯 之後,將反應混合物冷卻至室溫。將3 2 . 7 3 g的4, 4 ’ 一二氟苯甲酮加入反應混合物中,接著於1 6 5 °C反 應1 0小時。於冷卻之後,將反應混合物倒至5公升的 1 0 % H C 1醇溶液中,以得到沈澱物。經由過濾收集此 沈澱物,以離子交換水徹底淸洗,且在真空烤箱之中初步 乾燥。將此乾燥沈澱物再至大溶於四氫呋喃中以回收不溶 的部分,在甲醇中將彼再沈澱。再一次重覆再沈澱以純化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · --線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -51 - 1275606 A7 B7 五、發明說明(49) (請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁) 聚合物。在真空烤箱之中於8 0 t:將所生成的聚合物乾燥 1 2小時。在此方法中得到聚合物(2 ),彼係呈白色粉 末的形式而重量平均分子量在150, 〇〇〇。 實施例5 將2 0 g的得自合成實施例1中的聚合物(1 )溶於 I8〇g的環己酮中。 此溶液通過一功能性濾膜材料,Zeta-Plus (由 CUNO Κ· K.製作),彼係產自複合材料材料而其中內含纖 維素、砂藻土、及珠層鐵、陽離子交換樹脂(磺酸化經以 二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯)及陽離子電價改良劑(聚醯 胺聚胺表氯醇樹脂),呈碟狀形式且直徑在4 7 m m且厚 度在3mm,於20°C ’流速在0 · 45kg/m2·分鐘 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在處理之前且於處理之後,經由原子吸收分光光度測 定法,測量在可固化組成物中的金屬含量。結果展示於表 1。使用於處理之後的溶液製備之塗層,以證實彼卓越的 電氣特性(相對介電常數:2 · 8 3,漏電:〇 . 6 X 10_1QA,介電損壞電壓:3 · 9MV/cm)。 實施例6 採用如在實施例5中相同方法製備可固化組成物,除 了使用得自合成實施例2的聚合物(2 )取代聚合物(1 )。評估此可固化組成物及其所製備的塗層。評估結果展 -b2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 --------- B7 五、發明說明(5() 示於表1。 實施例7 採用如在實施例5中相同方法製備可固化組成物,除 了使用商購之聚芳撐醚溶液s T L κ τ τ μ (由D〇w
Chemical公司製作)而取代聚合物(1 )。評估此可固化 組成物及其所製備的塗層。評估結果展示於表1。 實施例8 採用如在實施例5中相同方法製備可固化組成物,除 了使用商購之聚芳撐醚溶液FLARETM2 · 0 (由
Honeywell公司製作)取代聚合物(1 )。評估此可固化組 成物及其所製備的塗層。評估結果展示於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -53- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1275606 A7 B7 五、發明說明( 表1 金屬含量(|)pb) 相對 介電(A)常數 漏電 電壓 介電 損壞 (MV/cm) Na Li K Ca Fe Cu 實施例5 處理前 520 120 50 240 550 30 _ 麵 處理後 1.1 0.5 0.2 1.2 2.4 0.7 2.83 Ο.όχΙΟ'10 3.9 實施例6 處理前 520 120 50 240 550 30 處理後 1.1 0.5 0.2 1.2 2.4 0.7 2.92 Ο.όχΙΟ10 3.9 實施例7 處理前 5.2 2.7 1.5 3.3 11 3.8 _ 處理後 0.7 0.2 0.2 0.6 0.8 0.6 2.67 0.5χ1010 4.2 實施例8 處理前 6.2 1.3 2.2 5.3 7.3 4.1 - 處理後 0.8 0.5 0.3 0.8 1.1 1.0 2.73 Ο.όχχΙΟ10 3.8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
