TWI239524B - Optical recording medium - Google Patents

Description

1239524 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關於一種无記錄媒體（optical recording medium)，且特別是有關於一種光記錄媒體之記錄層中包括至 少一種具特別官能基的花青染料（trimethine-cyanine dye)和一 種添加物（additive)，以增加DVD可燒錄系統的電氣特性 (electric properties) 〇 【先前技術】 利用雷射技術將資料儲存於光記錄媒體（或稱碟片、或光 碟片）已為大眾所熟悉。在CD-R記錄媒體的結構中，具有一染 料記錄層（recording layer)，，於記錄層上具有一反射層與保護 層，依次地層疊於一透明基板上而形成一光碟片。進行碟片上 的資料燒錄時，是透過使用波長780 nm到830 nm的雷射光， 以一定的燒錄功率燒錄，致使記錄層上的染料產生分解或變 形，造成燒錄區域與未燒錄區域之間反射率之差異。因此，儲 存於碟片上的資料可經由使用適當功率的雷射光讀取，而觀察 碟片亦可顯現出記錄層上之記錄區與非記錄區的反射率差異。 已知越短波長的雷射光其光點範圍也越小。因此，許多研 究致力發展能以波長620nm到690 nm的雷射光進行燒錄及讀 取的光碟片，以提升記錄密度（recording density)。「可記錄之 數位多功能影音光碟片」（DVD Recordable)，具有高記錄密度 的儲存和讀取能力的碟片，勢必成為新一代記錄媒體的主流。 既然進行資料儲存和複製時，DVD Recordable所使用的雷射 波長範圍不同於CD-R所使用的雷射波長範圍，所以，應用於 CD-R的記錄層材料係無法應用於DVD Recordable。因此，需 1239524 針對DVD Recordable本身的特殊性，尋找出合適的記錄層材 質。 目前 DVD Recordable 的記錄層材料，trimethine-based cyanine染料是常用材料之一。美國專利案，案號5,976,658 和案號6,291,045均提出，具有對稱或非對稱indolenine結構 的 trimethine-based cyanine 染料在 DVD Recordable 上的應 用。可是當DVD Recordable燒錄機的雷射波長改變由635nm 改變為660 nm(或更高）時，對於染料的材質必須謹慎地選擇。 因為當雷射光的波長變長，在波長650 nm下薄膜狀態的染料 吸收率（dye absorbance)也會稍微增加。換言之，原本適合燒 錄波長635nm的染料，在燒錄波長變為660 nm時並不一定適 合，因為燒錄靈敏度在特定波長下，具有較低光吸收率之記錄 層需要較高的燒錄功率來寫入資訊，燒錄感度不足或過高可能 導致燒錄失敗。 【發明内容】 美國專利案，案號6338888，提出：在雷射光的寫入波長 下，提升有機層的吸收率可增加燒錄敏感度（recording sensitivity)。據此，本發明提出一種新組成，此組成包含一特 殊的添加物（adcMtives)，可增加燒錄敏感度。 本發明的第一目的，是提出一種具有一記錄層（「ecording layer)之光記錄媒體，且記錄層包 含：至少一種具化學式（I)之trimethine-based cyanine染料， 1239524

本發明的第二目的是提出一種光記錄媒體，其在燒錄波長 660 nm(或者波長更長）時，具有更良好的讀寫特性。 、 根據本發明’用於記錄層中具有拉電子基 (electron-withdrawing group，EWG)的非對稱（asymmetric) trimethine-cyanine染料，係為如一般化學式⑴所示之任一化 合物。 1239524 化學式（丨）中，“A”和“B”是相異的，且如化學式（1)，（2)， (3)，（4)所示之任一化合物：

