TWI237043B - Method of manufacturing rigid polyurethane foam material, method of manufacturing refrigerator, and refrigerator - Google Patents

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1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（/) 【發明所屬之技術領域】 本發明，係有關一種再生技術，其藉由化學分解操作 方式，將硬質聚氨酯泡沫塑料以聚氨酯泡沬塑料等之製造 原料的形式再生，而做爲冰箱等之絕熱材來再利用。 【習知技術】 近年來，站在節省資源的觀點，冰箱、電視機等廢棄 家電製品的再生，已成爲一項極重要的課題，而有各種之 對策被提出。對於冰箱之資源再生而言，鐵板或銅管等金 屬材料，較爲容易再生。惟，塑料類、特別是熱硬化性樹 脂的硬質聚氨酯泡沬塑料，雖做爲絕熱材大量使用，但加 以熔融再生有其困難，一般大多予以掩埋、焚化，或當塡 充材料來使用。 其中，在最近的技術方面，係提出採用超臨界水或次 臨界水做爲處理介質，將高分子材料進行分解處理之製程 技術。例如日本專利特開平10-310663號公報中，就有做 爲聚氨酯樹脂的分解回收方法，係提出用處於超臨界狀態 或次臨界狀態的水，使聚氨酯樹脂發生化學分解，而回收 聚氨酯樹脂之原料化合物、與可資再利用之原料衍生物。 又，在日本專利特開平2885673號公報中，係記載著以超 臨界狀態或次臨界狀態的水，使高分子材料分解，而化學 分解成爲油成份的方法。 【發明欲解決之課題】 但、問題是，遇到處理使用壽命結束之冰箱時，因硬 質聚氣酯泡沫塑料係冰箱中所含一種構成材料，即使在製 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____B7_____ 五、發明說明Γ〆） 品之狀態以超臨界水來處理，由於硬質聚氨酯泡沬塑料被 鐵板或ABS樹脂所包覆，化學分解勢將無法進行。又，關 於冰箱內部零件，所採用之聚丙烯樹脂等之各種的高分子 材料，雖能以超臨界水或次超臨界水來進行化學分解，但 一旦零件呈混合狀態而受到化學分解時，則所生成之各種 的低分子材料會以雜質的形式溶解於原料化合物中，而有 無法做爲硬質聚氨酯泡沬塑料原料再利用的問題。 因此，站在工業化上資源再生的角度來看，欲從使用 壽命結束冰箱中，回收聚氨酯泡沬塑料之原料化合物或可 利用的原料衍生物，如何取出不含異種材料或雜質之硬質 聚氨酯泡沬塑料，是最重要的課題。再者，同時回收鐵或 非鐵金屬，以高再生率來進行整體系統之資源再生之廢棄 處理的構築，爲最基本所需解決的課題。 另外，還有一重要課題，即利用化學分解所得之聚氨 酯樹脂的原料化合物或可再利用之原料衍生物，雖由被分 解物之硬質聚氨酯泡沬塑料的化學結構所決定，但其主要 是取決於原本硬質聚氨酯泡沬塑料製造時之構成原料。因 此，依據原本硬質聚氨酯泡沬塑料當初製造時之組成原半斗 ，來選擇原料製造方法，是相當重要的。 更有甚者，將進行化學分解所得之聚氨酯樹脂的原_ 化合物或可利用的原料衍生物，予以再次原料化，而再:使 用到冰箱用絕熱材一事，是達成資源再生化中重要的課題 〇 又，若不瞭解廢棄冰箱所使用之硬質聚氨酯泡沬塑米斗 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（3 ) 的原料類別，將無從選擇適當的處理方法和原料製造方法 ，會有無法達成資源再生化的致命性問題，這也是相當重 要的課題。 鑑於上述課題，本發明乃提供有關廢棄物處理方法之 硬質聚氨酯泡沬塑料之原料製造方法、使用該方法之冰箱 的製造方法、冰箱。以提升使用壽命結束之冰箱之材料再 生率，謀求對資源再生的貢獻。 【解決課題之手段】 爲圖解決上述諸種課題，本發明中的硬質聚氨酯泡沬 塑料之原料製造方法，其特徵在於，包含一分解製程，該 製程係將含有硬質聚氨酯泡沬塑料之冰箱打碎，然後將前 述打碎過程中，所分離出來的塊狀硬質聚氨酯泡沬塑料予 以磨碎粉碎成塑料粉末，接著將該硬質聚氨酯泡沬塑料粉 末，以氨解反應或糖解反應液化之後，讓前述該液化物與 超臨界水或次臨界水接觸，以分解硬質聚氨酯泡沬塑料粉 末。 依據本發明，可從使用壽命結束之冰箱中，取得硬質 聚氨酯泡沬塑料塊，而能用工業化方式，取出不含冰箱零 件所用之他種樹脂等之雜質的硬質聚氨酯泡沫塑料。特別 是，硬質聚氨酯泡沬塑料經液化處理後，可將其他種聚丙 嫌樹脂等雜質微片，用濾網濾出，再將該液化物，用超臨 界水或次臨界水處理，分解成不含雜質之硬質聚氨酯用之 聚醇類或胺類。 有關本發明中之製造方法，前述硬質聚氨酯泡沬塑料 6 ------------衣--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1237043 A7 B7 五、發明說明（少） 粉末之液化，最好係添加擇自乙二醇、丙二醇、單乙醇胺 或甲苯二胺中之至少一種化合物所構成的添加劑後進行加 熱來實施。因此等化合物之添加，會選擇性地將氨酯鍵結 中的某一部份加以化學分解’而發生液化。因此，可有效 的除去雜質微片。 又，有關本發明中之製造方法，最好的方式，係前述 添加劑與硬質聚氨酯泡沫塑料粉末的比例，爲添加劑/硬 質聚氨酯泡沫塑料= 〇·4〜5.0/1 (質量比）、且其反應 溫度爲100〜250 °C。 又，有關本發明中之製造方法，最好的方式，係前述 液化物與前述超臨界水或次臨界水的比例，爲水/液化物 =0 · 4〜5 · 0/1 (質量比）、且前述液化物與前述臨界水 或次臨界水的接觸係在190〜400 °C、10〜25MPa下進行。 又，有關本發明之製造方法，最好的方式，係前述硬 質聚氨酯泡沬塑料粉末之平均粒徑，爲1/zm〜3mm。 