TWI272425B - Liquid crystal display devices and processes for producing the same - Google Patents

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TWI272425B
TWI272425B TW088121213A TW88121213A TWI272425B TW I272425 B TWI272425 B TW I272425B TW 088121213 A TW088121213 A TW 088121213A TW 88121213 A TW88121213 A TW 88121213A TW I272425 B TWI272425 B TW I272425B
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TW
Taiwan
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liquid crystal
spacer
crystal display
display device
photosensitive resin
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TW088121213A
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Satoshi Shioda
Mikiko Hojo
Kenji Ueda
Shunsuke Sega
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Dainippon Printing Co Ltd
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Description

1272425 A7 B7 五、發明說明(1 ) 技藝範瞳 本發明有關一*種彩色液晶顯不裝置。本發明尤其有關 一種液晶顯示裝置,該液晶係夾置並支撐於基板間,其可 保持預定基板-基板間隔’及其製造方法。 發明背景 一種液晶顯示裝置,具有結構包括:兩玻璃等材料之 透明基板,各具有一透明電極,同時於該兩基板間留有一 約1 0至1 0微米之間隙;及一充塡於該間隙內之液晶材 料。該液晶顯示裝置中,於該電極兩側施加電壓,以使液 晶定位於一特定取向,而產生透明部分及不透明部分,以 顯示影像。彩色液晶顯示裝置中,於任一透明電極基板上 提供一濾色器,包括對應於三個主要顏色光-紅色(R ) 、綠色(G)、及藍色(B)之三色彩色層,及適當地放 置於該三色層間之黑色基質層(B k ),藉著液晶之快門 操作添加三個主要顏色,而顯示所需之顏色。 彩色液晶顯示裝置之濾色器係包括一透明基板、彩色 層、保護層、及透明導電層,依此次序彼此堆疊。此情況 下,該濾色器與該上層備有電極或薄膜電晶體(面向R、 G、B及B k )之透明基板間之間隙係保持於數微米,而 液晶材料充塡於該間隙中,以形成液晶顯示裝置。 彩色液晶顯示裝置係根據該液晶之驅動方法分成單純 矩陣系統及主動陣列系統。近年來,藉著優越之影像品質 ,密切地控制個別像素及高操作速度,該主動陣列系統變 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -
ϋ i-i ϋ ·.1 ·ϋ ϋ n ϋ ·ϋ Βϋ ^1 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272425 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明( 成適於個人電 主動陣列 T F T )裝置 素中該液晶之 作而控制。作 電晶體裝置。 氧化錫、 於該透明電極 如蒸汽沉積、 電極下層而供 就該保護層之 成。是故,濺 電極。 圖4係爲 如圖4所示, 放置於面向相 色器4 2與該 器借助密封物 )黏合於該薄 板所得之間隔 體基板間之間 。此厚度差使 象,諸如液晶 意之色彩。爲 2 ) 腦等裝置使用之顯示裝置。 系統之液晶顯示裝置中,薄膜電晶體( 係提供於各像素使用之玻璃基板上,而各像 快門操作係藉著各薄膜電晶體裝置之切換操 爲對電極之均勻透明電極膜係面向此等薄膜 氧化銦、或此等氧化物之複合氧化物係使用 膜中。該透明電極膜可藉各種方法形成,諸 離子電鍍、及濺鑛。然而,因爲位於該透明 該濾色器使用之保護層係由合成樹脂形成, 耐熱性而言,該透明電極應於相對低溫下形 鍍係廣泛地使用以製造供濾色器使用之透明 使用薄膜電 液晶顯示裝 對基板4 3 薄膜電晶體 4 4 (包含 膜電晶體基 係充塡液晶 隔無法精確 得液晶之旋 變色,或因 了避免此等 晶體之液晶顯 置4 1之結構 ,上層形成薄 基板4 3間留 摻於環氧樹脂 板上。濾色器 4 5。當該濾 地保持時,液 光能力產生差 爲色彩不均勻 不利之現象, 示裝置的剖 係使得濾色 膜電晶體, 有預定間隔 等物中之強 及該薄膜電 色器與該薄 晶層產生厚 値,導致不 而無法顯示 藉著於液晶 面圖。 器4 2 而該濾 ,濾色 化纖維 晶體基 膜電晶 度變化 利之現 令人滿 中收納 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1272425 A7 B7 五、發明說明(3 ) 大量合成樹脂、玻璃、氧化鋁、或其他3至1 0微米大小 之材料顆粒或桿,稱爲 間隔物"4 6,或使用由經圖型化 之感光固化樹脂層等物所形成之間隔物,而於該濾色器及 該薄膜電晶體基板間精確地保持間隔。 當使用該顆粒或桿作爲間隔物時,其係大量(約 1 0 0個顆粒或桿/毫米2 )收納於該液晶中。因此,該間 隔物顆粒或桿與高黏度液晶之混合物充塡於該濾色器及該 薄膜電晶體基板間之過程,有時產生該間隔物顆粒或桿無 法均勻地分散於該液晶中,而集中於部分液晶中之問題。 此種現象破壞置有該間隔物之部分的顯示品質,此外,精 確地保持該濾色器與該薄膜電晶體基板間之間隔亦有問題 。藉著溼式或乾式方法將間隔物預先分散於該濾色器上需 要特定裝置,以於分佈時使間隔物密度均勻地分佈,同時 ,需要用以防止該間隔物在充塡液晶時移動之裝置。 由經圖型化固化樹脂層等物形成之間隔物應滿足以下 要求。詳言之,製備該液晶構件時,於1 2 0至1 8 0 °C 之溫度下進行密封。就此熱接觸黏合而言,需確定所需之 構件間隙。此外,考慮在可信度試驗時或液晶顯示裝置操 作期間因液晶層溫度變化使光學特性或液晶層厚度波動, 該液晶顯示裝置應可解決在高溫下構件厚度增加之問題, 且可於抑制液晶層於低溫下發泡之現象。 發明揭示 是故,本發明目的係提出一種液晶顯示裝置,其可在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -
I emmm I ·ϋ ϋ 1 ,· .1 ϋ ·ϋ 1 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272425 A7 B7 五、發明說明(4) 液晶顯示裝置中組裝構件所使用之熱接觸黏合時確定所需 之構件間隙,製備液晶構件之後,具有優越之可信度,可 解決構件厚度在高溫下增加之問題,且可抑制液晶層於低 溫下之發泡現象。 該液晶顯示裝置包括:兩基板;液晶,夾置且支撐於 該兩基板之間;及間隔物,用以保持預定基板-基板間隔 ,提供於至少一基板夾置且支撐該液晶的部分上,該間隔 物係由感光固化樹脂層形成,經感光固化之樹脂層係具有 性質:由在一 4 0 t至8 0 °C溫度範圍內之動態黏彈性測 量値決定時,儲存模數(E ')不大於5 · Ο X 1 0 9帕司 卡,損失正切値{ t a η 5 = E '' (損失模數)/ E ' }不 大於0 . 1,由在1 2 0 t:至1 8 0 °C溫度範圍內之動態 黏彈性測量値決定時,儲存模數(E ')不大於5 . Ο X 1 0 7帕司卡,損失正切値{ t a η 5 = E '' (損失模數) / Ε ' }不大於〇 · 3。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明另一態樣提出第二種液晶顯示裝置,其包括: 兩基板;液晶,夾置且支撐於該兩基板之間;及間隔物, 用以保持預定基板-基板間隔,提供於至少一基板夾置且 支撐該液晶的部分上,該間隔物係由感光固化樹脂層形成 ,經感光固化之樹脂層由應力-應變曲線衍生之楊氏模數 於25°C下不大於10,OOOMPa,於150°C下不 小於1〇Μ P a 。 本發明另一態樣提出第三種液晶顯示裝置,其包括: 兩基板;液晶,夾置且支撐於該兩基板之間;及間隔物, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1272425 A7 ____B7__ 五、發明說明(5 ) 用以保持預定基板-基板間隔,提供於至少一基板夾置且 支撐該液晶的部分上,該間隔物係由感光固化樹脂層形成 ,該經感光固化之樹脂層於負載下之動態硬度係爲3 0至 6 0° 於該第一種至第三種液晶顯示裝置中,該感光固化樹 脂層較佳係爲由可感光固化之樹脂組成物所形成之固化層 ,該可感光固化樹脂組成物係包含:共聚物樹脂;雙官能 基或高多官能基可感光聚合丙烯酸酯單體或寡聚物;環氧 樹脂;及起始劑,該共聚物樹脂係包含5至5 5莫耳百分 比式(1 )之成分單元及5至9 5莫耳百分比之式(2) 成分單元,該式(1 )成分單元已藉由其羧基而部分與異 氰酸(甲基)丙烯醯烷酯化合物反應,式(2 )之成分單 元已藉由其羥基而部分與異氰酸(甲基)丙烯醯烷酯反應 ,該共聚物樹脂含有5至9 5莫耳百分比之(甲基)丙烯 醯基,具有5至4 0 0毫克氫氧化鉀/克之酸値,使用聚 苯乙烯作爲標準物時之重量平均分子量係爲1 0,〇 〇 〇 至 1 ,0 0 〇,0 0 0 : — — — — — — — · (請先閱讀背面之注咅S事項再填寫本頁) ^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
R丨C)—C丨OH I H2 (CH \1/ /fv ο 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1272425 A7 B7 五、發明說明(6) RI—(CH2—C)b — (2)I ο
RiIOH 其中R係表示氫或具有1至5個碳原子之烷基,且Rl係表 不具有2至4個碳原子之伸院基。 該共聚物樹脂較佳另外包含〇至7 5莫耳百分比式( 3 )之成分單元及0至7 5莫耳百分比之式(4 )成分單 元: RI —(CH2—C)c — (3) R2
