TWI273108B - Catalyst for olefin/styrene copolymerization, and process for producing olefin/styrene copolymer - Google Patents

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1273108 A7 _ B7 五、發明說明（1 ) 本發明係有關烯烴-苯乙烯類共聚合用觸媒及烯烴-苯乙烯系聚合物之製造方法，詳而言係有關以特定化合物 爲其一成份之烯烴一苯乙烯類共聚合用觸媒，及使用該觸 媒可廉價且有效率地製造烯烴一苯乙烯系共聚合物的方法 ’更詳而言係有關主要具有間規構造之烯烴-苯乙烯系共 聚合物的製造方法。 、 近年以具有7Γ配位基，介著任意基結合該7Γ配位基與 中心金屬元素所成過渡金屬化合物做爲觸媒成份的乙烯烴 系聚合物製造用觸媒，所謂金屬雙伍圜觸媒已被開發，供 予製造乙烯烴系聚合物。 惟使用此等觸媒欲得充足之聚合活性時必須大量之鋁 氧烷等助觸媒，所以使整體觸媒成本大幅提高，又，生成 之聚合物中常會有助觸媒所帶來之觸媒殘渣，而成爲聚合 物被著色之原因，變成爲問題。 有鑑於此，爲減少助觸媒之使用量乃有提案以粘土或 粘土礦物等代替鋁氧烷使用之技術（特開平 05-301917號公報、特開平06-136047 號公報、特開平0 9 - 1 6 4 5 1.0號、特開平 01-009206號公報等）。 惟由此等技術至今仍然無法得充足之高活性者。 本發明係以提供可有效率且廉價地製造烯烴一苯乙烯 系共聚合物的烯烴-苯乙烯類共聚合用觸媒，及烯烴一苯 乙烯系共聚合物之製造方法爲目的者。 本發明人等係爲達成上述目的經再三深入硏究之結果 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Irir —------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·11111111 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- A7 1273108 B7 五、發明說明（2 ) ，發現使用以特定化合物爲其一成份之聚合用觸媒時可提 高聚合活性，還可減少·含氧化合物等助觸媒之使用量，遂 而完成本發明者。 即，本發明係提供以下烯烴-苯乙烯類共聚合用觸媒 及烯烴-苯乙烯系共聚合物之製造方）去者。 1 · 一種烯烴一苯乙烯類共聚合用觸媒，其特徵爲由 (A )過渡金屬化合物； (B )含氧化合物； (C )以下式（I 一 1 )所示化合物， ((R 1 ) 3 - X - Y ) η - Z -（ R 2 )rn - η ……(1 ) (式中，R1示氫原子，鹵素原子，Ci-Cso脂肪族烴基 ，C6〜C3Q芳香族烴基，Cl〜C3Q院氧基’ C6〜 C3。芳氧基，Ci-CSQ硫代烷氧基，C6〜C3。硫代芳 氧基，胺基，醯胺基或羧基，各R 1可互爲相同或不同，又 ，各R1還可視其需要結合形成爲環構造，X示周期表第 1 4族元素，Y示周期表第1 6族元素，z示周期表第2 族〜第1 3族之金屬元素，R2示烴基，m係示金屬元素Z 之整數價數，η係1〜（m - 1)之整數）； 以及視其需要被使用之（D )烷化劑； 所成者。 2 · —種烯烴一苯乙烯類共聚合用觸媒’其特徵爲由 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） :丨厂卜丨——蟾 • H ϋ n ϋ Bn ·ϋ 一：。, · I .1 n ·ϋ I I ϋ I 專 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 1273108 A7 B7 五、發明說明（3 ) (A )過渡金屬化合物； (C )以下式（I 一 1 )所示化合物， ((R i)3 — X — Y)n - Z — (R 2)m-n ...... ( 1 ) (式中，R1示氫原子、鹵素原子、Ci〜C3。脂肪族烴基 、C6〜C3Q芳香族烴基、Ci-Cso烷氧基、C6〜 c3。芳氧基、Ci-Cso硫代烷氧基、c6〜C3。硫代芳 氧基、胺基、醯胺基或羧基，各R1可互爲相同或不同’又 ，各R1還可視其需要結合形成爲環構造，X示周期表第 1 4族元素，Y示周期表第1 6族元素，Z示周期表第2 族〜第1 3族之金屬元素，R2示烴基，m係示金屬元素Z 之整數價數，η係1〜（m - 1)之整數）； 以及視其需要被使用之（D)烷化劑； 所成者。 3 ·如上述1或2記載之烯烴-苯乙烯類共聚合用觸 媒，其中在該（C)中X爲碳、Y爲氧、Z爲鋁。 4 .如上述1或2記載之烯烴-苯乙烯類共聚合用觸 媒，其中該（C )之化合物爲①至少一種選自以式 (R 1 ) 3 — C-〇R3 ，R4 — C〇一R5 或 R6 — C〇一〇R7所示化合物，與②式Z (R2)m所示化 合物的反應生成物者， (式中R1，R3，R4，R5，R6及R7示氫原子、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) €--------訂--------- # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6- A7 1273108 __B7___ 五、發明說明（4) 鹵素原子、Ci〜C3Q脂肪族烴基、c6〜C3Q芳香族烴 基、C 1〜C 3。院氧基、C6〜C3。方氧基、Cl〜C30 硫代烷氧基、C 6〜C 3 0硫代芳氧基、胺基、醯胺基或羧 基，R1，R3，R4，R5，R6及R7可互爲相同或不同 ，又，R 1，R 3，R 4，R 5，R 6及R 7可視其需要分別 結合以形成爲環構造，Z示周期表第2族〜第1、3族之金 屬元素，m示金屬元素之Z之整數價數，R2示烴基）。 5 · —種烯烴一苯乙烯類共聚合用觸媒，其特徵爲由 (A )過渡金屬化合物； (B )含氧化合物及/或可與過渡金屬化合物反應， 形成爲離子性錯合物之化合物； (C 1)至少一種選自以式（R1) 3 — C 一 OR3， R1— C〇一R5或R6—C〇一 OR7所示化合物， (式中R1，R3，R4，R5，R6及R7示氫原子、 鹵素原子、C i〜C 3 〇脂肪族烴基、C 6〜C 3。芳香族烴 基、Cl〜C3Q院氧基、C6〜C3Q芳氧基、C i-〜C30 硫代烷氧基、C 6〜C 3。硫代芳氧基、胺基、醯胺基或羧 基，R1，R3，R4，R5，R6及R7可互爲相同或不同 ，又，R1，R3，R4，R5，R6及R7可視其需要分別 結合以形成爲環構造）， (C2)式Z(R2)m所示化合物’ (式中Z係示周期表第2族〜第1 3族之金屬元素’ m示 金屬元素Z之整數價數，R2示烴基）’ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 參 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1273108 A7 B7 五、發明說明（5 ) 以及視其需要被使用之（D )烷化劑； 所成者。 6 · —種烯烴一苯乙烯類共聚合用觸媒，其特徵爲由 (A )過渡金屬化合物； (C 1 )至少一種選自以式（R1) 3 - CtOR3， R4 — C〇一R5或R6 — CO — OR7所示化合物， (式中R1，R3，R4，R5，R6及R7示氫原子、鹵素 原子、Ci-Cs。脂肪族烴基、C6〜Cso芳香族烴基、 Cl〜C3 ◦院氧基、Ce〜C3 0芳氧基、Cl〜C3Q硫代 烷氧基、C 6〜C 3 0硫代芳氧基、胺基、醯胺基或羧基， R1，R3，R4，R5，R6及R7可互爲相同或不同，又 ，R 1，R 3，R 4，R 5，R 6及R 7可視其需要分別結合 以形成爲環構造）， (.C 2 )式Z ( R 2 ) m所示化合物， (式中Z係示周期表第2族〜第1 3族之金屬元素，m示 金屬元素Z之整數價數，R2示烴基）， 以及視其需要被使用之（D )烷化劑； 所成者。 7·如上述1〜6之任一所記載烯烴一苯乙烯類共聚 合用觸媒，其中該3個R1中至少一個爲C6〜C3〇之芳香 族烴基。 8 ·如上述1〜6之任一所記載烯烴-苯乙烯類共聚

I 合用觸媒，其中該3個R1係全部爲c6〜c3。之芳香族烴 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 參 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π -8- 1273108 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（6 ) 基。 9·如上述1〜6之任一所記載烯烴一苯乙烯類共聚 合用觸媒，其中該3個R1係全部爲苯基。 1 0 ·如上述1〜9之任一所記載烯烴一苯乙烯類共 聚合用觸媒，其中該R2爲碳數2以上之烷基。 1 1 ·如上述1〜1 0之任一所記載之烯烴一苯乙烯 類共聚合用觸媒，其中該Z爲鋁。 1 2 ·如上述1〜1 1之任一所記載烯烴一苯乙烯類 共聚合用觸媒，其中該（A)過渡金屬化合物爲以下式（ 2)〜（6)之任一所示者， Q 1 a ( C 5 Η 5 Η - b R 8 b )( C 5 Η 5 - a - c R 9 C )M 1 X 1 Y 1 ……（2 ) Q2a(C5H5-a-dR10d)Z1M1X1Y1 ……（3) (CsHs-eR^e) M'X'Y'W1 ·.···· ( 4 ) Μ1 X 1 Y 1 W1 U 1 ……(5 ) L 1 L 2M2 X 1 Y 1 ···.·· ( 6 ) 〔式中Q1示交連二個共軛五節環配位基（ C5H5-a-bR b)及（C5H5-a-cR9c)的結合性基 ，Q2係示交連共軛五節環配位基（C5H5-a-dRiQd) 與Z 1基之結合性基，R 8，R 9，R 1 ◦及R 1 1係分別示烴 基、鹵素原子、烷氧基、含矽之烴基、含磷之烴基、含氮 之烴基或含硼之烴基，複數可互爲相同或不同，亦可互相 結合形成爲環構造’ 3係〇 ’ 1或2 ’ b ’ c及d係a = 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------訂------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1273108 A7 B7 五、發明說明（7 ) 0時分別爲0〜5之整數’ a = l時分別爲〇〜4之整數 ，a = 2時分別爲0〜3之整數，e示〇〜5之整數， 不周期表第4族〜第6族之過渡金屬，Μ2示周期表第g族 〜第1 0族之過渡金屬，又，L1，L2係分別示配位結合 性之配位基，X 1，Y 1，Z 1，W 1，U 1係分別示共價性 或離子結合性之配位基，又，L 1，L 2，X 1，γ 1， W1及U1亦可互相結合形成爲環〕。 13·如上述12所記載之烯烴-苯乙烯類共聚合$ 觸媒，其中使用式（4)之（CsHs-eR1^)基爲以卞 式（I )〜（W)所示任一之基的過渡金屬化合物（A) 者，

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•R----(]E) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10- 1273108 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印剎衣 五、發明說明（8 )

R

、〔式中A示周期表第1 3族、第1 4族、第1 5族或第 1 6族之元素，A可以互爲相同或不同，R示氫原子、鹵 素原子、Ci〜C3〇脂肪族烴基、C6〜C3Q芳香族烴基 ，Cl〜C3。院氧基、C6〜C3。芳氧基、Cl〜C30硫 代烷氧基、C 6〜C 3 Q硫代芳氧基、胺基、醯胺基、羧基 或c3〜c3。之烷矽烷基、烷矽烷基烷基，R可互爲相同 或不同，又可視其需要結合形成爲環，a示〇、 1或2, η及m係示1以上之整數〕。 1 4 . 一種烯烴一苯乙烯系共聚合物之製造方法，其 特徵爲使用如上述1〜13之任一所記載聚合用觸媒共聚 合烯烴一苯乙烯類者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） !! #------- -訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •11 · 1273108 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（9 ) 以下詳細說明本發明之實施形態。 I.烯烴-苯乙烯類共聚合用觸媒 1 .烯烴-苯乙烯類共聚合用觸媒的各成份 做爲本發明烯烴-苯乙烯類共聚合用觸媒成份有（A )過渡金屬化合物，（B)可含氧化合物及/或可與過渡 金屬化合物反應形成離子性錯合物的化合物，及（c )後 述之式（1 )所示化合物，及視其需要所用之（D)烷基 化劑。以下說明各成份。 (1 ) ( A )過渡金屬錯合物 本發明中所用（A )過渡金屬錯合物可使用各種類者 ，惟較佳係使用周期表第4族〜第6族過渡金屬化合物或 第8族〜第10族過渡金屬化合物。周期表第4族〜第6 族過渡金屬化合物係以下式（2 )〜（5 )所示者較佳， 周期表第8.族〜第1 0族之過渡金屬化合物係以下式（6 )所示者較佳。 Q 1 a ( C 5 Η 5 - a - b R 8 h )( C 5 Η 5 - a - c R 9 c )M 1 X 1 Y 1 ……(2 ) Q2a(C5H5-a-dR10d)Z 'M'X'Υ' ...... ( 3 ) (CsHs-eR^e) M'X'Y'W1 ······ ( 4 ) Μ1 X 1 Y 1W1 U 1 ……(5 ) L'L'M'X'Y1 ···..· ( 6 ) 〔式中Q1示交連二個共軛五節環配位基（ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ϋ ·ϋ I ϋ ϋ ·1 aeem 一-0, I ϋ I— I ϋ I I ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12 - A7

