TWI269807B - Metal working fluid composition for use as spray in mist form - Google Patents
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1269807 A7 B7 五、發明説明(1 ) 技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係一種關於霧狀噴霧用金屬加工油組成物及金 屬加工方法,更詳細說明之,本發明係關於一種使用各種 金屬之切削、硏削、壓延、昇拉、鍛造等之金屬加工的霧 狀噴霧用金屬加工油組成物,及使用前者之金屬加工方法 先行技術 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一般而言,一種金屬加工油係可使用於礦油中添加各 種添加劑之不水溶性油劑或將於礦油或合成油中添加各種 添加劑且以水稀釋而使用之水溶性油劑。近年來,因環境 問題所產生廢油量之減低,且消費電力之降低的需求,而 硏究出將油劑以霧狀進行金屬加工之方法。以該氣體供給 之金屬加工油係因該氣體釋放於大氣中,故大多具有生分 解性。例如,特開平10-86036號公報、特開平1 1-24688 1 號公報中揭示將具有生分解性之植物油作爲金屬加工油之 使用方法。又,此些油劑與礦油和合成油相比係具有高價 格且加工性亦有改良之處。因此,推出一種具有低價格且 加工性能高之霧狀噴霧用金屬加工油劑。 又,特開平200 1 -49 279號中揭示添加劑係使用特定之 曱基丙烯酸系聚合物之金屬材料的加工方法。又,經由添 加聚合物之該氣體之粒徑變大且於配管途中該氣體爲液滴 且附著於配管,故噴霧效率不佳。 本發明係由以上所述觀點,以提供一種具有低價格且 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1269807 A7 B7 五、發明説明(2 ) 加工性能高之霧狀噴霧用金屬加工油組成物及使用前者之 金屬加工方法爲目的。 發明之開示 本發明者們專心硏究之結果,發現經由於基油中添加 硫磺系極壓劑與視需要之羧酸酯類可有效的達成本發明之 目的以完成本發明。 即,本發明之要旨係如下所述。 1 · 一種霧狀噴霧用金屬加工油組成物,其特徵爲包含 於(a)礦油及/或合成油所成之基油中,以組成物全量標準, 添加(b)硫磺系極壓劑1〜50質量%及⑷羧酸酯類〇〜30 質量%所得者。 2·如前述1之霧狀噴霧用金屬加工油組成物,其中(a) 成分之含有率,以組成物全量基準爲50〜90質量% 。 3·如前述1或2之霧狀噴霧用金屬加工油組成物,其 中(b)成分爲二氫烯聚硫化物及/或硫化油脂。 4·如前述1〜3中任一之霧狀噴霧用金屬加工油組成 物,其中(c)成分爲油脂及/或油脂以外之三甘油酯。 5· —種金屬加工方法,其特徵爲以霧狀供應如前述第 1〜4中任一之霧狀噴霧用金屬加工油組成物以霧狀供應。 以下,係關於本發明,更進一步詳細說明之。 首先’一種構成本發明之霧狀噴霧用金屬加工油組成 物的(a)成分之基油係可使用礦油,合成油或前述兩者之混 合物。關於此礦油與合成油,一般係可作爲金屬加工之基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 5 _ I— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ♦ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1269807 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(5 ) ’各種戊基,各種已基,各種庚基,各種辛基,各種壬基 ’各種癸基,各種月桂基,環己基,環辛基,苯基,萘基 ’甲苯基,二甲苯基,苄基,苯乙基等。 此二氫烯聚硫化物係可舉例如二苄聚硫化物,二- tert -壬基聚硫化物,-二月桂基聚硫化物,二一 tert - 丁基聚硫化物, Z辛基聚硫化物,二苯基聚硫化物,二環已基聚硫化物等爲佳 〇 又,硫代胺基甲酸酯係可舉例如二硫代胺基甲酸鋅等 ’而硫代萜類係例如五硫化磷與蒎烯之反應物,而二烷基 硫代二丙酸酯類係例如二月桂基硫代二丙酸酯,二硬脂酸 硫代二丙酸酯等。 而此些中,由極壓特性等之觀點看來,二氫烯聚聚硫 化物、硫化油脂、前者之混合物爲佳。 本發明中之上述(b)成分係可使用一種或可使用二種以 上爲佳。又,其添加量係以組成物全量基準,於1〜50質 量%之範圍或於3〜30質量%之範圍爲最佳。而未達1質 量%時,無法維持切削等之加工性,而超過50質量%時, 則組成物之粘度提昇而無法得到本發明之效果。 