R (CH2—C)d — C = ο (4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ο R3 其中R係表示氫或具有1至5個碳原子之烷基,R2係表示 芳族碳環,且R3係表示烷基或芳烷基。 本發明另一態樣係提出一種產製第一種液晶顯示裝置 之方法’包括步驟有:提供基板,以於其間夾置並支撐供 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1272425 A7 B7 五、發明說明(7) 液晶顯示裝置使用之液晶;將感光性樹脂組成物塗佈於至 少一基板上欲夾置並支撐該液晶之定位,直至間隔物之厚 度;於該塗層上提供光罩幕,使得非間隔物形成部位之部 分上不照光;曝照該塗層;及使經曝光之塗層顯影,以形 成經感光固化之樹脂層,作爲間隔物,該經感光固化之樹 脂層具有性質爲由在一 4 0 t至8 0 °C溫度範圍內之動態 黏彈性測量値決定時,儲存模數(E ')不大於5 . Ο X 1 0 9帕司卡,損失正切値{ t a η 5 = E w (損失模數) /Ε'}不大於〇 · 1,由在120°C至18CKC溫度範圍 內之動態黏彈性測量値決定時,儲存模數(E ')不大於 5 · OxlO7帕司卡,損失正切値{ t an5 = E'' (損 失模數)/E'}不大於0.3。 本發明另一態樣係提出一種產製第二種液晶顯示裝置 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之方法,包括步 液晶顯示裝置使 少一基板上欲夾 度;於該塗層上 分上不照光;曝 成經感光固化之 脂層具有由應力 大於1 0 ,0〇 MPa。 驟有:提供基板,以於其間夾置並支撐供 用之液晶;將感光性樹脂組成物塗佈於至 置並支撐該液晶之定位,直至間隔物之厚 提供光罩幕,使得非間隔物形成部位之部 照該塗層;及使經曝光之塗層顯影,以形 樹脂層,作爲間隔物,該經感光固化之樹 -應變曲線衍生之楊氏模數於2 5 °C下不 0 Μ P a ,於1 5〇°C下不小於1 0 本發明另一態樣係提出一種產製第二種液晶顯示裝置 之方法,包括步驟有:提供基板,以於其間夾置並支撐供 _ IU- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1272425 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(8) 液晶顯示裝置使用之液晶 少一基板上欲夾置並支撐 度;於該塗層上提供光罩 分上不照光;曝照該塗層 成經感光固化之樹脂層, 脂層於負載下之動態硬度 產製本發明第一種至 該可感光固化之樹脂組成 官能基或高多官能基可感 環氧樹脂;及起始劑,該 百分比式(1)之成分單 2 )成分單元,該式(1 與異氰酸(甲基)丙烯醯 分單元已藉由其羥基而部 反應,該共聚物樹脂含有 丙烯醯基,具有5至4 0 用聚苯乙烯作爲標準物時 10,0〇0至1,00 該共聚物樹脂以另外 )之成分單元及〇至7 5 爲佳。 :將感光性樹脂組成 該液晶之定位,直至 幕,使得非間隔物形 ;及使經曝光之塗層 作爲間隔物,該經感 係爲3 0至6 0。 第三種液晶顯示裝置 物較佳包含:共聚 光聚合丙烯酸酯單體 共聚物樹脂係包含5 元及5至9 5莫耳百 )成分單元已藉由其 烷酯化合物反應,式 分與異氰酸(甲基) 5至9 5莫耳百分比 0毫克氫氧化鉀/克 之重量平均分子量係 0,0 0 0 〇 包含0至7 5莫耳百 莫耳百分比之式(4 物塗佈於至 間隔物之厚 成部位之部 顯影,以形 光固化之樹 之方法中, 物樹脂;雙 或寡聚物; 至5 5莫耳 分比之式( 羧基而部分 (2 )之成 丙烯醯烷酯 之(甲基) 之酸値,使 爲 分比式(3 )成分單元 圖式簡單說明 圖1係爲顯示本發明液晶顯示裝置之一具體實例的部 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) TT-
1272425 A7 B7 五、發明說明(9) 分剖面圖; 圖2係爲顯示上層形成有間隔物之濾色器之一具體實 例的平面圖; 圖3係爲顯示其上層形成有間隔物之濾色器之另一具 體實例的剖面圖; 圖4係爲習用液晶顯不裝置之剖面圖; 圖5係爲顯示實施例1及2所使用之感光性樹脂組成 物之動態儲存模數、損失模量、及損失正切測量値之結果 的圖; 圖6係爲顯示實施例3所使用之感光性樹脂組成物之 動態儲存模數、損失模量、及損失正切測量値之結果的圖 :且 圖7係爲顯示對照例所使用之感光性樹脂組成物之動 態儲存模數、損失模量、及損失正切測量値之結果的圖。 主要元件對照表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 1 液 晶 顯 —' η十 不裝置 2 濾 色 器 3 相 對 基 板 4 玻 璃 基 板 5 里 j \w 色 基 質 6 彩 色 層 7 保 護 層 8 透 明 電 極層 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1272425 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(1Q) 9 間隔物 1 0 密封物 11 液晶 12 定位薄膜 2 1 濾色器 2 2 彩色像素 2 3 黑色基質 2 4 間隔物 3 1 濾色器 3 2 彩色像素 3 3 彩色像素 3 4 彩色像素 3 5 透明電極層 3 6 間隔物 41 液晶顯示裝置 4 2 濾色器 43 薄膜電晶體基板 4 4 密封物 4 5 液晶 4 6 間隔物 B K 黑色罩幕 進行本發明之最佳模式 本發明第一種至第三種液晶顯示裝置及製造第一種至 請 先 閱 讀 背 面 之 注 項 頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -13 _ 1272425 A7 B7 五、發明說明(11) 第三種液晶顯示裝置之方法之特徵係爲間隔物。本發明第 一種至第三種液晶顯示裝置及製造第一種至第三種液晶顯 示裝置之方法中,包含可感光聚合之丙烯酸酯寡聚物及添 加於該寡聚物中之雙官能基或高多官能基可感光聚合丙燦 酸酯單體或寡聚物、環氧樹脂、及感光聚合起始劑之感光 性樹脂組成物係作爲間隔物之材料,以賦予該間隔物特定 儲存模數、損失正切値、楊氏模數、及動態硬度。 較佳可感光聚合丙烯酸酯寡聚物係包括分子量約 1 0 0 0至2 0 0 0者,例如聚酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸 酯諸如酚醛淸漆環氧丙烯酸酯及鄰甲酚醛淸漆樹脂環氧丙 烯酸酯、聚胺基甲酸乙酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、寡聚 物丙烯酸酯、醇酸丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、及三聚氰 胺丙烯酸酯。較佳可感光聚合之丙烯酸酯寡聚物的特例係 爲以下特定共聚物樹脂。 使用以下特定共聚物樹脂可賦予該間隔物特定儲存模 數、損失正切値、楊氏模數、及動態硬度,此外,可調整 輻射可聚合基團諸如鹼可溶性基團及(甲基)丙烯醯基之 含量,且可得到具有優越固化性、鹼溶解性、及塗佈性之 感光性樹脂組成物。 該特定共聚物樹脂基本上含有將(甲基)丙烯醯基導 入式(1 )所示之成分單元中之成分單元及將(曱基)丙 烯醯基導入式(2 )所示之成分單元中之成分單元。該共 聚物樹脂視需要另外含有式(3)之成分單元及式(4) 之成分單元。本發明中,''(甲基)丙烯醯基"係意指甲基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #
^1 «1 I I I U ,_ 1 ϋ ϋ Βϋ ϋ I ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272425 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(12) 丙烯醯基或丙烯醯基,而 ''(甲基)丙烯酸"係意指甲基丙 烯酸或丙烯酸。 式(1 )至(4 )中,R係表示氫或具有1至5個碳 原子之烷基。可使用於本發明之烷基實例係包括甲基、乙 基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三 丁基及正戊基。 式(1 )所示之成分單元係指鹼顯影性。可用於導入 式(1 )之成分單元的單體係包括例如丙烯酸、甲基丙烯 酸、2 —羧基—1 一 丁烯、2 —羧基一 1—戊烯、2 —羧 基一 1 一己烯、及2 -羧基一 1 一庚烯。式(1 )所示之 成分單元含量係根據共聚物樹脂所需之鹼溶解度調整,通 常係爲5至5 5莫耳百分比,以1 0至2 5莫耳百分比爲 佳。 式(2)所示之成分單元基本上係爲導入(甲基)丙 烯醯基者。R i之實例係包括伸乙基、伸丙基、及伸丁基。 可用以導入式(2 )所示之成分單元的單體係包括丙烯酸 羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基 丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸4 -羥基丁酯及甲基丙烯酸4 -羥基丁酯。式(2 )所示之成分單元部分經由其羥基與異 氰酸(甲基)丙烯醯烷基酯化合物反應,以於其中導入( 甲基)丙烯醯基。式(2)所示之成分單元含量係根據共 聚物樹脂所需之感光聚合度調整,通常係爲5至9 5莫耳 百分比,以1 0至5 0莫耳百分比爲佳。 當該共聚物樹脂用於形成塗層時,式(3 )所示之成 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 項 頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -ID- 1272425 Α7 Β7 五、發明說明(13) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 分單元以賦予塗佈性於該共聚物樹脂爲佳。可使用於本發 明之R 2的實例係包括芳族環諸如苯基及萘基。可用於導入 式(3 )所示之成分單元的單體係包括苯乙烯及α -甲基 苯乙烯。該芳族環可經鹵原子、烷基諸如甲基或乙基、胺 基諸如胺基或二烷胺基、氰基、羧基、磺酸基、磷酸基等 所取代。式(3 )所示之成分單元的含量係0至7 5莫耳 百分比,以5至5 0莫耳百分比爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當該共聚物樹脂係用以使共聚物樹脂可使用鹼顯影時 ,式(4 )所示之成分單元抑制鹼顯影。可用於此處之R 3 之實例係包括具有1至1 2個碳原子之烷基、及芳烷基諸 如苄基及苯乙基。可用以導入式(4)所示成分單元之單 體係包括(甲基)丙烯酸酯諸如(甲基)丙烯酸甲酯、( 甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯 酸2 —乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸 環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環 戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異萡酯、(甲基)丙烯酸苄 酯及(甲基)丙烯酸苯基乙酯。式(4)所示之成分單元 含量係由0至7 5莫耳百分比,以5至5 0莫耳百分比爲 佳。 就式(1 )至(4 )所示之成分單元的導入而言,前 文個別針對此等成分單元所例示之單體可單獨或兩種或多 種混合使用。 可用以產製包含式(1 )至(4)所示之成分單元之 特定聚合物的較佳聚合溶劑係包括不含活性氫諸如羥基及 :1〇 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1272425 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(14) 胺基之溶劑。其實例包括:醚類諸如四氫呋喃;二醇醚諸 如二(乙二醇)二甲基醚、二(乙二醇)二乙基醚、二( 乙二醇)甲基乙基醚;溶纖劑酯諸如甲基溶纖素乙酸酯; 丙二醇單甲基醚乙酸酯;及乙酸3 —甲氧基丁酯。亦可使 用芳族烴類、酮類、酯類等。 可使用一般已知作爲自由基聚合起始劑之聚合起始劑 。其特例包括:偶氮基化合物諸如2,2 ' -偶氮基雙異丁 腈、2,2'—偶氮基雙—(2,4 一二甲基戊腈)、2, 2'—偶氮基雙一(4 一甲基基_2,4 一二甲基戊腈); 有機過氧化物諸如過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧特 戊酸第三丁酯、及1,1'一雙一(第三丁基過氧)環己院 ;及過氧化氫。當過氧化物作爲自由基聚合起始劑時,該 過氧化物可與作爲氧化還原型聚合起始劑之還原劑結合使 用。 製造包含式(1)至(4)所示之成分單元之特定聚 合物時,可使用分子量調節劑以調節重量平均分子量。