又，有關本發明之製造方法，最好的方式，係前述硬 質聚氨酯泡沬塑料是以二苯甲烷二異氰酸酯組成物或甲苯 二異氰酸酯組成物爲原料，所發泡製造者。 其次，有關本發明中硬質聚氨酯泡沬塑料之原料製造 方法，係將含有硬質聚氨酯泡沬塑料之冰箱打碎，將前述 打碎過程中所分離出來的硬質聚氨酯泡沬塑料塊予以磨碎 粉碎，將該硬質聚氨酯泡沬塑料粉末以氨解反應或糖解反 應液化之後，讓前述液化物與超臨界水或次臨界水接觸， 以分解硬質聚氨酯泡沬塑料粉末，將前述分解製程中所得 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（f) 的粗製物分餾，令該所得分餾成份和環氧乙烷及/或環氧 丙烷加成聚合，而合成聚醚多元醇。 又，本發明之硬質聚氨酯泡沬塑料之原料製造方法， 係將含有硬質聚氨酯泡沬塑料之冰箱打碎，然後將前述打 碎製程所分離出來的硬質聚氨酯泡沫塑料塊予以磨碎粉碎 成硬質聚氨酯泡沬塑料粉末，接著將該硬質聚氨酯泡沬塑 料粉末以氨解反應或糖解反應液化之後，讓前述液化物與 超臨界水或次臨界水接觸，以分解硬質聚氨酯泡沬塑料粉 末’將所得之粗製物分餾，以該分餾成份做爲起始物質來 合成異氰酸酯。 於本發明中，前述粗製物最好係以甲苯二異氰酸酯組 成物爲原料所發泡製造的硬質聚氨酯泡沬塑料，經分解所 製得者。 依據本發明，可用工業化方式，將冰箱所用絕熱材資 源再生，很容易的可將冰箱絕熱材所用材料，亦即以甲苯 二異氰酸酯組成物爲原料所製成的硬質聚氨酯泡沬塑料， 回收再生爲硬質聚氨酯泡沬用塑料的原料。特別是，以超 臨界水或次臨界水接觸處理所製得的粗原料群，經分餾後 ，.可從分餾成份之一的甲苯二胺合成出甲苯二胺系之聚醚 多元醇。又，依據本發明，也可以從分餾成份之甲苯二胺 合成出甲苯二異氰酸酯。因此，可將冰箱的硬質聚氨酯泡 沬塑料資源再生，製造新的原料。 又’有關本發明中，硬質聚氨酯泡沬塑料之原料的製 造方法，係將含有硬質聚氨酯泡沬塑料之冰箱打碎，然後 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 297公釐） 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（L) 將前述打碎過程中，所分離出來的硬質聚氨酯泡沬塑料塊 予以磨碎粉碎，將該硬質聚氨酯泡沬塑料粉末以氨解反應 或糖解反應液化之後，讓前述該液化物與超臨界水或次臨 界水接觸，以分解硬質聚氨酯泡沬塑料粉末，令前述分解 製程中所得的粗製物和環氧乙烷及/或環氧丙烷加成聚合 ，而合成聚醚多元醇。 於本發明中，前述粗製物最好係以二苯甲烷二異氰酸 酯組成物做爲原料而發泡製造的硬質聚氨酯泡沬塑料，分 解所製得者。 依據本發明，可將作爲冰箱的絕熱材使用、以二苯甲 烷二異氰酸酯組成物爲原料之硬質聚氨酯泡沫塑料，用工 業化方式，再度資源再生爲硬質聚氨酯泡沬塑料之原料。 特別是，可用超臨界水或次臨界水處理所得之胺類做爲起 始劑來合成聚多元醇。因此，很容易的可將硬質聚氨酯泡 沬塑料之製造原料資源再生。 又，本發明中，有關冰箱的製造方法，係將異氰酸酯( 將含有硬質聚氨酯泡沬塑料之冰箱打碎，然後將前述打碎 製程所分離出來的硬質聚氨酯泡沬塑料塊予以磨碎粉碎成 硬質聚氨酯泡沬塑料粉末，接著將該硬質聚氨酯泡沬塑料 粉末以氨解反應或糖解反應液化之後，讓前述液化物與超 臨界水或次臨界水接觸，以分解硬質聚氨酯泡沬塑料粉末 ，將所得之粗製物分餾，以該分餾成份做爲起始物質所製 造者）； 前述分餾殘渣；以及 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ， -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（1) 整泡劑、觸媒、及發泡劑 混合後，注入冰箱之內箱與外箱之間，使其發泡硬化 0 本發明中，前述硬質聚氨酯泡沬塑料，最好是以甲苯 二異氰酸酯組成物爲原料，發泡硬化所製造。 依據本發明，藉由前述之方法，可將分解硬質聚氨酯 泡沬塑料而合成之硬質聚氨酯泡沬塑料用原料再度利用在 聚氨酯泡沬塑料之製程乃可提供節省資源之冰箱。 又，本發明中，有關冰箱之製造方法，係將聚醚多元 醇(作爲必要成份，係含有:將含有硬質聚氨酯泡沫塑料之 冰箱打碎，然後將前述打碎製程所分離出來的硬質聚氨酯 泡沬塑料塊予以磨碎粉碎成硬質聚氨酯泡沬塑料粉末，接 著將該硬質聚氨酯泡沬塑料粉末以氨解反應或糖解反應液 化之後，讓前述液化物與超臨界水或次臨界水接觸，以分 解硬質聚氨酯泡界沬塑料粉末，令所得的粗製物和環氧乙 烷及/或環氧丙烷加成聚合所得之物）； 前述分餾殘渣；以及 整泡劑、觸媒、及發泡劑 .混合後，注入冰箱之內箱與外箱之間，使其發泡硬化 〇 於本發明中，前述硬質聚氨酯泡沬塑料的製造，最好 係以二苯甲烷二異氰酸酯組成物爲原料，發泡製造而成。 依據本發明，可將聚醚多元醇(以作爲冰箱之絕熱材所 使用之二苯甲烷二異氰酸酯組成物爲原料之由硬質聚氨酯 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------•裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（^ ) 泡沬塑料所得者)作爲硬質聚氨酯泡沬塑料的原料來利用。 藉此，可製造節省資源又能保護地球優雅環境的冰箱。 還有’該種冰箱，於使用壽命結束時，將來仍可資源 再生利用。 又’本發明之冰箱，係充塡硬質聚氨酯泡沬塑料所製 成者，其特徵在於，具備硬質聚氨酯泡沬塑料之原料類別 的辨識機構。 依據本發明’由於可辨識在廢棄冰箱中所用之硬質聚 氨酯泡沬塑料之原料的類別，即使將來成爲使用壽命結束 之冰箱，仍可作爲資源來再生利用，同時，由於可選擇最 適當的處理方法和原料製造方法，在資源化乃容易。 