其中，取代”A”環和”B”環的取代基（DJp，（D2)q，（D3)r， (D4)s，應為一拉電子基，如氰（cyano)基和硝（nitro)基。 “A”和“B”也可以是相同的，且如化學式（2)，（3)，（4)所示 之任一化合物。 (D2)q，（D3)r，（D4)s係選自於取代的或非取代的烷基 (alkyl)、羧基（carboxyl)、烧氧羧基（alkoxycarbonyl)、烧羧基 (alkylcarboxyl)、烷氧基（alkoxyl)、烷氫氧基（alklhydroxyl)、 aralky丨基、烯屬烧基（alkenyl)、烧醯胺基（alkylamide)、烧胺 基（alkylamino)、alkylsufonamide 基、烧胺甲醯基 (alkylcarbamoyl)、alkylsulfamoy丨基、氫氧基（hydroxyl)、鹵素 原子（halogen atom)、氫原子（hydrogen atom)、烷基烷氧化合 物（alkylalkoxyl)、alkylhalide 基、烷硫基（alkylsulfonyl)、** 與金屬離子或烷基（alkyl)、苯基（phenyl)、苯甲基（benzyl)、烷 苯基（3丨1^巾卜61^丨)和苯氧烷基0|10|1〇)^2|丨|^|)連結之烷羧基或 烷硫基。 ”P” ’ ”q” ’ ”’ ”s”則代表取代基的數目，為大於或等於1 之整數。 “C”和“D”也可能是化學式（1)，（2)，（3)，（4)中之任一個。 “R1”和“R2”可以是相同或相異的，係分別選自於取代的或 1239524 非取代的燒基（alkyl)、苯基（phenyl)、苯甲基（benzyl)、烧苯基 (alkylphenyl)和苯氧烷基（phenoxya|ky|)。 “Z”為氫原子、鹵素原子或烷基。 X-則為一陰離子’係選自於F-、C卜、B「·、卜、CI04-、 BF4_、PF6_，SbF6_、OTs_、〇Ms_、SCN_、烷基磺酸鹽 (311^131^011316)和烧基碳酸鹽（3丨1^丨031>130乂71316)所組成之族群 中〇 Y可能是一原子，如氧、硫、砸、氮原子，或取代的或 非取代的烷基（alkyl)，如C(CH3)2。 “R3”到“R15”可以是相同或相異的，係分別選自於取代的 或非取代的燒基（alkyl)、苯基（phenyl)、苯甲基（benzyl)、烧苯 基（alkylphenyl)和苯氧烧基（phenoxyalkyl)。 “EDG”代表任一給電子基（e|ectr〇n-donating substituted group)，例如氨基(amino)、院氨基(alkylamino)、和甲氧基 (methoxy) 〇 M為一中心原子，可以是一氫原子，一金屬原子或金屬 氧4匕物如 Cu，Pd，Ni，Fe，Co，V〇。 “n”為大於等於1之整數。 根據本發明，其染料溶液的製備方法如下： (1)將如化學式⑴所示之cyanine染料溶於一有機溶液 中，如含氟之醇類（fluorinated alcohol)、二丙酮醇（diaceton alcohol)、異丙酮（methylethyl ketone)、甲醇（methanol)、甲 苯（toluene)、環己酮（CyC|〇hexanone)、乙醯丙酮（acetylacetone) 及二氧二乙烯（di〇xane)。