1273108 五、發明說明（1〇) C5H5-a-bR8b)及（C5H5-…R9c)的結合性基 ’Q2係示交連共軛五節環配位基（C5h5 iw。、 AAD~a~dK d) 與z1基之結合性基，R8 , R9，Ri。及R11係分別示煙. 基、鹵素原子、烷氧基、含矽之烴基、含磷之，徑基含n 之烴基或含硼之烴基，複數可互爲相同或不同，亦可互相 結合形成爲環構造’ a係0，1或2，b , c及、d係a = 0時分別爲0〜5之整數’ a = 1時分別爲q〜4之整數 ’ a = 2時分別爲0〜3之整數’ e示〇〜5之整數，mi 不周期表第4族〜第6族之過渡金屬，Μ2示周期表第g族 〜桌1 0族之過渡金屬’又’ L 1 ’ L 2係分別示配位結合 性之配位基，X 1，Y 1，Z 1，W 1，ϋ 1係分別示共價性 或離子結合性之配位基，又，L1，L2，X1，γΐ，冒1 及U1亦可互相結合形成爲環〕。 上述式（2 )、 （ .3.)中Q 1及Q 2係具體言可爲（1 )亞甲基、伸乙基、伸異丙基、甲苯基亞甲基、二苯基亞 甲基、伸環己基等C i〜C 4伸烷基、伸環烷基或其側鏈低 級烷基或苯基取代物，（2)亞矽烷基、二甲基亞矽烷基 ’、甲苯基亞矽烷基、二苯基亞矽烷基、二亞矽烷基、四甲 基二亞矽烷基等亞矽烷基、寡亞矽烷基、或其側鏈低級烷 或苯基取代物，（3)含鍺、磷、氮、硼或鋁之烴基〔低 級烷基、苯基、氫碳氧基（較佳係低級烷氧基）等〕’具 體言有（CH3)2Ge基，（C6H5)2Ge基， (CH3) P 基，（C6H5) P 基，（C4H9) N 基’ (C6H5)N 基，（CH3)B 基，（C4H9)B 基’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —--— II--訂·--I I---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 -13 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273108 '. A7 —_ B7 五、發明說明（11) (C6H5)B 基，（C6H5)A1 基，（CH30)A1 基等。此等中以伸烷基及亞矽烷基爲宜。 又，（C5H5-a-bR8b) ，( CsH5-a-cR9c) 及（C5H5-a-dR1Qd)係共軛五節環配位基，R8， R9及R1()係分別表示烴基、鹵素原子、烷氧基、含矽之 烴基、含磷之烴基、含氮之烴基或含硼之烴基，、a係0、 1或2。b，c及d係a = 〇時分別爲〇〜5之整數，a =1時係分別爲0〜4之整數，a = 2時係分別爲0〜3 之整數。在此烴基係以Ci-Cso者爲宜，更以Ci〜 者爲宜。此烴基亦可做爲一價之基，與共軛五節環基 之環戊二烯基結合，又，有複數個時，亦可以其中二個互 相結合與環戊二烯基之一部形成環構造。即，該共軛五節 環配位基之代表例係取代或非取代之環戊二烯基、茚基及 莽基。鹵素原子可爲氯、溴、碘及氟原子、烷氧基，以Ci 〜C i $者爲宜，含矽之烴基係例如爲一 S i ( R 1 2 )( R 1 3 ) ( R 1 1 ) (1112，1113及1114係（：1〜〇24之烴 基）等，含磷之烴基，含氮之烴基及含硼之烴基係分別爲 -P(R15) (R16)、-N(R15) (R16)及 一 B ( R 1 5 ) ( R 1 6 ) ( R 1 5 及 R 1 6 係 C i 〜C ! 8 之烴 基）等。R8，R9及R1()分別爲複數時.，複數之R8，複 數之R9及複數之R1()可分別爲相同或不同。又，式（2 )中共軛五節環配位基（C5H5-a-bR8b)及 (C5H5-a-cR9c)可相同或不同。 ! 另一方面，M1係周期表第4族〜第6族之過渡金屬元 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------------- 丨訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14 1273108 A7 B7 五、發明說明（12) 素，具體例可爲鈦、锆、給、鈮、鉬、鎢等，惟其中以鈦 、鉻及給爲宜，尤其以鉻爲宜。Z1係共價性之配位基，具 體言係氧（一 0 -）、硫（―S -）、Cl〜C2Q較佳係 Cl〜ClQ之院氧基、Cl〜C2。、較佳係Cl〜Cl2之 硫代烷氧基、C i〜C 4 0、較佳係C i〜C i 8之含氮烴基 、Ci-CdG、較佳係Ci〜C18含磷烴基。X、1及Y1係 分別爲共價性的配位基，具體言係氫原子、鹵素原子、C i 〜C 2 Q，較佳係C i〜C i Q烴基、C i〜C 2 Q，較佳係 Ci-Ci。之烷氧基、胺基、Ci-Czo，較佳係Ci-c12之含磷烴基（例如二苯膦基等）或Ci-Cso，較佳 之含矽烴基（例如三甲基矽烷基等），Ci〜 C 2 Q、較佳係C i〜C i 2之烴基或含鹵素硼化合物（例如 B (C6H5) 4，BF4)。此等中以鹵素原子及烴基爲宜 。此X1及Y1可互爲相同或不同。又X1及Y1亦可互相結 ‘合形成爲環構造。 又，上述式（4 )中M1係與上述一樣爲周期表第4族 〜第6族之過渡金屬，又，X 1及Y 1係如同上述。又， W 1係與X 1及Y 1相同。即W 1係分別爲共價性配位基，具 體言係氫原子、鹵素原子、Ci-Cs。，較佳係Cx-ClQ煙基、Cl〜C2Q，較佳係Cl〜ClQ之院氧基、胺 基、C i〜C 2。，較佳係C i〜C i 2之含磷烴基（例如二 苯膦基等）或c i〜C 2 0，較佳係C i〜C i 2之含矽烴基 (例如三甲基矽烷基等），C i〜C 2 G，較佳係C i〜 C i 2之烴基或含鹵素硼化合物（例如B ( C 6 Η 5 ) 4， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-----— I! 專 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7

BF4)。此等中以鹵素原子及烴基爲宜。此χ1,γι, 1273108 五、發明說明（13) 及W1可互爲相同或不同。又χ1，¥1及珂1可互相結合形 成爲環構造。 又，上述式（5 )中Ml係與上述一樣爲周期表第4族 〜第6族之過渡金屬，又，χ1 , ¥1及冒！係如同上述。 又，U 1係與X 1 , γ 1及w 1相同。即υ :係分別爲共價性 配位基，具體言係氫原子、鹵素原子、Ci〜C2q，較佳 係C 1〜C 1。烴基、c i〜c 2 〇，較佳係c i〜c i Q之烷 氧基、fe基、Cl〜C2〇，較佳係Cl〜（：2 ◦之含憐烴基 (例如二苯膦基等）或C i〜C 2。，較佳係C 1〜C i 2之 含矽烴基（例如三甲基矽烷基等），C i〜C 2 Q，較佳係 C i〜C 2 0之烴基或含鹵素硼化合物（例如 B (C6H5) 4，BF4)。此等中以鹵素原子及烴基爲宜 。此χΐ，γΐ ,wi及IJ1可互爲相同或不同。又X1 , Y1，wi及U1亦可互相結合形成爲環構造。 (I )上述式（2 )及（3)所示過渡金屬化合物， 其具體例可爲如以下之化合物。又，以下具體例之鈦部份 以鉻取代者亦同樣可例示。 . ①二氯雙（環戊二烯基）鈦、二氯雙（甲基環戊二烯 基）鈦、二氯雙（二甲基環戊二烯基）鈦、二氯雙（三甲 基環戊二烯基）鈦、二氯雙（四甲基環戊二烯基）鈦、二 氯雙（五甲基環戊二烯基）鈦、二氯雙（正丁基環戊二烯 基）鈦、二氯雙（茚基）鈦、二氯雙（莽基）鈦、氯氫化 雙（環戊二烯基）鈦、氯化雙（環戊二烯基）甲基鈦、氯 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------II--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273108 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（14) 化雙（環戊二烯基）乙基鈦、氯化雙（環戊二烯基）苯基 鈦、雙（環戊二烯基r二甲基鈦、雙（環戊二烯基）二苯 基鈦、雙（環戊二烯基）二氫化鈦、二氯化（環戊二烯基 )(茚基）鈦、二氯化（環戊二烯基）（苐基）鈦等不具 有可交連之結合基的具有二個共軛五節環配位基之過渡金 屬化合物。 、 ②二氯化亞甲基雙（茚基）鈦、二氯化伸乙基雙（茚 基）鈦、氯氫化亞甲基雙（茚基）鈦、氯化伸乙基雙（茚 基）甲基鈦、伸乙基雙（茚基）甲氧基氯化鈦、二乙氧基 伸乙基雙（茚基）鈦、伸乙基雙（茚基）二甲基鈦、二氯 化伸乙基雙（4，5，6，7 —四氫化茚基）鈦、二氧化 伸乙基雙（2 -甲基茚基）鈦、二氯化伸乙基雙（2，4 一二甲基茚基）鈦、二氯化伸乙基雙（2 —甲基一 4 —三 甲基矽烷基茚基）鈦、二氯化伸乙基雙（2，4 一二甲基 一 5，6 ，7 —三氫化茚基）鈦、二氯化伸乙基（2，4 一二甲基環戊二烯基）（3 /，5 / —二甲基環戊二烯基 )鈦、二氯化伸乙基（2 —甲基一 4 一第三丁基環戊二烯 基）（3/ —第三丁基一 5/ —甲基環戊二烯基）鈦、二 氯化伸乙基（2，3，5 —三甲基環戊二烯基）（2 / ， 4 >，5 -三甲基環戊二烯基）鈦、二氯化亞異丙基雙（ 2 -甲基茚基）鈦、二氯化亞異丙基雙（茚基）鈦、二氯 化亞異丙基雙（2，4 一二甲基茚基）鈦、二氯化亞異丙 基（2，4 一二甲基環戊二烯基）（3 > ，5 > —二甲基 環戊二烯基）鈦、二氯化亞異丙基（2 —甲基一 4 一第三 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） '-----I--------------訂· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 秦 -17- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273108 . A/ B7 五、發明說明（15) 丁基環戊二烯基）（3/ —第三丁基一 5 / —甲基環戊二 烯基）鈦、二氯化亞甲基（環戊二烯基）（3，4 一二甲 基環戊二烯基）鈦、氯氫化亞甲基（環戊二烯基）（3， 4· 一二甲基環戊二烯基）鈦、亞甲基（環戊二烯基）（3 ，4 一二甲基環戊二烯基）二甲基鈦、亞甲基（環戊二烯 基）（3，4 一二甲基環戊二烯基）二苯基鈦、、二氯化亞 甲基（環戊二烯基）（三甲基環戊二烯基）鈦、二氯化亞 甲基（環戊二烯基）（四甲基環戊二烯基）鈦、二氯化亞 異丙基（環戊二烯基）（3 ’ 4 一二甲基環戊二烯基）鈦 、二氯化亞異丙基（環戊二烯基）（2，3，4，5-四 甲基環戊二烯基）鈦、二氯化亞異丙基（環戊二烯基）（ 3 -甲基茚基）鈦、二氯化亞異丙基（環戊二烯基）（莽 基）鈦、二氯化亞異丙基（2 -甲基環戊二烯基）（莽基 )鈦、二氯化亞異丙基（2，5 —二甲基環戊二烯基）（ 3，4 一二甲基環戊二烯基）鈦、二氯化亞異丙基（2， 5-二甲基環戊二烯基）（莽基）鈦、二氯化伸乙基（環 戊二烯基）（3 ，5 —二甲基環戊二烯基）鈦、二氯化伸 乙基（環戊二烯基）（蕗基）鈦、二氯化伸乙基（2 ’5 一二甲基環戊二烯基）（·莽基）鈦、二氯化伸乙基（2 ’ 5 -二乙基環戊二烯基）（蕗基）鈦、二氯化二苯亞甲基 (環戊二烯基）（3，4 一二乙基環戊二烯基）鈦、二氯 化二苯亞甲基（環戊二烯基）（3，4 一二乙基環戊二嫌 基）鈦、二氯化亞環己基（環戊二烯基）（荞基）鈦、二 氯化亞環己基（2，5 —二甲基環戊二烯基）（3 / ’ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — I— Φ------- — 訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -18- A7 1273108 B7__ 五、發明說明（16) 4 > 一二甲基環戊二烯基）鈦等具有二個以伸烷基交連之 共軛五節環配位基的過渡金屬化合物。 ③二氯化二甲基亞矽烷基雙（茚基）鈦、二氯化二甲 基亞矽烷基雙（4，5，6，7 -四氫化茚基）鈦、二氯 化二甲基亞矽烷基雙（2—甲茚基）鈦、二氯化二甲基亞 矽烷基雙（2，4 一二甲茚基）鈦、二氯化二甲、基亞矽烷 基雙（2 ，4 一二甲基環戊二烯基）（3 / ，5 二甲 基環戊二烯基）鈦、二氯化苯甲基亞矽烷基雙（茚基）鈦 、二氯化苯甲基亞矽烷基雙（4，5，6 ，7 —四氫化茚 基）鈦、二氯化苯甲基亞矽烷基雙（2，4 一二甲茚基） 鈦、二氯化苯甲基亞矽烷基（2，4 一二甲基環戊二烯基 )(3 >，5 / —二甲基環戊二烯基）鈦、二氯化苯甲基 亞矽烷基（2，3，5 -三甲基環戊二烯基）（2 / ， 4 >，5 / -三甲基環.戊二烯基）鈦、二氯化苯甲基亞矽 烷基雙（四甲環戊二烯基）鈦、二氯化二苯基亞矽烷基雙 (2，4 一二甲茚基）鈦、二氯化二苯基亞矽烷基雙（茚 基）鈦、二氯化二苯基亞矽烷基雙（2 -甲茚基）鈦、二 氯化四甲基二亞矽烷基雙（茚基）鈦、二氯化四甲基二亞 矽烷基雙（環戊二烯基）鈦、二氯化四甲基二亞矽烷基（ 3 -甲基環戊二烯基）（茚基）鈦、二氯化二甲基亞矽烷 基（環戊二烯基）（3，4 一二甲基環戊二烯基）鈦、二 氯化二甲基亞矽烷基（環戊二烯基）（三甲甚環戊二烯基 )鈦、二氯化亞矽烷基（環戊二烯基）（四甲基環戊二烯 基）鈦、二氯化二甲基亞矽烷基（環戊二烯基）（3，4 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） * ϋ I ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ H · sit 1 β— -ϋ -i_i II *i_i Jg_ ΜΜ MB MM I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273108 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（17) 一二乙基環戊二烯基）鈦、二氯化二甲基亞矽烷基（環戊 二烯基）（三乙基環戊二烯基）鈦、二氯化二甲基亞矽烷 基（環戊二烯基）（四甲基環戊二烯基）鈦、二氯化二基 亞矽烷基（環戊二烯基）（苐基）鈦、二氯化二甲基亞矽 烷基（環戊二烯基）（2，7 -二第三丁基莽基）鈦、二 氯化二甲基亞矽烷基（環戊二烯基）（八氫化蒹基）鈦、 二氯化二甲基亞矽烷基（2 —甲基環戊二烯基）（苐基） 鈦、二氯化二甲基亞矽烷基（2，5 —二甲基環戊二烯基 )(苐基）鈦、二氯化二甲基亞矽烷基（2 -乙基環戊二 烯基）（莽基）鈦、二氯化二甲基亞矽烷基（2，5 -二 乙基環戊二烯基）（莽基）鈦、二氯化二乙基亞矽烷基（ 2 —甲基環戊二烯基）（2 >，7 > —二第三丁基莽基） 鈦、二氯化二甲基亞矽烷基（2，5 -二甲基環戊二烯基 )(^ / ，7 / —二第三丁基莽基）鈦、二氯化二甲基亞 矽烷棊（2 —乙基環戊二烯基）（2 /，7 / —二第三丁 基荞基）鈦、二氯化二甲基亞矽烷基（二乙基環戊二烯基 )(2，7 -二第三丁基莽基）鈦、二氯化二甲基亞矽烷 基（甲基環戊二烯基）（八氫化莽基）鈦、二氯化二甲基 亞矽烷基（二甲基環戊二烯基）（八氫化莠基）鈦、二氯 化二甲基亞矽烷基（乙基環戊二烯基）（八氫化莽基）鈦 、二氯化二甲基亞矽烷基（二乙基環戊二烯基）（八氫化 莽基）鈦等具有二個亞矽烷基交連共軛五節環配位基的過 渡金屬化合物。 ! ④二氯化二甲基亞鍺烷基雙（茚基）鈦、二氯化二甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公蜚） ϋ · ϋ ·_1 H ϋ 1 n ϋ 一-0，· ϋ ϋ 1 ι ϋ ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1273108 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（18) 基亞鍺烷基（環戊二烯基）（莽基）鈦、二氯化甲基亞鋁 烷基雙（茚基）鈦、二氯化苯基亞鋁烷基雙（茚基）鈦基 、二氯化苯亞膦基雙（茚基）鈦、二氯化乙基亞硼烷基雙 (茚基）鈦、二氯化苯基伸胺基雙（茚基）鈦、·二氯化苯 基伸胺基（環戊二烯基）（苐基）鈦等具有二個以含有鍺 、鋁、硼、磷或氮之烴基交連之共軛五節環配位基的過渡 金屬化合物。 ⑤二氯化五甲基環戊二烯基一雙（苯基）胺基鈦、二 氯化茚基雙（苯基）胺基鈦、二氯化五甲基環戊二烯基-雙（三甲基矽烷基）胺鈦、二氯化五甲基環戊二烯基苯氧. 基鈦、二氯化二甲基亞矽烷基（四甲基環戊二烯基）苯胺 鈦、二氯化二甲基亞矽烷基（四甲基環戊二烯基）-第三 丁胺鈦、二氯化二甲基亞矽烷基（四氫化茚基）癸胺鈦、 二氯化二甲基亞矽烷基（四氫化茚基）〔雙（三甲基亞矽 烷基）胺基〕鈦、二氯化二甲基亞鍺烷基（四甲基環戊二 烯基）苯胺鈦三甲氧基五甲基環戊二烯基鈦、三氯化五甲 基環戊二烯基鈦、二甲基（第三丁醯胺基）（四甲基一 7?5 一環戊二烯基）矽烷鈦、二氯化（第三丁醯胺基）（四甲 基一 π 5 —環戊一儲基）一 1 ’ 2 —乙院一基ί太、二氯化（ 甲醯胺基）（四甲基一 τ?5 —環戊二烯基）一 1 ，2 —乙烷 二基鈦、二氯化（乙醯胺基）（四甲基一 7?5 —環戊二烯基 )一亞甲基鈦、二氯化（第三丁醯胺基）二甲基一（四甲 基一 7?5 —環戊二烯基）矽烷鈦、二氯化（苯甲醯胺基）二 甲基（四甲基一 7/5 —環戊二烯基）矽烷鈦、二苯甲基（磷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------Φ------- 丨訂-------丨· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -21 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273108 A7 B7 五、發明說明（19) 化苯基）二甲基一（四甲基一 7? 5 -環戊二烯基）矽烷鈦等 具有一個共軛五節環配位基之過渡金屬化合物。 ⑧二氯化（1 ，1 / 一二甲基亞矽烷基）（2，2 / 一亞異丙基）一雙（環戊二烯基）鈦、二氯化（1，1 / 一二甲基亞矽烷基）（2# ，2> -二甲基亞矽烷基）一 雙（環戊二烯基）鈦、（1，1>一二甲基亞矽烷基）（ 2，2> —亞異丙基）一雙（環戊二烯基）二甲基鈦、（ 1 ，1 / 一二甲基亞矽烷基）（2，—亞異丙基）一 雙（環戊二烯基）二苯甲基鈦、（1，1> 一二甲基亞矽 烷基）（2，2 > —亞異丙基）一雙（環戊二烯基）雙（ 三甲基矽烷基）鈦、（1，1/ 一二甲基亞矽烷基）（2 ，2 / -亞異丙基）一雙（環戊二烯基）雙（三甲基矽烷 基甲基）鈦、二氯化（1，2> —二甲基亞矽烷基）（2 ，1 > 一伸乙基）一雙（茚基）鈦、二氯化（1 ，1 / — 二甲基亞矽烷基）（2，2 > —伸乙基）一雙（茚基）鈦 、二氯化（1 ，1 > 一伸乙基）（2，2 / —二甲基亞矽 烷基一雙（茚基）鈦、二氯化（1 ，1 / 一二甲基亞矽烷 基）（2，2 > —亞環己基）一雙（茚基）鈦等具有二個 配位基互相雙重交連之共軛五節環配位基的過渡金屬化合 物。 ⑦更可以上述①〜⑥之化合物中，將此等化合物的氯 原子以溴原子、碘原.子、氫原子、甲基、苯基等所取代者 ，另外還可爲上述過渡金屬化合物的中心金屬鈦以鉻、耠 、鈮、鉬或鎢等所取代者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -22- 1273108 A7 B7 五、發明說明（2〇) ⑧上述①〜⑦之化合物中，⑤之具有一個共軛五節環 配位基的過渡金屬化合物係在製造具有間規構造之苯乙儲 系聚合物時最適於使用。 (Π )上述式（4 )所示過渡金屬化合物之具體例可 爲如下所示者。 其中尤以上述式（4)中之（CsHs-eR1、1。）基爲 以下式（I )〜（W )所示過渡金屬化合物爲宜，

