TWI264448B - Prepreg, metal-clad laminated board and printed wiring board using these - Google Patents

Prepreg, metal-clad laminated board and printed wiring board using these Download PDF

Info

Publication number
TWI264448B
TWI264448B TW089102865A TW89102865A TWI264448B TW I264448 B TWI264448 B TW I264448B TW 089102865 A TW089102865 A TW 089102865A TW 89102865 A TW89102865 A TW 89102865A TW I264448 B TWI264448 B TW I264448B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
resin
resin composition
metal
polyoxyalkylene polymer
stained body
Prior art date
Application number
TW089102865A
Other languages
English (en)
Inventor
Nozomu Takano
Tomio Fukuda
Masato Miyatake
Masahisa Ose
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of TWI264448B publication Critical patent/TWI264448B/zh

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0373Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/241Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
    • C08J5/244Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using glass fibres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/249Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs characterised by the additives used in the prepolymer mixture
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/01Dielectrics
    • H05K2201/0137Materials
    • H05K2201/0162Silicon containing polymer, e.g. silicone
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/02Fillers; Particles; Fibers; Reinforcement materials
    • H05K2201/0203Fillers and particles
    • H05K2201/0206Materials
    • H05K2201/0209Inorganic, non-metallic particles
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane

Description

1264448 A7 B7 五、發明說明(1 ) 技術領域 本發明爲關於預漬體、貼金屬層合板及使用此等之印 刷電路板。 背景技術 隨著個人電腦和行動電話等資訊終端電子機器的普及 ,其中所搭配之印刷電路板乃發展成小型化、高密度化。 於印刷電辦板中裝配電子零件之型態,已由先前的針插入 型,發展成表面裝配型,而最近則發展出使用塑料基板之 B G A (球柵板排列)所代表的區域排列型。其中,直接 裝配如B GA般裸蕊片之基板,其蕊片與基板的接續,一 般爲以倂用超音波之熱壓粘金屬絲粘著劑予以進行。因此 ,裝配裸蕊片之基板爲被曝露於1 5 0°C以上之高溫,且 必須具備壓粘時所指定的表面硬度。更且,隨著處理速度 的高速化,使得Μ P U (微加工單位)的I /〇數f加' 且以金屬絲粘著劑接續的端子數增加並且令端子寬度狹小 化。即,對於非常小的端子,必須以更短之時間進行粘著 劑之接續,且對於此處所使用的層合板,則要求可符合高 速金屬絲粘著性之優良特性。符合高速金屬絲粘著性之層 合板特性可列舉出,於高溫下之優良的表面硬度、及包含 狹小化接續端子之基板的優良表面平滑性。 令高溫下之表面更度改善之方法,自以往乃廣泛經由 樹脂的高玻璃態化溫度(T g )化等,而進行樹脂物性之 改良(特開昭6 3 — 3 1 2 3 1 6 )。然而’將交聯密度 請 先 閱 背 面 之 意 事 項 寫 本 頁 訂
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -4- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1264448 A7 B7 五、發明說明(2 ) 提高而令Tg增高之方法本身具有界限,又,因Tg以上 之溫度區域中的表面硬度降低非常大,故難以符合今後曰 趨嚴格的局速金屬絲黏著性。更且,高T g系之樹脂一般 爲樹脂骨架之堆積度高,且因硬化及冷卻所造成之收縮量 大,故若將其使用於層合板,則基材表面易呈凹凸,並且 產生表面粗度增加之問題。 令表面硬度與表面平滑性同時改善之方法,有改變貼 金屬層合_板基材所使用之織造物之方法。於改善表面硬度 上,其有效爲使用彈性率高的織造物。但是,僅改變織造 物之方法,難將表面硬度與表面平滑性提高至所定程度以 上。另一方面,已有於樹脂組成物中配合無機充塡劑之方 法(特公平2 - 45348號)。此方法於改善表面硬度 與表面平滑性上,必須配合指定量以上的無機充塡劑。但 是,若令樹脂組成物中之無機充塡劑之充塡量增加,則引 起無機充塡.劑本身之凝集及樹脂組成物溶液的高黏g化, 於基材中含浸樹脂且其後予以加熱、加壓製作貼金屬層合 板,則多發生微細空隙及未含浸部分,且其導致所謂令貼 金屬層合板之耐熱性及絕緣性顯著惡化之問題。 本發明爲解決此類先前技術之問題點,且提供可符合 高速金屬絲粘著性之於高溫下之表面硬度高,且表面平滑 性優之預漬體、貼金屬層合板及使用其之印刷電路板。 發明之要旨 本發明爲將含有樹脂、相對於樹脂組成物固型成分總 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐)
-5- 1264448 A7 B7 五、發明說明(3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁丫 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 量2 5體積%以上之無機充塡劑及聚矽氧烷聚合物之樹脂 組成物’於基材中含浸所構成之預漬體。又,若以無機充 塡劑爲首之聚砂氧垸聚合物、或聚矽氧烷聚合物與偶合劑 予以表面處理,則可較佳取得預漬體。更且,樹脂組成物 若爲含有偶合劑、及若爲於分散於無機充塡劑之聚矽氧烷 聚合物溶液、或於含有聚砂氧院聚合物和偶合劑之溶液中 配合樹脂之樹脂組成物,則爲更佳。又,本發明若爲聚砂 氧烷聚合,爲以三次元交聯之聚合物、和若爲於其分子內 含有一種以上三官能性矽氧烷單位1 S i〇R 3 / 2 )( 式中R 1爲相同或相異之有機基)或四官能性矽氧烷單位( S i〇4/2)、和右相#彳於全部砂氧院單位,含有1 5〜 1 〇 〇莫耳% —種以上之四官能性矽氧烷單位或三官能性 矽氧烷單位及〇〜8 5莫耳%之二官能性矽氧烷單位、且 再若相對於全部矽氧烷單位,含有四官能性矽氧烷單位 15〜100莫耳%、三官能性矽氧烷單位〇〜85莫耳 %、二官能性矽氧烷單位0〜8 5莫耳%,則可取得較佳 之預漬體。