可 使用之分子量調節劑實例包括:鹵化烴諸如氯仿及四溴化 碳;硫醇諸如正己基硫醇、正辛基硫醇、正十二基硫醇、 第三(十二基)硫醇、及氫硫基乙酸;黃原諸如二硫化二 甲基黃原及二硫化二異丙基黃原;萜品油烯;及^ 一甲基 苯乙烯二聚物。 包含式(1)至(4)所示之成分單元的特定聚合物 可爲式(1)至(4)所示之成分單元之單體的任意或嵌 段共聚物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 1272425 A7 B7 五、發明說明(15) 該任意共聚物可藉著於8 0至1 1 〇 °C溫度下’使用 1至5小時之時間’逐滴添加包含單體及觸媒之組成物於 裝有溶劑之聚合器中’之後催熟而產製。 包含式(1 )至(4)所示之成分單元的特定聚合物 使用聚苯乙烯作爲標準物而測定之重量平均分子量(以下 簡稱爲 重量平均分子量"或''M w 〃)係介於1 0,〇 0 0 至1,〇〇〇,000範圍內,酸値係爲5至400毫克 氫氧化鉀/克,而羥基値係爲5至4 0 0毫克氫氧化鉀/ 克。 該特定共聚物樹脂係爲該包含式(1 )至(4)所示 之成分單元的特定聚合物與含有(甲基)丙烯醯之異氰酸 酯化合物反應所製得。 可使用之異氰酸(甲基)丙烯醯烷酯係爲其中(甲基 )丙烯醯基經由具有2至6個碳原子之伸烷基鍵結於異氰 酸酯基(一 NCO)者。其特例包括異氰酸2 -丙烯醯乙 酯及異氰酸2 -甲基丙烯醯乙酯。異氰酸1 一甲基丙烯醯 乙酯係爲Showa Denko K.K.所售,商標爲''Karenz M〇I〃等。 包含式(1 )至(4)所示之成分單元的特定聚合物 與含有異氰酸(甲基)丙烯醯烷酯化合物之反應可藉著於 少量觸媒存在下,逐滴添加該異氰酸酯化合物於該共聚物 之溶液中而進行。可使用之觸媒包括月桂酸二丁基錫。反 應中,可視需要使用聚合起始劑諸如對-甲氧基酚、氫醌 、萘基胺、第三丁基兒查酚、及2,3 -二—第三丁基— 對一兒查酚。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272425 A7 B7 五、發明說明(16) 添加異氰酸(甲基)丙烯醯烷酯化合物,經由胺基甲 酸乙酯鍵結而鍵結於包含式(1 )至(4 )所示之成分單 元的特定聚合物之式(2 )成分單元,且經由醯胺鍵結而 鍵結於部分式(1 )所示之成分單元,釋出二氧化碳氣體 〇 詳言之,包含式(1 )及(2)所示之成分單元之共 聚物與異氰酸(甲基)丙烯醯烷酯間所得之產物係以式( 5 ) 表示: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 自式(1 )衍生之部分 自式(2 )衍生之部分 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
R | R R I R I —(ch2—c)a—(〇h2 • — (Ch|2 丨一和f 1 c== I 1 =〇 c= I =〇 1 c=o I I c=o I 1 OH 1 NH I 1 〇 1 I 0 R· I • 1 Ri I Ri 1 0 I I OH I 0 I 1 c= I =〇 I c==o I 1 c = =ch2 I NH R (5) 〇
R
:CH 2 其中R及Ri各如前式(i )至(4)所定義,R'係表示 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -IV- 1272425 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(17) 具有2至6個碳原子之伸烷基,a i + a 2係定義於式(1 ),且bi + b2係爲式(2)所定義之1。 該異氰酸(甲基)丙烯醯烷酯化合物與式(2 )成分 單元中之羥基的反應速率係較該異氰酸(甲基)丙烯醯烷 酯化合物與式(1 )成分單元中之羧基的反應速率快約 2 0倍。因此,該(甲基)丙烯醯基主要係導入式(2 ) 所示之成分單元,而式(1 )所示之成分單元中,大部分 羧基保持未反應,即使有(甲基)丙烯醯基導入部分羧基 中亦然。 式(5)中,就自式(2)衍生之部分而言,該共聚 物樹脂中指數b i之單元的比例可爲〇至1 0莫耳百分比, 而共聚物樹脂中指數爲b 2之單元的比例可爲5至9 5莫耳 百分比,先決條件爲指數b :之單元比例與指數b 2之單元 比例的總和係爲5至9 5莫耳百分比,而就自式(1 )衍 生之單元比例而言,該共聚物樹脂中指數a i之單元比例可 爲5至5 5莫耳百分比,指數a 2之單元比例可爲〇至1〇 莫耳百分比,先決條件爲指數a i之單元比例嶼指數a 2之 單元比例的總和係5至5 5莫耳百分比。因此,可調整導 入之(甲基)丙烯醯基量。 該共聚物樹脂之重量平均分子量通常係爲 10 ,000 至 1 ,000,00〇,以 20,000 至 100,000爲佳。當重量平均分子量小於 1〇,0 0 0時,顯影性極佳,此使得圖型化曝光時難以 控制圖形形狀。即使可形成圖型,仍產生問題諸如最終塗 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) #
ϋ ϋ Λ§ J , n n ϋ ϋ 1· βϋ I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1272425 Α7 Β7 五、發明說明(1δ) 層厚度縮小。另一方面,當重量平均分子量超過 1,000,000時,該光阻形式之共聚物樹脂的黏度 高至降低塗佈性。此外,此情況下,損壞顯影性。而使其 難以形成淸晰圖型。 (甲基)丙烯醯基之導入量通常係爲5至9 5莫耳百 分比,以1 0至5 0莫耳百分比爲佳。當該量低於5莫耳 百分比時,該感光固化性低,而改善塗佈黏著性及光阻性 之效果差。 該共聚物樹脂之酸値通常係爲5至4 0 0毫克氫氧化 鉀/克,以1 0至2 0 0毫克氫氧化鉀/克爲佳。該酸値 係與該鹼顯影性有關。詳言之,低於前述範圍下限之酸値 導致諸如較差顯影性及對基板及濾色器樹脂黏著性較差之 問題。另一方面,高於前述範圍上限之酸値係提供特佳之 顯影性,產生包括於圖型化曝光時難以調整圖型形狀之問 題。該共聚物樹脂中,式(2 )所示之成分單元中的羥基 並非始終需要保留,該羥基値可爲0至2 0 0毫克氫氧化 鉀/克。然而,該羥基可經保留,以有效地調整該共聚物 樹脂於溶劑中之溶解度。 例示特定共聚物樹脂。就所有下文所例示之共聚物樹 脂而言,式(1 )所示之成分單元係自作爲單體之甲基丙 烯酸2 -羥基乙酯(Η Ε Μ A )所衍生,而式(2 )所示 之成分單元係自作爲單體之丙烯酸(A A )所衍生。此外 ,式(1 )所示之成分單元已經由其羧基而部分與異氰酸 2 —甲基丙烯醯乙酯(Kaeenz M〇I,Showa Denko Κ·Κ·製造 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272425 A7 ___ B7___ 五、發明說明(19 ) )反應,式(2 )所示之成分單元已經由其羥基而部分與 異氰酸2 —甲基丙烯醯乙酯(Kaeenz M〇I,Showa Denko K.K.製造)反應。式(3 )所示之成分單元係自作爲單體 .之苯乙烯(S t )衍生,式(4 )所示之成分單元係自作 爲單體之甲基丙烯酸苄酯(Β ζ Μ A )衍生。 就共聚物樹脂而言,其化學組成(莫耳百分比)係列 示於表1中,而丙烯醯基含量(莫耳百分比)、酸値(毫 克氫氧化鉀/克)及使用聚苯乙烯爲標準物所沏(定之重量 平均分子量(M w )係列示於表2。 表1 共聚物樹脂編號 Η Ε Μ A A A St B z M A (1 ) 18 3 0 3 7 15 (2 ) 2 0 2 0 3 5 2 5 (3 ) 18 3 0 5 2 0 (4 ) 18 3 0 0 5 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公
1272425 A7 B7 五、發明說明(20) 表2 共聚物樹脂編號 M w 丙烯醯基含量 酸値 (1 ) 4 5,0 0 0 17.0 12 0 (2 ) 4 5,0 0 0 1 4 · 5 10 0 (3 ) 4 5,0 0 〇 14.5 1 2 0 (4 ) 4 5,0 0 0 14.5 12 0 於該感光性樹脂組成物中,該可感光聚合之丙烯酸酯 寡聚物含量及該共聚物樹脂含量以固體計通常係爲5至 8 0重量百分比,以1 0至5 0重量百分比爲佳。當該寡 聚物含量及該共聚物樹脂含量高於8 0重量百分比時,該 組成物之黏度極高,而降低流動性。產生塗佈性之問題。 另一方面,當該寡聚物含量及共聚物含量係低於5重量百 分比時,該組成物之黏度極低,導致該組成物於塗佈及乾 燥後之塗層安定性無法令人滿意。此產生諸如曝光及顯影 之適當性受損之問題。 其次,描述構成該感光性樹脂組成物之其他成分。 可使用於本發明之雙官能基或較高多官能基可聚合丙 烯酸酯單體及寡聚物包括:氧化乙烯(3莫耳)加合物、 氧化乙烯(6莫耳)加合物、氧化丙烯(3莫耳)加合物 、及二(季戊四醇)六丙烯酸酯(DPHA)、二(季戊 四醇)五丙烯酸酯(DPPA)、季戊四醇三丙烯酸酯( PETTA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 訂--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272425 A7 ___ _B7^______ 五、發明說明(21 ) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 或二經甲基丙院三丙烯酸酯(ΤΜΡ ΤΑ)之氧化丙嫌( 6莫耳)加合物;1 ,4 一 丁二醇二丙烯酸酯;二(乙二 醇)一丙烯酸酯;及新戊基二醇二丙烯酸酯。該感光性樹 .脂組成物中雙官能基或較高多官能基可聚合丙烯酸酯單體 之含量以固體計通常係爲3至5 0重量百分比,以5至 2 0重量百分比爲佳。當該雙官能基或較高多官能基可聚 合丙烯酸酯單體含高於5 0莫耳百分比時,該組成物之黏 度極低’使該組成物於塗佈及乾燥後之塗層的安定性無法 令人滿意。此產生諸如破壞曝光及顯影之適當性的問題。 另一方面,低於3重量百分比之雙官能基或較高多官能基 可聚合丙烯酸酯單體含量產生問題,包括未曝光部分無法 於該顯影中充分去除。 該環氧樹脂係於曝光及顯影後與未反應之酸基反應, 而賦予耐鹼性於該間隔物。可使用之環氧樹脂包括鄰-甲 酚酚醛淸漆型、雙酚Α酚醛淸漆型、酚醛淸漆型、及雙酚 A型環氧樹脂及甲酚酚醛淸漆型、環氧樹脂。酚醛淸漆型 環氧樹脂及甲酚酚醛淸漆型環氧樹脂之實例係包括以下式 及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 者 示 所 H2 c 2 ,hu H21δ Η2 hchh" ,c c H21 QQ0 (6) 、H2 C CH H2δ o All n 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公f ) 1272425 A7 B7 五、發明說明( 22
A 〇CH2CHCH2 ch3 I—ch2—
〇ch2chch2 ch3 1—ch2—
n ^ 〇 該感光性樹脂組成物中環氧樹 係爲1至2 0重量百分比,以3至 當該環氧樹脂含量低於1重量百分 上賦予令人滿意之耐鹼性。另一方 含量高於2 0重量百分比時,未參 量太大。此種結果使得該感光性樹 安定性及適用性受到負面影響。此 去除該感光性樹脂組成物之乾燥塗 重量百分比之量的環氧樹脂即足以 性樹脂組成物所含之環氧樹脂不與 基反應,即使是曝光及經鹼顯影後 得此反應賦予該間隔物優越之耐鹼 Λ 〇ch2chch2 ch3 (7) 脂之含 1 5重 比時, 面,當 與感光 脂組成 外,該 層的膠 達到該 保留於 亦然。 性。 量以固體 量百分比 無法於該 該環氧樹 固化之環 物之顯影 環氧樹脂 黏性。添 種效果。 該間隔物 然而,熱 計通常 爲佳。 間隔物 脂樹脂 氧樹脂 的儲存 可用於 加約3 該感光 中之酸 處理使 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·#· —