此染料溶液的濃度為重量百分比 0_5〇/〇〜20% 〇 (2)將化學式⑴之cyanine染料與重量百分比小於50。/〇之 1239524 化學式（丨丨）、（丨丨丨）、（IV)、（V)、（VI)、（VII)、（VIII)或（ιχ)之添加 物混合，然後溶於一有機溶液中。有機溶液例如是：含氟之醇 類、二丙酮醇、異丙酮、甲醇、甲苯、環己酮、乙醯丙酮及二 氧二乙稀。此染料溶液的濃度為重量百分比〇 5%〜2〇%。 根據本發明，光記錄媒體的製造方法，其步驟如下： (A) 首先，提供一基材（substrate)，其材質可選用玻璃、 環氧樹脂（epoxy resin)、丙烯酸甲酯樹脂（methacry|ate resin)、聚石反酉夂醋（polycarbonate)、聚 s旨樹脂（polyester resin)、 聚氯乙烯樹脂（polyvinyl chloride resin)、聚烯經樹脂 (polyolefin resin)。基材上可以是具有循軌溝槽（gr〇〇ves)或訊 坑（pits)。 (B) 將染料溶液以旋轉塗佈法（spirvc〇atjng method)塗 佈於基材上，形成染料薄膜記錄層。 (c)旋轉塗佈後，具有染料薄膜記錄層的基材係在9(rc 的溫度下進行烘烤約1到3小時。 (D) 除了記錄層外，光記錄媒體還可包括一反射層 (reflection layer)。此反射層（不論是單層或多層）係具有高反射 係數，可利用氣相沉積或濺鍍單或多層金屬於其上，如金、鋁、 銀、銅、鉑、合金等。 (E) 反射層也可與一保護層（pr〇tectj〇n |ayer)同時形成。 保護層是為了保護或增進光記錄媒體的特性而形成，其形成方 法可藉由塗佈紫外光硬化型樹脂（radjatj〇n cure type resin)於 金屬反射層上，再以紫外光照射方式硬化之，即可形成保護層。 (F) 本發明之光記錄媒體可以是單面記錄媒體 (single-sided recording medium)，藉由一張具單面記錄層之基 材與另一沒有溝槽的空白基材粘疊而成一光碟片。其中，單面 12 1239524 光記錄媒體係由步驟（A)~(E)所示而形成。 (G)本發明之光記錄媒體也可以是雙面兰己 1彔媒體 (double-sided recording medium)，藉由兩張具單面 ^ 基材粘疊而成一光碟片。其中，單面光記錄媒體之带錄層之 驟（A)〜（E)所示而形成。 义戍係如步 為讓本發明之上述目的、特徵、和優點能更明顯易 文特舉較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說明如下。，下 【實施方式】 單側具有拉電子基（EWG)團之非對稱 trimethine_cyanine 染料，，可以 x n 』士 讀J以不同方式來合成，如期刊丄〇rg_