. i線 # 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1275606 A7 B7 五、發明說明(岣 比較例1 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 其採用如在實施例1中相同方法,評估硬化組成物溶 液及塗層’除了塗層之製備係使用在處理之前的溶液。 雖然此塗層顯示低相對介電常數在2 · 8 9 ,僅展現 不良的電氣特性,就漏電(6 · 2 X 1 〇 — 1 Q A )及介電 損壞電壓(3 · 2MV/ cm)而言。 比較例2 其採用如在實施例2中相同方法評估其硬化組成物溶 液及塗層,除了塗層之製備係使用在處理之前的溶液。 雖然塗層顯示低相對介電常數在2 · 9 8,僅展現不 良的電氣特性,就漏電(9 · 4 X 1 0 — 1 Q A )及介電損 壞電壓(3 · lMV/cm)而言。 因爲可經由本發明方法製備的可固化組成物,帶有非 常小含量的鹼金屬及重金屬,此組成物可適當地用於用以 形成絕緣膜的材料。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 明顯地,基於上述教示,本發明的許多改良及變化係 可能的。因此可瞭解,在附加的申請專利範圍之範圍中在 ,本發明可用如在此記述以外的別的方法執行。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ 55 _

Claims (1)

1275606 Μ 年?月S修I’备知〇8 六、申請專利範圍 附件(A ): (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第90 1 0 1 057號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國93年7月21日修正 1 · 一種用以形成絕緣膜的材料之製法,其包含以可 產生端塔(zeta )電位的濾膜材料處理一可固化組成物,而 該可固化組成物包含(A ) —種聚合物,而其係選自由至 少一種選自化合物(A-1 )和(A-2 )所形成之水解縮合物 (其中化合物(A-1 )和(A-2 )係分別如下式(1 )和(2 )所示: R'aSl (OR2)4-a (1) 其中R1爲氫原子、氟原子、或單價有機基團,R 2爲 單價有機基團、且a爲0至2之整數, R3b(R40)3-bSi-(R7)d-Si(0R5)3-cR6c ( 2 ) 其中R 3、R 4、R 5、及R 6個別地代表單價有機基團 ,b及c個別地代表0至2之整數,R 7代表氧原子或基圑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或分 ο 係 爲其 d 而. 且 , , 醚 } 撐 數芳 整聚 之族 6 香 至芳·· 1及示 爲物所 η 合 } 中化 4 其撐彳 {芳和 -聚} )η族 3 2)香 C Η 芳式 C 、 下 C } 如 I 1 別 準 標 家 國 國 中 用 適 度 -尺 I張 紙 釐 9 2 1275606 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍
6 tf)6 m10)e (R1l)tx'0HOWa〇ii〇i~ ⑶ ⑷ 善絲备δ-各改 其中R 7至R 1 1個別地代表具1 一 2 0個碳原子的烴 基團、苯基基團、氰基基團、硝基基團、具1 — 20個碳 原子的烷氧基基團、或鹵素原子;Χ爲基團一CQQ’ — (其中Q及Q ’個別地代表烷基鹵化物基團、烷基基團、 氫原子、鹵素原子、或芳基基團)、或芴基基團;Υ爲基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 團一〇 一 C〇 C〇〇 -C 〇 Ν Η 一 S 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一、一 SO 2 —,或伸苯基基團;a爲〇或1; b至f個別 的意指0至4之整數;g爲5 - 100 mol%,h爲0 一95mo1%,且i爲〇—95mo1%(條件是g+ h+i=l〇〇mol%) ,·及 j 爲 0 — l〇〇mol% 和 k 爲 0 — 1 〇 〇 m ο 1 % (條件是 j + k = 1 〇 〇 mol%) » 及(B)有機溶劑或有機溶劑的混合物。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中該可產生瑞 塔(zeta )電位的濾膜材料爲一種選自棉花、紙漿、纖維素 、矽藻土、波來鐵(pearlite )、活性碳、及其中加入陽離 子電價改良劑的沸石之濾膜材料。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中該可產生瑞 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2〗〇><297公漦) 1275606 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ~ 塔(z e t a )電位的濾膜材料可與離子交換劑材料合倂使用或 與形成螯化物的材料合倂使用,或與兩者合倂使用。 (請先閲«背面之注意事項再填寫本頁) 4 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中可固化組成 物另外包含(C ) 一種沸點或分解溫度在2 5 0 - 4 5 0 °C之化合物。 5 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中可固化組成 物另外包含(D ) —種沸點或分解溫度在4 5 0 °C以上之 化合物。 