本發明爲於此預漬體或其層合體兩面或單面, 將金屬薄片疊層並加熱加壓所得之貼金屬層合板、及此層 合板不含金屬之部分的表面硬度爲於2 0 0 °C下之Vycor硬 度爲3 0以上之貼金屬層合板,以及,使用此貼金屬層合 板,施以迴路加工所形成的印刷電路板。 用以實施發明之最佳型態 本發明所使用之樹脂種類雖無限定,但其樹脂較佳爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) •6- 1264448 A7 B7 五、發明說明(4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 熱固性樹脂,且富有耐熱性之熱塑性樹脂亦佳。樹脂可使 用例如環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、苯酚樹脂、蜜胺樹脂、 三哄樹脂,此些樹脂之變性樹脂等,且亦可混合使用二種 以上。又,視需要可作成各種溶劑之溶液。溶劑可使用醇 系溶劑、酯系溶劑、酮系溶劑、醯胺系溶劑、芳香族烴系 溶劑、酯系溶劑、腈系溶劑等,且亦可使用混合二種以上 溶劑之混合溶劑。更且,視需要,亦可配合各種硬化劑、 促進劑等P脂。 硬化劑可使用各種公知的硬化劑。例如,於使用環氧 樹脂之情形中,可列舉二氰二醯胺、二胺基二苯基甲烷、 二胺基二苯基硕等之胺化合物、酞酸酐、均苯四酸酐等之 酸酐化合物、苯酚酚醛淸漆樹脂、甲苯酚酚醛淸漆樹脂等 之多官能性酚化合物等,且此些硬化劑亦可倂用二種以上 。又,聚醯亞胺樹脂和三哄樹脂等之情況,則同環氧樹脂 之情況,一般使用胺化合物等硬化劑,但並非限定P此。 硬化劑之配合量並無特別限定,但相對於環氧樹脂等主要 材料樹脂之官能基,則較佳爲配合0 · 5〜1 . 5當量。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印利衣 促進劑之種類雖無特別限定。可使用例如咪唑系化合物、 有機磷系化合物、第二級胺、第三級胺、第四級銨鹽等, 且亦可倂用二種以上。促進劑之配合量亦無特別限定,但 相對於主要材料樹脂1 〇 〇重量份,較佳爲配合〇 · 〇 i 〜1 〇 · 0重量份。 前述咪唑系化合物中,咪唑化合物可列舉咪唑、2-乙基咪唑、2 —乙基一 4 一甲基咪唑、2 —苯基咪唑、2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇χ 297公釐) 1264448 A7 B7 五、發明說明(5 ) 一十一烷基咪唑、1—苄基一 2 -甲基咪唑、2 -十七烷 基咪唑、4,5 -二苯基咪唑、2 -甲基嗒哄、2 —苯基 嗒畊、2—十一烷基嗒哄、2-十七烷基嗒畊、2-異丙 基咪唑、2 ,4 一二甲基咪唑、2 —苯基一 4 —甲基咪唑 、2 —乙基咪唑啉、2 —異丙基咪唑啉、2,4 一二甲基 咪唑啉、2-苯基-4-甲基咪唑啉等。其亦可經遮蔽劑 予以遮蔽。遮蔽劑可列舉丙烯腈、二異氰酸苯酯、異氰酸 甲苯胺酯_、二異氰酸萘酯、異氰酸甲二苯酯、丙烯酸蜜胺 酯等。 前述之有機磷系化合物可列舉三苯膦等,二級胺可列 舉哌啶等,三級胺可列舉二甲基苄胺、三(二甲胺基甲基 )苯酚等,四級銨鹽可列舉溴化四丁基銨、氯化四丁基銨 等。 本發明在改善高溫下之表面硬度和表面平滑性之目的 下,相對於樹脂組成物固型成分之總量,使用2 5體積% 以上之無機充塡劑。無機充塡劑之種類並無特別限定。可 使用例如碳酸鈣、氧化鋁、氧化鈦、雲母、碳酸鋁、氫氧 化鋁、矽酸鎂、矽酸鋁、煅燒粘土、滑石、矽石、玻璃短 纖維、及硼酸鋁晶鬚、碳化矽晶鬚等晶鬚等,且亦可倂用 二種以上。又,無機充塡劑之配合量,相對於樹脂組成物 固型成分之總量,較佳爲2 5體積%以上。層合板不含有 金屬薄片之部分的表面硬度,較佳爲2 0 0°C之Vy cor硬度 爲3 0以上,且爲了配合滿足所要求之表面粗度,較佳令 無機充塡劑之配合量,相對於樹脂組成物固型成分之總量 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π -8 - 1264448 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印裂 五、發明說明(6 ) 爲25〜65體積 尙,無機充塡劑以體積%所規定之配合量可依據各種 方法進行測定’但一'般爲求出含' 有無機Λ塡齊彳,之棱f脂組成 物固型成分之重量’及將其在4 〇 〇〜了 〇 〇 c下加熱處 理數小時後所殘留之無機充塡劑之重量’並由體積換算不 含有無機充塡劑之樹脂組成物比重及無機充塡劑比重則可 算出。· 本發明又爲了改善樹脂組成物中’無機充塡劑之分散 性,故使用聚矽氧烷聚合物。無機充塡劑較佳爲以此聚矽 氧烷聚合物予以表面處理。聚矽氧烷聚合物可於含有無機 充塡劑之樹脂組成物中直接添加,且經由聚矽氧烷聚合物 ,亦可產生無機充塡劑之表面處理效果。 無機充塡劑較佳事先以聚矽氧烷聚合物予以表面處理 ,且可將無機充填劑直接配合以聚砂氧院聚合物溶液。而 此配合無機充塡劑之聚矽氧烷聚合物溶液,與其他之樹脂 材料配合’則爲最佳用以調製預漬體製造所用之樹脂組成 物。以上’混合時之溫度無特別限制,較佳爲常溫以上, 2 0 0 °C以下,且更佳爲]_ 5 〇 t以下。 又,亦可將無機充塡劑配合至聚矽氧烷聚合物溶液中 ,兵次,將表囬附者聚矽氧烷聚合物之無機充塡劑予以分 離乾燥,調製經由聚矽氧烷聚合物表面處理之無機充塡劑 ’並將其與其他之樹脂材料混合。此時·,乾燥溫度較佳爲 5 0〜2 ◦’且以8 0〜1 5 〇t爲更佳。又,乾燥 時間較佳爲5〜6 0分鐘,且更佳爲丄〇〜3 〇分鐘 装——— (請先閱t#背面之注意事項填寫本頁) m 訂--------- (210 χ 297 公釐) -9- 1264448 A7 B7 五、發明說明(7 ) 聚矽氧烷聚合物相對於無機充塡劑,較佳使用〇 ·〇 1〜1 0重量%,且更佳爲使用〇 · 〇 5〜5重量%。 本發明之聚矽氧烷聚合物爲含有由三官能性矽氧烷單 位(RiSiOR^s)(式中’R1爲有機基,聚矽氧烷 聚合物中之R1基可爲彼此相同,或亦可爲相異)或四官能 性矽氧烷單位(S i〇4/2)所選出之一種以上的矽氧烷 單位,·且聚合度以2〜7 0 0 0爲佳。更佳之聚合度下限 爲3。再丨圭之聚合度爲5〜5 0 0 0,特佳之聚合度爲 1 0〜1 0 0,爲於終端具有一個以上與羥基反應之官能 基。此處’所謂聚合度爲指於低聚合度之情況爲利用此聚 合物之分子量,於高聚合度之情況爲利用以凝膠滲透層析 之標準聚苯乙烯或聚乙二醇之檢量線所測定之數平均分子 量所算出者。 矽氧烷單位,除了三官能性或四官能性之一種以上, 亦可相對於全體之單位數,含有〇〜8 5莫耳%之二官能 性矽氧烷單位(R22Si〇R2/2)(式中,R2爲有機 基,聚矽氧烷聚合物中之R2基可爲彼此相同,或亦可爲相 異)。 前述之有機基R1、R2可列舉碳數1〜4個之烷基、 苯基等,又,與羥基反應之官能基可列舉矽烷醇基、碳數 1〜4個之烷氧基、碳數2〜5個之醯氧基、氯、溴等鹵 素。 本發明之聚矽氧烷聚合物爲以三次元交聯之聚合物。 例如,以僅由三官能性矽氧烷單位所構成者,僅由四官能 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------I----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 1264448 Α7 ______ Β7 五、發明說明(8 ) 性矽氧烷單位所構成者,由二官能性矽氧烷單位與三官能 性矽氧烷單位所構成者、由二官能性矽氧烷單位與四官能 性矽氧烷單位所構成者、由三官能性矽氧烷單位與四官能 性矽氧烷單位所構成者、及由二官能性矽氧烷單位與三官 能性矽氧烷單位與四官能性矽氧烷單位所構成者爲佳。 具體的含有量,相對於全部矽氧烷單位,較佳爲含有 1 5〜1 0 0莫耳%之一種以上的四官能性矽氧烷單位或 三官能性巧氧烷單位,及〇〜8 5莫耳%之二官能性矽氧 烷單位,且更佳爲含有2 0〜10 〇莫耳%之四官能性矽 氧烷單位或三官能性矽氧烷單位,及〇〜8 0莫耳%之二 官能性矽氧烷單位。 特別,相對於全部矽氧烷單位,較佳含有1 5〜 100莫耳%之四官能性矽氧烷單位、〇〜85莫耳%之 三官能性矽氧烷單位及〇〜8 5莫耳%之二官能性矽氧烷 單位’且更佳爲含有2 0〜1 〇 〇莫耳%之四官能性矽氧 烷單位’ 0〜8 0莫耳%之三官能性矽氧烷單(立及〇〜8 0莫耳%之二官能性矽氧烷單位。 本發明之聚矽氧烷聚合物可將·一般式(I ) 請 先 閱 讀 背 之) 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 I I I I I訂 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