Ra

R

R R

R ----(I )

R

r “···(!〇

R — (ΒΓ) — — — — — — — I — · — — — — — — 訂· — — — 1 — * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R

\lv 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -23- 1273108 A7 B7 五、發明說明（21 I I 0a Ra

R

•R (面） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5取 〔式中A示周期表第1 3族 '第i 4族、第1 5族或第 1 6族之兀素’ A可以互爲相同或不同，r示氫原子、鹵 素原子、C i〜C 3。脂肪族烴基、c 6〜c 3 Q芳香族烴基 ，C!〜C3Q院氧基、c6〜C3Q芳氧基、Cl〜c3。硫 代烷氧基、C 6〜C 3 Q硫代芳氧基、胺基、醯胺基、羧基 或Cs〜C3Q之烷矽烷基、烷矽烷基烷基，R可互爲相同 或不同，又.可視其需要結合形成爲環，a示0、 1或2, η及m係示1以上之整數〕。 此（C 5 Η 5 - e R 1 1 e )基之具體例有如以下者。 又，茚基衍生物及苐基衍生物則使用以下所示之取代 基位置號碼9

環戊二烯基、甲基環戊二烯基、1 ，2 —二甲基環戊 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -24- ..-----1---------------訂 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1273108 A7 B7 22) 3 —二甲基環 、1，3，4 基環戊二烯基 ’ 2 —二乙基 1，2，3 -戊二烯基、四 、1 一甲茚基 1，2，3 -乙基—2 -甲 2，3 -二甲 基、1，2， —乙基、1 7 —四氫化茚 基、1，2 -，3 _二甲基 3 —三甲基一 4，5，6， 7 —四氫化茚 -四氫化茚基 四氫化茚基、 7 —四氫化茚 氫化茚基、1 -四氫化茚基 化茚基、1， ---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？衣 五、發明說明（ 二烯基、1， 基環戊二烯基 二烯基、四甲 戊二烯基、1 環戊二烯基、 4 一三乙基環 二烯基、茚基 一二甲茚基、 乙茚基、1 一 、1 一乙基一 ，3 —二乙茚 1 _甲基—2 4，5，6， 7 —四氫化茚 氫化茚基、1 基、1，2， 、2 —甲基一 4，5，6， ，5，6，7 5，6，7 -4，5，6， ，6，7 -四 ，5，6，7 6 ，7 —四氯 戊二烯基、1 ， 一三甲基環戊二 、五甲基環戊二 環戊二烯基、1 三乙基環戊二烯 乙基環戊二烯基 、1，2 - 二甲 三甲茚基、2 — £卩基、1 —乙基 茚基、1 ，2 - 3 —三乙茚基、_ ，3 —二甲基一 基、1 —甲基一 二甲基_ 4 ，5 一 4，5 ，6， 4，5，6，7 7 —四氫化茚基 基、1 一乙基_ 、1 一乙基一 3 1 一乙基一2 ， 基、1，2 -二 ，2 —二乙基一 、1，3 —二乙 3 —二乙基一2 2 ，3 —三甲 烯基、四環戊 烯基、乙基環 ，3 - 一 P 基 基、1，3， 、五乙基環戊 茚基、1 ，3 甲茚基、1 一 一 3 —甲茚基 二乙茚基、1 2 -乙節基、 2 —乙茚基、 4，5，6， ，6 ’ 7 —四 7 —四氫化茚 -四氫化茚基 、1 一乙基一 2 —甲基一4 —甲基一 4 ， 3 —二甲基一 乙基一4，5 3 —甲基一4 基—4，5， 一甲基一 4 ， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -25- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273108 A7 _ B7 五、發明說明（23) 5，6，7-四氫化茚基、1，2，3—三乙基一4，5 ，6，7—四氫化茚基、2—乙基一4，5，6，7-四 氫化茚基、1—甲基一 2 —乙基一 4，5 ，6 ，7 —四氫 化茚基、1，3-二甲基一2—乙基一4，5，6，7一 四氫化茚基、苐基、9一甲莽基、9一乙莽基1，2’3 ，4 一四氫化苐基、9 一甲基一1，2，3，4' 一四氫化 莽基、9 一乙基一 1 ，2，3，4 一四氫化莽基、1 ’ 2 ，3，4，5，6，7，8—八氫化莽基、9 一甲基一 1 ，2，3，4，5，6，7，8—八氫化苐基、9一乙基 一 1，2，3，4，5，6，7，8 —八氫化莽基等。 上述式（4 )所示過渡金屬化合物的具體例如下所示 〇 又，上述具體例中鈦部份亦可爲以鉻取代者，三氯化 環戊二烯基鈦、三甲基環戊二烯基鈦、三甲氧基環戊二烯 基鈦、.三苯甲基環戊二烯基鈦、三氯化甲基環戊二烯基鈦 、三甲基甲基環戊二烯基鈦、三甲氧基甲基環戊二烯基鈦 、三苯甲基甲基環戊二烯基鈦、三氯化二甲基環戊二烯基 鈦、三甲基二甲基環戊二烯基鈦、三甲氧基二甲基環戊二 烯基鈦、三苯甲基二甲基環戊二烯基鈦、三氯化三甲基環 戊二烯基鈦、三甲基三甲基環戊二烯基鈦、三甲氧基三甲 基環戊二烯基鈦、三苯甲基三甲基環戊二烯基鈦、三氯化 四甲基環戊二烯基鈦、三甲基四甲基環戊二烯基鈦、三甲 氧基四甲基環戊二烯基鈦、三苯甲基四甲基環戊二烯基鈦

I 、三氯化五甲基環戊二烯基鈦、三甲基五甲基環戊二烯基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本-1)