又’本發明之冰箱中，較佳爲前述發泡硬質聚氨酯泡 沬塑料之原料類別的辨識對象，係發泡製造之硬質聚氨酯 泡沬塑料，其所使用的原料含有··擇自甲苯二異氰酸酯組 成物、一本甲烷一異氰酸酯組成物、甲苯二異氰酸酯組成 物與二苯甲烷二異氰酸酯組成物之混合物中之至少一個組 成物；前述辨識機構是以色調來進行辨識。 依據本發明，在廢棄冰箱中所使用之發泡硬質聚氨酯 泡沫塑料的原料類別，可利用甲苯二異氰酸酯組成物、二 本甲院一異氰酸酯組成物、甲苯二異氰酸酯組成物與二苯 甲烷二異氰酸酯組成物之混合物中至少一種組成物之色調 進行辨識。是以，可分別選擇適合之處理方法或原料製造 方法，而可輕易地進行資源再生。還有，由於原料的類別 不同，色調也不一樣，所以，在處理方法與原料製造方法 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A.7 B7 五、發明說明) 的操作上，也不致發生錯誤° 又，本發明中的冰箱，有關原料類別的辨識機構，最 好顯示或記錄在在冰箱的外箱或冰箱的背面聚氨酯注入口 的密封蓋上。 依據本發明，對有關資源再生利用的行業而言’可有 效地進行適於聚氨酯之原料類別的再原料化。又’因有記 錄顯示，於處理廢棄冰箱時’可細讀上面所記載的資訊’ 決定硬質聚氨酯泡沬塑料的處理方法。 又，本發明中之有關冰箱，其絕熱材係使用聚氨酯泡 沬塑料製造原料(含有以申請專利範圍第1〜11項中任一項 之方法所製造的原料爲必要成份)所發泡硬化而成之硬質聚 氨酯泡沬塑料。 依據本發明，其將作爲冰箱之絕熱材來使用、以甲苯 二異氰酸酯組成物或二苯甲烷二異氰酸酯組成物爲原料之 硬質聚氨酯泡沬塑料分解合成，而將所得之甲苯二異氰酸 酯組成物或二苯甲烷二異氰酸酯組成物再度作爲硬質聚氨 酯泡沬塑料之製造原料來利用，乃可提供製造節省資源的 冰箱。更進一步，因所用的原料可以被辨識，所以，該種 冰箱於使用壽命結束時，絕熱材中所用硬質聚氨酯泡沬塑 料，可再度作爲資源來活用。 又，依據本發明，可提供製造節省資源的冰箱，因爲 ,經再合成所得的聚醚多元醇，可再生利用做爲硬質聚氨 酯泡沬塑料之製造原料。更進一步，因所用原料可辨識， 故以後該種冰箱使用壽命結束時，所用硬質聚氨酯泡沬塑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 罗4^--------訂---- 12 A7 1237043 _ _B7_ 五、發明說明) 料，仍可再度作爲資源來活用。 從上述各點，已明確顯示，本發明所提供的廢棄物處 理方法，是由:破碎製程，將含有硬質聚氨酯泡沬塑料之廢 棄冰箱等廢棄物打碎；分選製程，係加入前述破碎製程打 碎的廢棄物碎片，進行篩選，把鐵、非鐵金屬、及橡膠類 等分開；發泡絕熱材處理製程，將前述破碎製程中所分離 出來的硬質聚氨酯泡沬塑料塊，進行粉碎、壓縮等粉末化 處理；以及，再原料化製程，將前述發泡熱材處理製程所 得的硬質聚氨酯泡沬塑料粉末，以氨解反應操作或糖解反 應操作液化之後，用過濾器除去其中所含雜質如樹脂微片 、或金屬粉碎物微片等，接著讓該液化物與超臨界水或次 臨界水與接觸，進行化學處理操作，分解成硬質聚氨酯泡 沬塑料之原料化合物與胺類。 【發明之實施形態】 本發明之特徵在於，辨識注入於冰箱中之硬質聚氨酯 泡沬塑料的原料類別，再依原料類別，進行適於各種原料 之聚氨酯泡沬塑料的再生處理程序，爲了提高廢棄冰箱的 材料再生率，謀求資源的再生利用乃進行適於聚氨酯泡沬 塑料之各種原料之廢棄物再生處理。根據本發明，很容易 的進行資源的再生利用，因爲，可辨識廢棄冰箱中，所用 硬質聚氨酯泡沬塑料的原料類別，再決定選擇合適的處理 方法和原料製造方法。 以下、係就本發明冰箱的實施形態，以圖1到圖6加 以詳細說明。 13 我張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1237043 A7 B7 五、發明說明（丨/) 【實施形態1】 圖1所示爲實施形態1之廢棄物處理方法的製程圖。 首先，係廢棄物處理順序的槪略說明。搬運進來的廢 棄物，第一關是通過破碎製程1，再進入分選處理製程2。 在分選處理製程2中，先將來自破碎製程1中所打碎的廢 棄物分成重質廢棄物與輕質廢棄物，再依各種不同的材料 類別，分離回收。於此，以輕質廢棄物之分選處理中之發 泡絕熱材處理製程3，將冰箱中所含硬質聚氨酯泡沫塑料 與發泡氣體回收。之後，將所排出的硬質聚氨酯泡沬塑料 ，送進再原料化製程，使其分解，生成硬質聚氨酯泡沫塑 料的原料化合物與胺類。 其次，請參照圖1詳細說明處理順序。圖1中，廢棄 物搬到廢棄物處理設施後，於步驟21處，進行破碎製程1 之材料置入。關於冰箱，在行材料置入前需先拔掉冰箱冷 凍機內的冷媒。然後，將置入之廢棄物經由輸送帶，移送 到壓碎機（步驟22)。 步驟2 3爲粗破碎，被壓碎機粗碾後的廢棄物，係置 入破碎機中。步驟2 4爲藉由單軸、輸出1〇〇〇馬力左右之 破碎機，將前述製程粗破碎後之廢棄物進一步細破碎。 在分選處理製程2中之步驟25，於破碎機取出口的下 方，裝有振動輸送帶，可將除了鐵、非鐵金屬、及橡膠類 等以外之輕質廢棄物分離出來，於步驟26，藉履帶式輸送 帶將分離物移送。 藉由步驟27之磁性分選機、步驟2 8之振動輸送機、 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1237043 A7 B7 五、發明說明（1^) 以及步驟29之磁性篩選筒，將廢棄物分離成含鐵系金屬與 非含鐵系金屬。 步驟27A，將步驟26與27處飛揚浮上的粉塵，收集 起來，經由導管，移送到集塵製程中。 步驟29，分離出來的廢棄物，經由輸送機移移送（步 驟30)，於該輸送機上，採用人工方式’將鐵及其他諸如馬 達碎削、電纜分選出（步驟31)。以步驟31之人工選出 的鐵係藉由輸送機放入集裝搬運台車中（步驟32)。又， 馬達碎削、電纜等之非鐵廢棄物，則用人工撿出分開。 