R
S 1 X (式中· X爲氯、溴等之鹵素或一〇R3,R3爲具有碳數 1〜4個烷基之烷羰基,R4爲碳數1〜4個之烷基、苯基 等之芳基,η爲0〜2之整數)所示之矽烷化合物予以水 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -11 - 1264448 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(9 ) 解、縮聚則可取得。 前述'般式(I )所不之砂院化合物’具體而S爲 Si ( 0 C Η 3 ) 4 . S i ( 0 C 2 Η 5 ) 4 . S 1 ( Ο C 3 Η 7 ) 4 , Si (〇C4H9)4等之四烷氧基 矽烷等之四官能性矽烷化合物(以下’所謂矽烷化合物之 官能基,爲意指具有縮合反應性之官能基), Η 3 C S 1 ( 0 C Η 3 ) 3 , Η 5 C 2 S 1 (〇CH3)3、 H 7 C 3 i ( 0 C H 3 ) 3 . H 9 C 4 S i ( 0 C H 3 ) s . H 3 C* S i (OC2H5) 3. H 5 C 2 S i (OC2H5) 3 、H 7 C 3 S i (OC2H5) 3. H 9 C 4 S i (OC2H5) 3. H 3 C S i (OC3H7) 3 、H 5 C 2 S i ( 0 C 3 H 7 ) 3 . H 7 C 3 S i (OC3H7) 3. H 9 C 4 S i (OC3H7) 3 、H3CSi(〇C4H9)3、 H 5 C 2 S i (OC4H9) H 7 C 3 S i (OC4H9) 3 .H 9 C 4 S 1 (〇C4H9) 3等之單烷基三烷氧基矽烷、
PhSi ( 0 C Η 3 ) 3 . PhSi (OC2H5) 3. Ρ h S i (OC3H7) 3> PhSi (OC4H9) 3 (但,Ph爲表示苯基。以下相同) 等之苯基三烷氧基矽烷, (HaCCOO) 3S i CHa. (H3CCOO) 3S 1 C2H5. (HaCCOO) 3S i C3H7. (H3CC〇〇)3S i C4H9等之單烷基三醯氧基矽烷, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I I-----------------—訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12- 1264448 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(1Q ) C 1 3 S i c H 3 . C 1 3 S 1 C 2 H 5、 C 1 3 S 1 c o H 7 C 1 3 S 1 C 4 H 9、 B r 3 S 1 c H 3 , B r 3 S i C 2 H 5、 B r 3 S ! c 3 H 7 、 B r 3 S 1 C4H9等之單烷基三鹵素 矽烷等之三官能性矽烷化合物, (Η 3 C ) 2 S 1 ( 0 C Η 3 ) 2 . (Η 5 C 2 ) 2 S 1 (〇CH3)2、 (H 7 C 3」2 S 1 (〇 C H 3 ) 2、 (H 9,C 4 ) 2 S i (〇 C H 3 ) 2、 (H 3 C ) 2 S i (〇 C 2 H 5 ) 2、 (H 5 C 2 ) 2 S i ( 0 C 2 H 5 ) 2 . (H 7 C 3 ) 2 S i ( 0 C 2 H 5 ) 2 . (H 9 C 4 ) 2 S 1 ( 0 C 2 H 5 ) 2 . (H 3 C ) 2 S i ( 0 C 3 H 7 ) 2 . (H5C2)2Si(〇C3 H7)2、 (H 7 C 3 ) 2 S i ( 0 C 3 H 7 ) 2 . (H 9 C 4 ) 2 S i ( 0 C 3 H 7 ) 2 . (H 3 C ) 2 S 1 ( 0 C 4 H 9 ) 2 . (H 5 C 2 ) 2 S 1 ( 0 C 4 H 9 ) 2 , (H7C3)2Sl ( 0 C 4 H 9 ) 2 . (H 9 C 4 ) 2 S 1 (〇C4H9) 2等之二烷基二烷氧基矽 烷, P h 2 S 1 ( 0 C Η 3 ) 2 . P h 2 S i (〇C2H5)2 等之 —苯基—院氧基砂院, 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) --------訂---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -13- 1264448 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(11 ) ( Η ; 3 C c 〇 〇 ) 2 S i (c H 3 ) 2 ( Η ; 3 C c 〇 〇 ) 2 S i (C 2 H 5 ) 2 . ( Η : 3 C c 〇 〇 ) 2 S i (C 3 H 7 ) 2 . ( Η ; 3 C c 〇 〇 ) 2 S i (C 4 H 9 ) 2寺之一院基—^- 醯 氧 基 矽 烷 C 1 、 s 1 ( c H 3 )2, .C 1 2 s 1 (c 2 Η 5 ) 2、 C 1 2 S 1 ( c 3 H 7 ): i、C 1 2 S J [(C 4 Η 9 ) 2、 B Γ 2 S ( c H .3 )2 , .B r 2 S 1 (C 2 Η 5 ) 2、 B Γ \ Γ s i ( c 3 H 7 ) 2、B r 2 s ί ( C 4 Η 9 ) 2 等 之 烷 基二鹵素矽烷等之二官能性矽烷化合物。 本發明所使用之前述一般式(I )所示之矽烷化合物 ,爲使用一種以上之四官能性矽烷化合物或三官能性矽烷 化合物作爲必須成分,且二官能性矽烷化合物爲視需要而 適當使用。四官能性矽.院化合物以四烷氧基矽烷爲佳,三 官能性矽烷化合物以單烷基三烷氧基矽烷爲佳,而二官能 性矽烷化合物以二烷基二烷氧基矽烷爲佳。 矽烷化合物之使用比例,較佳爲含有1 5〜1 0 0莫 耳%之一種以上的四官能性矽烷化合物或三官能性矽烷化 合物,及0〜8 5莫耳%之二官能性矽烷化合物,且更佳 爲含有2 0〜1 0 0莫耳%之一種以上的四官能性矽烷化 合物或三官能性矽烷化合物,及0〜8 0莫耳%之二官能 性矽烷化合物。 又,特別以使用1 5〜1 0 0莫耳%之四官能性矽烷 化合物,0〜8 5莫耳%之三官能性矽烷化合物及0〜8 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — — — — — — — — — — — ·1111111 « — — — — — — I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14- 1264448 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(12) 5莫耳%之二官能性矽烷化合物之比例爲佳,且以使用2 〇〜10 0莫耳%之四官能性矽烷化合物、〇〜80莫耳 %之三官能性矽烷化合物、〇〜80莫耳%之二官能性矽 院化合物之比例爲更佳。 聚矽氧烷聚合物爲將前述一般式(I )所示之矽烷化 合物水解、縮聚而製得。此時,觸媒較佳使用鹽酸、硫酸 、磷酸、硝酸、氟酸等之無機酸,草酸、順丁烯二酸、磺 酸、甲酸J乙酸等之有機酸,又,亦可使用氨、三甲基銨 等之鹼性觸媒。此些觸媒可根據一般式(I)所示之矽烷 化合物之配合量而使用適切之份量,較佳相對於一般式( I )所示之矽烷化合物1莫耳,使用0 . 〇〇 1〜〇 . 5 莫耳之範圍。 又,上述之水解、縮聚,較佳於後述淸漆化所使用之 溶劑中進行,且特別於醇系溶劑、酮系溶劑中進行爲更佳 〇 再者,於此反應時,存在有水。水之份量雖亦可適當 決定,但因其若爲過多,則產生令塗佈液之保存安定性降 低等問題,故水之分量,相對於一般式(I )所示之矽烷 化合物1莫耳’較佳爲以0〜5莫耳%、更佳爲以0 . 5 〜4莫耳之範圍。 又,此些聚矽氧烷聚合物可倂用各種偶合劑。偶合劑 可列舉矽烷系偶合劑和氮化鈦系偶合劑等。