-26- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273108 . A7 B7 五、發明說明（24) 鈦、三甲氧基五甲基環戊二烯基鈦、三苯甲基環戊二烯基 鈦、三氯化茚基鈦、三甲基茚鈦、三甲氧基茚鈦、三苯甲 基茚鈦、三氯化1 一甲基茚鈦、三甲基1 一甲基茚鈦、三 甲氧基1 一甲基茚鈦、三苯甲基1 一甲基茚鈦、三氯化2 一甲基茚鈦、三甲基2 —甲基茚鈦、三甲氧基2 —甲基茚 鈦、三苯甲基2 —甲基茚鈦、三氯化1 ，2 —二甲基茚鈦 、三甲基1 ，2 —二甲基茚鈦、三甲氧基1，2 —二甲基 茚鈦、三苯甲基1 ，2 —二甲基茚鈦、三氯化1 ，3 -二 甲基茚鈦、三甲基1 ，3 —二甲基茚鈦、三甲氧基1 ，3 一二甲基茚鈦、三苯甲基1 ，3 —二甲基茚鈦、三氯化1 ，2 ，3 —三甲基茚鈦、三甲基1 ，2 ，3 —三甲基茚鈦 、三甲氧基1 ，2 ，3 —三甲基茚鈦、三苯甲基1 ，2 ， 3-三甲基茚鈦、三氯化1，2，3，4，5，6，7— 七甲基茚鈦、三甲基1，2，3，4，5，6，7—七甲 基茚鈦、三甲氧基1，2，3，4，5，6，7—七甲基 茚鈦、三苯甲基1，2，3，4，5，6，7—七甲基茚 鈦、三氯化4，5 ，6，7 —四氫化茚鈦、三甲基4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲氧基4，5 ，6 ，7 —四氫 化茚鈦、三苯甲基4，5，6，7 -四氫化茚鈦、三氯化 1 一甲基一 4 ，5 ，6 ，7_四氫化茚鈦、三甲基1 一甲 基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲氧基1 一甲基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三苯甲基1 一甲基一 4， 5，6，7 —四氫化節鈦、三氯化2 —甲基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲基2 —甲基一 4，5 ，6 ，7 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) --·1111111 ^ « — — — — — — I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -27- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1273108 A7 B7 五、發明說明（25) 四氫化茚鈦、三甲氧基2 —甲基一 4，5 ，6 ，7 —四氫 化茚鈦、三苯甲基2 —甲基一 4，5，6 ，7—四氫化茚 鈦、三氯化1 ，2 —二甲基一 4，5，6 ，7 —四氫化茚 鈦、三甲基1 ，2 —二甲基一4，5 ，6 ，7 —四氫化茚 鈦、三甲氧基1 ，2-二甲基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化 茚鈦、三苯甲基1 ，2 —二甲基一 4，5 ，6 ，、7 —四氫 化茚欽、三氯化1 ，3 —二甲基一 4，5，6 ，7 —四氫 化茚鈦、三甲基1 ，3—二甲基一4 ，5 ，6 ，7 —四氫 化茚鈦、三甲氧基1 ，3 —二甲基一 4，5 ，6 ，7 —四 氫化茚鈦、三苯甲基1 ，3 —二甲基一 4，5 ，6 ，7 — 四氫化茚鈦、三氯化1 ，2，3 —三甲基一4，5 ，6 ， 7 —四氫化茚鈦、三甲基1 ，2 ，3 —三甲基_4 ，5 ， 6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲氧基1 ，2 ，3 —三甲基一 4 ，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三苯甲基1 ，2 ，3 —三甲 基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三氯化1 一乙基一 4 ，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲基1 一乙基一 4，5 ， 6 ，7 -四氫化茚鈦、三甲氧基1 一乙基一4，5 ，6 ， 7 -四氫化茚鈦、三苯甲基1 一乙基一4，5 ，6 ，7 — 四氫化茚鈦、三氯化1 一乙基一 2 —甲基一 4，5 ，6 ’ 7 —四氫化茚鈦、三甲基1 一乙基一 2—甲基一 4，5 ， 6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲氧基1 一乙基一 2 —甲基一 4 ，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三苯甲基1—乙基一 2 —甲 基一 4，5，6 ，7 —四氫化茚鈦、三氯化1—乙基一 3 一甲基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲基1 一乙基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -28- 1273108 A7 B7 五、發明說明（26) —3 —甲基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲氧基1 一乙基一 3 —甲基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三苯 甲基1 一乙基一 3 —甲基一 4 ，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦 、二氯化 1 一乙基一2，3 — 二甲基一4，5 ，6，7 — 四氫化茚鈦、三甲基1_乙基一 2 ; 3 —二甲基一4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲氧基1 一乙基一 2、，3 —二 甲基一4，5，6 ，7-、四氫化茚鈦、三苯甲基1—乙基 一 2 ，3 —二甲基_4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三氯 化1 ，2 —二乙基一4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲 基1 ，2 —二乙基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲 氧基1 ，2 —二乙基一4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三 苯甲基1 ，2—二乙基一4 ，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、 三氯化1 ，2 —二乙基一3-甲基一4，5 ，6 ，7 —四 氫化茚鈦、三甲基1 ，2 —二乙基一 3 —甲基一4，5 ， 6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲氧基1 ，2 —二乙基一3 —甲 基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三苯甲基1 ，2 -二 乙基一3_甲基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三氯化 1 ，3 —二乙基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲基 1 ，3 —二乙基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲氧 基1 ，3 —二乙基一 4，5，6，7 —四氫化茚鈦、三苯 甲基1 ，3 —二乙基一 4，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三 氯化1 ，3 —二乙基一 2 —甲基一 4，5 ，6 ，7 —四氫 化茚鈦、三甲基1 ，3 —二乙基一 2 —甲基一 4 ，5 ，6 ，7 —四氫化茚鈦、三甲氧基1 ，3 —二乙基一 2 —甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — —------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 -29· 1273108 A7 B7 ^1 ϋ ϋ ·1 H -ϋ ϋ Bn ϋ —.1 ϋ · .^1 ^1 H ϋ ϋ ϋ I J Ν · ϋ 1 ϋ ϋ «I ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（27) —4 , 5，6，7 基一2—甲基一4 ，2，3 -三乙基 基1，2，3 -三 三甲氧基1 ，2 ， 茚鈦、三苯甲基1 四氫化茚鈦、三氯 茚鈦、三甲基2 — 三甲氧基2 —乙基 甲基2 —乙基一 4 —甲基一2_乙基 基1—甲基—2-三甲氧基1 一甲基 茚鈦、三苯甲基1 四氫化茚鈦_、三氯 ，6 ，7 —四氨化 基· _ 4，5，6， 甲基一 2 _乙基一 基1 ，3 —二甲基 茚鈦、三氯化1 ， 2 ’ 3 ’ 4 一四氨 氫化荞鈦、三苯甲 化9 一甲基一 1 ’ 甲基一1 ，2 ，3 — 四 氫 化 0—1* 印 鈦 、 二 » 5 j 6 ， 7 一 四 — 4 ， 5 J 6 ， 7 乙 基 — 4 y 5 j 6 3 — 三 乙 基 一 4 j 2 5 3 一 三 乙 基 化 2 — 乙 基 — 4 ， 乙 基 — 4 5 ， 6 — 4 5 5 6 7 5 6 7 一 四 — 4 ， 5 6 7 乙 基 一 4 5 6 一 2 一 乙 基 一 4 — 甲 基 — 2 一 乙 基 化 1 3 一 二 甲 基 茚 鈦 \ 二 甲 基 1 7 — 四 氫 化 印 鈦 4 5 j 6 > 7 — 一 2 — 乙 基 — 4 ， 2 3 > 4 — 四 氫 化 莽 Λ 1， 鈦 二 甲 氧 基 基 1 2 3 4 2 y 3 4 — 四 氫 4 一 四 氫 化 莽 鈦 苯甲基1 ，3 —二乙 氫化節欽、三氯化1 一四氫化茚鈦、三甲 ，7 —四氫化茚鈦、 5 ，6 ，7 -四氫化 一4，5，、6，7-5 ，6 ，7 —四氫化 ，7 —四氫化茚鈦、 -四氫化茚鈦、三苯 氫化茚鈦、三氯化1 一四氫化茚鈦、三甲 ，7 —四氫化茚鈦、 5 ，6 ，7 —四氫化 -4，5，6，7 -—2 —乙基一 4 ，5 3 —二甲基一 2 —乙 三甲氧基1 ，3 —二 四氫化茚鈦、三苯甲 5 ，6 ，7 —四氫化 化莽鈦、三甲基1 ， 1，2，3，4 一四 -四氫化莽鈦、三氯 化莽鈦、三甲基9一 、三甲氧基9一甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -30- 1273108 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取 五、發明說明（28) 一 1 ，2 ，3，4 一四氫化苐鈦、三苯甲基9 一甲基—1 ，2，3，4 一四氫化荞鈦、三氯化9 一乙基一 1 ，2， 3 ，4 —四氫化苐鈦、三甲基9 —乙基一 1 ，2 ，3 ，4 一四氫化莽鈦、三甲氧基9 一乙基一 1 ，2 ，3 ，4 —四 氫化蒹鈦、三苯甲基9 一乙基一1 ，2，3，4 一四氫化 莽鈦、三氯化1 ，2，3，4，5，6，7，& 一八氫化 莽鈦、三甲基1 ，2，3，4，5，6，7，8 —八氫化 莽鈦、三甲氧基.1，2，3，4，5，6，7，8—八氫 化莽鈦、三苯甲基1，2，3，4，5，6，7，8-八 氫化莽鈦、三氯化9 —甲基一 1，2，3，4，5，6, 7 ，8 —八氫化莠鈦、三甲基9 一甲基一 1 ，2 ，3 ，4 ’ 5 ’ 6 ，7 ，8 —八氫化莽欽、三甲氧基9—甲基一 1 ，2，3，4，5，6，7，8—八氫化莽鈦、三苯甲基 9一甲基一1，2，3..，4，5，6，7，8—八氫化莽 鈦、三氯化9一乙基一1，2，3，4，5，6，7，8 一八氫化莽鈦、三甲基9 —乙基一1 ，2，3 ，4，5， 6 ，7，8 —八氫化莽鈦、三甲氧基9 一乙基一 1 ，2 ， 3，4，5，6，7 ’ 8 —八氫化莽鈦、三苯甲基9 —乙 基一1，2，3，4，5，6，7，8-八氫化莽鈦等， 及此等化合物中以鉻或·鈴取代鈦者，或可爲其他族、或鑭 系列之過渡金屬元素的類似化合物，惟並不限於此。 (瓜）式（5 )之具體例有如下者。四甲基欽、四苯 甲基欽、四乙基鈦、四苯基鈦、四甲氧基鈦、四乙氧基鈦 、四苯氧基鈦、四（二甲胺基）鈦、四（二乙胺基）鈦、 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1.---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-31 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273108 、一 A7 B7 五、發明說明（29) 四（二苯胺基）鈦、Macromolecules 1 997，30，1 5 62- 1 569 或 Journal of Organometallic Chemistry 5 14 (1996) 2 1 3-2 1 7 等所記載之 Bis-(phenoxo)titanium 化合物或 Macromolecules 1 996，29，524 1 -5243 或 Organometallics 1997，16，1491·1496 等所記載之二醯胺鈦化合物等，以及此等化合物中之鈦以 锆或給取代者，或其他族、或鑭系列之過渡金屬元素的類 似化合物。 (IV )上述式（6 )所示過渡金屬化合物中，Μ 2係示 周期表第8族〜第1 0族之過渡金屬，具體言可爲鐵、鈷 、.鎳、鈀、鉑等。其中以鎳、鈀爲宜。又，L 1，L 2係分 別示配位鍵性之配位基，X 1，Υ 1係分別示共價性，或離 子鍵性之配位基。在此，X 1，Υ 1係如上述，具體言係氫 原子、鹵素原子、Cl〜C2Q，較佳係Cl〜Cl。烴基、 Cl〜C2Q，較佳係Cl〜ClQ之院氧基、胺基、Cl〜 C 2。，較佳係C i〜C 2 Q之含磷烴基（例如二苯膦基等） 或C i〜C 2 0，較佳係C i〜C i 2之含矽烴基（例如三甲 基矽烷基等），Ci-Czo、較佳係Ci-Cso之烴基或 含鹵素硼化合物（例如B (C6H5) 4，BF4)。此等中 以鹵素原子及烴基爲宜。此X1及Y1可互爲相同或不同。 又，L1，L2之具體例可爲三苯膦；乙腈；苯甲腈；1， 2 —雙三苯膦乙烷；1，3 -雙二苯膦丙烷、1 ，1 / _ 雙三苯膦二茂鐵；環辛二烯；吡啶；雙三甲基矽烷胺基雙 三甲基矽烷亞胺基磷茂烷等。 ! 又，上述L1，L2，X1及Y亦可互相結合形成爲環 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------------訂---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -32- X Υ V m · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273108 Δ7 Α7 _____ Β7 五、發明說明（3〇) 〇 另一方面周期表第8族〜第1 〇族之過渡金屬化合物 係以二亞胺化合物爲配位基者較佳，這種化合物可爲例如 以下式（7 )所示之化合物，

(式中R 1 7及R 2 g係分別獨立表示c i〜C 2 〇脂肪族烴基 或全碳數7〜2 0之環上具有烴基之芳香族基，R18及 R 1 9係分別獨立示氫原子或C i〜C 2 〇烴基，R 1 8與 R 1 9亦可互相結合形成爲環，X及Y係分別獨立示氫原子 或Ci-Cso烴基，M2示周期表第8族〜第1 0族之過渡 金屬）。 上述式（7 )中，R 1 7及R 2,之C i〜C 2 〇脂肪族烴 基係C 1〜C 20之直鍵狀或支鍵狀垸基或C 3〜C 20之環 烷基等，具體言可爲甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、辛基、 癸基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、環戊基、環己基 、環辛基等。又，環烷基之環上還可被導入低級烷基等適 當之取代基。又，全碳數7〜2 0之環上具有烴基之芳香 本紙¥尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

A7

1273108 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（31) 族基可爲例如在苯基或萘基等芳香族環上，被導入〜個& iCi-Ci。直鏈狀、支鏈狀或環狀之烷基所成基等。此 R17及R2C)係以環上具有烴基之芳香族基爲宜，尤其以2 ，6 -二異丙苯基爲宜。R17及R2。係可互爲相同或不同 者。 又，R 1 8及R 1 9中之C i〜C 2。烴基係例如、C i〜 C2Q直鏈狀或支鏈狀烷基、C3〜C2。環烷基、C6〜 〇2〇芳基、〇7〜0：2〇芳烷基等。在此（：1〜（：2。之直鏈 狀或支鏈狀烷基、c3〜C2Q環烷基可與上述1117及112〇 中c i〜C 2 0脂肪族烴基之說明中所例示者相同。又，c 6 〜C2Q之芳基有例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、甲 萘基等、C7〜C2Q之芳烷基有例如苯甲基或苯乙基等。 此R18及R19可互爲相同或不同，又，可互相結合形成爲 環。 另一方面X及Y中C i〜C2。之烴基係如上述R18及 R19之C i-CsQ之烴基中所說明者。此X及Y係以甲基 爲尤佳。又，X與Y可互爲相同或不同。 M2之周期表第8族〜第10族過渡金屬有例如鎳、鈀 、鉑、鐵、鈷、铑、釕等，以鎳、鈀爲宜。 上述式（7)所示錯合物之例可爲如下式〔1〕、〔 2〕、t 3〕、〔 4〕、〔 5〕、〔 6〕、〔 7〕、〔8 〕、〔9〕、 〔10〕、 〔11〕及〔12〕所示化合物 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） [ -------- tr--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -34- 1273108 A7 B7

五、發明說明（？2) (CH3)2 CH CH (CH3)2 (CH3)2 CH^^CH (CH3)2 N、 /CH3 /CH3 _:Ni、 JC N i χ N， xCH3 CH，^N， xCH3 (CH3)2 CH、 CH (CH3)2 (CH3)2 CHvX/CH (CH3)2

〔1〕

(CH3)2 CH

CH (CH3)2 (CH3)2 CH 【嵌 〔2〕平 产 N、 /CH3 W：Ni CH (CH3)2

\H (CH3)2 CHn^/CH (CH3)2 (CH3)2 CH、 〔3〕 〔4〕 CH (CH3)2

(CH3)2 CH

CH (CH3)2 (CH3)2 CH CH (CH3)2

CH3、^N\ ，H3 /CH 1 XH 1 XH

Ni

(CH3)2 CH

CH (CH3)2 (CH3)2 CH

；Ni CH (CH3)2 ----------------------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (CH3)2 CH r 〔5〕

〔6〕

CH (CH3)2 (CH3)2 CH^pCH (CH3)2 .；N ---------- N·、 /H . /H CH3/^N· ：Ni ch (ch3)2 (ch3)2 ghJLch (CH3)2 〔7〕 〔8〕

(CH3)2 CH

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -35- 1273108 A7 B7 五、發明說明（33)

(CH3)2 CH

CH (CH3)2 (CH3)2 CH^^CH (CH3) ，Ni、H <^Ν^*Ν1^Βγ CH (CH3)

(CH3)2 CHnJL/CH (CH3)2 (ch3)2 CH

〔9〕 ⑽ (CH3)2 CH^^CH (CH3)2 (CH3)2 CH N /Br (CH3)2 CH CH (CH3)2 (CH3)2 CHvX/CH (CH3) 【平 CH (CH3)