步驟29，分離出來的不含鐵系金屬之廢棄物’以輸送 機輸送（步驟52、步驟54)之途中，再用人工方式，將非 鐵金屬分選出（步驟53)，最後，將殘餘的橡膠類等雜物 廢棄物，分離集裝起來。 如以上所述，破碎製程1就相當於從步驟21到24的 各手段及製程，分選處理製程2，就相當於從步驟25到32 間、及從步驟52到54的各手段及製程。 其次，在破碎製程中所分離出來的硬質聚氨酯泡沬塑 料，經由導管，被吸引到發泡絕熱材處理製程3之旋風集 塵器（步驟33)。該旋風集塵器，可將比較大塊的硬質聚 氨酯泡沬塑料加以分離捕集（步驟35)。硬質聚氨酯泡沬 塑料中的發泡劑氣體，則會隨著小片狀的硬質聚氨酯泡沫 塑料，一起衝擊到旋風集塵器中的濾塵袋（步驟36) ’ 發泡劑氣體會通過濾塵袋，送到回收裝置中，被回收起來( 步驟37)。 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 A7 B7 _____ 五、發明說明（ί 3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在旋風集塵器（步驟35)、濾塵袋（步驟36)所分離 收集到的硬質聚氨酯泡沬塑料塊或小片’會送到泡沬塑料 減量機中（步驟41)。泡沬塑料減量機（步驟41)是由 壓力式或旋轉式壓縮機所構成’硬質聚氛酯泡沬塑料塊或 小片，會被壓縮時的剪切力作用’磨碎粉碎成粉末狀，而 減少體積。於此壓縮粉碎中的條件’用常壓、加〜150°C、 最好是90〜13CTC的溫度加熱，如此，則可將溶解於硬質聚 氨酯泡沬塑料中的發泡劑氣體氣化’有效的將發泡氣體回 收。 本發明中，所用粉末狀硬質聚氨酯泡沬塑料的顆粒大 小或形狀，並無特別限定’其平均粒徑通常爲丨#01〜3111111 、但最好是1 # m〜1mm，1 // m〜500 // m則更爲理想。平均 粒徑，若低於l#m，工業上要做到如此微細的要求，實務 上有其困難，同時，也不經濟，又，若大於3mm，則因比 表面積太小，液化處理的效果，會大爲降低。 如上所述，發泡絕熱材處理製程3，就相當於從步驟 33到44的各手段及製程。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次，在發泡絕熱材處理製程3中，所得到的粉末狀 硬質聚氨酯泡沫塑料，會被送到反應槽中。於再原料化製 程4中，已成粉末狀的硬質聚氨酯泡沬塑料，與添加劑如 乙二醇、丙二醇、乙醇銨、或甲苯二胺等之添加物混合加 熱，經糖解反應操作或氨解反應操作，生成液化物質（步 驟42)。前述之添加劑，可隨需要，單獨或混合使用，混 合比例也可任意採用。 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（丨屮） 前述糖解反應操作或氨解反應操作中’硬質聚氨酯泡 沬塑料粉末與添加劑的混合比例，爲硬質聚氣酯泡沬塑料 粉末:添加劑=1 : 〇 · 4〜5 · 0、最好是1 : 0 · 5〜3 · 0。前述 比例，若低於0 · 4，液化作用就無法有效進行。若超過5 • 〇，則需用更大的反應器，又，由於聚氨酯廢材料所佔的 比例降低，故接下來的超次臨界分解製程中的處理單位體 積廢棄物之能量效率會變差。反應一般在常壓下、100〜250 °C、最好是150〜200°C溫度範圍進行。反應時間，雖隨反 應溫度、所用硬質聚氨酯泡沫塑料的種類、添加劑種類、 混合比例等的條件不同而異，一般是在1〜12小時。又，爲 使反應順利進行，也可添加醋酸鋇、醋酸鉈或其他金屬化 合物、酸觸媒等之觸媒，這些可單獨或合倂使用。 接下來，用過濾器進行過濾（步驟43)除去雜質之個 體粒子，再與高溫、高壓的水，一起送入反應器中，於其 中，保持超臨界或次臨界的狀態，約5分鐘〜1小時，進行 分離反應（步驟44)。前述所用的水量，相對於前述糖解 反應或氨解反應所得之液化物，以體積比〇 · 4〜5 · 0倍、 最好是0 · 5〜3 . 0倍的比例來導入。水之比例如果低於0 • 4倍，貝[J流動性不足，分解效果不良°若超過5 · 0倍， 則不僅會因效率接近飽和，致使分解效果不良之外，同時 ，反應器的體積也需加大，影響所及，接續下來的脫水製 程，就需耗費更多能源。反應壓力，爲10〜25MPa、最好是 18〜25MPa的範圍。反應溫度，爲190〜400°C，最好是 250〜350°C的範圍。又，上述所用去除雜質的過濾器所進行 17 -------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1237043

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之過濾，並無特別限定，可採一般眾所周知的方法。 分離反應後的排放液，於脫水塔中，將水與二氧化碳 等除去（步驟45)之後，可得到硬質聚氨酯泡沬塑料的原 料化合物與胺類。 ’、 以上，如本件專利申請範圍第1項之發明，相當於從 步驟42到45的各手段及製程。 【實施形態2】 圖2所示爲實施形態2之一實施例之原料製造方法的 製程圖。 首先，是廢棄物處理順序的槪略說明。關於與上述實 施形態1相同之處乃省略說明。 廢棄冰箱等廢棄物中，所含硬質聚氨酯泡沬塑料，係 由二苯甲烷二異氰酸酯組成物所發泡製成。此等冰箱廢棄 物’首先，經破碎製程1的處理，再送進分選處理製程2 。在分選處理製程2中，先將來自破碎製程1所打碎的廢 棄物做分選，分成重質廢棄物與輕質廢棄物，再依各種不 同的材料類別，分離回收。於此，以輕質廢棄物之分選製 程中之發泡絕熱材處理製程3，將冰箱中所含硬質聚氨酯 泡沬塑料與發泡氣體回收。 其次，將所排出的硬質聚氨酯泡沬塑料，送進再原料 化製程4，使其與乙二醇混合加熱，分解成液化物之後， 再用過濾器除去雜質之固體粒子，於260°C溫度、20MPa 壓力的條件下分解。