矽烷系偶合劑 一般爲環氧矽烷系偶合劑、胺基矽烷系偶合劑、陽離子政 烷系偶合劑、乙烯基矽烷系偶合劑、丙烯酸矽烷系偶合劑 ----------I ·—--丨丨11訂·丨丨II丨丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 15- 1264448 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(I.3 ) 、氫硫基砂院系偶合劑及其複合系等。 偶合劑於各種調製作業中,較佳與聚矽氧烷聚合物同 時使用。又,偶合劑相對於無機充塡劑,較佳使用 〇.01〜10重量%之比例,且更佳爲以〇 · 05〜5 重量%之範圍。 含有此些樹脂材料,無機充塡劑之樹脂組成物,較佳 爲以溶劑予以稀釋並且淸漆化供使用。此時所使手之溶劑 種類並無_特別限定。例如爲甲醇、乙醇等之醇系溶劑、乙 二醇單甲基醚等之醚系溶劑、丙酮、甲基乙基酮、甲基異 丁基酮等之酮系溶劑、N,N -二甲基甲醯胺等之醯胺系 溶劑、甲苯、二甲苯等之芳香族烴系溶劑、乙酸乙酯等之 酯系溶劑、丁腈等之腈系溶劑,且亦可混合使用二種以上 。又,淸漆之固型成分濃度並無特別限定,可根據樹脂化 合物及無機充塡劑之種類和配合量等適當選擇。但,固型 成份濃度未滿5 0重量%,則淸漆粘度低且預漬體之樹脂 成分有變低之傾向,若超過8 0重量%,則淸漆粘度增加 且預漬體之外觀具有降低之傾向,故一般爲以5 0〜8 0 重量%之範圍爲佳,且以5 5〜7 5重量%之範圍爲更佳 〇 令含有樹脂和無機充塡劑和聚矽氧烷聚合物之樹脂組 成物的淸漆,於基材中含浸,並且以 80〜200 °c 之 範圍乾燥,則可製造預漬體。基材若爲貼金屬層合板及多 層印刷電路板製造時所使用之基材,則無特別限定。通常 ,使用織造物和非織造物等之纖維基材。纖維基材之材質 ------------—I—^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -16- 1264448 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(14) 可列舉玻璃、氧化鋁、石綿、硼烷、矽石氧化鋁玻璃、砂 石玻璃、Tirano、碳化矽、氮化矽、二氧化鉻等之無機纖 維,或芳醯胺、聚醚醚酮、聚醚醯胺、聚醚硕、碳、纖維 素等之有機纖維’或其組合二種以上之纖維,且特別以玻 璃纖維之織造物爲佳。預漬體所使用之基材特佳爲厚度3 0〜200/zm之玻璃布。 預漬體之製造條件雖無特別限定,但以淸漆中所使用 溶劑之8 P重量%以上,對於發揮條件上爲佳。成型方法 和乾燥條件等亦無特別限定,但以乾燥溫度爲8 0〜2 0 0 t爲佳,且乾燥時間爲配合淸漆膠化之時間而定。 又,淸漆於基材中的含浸量,相對於淸漆固型成分與 基材之總量,較佳令淸漆固型成分爲3 5〜7 0重量%地 進行含浸。 紀緣板、層合板或貼金屬層合板之製造方法爲如下。 將本發朋之預漬體或將其數枚疊層之層合體,-需要 ,於其單面或兩面重疊金屬薄片,且一般爲以溫度1 3 0 〜250 t:,較佳爲150〜200 T:下,壓力0 · 5〜 2 0 Μ P a ,較佳爲1〜8 Μ P a.之條件下,進行加熱加 壓成型,則可製造絕緣板,層合板或貼金屬層合板。經由 使用金屬薄片作成貼金屬層合板,則可對其施以迴路加工 ,作成印刷電路板。 貼金屬層合板較佳令不含金屬薄片之部分的表面硬度 ,換言之,爲無金屬之表面或除去金屬薄片之表面硬度爲 於200 t:下之硬度爲30以上。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】〇x297公釐) —----------------訂--------- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -17- 1264448 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(15) 本發明所使用之金屬薄片,一般爲使用銅薄片和鋁薄 片,且可使用通常層合板所用之厚度5〜2 0 0 //m之薄 片。又,可使用以鎳、鎳一磷、鎳-錫合金、鎳鐵合金、 鉛、鉛-錫合金等作爲中間層,且於其兩面,設置〇 · 5 一 1 5 //m之銅層與1 0〜3 0 0 銅層之三層構造的 複合薄片,或可使用將鋁薄片與銅薄片複合之二層構造的 複合薄片。 於本劈明中,經由使用貼金屬層合板,並於金屬薄片 表面或金屬薄片鈾刻面上,使用公知方法予以迴路加工, 則可製造印刷電路板。又,將此兩面或單面電路板作爲內 層板,並於此兩面或單面配合以預漬體且加壓成型後,進 行用以連接層間之鑽孔器等之鑽孔、電鍍等,並同上述施 以迴路加工等,則亦可製造多層的印刷電路板。 迴路加工可依據公知之方法進行。例如,仗用鑽孔器 形成必要的貫穿2 L ’且施以令其導通之電鍍,並且形成 光阻圖型後,以蝕刻除去不要部分之電鍍物,最後將光阻 圖型剝離。即可進行迴路加工。於如此處理所得之印刷電 路板表面,將貼金屬層合板以上述同樣之條件進行疊層, 並再施以同樣的迴路加工’則可作成多層印刷電路板。此 時,並非必須形成貫穿孔’形成雙孔亦可,且亦可形成貫 穿孔及雙孔兩者。將指定枚數予以疊層化則可進行多層化 實施例 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公爱) -18- ----------------------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1264448 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(16) 以下,具體說明本發明之實施例,但本發明並非限定 於此。 實施例1 於具備攪拌裝置和冷凝器和溫度計之玻璃燒瓶中,於 配合四甲氧基矽烷4 0克、甲醇9 3克之溶液中,配合醋 酸0 · 47克、蒸餾水18 · 9克,其次於50 °C攪拌8 小時’合成聚矽氧烷聚合物。所得之聚矽氧烷聚合物之矽 氧烷重覆罕位之平均爲2 0。於此聚矽氧烷聚合物溶液中 ’加入甲基乙基酮,製作固型成分1' 〇重量%之處理液。 於此處理液中配合以作爲無機充塡劑之煅燒粘土 1 3 0 0 克,並於室溫下攪拌1小時,製作加入處理充塡劑之溶液 。製作加入處理充塡劑之溶液。 將所得之加入處理充塡劑之溶液於5 0 t中加熱,並 且相對於此溶液中之無機充塡劑1 8 0重量份,加入下述 所示配含量之樹脂與化合物及重量比50:50之$基乙 基酮及乙二醇單甲醚之溶劑,製作固型成分7 0重量%之 樹脂組成物淸漆。此處,無機充塡劑相對於樹脂組成物固 型成分總量之比率爲約3 7體積%。 溴化雙酚A型環氧樹脂 50重量份 (住友化學工業股份有限公司製ESB 400 T、環氧當量: 4 0 0 ) 鄰甲苯酚酚醛淸漆型環氧樹脂 50重量份 (住友化學工業股份有限公司製ESCN 195、環氧當量: 19 5) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂--------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -19- 1264448 A7 B7 五、發明說明(17) 苯酚酚醛淸漆樹脂 42重量份 (日立化成工業股份有限公司製HP850N、羥基當量: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 10 8) 2 —乙基一 4 —甲基咪唑 0.5重量份 將此製作之淸漆含浸於厚度約0 · 1 m m之玻璃布( StaU 2116、E玻璃)後,於1 5 0 °C加熱5分鐘、乾燥取 得樹脂成_分4 3重量%之預漬體。將此預漬體4枚重疊, 並於其兩側重疊厚度1 8 // m之銅薄片,以1 7 0 °C、 90分鐘、4·0ΜΡa之加壓條件,製作兩面貼銅之層 合板。 實施例2 與實施例1同樣地,於配合三甲氧基矽烷4 0克、甲 醇93克之溶液中,配合醋酸0.53克、蒸餾水 _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 · 8克,其次於50 t攪拌8小時,合成聚矽氧烷聚 合物。所得之聚矽氧烷聚合物之矽氧烷重覆單位之平均爲 1 5。於此聚矽氧烷聚合物溶液中,加入甲基乙基酮,製 作固型成分1 0重量%之處理液。於此處理液中配合以作 爲無機充塡劑之煅燒粘土 1 3 0 0克,並於室溫下攪拌1 小時,製作加入處理充塡劑之溶液。