又,必要時欲提昇加工性係可於本發明之霧狀噴霧用 金屬加工組成物中添加作爲(c)成分之羧酸酯類。而其羧酸 酯類係因於分子內至少含有1個酯鍵結(_ C 0 2 -),故具有1 個酯鍵結之單酯與具有2個以上者。 具有1個酯鍵結之單酯係R5-C〇2- R6(式中,R5、 R6係 烷基或鏈烯基)所示者,而R5之具體例係可舉例如n_十一院 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 .Φ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -8 1269807 Α7 Β7 五、發明説明(6 ) 基’ 月桂基,η-十三烷基,η-十四烷基,n-十五烷基,η-十六燒基,η-十七烷基,η-十八烷基,η_十九烷基,2-甲基 癸基’ 3 -甲基癸基,4-甲基癸基,5 -甲基癸基,6-甲基癸基 ’ 7-甲基癸基,9-甲基癸基,6-乙基壬基,5-丙基辛基,3-甲基十一烷基,6-丙基壬基,2-甲基月桂基,3-甲基月桂基 ’ 4-甲基月桂基,5_甲基月桂基,u_甲基月桂基,7_丙基 癸基’ 2-甲基十三烷基,丨2-甲基十三烷基,2-甲基十四烷 基’ 4-甲基十四烷基,13_甲基十四烷基,14_甲基十五烷基 ’ 2-乙基十六烷基,14_乙基十六烷基,丨4_乙基十七烷基, 15-乙基十七烷基,16_乙基十七烷基,2_丁基十四烷基,2_ 甲基十八烷基,3-甲基十八烷基,4-甲基十八烷基,5-曱基 十八院基’ 6 -甲基十八院基,7 -曱基十八院基,8 -甲基十八 院基’ 9_甲基十八烷基,1〇_甲基十八烷基,u_甲基十八烷 基’ 14-甲基十八烷基,15-甲基十八烷基,16-甲基十八烷 基’ 17-甲基十八烷基,15_乙基十五烷基,9_十烯基,1〇_十 一烯基,11-十八烯基,9-二十烯基,11-二十烯基,11-二十 二烯基,13-二十二烯基,15-二十四烯基等。 R6之具體例除上述R5之具體例之外係可舉例如甲基, 乙基,η-丙基,i-丙基,n-丁基,i_丁基,t_丁基,n_戊基, η-己基,η-庚基,η-辛基,2-乙基己基,η-壬基,η-癸基, η-二十烷基,2-甲基戊基,3-甲基戊基,4-丙基戊基,4-乙 基戊基,3-甲基十九烷基,2-乙基十八烷基等。 而具有2個以上酯鍵結之酯的例係可舉例如乙二酸酯 ,丙二酸酯,丁二酸酯,順丁烯二酸酯,反式丁烯二酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) _ 9 - 1-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ _φ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1269807 A7 B7 五、發明説明(8 ) 明並不特別限定於此些實施例。 〔實施例1〜6及比較例1〜6〕 以第1表所示之比例,添加各種成分於基油中而調製 實施例及比較例之切削油脂組成物。關於前述各種組成物 ’係以下述之要領進行切削加工(以圓棒進行外圍旋削),再 進行最大切削力、旋削面粗度之評價。其結果表示如表1。 切削 ① 切削速度:1 〇 m /分 ② 輸送速度:〇.〇5mm/rev ③ 切入量:2.0mm ④ 削切材料:〗IS S45C、外徑35mm之柱狀材料 ⑤ 切削工具·· JIS SkH51(橫向前角15。、橫向退角丨。) ⑥ 供油量:10毫升/hr(霧狀供油) ⑦ 切削時間:3分鐘 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1269807 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(9 ) 第1表-1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 添 加 比 例 質 量 % 基油* 1 95 90 85 80 聚硫化物*2 5 一 5 —— 硫化油脂*3 一 10 一 10 油脂*4 一 — 10 10 硬脂酸甲酯 — — — — 評 價 切削力(最大値) 362N 372N 35 8N 352N 旋削面粗度(Rz) 5.5 // m 5.8 // m 4.8 // m 5.5 μ m 第1表-2 實施例5 實施例6 比較例1 比較例2 添 加 比 例 質 量 % 基油*1 85 80 100 一 聚硫化物*2 5 5 — — 硫化油脂*3 一 5 — — 油脂*4 一 10 一 100 硬脂酸甲酯 10 — — — 評 價 切削力(最大値) 348N 325N 1165N 425N 旋削面粗度(Rz) 4.9 // m 5 Λ β m 2 1.8 // m 7.5 β m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝·