之後，將水分蒸發去除，分解生成硬 質聚氨酯泡沫塑料之原料化合物（聚醚多元醇)與胺類（對 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（ί(τ) 甲撐二苯胺）。之後，令分解生成物的芳香族系胺類和環 氧乙烷及/或環氧丙烷加成聚合（步驟47)而製成羥基《 450之聚醚多元醇。 還有，環氧乙烷及/環氧丙烷的加成聚合方法’並# 特別限定，可適當使用一般習知的方法。 又，聚醚多元醇的羥基價，亦無特別限定，但基於硬 質聚氨酯泡沬塑料的硬度考量，如果是以二苯甲烷二異氰 酸酯組成物做爲原料，羥基價的範圍最好是 160〜935mgK〇H/g。 本發明之冰箱製造方法中，若採用再生之聚醚多元醇 製造硬質聚氨酯泡沬塑料時，也可與其他種聚醚多元醇倂 用。其倂用比例，亦可任意使用，一般再生之聚醚多元醇 所用的量係超過全體聚多元醇量的30質量％以上，又基於 節省資源的考量，最好使用50質量％以上。 於此，做爲聚醚多元醇倂用的化合物，可舉出例如對: 擇自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、三丙二醇、1，3-丁二醇 、丁二醇、甘油、山梨糖醇、蔗糖、雙酚A等等之多官能 醇類；乙二胺、二乙三胺、锨嗪、乙醇胺、丙醇胺等之多 官能胺類之1種或1種以上之化合物，加成聚合所定量的 環氧乙烷、環氧丙烷或苯基環氧乙烷，或者也可採用上述 化合物中，末端已被封鎖的化合物。又，上述多官能醇類 或多官能胺類等，也可在製造硬質聚氨酯泡沫塑料時，混 合使用。 【實施形態3】 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（丨j) 圖3、圖4所示爲實施形態3之一實施例之冰箱 造方法與冰箱。 7爲絕熱箱體，由內箱8與外箱9所構成，在二者之 間所形成的空間1〇中，注入硬質聚氨酯泡沫塑料原料，收 納入治具中，進行一體成形發泡。治具的溫度，在3〇〜6〇 C的範圍、時間6分鐘、使其進行硬化反應。之後，鬆開 治具11，送進接續的組合製程。 "开 硬質聚氨酯原料，係於前述實施形態2中所得趨基價 450之聚醚多元醇1〇〇質量份中，添加觸媒（花王(股)製「 卡歐雷斯-N0.1」3質量份、整泡劑（信越化學工業(股)製 、矽酮界面活性劑「F-317」）3質量份、發泡劑（環戊院 )20質量份、反應調整劑之蟻酸〇 · 5質量份，充分混合 成預混劑，之後，再與c-二苯甲院二異氰酸酯或對二苯甲 烷二異氰酸酯機械混合，而製成硬質聚氨酯泡沬塑料12。 待一體成形發泡後，再將冷凍機或冷凝器等之冷凍系統零 件（無圖示）、塑膠製內裝零件（無圖示）、組裝上去， 而製成冰箱13。又，圖3所示，爲硬質聚氨酯泡沬塑料注 入冰箱箱體中的示意圖，在使用的情形下，冰箱圖式右側 爲底面，左側爲頂面。 【實施形態4】 圖5所示爲實施形態4之一實施例之原料製造方法的 製程圖。 首先，槪略說明廢棄物之處理順序。與實施形態1及 2的處理順序相同部分，省略不述。 20 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明（// ) 廢棄冰箱等廢棄物中，所含硬質聚氨酯泡沬塑料，係 以二苯甲烷二異氰酸酯組成物爲原料，發泡製成。此等廢 棄物係以與實施形態1相同之各製程來處理，於再原料化 製程4中’與乙二醇混合加熱變成液化物後，用過濾器除 去雜質個體粒子，以260°C溫度、20MPa壓力，分解生成 硬質聚氨酯泡沬塑料的原料化合物(聚醚多元醇)與胺類。 之後，以蒸發法除去水分。 其後’於原料製造製程5中，將除去水分的殘餘成份 之分解生成物，進行分餾（步驟46)，自分餾所得成份中 的甲苯二胺，用一般習知方法，合成甲苯二異氰酸酯（步 驟47A)。又，可將分餾殘渣中的聚醚多元醇，直接使用 ，做爲製造硬質聚氨酯泡沬的原料（步驟4 7B)。 此處，聚醚多元醇的羥基價，雖無特別限定，但基於 硬質聚氨酯泡沬塑料的硬度考量，在以甲苯二異氰酸酯組 成物做爲原料時，羥基價最好是在38()〜5〇〇mgK〇H/g的範 圍。 又’也可以分餾成份中的甲苯二胺做爲起始物質，與 步驟4 7 —樣，加成聚合環氧乙烷或環氧丙烷。所得到的 胺系多元醇，也可用來做爲製造本發明之硬質聚氨酯泡沬 塑料的原料。 【實施形態5】 圖6、圖7所示爲實施形態5之一實施例之冰箱之製 造方法與冰箱。 14爲絕熱箱體，由內箱8與外箱9所構成，於二者之 --------1--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 21 1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明說m(ή) 間所形成的空間i〇中’注入硬質聚氨酯泡沬塑料原料’進 行一體成形發泡。所進行的硬化反應，條件是治具溫度在 35〜60°C的範圍、時間8分鐘，之後，鬆開治具11，送進接 續下來的組合製程。 硬質聚氨酯原料’係於實施形態4中所得之甲苯二異 氰酸酯135重量重與分餾殘渣之聚醚多元醇（羥基價 450mgKOH/g) 100質量份，添加觸媒（花王株式會社製 「卡歐雷斯-N0.1」3質量份、整泡劑（信越化學工業株式 會社製、矽酮界面活性劑「F-317」）3質量份、發泡劑（ 環戊烷）20質量份、反應調整劑之犠酸0 · 5質量份，充 分混合後，將預混劑做機械混合，而製成硬質聚氨酯泡沫 塑料15。一體成形發泡完成後，將冷凍機或冷凝器等的冰 箱零件（無圖示）、塑膠製之內裝零件（無圖示）組裝上 去，而製成冰箱16。 【實施形態6】 圖8、圖9所7^爲實施形態6之一實施例之冰箱。13 、16爲冰箱，各用硬質聚氨酯泡沬塑料12、15， 熱材。硬質聚氨酯泡沬塑料12，是以二苯甲燒二異氨酸酿 組成物做爲原料，硬質聚氨酯泡沬塑料15，是以= ^ 氰酸酯組成物做爲原料。Π、18、爲貼於冰箱外箱上 示管理板，其上，註明硬質聚氨酯泡沬塑料的原料類別。