使用此加入處理充塡 劑之溶液,其後爲與實施例1同樣處理,製作預漬體及兩 面貼銅層合板。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) -20- 1264448 A7 B7 五、發明說明(18) 實施例3 ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 與實施例1同樣地,於配合二甲氧基二甲基矽烷3 4 克、四甲氧基矽烷8克、甲醇9 8克之溶液中,配合醋酸 0 · 60克、蒸餾水14 · 0克,其次於50 T:攪拌8小 時,合成聚矽氧烷聚合物。所得之聚矽氧烷聚合物之矽氧 烷重覆單位之平均爲2 8。於此聚矽氧烷聚合物溶液中, 加入甲基乙基酮,製作固型成分1 0重量%之處理液。於 此處理液中配合以作爲無機充塡劑之锻燒粘土 1 3 0 0克 ,並於室溫下攪拌1小時,製作加入處理充塡劑之溶液。 使用此加入處理充塡劑之溶液,其後與實施例1同樣處理 ,製作預漬體及兩面貼銅層合板。 實施例4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與實施例1同樣地,於配合二甲氧基二甲基矽烷2 0 克、四甲氧基矽烷25克、甲醇105克之溶液中,配合 醋酸0 · 60克、蒸餾水17 · 8克,其次於50 t:攪拌 8小時,合成聚矽氧烷聚合物。所得之聚矽氧烷聚合物之 矽氧烷重覆單位之平均爲3 0。於此聚矽氧烷聚合物溶液 中,加入甲基乙基酮,製作固型成分1 〇重量%之處理液 。於此處理液中配合以作爲無機充塡劑之煅燒粘土 1 3 0 0克,並於室溫下攪拌1小時,製作加入處理充塡 劑之溶液。使用此加入處理充塡劑之溶、液,其後與實施例 1同樣處理,製作預漬體及兩面貼銅層合板。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -21 - 1264448 A7 B7 五、發明說明(19) 實施例5 與實施例1同樣地,於配合三甲氧基甲基矽烷2 0克 、四甲氧基矽烷22克、甲醇98克之溶液中,配合醋酸 〇· 5 2克、蒸餾水1 8 · 3克,其次於5 0 °C攪拌8小 時,合成聚矽氧烷聚合物。所得之聚矽氧烷聚合物之矽氧 烷重覆單位之平均爲2 5。於此聚矽氧烷聚合物溶液中, 加入甲基乙基酮,製作固型成分1 0重量%之處理液。於 此處理液中配合以作爲無機充塡劑之煅燒粘土 1 3 0 0克 ,並於室溫下攪拌1小時,製作加入處理充塡劑之溶液。 使用此加入處理充塡劑之溶液,其後與實施例1同樣處理 ,製作預漬體及兩面貼銅層合板。 實施例6 與實施例1同樣地,於配合二甲氧基二甲基矽院1 0 克、三甲氧基甲基矽烷10克、四甲氧基矽烷20克、甲 醇9 3克之溶液中,配合醋酸0 · 5 2克、蒸餾水 16 · 5克,其次於50 °C攪拌8小時,合成聚矽氧烷聚 合物。所得之聚矽氧烷聚合物之矽氧烷重覆單位之平均爲 2 3。於此聚矽氧烷聚合物溶液中,加入甲基乙基酮,製 作固型成分1 0重量%之處理液。於此處理液中配合以作 爲無機充塡劑之煅燒粘土 1 3 0 0克,並於室溫下攪拌1 小時,製作加入處理充塡劑之溶液。使用加入處理充塡劑 之溶液,其後與實施例1同樣處理,製作預漬體及兩面貼 銅層合板。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------崤 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tT--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22™ 1264448 A7 B7 五、發明說明(2〇 ) 實施例7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了配合煅燒粘土 2 0 0 0克代替1 3 0 0克’作胃 無機充塡劑以後,同實施例1處理,製作加入充塡劑之溶 液。使用此加入處理充塡劑之溶液,其後與實施例1同樣 處理,製作預漬體及兩面貼銅層合板。但,相對於溶液中 無機充塡劑2 0 0重量份之樹脂及化合物之配合量爲如下 ,此時相_對於樹脂組成物固型成分總量之無機充塡劑比率 爲約4 0體積% 〇 溴化雙酚A型環氧樹脂 . 50重量份 (住友化學工業股份有限公司製ESB 400 T、環氧當量: 4 0 0 ) 鄰甲苯酚酚醛淸漆型環氧樹脂 50重量份 (住友化學工業股份有限公司製ESCN 195、環氧當量: 19 5) ^ 苯酚酚醛淸漆樹脂 42重量份 (日立化成工業股份有限公司製HP850N、羥基當量: 10 8) . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 —乙基一 4 一甲基咪唑 0.5重量份 實施例8 除了配合滑石代替煅燒粘土,作爲無機充塡劑以外, 同實施例1處理,製作加入處理充塡劑之溶液。使用此加 入處理充塡劑之溶液,其後爲與實施例1同樣處理,製作 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) * 23 - 1264448 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(21 ) 預漬體及兩面貼銅層合板。此時相對於樹脂組成物固型成 分總量之無機充塡劑比’率爲約3 7體積%。 實施例9 除了配合矽石代替煅燒粘土,作爲無機充塡劑以外, 同實施例1處理,製作加入處理充塡劑之溶液。使用此加 入處理充塡劑之溶液,其後爲與實施例1同樣處理,製作 預漬體及p面貼銅層合板。此時相對於樹脂組成物固型成 分總量之無機充塡劑比率爲約3 7體積%。 實施例1 0 於實施例1所得之聚矽氧烷聚合物溶液中,加入作爲 矽烷偶合劑之r -縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷(商品名 ;A — 1 8 7、日本Unica (株)製)、及甲基乙基酮,製 作固型成分1 0重量%之處理液。此處,聚矽氧烷聚合物 與A — 18 7爲以重量比5 0 : 5 0配合。於此處理液中 配合以作爲無機充塡劑之煅燒粘土 1 3 0 0克,並於室溫 下攪拌1小時’製作加入處理充塡劑之溶液。使用此加入 處理充塡劑之溶液’其後爲與實施例1同樣處理,製作兩 面貼銅層合板° 實施例1 1 於實施例4所得之聚矽氧烷聚合物溶液中,加入作爲 矽烷偶合劑之三(焦磷酸二辛酯)銳^酸異丙酯(商品名: 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -24- --------^---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1264448 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(22) KR46B、味之素(株)製)、及甲基乙基酮,製作固 型成分1 0重量%之處理液。此處*聚砂氧院聚合物與 KR46B爲以重量比50:50配合。於此處理液中配 合以作爲無機充塡劑之煅燒粘土 1 3 〇 〇克,並於室溫下 攪拌1小時,製作加入處理充塡劑之溶液。使用此加入處 理充塡劑之溶液,其後爲與實施例1同樣處理,製作兩面 貼銅層合板。 實施例1 2 將實施例1所得之聚矽氧烷聚合物溶液2重量份與甲 基乙基酮及乙二醇單甲醚,加入以下所示之樹脂。化合物 及無機充塡劑中,製作固型成分7 0重量%之淸漆。 將此製作之淸漆含浸於厚度約0·1mm之玻璃布(