〔11〕 〔12〕 此式（ 苯膦鎳、二 鎳、二溴（ 雙二苯膦丙 )鎳、二甲 7 )所示 氯雙三苯 1，2 -院）鎮、 基雙二苯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制< 烷）鎳、四氟化硼酸 (2 -二苯膦基一 1 雙三苯膦鈀、二氯二 ，2 -雙二苯膦乙烷 氟化硼酸雙（2，2 其中尤以四氟化 過渡金屬化合物之具體例係二溴雙三 膦鎳、二溴二乙腈鎳、二溴二苯甲腈 雙二苯膦乙烷）鎳、二溴（1 ，3 — 二溴（1 ，1 / 一二苯基雙膦二茂鐵 膦鎳、二甲基（1 ，2 —雙二苯膦乙 甲基·（ 1 ，2 —雙二苯膦乙烷）鎳、 -苯基伸乙氧基）苯基吡啶鎳、二氯 苯甲腈鈀、二氯二乙腈鈀、二氯 )鈀、雙四氟化硼酸雙三苯膦鈀、四 /一雙吡啶）甲基鐵醚酯等。 硼酸甲基（1 ，2 —雙二苯膦乙烷） -----# .!!! — 訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •36- 1273108 A7 B7 五、發明說明（34) 鎳或四氟化硼酸雙三苯膦鈀、四氟化硼酸雙（2，2 / -雙吡啶）甲基鐵醚酯之類的陽離子型錯合物爲宜。 本發明中可用一種上述錯合物化合物，亦可組合二種 以上使用。 (Β )成份 、 (甲）含氧化合物及/或可與（乙）過渡金屬化合物 反應，以形成離子性錯合物之化合物。此等中較佳係（甲 )含氧化合物。 本發明中有添加（Β )成份做爲必須成份的聚合用觸 媒，與完全不添加（Β )成份之聚合用觸媒。 (甲）成份之含氧化合物： 以下式（8 )所示化合物’ R22 R23 R24

I I I R21 —（Y2-0)a -(Υ3 — 0)b — Υ4 — Rr (8) — — — — — — — — — — — I I I I I I I I — — — — — — — I· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 及/或式（9 R26 R27 •(Y5 — 0)c — (Y6 — 〇)d (9) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37- A7 B7 !2731〇8 i、發明說明（35) 所示含氧化合物。 上述式（8)及（9)中，R21〜R 27係分別示*^ 〜C8烷基，具體言可爲甲基、.乙基、正丙基、異丙基、各 種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基， R21〜R27係可互爲相同或不同，R26及R27可互爲相 同或不同，Y2〜Y6係分別示周期表第1 3族元素，具體 言可爲B、 Al、 Ga、 In及T1、惟此等中以B及 A 1爲宜。Y2〜Y4可互爲相同或不同，Y5及Y6可互爲 相同或不同，又，a〜d係分別爲〇〜50之數，惟（a + . b )及（c + d )係分別爲1以上。a〜d係分別以1 〜2 0範圍爲宜，更以1〜1 〇之範圍爲宜，最好係1〜 5之範圍。 做爲這類觸媒成份使用之含氧化合物係以烷基鋁氧烷 爲宜，具體言以甲基鋁氧烷或異丁基鋁氧烷爲宜。 (乙）與過渡金屬化合物反應可形成離子性錯合物之 化合物： 做爲與過渡金屬化合物可形成離子性錯合物之化合物 可爲有複數之基結合於金屬之陰離子與陽離子所成配位錯 合物或路易斯酸。複數之基結合於金屬的陰離子與陽離子 所成配位錯合物有各種者，例如以下式（1 〇 )或（ 1 1 )所示化合物較適於使用。 (〔L 3 - Η〕g + ) h (〔 Μ3 X2 X3 ······ Xn ) (n'm) -) i ……(10) 1 ([L 4 ) g + ) h ( ( M4 X 2 X 3 ……Xn〕（…）-)i ……(11) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐) " """ --------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本-1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 -38· 1273108 A7 B7 五、發明說明（36) 〔式（10)或（11)中，L4係示後述之Μ5， R 2 8 R 2 9 Μ 6或R 3 ° 3 C，L 3係路易斯鹽基，Μ 3及Μ 係分別示選自周期表第5族〜第1 5族之金屬，係選自 周期表第1族及第8族〜第1 2族之金屬，Μ6係選自周期 表第8族〜第1 0族之金屬，X2〜X η係分別示氫原子、 二院胺基、院氧基、芳氧基、Ci — Cso烷基、c6〜 C2Q芳基、烷芳基、芳烷基、取代烷基、有機非金屬基或 鹵素原子、R28及R29係分別示環戊二烯基、取代環戊二 烯基、茚基或莽基，R 3 Q示烷基，m係Μ 3，Μ 4之原子價 ，爲1〜7之整數，η係2〜8之整數，g係L3 - Η， L4之離子價數，爲1〜7之整數，h係1以上之整數，i = hxg/(n-m)]。 Μ3及Μ4係具體言爲B、A 1、Si、P、As、

Sb等之各原子、Μ4係具體言爲Ag、 Cu、 Na、 Li 等之各原子，M5係具體言爲Fe、 Co、 Ni等各原子， X 2〜X 係具體言，例如爲二烷胺基時係二甲胺基、二乙 胺基等、烷氧基時係甲氧基、乙氧基、正丁氧基等，芳氧 基時係苯氧基、2，6 -二甲基苯氧基、萘氧基等，、Ci〜 C2Q之烷基時係甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 正辛基、2 -乙基己基等、C6〜C20芳基、烷芳基或芳 烷基時係苯基、對甲苯基、苯甲基、五氟苯基、3，5 — 二（三氟甲基）苯基、4 一第三丁苯基、2，6 —二甲苯 基、3，5—二甲苯基、2，4一二甲苯基、1，2—二 ί·——·丨丨------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-----— I!

經濟部智慧財產局員工消費合作社印5衣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -39- 1273108 A7

五、發明說明（37) 甲苯基等、鹵素時係F、 Cl、 Br、 I、有機扯 外金屬時 係五甲銻基、三甲矽烷基、三甲鍺烷基、二苯胂 —一 、二環 己基鍊基、一苯硼基等。R28及R29之分別表示取代環戊 二烯基之具體例可爲甲基環戊二烯基、丁基環戊二烯基、 五甲基環戊二烯基等。 本發明中有複數之基結合於金屬的陰離子具體言有 B(C6F5)4 一，B(C6HF4)4 一， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B ( C 6 Η 2 F 3 )4 ' ，Β (C 6 Η 3 F 2 ) 4 ~ » B ( C 6 Η 4 F ) 4 » Β ( C 6 C F 3 F 4 ) 4 一， B ( C 6 Η 5 ) 4 -，Ρ F 6 —，P (c 6 F 5 )6 1 A 1 ( C 6 Η F 4 )4 - 等。 又，金屬 陽離 子 .有、 C P 2 F e +，( Me C ρ )2 F e J ( t B u C ρ ) 2 F e + , (Me 2 C Ρ ) 2 F e + j ( Μ e 3 C Ρ ) 2 F e + y (Me 4 C Ρ ) 2 F e 卜， ( Μ e 5 C ρ )： 2 F e + A g + ，N a ' f ，L i 4 等 j 又 其 他 陽 離子還有 吡錠 、2 ，4 - δ肖基 — N , N 一 一 乙 基 苯 胺 鐵 、二苯銨 、對 硝基 苯胺鎗、 2， 5 -二 氯 苯 胺 對 硝 基 — Ν , Ν - 二甲 基苯 胺_、 喹丨 琳鐵 N， N 一 二 甲 基 苯 胺 鐵 、Ν，Ν -二 乙基 苯胺髮 1等· 含氮 化 t合物 三 苯 基 碳 鐵 ( 三（4 - 甲苯 基） 碳鎗、 三 (4 — 甲氧 苯 基 ) 碳 鐵 等 碳 鐽 化合物， C Η 3 丨Ρ Η 1 3 + 9 C 2 Η 5 Ρ Η 3 + j C 3 ‘ Η · Γ Ρ Η 3 +， ^ ( C Η 3 )2 P Η 2 + · y ( C 2 Η 5 ) 2 Ρ Η 2 + ，( C 3 Η 7 ) 2 Ρ Η 2 +， ( C Η 3 ) 3 Ρ Η 十, (C 2 ：Η 5 ) 3 Ρ Η + j 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -40- 1273108 A7

五、發明說明（38 ) ^ c 3 Η 7 ) 3 P Η + » (CF3)3PH+，( c Η 3 ) 4 Ρ f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ’ （C2H5)4P+，（C3H7)4P +等烷基銹離子，及 c 6 Η 5 Ρ Η 3 + » (C6H5)2PH2+， (C6h5)3PH+，( C 6 Η 5 ) 4 P + » (C2h5)2(C6H5)PH+， (CH3)(C6H5)PH2+， ' (CH3)2(C6H5)PH+， (C2H5) 2 (C6H5) 2p+等芳基鐵離子等。 式（1 0 )及（1 1 )之化合物中，具體言以下述者 最適於使用。式（1 0)之化合物有例如四苯基硼酸三乙 銨、四苯基硼酸三（正丁基）銨、四苯基硼酸三甲銨、四 (五氟苯基）硼酸三乙銨、四（五氟苯基）三（正丁基） 銨、六氟化砷酸三乙銨、四（五氟苯基）硼酸吡錠、四（ 五氟苯基）硼酸吡咯啉、四（五氟苯基）硼酸N，N —二 甲苯胺鑰、四（五氟苯基）硼酸甲基二苯銨等。 另一方面，做爲式（1 1 )之化合物有例如四苯基硼 酸二茂鐵鑰、四（五氟苯基）硼酸二甲基二茂鐵鎗、四（ 五氟苯基）硼酸二茂鐵鑰、四（五氟苯基）硼酸十甲基二 茂鐵鑰、四（五氟苯基）硼酸乙醯基二茂鐵鑰、四（五氟 苯基）硼酸甲醯基二茂鐵鎗、四（五氟苯基）硼酸氰基二 茂鐵鐵、四苯基硼酸銀、四（五氟苯基）硼酸銀、四苯基 硼酸三苯甲酯、六氟化砷酸銀、六氟化銻酸銀、四氟化硼 酸銀等。 又，路易斯酸亦可用例如B (C6F5) 3， 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -1·----II---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------- 丰 •41 · 1273108 A7 B7 五、發明說明（39) B ( C 6 H F 4 ) 3 » B ( C 6 Η 2 F 3 ) 3 » B ( C 6 Η 3 F 2 )· 3 » B ( C 6 H 4 F ) 3，B ( C 6 H 5 ) 3 ，BF3，B(C6CF3F4)3，PF5， P(C6F5)5，A1(C6HF4)3 等。 (c )成份 、 以下式（1 )所示化合物。 ((R 1 ) 3 — X — Y)n — Ζ — (R 2)m-n ...... ( 1 ) (式中，R1示氫原子，鹵素原子，Ci-CsQ脂肪族烴基 ，C6〜C3Q芳香族烴基，Cl〜C3Q院氧基’ C6〜 C3Q芳氧基，Ci-C"硫代烷氧基，c6〜Cso硫代芳 氧基，胺基，醯胺基或羧基，各R 1可互爲相同或不同’又 ，各R1還可視其需要結合形成爲環構造，X示周期表第 1 4族元素，Y示周期表第1 6族元素，ζ示周期表第2 族〜第1 3族之金屬元素，R2示烴基，m係示金屬元素Z 之整數價數，η係1〜（m - 1)之整數）。 其中，以下者較適於使用。即（1)X爲碳、Y爲氧 、Z爲鋁者，（2)三個R1中至少一個爲C6〜C3g之芳 香族烴基者，（3)三個R1均爲（^以上之烴基者，（4 )三個R1均爲C6〜C3Q之芳香族烴基，較佳係苯基者， (5)R2爲碳數2以上之烷基者。 具體言係R1均爲苯基、X爲碳、Y爲氧、Z爲鋁、η 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ί·----II------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -42- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273108 A/ B7 五、發明說明（40) =1、R2爲異丁基者爲較佳。 (C )成份係只要爲上述式所示構造者，即不限制其 製造方法，較適於採用使①至少一種選自式 (111>3—（：一〇111，111-(：〇一111或 R 1 — C 0 — Ο R 1所示化合物，與②式Z ( R 2 ) m所示化 合物反應所得者。（式中R1，Z，m及R2係如同上述） 〇 具體言係至少一種選自醇類、醚類、醛類、酮類、羧 酸類、羧酸酯類與鋁化合物之反應生成物。較佳係醇類與 鋁化合物之反應生成物。這時還可以使用（1) (R1)3 之三個R1中至少一個爲C6〜C3q之芳香族烴基者，（2 )(R 1 ) 3中三個R 1均爲碳數1以上之烴基者，（3 ) (R1) 3中之三個R1均爲C6〜C3G之芳香族烴基，較 佳爲苯基者，（4 ) R .2.爲碳數2以上之烷基者，具體言較 佳係R 1均爲苯基、R 2爲異丁基者爲宜，即最佳係三苯甲 基醇與三異丁基鋁之反應生成物。 ①之化合物與②化合物之反應條件並不特別限制，惟 仍以選擇如下條件較宜。即，配合比係以莫爾比①化合物 :②化合物=1 : 0 · 1〜10，較佳係1 : 〇 · 5〜2 最佳係1 : 0 · 8〜1 · 2，反應溫度係—8 0 °C〜 3 0 0 °C，較佳係一1 0 t：〜5 0 °C。反應時間係0 · 1 分鐘〜5 0小時，較佳係0 · 1分鐘〜3小時。反應時使 用之溶媒亦不特別限制，以聚合時所用之溶媒較適於使用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） II --------1T---------^ΙΙΙΓ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -43 - 1273108 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（41) 另外’做爲（C )成分不爲上述式所示化合物時，亦 可將以下所示（C 1 )化合物與（C2)化合物直接在合 成觸媒時，或聚合時投入。即，這時做爲觸媒成份係上述 (A)過渡金屬化合物，（B)含氧化合物及/或與過渡 金屬化合物反應可形成離子性錯合物之化合物，（C1) 、（C 2 )及視其需要所用之（D )烷基化劑。、 (C 1 )係至少一種選自式（R1)^ - C 一 OR3， R1 — C〇一R1或R1 — CO — OR1所示化合物，（C2 )係式Z ( R 2 ) m所示化合物。 (式中R1’不氫原子、鹵素原子、Ci〜C3。脂肪族 烴基，C6〜C3Q芳香族烴基，Cl〜C3Q院氧基，C6〜 C3Q芳氧基，Ci〜C3Q硫代烷氧基，C6〜C3Q硫代芳 氧基，胺基，醯胺基或羧基，各R1可互爲相同或不同，又 各R1還可視其需要結合形成爲環狀構造，Z係周期表第2 族〜第.1 3族之金屬元素，m示金屬元素Z之整數價數， R 2示烴基）。 具體言（C 1 )係至少一種選自#醇類、醚類、醛類、 酮類、羧酸類、羧酸酯類、較佳係醇類，（C 2 )係鋁化 合物者，這時較佳係用（1 ) ( R 1 ) 3之三個R 1中至少 一個爲C6〜C3〇之芳香族烴基者，（2) (R1)：^中三 個R1均爲碳數1以上之烴基者，（3) (R1)：^中三個 R1均爲C6〜C3〇之芳香族烴基，較佳爲苯基者，（4) R2爲碳數2以上之烷基者，更具體言，（C1)係三苯甲 基醇，（C2)係三異丁基鋁爲最佳。 * 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） !! Φ------- 丨訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -44- 1273108 A7 B7 五、發明說明（42) (D )烷基化劑 本發明之烯烴一苯乙烯系共聚合物製造用觸媒中，可 視其需要使用烷基化劑。烷基化劑可用以下各種，例如式 (12) R 3 1 m A 1 (OR32) η X 3 - m - X, ……（1 2 ) 〔式中R 3 1及R 3 2係分別示C i〜C 8、較佳C i〜C 4烷 基，X示氫原子或鹵素原子，又，m係ο、< m S 3、較佳 係2或3、最佳係3，η係〇Sn<3、較佳係0或1〕 所示含烷基鋁化合物，或式（1 3 ) R 3 1 2 M g ...... (13) 〔式中R31與上述相同〕 所示含烷基鎂化合物，更可爲式（1 4 ) R 3 1 2 Ζ η ……(14) 〔式中R 3 1如同上述〕 所示含烷基鋅化合物等。 此等含烷基化合物中以含烷基鋁化合物，更以三烷基 銘或一院基銘化合物爲宜。具體s可爲二甲基銘、二乙基 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 1273108 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？衣 五、發明說明（43) 鋁、三正丙基鋁、三異丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基銘 、三第三丁基鋁等、三烷基鋁、氯化二甲基鋁、氯化二乙 基鋁、氯化二正丙基鋁、氯化二異丙基鋁、氯化二正丁基 鋁、氯化二異丁基鋁、氯化二第三丁基鋁等鹵化二烷基銘 、甲氧基化二甲基鋁、乙氧基化二甲基鋁等烷氧基化二院 基鋁、氫化二甲基鋁、氫化二乙基鋁、氫化二異丁基鋁等 氫化二烷基鋁等。更可爲二甲基鎂、二乙基鎂、二正丙基 鎂、二異丙基鎂等二烷基鎂或二甲基鋅、二乙基鋅、二正 丙基鋅、二異丙基鋅等二烷基鋅。 2 .觸媒之調製方法 (1 )各成份之接觸順序 本發明中各成份之接觸順序並無特別限制，可依如下 順序使其接觸。 (i )使用（A )成份、（B )成份及（C )成份時 ，可以例如①使（A )成份與（B )成份接觸，再與（c )成份接觸之方法，或②使（A)成份與（C )成份接觸 ，再與（B)成份接觸之方法，或③使（B)成份與（c )成份接觸，再與（A)成份接觸之方法，更可以④同時 使三成份接觸之方法。 另外，視其所欲使用（D )成份時，該（D )成份之 接觸順序亦不予限制。即，可使（D广成份接觸予（A ) 成份後用使用，亦可使（D )成份接觸予（B )成份後， 再使用，或使（D)成份接觸予（C)成份後再使用。更 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I Φ 丨訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -46- 1273108 A7 B7 五、發明說明（44) 可以預先使（A)、 （B)、 （D)成份接觸後，再使（ C )成份接觸之方法。’ (ϋ)使用（A)成份、（Β)成份、（C1)成份 、及（C 2 )成份時亦可以如上述（i )時一樣不限制各 成份接觸之順序，惟有關（C 1 )成份與（C 2 )成份則 最好在與其他成份接觸之前預先接觸較佳。另外、，視其需 要使用（D )成份時亦可以與上述（i )時一樣施行。 (iii )做爲觸媒成份不使用（B )成份時亦可以如上 述。 (2)各成份之比率 (i )使用（B )成份時 ①（A )成份與（B )成份之莫爾比係（B )成份使 用含氧化合物時，通常對1莫爾（A)成份、（B)成份 爲有機鋁化合物時鋁原子之莫爾比係在1〜1 0 0 0 0， 較佳在10〜1 000範圍選擇。又，（B)成份若使用 與過渡金屬化合物反應可形成離子性錯合物時，通常對1 莫爾（A)成份、（B)成份爲硼化合物時在硼原子之莫 爾比0 · 5〜10，較佳在0 · 8〜5之範圍選擇。 (il)使用（B)成份時及不使用（B)成份時之兩種情 形 ①（C)成份係對1莫爾（A)成份（C)成份爲鋁 化合物時，鋁原子之莫爾比係在〇 · 5〜1000，較佳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -47- 1273108 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（45) 在1〜10 0範圍選擇。（D)成份之配合量係對1莫爾 (A)成份、（D)成份爲鋁化合物時，鋁原子之莫爾比 係在0 · 5〜1 000，較佳在1〜1〇〇範圍選擇。 ②不使用（C)成份而使用（C 1 )成份及（C 2) 成份時，以莫爾比（C 1 )成份：（C 2 )成份=1 : 0 · 1〜1 0較佳係1 : 0 · 5〜2，最佳係1、： 〇 · 8 〜1 ·· 2。（ C 2 )成份係對1莫爾（A )成份、（c 2 )成份爲鋁化合物時係在鋁原子莫爾比0 · 5〜1 〇 〇 〇 、較佳係1〜1 0 0 ( D )成份之配合量係如上述①一樣 〇 (3 )各成份之接觸條件 觸媒成份之接觸可在氮等惰性氣體中，聚合溫度以下 進行，惟亦可在—3 0〜2 0 0°C範圍。 Π·烯烴-苯乙烯系共聚合物之製造方法 1.供予聚合之單體 本發明之烯烴一苯乙烯系共聚合物的製造方法可採用 使用上述烯烴-苯乙烯類聚合用觸媒順利地進行烯烴與苯 乙烯類之共聚合。 做爲烯烴並不特別限制，以C 2〜C 2。之α —烯烴爲 宜，其中尤以乙烯、丙烯爲宜。 α—烯烴可爲例如乙烯、丙烯、1一丁烯、3—甲基 一 1 一丁嫌、4 一甲基一 1 一丁燒、4 一苯基一 1 一丁烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） > I —a n ϋ ϋ an H 一：OJ1 ·ϋ ϋ —i ·ϋ ϋ n a— I (請先閱讀背面之注意事項再®本頁)