^ 又，顯示管理板17、丨8’也可用智_裂媒體（sman media)或條碼等註記，當遭逢破碎冰箱時，可 資訊，據而選擇硬質聚氨酯的處理方法。 ° ^ 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明 於本發明中，作爲注入冰箱中之硬質聚氨酯泡沬塑料 之原料的辨識手段，有於冰箱掛上明記硬質聚氨酯泡沫塑 料原料之標示管理板；有裝上顯示著硬質聚氨酯泡沬塑料 原料之條碼來自動辨識、或依硬質聚氨酯泡沬塑料原料所 具不同色調而辨識之機構；本發明中，並無特別限定必需 使用那一種辨識手段。但，本發明，還是希望使用依各種 硬質聚氨酯泡沬塑料原料所具之不同色調，來直接辨識的 機構。不單只憑原料本身所具色調的差異性來辨識，也可 用添加顏料等方法，將原料著色處理來進行辨識。 前述辨識機構中的標示位置，最好是在冰箱的外箱， 特別是，在頂面深處或背面之聚氨酯注入口的密封蓋上， 進行顯示或記錄。做爲絕熱材的硬質聚氨酯泡沬塑料，一 般都是存放在冰箱的背部而冰箱的門，於破碎製程中會被 拆卸下來。又側面及頂面前方，常會被一般家庭，用貼紙 或徽章貼住，很容易妨礙到辨識的偵測功能。又，如果把 辨識機構設在冰箱內部，則需要內部探索偵測器，識別工 作變得非常煩瑣。相反的，冰箱的背部，通常都貼近牆壁 面’大多能保持購置時的狀態，比較不會妨礙到偵測功能 ’安全性也較高。 又、本發明中的辨識機構，並不只限定於對二苯甲烷 二異氰酸酯組成物、二苯甲烷二異氰酸酯組成物、或兩者 混合而成的原料，也可加上可識別各種硬質聚氨酯泡沬塑 料的類別之色調，使得廢棄物的處理容易。 【實施形態7】 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） -----------•衣--------訂---------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 A7 B7 五、發明說明（4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖10所示爲本發明的冰箱，係一種具備有辨識機構 的冰箱，該機構可對以甲苯二異氰酸酯組成物爲原料所發 泡製造之硬質聚氨酯泡沬塑料進行辨識。冰箱20中，注入 有以甲苯二異氰酸酯組成物所發泡硬化而成的硬質聚氨酯 泡沫塑料19 ;於冰箱20上，貼付有顯示管理板21，該板 可用來辨識以甲苯二異氰化物組成物爲原料所發泡製造之 硬質聚氨酯泡沬塑料。 【實施形態8】 圖11所示爲本發明的冰箱，係一種具備有辨識機構 的冰箱，該機構可對以二苯甲烷二異氰酸酯組成物爲原料 所發泡製成之硬質聚氨酯泡沫塑料之原料進行辨識。冰箱 23中，注入有以二苯甲烷二異氰化酸酯組成物所發泡製成 的硬質聚氨酯泡沫塑料22，爲了辨識原料，該硬質聚氨酯 泡沬塑料22中，添加有顏料，做過著色處理。 【實施形態9】 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖12所示爲本發明的冰箱，係一種具備有辨識機構的 冰箱，該機構可對以甲苯二異氰酸酯組成物與二苯甲烷二 異氰酸酯組成物爲原料所發泡製造之硬質聚氨酯泡沬塑料 進行辨識。冰箱25中，注入有以甲苯二異氰酸酯組成物與 二苯甲烷二異氰酸酯組成物所發泡製成的硬質聚氨酯泡沬 塑料24 ;於冰箱25上，貼付有顯示管理板26，該板可用 來辨識以甲苯二異氰酸酯組成物與二苯甲烷二異氰酸酯組 成物所發泡製成之硬質聚氨酯泡沬塑料。更進一步，爲了 明確表示以甲苯二異氰酸酯組成物與二苯甲烷二異氰酸酯 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1237043 Α7 Β7 五、發明說明（Ί) 組成物所發泡製成的硬質聚氣酯泡沫塑料24 ’其中有添加 顏料，做過著色處理。 【實施形態10】 圖13所示爲本發明之廢棄物再生處理方法，其中，包 括有:冰箱辨識製程’可辨識充塡有以甲苯二異氰酸酯組成 物爲原料所發泡製成的硬質聚氛酯泡沬塑料所成之冰箱； 分解製程，以化學處理的操作方法’將前述硬質聚氨酯泡 沬塑料，用超臨界水或次超臨界水進行分解，變成硬質聚 氨酯泡沬塑料的原料化合物和幾種胺類化合物；分餾製程 ，將分解製程所得到的胺類進行分餾，分離出前述原料化 合物與胺類；異氰酸酯再合成製程，自前述胺類的主要成 份之甲苯二胺，合成出甲苯二異氰酸酯組成物。 【實施形態11】 圖14所示爲本發明的冰箱，係對於以硬質聚氨酯泡沬 塑料27(於原料中含有實施形態10之分解製程中所得之硬 質聚氨酯泡沬塑料之原料化合物之聚多元醇、與在異氰酸 酯再合成製程中所得到之甲苯二異氰酸酯組成物)做爲絕熱 材的冰箱28，裝有顯示管理板29，來辨識以甲苯二異氰酸 酯組成物爲原料所發泡製成之硬質聚氨酯泡沬塑料。 【實施形態12】 圖15所示爲本發明之廢棄物再生處理方法，其中，包 括有:冰箱辨識製程，可辨識充塡有以二苯甲烷二異氰酸酯 組成物爲原料所發泡製成的硬質聚氨酯泡沬塑料所成之冰 箱；分解製程，以化學處理的操作方法，將前述硬質聚氨 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4) 酯泡沬塑料，用超臨界水或次超臨界水進行分解，變成硬 質聚氨酯泡沬塑料的原料化合物和幾種胺類；多元醇再合 成製程，令分解製程所得到的分解物和環氧乙烷及/或環 氧丙烷加成聚合而合成聚醚多元醇。 【實施形態13】 圖16所示爲本發明的冰箱，係對於以硬質聚氨酯泡沬 塑料30(於原料中含有實施形態12之多元醇再合成製程中 所得之聚醚多元醇、與甲苯二異氰酸酯組成物)做爲絕熱材 的冰箱31，裝有顯示管理板32，來辨識以甲苯二異氰酸酯 組成物爲原料所發泡製成之硬質聚氨酯泡沬塑料。 