ϋ ϋ 1 ϋ ΠΝ · I 1 ϋ -ϋ 1 1 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可使用之起始劑係包括2 —甲基一 1 一〔( 4 一甲硫 基)苯基〕一 2 -嗎啉基丙酮一 1,2 —苄基一 2 —二甲 胺基一 1 一(4 —嗎啉苯基)一 丁酮一 1,2,2'-雙( 鄰—氯苯基)—4,5,4',5^ —四苯基—1,2' —二 咪唑、2,4 一二乙基噻噸酮、及4,4 一雙(二乙胺基 )二苯基酮。其實例包括Irgacure 1 8 4、Irgacure 9 〇 7、Irgacure 6 5 1、及 Irgacure 3 6 9 (皆爲汽 巴嘉基公司之商標)及Darocur ( Merck之商標)。可單獨 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -- 1272425 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(23) 或兩種或多種混合使用,於該感光性樹脂組成物中以固體 計之含量係爲0·1至20重量百分比。 視需要添加下述界面活性劑及矽烷偶聯劑於該感光性 樹脂組成物中。 該感光性樹脂組成物中,可使用二(乙二醇)二甲基 醚、乙酸3 —甲氧基丁酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、3 — 甲基一 3 -甲氧基丁醇等作爲溶劑,以產生以固體計爲5 至5 0重量百分比之濃度。 本發明液晶顯示裝置中,該感光性樹脂組成物係固化 以形成間隔物。製備液晶構件時,於1 2 0至1 8 0 °C ( 一般爲1 5 0 °C )溫度下於加壓下進行密封。就此言之, 本發明者已發現無法保持該構件間隙所需之尺寸較爲不利 ,而可彈性變形組件中之最小移位有利於將該構件間隙調 整至目標値。此點導致該間隔物可藉著其黏彈性製定規格 之發現。 詳言之,以動態黏彈性測量値(=彈性變形分量,即 形狀可回復至原始形狀之分量)決定之儲存模數應不低於 該特定値,該損失正切値變形比例;此比例愈大,則 塑性變形量愈大)應不大於特定値。此外,自應力-應變 曲線所衍生之楊氏模數於1 5 0 °C應不低於特定値。 製備液晶構件之後,進行可信度測試。當構成該間隔 物之熱膨脹係數大於液晶時,該構件可抗衡該液晶之熱膨 脹。此情況下,構件內之壓力低於大氣壓力,而空氣經由 密封部分進入,經常導致發泡現象。因此,該間隔物所需 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I I I HBB IM·· IW MM a··· am· (請先閱讀背面之注咅?事項再填"本頁) 1272425 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(24) 之性質係爲在- 4 0 °C至8 0 t溫度範圍內所需之液晶裝 置於該溫度範圍內具有該液晶裝置一般所需之可信度。 結果,以動態黏彈性測量値(=彈性變形分量,即形 狀可回復至原始形狀之分量)決定之儲存模數於前述溫度 範圍內應不大於該特定値,就避免動態不穩定性而言,先 決條件爲該儲存模數應不低於特定値。此外,該損失正切 値(=變形比例;此比例愈大,則塑性變形量愈大)應不 大於特定値。此外,自應力-應變曲線所衍生之楊氏模數 於2 5 °C應不高於特定値,就避免動態不穩定性而言,先 決條件爲該楊氏模數應不小於特定値。此外,該動態硬度 應介於特定硬度値範圍內。 根據本發明第一種液晶顯示裝置,構成該間隔物之經 感光固化樹脂層之硬度係由動態儲存模數、損失模數、及 損失正切値所界定。詳言之,該經感光固化之樹脂層具有 以下性質:由在- 4 0 t:至8 0 °C溫度範圍內之動態黏彈 性測量値決定時,儲存模數(E ')不大於5 · Ο X 1 0 9 帕司卡,以1 · 〇xl〇7至2 · OxlO9帕司卡爲佳, 損失正切値{ t a η 5 = E '' (損失模數)/ E / }不大於 0 · 1 ,以不大於0 · 02爲佳,由在120 °C至180 °C溫度範圍內之動態黏彈性測量値決定時,儲存模數(e、 )不大於5 · OxlO7帕司卡,以不大於1 · 〇χΐ〇8 帕司卡爲佳’損失正切値{ t a η δ二Ε(損失模數)/ Ε '}不大於〇 · 3,以不大於〇 · 2爲佳。該動態模數、 損失模數、及損失正切値係由以下測量裝置及方法決定。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅s事項再填寫本頁) 訂· 1272425 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(25) 試樣:感光性樹脂組成物係塗佈於聚對苯二甲酸乙二 醇酯膜表面。該塗層係於9 0 °C下預先烘烤3分鐘。經預 先烘烤之塗層隨後於5 0 0毫焦耳/厘米2之紫外光下圖型 曝光,於包含1重量百分比苛性鈉水溶液之顯影溶液中浸 漬一分鐘以進行顯影,之後於2 0 0 °C進行後烘烤歷經 3 0分鐘。因此,製備經感光固化之樹脂膜,尺寸爲5 0 微米厚度,5毫米寬度,及1 2毫米長度。 裝置:固體黏彈性分析儀R S A — Π,Rheometdx Corp.製造。 連接(模式):薄膜張力 頻率:6·28rad/sec 溫度:―50至250 °C 方法: 試樣裝置於薄膜張力試驗用之固定架上。 於一 5 0 °C至2 5 0 °C之溫度範圍內於6 . 2 8 r a d / s e c下測定溫度相依性。基於該溫度相依性之 數據測定於1 2 0 °C至1 8 0 °C溫度範圍內之動態儲存模 數(E ',P a )及動態損失模數(E '',P a ),之後測 定動態損失模數(E 〃,P a ) /動態儲存模數(E ',P a ) = t a η 5 〇 根據本發明第二種液晶顯示裝置,構成該間隔物之經 感光固化樹脂層之模數係由該經感光固化樹脂膜之拉伸試 驗所得之應力-應變曲線所衍生之楊氏模數所界定。詳言 之,於25°C之楊氏模數不大於10,OOOMPa ,以 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
1_1 ϋ ·1 ϋ ·ϋ «ϋ 1 ,a ϋ ϋ ϋ ·1 ϋ 1 I · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -VJ6 - 1272425 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(26 ) 500至2000MPa爲佳,而150°C之楊氏模數不 大於lOMPa ,以不低於30MPa爲佳。 試樣:感光性樹脂組成物係塗佈於聚對苯二甲酸乙二 醇酯膜表面。該塗層係於9 0 °C下預先烘烤3分鐘。經預 先烘烤之塗層隨後於5 0 〇毫焦耳/厘米2之紫外光下圖型 曝光’於包含1重量百分比苛性鈉水溶液之顯影溶液中浸 漬一分鐘以進行顯影,之後於2 0 0 °C進行後烘烤歷經 3 0分鐘。因此,製備經感光固化之樹脂膜,尺寸爲5 0 微米厚度,5毫米寬度,及12毫米長度。 2 5 °C下之楊氏模數係根據以下測量裝置及方法測定 〇
裝置:Tensilon Universal Tester RTA-100,ORIENTEC 製造
模式:薄膜張力試驗 溫度:2 5 °C 測量方法:試樣裝置於薄膜張力試驗用之固定架上, 測定垂直取向之拉伸模數。 於1 5 0 °C下之楊氏模數係由以下測量裝置及方法測 定。 裝置:固體黏彈性分析儀R S A — Π,Rheometrix Corp.製造。
模式:應變速率掃描 溫度·· 1 5 0 °C 方法:試樣裝置於薄膜張力試驗用之固定架上,測定 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —— — — — — II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
^1 ϋ ϋ ϋ ϋ ·ϋ I 1272425 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(27) 垂直取向之拉伸模數。 根據本發明第三種液晶顯示裝置,構成該間隔物之經 感光固化樹脂層之模數係由動態硬度(D Η )決定。爲了 測定動態硬度(D Η ),使用三角錐形壓痕器藉動態微硬 度試驗器進行壓痕試驗,測定負載時之位移深度(D 1 ) ’及無負載時之位移深度(D 2 ),藉下式計算動態硬度 (D Η ): DH=3 · 8584xP/(DxD) 其中D1,D2:位移深度,微米;且 P :負載,g f。 該動態硬度之特徵在於負載時之動態硬度(D Η 1 )係爲 3 0至6 0,以4 0至5 0爲佳。測定動態硬度時,採用 以下裝置及方法。 試樣:感光性樹脂組成物係塗佈於聚對苯二甲酸乙二 醇酯膜表面。該塗層係於9 0 °C下預先烘烤3分鐘。經預 先烘烤之塗層隨後於5 0 0毫焦耳/厘米2之紫外光下圖型 曝光,於包含1重量百分比苛性鈉水溶液之顯影溶液中浸 漬一分鐘以進行顯影,之後於2 0 〇 °c進行後烘烤歷經 3 0分鐘。因此,製備經感光固化之樹脂膜,厚度爲5微 米。 裝置:動態微硬度計D U Η — 2 0 1 S,Shinadzu Seisakusho Ltd.製造。 連接:三角錐形壓痕器,1 1 5 °C。 方法:負載於以下速率下增加至以下設定値。該負載 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -05U- _____丨丨卜丨_丨丨丨丨丨丨备_____ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1272425 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(28) 保持以下保持時間,之後取除負載,以測定負載下之位移 深度(D1)及無負載下之位移深度(D2)。 設定負載:29.4mN(=3gf) 負載速率:0·13239〇mM/sec 保持時間:1 0秒 基於測定結果,由前式決定負載下之動態硬度( DH1)及無負載下之動態硬度(DH2)。負載下之大 動態硬度(D Η 1 )意指壓痕位移深度小,表示包括可塑 性變形之部分的彈性部分具有高硬度。無負載下之動態硬 度(D Η 2 )係爲表示塑性變形程度之値,而完全復原產 生無限大値。因此,D Η 2値愈大,塑性變形程度愈小。 使可塑性變形分量相對於可彈性變形分量之比例可由 DH2/DH 1表示。具有最低可能DH2/DH 1値之 間隔物的形成較有利於本發明目的。 根據本發明液晶顯示裝置,使用前述黏彈性界定該間 隔物產生優點包括間隔物於構件組裝步驟中變形之程度低 ,可保持所需之構件間隙,而液晶與構成該間隔物之樹脂 間的熱膨脹係數差値亦可被該間隔物之黏彈性吸收,以抑 制低溫發泡現象。 其次,更詳細地描述該液晶顯示裝置。圖1係爲顯示 具有含間隔物之濾色器之液晶顯示裝置之一具體實例的部 分剖面圖。液晶顯示裝置1係包括濾色器2及相對基板3 ,諸如薄膜電晶體,係放置成面向該濾色器2。該濾色器 2係包括:玻璃基板4 ;位於玻璃基板4上之黑色基質5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — — — — — — — — — — — — — — — — — II ^ · I I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1272425 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(29) ’該黑色基質5係由金屬諸如鉻或其氧化物形成,或由包 含樹脂及遮光劑之樹脂黑色基質形成;及彩色層,由R ( 紅色)、G (綠色)、及B (藍色)之三個主要顏色形成 ’黑色基質5係作爲邊界。 由透明合成樹脂所形成之保護層7係提供於彩色層上 ,由氧化銦錫(I T 0 )等物形成之透明電極層8係提供 於該保護層7上。由經感光固化之樹脂層所形成之間隔物 9係提供於透明電極層8上。定位薄膜1 2係提供於該濾 色器及相對基板表面上,以與液晶接觸。該濾色器及相對 基板係藉密封物1 〇諸如環氧樹脂而彼此連接。液晶1 1 充塡於該濾色器及相對基板間。 圖2係爲顯示構成該濾色器之一部分的彩色像素之平 面圖。該濾色器2 1中彩色像素2 2係藉黑色基質2 3分 隔。間隔物2 4 (無法顯示)可提供於該彩色像素周圍部 分。彩色像素之尺寸可根據螢幕之尺寸及影像品質之標準 而改變。然而,該尺寸通常係小至約數1 0微米至數 1 00微米X數1 0微米至數1 00微米,例如約10 0 微米X 3 0 0微米。某些情況下,於彩色像素之一部分上 提供用以製造顯示表面無法見到而位於例如相對薄膜電晶 體基板上之元件的區域。於此等區域中提供間隔物對於顯 示完全沒有影響。 圖3 A至3 C係顯示於該濾色器中採用彩色層形成間 隔物之方法。圖3 A所示之方法中,由紅色、綠色及藍色 之三個主要顏色所形成而構成彩色層之彩色像素如下先形 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