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -12- 月曰㈣807, 申請曰期 91年 8月 6日 案 號 91117695 類 別 GoM1%*%. C(〇/J?〇:〇i (以上各櫊由本局填註) ,4〇:2<
$蓮專利説明書 中 文 發明 新型 名稱 英 文 姓 名 國 籍 菝狀噴孬用金屬加工油組成物及金屬加工方法
Metal working fluid composition for use as spray in mist form (1) 奧田亮一 Okuda, Ryoichi (2) 齋藤敏夫 Saito, Toshio 發明 創作y 住、居所 (1)日本國千葉縣市原市姉崎海岸二四-四 24-4, Anesakikaigan, Ichihara-shi, Chiba 299-0107 JaF}an 0 日本國千葉縣市原市姉崎海岸二四一四 24-4, Anesakikaigan, Ichihara-shi, Chiba 299-0107 Jaian 裝 訂 姓 名 (名稱) ⑴出#興産股份有限公司 Idemitsu Kosan Co” Ltd 國 籍 三、申請人 住、居所 (事務所) (1)曰本 (1)日本國東京都千代田區九之内三丁目一番一號 l-l,Marunouchi 3-chome,Chiyoda-ku,Tokyo, Japan 代表人 姓 名 (1)富永一途 Tominaga, Kazuto 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX297公釐) 1269807 93. 4.6 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(3 ) 油爲佳,但並不特定限定,40°C時之動黏度於1〜l〇〇mm2/s 之範圍爲佳,或於3〜50mm2/s之範圍爲較佳。而基油之動 黏度過高時,不可霧化,反之,動黏度過低時,揮發性高 且不僅引起作業性不佳,且無法維持切削等之加工性。又 ,關於此基油之低溫流動性的指標之流動點係並不特定限 .定,但-10°C以下爲佳。 此種礦油,合成油係具有各種,故應該適其用途等選 擇適宜者爲佳。礦油係可舉例如將石蠟基系原油,中間系 原油或環烷基系原油經常壓蒸餾,再將所得之餾出油、常 壓蒸餾之殘渣油經減壓蒸餾,再將所得之餾出油或前述者 經常法精製所得之精製油,例如溶劑精製油,氫化精製油 ,脫鱲處理油,黏土處理油等。 另一方面,合成油係可舉例如聚α -烯烴,-烯烴 共聚物,聚丁烯.院基苯,聚醇酯,二鹼酸酯,聚氧烯烴二乙酸醚 ,硅油等。 此些基油係可各自單獨或組合兩種以上使用,但組合 礦油與合成油使用爲佳。 於金屬加工油組成物中上述之(a)成分之量係50〜98質 量%以上爲佳。而基油過少時,不可霧化,而基油過多時 ,無法維持切削等之加工性。 其次,一種構成本發明之霧狀噴霧用金屬加工油組成 物的(b)成分之硫系極壓劑,於分子內具有硫原子且溶解或 均勻分散於潤滑油基油,可發揮極壓效果者並不特定限定 -裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -6 - 1269807 93· 4· 6 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) 前述者系可舉例如硫化油脂,硫化脂肪酸,硫化酯,硫化 烯烴,一氫化香芹基聚硫化物,硫代胺基甲酸酯類,硫代萜烴 類,二烷基硫代二丙酸酯類。因此,硫化油脂係硫與含有硫 化合物與油脂(豬油,臟油,植物油,魚油等)反應而所得者,而 其硫含量係並不特定限定,一般以5〜30質量%者爲佳。 其具體例係可舉例如硫化豬油,硫化菜籽油,硫化大豆油,硫 化米糠油。硫化脂肪酸例如硫化油酸等,而硫化酯例如硫 化油酸甲酯與硫化米糠脂肪酸酯基等。 硫化烯烴係可舉例如下記一般式(1)所示之化合物。 R -SX*R2 ..·(]_) (式中,R1爲碳數2〜15之鏈烯基,R2爲碳數2〜15之 烷基或鏈烯基,X爲1〜8之整數。)此化合物係碳數2〜15 之烯烴或其之2〜4量體與硫、氯化硫等之硫化劑反應而所 得,而該烯烴係丙烯、異丁烯、二異丁烯等爲最佳。 又,二氫烯聚硫化物係下述之一般式(2)所示之化合物 〇 R、Sy-R4 . . · (2) (式中,R3及R4係各自碳數1〜20之烷基或環狀烷基, 碳數6〜20之芳基,碳數7〜20之烷芳基或碳數7〜20之烷 芳基,此些相互可相同或可相異皆可,Y係2〜8之整數)。 因此,R3及R4爲烷時,爲硫化烷。 