6 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中可固化組成 物另外包含(E ) —種界面活性劑。 7 · —種用以形成絕緣膜的材料之製法,其中該用以 形成絕緣膜的材料包含可固化組成物,而該可固化組成物 包含(A ) —種聚合物,而其係選自由至少一種選自化合 物(A-1 )和(A-2 )所形成之水解縮合物(其中化合物( Α·1)和(A-2)係分別如下式(1)和(2)所示: R'aSi (OR2)4-a (1) 其中R1爲氫原子、氟原子、或單價有機基團,R2.爲 單價有機基團、且a爲0至2之整數, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R3b(R40)3-bSi-(R7)d-Si(0R5)3.cR6c ( 2 ) 其中R 3、R 4、R 5、及R 6個別地代表單價有機基團 ,b及c個別地代表〇至2之整數,R 7代表氧原子或基團 一(CH2) (其中η爲1至6之整數),且d爲0或 1 )、芳香族聚芳撐化合物及芳香族聚芳撐醚(而其係分 別如申請專利範圍第1項所定義之式(3 )和(4 )所 本#^張尺度適用中國國家禚準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 1275606 as C8 D8 六、申請專利範圍 定義), 及(B )有機溶劑或有機溶劑的混合物, 該方法包含: 提供(A )聚合物, 以可產生瑞塔(zeta )電位的濾膜材料處理該聚合物, 及 由(A )所得的聚合物及(B )有機溶劑或有機溶劑 混合物製造可固化組成物。 8 · —種用以形成絕緣膜的材料之製法,其中該用以 形成絕緣膜的材料包含可固化組成物,而該可固化組成物 包含(A ) —種聚合物,而其係選自由至少一種選自化合 物(A-1 )和(A-2 )所形成之水解縮合物(其中化合物( A -1 )和(A - 2 )係分別如下式(1 )和(2 )所示: R'aSi (OR2)4-a (1) 其中R1爲氫原子、氟原子、或單價有機基團,R2爲 單價有機基團、且a爲〇至2之整數, R3b(R40)3-bSi-(R7)d.Si(0R5)3-cR6c ( 2 ). 其中R 3、R 4、R 5、及R 6個別地代表單價有機基團 ,b及c個別地代表〇至2之整數,R 7代表氧原子或基團 一(CH2) (其中]^爲1至6之整數),且d爲〇或 1 ) '芳香族聚芳撐化合物及芳香族聚芳撐醚(而其係分 別如申請專利範圍第1項所定義之式(3 )和(4 )所 定義), 及(B )有機溶劑或有機溶劑的混合物, ^紙張尺度適用中國國家標準(€奶)八4規格(210乂297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1275606 A8 B8 C8 D8 _ 六、申請專利範圍 該方法包含: 提供用以製造(A)聚合物之單體, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 以可產生瑞塔(zeta )電位的濾膜材料處理該生料’ 由該生料製造(A)聚合物,及 由(A )所得的聚合物及(B )有機溶劑或有機溶劑 的混合物製造可固化組成物。 9 . 一種用以形成絕緣膜的材料之製法,其中該用以 形成絕緣膜的材料包含可固化組成物,而該可固化組成物 包含(A ) —種聚合物,而其係選自由至少一種選自化合 物(A-1 )和(A-2 )所形成之水解縮合物(其中化合物( A-1)和(A-2)係分別如下式(1)和(2)所示: R 1 a S i ( 0 R 2 ) 4 - a ( 1 ) 其中R 1爲氫原子、氟原子、或單價有機基團,R 2爲 單價有機基團、且a爲〇至2之整數, R3b(R40)3.bSi-(R7)d.Si(0R5)3.cR6c ( 2 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R 3、R 4、R 5、及R 6個別地代表單價有機基團 ,b及c個別地代表〇至2之整數,R 7代表氧原子或基團 一(CH2) n-(其中η爲1至6之整數),且d爲〇或 1)、芳香族聚芳撐化合物及芳香族聚芳撐醚(而其係分 別如申請專利範圍第1項所定義之式(3 )和(4 )所 定義), 及(B)有機溶劑或有機溶劑的混合物, 該方法包含z 提供(B )有機溶劑或有機溶劑的混合物, 本紙張尺度適用中國國家標準(€奶)六4規格(210/297公釐) ^ ' 1275606 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 以可產生瑞塔(zeta )電位的濾膜材料處理該有機溶劑 或有機溶劑混合物,及 由(B )有機溶劑或有機溶劑混合物及(A )聚合物 製造可固化組成物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐)
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