.JI 訂----- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -3Z- 1272425 A7 B7 五、發明說明(3Q) 成於該供濾色器3 1使用之基板上。如圖所示’形成第一 個彩色像素3 2,紅色像素,使用光罩幕(提供部分罩蓋 該紅色彩色像素之綠色像素)藉曝光而形成第二個彩色像 素3 3。其次,亦使用供藍色像素使用之光罩幕(亦於間 隔物形成部分上提供藍色像素)於間隔物形成部分上形成 第三個彩色像素3 4,藍色像素。之後形成透明電極層 3 5諸如氧化銦錫(I T〇)層。最後形成間隔物3 6。 根據此種形成方法,因爲可藉著層層堆疊彩色像素以確定 該間隔物之高度,故形成於該透明電極層上之間隔物高度 可係爲小値。 圖3 B所示之形成方法中,先於供濾色器3 1使用之 基板上使用鉻形成黑色罩幕B k。之後形成彩色像素B、 G及R,以使得該彩色像素部分重疊該黑色罩幕B k。間 隔物3 6係形成於像素之間。根據圖3 C所示之形成方法 ,由樹脂形成之黑色罩幕B k係與彩色像素B、G及R同 時形成於供濾色器3 1使用之基板上,該間隔物3 6係形 成於該黑色罩幕B k上。圖3 B及3 C中,未出示該透明 電極層。 該間隔物可放置成適當之密度,諸如每四個像素一個 間隔物之密度或每一個像素一個間隔物之密度。就該間隔 物之功能而言,該間隔物密度以體積密度計通常係爲 0 · 1至5百分比,以〇 . 3至2百分比爲佳。當間隔物 之體積密度超過前述密度範圍之上限時,傾倒液晶之步驟 的效率不利地降低。另一方面,體積密度小於前述體積密 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272425 A7 B7 五、發明說明(31) 度範圍之下限時,使該間隔物於構件組裝時變形。該間隔 物之表面積密度通常係爲5 0至2 ’ 0 0 0微米2/毫米2 ’以5 〇 〇至1,0 0 0微米2 /毫米2爲佳。小於前述表 面積密度範圍下限之表面積密度於構件組裝時導致該間隔 物變形,而當該表面積密度超過前述表面積密度範圍時, 傾倒液晶之步驟中的傾倒效率不利地降低。 藉著顯影所形成之間隔物的形狀可爲例如高度2至 1 0微米之梯形,而該間隔物之邊緣可爲圓球形式或直角 短形。然而,就於形成定位薄膜之後在摩擦步驟中降低對 取向等之影響的觀點而言,球形較爲有效。 當於彩色像素中提供尺寸爲1 0 0微米X 3 0 0微米 之間隔物時,可於1毫米2中形成約3 3個間隔物。此値係 小於1 0 0個間隔物/毫米2,間隔物與液晶混合之習用技 術中之每毫米2間隔物數目。然而,因爲該間隔物係均勻分 佈於整體顯示表面上,故前述間隔物數目即已達成所需目 的。 習用間隔物分佈中,極難控制分佈位置。相反地,本 發明顯示裝置可製備成將具有所需尺寸之間隔物固定於所 需位置上之狀態,而得優越之影像品質。 於分隔該彩色層之黑色基質上形成間隔物不影響顯示 品質,因此較佳。該間隔物較佳係由經感光固化之透明樹 脂層形成。然而,該間隔物不限於透明樹脂層,亦可爲彩 色經感光固化樹脂層。 描述圖1所示之液晶顯示裝置之製造方法。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I I I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -34 - 1272425 A7 B7 五、發明說明(32) 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 本 頁 先於透明基板上提供彩色層。之後藉著任何塗佈方法 諸如旋塗法、輥塗法、噴塗法、或網版印刷法而塗佈於該 彩色層上。使用提供於該塗層上之預定光罩幕施加紫外光 ,以固化必要之部分。因爲未曝照紫外光而保持未反應之 部分的光可固化樹脂係溶解於作爲溶劑之鹼水溶液中,並 由其去除,以形成保護層。 藉著於濾色器之整體表面上的保護層上進行D C磁控 管濺鍍,以形成具有電阻及其他優越性質之氧化銦錫( I T〇)層。 本發明感光性樹脂組成物藉著任何塗佈方法諸如旋塗 法、輥塗法、噴塗法、或網版印刷法而塗佈於該氧化銦錫 (I T 0 )層上,厚度係對應於該液晶層之夾層/載體距 離。於該塗層上提供預定光罩幕,經紫外光照射,以固化 間隔物形成部分。該感光性樹脂組成物塗層之未固化部分 (即未曝照紫外光之部分)係溶解於作爲溶劑之鹼水溶液 中,並藉其去除。因此,形成間隔物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 提供間隔物所使用之經感光固化之樹脂層之前,於該 氧化銦錫(I T 0 )層上塗佈矽烷偶聯劑等物,以促進該 黏著性。 可使用之矽烷偶聯劑係包括例如乙烯基矽烷、丙烯基 矽烷、環氧基矽烷、及胺基矽烷。可使用之乙烯基矽烷的 特例係包括乙烯基三氯矽烷、乙烯基三(Θ —甲氧基乙氧 基)矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、及乙烯基三甲氧基矽烷 。可使用之丙烯基矽烷實例係包括r -甲基丙烯氧丙基甲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272425 B7____ 五、發明說明(33 ) 基二甲氧基矽烷。可使用之環氧基矽烷的實例係包括0 -(3,4 一環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、r —縮水 甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、及r -縮水甘油氧基丙基甲 基二乙氧基矽烷。可使用之胺基矽烷的實例係包括N -/3 一(胺基乙基)一 r —胺基丙基三甲氧基矽烷、N — /3 — (胺乙基)一 r —胺基丙基甲基二一三甲氧基矽烷、r 一 胺基丙基三乙氧基矽烷、及N-苯基- r -胺基丙基三甲 氧基矽烷。可使用之其他矽烷偶聯劑的實例係包括7 -氫 硫基丙基三甲氧基矽烷、r -氯丙基三甲氧基矽烷、r -氯丙基甲基二甲氧基矽烷、r 一氯丙基甲基二甲氧基矽烷 、及r 一氯丙基甲基二乙氧基矽烷。 除了圖1所示之液晶顯示裝置之外,該液晶顯示裝置 之結構可於在透明基板上形成彩色層及保護層之後(製備 方式如圖1所示之液晶顯示裝置),於該保護層上形成間 隔物,之後於包括間隔物之區域中形成氧化銦錫(I T〇 )層,以製備液晶顯示裝置。 此情況下,使用形成本發明經感光固化之樹脂層之材 料形成該保護層,可形成間隔物,於該間隔物與該作爲基 層之保護層間具有高黏著強度。根據此具體實例,亦於該 間隔物上形成氧化銦錫(I T〇)層,以於該間隔物與該 相對電極間形成導電性連接。該間隔物與該相對電極間之 導電性連接可藉著預先罩蓋該間隔物頂部以防止該間隔物 上形成該氧化銦錫(I T 0 )層、藉著於該相對電極側面 提供短路防止裝置、或藉著蝕刻去除該間隔物表面上所形 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
1272425 A7 B7 五、發明說明(34) 成之氧化銦錫(I TO)層而避免。 所有前述液晶顯示裝置皆具有保護層。或該液晶顯示 裝置可具有該結構,而於根據製備圖1所示液晶顯示裝置 之方式於透明基板上形成之彩色層之後,直接於該彩色層 上形成氧化銦錫(I T〇)層,之後於該氧化銦錫( I T〇)層上形成間隔物。 此外,如以下實施例所述,該液晶顯示裝置具有一結 構,於根據製備圖1所示之液晶顯示裝置之方式而於透明 基板上形成彩色層之後,於該彩色層上形成間隔物,之後 於包括間隔物之區域中形成氧化銦錫(I T〇)層,以製 備液晶顯示裝置。 所有前述液晶顯示裝置皆具有位於該濾色器側面之間 隔物。或可於該相對薄膜電晶體基板上形成間隔物,之後 使用上層根據前述方式形成間隔物及濾色器之薄膜電晶體 基板組裝構件。 根據本發明,於液晶顯示裝置中,間隔物可支撐兩基 板,同時於其間留下預定間隙,並位於該基板中至少一片 上。此免除了將間隔物顆粒等物分散於液晶中之需要。 以下實施例係進一步說明本發明。實施例1所使用之 共聚物樹脂(1 )係如下合成。 (共聚物樹脂(1 )之合成) 提供以下組成。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-0/ - 1272425 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(35) 甲基丙烯酸苄酯 ......264克(15莫耳百分比) 苯乙烯 ......385克(37莫耳百分比) 丙烯酸 ......216克(30莫耳百分比) 甲基丙烯酸2-羥乙酯 ......234克(18莫耳百分比) 此組成物與5克偶氮基雙異丁腈同時溶於6 5 0克乙 酸3 -甲氧基丁酯。溶液於1 〇 〇 °c下使用6小時時間逐 滴添加於裝有1 0 0 0克乙酸3 —莫耳丁酯之聚合器中。 因此,進行聚合以製備聚合物溶液。 聚合物溶液具有4 0重量百分比之固體含量,黏度爲 1050MPa · s (30 t:,Brookfield 黏度計)。該聚 合物具有1 5 2毫克氫氧化鉀/克之酸値,9 0毫克氫氧 化鉀/克之羥基値,及37,000之重量平均分子量, 使用聚苯乙烯作爲標準物而測定。 所得之共聚物包含15莫耳百分比之苯乙烯單元、 3 7莫耳百分比之甲基丙烯酸苄酯單元、3 0莫耳百分比 丙烯酸單元、及1 8莫耳百分比甲基丙烯酸2 -羥基乙酯 單元。 使用5個小時逐滴將具有以下組成之混合物添加於該 聚合物溶液中。 異氰酸2 —甲基丙烯醯乙酯 ……270克 月桂酸二丁基錫 ......1克 乙酸3 —甲氧基丁酯 ......2230克 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -38 - -ϋ ϋ 1 ϋ ϋ I ϋ ·ϋ I ϋ ϋ 1 ϋ ι_1 ϋ teMm ϋ 一 n ϋ I 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1272425 A7 B7 五、發明說明(36) 反應之進行係藉著紅外光(紅外光吸收光譜)偵測, 反應持續至位於2 2 0 0厘米—1 2之異氰酸酯基尖峰消失。 所得之反應溶液具有2 6重量百分比固體含量,及 5 0 OMP a · s ( 3 0°C,Brookfield 黏度計)之黏度。 該聚合物具有1 2 0毫克氫氧化鉀/克之酸値,5毫克氫 氧化鉀/克之羥基値,及45,000之重量平均分子量 -使用聚苯乙烯作爲標準物而測定,而含有1 7莫耳百分 比之(甲基)丙烯醯基。 實施例1 <請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 於1 . 1毫米一厚度之玻璃基板(AL材料,Asahi Glass Co.Ltd.製造)上濺鍍形成厚度1 〇 0毫微米、開口百 分比5 0%且各像素尺寸2 0微米X 4 0微米之金屬鉻黑 色基質。 於其上層旋塗具有以下組成之紅色感光性樹脂,直至 塗層厚度1 · 5微米。經塗佈之基板於7 〇 °C爐中乾燥 3 0分鐘。其次,經塗佈表面透過具有預定圖型之光罩幕 曝照來自水銀燈之光,之後以水噴灑顯影一分鐘’以於欲 形成紅色像素之區域中形成紅色浮凸圖型。之後’於 2 5 0 °C下進行熱固化處理歷經3 0分鐘。 其次,重複用以形成該紅色浮凸圖型之方法’不同處 係使用具有以下組成之綠色感光性樹脂。因此’於欲形成 綠色像素之區域中形成綠色浮凸圖型。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1272425 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(37) 重複用以形成紅色浮凸圖型之方法,不同處係使用具 有以下組成之藍色感光性樹脂。因此,於欲形成藍色像素 之區域中形成藍色浮凸圖型。因此,製備三色-紅色(R )、綠色(G)、及藍色(B)之彩色層。 (紅色感光性樹脂之組成物) 吡唑啉酮紅(紅色顏料) ……1 0重量份數 聚乙烯醇/5 %苯乙烯基吡唑(感光……5重量份數 性樹脂) 水 ......8 5重量份數 (綠色感光性樹脂之組成物)