上述一般式(2)中R3及R4之具體例係可例如甲基,乙基 ,η-丙基,異丙基,η-丁基,異丁基,seo 丁基,tert-丁基 ,各種戊基,各種已基,各種庚基,各種辛基,各種壬基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) _ 7 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝· 訂 1269807 A7 B7 五、發明説明(7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '癸二酸酯,苯二酸酯,偏苯三酯,均苯甲酸酯,油脂(大 豆油、菜籽油、豬油等),油脂以外脂三甘油酯,新戊二醇 酯,三甲基丙烷酯,季戊醇酯等,而對應於酸酯時之醇係可舉 例如具有上述之R6者,而對應於醇酯之酸系係可舉例具有 上述之R5者。 以上所述中,特別是油脂、油脂以外之三甘油酯或前 述之混合物,以加工性提昇之觀點爲佳者。 本發明中之上述(b)成分係可使一種爲佳或使用二種以 上爲佳。又,其添加量係以組成物全量基準,於〇〜30質 量%之範圍或於5〜20質量%之範圍爲佳。而超過30質量 %時,阻礙硫系極壓劑之效果,且加工性降低。 ^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之霧狀噴霧用金屬加工油脂組成物係於基油中 添加前述之(b)成分與視需要時之(c)成分而所得,但通常欲 維持金屬加工油脂基本的性能,可於不阻礙本發明之目的 下適時添加各種公知之添加劑。例如,可舉例如硫系以外 之極壓劑、油性劑、消泡劑、氧化防止劑等。但,阻礙霧 化之霧防止劑、不易經霧化之含有金屬添加劑、分子量大 之添加劑,係於霧化不易時與有效成分不可霧化時,不可 作爲添加劑使用。 本發明中之第二發明係將上述之霧狀噴霧用金屬加工 油組成物以霧狀供應之金屬加工方法且爲加工性優異之方 法。 以下,係將本發明經由實施例更詳細說明之,但本發 明並不特別限定於此些實施例。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】0X297公釐) 1269807 Αο 93· 4. 6 五、發明説明(10 ) 第1表-3 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 添 加 比 例 質 量 % 基油Μ 80 80 聚硫化物*2 硫化油脂*3 5 油脂*4 95 90 20 硬脂酸甲酯 10 20 評 價 切削力(最大値) 615N 553N 762N 849N 旋削面粗度(Rz) 1Λ β m 6.5 β m 15.8// m 16.3// m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
衣 (注) *1:40°C時之動黏度8mm2/s之石鱲系礦油 *2:二-t-壬基聚硫化物 *3:油脂;豬油(硫含量10質量% ) *4:大豆油 產業上可利用性 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 依據本發明係可提供一種具有低價格且加工性能高之 霧狀噴霧用金屬加工油組成物及使用前者之金屬加工方法 本紙張尺度適用中國國家標準(〇奶)六4規格(210><297公釐) ΤνΓΓ ---—
Claims (1)
- I26980VA8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第9 1 1 1 7695號專利申請 中文申請專利範圍修正經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1. 一種霧狀噴霧用金屬加工油組成物,其特徵係於(a) 由礦油及/或合成油所成之基油中,以組成物全量標準,添 加(b)硫化油脂、硫化酯、硫化烯烴、二氫化香芹基聚硫化 物、硫化胺基甲酸酯類、硫代萜烴類、二烷基硫代二丙酸 酯類中之至少一種所構成之硫系極壓劑1〜50質量%及(c) 羧酸酯類0〜30質量%所成。 2. 如申請專利範圍第1項之霧狀噴霧用金屬加工油組成 物,其中(a)成分之含有率,以組成物全量基準爲50〜90質 量% 。 3. 如申請專利範圍第1項或第2項之霧狀噴霧用金屬加 工油組成物,其中(b)成分爲二氫化香芹基聚硫化物及/或硫 化油脂。 4. 如申請專利範圍第1項或第2項之霧狀噴霧用金屬加 工油組成物,其中(c)成分爲油脂及/或油脂以外之三甘油酯 〇 5 . —種金屬加工方法,其特徵爲以霧狀供應如申請專利 範圍第丨〜4項中任一項之霧狀噴霧用金屬加工油組成物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -1 -
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