TWI275413B - A method for separating hydrogen sulphide from coke oven gas with subsequent extraction of elemental sulphur in a Claus-plant - Google Patents

Description

1275413 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係一種自煉焦爐氣體分離出硫化氫及後續在克勞 斯設備中萃取出硫化氫之方法，硫化氫係以吸收流體的氣 體淨化方式自煉焦爐氣體上移除，同時，進行吸收流體的 再生以及硫化氫可以一種咼濃度集中在克勞斯設備的生 成。 【先前技術】 因此，在克勞斯設備中的克勞斯鍋爐中，硫化氳需要藉 由氣體氧的協助轉化而產生元素硫。 因此，氣體離開克勞斯鍋爐的程序會在廢熱鍋爐中被降 溫到適合硫沈降的溫度，在硫的分離過程之後，再被加溫 並集中在克勞斯設備中的反應爐中，於此，硫化合物會在 催化劑的存在下被轉化成元素硫。 因此，氣體離開反應爐的程序會被降溫到適合硫沈降κ 及沈降硫被分離的溫度。 、煉焦爐氣體包括硫化氫’其在被使用前需要以氣體淨^ 方式私除，在用於氣體淨化之吸收氣體的再生過程中，难 化氫會生成於克勞斯設備的τ游處即其被轉化成元素硫: 處’克勞斯設備的核心物件係一具有燃燒室的鍋壚，其招 :溫度約高於攝氏峨，硫化氫需要藉由氣體氧的協助朝 而產生兀素硫，其基本反應方法係： 2H2S + 02">S2 + 2H2〇 1275413 此反應具強烈放熱性質，因此非常仰賴高溫度操作，根 據反底平衡的原理，約有7 〇 %的硫化氬會發生反應，轉化 成兀素硫’造成餘下游處廢熱鍋爐中溫度的下降，而使元 素石4可藉由沈澱作用而分離在下游處的反應爐中亦稱作催 化卩自奴，剩餘的硫化氫以及二氧化硫會在催化劑的存在 下’依據下述方式轉化成元素硫： 3H2S + S02^^3/8S8+2H20 克勞斯反應器係以低於攝氏350它的溫度下操作，根據已 知方法’克勞斯設備係設計為至少串連兩個以上的克勞斯 反應器，並在不同溫度下操作以得到高硫量的產率，在串 連的克勞斯反應器中，需要有中間降溫的過程，以利於沈 展又为離元素硫’以上所述的克勞斯設計以及目的描述可參 考 Ullmami,s Encyclopaedia of Technical Chemistry 第 21 卷第 8至第13頁。 【發明内容】 克勞斯設備係一種昂貴的設備，其包括克勞斯鍋爐以及 兩個用作中間降溫過程的下游催化階段，本發明的主要目 標係藉由改變方法以減少設備所需費用。 由上述方法開始，目的已經可以藉由下述方法解決，單 反應备的克勞斯设備在低於攝氏2 5 0 °C的操作溫度下，而 後於氣體淨化之前再注入反應器中，在沈澱硫的分離之 後，氣體離開反應爐的程序會與反應爐中未轉化的硫化氣 一起再注入煉焦爐氣體中進行清除，較佳的條件是，反應 1275413 爐的操作溫度介於攝氏200°C至攝氏230°C之間。 根據本發明，克勞斯設備係設計為單一克勞斯鍋爐以及 單一下游催化階段，此設備相對於先前類似技術，可在較 低的溫度操作，而且使用具有兩個以上催化階段的克勞斯 設備其已轉化硫化氫量與總硫化氫之進料量之比例比起先 前同類技術來得低，省視整個流程時，根據本發明克勞斯 設備的排放氣體會再注入回煉焦爐氣體中，以進行氣體淨 化反應，故排放氣體中較高的硫含量較能被接受，氣體淨 · 化過程中係被設計為在煉焦爐氣體中有較高的硫化氫含 量，由於有排放氣體回流之關係，根據本發明在淨化後的 氣體中不會含有硫化氫，依此定義，氣體淨化程序可以取 代克勞斯設備中第二或第三個催化階段，使用本發明所敘 述之方法，克勞斯設備可以具有較簡單的設備，而操作克 勞斯設備的控制部分亦可簡易化。 進一步有關本發明方法之敘述及解說在以下專利申請申 請範圍3至6中，並且參照於以下圖示中之實體。 籲 根據圖1以流程圖所表示的方法，硫化氫係自煉焦爐氣體 中分離出來並且在克勞斯設備之下游轉化成元素硫。使用 吸收流體，硫化氫可以藉由氣體淨化1自煉焦爐氣體中分離 出來。使用過的吸收流體2可在第三步驟進行再生，因此， 硫化氫以氣態高濃度的形式集中在克勞斯設備4中。在克勞 斯$又備4中’疏化氫會被轉化成為元素硫，在圖中以流體的 方式繪出，此外，氣體5生成的過程包含有部分未轉化的硫 化氫和之前淨化之氣體1，一起注回到煉焦爐氣體以進行移 85680 1275413 除。 克勞斯設備4的構造圖如圖2所表示，此設備之基本構造 包括克勞斯鋼爐6、|熱鋼爐7以及反應爐8與催㈣段9、 進料10、&含有硫化氫空氣進流】丄以及進入克勞斯鋼爐6的 燃燒室13之熱氣進流12，並且攝氏12〇〇t：下進行放熱反 應，以形成元素硫，操作氣體離開克勞斯鍋爐的過程在廢 熱鍋爐7中會降溫至低於攝氏17〇它，以便於元素硫之沈 澱，元素硫接著沈澱並被分離，在元素硫分離完後，氣體 14藉由混和來自克勞斯鍋爐6的部分物料流15和集中克勞 斯設備的在反應爐8中進行加熱升溫，在反應爐8中硫化氯 和二氧化硫會在催化步驟16轉化成為元素硫，反應爐係在 低於攝氏25G°C的操作溫度下操作，較佳的條件是，操作溫 度介於攝氏200°C至230°C之間。 在圖示中可以看到克勞斯設備4係被設計成只有單一反 應爐8，操作氣體離開反應爐8的過程被降溫至適合元素硫 沈澱的溫度，在元素硫沈澱之後及氣體淨化丨之前，氣體流 5仍包含有剩餘的硫化氫，會一起;主回到煉焦爐氣體以進行 移除，依據本發明，方法中較佳的具體案例表示，克勞斯 設備4係以硫化氫轉化至元素硫8〇%至85%的轉化率進行。 用來當作克勞斯鍋爐6的鍋爐，係以水平排列並以耐火材 料所組成，而克勞斯鍋爐6含有燃燒室13以及水平相連的催 化階段9，其係以可透氣式的格子磚狀物丨7所構成。 在廢熱鍋爐7中，自克勞斯鍋爐6的攝氏12〇〇熱氣進流與 自反應爐8的低於250氣流都降溫至適合元素硫沈澱的溫 85680 1275413 度，造成低壓物料流18出現，廢熱鍋爐7具有第一捆由熱交 換f所組成的管線19，而由克勞斯鍋爐6所流出的氣流則經 由此管線，更進一步，廢熱鍋爐7具有第二捆而由熱交換管 所組成的管線20，而由反應器8所流出的氣流則經由此管 線’言線19及20係被固定在一般物料流生成空間中，元素 硫會沈殿在廢熱鍋爐7中並且繪成由廢熱鍋爐7流出的熱 流’及由下游分離流2 1所組成。 為了加熱集中在反應爐8的氣體流14，將分物流1 5自克勞 斯銷爐中分出’此分流線係連結至克勞斯鍋爐6的下游空間 22的圓周上，具有防火的邊稱，並在鍋爐的附近將氣體流 加入’在氣體流加入管線的分點附近，設計有一個可調整 式閥體，用來調節流經其上的熱氣物質流，此閥體和其他 相關致動器係由氣體流14來降溫，以使得閥體可由金屬材 質製成。 【實施方式】 【圖式簡單說明】 圖1係有關本發明之形式上簡化的流程圖。 圖2係根據本發明所使用的克勞斯設備圖示。 【圖式代表符號說明】 1 氣體淨化 2 吸收流體 3 再生階段 4 克勞斯設備 5 處理氣體 85680 1275413 6 克勞斯鍋爐 7 廢熱鍋爐 8 反應爐 9 催化階段 10 進料物流 11 氣體流 12 加熱氣體 13 燃燒室 14 操作氣體 15 分流 16 催化劑 17 格子碑狀物 18 低壓物料流 19 第一捆管線 20 第二捆管線 21 分離器 22 克勞斯鍋爐下游空間 COG 煉焦爐氣體 h2s 硫化氳 S 硫 85680 -10-