Lionol Green 2Y-30 1 (綠色顏料) ......9重量份數 聚乙烯醇/5%苯乙烯基吡唑(感……5重量份數 光性樹脂) 水 ......8 6重量份數 (藍色感光性樹脂組成物)
Fastogen Blue (藍色顏料) ......3重量份數 聚乙烯醇/ 5 %苯乙烯基吡 ……5重量份數 唑(感光性樹脂) 水 ......9 2重量份數 具有以下配方而供間隔物使用之感光性樹脂組成物係 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -4u- {請先閲讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
1272425 A7 B7 五、發明說明(38) 旋塗於玻璃基板上,於其上層形成彩色層,以乾燥物計之 塗層厚度係爲5·0微米。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (感光性樹脂組成物之製備) 提供以下化合物。 共聚物樹脂(1) (固體含量26重量百分比) ……45.7重量份數 二季戊四醇五丙烯酸酯 (SR399,Sartomer 製造) ......9.1 重量份數 鄰-甲酚酚醛淸漆型環氧樹脂 (Epikote 180S70,Yuka Shell Epoxy K.K. 製造) ……5.2重量份數 2-苄基- 2-Ν,Ν-二甲胺基-1-(4-嗎啉苯基 )-1-丁酮 ......1.3重量份數 2,2'-雙(鄰-氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基- 1,2'二咪唑 ……1.0重量份數 聚氧化乙烯辛基苯基醚 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (Nonion HS-2 1 0,Nippon Oils & Fats ...... 1.9 重量份數
Co·,Ltd.製造) 二(乙二醇)二甲基醚 24.8重量份數 乙酸3-甲氧基丁酯 12.9重量份數 其係於室溫下攪拌混合,以製備該感光性樹脂組成物 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1272425 A7 B7 五、發明說明(39) (曝光及顯影步驟)。 將設計以提供具有所需形狀、尺寸及間隔之光罩幕放 置於與該感光性樹脂組成物塗層相距1 0 0微米之位置。 藉鄰近定位器自2 · 0仟瓦超高壓水銀燈施加紫外光歷經 1 0秒,僅施加於該黑色基質上間隔物形成區域上。經曝 光之組合體浸漬於0 · 0 5百分比氫氧化鉀水溶液(液溫 2 3 °C )歷經一分鐘,以進行鹼顯影。因此,僅去除該感 光性樹脂組成物塗層中未固化之部分。 之後,該組合放置於1 8 0 t氛圍中歷經3 0分鐘以 進行熱處理,以形成固定之間隔物。因此得到濾色器。 於濾色器表面包括固定間隔物之處,藉著D C磁控管 濺鍍,使用氧化銦錫(I T 0 )作爲標的,氬及氧作爲卸 料氣體,於2 0 0 °C基板溫度下,形成透明電極層。 構件組裝係藉著將形成之組合體連接於玻璃基板上而 進行,其係將聚醯亞胺定位薄膜形成於該玻璃基板上,之 後於1 5 0°C溫度及0 · 3公斤/厘米2之壓力下,使用環 氧樹脂作爲密封物而形成薄膜電晶體。T N液晶充塡於該 構件中,以製備本發明液晶顯示裝置。 實施例2 根據實施例1之方式於玻璃基板上形成彩色層。之後 ,藉著D C磁控管濺鍍,使用氧化銦錫(I T 0 )作爲標 的,氬及氧作爲卸料氣體,於2 0 〇 °c基板溫度下,於該 彩色層上形成透明電極層。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注音?事項再填寫本頁) 訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272425 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(4Q) 根據實施例1方式於該透明電極層上形成間隔物,之 後形成聚醯亞胺定位薄膜。構件組裝係藉著將形成之組合 體連接於玻璃基板上而進行,該基板係經處理,而於 1 5 0 °C溫度及0 · 3公斤/厘米2壓力條件下,使用環氧 樹脂作爲密封物,而形成薄膜電晶體。將T N液晶充塡於 該構件中,後製備本發明液晶顯示裝置。 實施例3 於室溫下攪拌混合以下成分,以製備感光性樹脂組成 物。 鄰-甲酚酚醛淸漆丙烯酸酯 ……25重量份數
Aronix M-400(DPHA:Toa Gosei
Chemical Industry Co.,Ltd·製造) ......11 重量份數 鄰-甲酚酚醛淸漆型環氧樹脂 (Epikote 154,NV 70%,Yuka Shell Epoxy Κ·Κ·製造) ......4重量份數 2-甲基-1-[(4-甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙 酮_ 1 ...... 1重量份數 乙酸3-甲氧基丁酯 ......58重量份數
Silicon ΚΒΜ 403(矽烷偶聯劑) ......1重量份數 使用實施例1之方式製備液晶顯7κ裝置,不同處彳系先 前製備之感光性樹脂組成物係用以取代實施例1之感光性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 訂----- 1272425 Α7 Β7 五、發明說明(41) 樹脂組成物。 對照例 於室溫下攪拌混合以下成分,以製備感光性樹脂組成 物。 鹼可溶性黏合劑(主要包含甲基丙烯酸 苄酯、苯乙烯、及丙烯酸之共聚物;分 子量3000) ……30重量份數 二季戊四醇五丙烯酸酯(SR 3 99,
Sartomer製造) ......11重量份數 鄰-甲酚酚醛淸漆型環氧樹脂 (Epikote 180s70,Yuka Shell Epoxy K.K. 製造) ......5重量份數 2-甲基-1-[(4-甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙 酮-1 ...... 3重量份數 二乙二醇二甲基醚 ……30重量份數 乙酸3 -甲氧基丁酯 ......12重量份數 使用實施例1之方式製備液晶顯示裝置,不同處係先 前製備之感光性樹脂組成物係用以取代實施例1之感光性 樹脂組成物。 就實施例1至3及對照例所使用之感光性樹脂組成物 而言,製備經感光固化之樹脂膜,以作爲測定動態儲存模 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272425 A7 B7 五、發明說明(42) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 數、損失模數、及損失正切値之試樣,之後根據前述方式 測定動態儲存模數、損失模數、及損失正切値。實施例1 及2所使用之感光性樹脂組成物的測定結果表示於圖5, 實施例3所使用之感光性樹脂組成物之測定結果顯示於圖 6,而對照例所使用之感光性樹脂組成物之測定結果係顯 示於圖7。 如圖5所示,就自實施例1及2所使用之感光性樹脂 組成物所形成之經感光固化樹脂膜試樣而言,測定於 -4 0 °C至8 0 °C溫度範圍內之黏彈性,得到該儲存模數 (E')係爲1 · OxlO9至5 · OxlO9帕司卡,損失 正切値{ t a η (5 = E (損失模數)/ E ' }係爲〇 · 〇 1至0 · 1,測定於1 2 0 °C至1 8 0 °C溫度範圍內之黏 彈性,得到該儲存模數(E ')係爲5 · 0 X 1 0 7至1 . 0 X 1 0 9帕司卡,損失正切値{ t a η 5 = E '' (損失模 數)/Ε'}係爲〇·1至0.3。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外,如圖6所示,就自實施例3所使用之感光性樹 脂組成物所形成之經感光固化樹脂膜試樣而言,測定於 - 4 0 t至8 0 t溫度範圍內之黏彈性,得到該儲存模數 (E')係爲5 · OxlO8至1 · 0x10 9帕司卡,損失 正切値{ t a η 5 = E '' (損失模數)/ E ' }係爲〇 · 〇 2至〇· 0 8,測定於1 2 Q °C至1 8 0 °C溫度範圍內之 黏彈性,得到該儲存模數(E ')係爲1 · 0 X 1 0 8至 1 · 0 X 1 0 9帕司卡,損失正切値{ t a η δ = E w (損 失模數)/Ε'}係爲〇 . 〇8至0 · 1。 -40 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1272425 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明(43) 另一方面,如圖7所示’就自對照例所使用之感光性 樹脂組成物所形成之經感光固化樹脂膜試樣而言’測定於 - 4 0 °C至8 0 °C溫度範圍內之黏彈性,得到該儲存模數 (E')係爲5 · 〇χ1〇8至1 · 〇χ1〇9帕司卡’損失 正切値{ t a η 5 = Ε'' (損失模數)/ Ε'}係爲0 · 0 5至0 · 1 5,測定於1 2 0 °C至1 8 0 °C溫度範圍內之 黏彈性,得到該儲存模數(E ')係爲1 · 0 X 1 0 8至 1 · OxlO9帕司卡,損失正切値{ t anc5 = Ew (損 失模數)/E'}係爲0·1至0.3。 即,自對照例感光性樹脂組成物製備而作爲試樣之經 感光固化樹脂膜於- 4 0 °C至8 0 °C溫度範圍內之損失正 切値異於自實施例1及2感光性樹脂組成物製備而作爲試 樣之經感光固化樹脂膜。 就實施例1至3及對照例所使用之感光性樹脂組成物 而言,製備經感光固化之樹脂膜以作爲用以測定楊氏模數 之試樣,之後如前文所述,於藉著該試樣之拉伸試驗所得 之應力-應變曲線衍生之1 %應變下測定楊氏模數( Μ p a )。結果列示於下表3。