Stail 2 1 16、E玻璃)後,於1 5 0 °C加熱5分鐘、乾燥取 得樹脂成分4 3重量%之預漬體。將此預漬體4枚零疊, 並於其兩側重疊厚度1 8 // m之銅薄片,以1 7 0 t、 9 0分鐘、4 · 0 Μ P a之加壓條件,製作兩面貼銅之層 合板。 溴化雙酚A型環氧樹脂 50重量份 (住友化學工業股份有限公司製ESB 400 T、環氧當量: 4 0 0 ) 鄰甲苯酚酚醛淸漆型環氧樹脂 50重量份 (住友化學工業股份有限公司製ESCN 195、環氧當量: 19 5) I--------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) •25- 1264448 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(23) 苯酚酚醛淸漆樹脂 42重量份 (曰立化成工業股份有限公司製HP850N、羥基當量: 10 8) 2 -乙基一 4 一甲基咪唑 〇。5重量份 煅燒粘土(約3 7體積% ) 1 8 0重量份 實施例1 3 將實娜例1 0所得之聚矽氧烷聚合物溶液2重量份與 甲基乙基酮及乙二醇單甲醚,加入實施例1 2所示之樹脂 、化合物及無機充塡劑,製作固型成分7 0重量%之淸漆 。使用此製作之淸漆,同實施例1 2處理,製作預漬體及 兩面貼銅層合板。 實施例1 4 將實施例1 1所得之聚矽氧烷聚合物溶液2重量份與 甲基乙基酮及乙二醇單甲醚,加入實施例1 2所示之樹脂 、化合物及無機充塡劑,製作固型成分7 〇重量%之淸漆 。使用此製作之淸漆,同實施例1 2處理,製作預漬體及 兩面貼銅層合板。 比較例1 將下述所示配合量之未經處理溶液處理之未處理煅燒 粘土、樹脂、化合物、甲基乙基酮及乙二醇單甲醚混合, 製作固型成分7 0重量%之淸漆。使用此淸漆,同實施例 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) --------------------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •26- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1264448 A7 B7 五、發明說明(24) 1 2處理,製作預漬體及兩面貼銅層合板° 溴化雙酚A型環氧樹脂 50重量份 (住友化學工業股份有限公司製ESB 400 T、環氧當量: 4 0 0 ) 鄰甲苯酚酚醛淸漆型環氧樹脂 50重量份 (住友化學工業股份有限公司製ESCN 195、環氧當量: 19 5) 苯酚酚醛濟漆樹脂 42重量份 (日立化成工業股份有限公司製HP850N、羥基當量: 10 8) 2 —乙基—4 一甲基咪唑 0.5重量份 煅燒粘土(約3 7體積% ) 180重量份 比較例2 除.了於比較例1之淸漆中,再配合作爲矽烷偶_劑之 r 一縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷(商品名:A — 1 8 7 、日本Umca (株)製)2重量份以外,同比較例1處理, 製作淸漆。使用此淸漆,同實施例1 2處理,製作預漬體 及兩面貼銅層合板。 比較例3 除了使用環氧改質砂油(商品名·· KF 1 〇 1、信越 化學工業(株)製)代替聚矽氧烷聚合物以外,同實施例 1處理,製作加入充塡劑之溶液。使用此加入充塡劑之溶 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • 27 - 1264448 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(25) 液,同實施例1處理,製作預漬體及兩面貼銅層合板。 比較例4 製作矽烷偶合劑(r -縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷 (商品名:A— 187、日本Umca (株)製)和甲醇之固 型成分1重量%之處理液,並於其中將未處理之椴燒粘土 ,於室溫下浸漬、攪拌1小時後,於1 2 0 °C乾燥1小時 ,施以表p處理。使用經此處理完畢之煅燒粘土,同比較 例1處理,製作淸漆。使用此淸漆,同實施例1 2處理, 製作預漬體及兩面貼銅層合板。 比較例5 除了令無機充塡劑之配合量以1 〇 〇重量份(相對於 樹脂組成物固型成分總量約2 0體積% )代替1 8 0重量 份以外,完全同實施例1製作淸漆。使用此淸漆,同實施 例1 2處理,製作預漬體及兩面貼銅層合板。
其次,使用實施例1〜1 4及比較例1〜5所製作之 兩面貼銅層合板,且施行迴路加工,製造印刷電路板。迴 路加工爲以鑽孔器於兩面貼銅層合板上,形成必要的貫穿 孔,且施以令貫穿孔導通之電鍍,形成光阻圖型後,以蝕 刻除去不要的銅薄片及電鍍物,最後剝離光阻圖型,進行 迴路加工。此時,施以電鍍前之孔徑可視情況,由直徑 0·05〜1·Omm中選出。將形成圖型之線(L)/ 空間(S)由 L/S=l〇〇//m/l〇a/zm 〜L/S 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -28- 1264448 A7 B7 五、發明說明(26) =2 5 //m / 2 5 中適當選擇加工。 對於如此處理所得之實施例1〜1 4及比較例1〜5 之兩面貼銅層合板,評價表面平滑性,Vycor硬度、金屬絲 粘著性、焊藥耐熱性及耐電蝕性。其結果示於表1。 試驗方法爲如下。表面平滑性爲以接觸式表面粗度計 ,測定兩面貼銅層合板之橫向方向,且表面粗度爲依據 J I SB 0601於基準長度8mm中之Rmax (最 大高度)P示。Vycor硬度爲使用全面蝕刻以銅薄片之層合 板,以熱板予以加熱,並測定基板表面爲2 0 0 °C時之 Vycor硬度、金屬絲粘著性爲使用兩面貼銅層合板,製作具 有金屬絲粘著性評價用圖型之印刷電路板,評價1 0 0根 金屬絲粘著中之附著率及密合強度。焊藥耐熱性爲在壓力 鍋試驗器中保持2小時後,於2 6 0 °C之焊藥中浸漬2 0 秒鐘,並以自視觀察外觀。表中之「〇K」爲意指無錯誤 環(樹脂伴隨玻璃纖維針織孔重疊部分之熱歪斜而剝離) 和膨脹。耐電蝕性爲使用以直徑0·4mm0之鑽孔器, 以迴轉數:80,OOOrpm、輸送速度:3 ,200 mm/m i η進行鑽孔、且施以約2 0 電鍍後之孔壁 間隔3 0 0 # m之貫通孔,並以溫度8 5 °C、相對濕度8 5 %、外加電壓1 0 0 V,測定到達破壞導通之時間。尙 ,導通破壞處爲以全部貫通孔間引起CAF ( CONDUCTIVE ANODIC FILAMENT ,導電性陰極絲)予以 確認。 ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -29- 1264448 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(27 ) 表 1 Rmax Vycor硬度 金屬絲粘著性 焊藥耐熱性 耐電蝕性 μ, m 200 X: 附著率 (%) 密合性 (g) 實施例1 5 38 100 12 〜16 0K >500 實施例2 4 36 100 12 〜17 0K >500 實施例3 4 37 100 12 〜18 0K >500 實施例4 3 40 100 12 〜18 0K >500 實施例5 4 39 100 12 〜16 0K >500 實施例·6 4 38 100 12 〜17 0K >500 實施例7 3 43 100 14 〜18 0K >500 實施例8 -3 40 100 12 〜17 0K >500 實施例9 3 45 100 14 〜18 0K >500 實施例10 5 38 100 12 〜16 0K >500 實施例11 4 39 100 12 〜18 0K >500 實施例12 5 36 100 12 〜16 0K >500 實施例13 5 37 100 12 〜17 0K >500 實施例14 5 37 100 12 〜16 0K >500 比較例1 7 32 100 12 〜16 NG 156 比較例2 6 33 100 12 〜17 NG 288 比較例3 6 33 100 12 〜17 NG 216 比較例4 6 32 100 12 〜17 NG 360 比較例5 15 20 73 7-10 0K >500 ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -30 - 1264448 A7 B7 五、發明說明(28) 由上述結果,可知下列事情。 實施例1〜1 4爲無焊藥耐熱性和耐電蝕性之降低’ 且表面粗度爲小至5 //m以下,並且於2 0 0°C下之Vycor 硬度爲3 0以上。更且,於2 0 0 °C下之金屬絲粘著時之 附著率爲1 0 0% (不良率0%),其密合強度亦十分高 ,爲具有優良的金屬絲粘著性。 產業上之$利用性 使用本發明預漬體所得之貼金屬層合板,及使用此等 之印刷電路板,即使充塡大量的無機充塡劑,亦不會令耐 熱性和耐電蝕性降低,且表面平滑性優,並且因於高溫下 之表面硬度高,故可發揮優良的金屬絲粘著性。 ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公复) -31 -