Chem· 1995, 60, 2411 和美國直毛丨 * ^ 成方。和美®專利案6,3G6,478均對此提出合 成方法（如第1、2、3圖所+\ /, 物斤）。例如，化學式⑴所代表之化合 物（以下或間稱化合物（丨）或化璺 分人舲M、 匕予式⑴），當，，D!，，為硝基時，” A”為 化合物（1)且，，P”等於〇;當” D 7，，

為氫基。 為虱原子時，”Y”為C(CH3)2，，，Z

13 1239524

如化學反應圖1所示，藉由眾知之烷基化反應 > (alkylation)，可得到高產率之化合物（6)。由於化合物（5)的反 應性低，且反應情況劇烈，需要使用特殊裝置以進行圖1之反 應。

02N

m Prior Art

(5) (6) (7)

Condensation

如化學反應圖2所示，即使得到化合物（6)，反應也不會 循路徑1而得到化合物（9)。相反的，以acetic anhydride溶劑 回流，反應會走向路徑2，而得到化合物（10)。 14 1239524 C(CH3)2，，，Z”為氫基，化合物（20)可以是化合物（V)。

DVD RECORDABLE 的盥作 根據本發明，染料溶液的製備方法是：先將如化學式（丨） 所示之cyanine染料溶於一有機溶液中，如含氟之乙醇 (fluorinated alcohol)、二丙酮醇（diacetone alcohol)、異丙酮 (methylethyl ketone)、甲醇（methanol)、甲苯（toluene)、環己 _ (cyclohexanone)、乙醯丙酮（acetylacetone)及二氧二乙烯 (dioxane)。此染料溶液的濃度為重量百分比0.5%〜20°/〇。 將化學式⑴之cyanine染料與重量百分比小於50%之化 學式（丨丨）到（IX)的添加物混合，然後溶於一有機溶液中。有機溶 液例如是：含氟之乙醇、二丙酮醇、異丙酮、甲醇、甲苯、環 己酮、乙醯丙酮及二氧二乙烯。此染料溶液的濃度為重量百分 比 0.5%〜20%。 根據本發明，光記錄媒體的製造方法，其步驟如下： (A)首先，提供一基材（substrate)，基材上可具有循執溝 1239524 槽（grooves)或訊坑（pits)。 (B)將染料溶液以旋轉塗佈法（Spjn_c〇at|ng method)塗 佈於基材上，形成染料薄膜記錄層。 (c)旋轉塗佈後，具有染料薄膜記錄層的基材係在9(rc 的高溫下進行烘烤約1到3小時。 (D) 除了記錄層外，光記錄媒體還可包括一反射層 (reflection layer)。此反射層（不論是單層或多層）係具有高反射 係數，可利用氣相沉積或濺鍍單或多層金屬於其上。 (E) 反射層也可與一保護層（pr〇tectjori |ayer)同時形成。 保護層是為了保護或增進光記錄媒體的特性而形成。 (F) 光記錄媒體可以是單面記錄媒體（Sjng|e<_sjdeC| recording medium)，藉由一張具單面記錄層之基材與一沒有溝 槽的空白基材粘疊而成。單面光記錄媒體係由步驟（A)〜（E)所示 而形成。 (G) 光記錄媒體也可以是雙面記錄媒體（d〇ub|e_sjded recording medium)，藉由兩張具單面記錄層之基材粘疊而成。 單面光記錄媒體之形成係如步驟（A)〜（E)所示。 另外’如上所述之染料溶液還可包含一些單氧抑制劑 (singlet oxygen quencher)之類的化合物，如金屬錯合物（meta丨 complex)，光吸收劑（light absorbent)，自由基清除劑（racMca丨 scavenger)等。然後，將染料溶液以轉速3000 rpm旋轉塗佈 (spin-coated)於基材上。接著，置於9(TC下烘乾1小時以形成 一記錄層。此記錄層係為一感光的染料層，厚度約1 〇〇 nm。 基材（substrate)之材質可選用玻璃、環氧樹脂（ep〇xy resin)、丙烯酸甲酯樹脂（methacrylate resin)、聚碳酸s旨 (polycarbonate)、聚酉旨;^月旨（polyester resin)、聚氯乙稀才封月旨 19 1239524

將12g的化合物（22)和9g的 1-butyl-2，3,3-trimethylbenzo(e) indolium chlorate 溶於一混合 液。此混合液包括20 mL的石比σ定、10 mL的三乙基胺和5 mL ^ 的醋酸酐（acetic anhydride)。然後將此溶液在室溫下攪拌約3 小時。之後，將溶液倒入濃度為10%之硫酸溶液中。經過過濾 ▲ 和以甲醇結晶’即可得到15 g的化合物（21)。以氫核磁共振頻 ； 光譜儀（1H NMR spectrum，300 MHz)量測，可得結果：入㈣乂 (TFP)= 577 nm ； 1H NMR (300 MHz, CDCI3)5 0.99 (t, J = 7.2 Hz, 3 H) ^ 1.06 (t, J = 7.2 Hz, 3 H) ^ 1.53-1.61 (m, 4 H), 1-78 (s，6 H) ’ 1.92 (quin., J = 7.2 Hz, 3 H) ^ 2.03 (s，6 H)， 4.10 (t, J = 7.2 Hz, 3 H) ^ 4.42 (t, J = 7.2 Hz, 3 H) ^ 6.89 (d, J = 13.5 Hz, 1 H) ^ 7.07 (d, J = 8.8 Hz, 1 H) ^ 7.13 (d, J = # 13.5 Hz, 1 H)^ 7.47 (d, J = 8.8 Hz, 1 H)^ 7.54 (t, J = 7.6 Hz, 1 H) ’ 7.66 (t，J = 7.6 Hz, 1 H)，7.97-8.02 (m，1 H)，8.13 (d, J - 8.6 Hz, 1 H) ^ 8.16 (d, J = 2.1 Hz, 1 H) ^ 8.29 (dd, J =8.6, 2.1 Hz，1 H)，8.51 (t，J = 13·5 Hz, 1 H)。 21 1239524 o2n