-48- 1273108 Α7 Β7 五、發明說明（46) 、1 一戊烯、3 —甲基一 1 一戊烯、4 一甲基一 1 一戊烯 、3 ，3 —二甲基一 1 一戊烯、3 ，4 一二甲基—1 一戊 嫌、4 ’4 一 一甲基一1 一戊嫌、1 一己稀、4 一甲基— 1 一己烯、5 —甲基一1 一己烯、6 —苯基一 1-己缔、 1 一辛烯、1 一癸烯、1 Η二碳烯、1——h四碳烯、1 -十六碳烯、1 一十八碳烯、1一甘碳烯、乙烯基環己烷 等烯烴類、六氟化丙烯、四氟化乙烯、2 一氟化丙燒 、氟化乙烯、1 ，1一一氟化乙烯、3一氟化丙烯、三氟 化乙烯、3，4 一二氯一 1 一丁烯等鹵素取代α —烯烴、 環戊烯、環己烯、原冰片烯、5 —甲基原冰片烯、5 —乙 基原冰片烯、5 —丙基原冰片烯、5，6 —二甲基原冰片 烯、5 -苯甲基原冰烯等環烯烴等。 苯乙烯類並不特別限制，以苯乙烯、烷基苯乙烯、二 乙烯基苯爲宜，其中尤以苯乙烯、α—甲基苯乙烯、對甲 基苯乙烯、二乙烯基苯爲宜。 苯乙烯類可爲苯乙烯、對甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯 、對丙基苯乙烯、對異丙基苯乙烯、對丁基苯乙烯、對第 三丁基苯乙烯、對苯基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、鄰乙基苯 乙烯、鄰丙基苯乙烯、鄰異丙基苯乙烯、間甲基苯乙烯、 間乙基苯乙烯、間異丙基苯乙烯、間丁基苯乙烯、茱基苯 乙烯、2 ，4 一二甲基苯乙烯、2 ，5 一二甲基苯乙烯、 3，5 -二甲基苯乙烯等烷基苯乙烯類、對甲氧基苯乙烯 、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯等嫁氧基苯乙烯類、 對氯苯乙烯、間氯苯乙烯、鄰氯苯乙烯、對溴苯乙烯、間 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 χ 297公釐）· 49 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273108 A7 B7 五、發明說明（47) 溴苯乙烯、鄰溴苯乙烯、對氟苯乙烯、間氟苯乙烯、鄰氟 苯乙烯、鄰一甲基對氟苯乙烯等鹵化苯乙烯，更可爲三甲 基矽烷基苯乙烯、乙烯基苯甲酸酯、二乙烯基苯等。 本發明中上述烯烴及苯乙烯類可用一種，亦可任意組 合二種以上使用。 2 ·聚合條件 聚合烯烴及苯乙烯類的方法並不特別限制，可採用漿 料聚合法、溶液聚合法、氣相聚合法、塊狀聚合法、懸濁 聚合法等任意聚合法。這時觸媒之各成份與單體的接觸順 序並不特別限制。即，可以如上述預先混合觸媒之各成份 調製爲觸媒後，投入單位於其中之方法。或不用預先混合 觸媒之各成份調製觸媒，以完全隨意之順序將觸媒之各成 份投入聚合之處的方法。較佳之形態將上述（C )成份， 或（1.)成份以及（C 2 )成份以外之成份，即將（A ) 成份、（B )成份、（D )成份預先混合，另一方面另外 混合單體與上述（C)成份、或單體與（C 1 )成份以及 (C 2 )成份，然後將上述二者在聚合前混合，以進行聚 合之方法。 使用聚合溶媒時，該溶媒可爲苯、甲苯、二甲苯、正 己烷、正庚烷、環己烷、二氯甲烷、氯仿、1 ，2 —二氯 乙烷、氯苯等烴類或鹵化烴類等。此等可用一種或組合二 種以上使用。又，使用於聚合之單體有時因其種類還可做 ； 爲聚合溶媒使用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I MM I I «I 1_1 n ·* 1 an *ϋ β

經濟部智慧財產局員工消費合作社印剔衣 •50- 1273108 A7 ___B7______ 五、發明說明（48 ) 又，聚合反應中之觸媒使用量係對每1公升溶媒、（ A)成份通常選擇〇 · 1〜100微莫爾，較佳係0 · 5 〜2 5微莫爾範圍，在聚合活性及反應器效率上言較爲有 利。 聚合條件中壓力係通常爲常壓〜2 0 0 0 k g/cm 2 (1 9 6MP a G)範圍。又，反應溫度係通常、爲一 5 〇 〜.2 5· 0°C範圍。聚合物之分子量可採用以各觸媒成份之 種類、使用量、聚合溫度之選擇及導入氫等之方法予以調 I卩0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚甲言 聚苯 共苯而 、基 系基物 } 丁 烯烯聚 烯三 乙乙共 乙第 苯彳之 苯 ^ I 聚份 基聚 烴、成 甲、 燒} 主 彳} 得烯爲 聚烯 所乙等 有乙 類苯此 > 苯 烯代以 烯基 乙取或 乙丙 物苯{、 苯異 合合聚物 代ί 聚聚、合 取聚 共媒烯混 {， 嫌觸乙之 聚 } 乙述苯等 此烯 苯上聚此 在乙 烴用指及 ，苯 烯使係 } 又基 . 物酯 乙 3 合酸。 彳 { 烯基等聚丁 } 聚乙氧}、三嫌 等苯甲烯烯第乙 > 化 ^ 乙乙對苯 烯溴聚苯苯彳化 (、基聚聚氯 苯聚}氧係、間 基、烯烷物} { 烯 } 乙 C 合烯聚 乙烯苯聚聚乙 、 彳乙化等系苯 } 聚苯鹵}烯基烯 、化 C 烯乙甲乙 } 氯聚乙苯間苯 烯 ^ 等苯 I ^ 化 乙聚 } 基烴聚氯 苯、烯氧烯、對 基 } 乙乙之 } C 苯烯苯彳佳烯聚 C乙化聚較乙 、 聚苯氟、其苯 } 、代€ }尤基烯 } 取聚烯等甲乙 嫌基、乙此對苯 乙聚}苯 。ί 基

51 - 1273108 Δ7 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（49) ，聚（對氟化苯乙烯）’更可爲苯乙嫌與對甲基苯乙嫌之 共聚物、苯乙烯與對第三丁基苯乙嫌之共聚物、乙燃與二 乙烯基苯之共聚物。 上述單體可分別單獨聚合，亦可組合二種以上聚合。 其次藉由實施例具體說明本發明’惟本發明並不受此 等例之任何限制。 、 實施例1 (1) 調製（C)成份 在455mg (1·75毫莫爾）三苯基甲醇之甲苯 溶液中，於一 7 8°C下加入0 · 8 7 5m£三異丁基鋁之2 莫爾甲苯溶液、於室溫攪拌2 4小時。這時所得之（ C )成份濃度係0 · 1莫爾/，。 以1 Η — N M R測定生成物確認已調製爲（C )成份。 (2) 製造聚合物 在附有觸媒投入管之1 · 6 <容積的熱壓器中依序放 入180m£甲苯、200m£苯乙烯、1 · 〇m£三異丁基鋁 之1 ·〇Μ甲苯溶液，及5m£上述（1)中所得（C)成 份，昇溫爲50°C。繼而以壓力3kg/cm2G ( 0 · 294MPaG)導入乙烯。繼而自觸媒投入管投入 溶解於2 Om£甲苯之1 〇微莫耳之二氯化（第三丁醯胺基 )二甲基（四甲基一 —環戊二烯基）矽烷鈦。連續供給 乙烯使壓力保持於3 k g