Claims (1)

  1. A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 第89 1 02865號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國95年6月修正 1 · 一種預漬體,其特徵爲基材中含浸含有含選自環 氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、三嗪樹脂、苯酚樹脂、蜜胺樹脂 、聚酯樹脂及這些樹脂經變性的變性樹脂所成群之樹脂及 此樹脂的硬化劑之樹脂,相對於樹脂組成物固形成分總量 爲2 5體積%以上的事先以聚矽氧烷聚合物予以表面處理 之無機塡充劑及對無機塡劑而言爲〇 · 〇 1〜1 〇重量% 於分子內含有一種以上三官能性矽氧烷單位( R 1 S i 0 R 3 κ 2 )(式中R1爲相同或相異之有機基)或 四官能性矽氧烷單位(S i〇4 / 2 )之聚矽氧烷聚合物所 成樹脂組成物。 2 ·如申請專利範圍第1項之預漬體,其中樹脂組成 物爲再含有偶合劑之樹脂組成物。 3 ·如申請專利範圍第1項之預漬體,其中無機充塡 劑爲事先以聚矽氧烷聚合物與偶合劑予以表面處理之無機 塡充劑。 4 ·如申請專利範圍第1項之預漬體,其中樹脂組成 物爲在含有分散無機充塡劑之聚矽氧烷聚合物之溶液中配 合樹脂所構成之樹脂組成物。 5 ·如申請專利範圍第1項之預漬體,其中樹脂組成 物爲在含有分散無機充塡劑之聚砂氧院聚合物與偶合劑之 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ~ 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ. 訂 1264448 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 溶液中配合樹脂所構成之樹脂組成物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 ·如申請專利範圍第1項之預漬體,其中聚矽氧烷 聚合物爲三次元交聯之聚合物。 7 ,如申請專利範圍第1項之預漬體,其中聚矽氧烷 聚合物爲於分子內,相對於全部砂氧院單位,含有一種以 上1 5〜1 0 〇莫耳%之四官能性矽氧烷單位或三官能性 矽氧烷單位,及〇〜8 5莫耳%之二官能性矽氧烷單位之 聚砂氧院聚合物。 8 ·如申請專利範圍第7項之預漬體,其中聚矽氧烷 聚合物爲於分子內相對於全部矽氧烷單位,含有1 5〜 1 0 0莫耳%之四官能性矽氧烷單位、〇〜8 5莫耳%之 三官能性矽氧烷單位及〇〜8 5莫耳%之二官能性矽氧烷 單位之聚矽氧烷聚合物。 9 · 一種貼金屬層合板,其特徵爲在如申請專利範圍 第1項之預漬體或其層合板之兩面或單面層合金屬箔,並 且加熱加壓所得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 0 ·如申請專利範圍第9項之貼金屬層合板,其中 貼金屬層合板之不含金屬箔部分之表面硬度爲於2 〇 之Vycor硬度爲3 0以上。 1 1 · 一種印刷電路板,其特徵爲使用如申請專利範 圍第9項之貼金屬層合板並且施予電路加工所形成。 1 2 · —種印刷電路板,其特徵爲使用如申請專利範 圍第1 0項之貼金屬層合板並且施予電路加工所形成。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
TW089102865A 1999-02-19 2000-02-18 Prepreg, metal-clad laminated board and printed wiring board using these TWI264448B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4075499 1999-02-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TWI264448B true TWI264448B (en) 2006-10-21