(22) 化學式（23)之化合物

將 5_7g 的化合物（21)和 10.5g 的 Tin chloride dihydrate >谷在40mL的乙醇，然後將此混合液加熱並回流6小時。在冷 卻至室溫後，倒入濃度為1〇〇/0之氫氣化鈉溶液中。經過過濾和 以甲醇結晶，即可得到化學式（23)之化合物（4.5 g)。以氫核磁 共振頻光譜儀（1H NMR spectrum，300 MHz)量測，可得結果： λ max (TFP)=576 nm； 1H NMR (300 MHz, CDCI3) 5 0.95-1 ,〇2 (m，6 Η)，1.46-1_58 (m，4 H)，1.73 (s，6 H)，1.76-1.90 (m， 4 H)， 2.01 (s，6 Η)， 4·07 (t，J = 7.4 Hz, 2 H)， 4.15 (t, j =7.4 Hz, 2 H) ^ 6.38-6.47 (m，2 H)， 6.69 (dd, J = 2.2, 8.4

Hz, 1 Η)，6.90-6.93 (m，2 H)，7.28-7.34 (m，1 H)， 7.40-7.47 (m, 1 H)^ 7.61 (t, J = 11 Hz, 1 H)^ 7.94 (d, J = 8.9 Hz, 2 H)， 8.10 (d, J = 8.9 Hz, 1 H) ^ 8.42 (t, J = 13.5 Hz, 1 22 1239524 Η) 〇 合成化學式（24)之化合物

將5.7g的化合物（23)和3.3g的n-Propyllodide溶在 20mL的Ethyl Acetate，然後將此混合液加熱並回流24小時。 在冷卻至室溫後，倒入濃度為10%之氫氣化納溶液中。經過過 濾和以甲醇結晶，即可得到化學式（24)之化合物（4.0 g)。以氫 核磁共振頻光譜儀（1H NMR spectrum，300 MHz)量測，可得 結果：λ max (TFP)= 580 nm ; 1H NMR (300 MHz, CDCI3)5 0.98-1.13 (m，12 H)， 1.50-1.63 (m, 2 Η) ^ 1·74 (s，6 H)， 1.84-1.96 (m，4 Η)， 2·0 (s，6 H)， 3_03-3_16 (m，2 H)， 3·88-4_21 (m，4 H)，6.57-6.76 (m, 4 H)^ 6.98 (d, J = 8.5 Hz, 1 H)， 7.33 (d，J = 8.8 Hz，1 H)， 7.44 (t，J = 7·5 Hz，1 H)， 7.59 (t，J = 7.5 Hz, 1 H)， 7.92 (dd，J = 4.0, 8.0 Hz，2 H)， 8.10 (d，J = 8.5 Hz, 1 H)， 8.41 (t，J =13.5 AVz，1 H)。 合成化學式（25)之化合物 1239524

將1_〇g的化合物（26)和1_79g的化合物（27)溶於—混合 液。此混合液包括4 mL的础啶、2 mL的三乙基胺和彳mL的 醋酸酐（acetic anhydride)。然後將此溶液在室溫下授拌約3小 時。之後’將溶液倒入濃度為10。/。之硫酸溶液中。經過過渡和 以甲醇結晶，即可得到1.8 g的化合物（25)。以氫核磁共振頻 光譜儀（1H NMR spectrum，300 MHz)量測，可得結果··入max (TFP)= 580 nm ； 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6)5 1.02 (t, J = 7.4 Hz, 3 H)^ 1.14 (t, J = 7.4 Hz, 3 H) ^ 1.45 (m，2H)， 1.75 (m，2H)， 1.85 (m，2H)， 1.97 (s，6H)，4.15 (t，J = 7.4 Hz, 2 H)， 4_56 (t，J = 7.4 Hz, 2 Η)， 6·43 (d，J = 12_9 Hz，1 H)， 6·72 (d, J = 12.9 Hz，1H) ; 7.45 (t，J = 7.2 Hz，1 H)， 7.47-7.67 (m, 3 H)^ 7.87-8.16 (m, 8 H)^ 8.30 (t, J = 12.9 Hz, 1 H) 〇

24 1239524 以下將以一些測試實例對本發明做更詳細之說明。 光碟片測試1 在光碟片測試1中進行8項實驗，分別為實驗1、實驗2、 實驗3、實驗4、對照實驗1、對照實驗2、對照實驗3和對照 實驗4。其實驗結果摘要於表1。以下即對各實驗做詳細說明。

Table 1

Example UV Spectrum (nm) (TFP) Write (660 nm) Write power (mW) Jitter % 1 577 OK 10.1 6.7 2 577 OK 9.8 7.5 3 581 OK 8.3 7.5 4 581 OK 8.4 7.9 Comparative 1 566 Not available Comparative 2 568 Not available Comparative 3 568 Not available Comparative 4 550 Not available

實驗1 首先，提供一透明基材。此基材為一碟片，且材質為聚碳 酸酯樹脂（polycarbonate resin)，碟片上並形成螺旋狀的溝槽 (grooves)，執距為0·74 μηι °基材的外徑約為120 mm，厚度 約為0.6 mm。 接著，將3.0g的化合物（28)和0.7g的化合物（29)(源自化 合物（丨））溶於 50 mL 的 TFP (2,2,3,3_tetrafluoro_1 -propanol) 中，並在室溫下攪拌5小時。再將所得溶液以孔徑0.2 μηη的 25 1239524 聚四氟乙烯膜（PTFE)過濾，以製備一染料溶液。第1圖為實驗 1之染料溶液的紫外線·可見光頻譜。其中，係以紫外線_可見 光頻譜儀進行量測（Ultraviolet-visible spectrometer，made by Perkin Elmer)。

然後，將染料溶液以轉速3000 rpm旋轉塗佈（spin-coated) 於基材上，並置於90°C下烘乾1小時，以形成一感光之染料層 . (記錄層），且厚度約100 nm。 之後，將銀濺鍍（sputtering)於記錄層上，以形成一反射 層，厚度約100 nm。其中，選用氬氣（Argon)做為濺鍍氣體。 賤鍍功率為1.5 kW，錢鍍壓力為1 ·〇χ10_2 Torr。 接著，將一紫外光硬化型樹脂（ultraviolet-curing Φ resin)(No_575，Nippon Chemicals，Inc·)塗佈开》成於反射層 上。另一片以上述同樣方法製成之基材，係放置於它片基材之 具紫外光硬化型樹脂的表面上。當兩片基材中間均勻分散好樹 脂後，係以紫外光輻射方式硬化該紫外光硬化型樹脂。如此， 可得到一張雙面的光記錄媒體（丨aminated disc)，而此黏著區域 的厚度為25 μηι，直徑為32 mm〜120 mm。 最後，以燒錄機台DVD-R/RWA03, PIONEER將資訊燒 錄於光碟片上，並以DVDT-R2，DVD-R/RW TESTER， 26 1239524

(34) 實驗結果（表1)顯示：對照實驗1的光記錄媒體無法以 DVD-R機台，660nm的波長進行燒錄。但當雷射光波長設為 635 nm時則可進行燒錄。 對照實驗2 4 對照實驗2的光記錄媒體如實驗1之方法所製造，除了將 f 染料材料以包含下列化合物之混合液取代。混合液包括：2.Og . 的化合物（35)和0_3g的化合物（29)。第6圖為對照實驗2之染 料溶液的紫外線-可見光頻譜。其中，係以紫外線-可見光頻譜 儀進行量測（Ultraviolet-visible spectrometer，made by Perkin Elmer)。也對光記錄媒體的記錄層測量與實驗1相同的光學參 數，其測量結果如表1所示。

30 1239524 實驗結果（表1)顯示：對照實驗2的光記錄媒體無法以 DVD-R機台，660nm的波長進行燒錄。但當雷射光波長設為 635 nm時則可進行燒錄。 對照實驗3 對照實驗3的光記錄媒體如實驗1之方法所製造，除了將 染料材料以包含下列化合物之混合液取代。混合液包括：2.Og 的化合物（36)和0.3g的化合物（29)。第7圖為對照實驗3之染 料溶液的紫外線-可見光頻譜。其中，係以紫外線-可見光頻譜 儀進行量測（Ultraviolet-visible spectrometer，made by Perkin Elmer)。也對光記錄媒體的記錄層測量與實驗1相同的光學參 數，其測量結果如表1所示。

(36) 實驗結果（表1)顯示：對照實驗3的光記錄媒體無法以 DVD-R機台，660nm的波長進行燒錄。但當雷射光波長設為 635 nm時則可進行燒錄。 31 1239524 数照實驗4 對照實驗4的光記錄媒體如實驗1之方法所製造，除了將 染料材料以包含下列化合物之混合液取代。混合液包括：2 · 〇g 的化合物（37)和0.3g的化合物（29)。第8圖為對照實驗4之染 料溶液的紫外線_可見光頻譜。其中，係以紫外線_可見光頻譜 儀進行量測（Ultraviolet-visible spectrometer，made by Perkin

Elmer)。也對光記錄媒體的記錄層測量與實驗1相同的光學參 數’其測量結果如表1所示。

N〇2 k 實驗結果（表1)顯示：對照實驗4的光記錄媒體無法以 DVD-R機台’ 660nm的波長進行燒錄。但當雷射光波長設為 635 nm時則可進行燒錄。 由上述可知，若使用660nm的雷射光波長進行燒錄，則 實驗1至實驗4均有令人滿意的實驗結果。實驗1至實驗4中， 其記錄層中至少包含一種trimethine-cyanine染料，和一種添 加物如化合物（28)、（30)、（32)和（33)。且實驗1至實驗4的紫 外線-可見光頻譜圖中，染料溶液的λ最大值均大於575 nm ; 32 1239524 然而’在對照實驗1至對照實驗4的紫外線可見光頻譜圖中， 染料溶液的入最大值均介於550门巾到57〇 nm的範圍之間。 根據EXPERT DVDT-R2進行量測發現：在所有的對照實驗中， 其寫入功率均大於12 mW’這已經超出以]倍數（1χ)燒錄的 DVD規格。由於需要過高的燒錄功率，以燒錄機台dvd_r/rw A03’ PIONEER是無法成功地將資料燒錄在碟片上的。 第9圖為本發明之一般實驗與其對照實驗之染料溶液的 紫外線-可見光頻譜。其結果顯示，在實驗中的染料成份比在對 照實驗中的染料成份更敏感。 此外，比較實驗1的添加物（化合物28)和對照實驗1的添 加物（化合物34)。化合物（28)為一非對稱cyanine染料，在一 側的indolium環上具有一硝基取代物。化合物（34)為一具硝基 取代物之對稱cyanine染料。第10圖為實驗i和對照實驗] 之染料溶液的紫外線-可見光頻譜。其結果顯示，單側具硝基團 的非對稱cyanine染料比起對稱cyanine染料更具有良好的表 現。 另外，也進行實驗2添加物（化合物30)、對照實驗2添加 物（化合物35)和對照實驗3添加物（化合物36)的比較。其中， 取代基從氨基（實驗2)變化為氣基（對照實驗2)、或氫基（對照實 驗3)。第11圖顯示：對照實驗2和對照實驗3的紫外線_可見 光曲線偏移至較短之波長。因此，對照實驗2和對照實驗3的 燒錄敏感度降低，並且無法進行燒錄（表”。 再者，比較實驗3的添加物（化合物31)和對照實驗4的添 加物（化合物37)。如第12圖所示，對照實驗4的紫外線-可見 光曲線偏移至較短之波長，使其燒錄敏感度降低，並且無法進 行燒錄（表1)。 33 1239524 光碟片測試2 在光碟片測試2中進行2項實驗，分別為實驗5、6。其 實驗結果摘要於表2。以下即對各實驗做詳細說明。

Table 2

Example Write power (mW) R14H (%) I14/I14H Jitter % 5 14.3 56.5 0.67 8.5 6 12.7 52 0.69 8.3

實驗5 首先，提供一透明基材。此基材為聚碳酸酯樹脂 (polycarbonate resin)之碟片，碟片上並形成螺旋狀的溝槽 (grooves)，軌距為0·74 μηι °基材的外徑約為120 mm，厚度 約為0.6 mm。 接著，將3.0g的化合物（28)和0.7g的化合物（29)(源自化 合物⑴）溶於 50 mL 的 TFP (2,2,3,3-tetrafluoro_1 -propanol) 中，並在室溫下攪拌5小時。再將所得溶液以孔徑0.2 μηι的 聚四氟乙烯膜（PTFE)過濾，以製備一染料溶液。 然後，將染料溶液以轉速3000 rpm旋轉塗佈（spin-coated) 於基材上，並置於9CTC下烘乾1小時，以形成一感光之染料層 (記錄層），且厚度約100 nm。 之後，將銀濺鍍（sputtering)於記錄層上，以形成一反射 34 1239524 第10圖為本發明之實驗1與對照實驗1之染料溶液的紫 外線-可見光頻譜； 第11圖為本發明之實驗2與對照實驗2、3之染料溶液 的紫外線-可見光頻譜； 第12圖為本發明之實驗3與對照實驗4之染料溶液的紫 外線-可見光頻譜； 表1為光碟片測試1中8項實驗之實驗結果；及 表2為光碟片測試2中2項實驗之實驗結果。

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Claims (1)

1239524 拾、申請專利範圍： 1· 一 種光記錄媒體（optical recording medium)，係形成 於一基材上並具一記錄層（recording layer)，該記錄層包括至少 一種非對稱花青染料（trimethine-cyanine dye)和一添加物 (additive)，其中該記錄層之該添加物係選擇性地對雷射波長具 有較大之吸收度。 2·如申請專利範圍第1項所述之光記錄媒體，其中該添 加物係選自化合物（丨丨）至（IX)所組成之群組：

EDG

(III)

(IV) 38 1239524 R R 11

10、r^V^

(VII)

(IX)

其中，“C”和“D”係分別選自於化合物（1)，（2)，（3)，（4) 中之任一個； 39 1239524

3·如申請專利範圍第2項所述之光記錄媒體，其中“EDG 為一氨基（amino group)。 4·如申請專利範圍第2項所述之光記錄媒體，其中“EDG 為一烷氨基（alkylamino group)。 5·如申請專利範圍第2項所述之光記錄媒體，其中“EDG 為一甲氧基（methoxy group)。 6_如申請專利範圍第2項所述之光記錄媒體，其中“Y” 為 C(CH3)2。 7.如申請專利範圍第2項所述之光記錄媒體，其中“Y” 為一硫原子。 8_如申請專利範圍第2項所述之光記錄媒體，其中“丫” 為一氮原子。 9_如申請專利範圍第2項所述之光記錄媒體，其中“Y” 為一碼原子。 41 1239524 10. 如申請專利範圍第2項所述之光記錄媒體，其中“Υ 為一氧原子。 11. 如申請專利範圍第2項所述之光記錄媒體，其中“Μ 為一銅原子。 12. 如申請專利範圍第2項所述之光記錄媒體，其中“Μ 為一白金原子。 13. 如申請專利範圍第2項所述之光記錄媒體，其中“Μ 為一鎳原子。 14. 如申請專利範圍第2項所述之光記錄媒體，其中“Μ 為一鐵原子。 15. 如申請專利範圍第2項所述之光記錄媒體，其中“Μ 為一始原子。 42