G

Ο . 294MPaG 請 先 閱 讀 背 Sj 之 注 意 事 項

頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •52· 1273108 A/ B7 五、發明說明（印） )進行1 5分鐘之聚合。其後添加甲醇停止聚合。聚合物 係添加大量之甲醇予以過濾分離、減壓下於6 0 °c乾燥4 小時。結果得47 · 2g乙稀·苯乙嫌共聚物。以GPC 一 F T / I R測定。結果重量平均分子量係換算聚苯乙烯 時爲1 9萬，分子量分佈係2 · 4。以1 Η 一 NMR測定時 苯乙烯含量係3 9莫耳％。又，以1 3 c 一 N M R、測定時確 認爲無規共聚物之構造。 比較例1 實施例1之（2 )中’除不投入實施例1 ( 1 )之（ C )成份以外，其他均與實施例1 一樣進行。結果得 30·9g乙烯·苯乙烯共聚物。以gpc—ft/IR 測定，結果重量平均分子量係換算聚苯乙烯時爲2 0萬， 分子量分佈係2 · 6。以1 Η — N M R測定時苯乙烯含量係 3 7莫耳％。又，以1 3 C - N M R測定時確認爲無規共聚 物之構造。 實施例2 在附有觸媒投入管之1 · 6 <容積的熱壓器中依序放 入170 甲苯、200 苯乙烯、l.〇m£三異丁基鋁 之1·0M甲苯溶液，及5·0^三苯甲氧基二異丁基鋁 之0 · 1莫爾濃度的乙苯溶液，昇溫爲50 °C。繼而導入 乙烯於此熱壓器中使其壓力成爲3kg/cm2G( 〇.294MPaG)。繼而自觸媒投入管投入溶解 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 項

頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -53- 1273108 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（51 ) 1 〇 · 0微莫耳之三甲氧基八氫化苐基鈦與1 0 · 0毫莫 爾甲基鋁氧烷於2 5 4甲苯所成溶液。連續供給乙烯使壓 力保持於 3kg/cm2G (0 · 294MPaG)進行 1 小時之共聚合。其後添加甲醇停止共聚合。聚合物係添加 大量之甲醇予以過濾分離、減壓下於6 0°C乾燥4小時。 結果得16 · 2g乙烯•苯乙烯共聚物。以13C、一 NMR 測定時苯乙嫌含量係9 9莫耳？6。 比較例2 在附有觸媒投入管之1 · 6 <容積的熱壓器中依序放 入175m£甲苯、2〇0^苯乙烯、1 · 0J三異丁基鋁 之1·0M甲苯溶液，及5·0^三苯甲氧基二異丁基鋁 之〇 · 1莫爾濃度的乙苯溶液，昇溫爲5 0 °C。繼而導入 乙烯於此熱壓器中使其壓力成爲3 k g/cm2G ( 0 · 2 9 4 Μ P a G )。繼而自觸媒投入管投入溶解 1 0 · 0微莫耳之三甲氧基八氫化莽基鈦與1 0 · 0毫莫 爾甲基鋁氧烷於2 5 W甲苯所成溶液。連續供給乙烯使壓 力保持於 3kg/cm2G (0 · 294MPaG)進行 1 小時之共聚合。其後添加甲醇停止共聚合。聚合物係添加 大量之甲醇予以過濾分離、減壓下於6 0 °C乾燥4小時。 結果得6 · 7 g乙烯·苯乙烯共聚物。以1 3 C — N M R測 定時苯乙烯含量係9 9莫耳％。 實施例3 (請先閱讀背面之注意事項再Wk本頁) 再太 ·11111111

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -54- 1273108 A7 B7 五、發明說明（52) 在附有觸媒投入管之1 · 6 <容積的熱壓器中依序放 入16 5m£甲苯、200^苯乙烯、1.04三異丁基鋁 之1 . 0M甲苯溶液，及5 · 〇m£三苯甲氧基二異丁基鋁 之0 · 1莫爾濃度的乙苯溶液，昇溫爲5 0°C。繼而導入 乙烯於此熱壓器中使其壓力成爲3kg/cm2G( 0 · 294MPaG)。繼而自觸媒投入管投入溶解 1 0 ··0微莫耳二氯化N，N —二甲胺基乙基一四甲基環 戊二烯基鈦與1 Q · 〇毫莫爾甲基鋁氧烷於2 5 甲苯所 成之溶液。連續供給乙烯使壓力保持於3kg/cm2G( 0 · 2 9 4MPaG)進行1小時之共聚合。其後添加甲 醇停止共聚合。聚合物係添加大量之甲醇予以過濾分離、 減壓下於6 0 °C乾燥4小時。結果得4 · 6 g乙烯•苯乙 烯共聚物。 比較例3 在附有觸媒投入管之1 . 6 <容積的熱壓器中依序放 入175m«甲苯、200 苯乙烯、1 · 〇m£三異丁基鋁 之1·0M甲苯溶液，及5·0^三苯甲氧基二異丁基鋁 之0 · 1莫爾濃度的乙苯溶液，昇溫爲50 °C。繼而導入 乙烯於此熱壓器中使其壓力成爲3 k g/c π 0 · 294MPaG)。自觸媒投入管投入溶解10 · 〇 微莫耳二氯化N，N —二甲胺基乙基一四甲基環戊二烯基 鈦與1 0 . 0毫莫爾甲基鋁氧烷於2 52甲苯所成之溶液 。連續供給乙烯使壓力保持於3kg/cm2G( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

G -55· A7 1273108 •_B7____ 五、發明說明（53 ) 0 · 2 9 4MP a G)進行1小時之共聚合。其後添加甲 醇停止共聚合。聚合物係添加大量之甲醇予以過濾分離、 減壓下於6 0 °C乾燥4小時。結果得1 · 7g乙烯•苯乙 烯共聚物。 產業上可利用領域 、 使用本發明之烯烴-苯乙烯類共聚合用觸媒時，可以 有效率且廉價地製造苯乙烯類鏈部主要具有閥規構造之嫌 烴-苯乙烯系共聚合物。 — —------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本!) 訂---------

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -56-

Claims (1)

1273108 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第8 9 1 03 0 1 8號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國9 5年9月27修正 1 · 一種烯烴一苯乙烯類共聚用觸媒，其特徵爲由： (A)由式（2)、 （3)、 （4)、 （5)與（6) • · (2) — · · (3) (CsU11 JmWw1 -(4) liiii Μ X Y W U · · (5) 12 2 11 L L Μ X Y …（6) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式中Q 1示交連二個共軛五節環配位基 (C 5 Η 5 - a — b R 8 b )及（C 5 Η 5 - a - c R 9 c )的結合性 基，Q 2係示交連共軛五節環配位基（C 5 Η 5 — a — d R 1 0 d )與Z 1基之結合性基，且其各自爲c i〜C 4之伸烷基， 甲苯基亞甲基，二苯基亞甲基，伸環己基，亞矽烷基，二 甲基亞矽烷基，甲苯基亞矽烷基，二苯基亞矽烷基，二亞 矽烷基與四甲基二亞矽烷基等；R8，R9，R1。及R11 各自表不Cl〜Cl2之煙基，鹵素原子，Cl〜Cl2之院 氧基，—Si ( R 1 2 ) ( R 1 3 ) ( R 1 4 ) 〔R12、R 1 3 及 R14 爲 Ci-Cu 之烴基〕或—N(R15) ( R 1 6 ) 〔R15與R16爲Ci-C"之烴基〕，爲多數時，其可爲 相同或不同，且可相互鍵結形成茚環或苐環；a爲0，1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1273108 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 或2 ; b ，c與d中，a=〇時，其各自爲〇〜5之整數 ，a=l時其各自爲〇〜4之整數，a=2時其各自爲0 〜3之整數，e爲〇〜5之整數’M1爲鈦，鍩及給原子， 爲鎳或鈀原子；又，Li，L·2各自爲二醯亞胺化合物 ，X1，y1，wl，ul各自爲鹵素原子，之烴 基，Cl〜ClD之院氧基，胺基與Cl〜Cl2含砂之烴基 ，21爲氧（一〇一），硫（一 S — ) ，（： 1〜Cl ◦之院氧 基，Ci〜C18之含氮烴基〕 所選出之過渡金屬化合物， (B)下式（8)及/或式（9) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I22 R23 n24 R21——(Y2 —〇)a —— (y3 〇)b — - Y4--R25 · · •⑻ U26 ：ί27 (Y5 — -〇)c-(γ6 —— _〇)d—η • · -(9) R 2 1， R 2 2，R 2 3，R 2 4，R 2、R • 2 6 與 R 2 7，各 爲C 1〜 C 8 之院基 ，γ 2，γ 3， Y 4，. Y 5 與 γ 6 爲銘原 ··，又， a 〜 d各自 爲1〜5之數 ’且（ a + b ) 及（C + d )各自爲1以上） 所示化合物， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2- 1273108 Α8 Β8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 夂、申請專利範圍 (c )下式（1 )所示化合物； ((R1) 3-X-Y) n-Z - (R2) m-n ...... (1) (式中’ R1示氫原子，鹵素原子，Cl〜C3Q脂肪族烴基 ，c6〜c30芳香族烴基，Ci-Cso烷氧基，c6〜 C3 ◦芳氧基，Cx-C"硫代烷氧基，c6〜C3D硫代芳 氧基，胺基，醯胺基或羧基，各R1可互爲相同或不同，又 ，各R 1還可視其需要結合形成爲環構造，X示周期表第 1 4族元素’ Y示周期表第1 6族元素，z示周期表第2 族〜第1 3族之金屬元素，R2示烴基，m係示金屬元素Z 之整數價數，η係1〜（m- 1 )之整數） 與必要時使用之， (D )式（1 2 ) R 3 1 m A 1 (OR32) nX3-m-n ……（1 2 ) 〔式中R31及R32係分別示Ci-Ca烷基’ X示氫原子 或鹵素原子，又，m係2或3，η係0或1〕 所示含烷基鋁化合物， 所構成者。 2 · —種烯烴-苯乙烯類共聚用觸媒，其特徵爲由： (請先閱·«背面之注意事項再填寫本頁)