Family

ID=12589426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW089102865A TWI264448B (en) 1999-02-19 2000-02-18 Prepreg, metal-clad laminated board and printed wiring board using these

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6524717B1 (zh)
EP (1) EP1178074A4 (zh)
KR (1) KR100567714B1 (zh)
MY (1) MY129283A (zh)
TW (1) TWI264448B (zh)
WO (1) WO2000049070A1 (zh)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6692818B2 (en) * 2001-06-07 2004-02-17 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method for manufacturing circuit board and circuit board and power conversion module using the same
JP2003249763A (ja) * 2002-02-25 2003-09-05 Fujitsu Ltd 多層配線基板及びその製造方法
US7056571B2 (en) * 2002-12-24 2006-06-06 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Wiring board and its production process
KR100638620B1 (ko) * 2004-09-23 2006-10-26 삼성전기주식회사 임베디드 수동소자용 인쇄회로기판재료
JPWO2007061086A1 (ja) * 2005-11-25 2009-05-07 日本ゼオン株式会社 硬化性樹脂組成物およびその利用
KR100839760B1 (ko) * 2006-02-06 2008-06-19 주식회사 엘지화학 칩 온 필름용 동장 적층판
MY157959A (en) * 2006-03-03 2016-08-30 Sumitomo Bakelite Co Intermediate layer material and composite laminate
CN2907504Y (zh) * 2006-05-15 2007-06-06 毛昱峰 慢炖锅覆膜外壳
US7949220B2 (en) * 2006-07-20 2011-05-24 Hitachi Chemical Company, Ltd. Hybrid optical/electrical mixed circuit board
US8637151B2 (en) * 2007-02-14 2014-01-28 Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Interlayer dielectric film with carrier material and multilayer printed circuit board therewith
WO2013030103A1 (de) * 2011-08-26 2013-03-07 Basf Se Verfahren zur herstellung von formteilen
TWI686436B (zh) 2018-08-28 2020-03-01 台燿科技股份有限公司 無鹵素低介電樹脂組合物,以及使用該組合物所製得之預浸漬片、金屬箔積層板與印刷電路板
TWI700332B (zh) 2018-12-06 2020-08-01 台燿科技股份有限公司 無鹵素低介電樹脂組合物,使用彼所製得之預浸漬片、金屬箔積層板及印刷電路板
TWI725851B (zh) 2020-05-15 2021-04-21 台燿科技股份有限公司 樹脂組合物,使用該樹脂組合物所製得之預浸漬片、金屬箔積層板及印刷電路板

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5223568A (en) * 1987-05-14 1993-06-29 Rogers Corporation Process for forming hard shaped molded article of a cross-linked liquid polybutadiene or polyisoprene resin and a butadiene or isoprene containing solid polymer and resulting articles
JPH01141925A (ja) * 1987-11-30 1989-06-02 Honshu Paper Co Ltd パラ配向アラミド繊維シートを基材とする改良複合材料
JPH01204953A (ja) * 1988-02-12 1989-08-17 Chisso Corp 半導体封止用樹脂組成物
JPH03287628A (ja) * 1990-04-03 1991-12-18 Nitto Boseki Co Ltd ガラス繊維強化樹脂積層板
US5182173A (en) * 1990-05-07 1993-01-26 Rogers Corporation Coated particles and method for making same
US5077115A (en) * 1990-05-08 1991-12-31 Rogers Corporation Thermoplastic composite material
US5641997A (en) * 1993-09-14 1997-06-24 Kabushiki Kaisha Toshiba Plastic-encapsulated semiconductor device
US5677045A (en) * 1993-09-14 1997-10-14 Hitachi, Ltd. Laminate and multilayer printed circuit board
EP0686173A4 (en) * 1993-12-17 1996-07-31 Bp Chemicals Hitco Inc HIGH TEMPERATURE RESISTANT SILICONE COMPOSITE MATERIALS
US5569684A (en) * 1994-03-03 1996-10-29 Takita Patent & Engineering Heat conductive silicone rubber composition
US5753358A (en) * 1994-08-25 1998-05-19 W. L. Gore & Associates, Inc. Adhisive-filler polymer film composite
US5571609A (en) * 1994-10-13 1996-11-05 Rogers Corporation Polybutadiene and polyisoprene based thermosetting compositions and method of manufacture thereof
JP3011867B2 (ja) * 1995-03-28 2000-02-21 住友ベークライト株式会社 積層板の製造方法
CN1100816C (zh) * 1995-06-27 2003-02-05 日立化成工业株式会社 印刷线路板用预浸坯料、树脂漆以及树脂组合物,及用其制成的印刷线路用层压板
US6197149B1 (en) * 1997-04-15 2001-03-06 Hitachi Chemical Company, Ltd. Production of insulating varnishes and multilayer printed circuit boards using these varnishes

Also Published As

Publication number Publication date
EP1178074A1 (en) 2002-02-06
MY129283A (en) 2007-03-30
KR20010102259A (ko) 2001-11-15
EP1178074A4 (en) 2002-09-18
KR100567714B1 (ko) 2006-04-05
WO2000049070A1 (fr) 2000-08-24
US6524717B1 (en) 2003-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5537772B2 (ja) 樹脂組成物、樹脂フィルム、カバーレイフィルム、層間接着剤、金属張積層板および多層プリント回路板
TWI279419B (en) Resin composition having excellent dielectric characteristics, varnish manufactured thereby, manufacturing method of varnish, prepreg, and metal- clad laminated sheet
TWI264448B (en) Prepreg, metal-clad laminated board and printed wiring board using these
CN105461921B (zh) 聚酰亚胺树脂组合物、胶粘剂组合物、底漆组合物、层叠体及带有树脂的铜箔
WO2002000791A1 (fr) Composition de resine epoxy et objet reticule fabrique a partir de ladite composition
WO2006098329A1 (ja) エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
TW491016B (en) Interlaminar insulating adhesive for multilayer printed circuit board
KR20140043906A (ko) 도금 공정용 프라이머층, 배선판용 적층판 및 그의 제조 방법, 다층 배선판 및 그의 제조 방법
JPWO2004048436A1 (ja) 難燃性エポキシ樹脂組成物及びその硬化物
JP6620457B2 (ja) 樹脂組成物
CN108727942A (zh) 树脂组合物
CN108727837A (zh) 树脂组合物
JP4572423B2 (ja) 銅張積層板の製造方法及びこれを用いたプリント配線板、多層プリント配線板
JP5272509B2 (ja) プリプレグ、金属箔張積層板及び印刷配線板
JP2000301534A (ja) プリプレグ、金属張積層板及びこれらを用いた印刷配線板
JP4919659B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物およびその用途
JP4095381B2 (ja) 芳香族ポリアミド樹脂、これを含有する樹脂組成物、電子部品用被覆材料及び電子部品用接着剤
TW200908820A (en) Printed wiring board and electronic device
JP2004189815A (ja) エポキシ樹脂組成物及びそれを用いたフレキシブル印刷配線板材料
KR20170131262A (ko) 에폭시 수지 경화제 조성물, 에폭시 수지 조성물 및 경화물
JP4042886B2 (ja) エポキシ樹脂組成物及びそれを用いたフレキシブル印刷配線板材料
JP4487448B2 (ja) 配線回路付き樹脂材料及びそれらの製造方法と多層プリント配線板
JP2006257137A (ja) エポキシ樹脂組成物及びその硬化物
JP2008111188A (ja) プリント配線板用の銅箔
JP2005307032A (ja) 1液型エポキシ樹脂組成物及びその硬化物

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Expiration of patent term of an invention patent