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 測量溫度 實施例1及2 實施例3 對照例 2 5 °C 9 4 0 8 4 0 6 4 0 1 5 0 °C 4 3 17 0 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -40- 1272425 A7 ____B7____ 五、發明說明(44 ) 如表3所示,就實施例1至3之感光性樹脂組成物所 製備而作爲試樣之感光性樹脂組成物而言,於2 5 °C下測 量之楊氏模數(Μ P a )係介於本發明所界定之楊氏模數 範圍內,即不大於10,000,而於150 °C下之楊氏 模數(Μ P a )亦介於本發明所界定之楊氏模數範圍內, 即不低於1 0 Μ P a,而對照例所使用之感光性樹脂組成 物所製備而作作試樣之經感光固化樹脂膜於1 5 0 °C下之 楊氏模數(M p a )超出本發明範圍。 就實施例1至3及對照例所使用之感光性樹脂組成物 而言,製備經感光固化樹脂膜以作爲供測定動態硬度之試 樣,之後如前文般地測定動態硬度。結果係列示於下表4 中〇 表4 測量溫度 實施例1及2 實施例3 對照例 2 5 °C 4 3.0 3 3.9 2 8.0 如表4所示,自實施例1至3所使用之感光性樹脂組 成物所製備而作爲試樣之經感光固化樹脂膜’於2 5 °C下 之動態硬度係界於本發明所界定之動態硬度範圍內’即 3 0至6 0,而對照例所使用之感光性樹脂組成物所製備 而作爲試樣之感光性樹脂膜係超出本發明所界定之動態硬 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4/ - 1272425 A7 B7 五、發明說明(45) 度範圍。 其次,就實施例1至3及對照例所製備之液晶顯示裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 置而言,固定間隔物之尺寸係藉著於顯微鏡下觀察而測定 〇 就實施例1至3所製備之液晶顯示裝置而言,已發現 於該黑色基質上形成每四個像素一個間隔物,而該間隔物 係爲梯形,其中上底尺寸係爲1 0 0微米2,而下底尺寸係 較上底大1 0微米。形成5微米-厚塗層,於最終液晶顯 示裝置中提供具有4 · 7微米所需厚度之固定間隔物。相 反地,對照例中,最終液晶顯示裝置中固定間隔物具有 4·3微米厚度,即,不具有所需之厚度,而具有塌陷之 形狀。 實施例1至3及對照例所製備之液晶顯示裝置係藉藉 於一 3 0至- 4 0 °C冷卻該裝置歷經數日,而評估抗低溫 發泡性。結果,實施例1至3所製備之液晶顯示裝置不產 生變化。另一方面,對照液晶顯示裝置產生小氣泡,於液 晶層中散光。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外,就實施例1至3及對照例所製備之液晶顯示裝 置而言,將液晶充塡於該構件中,之後於1 0 0 °C下退火 至1 2 0 °C。結果,實施例1至3所製備之液晶顯示裝置 保持不變,而對照例所製備之液晶顯示裝置之反差比降低 〇 此外,就實施例1至3及對照例所製備之液晶顯示裝 置而言,每日重複進行熱震試驗1 0 0個循環,每個循環 -4〇 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1272425 A7 ______B7 五、發明說明(46 ) 皆包括一 3 0 °C +室溫+ + 8 0 °C。結果,實施例1至3所 製備之液晶顯示裝置保持不變,而對照例所製備之液晶顯 示裝置之反差比降低且發泡。 如前文描述所示,本發明液晶顯示裝置可在液晶顯示 裝置中組裝構件所使用之熱接觸黏合時確定所需之構件間 隙’製備液晶構件之後,具有優越之可信度,可解決構件 厚度在高溫下增加之問題,且可抑制液晶層於低溫下之發 泡現象。 I ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ I ϋ 1 .^1 I I ^1 ϋ ϋ ϋ H ϋ^-Γον ·ϋ I I ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. 8 8 8 8 ABCD 曰 月 年 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 附件: 第8 8 1 2 1 2 1 3號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國93年8月27日修正 1、 一種液晶顯示裝置,包括:兩基板;液晶,被夾 置且支撐於該兩基板之間;及間隔物,用以保持預定基板 一基板間隔,提供於一或二基板上且爲該被夾置且支撐液 晶的部分上,該間隔物係由感光固化樹脂層形成,經感光 固化之樹脂層係具有如下性質:在一 4 0 °C至8 0 °C溫度 範圍內之動態黏彈性測量時,儲存模數(E ’)不大於 5 · Ο X 1 0 9帕司卡,損失正切値{ t a η <5 = E "(損 失模數)/ Ε 1 }不大於〇 . 1 ,在1 2 0 °C至1 8 0 °C溫 度範圍內之動態黏彈性測量時,儲存模數(E ’)不大於 5 · Ο X 1 0 7帕司卡,損失正切値丨t a η ά = E ”(損 失模數)/ Ε ’ }不大於〇 · 3。 2、 如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置,其中經 感光固化之樹脂層由應力-應變曲線衍生之楊氏模數於 25°C下不大於1〇,OOOMPa ,於150°C下不小 於Γ〇Μ P a 。 3、 如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置,其中經 感光固化之樹脂層於負載下之動態硬度係爲3 0至6 0。 4、 如申請·專利範圍第1至3項中任一項之被晶顯不 裝置,其中該經感光固化樹脂層係爲由可感光固化之樹脂 組成物所形成之固化層,該可感光固化樹脂組成物係包含 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 一 1 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    ABCD 1272425 六、申請專利範圍 :共聚物樹脂;雙官能基或高多官能基可感光聚合丙烯酸 酯單體或寡聚物;環氧樹脂;及起始劑, 該共聚物樹脂係包含5至5 5莫耳百分比式(1 )之 成分單元及5至9 5莫耳百分比之式(2 )成分單元,該 式(1 )成分單元已藉由其羧基而部分與異氰酸(甲基) 丙燃薩院酯化合物反應,式(2 )之成分單元已藉由其羥 基而部分與異氰酸(甲基)丙烯醯烷酯反應,該共聚物樹 脂含有5至9 5莫耳百分比之(甲基)丙烯醯基,具有5 至4 0 0毫克氫氧化鉀/克之酸値,使用聚苯乙烯作爲標 準物時之重量平均分子量係爲1 〇,〇 〇 〇至 1 ,0 0 0 ,0 〇 0 : 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 旁 H2· (c H2 (c 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R—c)lcIOHRIc)_C-I〇IR1IOH a b .—1/ /\ \—/ 2 /1 基 烷 之 子 原 碳 。 個基 5 烷 至伸 1 之 有子 具原 或碳 氫個 示 4 表至 係 2 R 有 中具 其示 表 係 1 R 且 A S N C 準 標 家 國 j國 |中 用 :適 釐 9 2 X 2 1272425 A8 B8 C8 D8 V、申請專利範圍 5、如申請專利範圍第4項之液晶顯示裝置,其中該 共聚物樹脂另外包含〇至7 5莫耳百分比式(3 )之成分 單兀及0至7 5莫耳百分比之式(4 )成分單元: R (CH〇— C)c- R2 (3) (4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R (CH2— C)d. C s== Q 〇 i R3 其中R係表示氫或具有1至5個碳原子之烷基,係表示 芳族碳環,且R 3係表示烷基或芳烷基。 提晶撐光塗層在存丨 :液支供該脂:儲値 有之並提照樹質,切在 驟用置上曝之性時正 , 步使夾層 ·, 化下量失 1 括置欲塗光固如測損 · 包裝上該照光有性 ,ο , 示板於不感具彈卡於 法顯.基;上經層黏司大 方晶二度分成脂態帕不 之液或厚部形樹動9'} 置供 一之之以之之 ϋΕ 裝撐於物位,化內 示支佈隔部影固圍 X } 顯並塗間成顯光範 α 數 晶置物至形層感度 ·模 液夾成直物塗經溫:5失 製間組,隔之該°cj 損 產其脂上間光,ο大Γ 種於樹分非曝物 8 不 E 一 以性部得經隔至1) 、,光之使使間°CE δ 6 板感晶,及爲 ο 彳 η 基將液幕;作4數 a 供 ·,該罩層, I 模 t 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 1272425 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 2 0 °C至1 8 0 °C溫度範圍內之動態黏彈性測量時,儲 存模數(E ·)不大於5 · Ο X 1 〇 7帕司卡,損失正切値 { t a η 5 = E "(損失模數)/ E 1不大於〇 . 3。 7、 一種產製液晶顯示裝置之方法,包括步騾有:提 供基板,以於其間夾置並支撐供液晶顯示裝置使用之液晶 ;將感光性樹脂組成物塗佈於一或二基板上欲夾置並支撐 該液晶之部分,直至間隔物之厚度;於該塗層上提供光罩 幕,使得非間隔物形成部位之部分上不照光;曝照該塗層 :及使經曝光之塗層顯影,以形成經感光固化之樹脂層, 作爲間隔物,該經感光固化之樹脂層具有由應力-應變曲 線衍生之楊氏模數於2 5 °C下不大於1 0,Ο Ο Ο Μ P a ,於1 5 0 °C下不小於1〇Μ P a 。 8、 一種產製液晶顯示裝置之方法,包括步驟有:提 供基板,以於其間夾置並支撐供液晶顯示裝置使用之液晶 ;將感光性樹脂組成物塗佈於一或二基板上欲夾置並支撐 該液晶之部分,直至間隔物之厚度;於該塗層上提供光罩 幕,使得非間隔物形成部位之部分上不照光;曝照該塗層 ;及使經曝光之塗層顯影,以形成經感光固化之樹脂層, 作爲間隔物,該經感光固化之樹脂層於負載下之動態硬度 係爲3 0至6 0。 9、 如申請專利範圍第6至8項中任一項之方法,其 中該可感光固化之樹脂組成物較佳包含: 共聚物樹脂; 雙官能基或高多官能基可感光聚合丙烯酸酯單體或寡聚物 ;環氧樹脂;及起始劑, 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297^^] 厂 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) l·訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1272425 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 該共聚物樹脂係包含5至5 5莫耳百分比式(1 )之 成分單兀及5至9 5旲耳百分比之式(2 )成分單元,該 式(1 )成分單元已藉由其羧基而部分與異氰酸(甲基) 丙烯醯烷酯化合物反應,式(2 )之成分單元已藉由其經 基而部分與異氰酸(甲基)两烯醯烷酯反應,該共聚物樹 脂含有5至9 5莫耳百分比之(甲基)丙烯醯基,具有5 至4 0 0毫克氫氧化鉀/克之酸値,使用聚苯乙烯作爲標 準物時之重量平均分子量係爲1 0,〇 〇 0至 !,0 0 0,0 0 0: R—c)lc — I H2 (c a 〇 --% /(\ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H 一一 1 H 〇 R——c——cI〇——R—〇 _ H2 .(c 2 其中R係表示氫或具有1至5個碳原子之烷基,且R 1係表 示具有2至4個碳原子之伸烷基。 1 〇、如申請專利範圍第9項之方法,其中該共聚物 樹脂以另外包含〇至7 5莫耳百分比式(3 )之成分單元 本紙7長尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