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -3- 1273108 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 (A)式（2)，（3)，（4)，（5)與（6) 所示過渡金屬化合物， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Q14(C5H5.e^bRBb)(C5H5.^cR9c)M1X1Y1 .· (2) Λ 2 1 〇 、 1 1 1 1 Q e(C5HB”_bR d)z Μ X Y • · (3) / 11. 1 1 1 1 (CsH^R e)M X Υ W • · (4) Μ X Y W U • · (5) 12 2 I 1 L L Μ X Y • . ( 6 ) 〔式中Q 1示交連二個共軛五節環配位基 (C 5 Η 5 - a - b R 8 b )及（C 5 Η 5 - a — C R 9 C )的結合性 基，Q 2係示交連共軛五節環配位基（C 5 Η 5 — a - d R 1 0 d )與Z1基之結合性基，且其各自爲Ci〜C4之伸烷基， 甲苯基亞甲基，二苯基亞甲基，伸環己基，亞矽烷基，二 甲基亞矽烷基，甲苯基亞矽烷基，二苯基亞矽烷基，二亞 矽烷基與四甲基二亞矽烷基等；R8，R9，R10及R11 各自表示〇1〜（：12之烴基，鹵素原子，Ci-C"之烷 氧基，—Si ( R 1 2 ) C R 1 3 ) ( R 1 4 ) 〔R12、R 1 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 及R14爲C1〜C24之烴基〕或—N(R15) ( R 1 6 ) 〔R15與ru爲ci〜Ci8之烴基〕，爲多數時，其可爲 相同或不同，且可相互鍵結形成茚環或苐環；a爲0，1 或2 ; b ’ c與d中，a = 〇時，其各自爲〇〜5之整數 ，a = l時其各自爲〇〜4之整數，a = 2時其各自爲0 〜3之整數’ e爲〇〜5之整數，M1爲鈦，鉻及給原子， Μ 2爲鎳或鈀原子；又，L 1，L 2各自爲二醯亞胺化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -4 - 1273108 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，X1，Y1 ’W1，U1各自爲鹵素原子，Ci-CiQ之烴 基’ Cl〜Cl。之院氧基’胺基與Cl〜Cl2含政之煙基 ’21爲氧（—〇一），硫（―s — ) ，Ci〜Cio之烷氧 基’ Ci-Cxs之含氮烴基〕 (C)式（1 )所示之化合物， ((R1) 3- X- Y) n- Z - (R2) m— η ...... ( 1 ) (式中’ R1示氫原子，鹵素原子，Ci-CsQ脂肪族烴基 ，C 6〜C 3。芳香族烴基，c i〜C 3 ◦烷氧基，C 6〜 C 3 0芳氧基，C i〜C 3 0硫代烷氧基，C 6〜C 3 Q硫代芳 氧基，胺基，醯胺基或羧基，各R 1可互爲相同或不同，又 ’各R 1還可視其需要結合形成爲環構造，X示周期表第 1 4族元素，Y示周期表第1 6族元素，z示周期表第2 族〜第1 3族之金屬元素，R2示烴基，m係示金屬元素Z 之整數價數，n係1〜（m — 1 )之整數） 與必要時使用之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (D )式（1 2 )所示含烷基鋁化合物， R 3 1 m A 1 (〇 R 3 2 ) n X 3 — m — n ……（1 2 ) 〔式中R 3 1及R 3 2係分別示C χ〜C 4烷基，X示氫原子 或鹵素原子，又，m係2或3，η係0或1〕 所構成者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -5- 1273108 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 3 ·如申請專利範圍第1項之烯烴-苯乙烯類共聚用 觸媒，其中在該（C)中X爲碳、Y爲氧、Z爲鋁。 4 ·如申請專利範圍第2項之烯烴-苯乙烯類共聚用 觸媒，其中在該（C)中X爲碳、Y爲氧、Z爲鋁。 5 ·如申請專利範圍第1項之烯烴-苯乙烯類共聚用 觸媒，其中該（C )之化合物爲①至少一種選自以式（R1 )3 - C - 0 R 3 ’ R4 — C〇一R5 或 R6 — CO — OR7所示化合物，與②式Z (R2) m所示化 合物的反應生成物者， (式中R1，R3，_R4，R5，R6及R7示氫原子、 鹵素原子、C i〜C 3 Q脂肪族烴基、C 6〜C 3 〇芳香族烴 基、Cl〜C3Q院氧基、C6〜C3Q芳氧基、Cl〜C30 硫代烷氧基、C 6〜C 3 0硫代芳氧基、胺基、醯胺基或羧 基，R1，R3，R4，R5，R6及R7可互爲相同或不同 ，又，R1，R3，R4，R5，R6及R7可視其需要分別 結合以形成爲環構造，Z示周期表第2族〜第1 3族之金 屬元素，m示金屬元素之Z之整數價數，R2示烴基）。 6 ·如申請專利範圍第2項之燒煙-苯乙燒類共聚用 觸媒，其中該（C )之化合物爲①至少一種選自以式 (R 1 ) 3— C-〇R3 ，R4 — C ◦一 R5 或 R6— C〇一〇R7所示化合物，與②式Z (R2)m所示化 合物的反應生成物者， (式中R1，R3，R4，R5，R6及R7示氫原子、 鹵素原子、C i〜C 3 〇脂肪族烴基、C 6〜C 3 〇芳香族烴 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) an··· ·· aiwv ΜΙΗΜΙ· MB····· MM·· · 訂 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -6 - 1273108 A8 B8 C8 D8 • · (2) • · (3) • · (4) • · (5) • · ( 6 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 基、Cl〜C3。院氧基、C6〜C3Q芳氧基、 硫代院氧基、C 6〜C 3 D硫代芳氧基、胺基、醯胺基或竣 基，R1，R3，R4，R5，R6及R7可互爲相同或不同 ，又，R 1，R 3，R 4，R 5，R 6及R 7可視其需要分別 結合以形成爲環構造，z示周期表第2族〜第1 3族之金 屬元素，m示金屬元素之Z之整數價數，R 2示烴基）。 7 · —種烯烴一苯乙烯類共聚用觸媒，其特徵爲由： (A)式（2) ，（3) ，（4) ，（5)與（6) 所示過渡金屬化合物’ Q1a(C5H^_bR6b)(CsH5._cR9e)M1X1Y1 Q2e(C5H6._bR1〇d)ZaMlXlY liii Μ X Y W U 1^2 Ζ 1 L L Μ X Υ 〔式中Q1示交連二個共軛五節環配位基 (C 5 Η 5 - a — b R 8 b )及（C 5 Η 5 - a —。R 9 C )的結合性 基，Q 2係示交連共軛五節環配位基（C 5 Η 5 - a - d R 1 ◦ d )與Z1基之結合性基，且其各自爲Ci-Cd之伸烷基， 甲苯基亞甲基，二苯基亞甲基，伸環己基，亞矽烷基，二 甲基亞矽烷基，甲苯基亞矽烷基，二苯基亞矽烷基，二亞 矽烷基與四甲基二亞矽烷基等；R8，R9，R1。及R11 各自表不Cl〜Cl2之煙基’鹵素原子，Cl〜Cl2之院 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A8 B8 C8 D8 12731〇8 A、申請專利範圍 氧基，一 Si ( R 1 2 ) ( R 1 3 ) ( R 1 4 ) [ R 1 2 . R 1 3 及 R14 爲 Ci-Csd 之烴基〕或一 N(R15) ( R 1 6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔R15與R16爲Cl〜C18之烴基〕，爲多數時，其可爲 相同或不同，且可相互鍵結形成茚環或莽環；a爲〇，1 或2 ; b ，c與d中，a = 〇時，其各自爲0〜5之整數 ’ a = l時其各自爲〇〜4之整數，a = 2時其各自爲〇 〜3之整數’ e爲〇〜5之整數’M1爲鈦，鍩及飴原子， M2爲鎳或鈀原子；又，L·1，L·2各自爲二醯亞胺化合物 X ，Y3·，wi，u 各自爲鹵素原子，◦之煙 基’ Cl〜ClQ之院氧基’胺基與Ci、。"含砂之烴基 ，Z1爲氧（一〇一），硫（―s — ) ，Ci-CH之烷氧 基，Cl〜Cl8之含氮烴基〕、 (B )式（8 ) ，（ 9 )所示化合物 U22 I23 尽 24 R21- —(Y2 —— o〉a (y3 〇)b-衫一 —R25 ---(8) :t27 -(Y5 一 —〇)c-(yB -〇)d—η • · ·⑼ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (尺21，1122，1^3，1124，1125，只26與尺27，各 自爲Cl〜Cs之烷基，Y2，Y3，Y4，Υ5與γ6爲鋁原 子，又，a〜d各自爲1〜5之數，且（a+b)及（c 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 1273108 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 +d)各自爲1以上） 及/或 式（1 0 ) ，（ 1 1 )所選出之化合物， ([L3-H]g + )h([M3X2X3......Xn](n'm)-)i...... (10) ([L4]g + )h([M4X2X3……Xn](n'm)-)i……(11) 〔式中，L4係示後述之Μ5，R28R29M6或R3q3C， L 3係路易斯鹽基，Μ 3爲B原子，Μ 4係選自周期表第5 族〜第1 5族之金屬，Μ5係Ag原子，Μ6係F e原子， X 2〜X n係分別示氫原子、二烷胺基、烷氧基、芳氧基、 C i〜C 2 ◦烷基，C 6〜C 2。芳基、烷芳基、芳烷基、取 代烷基、有機非金屬基或鹵素原子，R 2 6及R 2 9係分別示 環戊二烯基或取代環戊二烯基，R 3 ^示烷基，m係Μ 3、 Μ4之原子價，且爲1〜7之整數，η係2〜8之整數，g 係L3 — Η，L4之離子價數且爲1〜7之整數，h係1以 上之整數，i=hxg (n— m)〕； (Cl)至少一種選自以式（R1) 3 — C 一 OR3， R4— CO — R5或R6— C〇一〇R7所示化合物， (式中R1，R3，R4，R5，R6及R7示氫原子、 鹵素原子、C i〜C 3。脂肪族烴基、C 6〜C 3 Q芳香族烴 基、Ci〜C3 ◦烷氧基、C6〜C3Q芳氧基、Ci〜C3〇 硫代烷氧基、C 6〜C 3 〇硫代芳氧基、胺基、醯胺基或羧 基，R1，R3，R4，R5，R6及R7可互爲相同或不同 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9 - 1273108 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ，又，R1，R3，R4，R5，尺6及尺7可視其需要分別 結合以形成爲環構造）， (C 2 )式Z ( R 2 ) m所示化合物， (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中Z係示周期表第2族〜第1 3族之金屬元素，见示 金屬元素Z之整數價數，R2示烴基）， 以及必要時所使用之 (D )式（1 2 )所示含烷基之鋁化合物， R mAl (OR32) nX3-m-n ...... (12) 〔式中R 3 1及R 3 2係分別示c 1〜c 4烷基，X示氫原子 或鹵素原子，又，m係2或3，η係0或1〕 所構成者。 8 · —種烯烴一苯乙烯類共聚用觸媒，其特徵爲由： (Α)式（2)、 （3)、 （4)、 （5)與（6) 所示過渡金屬化合物， Χ1γ' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,· (2) · . (3) (CsU'wWw1 · · (4) .^1 i i i i Μ X Y W U ..(5) 12 2 X 1 L L Μ X Y .-(6) 〔式中Q1示交連二個共軛五節環配位基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- !2731〇8 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (C 5 Η 5 - a - b R 8 b )及（C 5 Η 5 - a - c R 9 C：)的結合性 基，Q 2係示交連共軛五節環配位基（C 5 Η 5 - a - d R 1 0 d )與Z 1基之結合性基，且其各自爲C i〜C 4之伸烷基， 甲苯基亞甲基，二苯基亞甲基，伸環己基，亞矽烷基，二 甲基亞矽烷基，甲苯基亞矽烷基，二苯基亞矽烷基，二亞 矽烷基與四甲基二亞矽烷基等；R8，R9，R1。及R11 各自表示^：1〜012之烴基，鹵素原子，Cx-C"之院 氧基，一 Si ( R 1 2 ) ( R 1 3 ) ( R 1 4 ) 〔R12、R 1 3 及 R14 爲 Cx-Ch 之烴基〕或—N (R15) (R16) 〔R15與R16爲Ci-C"之烴基〕，爲多數時，其可爲 相同或不同，且可相互鍵結形成茚環或苐環；a爲〇，1 或2;b ， c與d中，a=〇時，其各自爲〇〜5之整數 ’ a = l時其各自爲〇〜4之整數，a = 2時其各自爲0 〜3之整數，e爲〇〜5之整數’M1爲鈦，鉻及給原子， 爲鎳或鈀原子；又，Li，L·2各自爲二醯亞胺化合物 ，X1，γΐ，wi，u1各自爲鹵素原子，Cl〜Ci〇之煙 基，Cl〜Cl ◦之院氧基，胺基與Cl〜Cl2含砂之烴基 ，Z1爲氧（―〇一），硫（―S — ) 。之烷氧 基，CiwC"之含氮烴基〕 (B )式（8 )、 （ 9 )所示化合物 ](22 R23 ,24 r21-(γ2 -〇)a ——(y3 -〇)b ——y4--r25 ·..⑻ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 - 1273108 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R26 R27 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - (y5 -〇)c-(y6 -〇)d——η • •⑼ (R21，R22，R23，R24，R25，R26 與 R27，各 自爲Ci-Cs之烷基，Y2，Y3，Y4，Y5與Y6爲鋁原 子，又，a〜d各自爲1〜5之數，且（a+b)及（c + d )各自爲1以上） 及/或式（1 0 ) ，（ 1 1 ) 式（1 0 ) ，（ 1 1 )所選出之化合物， ([L3-H]g + )h([M3X2X3......Xn](n-m)-)i...... (10) ([L4]g + )“[M4X2X3......乂”…!!!)-、...... 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式中，L4係示後述之M5，R28R29M6或R3°3C， L3係路易斯鹽基，M3爲B原子，M4係選自周期表第5 族〜第1 5族之金屬，Μ5係Ag原子，Μ6係F e原子， X 2〜X n係分別示氫原子、二烷胺基、烷氧基、芳氧基、 Ci-Cz。烷基，C6〜C2。芳基、烷芳基、芳烷基、取 代烷基、有機非金屬基或鹵素原子，R 2 6及R 2 9係分別示 環戊二烯基或取代環戊二烯基，R 3 ^示烷基，m係Μ 3、 Μ4之原子價，且爲1〜7之整數，n係2〜8之整數，g 係L3 — Η，L4之離子價數且爲1〜7之整數，h係1以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 1273108 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 上之整數，i=hxg (n— m)〕； 所選出之化合物， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (C 1 )至少一種選自以式（R1) 3— c — OR3， R4— CO-R5或R6— CO — OR7所示化合物， (式中Rl，R3，R4，r5，尺6及1^7示氫原子、 鹵素原子、C 1〜C 3 0脂肪族烴基、C 6〜C 3 0芳香族烴 基、Ci-Cs ◦烷氧基、C6〜c3。芳氧基、Ci-Cs。 硫代院氧基、C 6〜C 3。硫代芳氧基、胺基、醯胺基或殘 基，R1，R3，R4，r5, R6&R7可互爲相同或不同 ，又，R 1，R 3，R 4，R 5，R 6及R 7可視其需要分別 結合以形成爲環構造）， (C 2 )式Z ( R 2 ) m所示化合物， (式中Z係示周期表第2族〜第.1 3族之金屬元素，m示 金屬元素Z之整數價數，R2示烴基）， 以及必要時所使用之 (D )式（1 2 )所示含烷基之鋁化合物， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R mAl (OR32) nX3-m-n ...... (12) 〔式中R31及R32係分別示Ci-Ca烷基，X示氫原子 或鹵素原子，又，m係2或3，η係〇或1〕 所構成者。 9 ·如申請專利範圍第1項至第8項中任一項之烯烴 —本乙！(¾類共聚用觸媒，其中該3個R1中至少一個爲C6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 1273108 A8 B8 C8 D8 、申請專利乾圍 〜C 3 Q之芳香族烴基。 (請先閱·#背面之注意事項再填寫本頁) 1 〇 ·如申請專利範圍第1項至第8項中任一項之烯 烴-苯乙烯類共聚用觸媒，其中該3個R1係全部爲 C6〜C3Q之芳香族烴基。 1 1 ·如申請專利範圍第1項至第8項中任一項之烯 烴-苯乙烯類共聚用觸媒，其中該3個R1係全部爲苯基。 1 2 ·如申請專利範圍第1項至第8項中任一項之烯 烴一苯乙烯類共聚用觸媒，其中該R2爲碳數2以上之烷基 〇 1 3 ·如申請專利範圍第5項至第8項中任一項之烯 烴-苯乙烯類共聚用觸媒，其中該Z爲鋁。 1 4 ·如申請專利範圍第7項之烯烴一苯乙烯類共聚 用觸媒，其中，式（4)的（C5H5 — eR1^)基爲下式 (I )〜（W )所示基的過渡金屬化合物（A )者， R …⑴ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 1273108 A8 B8 C8 D8 穴、申請專利乾圍

R

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -15- 1273108 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

R «徽· (IV)

(VI) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(VII) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- 1273108 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 〔式中A示碳原子，R示氫原子或Ci〜C 3。脂肪族烴基 、R可互爲相同或不同，又可視其需要結合形成爲環，a 示0、1或2，η及m係示1以上之整數〕。 1 5 ·如申請專利範圍第1項至第8項中任一項之烯 烴一苯乙烯類共聚用觸媒，其中，式（3 )所示過渡金屬 化合物係由二甲基（第三丁醯胺基）（四甲基- π 5 -環戊 二烯基）矽烷鈦、二氯化（第三丁醯胺基）（四甲基一 τ?5 一環戊二烯基）一 1 ，2 —乙烷二基鈦、二氯化（甲醯胺 基）（四甲基—π5 —環戊二烯基）—1，2 —乙烷二基鈦 、二氯化（乙醯胺基）（四甲基一 τ?5 -環戊二烯基）一亞 甲基鈦、二氯化（第三丁醯胺基）二甲基一（四甲基一 β5 一環戊二烯基）矽烷鈦與Ν，Ν —二甲基胺乙基一四甲基 環戊二烯基鈦二氯化物中所選出者。 1 6 .如申請專利範圍第1 4項之烯烴一苯乙烯類共 聚用觸媒，其中，式（4 )所示過渡金屬化合物係由三氯 化1，2，3，4，5，6，7，8—八氫化莽鈦、三甲 基1，2，3，4，5，6，7，8—八氫化苐鈦、三甲 氧基1，2，3，4，5，6，7，8-八氫化莽鈦、三 苄基1，2，3，4，5，6，7，8—八氫化莽鈦、三 氯化 9 —甲基—1 ’ 2 ’ 3 ’ 4 ’ 5 ’ 6 ’ 7 ’ 8 —八氮 化莽鈦、三甲基9 一 甲基一1 ，2 ，3 ， 4 ! • 5， 丨6 ，7 ，8 -八氫化莽鈦、 三甲氧基9 一甲基一 1 ， ，2， ，3 ，4 ，5，6 ，7，8 —八氫化莽鈦、三氯化9 —乙基—1 ， 2，3，4，5，6，7，8 —八氫化葬鈦、三曱基9〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 17 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) HI ml in ii ml mj I mV m In · 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1273108 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍乙基—1 ，2 ，3 ，4，5，6 ，7，8 一八氫化莽鈦、 者 出 選 所 中 鈦 I 基第 基苄化 乙三氫 | 、八 9 鈦 I 基蕗 8 氧化， 甲氫 7 三八， 基 乙 I 9 IX 特聚 其之 ， 項 法一 方任 造中 製項 之 6 物1 合第 聚至 共項 嫌 1 乙第 苯圍 I 範 -烴利M 烯專M 種請合 一 申聚 .如共 7 用媒 1 使觸 爲用 徵合 者 類 烯 乙 苯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18-