Claims (1)

1275413 拾、申請專利範圍： 1 · 一種自煉焦爐氣體分離出硫化氫及後續在克勞斯設備中 萃取出元素硫之方法，其中硫化氫係以吸收流體的氣體淨 化自煉焦爐氣體移除，其中受污染之吸收流體係再次再 生’及其中’因此硫化氫可以一種濃縮形式導入克勞斯設 備中， 藉此’在克勞斯設備中的克勞斯鋼爐中，硫化氫藉由大 氣氧的協助轉化而產生元素硫， 藉此’離開克勞斯鍋爐的製程氣體在廢熱鍋爐中被降溫 到冷凝硫所需的溫度，在硫的分離過程之後，再被加溫並 導入在克勞斯設備中的反應爐中，其中，硫化合物於催化 益中轉化成元素硫，及 藉此，離開反應爐的製程氣體被降溫到冷凝硫所需之溫 度’及藉此冷;疑之硫被分離出來， 其特徵在於該克勞斯設備係以操作溫度設為低於25〇它 (單一反應爐操作，及在於離開反應器爐之製程氣體在元 素硫分離後氣體淨化前，反應爐中未被轉化的元素硫之殘 餘量再回復為欲被淨化之煉焦爐氣體。 2. 如中請專利範圍第巧之方法，其特徵在於該反應爐於介 於攝氏200至320間之溫度下操作。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於具耐火材料水 平銷爐係用作克勞斯鋼爐，具有燃燒室以及水平相連的催 化至，其兩側邊皆氣式的格子碑狀物所連接，該空間且 催化器裝料。 a 4·如申請專利範圍第1項之 .,.^ ^ 弟貝 < 万法，其特徵在於該廢熱鍋爐具 85680 1275413 有第一捆由熱交換管所組成的管線，而由克勞斯鍋爐所流 出的製程氣體則流經此管線，及在於，廢熱鍋爐具有第二 捆由熱交換管所組成的管線，而由反應器所流出的製程氣 骨互則流經此管線，及在於管線捆係被固定在存有低塵水蒸 氣之一般水蒸氣生成空間中。 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於該元素硫係以 流體方式自廢熱鍋爐中脫除。 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於該自克勞斯錦 爐流出的熱製程氣體係一被導入與混合入製程流之分 流，以加熱導入反應爐之製程流。 85680