    1272425 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 及0至7 5莫耳百分比之式(4 )成分單元 R (CH2— C)c (3) H2 (c R2R—c)—rolR3 d \1/ 4 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 其中R係表示氫或具有1至5個碳原子之烷基,R 2係表示 芳族碳環,且R 3係表示烷基或芳烷基。 、言 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .ILT Γ1
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Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW536649B (en) * 1999-11-29 2003-06-11 Chi Mei Optoelectronics Corp Manufacturing method of LCD spacer
US6812990B1 (en) * 2000-04-26 2004-11-02 Micron Technology, Inc. Method for making sol gel spacers for flat panel displays
JP2001318383A (ja) * 2000-05-12 2001-11-16 Sony Corp 液晶表示装置
JP3726652B2 (ja) * 2000-07-27 2005-12-14 Jsr株式会社 感放射線性組成物、スペーサーおよびカラー液晶表示装置
JP4839525B2 (ja) * 2000-09-29 2011-12-21 大日本印刷株式会社 感光性樹脂組成物および液晶ディスプレイ用カラーフィルタ
JP4559611B2 (ja) * 2000-11-14 2010-10-13 大日本印刷株式会社 液晶ディスプレイと液晶ディスプレイ用カラーフィルタおよび液晶ディスプレイの製造方法
JP2002333632A (ja) * 2001-05-10 2002-11-22 Nec Corp 液晶表示装置の製造方法
KR100827853B1 (ko) * 2001-05-30 2008-05-07 비오이 하이디스 테크놀로지 주식회사 고개구율 액정표시장치의 제조방법
TW507095B (en) * 2001-09-03 2002-10-21 Hannstar Display Corp Manufacturing method of ODF liquid crystal panel
US7295280B2 (en) * 2001-09-03 2007-11-13 Hannstar Display Corp. Method of manufacturing one drop fill liquid crystal display panel
US7179512B2 (en) * 2002-05-14 2007-02-20 Fujitsu Limited Liquid crystal display and manufacturing method of same
KR100749786B1 (ko) * 2002-07-26 2007-08-17 삼성전자주식회사 상부 기판, 이를 갖는 액정 표시 장치 및 이의 제조 방법
US20060104188A1 (en) * 2002-12-05 2006-05-18 Yukihiko Yamashita Film for optical component, winding laminate of film, optical component, and optical disc
CN100376988C (zh) * 2004-03-27 2008-03-26 鸿富锦精密工业(深圳)有限公司 液晶显示面板
JP4599484B2 (ja) * 2004-05-31 2010-12-15 凸版印刷株式会社 硬化性樹脂組成物及びそれを用いて形成したフォトスペーサを有するカラーフィルタ
KR20060110936A (ko) * 2005-04-20 2006-10-26 엘지.필립스 엘시디 주식회사 액정 표시 장치 및 이의 제조 방법
JP4862998B2 (ja) * 2005-07-27 2012-01-25 Jsr株式会社 側鎖不飽和重合体、感放射線性樹脂組成物および液晶表示素子用スペーサー
WO2007026629A1 (ja) * 2005-08-30 2007-03-08 Kyocera Chemical Corporation 感光性樹脂組成物、スペーサー、カラーフィルター及び液晶表示装置
US7858159B2 (en) * 2005-09-02 2010-12-28 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Photocurable composition for sealant, liquid crystal sealant, and liquid crystal panel
CN101297233B (zh) * 2006-01-17 2010-07-28 夏普株式会社 液晶显示装置
JP4835835B2 (ja) * 2006-03-13 2011-12-14 Jsr株式会社 側鎖不飽和重合体、感放射線性樹脂組成物および液晶表示素子用スペーサー
JP2007246585A (ja) * 2006-03-14 2007-09-27 Jsr Corp 側鎖不飽和重合体、感放射線性樹脂組成物および液晶表示素子用スペーサー
JP4888640B2 (ja) * 2006-03-14 2012-02-29 Jsr株式会社 感放射線性樹脂組成物および液晶表示素子用スペーサー
JP4873621B2 (ja) * 2006-05-11 2012-02-08 日本化薬株式会社 機能素子及びそれに用いられるネガ型感光性樹脂組成物並びに機能素子の製造方法
KR20070112955A (ko) * 2006-05-24 2007-11-28 삼성전자주식회사 액정 표시 장치
US7880842B2 (en) * 2007-03-20 2011-02-01 Fujifilm Corporation Liquid-crystal display device having liquid crystal cell with plural domains
US7724344B2 (en) * 2007-08-13 2010-05-25 Tpo Displays Corp. Method and system for a liquid crystal display
US20100165282A1 (en) * 2008-12-31 2010-07-01 Nano Loa, Inc. Pillar spacer formation for tenacious LCDs
CN103443145B (zh) * 2011-02-28 2016-06-15 山阳色素株式会社 喷墨油墨用共聚物、使用其的喷墨油墨用颜料分散体和喷墨油墨
KR20140123779A (ko) * 2013-04-15 2014-10-23 동우 화인켐 주식회사 광경화 코팅 조성물, 이를 이용한 코팅 필름 및 편광판
CN103881629B (zh) 2014-03-19 2015-12-09 京东方科技集团股份有限公司 封框胶、显示面板及显示装置
WO2017022688A1 (ja) * 2015-07-31 2017-02-09 富士フイルム株式会社 液晶セルおよび3次元構造液晶セル
WO2017038823A1 (ja) * 2015-08-31 2017-03-09 富士フイルム株式会社 液晶セルおよび3次元構造液晶セル
WO2017082397A1 (ja) * 2015-11-12 2017-05-18 富士フイルム株式会社 液晶セル、および三次元構造液晶セル
JP6391882B1 (ja) * 2016-12-27 2018-09-19 積水化学工業株式会社 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JP7136536B2 (ja) * 2017-10-20 2022-09-13 日本化薬株式会社 ディスプレイ用封止剤
JP7248213B2 (ja) * 2017-11-24 2023-03-29 エルジー・ケム・リミテッド 基板の製造方法
JP7256939B2 (ja) * 2018-09-03 2023-04-13 日亜化学工業株式会社 発光装置
KR20220140478A (ko) * 2020-02-07 2022-10-18 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 경화성 수지 조성물, 액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 및, 액정 표시 소자
KR20220136390A (ko) * 2020-03-30 2022-10-07 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 액정 적하 공법용 실링제 및 액정 표시 패널의 제조 방법, 및 액정 표시 패널
WO2022044743A1 (ja) * 2020-08-28 2022-03-03 日産化学株式会社 インプリント用光硬化性組成物
CN116909061A (zh) * 2021-03-19 2023-10-20 三井化学株式会社 液晶密封剂、液晶显示面板的制造方法及液晶显示面板

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06347765A (ja) 1993-06-04 1994-12-22 Sharp Corp 液晶表示装置
EP0649046B1 (en) * 1993-10-19 2001-07-11 Sharp Kabushiki Kaisha A liquid crystal display device and a production method for the same
US5729312A (en) * 1994-03-18 1998-03-17 Sharp Kabushiki Kaisha LCD and method for producing the same in which a larger number of substrate gap control materials is larger in the polymer walls than in the liquid crystal regions
JP3358935B2 (ja) * 1995-10-02 2002-12-24 シャープ株式会社 液晶表示素子およびその製造方法
JP4263780B2 (ja) 1996-12-26 2009-05-13 株式会社日本触媒 無機分散安定剤およびそれを用いた樹脂粒子の製法
JPH10253936A (ja) * 1997-03-11 1998-09-25 Sharp Corp 液晶表示素子の製造方法
US5919606A (en) * 1997-05-09 1999-07-06 University Technology Corporation Liquid crystal cell and method for assembly thereof

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