【實施形態14】 圖17所示爲本發明之廢棄物再生處理方法，其中，包 括有:冰箱辨識製程，可辨識充塡有以甲苯二異氰酸酯組成 物、二苯甲烷二異氰酸酯組成物爲原料所發泡製成的硬質 聚氨酯泡沬塑料所成之冰箱；分解製程，以化學處理的操 作方法，將前述硬質聚氨酯泡沬塑料，用超臨界水或次超 臨界水進行分解，變成硬質聚氨酯泡沬塑料的原料化合物 和幾種胺類；分餾製程，將分解製程所得到的胺類進行分 餾，分離出前述原料化合物與胺類；異氰酸酯再合成製程 ，自前述胺類的主要成份之甲苯二胺，合成出甲苯二異氰 酸酯組成物；多元醇再合成製程，對分解製程所得到的分 解物加成聚合環氧乙烷、環氧丙烷而得到聚醚多元醇。 【實施形態15】 圖18所示爲本發明的冰箱，係對於以硬質聚氨酯泡沬 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（>+) 塑料33(於原料中含有實施形態14之異氰酸酯再合成製程 中所得之甲苯二異氰酸酯組成物、與在多元醇再合成製程 中所得到之多元醇)做爲絕熱材的冰箱34，裝有顯示管理板 35，來辨識以甲苯二異氰酸酯組成物爲原料所發泡製成之 硬質聚氨酯泡沬塑料。 【實施形態16】 圖19所示爲本發明的冰箱，係以硬質聚氨酯泡沬塑料 36(原料中含有實施形態14之異氰酸酯再合成製程中所得 之甲苯二異氰酸酯組成物、與在多元醇再合成製程中所得 到之多元醇，且爲了明確標示含有甲苯二異氰酸酯組成物 而由顏料所著色)爲絕熱材者；冰箱背面之聚氨酯注入口密 封蓋38，係使用透明膠膜，其可辨識硬質聚氨酯泡沬塑料 的色調。 【發明之效果】 如上說明所述，依照本發明，不但可用工業化方式， 從使用壽命結束冰箱中，提取不含雜質之硬質聚氨酯泡沫 塑料的製造原料，而且，也可把鐵板或非鐵金屬，分離回 收，建立起資源再生利用之完整體系。特別是，硬質聚氨 酯泡沬塑料經液化後，用濾過器過濾，除去如聚丙烯樹脂 等雜質碎片，可製出純粹的硬質聚氨酯泡沬塑料之分解組 成物。將這種分解組成物，用超臨界水或次臨界水處理， 就可分解成不含其他雜質之硬質聚氨酯泡沬塑料的原料化 合物與胺類。 又，依照本發明，可對於以廢棄物處理方法（包含:破 27 --------------------訂---------線 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1237043

五、發明說明（4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 碎製程，將含有以二苯甲烷二異氰酸酯組成物爲原料所發 泡製成的硬質聚氨酯泡沬塑料所成的廢棄冰箱打碎；前述 分選處理製程、前述發泡絕熱材處理製程、前述再原料化 製程)所生成之芳香族胺，加成聚合環氧乙烷，製造出硬質 聚氨酯泡沫塑料用之原料的聚醚多元醇。因此，也就可將 冰箱中作爲絕熱材所使用的硬質聚氨酯泡沬塑料，以工業 化方式，再生製成硬質聚氨酯泡沬塑料用的原料，而達到 資源再生利用的目的。特別是，以超臨界水或次臨界水處 理所得的胺類當做起始物質，和環氧乙烷及/或環氧丙烷 加成聚合，而製成聚醚多元醇，很容易的能合成硬質聚氨 酯泡沬塑料所用的原料，資源將可充分再生利用。 又，按照本發明，對於以廢棄物處理方法(包含:破碎 製程，將含有以甲苯二異氰酸酯組成物爲原料所發泡製成 的硬質聚氨酯泡沬塑料所成的廢棄冰箱打碎；前述分選處 理製程、前述發泡絕熱材處理製程、前述再原料化製程)所 生成之粗原料群進行分餾，從分餾成份中之一種成份甲苯 二胺，合成爲甲苯二異氰酸酯組成物，而可得到作爲分餾 殘渣之聚醚多元醇，如此，可輕易地合成硬質聚氨酯泡沬 塑料之製造原料，進行資源再生利用。 又，按照本發明，可將分解後生成的聚醚多元醇、或 分解後生成的甲苯二異氰酸酯組成物乃至於甲苯二胺系聚 醚多元醇做爲主要原料，與整泡劑、觸媒、發泡劑、反應 調整劑、異氰酸酯等混合，然後，注入內箱與外箱之間， 以發泡硬化的硬質聚氨酯泡沬塑料做爲絕熱材使用。換句 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X297公釐） --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1237043 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（vL) 話說，由於可將作爲冰箱的絕熱材使用、以二苯甲烷二異 氰酸酯組成物或甲苯二異氰酸酯組成物爲原料之硬質聚氨 酯泡沫塑料所得之聚醚多元醇或異氰酸酯，作爲原料來再 生利用，乃可達到節省資源的目標，也可以使冰箱的製造 ，不致傷害到地球的環境。又，一旦冰箱使用壽命結束時 ，資源也可再生利用。 又，按照本發明，因爲在冰箱的外箱或背面之聚氨酯 注入口密封蓋上，顯示記錄著所用硬質聚氨酯泡沬塑料的 原料類別，因此很容易辨識出廢棄冰箱中所用硬質聚氨酯 泡沬塑料的類別，而可以選用最適合的處理方法或原料製 造方法，使得資源再生利用的目標，變得容易可行。換言 之，按照本發明，不論是由甲苯二異氰酸酯組成物、或由 二苯甲烷二異氰酸酯組成物、或由甲苯二異氰酸酯組成物 與二苯甲烷二異氰酸酯組成物之混合物等，所發泡製成之 硬質聚氨酯泡沬塑料，都可以藉著色調的不同，進行辨識 類別。依此，可分別選用適當的處理方法和原料的製造方 法，使得資源再生利用的理想，變得容易可行。又，由於 原料的色調會因類別而異，在處理方法和原料製造方法的 操作上，也不致有發生錯誤的疑慮。又，因可辨識使用原 料的類別，將來冰箱使用壽命結束時，資源可再生利用。 如上所述，依據本發明，可提供一種提升使用壽命結 束之冰箱材料的再生利用率，對資源再生利用的努力有所 貢獻，同時可節省資源，有利地球環境保護的冰箱。因此 ，本發明在工業上的價値甚大。 29 -------------------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱1 " 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1237043 A7 B7 j、發明說明) [圖式之簡單說明】 圖1係本發明實施形態1的製程圖。 圖2係本發明實施形態2的製程圖。 圖3係本發明實施形態3之冰箱製造過程之絕熱箱體 的示意圖。 圖4係本發明實施形態3之冰箱示意圖。 圖5係本發明實施形態4的製程圖。 圖6係本發明實施形態5之冰箱製造過程之絕熱箱體 的不思圖。 圖7係本發明實施形態5之冰箱示意圖。 圖8係顯示本發明實施形態6之缺口部位的冰箱示意 圖。 圖9係顯示本發明實施形態6之缺口部位的冰箱示意 圖。 圖10係本發明實施形態7之冰箱示意圖。 圖11係本發明實施形態8之冰箱示意圖。 '圖12係本發明實施形態9之冰箱示意圖。 圖13係本發明實施形態10的製程圖。 圖14係本發明實施形態11之冰箱示意圖。 圖15係本發明實施形態12的製程圖。 圖16係本發明實施形態13之冰箱示意圖。 圖Π係本發明實施形態14的製程圖。 圖18係本發明實施形態15之冰箱示意圖。 圖19係本發明實施形態16之冰箱示意圖。 30 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1237043 A7 _B7_ 五、發明說明（I ) 【符號說明】 1 破碎製程 2 分選處理製程 3 發泡絕熱材處理製程 4 再原料化製程 5、6 原料製造製程 7、14 絕熱箱體 8 內箱 9 外箱 10 治具 12、 15、19、22、24'27、30、33、36硬質聚氨酯泡沫塑料 13、 16、20、23、25、28 ' 3卜 34、37 冰箱 17、18、21、26、29、32、35 顯示管理板 38 聚氨酯注入口之密封蓋 --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. ::98 8 99 ABCD 1237043 六、申請專利範圍 6 ·如申請專利範圍第丨〜3項中任一項之製造方法， 其中，前述硬質聚氨酯泡沬塑料，係以二苯甲烷二異气酸 酯組成物或甲苯二異氰酸酯組成物爲原料，經發泡 成者。 7 ·如申g靑專利範圍第1〜3項中任一'項之製造方法 係將前述分解製程中所得粗製物分餾，令該所得分飽成份 和環氧乙烷及/或環氧丙烷進行加成聚合，來合成聚酸多 元醇。 8 ·如申請專利範圍第1〜3項中任~項之製造方法， 係將前述分解製程中所得的粗製物分餾，以該分飽成份做 .爲起始物質，進行異氰酸酯的合成。 9 ·如申請專利範圍第8項之製造方法，其中，前述 粗製物’係將以甲苯二異氰酸酯組成物爲原料所發泡製^ 的硬質聚氨酯泡沫塑料，予以分解所得者。 10 ·如申g靑專利範圍第1〜3項中任一項之製造方法， 係令則述分解製程中所得的粗製物和環氧乙院及/或環氧 丙烷進行加成聚合來合成聚醚多元醇。 11 ·如申請專利範圍第10項之製造方法，其中，前 述粗製物’係將以一苯甲院二異氰酸酯組成物爲原料所發 泡製造的硬質聚氨酯泡沫塑料加以分解所得者。 12 · —種冰箱之製造方法，係將異氰酸酯(將含有硬質 聚氨酯泡沬塑料之冰箱打碎，然後將前述打碎製程所分離 出來的硬質聚氨酯泡沬塑料塊予以磨碎粉碎成硬質聚氨酯 泡沫塑料粉末’接著將該硬質聚氨酯泡沬塑料粉末以氨解 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 κ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) ···裝 寫. ,1r 線 1237043 截 C8 D8 六、申請專利範圍 反應或糖解反應液化之後，讓前述液化物與超臨界水或次 臨界水接觸，以分解硬質聚氨酯泡沬塑料粉末’將所得之 粗製物分餾，以該分餾成份做爲起始物質所製造者）； 前述分餾殘渣；以及 整泡劑、觸媒、及發泡劑 混合後，注入冰箱之內箱與外箱之間’使其發泡硬 化。 13 ·如申請專利範圍第12項之冰箱之製造方法，其 中’前述硬質聚氨酯泡沬塑料，係以甲苯二異氰酸酯組成 物爲原料所發泡製造而成者。 14 . 一種冰箱之製造方法，係將聚醚多元醇(作爲必要 成份，係含有:將含有硬質聚氨酯泡沬塑料之冰箱打碎，然 後將前述打碎製程所分離出來的硬質聚氨酯泡沬塑料塊予 以磨碎粉碎成硬質聚氨酯泡沬塑料粉末，接著將該硬質聚 氨酯泡沫塑料粉末以氨解反應或糖解反應液化之後，讓前 述液化物與超臨界水或次臨界水接觸，以分解硬質聚氨酯 泡界沬塑料粉末，令所得的粗製物和環氧乙烷及/或環氧 丙烷加成聚合所得之物）； 前述分餾殘渣；以及 整泡劑、觸媒、及發泡劑 混合後’注入冰箱之內箱與外箱之間，使其發泡硬 化。 15 ·如申請專利範圍第Η項之冰箱之製造方法，其 中，前述硬質聚氨酯泡沬塑料，係以二苯甲烷二異氰酸醋 3 ΐ紙張尺;ϋ用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 1237043 398899 ABCD 申請專利範圍 爲原料所發泡製造而成者。 16. —種冰箱，其特徵在於，其絕熱材，係使用聚氨 酯泡沬塑料製造原料（含有申請專利範圍第1〜11項中任一 項之製造方法所製造的原料爲必要成份）所發泡硬化而成 之硬質聚氨酯泡沬塑料。 17 ·如申請專利範圍第16項之冰箱，其係具備：硬質 聚氨酯泡沬塑料之原料類別的辨識機構； 發泡硬質聚氨酯泡沬塑料之原料類別的辨識對象，係 使用含有擇自甲苯二異氰酸酯組成物、二苯甲烷二異氰酸 酯組成物、或該二組成物之混合物中至少一種組成物之原 料所發泡製造之硬質聚氨酯泡沬塑料； 辨識機構係在冰箱的外箱或冰箱背面之聚氨酯注入口 的密封蓋，對硬質聚氨酯泡沬塑料之色調進行顯示或記 錄0 請 先 閱 讀 背 意 事 項 Η 本 頁 訂 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐)