TWI234677B - Varnish composition and liquid-crystal display element - Google Patents

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TWI234677B
TWI234677B TW089113308A TW89113308A TWI234677B TW I234677 B TWI234677 B TW I234677B TW 089113308 A TW089113308 A TW 089113308A TW 89113308 A TW89113308 A TW 89113308A TW I234677 B TWI234677 B TW I234677B
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Kumiko Hara
Shizuo Murata
Hiroshi Ono
Itsuo Shimizu
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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A7 B7 五、發明說明(1 ) 【發明之內容】 【技術領域】 本發明係有關一種淸漆組成物之發明。詳細言之’本 發明係爲一種於液晶顯示元件用之液晶定向膜開始’至# 他電子材料領域中,極適合作爲絕緣膜或保護膜的原料之 淸漆組成物。 【技術背景】 液晶顯示元件係爲使用目前向列液晶之顯示元件的主 流,例如液晶分子具有9 0 °扭角之矩陣T N元件,一般 爲1 8 0 °以上扭角之S T N元件,使用薄膜電極之 T F T液晶元件,或再將視角特性進行改良之橫向電場型 的I P S ( In Plane Switching)型液晶元件等以各種方式 將顯示元件實用化之元件。但液晶顯示元件之進展並非僅 以此種方式進展,對於提昇液晶顯示元件特性之各周邊材 材料的改良亦極蓬勃地在進行硏究中。 液晶疋向吴係爲液晶顯不兀件之顯不品質的重要因素 之一'’而在要求顯不兀件之尚品質化時’定向膜所佔之地 位即更爲重要。 目則,主要作爲異液晶定向膜使用之液晶定向膜材料 ’例如,將聚醯胺酸經亞胺化後所得之聚醯胺系與可溶性 聚亞胺系定向劑。依先前技術所載內容,雖有對其他各種 闻分子系定向膜進行硏究,但對於耐熱性、耐藥(液晶) 性、塗佈性、電氣性質、顯示特性或液晶分子之定向安定 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) 4 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(2 ) 性等特性皆未達實用化。 上述硏究,除聚亞胺以外,對於聚醯胺或將聚醯胺之 醯胺基(C〇N Η基)之Η以其他取代基取代所得之聚醯 胺等亦有所硏究,但於定向性或液晶元件之電氣特性上亦 未能有所突破。又,亦有提出含有聚醯胺酸與聚醯胺之定 向劑等,但其於燒結、殘留電荷、保持率上則無特殊進展 〇 因此,目前尙未出現一種兼具有各項必要特徵之液晶 定向膜。 【發明之槪要】 本發明之目的系解決前述以往技術之缺點,而提供一 種作爲液晶定向膜時,可整體提昇殘留電荷、電壓保持率 及燒結等電氣特性與,預傾角、塗佈性及定向性等各特性 ,且可充分達到相互平衡性之淸漆組成物。 上述各問題將於以下內容再作詳細之說明,首先有關 電氣特性中特別是燒結現象對於T F Τ液晶顯示元件之問 題,爲第一個必須解決之問題。 即,T F Τ液晶顯示元件中,若於施加電壓後再予切 斷時將會於畫面上殘留影像,即會產生所謂「燒結現象」 。此一現象一般認爲係因電壓施加後使電荷產生囤積,而 使此囤積之電荷產生殘像爲主要原因,因此第一點即需改 良此一會產生殘像之缺點。 又,殘像之評估方法中,一般係以後述之C 一 V法( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -5- ----------;1 裝——訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 A7
五、發明說明(3 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 電容-電壓曲線)之磁滯曲線中,將磁滯曲線之寬度(電 壓之差)以下記方法進行評估之方法等,但此方法所產生 之評估結果與實際上顯示元件所產生之殘像亦有未能吻合 之處’因此本發明中,除使用上記c 一 V曲線進行評估以 外’亦使用目視方式進行評估。 其次,電氣特性中電壓保持率亦爲問題所在,本發明 將一倂尋求解決之方法。 即,影像之顯示以於液晶顯示元件上施加電壓而達成 ’施加電壓之方式,例如後記圖3所示般之先施加電壓( 〇N ),經短時間後0 F F,再於一定時間後再施加短時 間的逆電壓,再經短時間後變爲〇F F之一連串重複之反 應,而非連續之施加。 爲使影線顯示適當化,電壓之施加以◦ F F之時亦應 與施加電壓(Ο N )之時爲相同程度爲佳,但實際上此點 極爲不可能,因其將產生某一程度之電位降。此電位降過 大時,特別是於T N型T F T或I P S元件時,會使顯示 影像之對比降低,而產生極大之問題。 因此,此些問題必須由改良液晶材料、顯示元件之結 構及定向膜材料等方式將其去除,但目前仍未能充分完成 此目的。 又,除預傾角外,相關之液晶磁域亦會產生問題。即 ,液晶顯示元件內之液晶分子之立向方向應爲同一方向, 若有存在立向方向相反之邰分時’其邊界上即會產生稱爲 磁域之波紋現象,而阻礙顯示之特性。此一問題,大多因 ; I 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -6- 1234677 A7 B7 五、發明說明(4 ) 爲丨伩晶分子之預傾角過小而產生 對液晶分子賦予適當預傾角即可 而爲解決此問時’僅需 此預傾角,於τ N型T F T元件爲3 - 1 較佳 爲3 - 8 °左右爲佳’ I P S型元件時,液晶分子對基板 係以水平方向活動’故不需特別大之角度,一般以1 °左 右即可。 又,若塗佈特性不佳時,會造成顯示元件之製造步驟 產生惡化,此點在討論顯示元件顯示特性之前即爲一極大 之問題所在。 爲達到上記目標,本發明係具有下列之構成內容。 (1 ) 一種淸漆組成物,其特徵爲,含有式(1 )所 示之聚醯胺酸B,碳數3以上且具有支鏈之式(2 )所示 之聚醯胺酸A,及式(3 )所示之含有N取代聚醯胺的聚 合物成分者,且此淸漆組成物中聚合物成分係含有0 · 1 〜4 0重量% 。 十 NH-〇C /CO—NH-肜大 HOO(^\c〇〇h (1) τ裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,R1爲由四羧酸類產生之4價有機殘基,R 爲由二胺類產生之2價有機殘基,m爲卩丨然數) 十NH—OC、/C0 — Νί^ΐι2^, HOO〆、刪 (2) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1234677 A7 五、發明說明(5 ) (式中,R 1 ’爲由四羧酸類產生之4價有機殘基,R $ 爲由二胺類產生之2價有機殘基,該4價與2價之有機殘 基中至少一個具有碳數3以上之支鏈,m ’爲自然數) f f ^-R4~N~0C^ (3) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,R 爲由二胺類產生 或氫,1價有機 不同種類者亦可 (2 )如第 分以其總量爲基 1〇〜9 9 · 8 (3 )所示之N 量% 。 (3 )如第 分以其總量爲基 4〇〜9 8重量 )所示之N取代 3爲由二羧酸類產生之2價有機殘基,R 4 之2價有機殘基,R 5、R 6爲1價有機基 基之取代率爲3 0 %以上,或該有機基爲 ,η爲自然數)。 (1 )項之淸漆組成物,其中,聚合物成 準時,式(1 )所示之聚醯胺酸Β係含有 重量% ,式(2 )所示之聚醯胺酸Α與式 取代聚醯胺之總和係含有〇 . 2〜9 0重 (1 )項之淸漆組成物,其中,聚合物成 準時,式(1 )所示之聚醯胺酸B係含有 % ,式(2 )所示之聚醯胺酸A與式(3 聚釀胺各自係含有1〜5 9重量%之範圍 (4 )如第(1 )〜(3 )項中任一項之淸漆組成物 ,其中’式(1 )中之R 1係以由脂環系四羧酸類產生之4 價有機殘基爲必須成分。 (5 )如第(]_ )〜(3 )項中任一項之淸漆組成物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 8 ----------^ I --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(6 ) ,其中,式(1 )中之R 1爲以四羧酸類產生之R 1之4價 有機殘基之總量爲基礎時,脂環系之相同4價有機殘基係 含有10 — 100莫耳% ,R2係含有至少1種式(4)所 示之殘基爲主成分者;
CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2 或 (C Η 3 ) 2,R 9、R 1 °爲各自獨立之氫或低級烷基,a 與b各自爲1〜2 ,〇爲〇〜3 ,〇爲2〜3時,各X可 相互爲相同或不同)。 (6 )如第(1 )〜(3 )項中任一項之淸漆組成物 ,其中,式(1 )中之R1爲以四羧酸類產生之R1之4價 有機殘基之總量爲基礎時,由環丁烷四羧酸產生之4價殘 基係含有1 0 - 1 〇 〇莫耳% ,R 2係含有至少1種選自4 ,4,一二胺基二苯甲烷、4,4,一二胺基二苯乙烷、1, 4 —二〔2 -(4 一胺苯基)乙基〕苯、1,4 一二(4 —胺苯基甲基)苯、1 ,3 —二〔4 — (4 —胺苯基甲基 )苯基〕丙烷或二〔4 一(4 一胺苯基甲基)苯基〕甲烷 產生之2價殘基爲主成分者。 (7 )如第(1 )〜(6 )項中任一項之淸漆組成物 ,其中,式(2 )之R1’係含有由芳香族系或/及脂環系 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -9 - ----------1. — 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A7 __B7_____ 五、發明說明(7 ) 或/及脂肪族系四羧酸類產生之4價有機殘基爲必須成分 者。 (8 )如第(7 )項之淸漆組成物,其中,式(2 ) 之 R 2 ’爲具有碳數3以上之支鏈機的2價有機殘基,此 殘基以R 2 ’之2價有機殘基總量爲基準時係爲含有1〜 1〇〇莫耳% 。 (9 )如第(1 )〜(6 )項中任一項之淸漆組成物 ,其中,式(2 )之R1’係含有由均苯四甲酸或/及環丁 烷四羧酸產生之4價有機殘基爲必須成分,又,以R 2 ’爲 以R 2 ’之2價有機殘基總量爲基準時,各自含有至少1種 選自式(5 — 1)〜(5 — 4) 、(6) 、(7)或(8 )所示之2價有機殘基1〜1 〇 〇莫耳% ,與至少1種選 自式(4 )所示之2價有機殘基9 9〜〇莫耳%者;
t 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐)_ ’ 〇 _ 裝--------訂------ 1!^·— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 Α7 ----------Β7_______ 五、發明說明(8 ) (各式中,;、r 25、R26爲各自獨立之氫或碳 數1〜1 2之烷基,γ爲單鍵或CH2,環A爲苯環或環己 院’ Z爲單鍵、ch2、CH2CH2或氧原子,r爲0〜 3 ’ s爲〇〜5,1爲〇〜3之正數,t爲2〜3時,各 Z可爲相同或不同;又,任意之苯環或環己烷上之氫原子 可受低級烷基所取代;但,式(5 一 2 )、式(5 — 3 ) Φ之 <畜醇骨架’可爲具有縮小、擴大或開裂之任意環或含 有3負環者’或任意位置之不飽和鍵結有增加或減少者, 或任意位置之氫原子或烷基受任意之1價有機基所取代者 皆可。) Η Μ Μ5 (6) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,X1爲單鍵、CH2 'CH2CH2或氧原子, R14與R15爲各自獨立之氫或碳數1〜1 2之烷基或全_ 院基,且其中至少有一爲碳數3以上之烷基或全氟院基, u爲0〜3,u爲2〜3時,各X1可爲相同或不同;又, 任意之苯環或環己烷上之氫原子可受低級烷基所取代)
(7) --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 297公釐) -11 -
1234677 五、發明說明(9 ) C式中’ X3、X4爲各自獨立之單鍵、〇、C〇〇、 〇(:〇、NH、C〇NH或(CH2)n,R22與R23爲 各自獨立之單鍵,或具有芳香族或/及脂環式環之丨〜3 g之基(R 2 2及/或R 2 3具有2〜3個環時,該環可以 X 、x 4鍵結)、或甾醇基,R 2 4爲氫、F、烴基、氟化 k基火元氧基、氰基或〇Η基’ n爲1〜5之正數。) (8) (式中,Α1爲氫原子或碳數1〜1 2之直鏈或支鏈之 k基’其基團中1個或未相鄰之任意個伸甲基可爲氧原子 所取代’ A 2爲單鍵或碳數1〜5之伸烷基,其基團中1個 或未相鄰之任意個伸甲基可爲氧原子所取代,m爲〇〜3 ,η爲1〜5 ◦) ------------------訂---------線 11^- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 中 式
H C 2 Η C 或 2 Η c 2 Η c Λ 2 2 Η Η C C 2 、 Η 鍵 C 單 、 爲 2 X Η c Η c
Η C 一 不 1 或 ?爲同 3)自相 Η 各爲 c b 互 { 與相
R 如 λιτ ό 2 同第 a 可 ’ X 基各 烷, 級時 低 3 或 ~ 氯 2 之爲 立 〇 獨, 自 3 各 ~ 爲 ο 10爲 R ο 成 組 漆 淸 之 項 1 任 中 項 9
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-12- A7
1234677 五、發明說明(1〇 ) 物’其中,式(3 )之R3係含有由芳香族系或/及脂環系 或/及脂肪族系二羧酸類所產生之2價有機殘基爲主成分 者’ R4係含有由芳香族系或/及脂環系或/及脂肪族系二 胺類所產生之2價有機殘基爲主成分者,R 5、R 6爲1價 有機基或氫,且1價有機基之取代率爲5 0 %以上,或該 有機基爲多數種類者亦可,又,R3、R4、R5或R6爲至 少含有碳數3以上之支鏈基之殘基,η爲自然數。 (1 1 )如第(1 0 )項之淸漆組成物,其中,式( 3 )之R 4爲含有碳數3以上支鏈基之二胺類殘基,此殘基 以R 4之二胺類殘基之總量爲基準時係含有1〜1 〇 〇莫耳 °/〇 ,又,R 5、R 6爲1價有機基之取代率爲7 0 %以上者 (1 2 )如第(1 )〜(9 )項中任一項之淸漆組成 物,其中,式(3 )之R3係含有由對苯二甲酸、異對苯二 甲酸、1 ,4 一環己烷二羧酸、4,4 ’ 一聯苯二羧酸、4 ,4 ’ 一二苯甲烷二羧酸、4,4 ’ 一二苯乙烷二羧酸、4, 4 ’ 一二苯丙烷二羧酸、2,2 -二(苯基)丙烷二羧酸、 4,4’— t 一苯基二羧酸、2,6 -蔡基二羧酸或2,5 -嘧啶二羧酸中所選出二羧酸產生之至少1種2價有機殘 基爲主要成分,又,R 4爲以R 4中2價有機殘基之總量爲 基準時,至少含有1種選自式(5-1)〜(5—4)、 (6 ) 、( 7 )或(8 )所示之2價有機殘基1〜1 〇 〇 莫耳% ,且R 5、R 6係含有至少1種選自低級烷基、苯基 、苄基、環己基、環己甲基、萘基或9 -蒽基甲基之1價 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -13- --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A7 五、發明說明(11 ) 有機基,1亥1價有機^取代率爲8 〇 %以上者; a13 % (5-1)
R25 ,E6
(5-4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (各式中,r13、ru、r26爲各自獨立之氫或碳 數1〜1 2之k基,Y爲單鍵或c Η 2,環A爲苯環或環己 烷,Z爲單鍵、CH2、CH2CH2或氧原子,r爲〇〜 3,s爲〇〜5,t爲〇〜3之正數,t爲2〜3時,各 Z可爲相同或不同;又,任意之苯環或環己院上之氫原子 可受低級烷基所取代;但,式(5 - 2 )、式(5 — 3 ) 中之甾醇骨架,可爲具有縮小、擴大或開裂之任意環或含 有3員環者,或任意位置之不飽和鍵結有增加或減少者’ 或任意位置之氫原子或烷基受任意之1價有機基所取Θ $ 皆可。)
15 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公餐) -14 - 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (6) 1234677 五、發明說明(12 ) (式中,X1爲單鍵、CH2、CH2CH2或氧原子, R14與R15爲各自獨立之氫或碳數1〜1 2之烷基或全氟 烷基,且其中至少有一爲碳數3以上之烷基或全氟烷基, u爲〇〜3,u爲2〜3時,各X1可爲相同或不同;又, 任意之苯環或環己烷上之氫原子可受低級烷基所取代) X4-R 23^24 (7) (式中,X3、X4爲各自獨立之單鍵、〇、c〇〇、 〇c〇、NH、CONH 或(CH2) η,R22 與 R23 爲 各自獨立之單鍵,或具有芳香族或/及脂環式環之1〜3 環之基(R 2 2及/或R 2 3具有2〜3個環時,該環可以 X 3、X 4鍵結)、或甾醇基,R 2 4爲氫、F .、烴基、氟化 烴基、烷氧基、氰基或0H基,η爲1〜5之正數。) Α1
(8) 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,Α1爲氫原子或碳數1〜1 2之直鏈或支鏈之 烷基,其基團中1個或未相鄰之任意個伸甲基可爲氧原子 所取代,A 2爲氫原子或碳數1〜5之伸烷基,其基團中1 個或未相鄰之任意個伸甲基可爲氧原子所取代,m爲〇〜 3 ,η 爲 1 〜5 。) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -15- 1234677 A7 B7 五、發明說明(13(¥)a (R1 °)b (4) 1 )
(式中,X爲單鍵、ch2、ch2ch2、 CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2 或 (C Η 3 ) 2,R 9、R Q爲各自獨立之氫或低級烷基,a 與b各自爲1〜2 ,0爲〇〜3 ,0爲2〜3時,各X可 相互爲相同或不同)。 (1 3 ) —種液晶定向膜用淸漆組成物,其係爲第( (1 2 )項中任一項記載之淸漆組成物 (1 4 ) 一種液晶顯示裝置,其係使用第(1 3 )項 記載之淸漆組成物所得者。 (1 5 ) —種液晶顯示元件,其係於第(1 4 )項記 載之液晶顯示元件中,再配合至少1種選自式(9 )、( 1 0 )與(1 1 )所示之液晶性化合物; (9) ------------------訂--------- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
$紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -16- A7 1234677 B7___ 五、發明說明(14 ) (各式中,R 1爲碳數1〜1 〇之烷義,此基中未相鄰 接之任意伸甲基可被一〇一或一 ch=Ch —所取代,又 ,此基中之任意氫原子可被氟原子所取代;χ1爲氣原子、 氯原子、一〇CF3、一〇CF2H、〜cF3、— cF2h 、一 CFH2、一 OCF2CF2 或一CF2CFHCF3 ; L1與L2爲各自獨立之氫原子或氟原子;z1與Z2爲各自 獨立之1 ,2 —伸乙基、1 ,4 —伸丁基、一 c〇〇一、 —CF2〇一、一〇CF2 —、一 CH 二 CH —或單鍵;環 B爲反—1,4 一伸環己基、1,3 -二噁烷一 2,5 — 二基,或環上氫原子可被氟原子取代之1,4 -伸苯基; 環C爲反- 1,4 -伸環己基或環上氫原子可被氟原子取 代之1,4 一伸苯基)。 (1 6 ) —種液晶顯示元件,其係於第(1 4 )項記 載之液晶顯示元件中,再配合至少1種選自式(1 2 )與 (13)所示之液晶性化合物; ^ — --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1234677 A7 B7 0之烷 五、發明說明(15 ) (各式中,R2與R3爲各自獨立之碳數1 基’此基中未相鄰接之任意伸甲基可被一〇一或一 c H = c Η -所取代,又,此基中之任意氫原子可被氟原子所取 代;X2爲—CN基或—CeC — CN ;環D爲反一 1 ’ 4 —伸環己基、1 ,4 一伸苯基、1,3 —二噁烷一 2,5 —二基或嚼ΰ定一 2,5 -二基;環E爲反—1 ,4 一伸環 己基、環上氫原子可被氟原子取代之1,4 -伸苯基或嘧 啶—2,5 —二基;環F爲反一 1,4 一伸環己基或1, 4 一伸苯基;Ζ3爲1 ,2 —伸乙基、一 C0 0 —或單鍵; L3、L4與L5爲各自獨立之氫原子或氟原子;e、f與 g爲各自獨立之0或1)。 (1 7 ) —種液晶顯示元件,其係於第(1 4 )項記 載之液晶顯示元件中,再配合至少1種選自式 (1 5 )與(1 6 )所示之液晶性化合物; (14) 4
- — --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r4~〇z4你 (15)
R
Z
Z5
R5 (16) -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1234677 A7
(各式中,尺4與1^5爲各自獨立之碳數1〜1 0之烷 基’此基中未相鄰接之任意伸甲基可被一0—或一CH= 五、發明說明(16 ) C H 一所取代,又,此基中之任意氫原子可被氟原子所取 代;環G與環I爲各自獨立之反一 1,4 一伸環己基或1 ,4 一伸苯基;l6與L7爲各自獨立之氫原子或氟原子, 但不同時爲氫原子;Ζ 4與Ζ5爲各自獨立之1 ,2 —伸乙 基、一c〇〇一或單鍵)。 (1 8 ) —種液晶顯示元件,其係於第(1 4 )項記 載之液晶顯不元件中,再配合第一成分之至少1種選自第 (1 5 )項之式(9 ) 、( 1 〇 )與(1 1 )所示之液晶 性化合物,第二成分之至少i種選自式(1 7 ) 、(18 )與(1 9 )所示之液晶性化合物; R6 分 Z6 你 (17) :丨 裝--------訂--------- C請先間讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公爱) -19- 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(17 ) (各式中,R6與R7爲各自獨立之碳數1〜1 〇之院 基’此基中未相鄰接之任意伸甲基可被一 0 —或一 CH = C Η -所取代,又,此基中之任意氫原子可被氟原子所取 代;環J、環Κ與環Μ爲各自獨立之反一 1 ,4 一伸環己 基、喷D定- 2,5 -二基或環上氫原子可被氟原子取代之 1,4 一伸苯基;Ζ6與爲各自獨立之1 ,2_伸乙基 、—C 三 C —、— ◦〇〇一、一CH 二 CH —或單鍵)。 (1 9 ) 一種液晶顯示元件,其係於第(1 4 )項記 載之液晶顯示元件中,再配合第一成分之至少1種選自第 (1 6 )項之式(1 2 )與(1 3 )所示之液晶性化合物 ’第二成分之至少1種選自第(18)項之式(17)、 (1 8 )與(1 9 )所示之液晶性化合物。 (2 0 ) —種液晶顯示元件,其係於第(1 4 )項記 載之液晶顯示元件中,再配合第一成分之至少1種選自第 (1 7 )項之式(1 4 ) 、( 1 5 )與(1 6 )所示之液 晶性化合物,第二成分之至少1種選自第(1 8 )項之式 (1 7 ) 、( 1 8 )與(1 9 )所示之液晶性化合物。 (2 1 ) —種液晶顯示元件,其係於第(1 4 )項記 載之液晶顯示元件中,再配合第一成分之至少1種選自第 (1 5 )項之式(9 ) 、( 1 0 )與(1 1 )所示之液晶 性化合物,第二成分之至少1種選自第(1 6 )項之式( 1 2 )與(1 3 )所示之液晶性化合物,第三成分之至少 1種選自第(18)項之式(17) 、(18)與(19 )所示之液晶性化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -2〇 - 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(18 ) (2 2 ) —種液晶顯示元件,其係於第(1 5 )〜( 2 1 )項中任一項記載之液晶顯示元件之液晶組成物中尙 含有光學活性化合物。 【實施發明之最佳形態】 本發明之淸漆組成物,聚合物成分之一的式(1 )所 示之聚醯胺酸B,以聚合物成分中不具有碳數3以上之支 鏈基的成分爲佳。本聚醯胺酸B若具有如其他聚合物所具 有之碳數3以上之支鏈基時,於混合系之電氣特性上將未 能得到本發明之效果,故爲不佳。 聚醯胺B中,R 1係由四羧酸或四羧酸二酐(以下此些 化合物統稱爲四羧酸類)產生之4價有機殘基。該R 1可由 公知之四羧酸類之4價有機殘基廣泛地選擇,其以脂環式 四羧酸類產生之4價有機殘基爲必須成分,並含有1 0莫 耳%以上者爲佳。 此時,作爲T F T元件用定向劑時,倂用脂環式四羧 酸類與芳香族系四羧酸產生之4價有機殘基時,將具有使 液晶顯示元件之顯示特性更向上提昇之效果(例如,殘留 電荷或燒結現象可進一步降低,及增大電壓保持率等), 故爲較佳。此時,脂環式與芳香族系之比例爲1 0 / 9 0 〜90/10莫耳% ,更佳爲70/30〜10/90 ( 莫耳% )之範圍。 又,作爲S T N元件用定向劑時,倂用脂環式四羧酸 類與脂肪族系四羧酸類產生之4價有機殘基時,可使元件 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -21 - 裝--------訂------ ——線0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A7 _____B7__ 五、發明說明(19 ) 之電流値降低,且可提升信賴性之效果,故爲最佳。此時 ,脂環式與四羧酸類與脂肪系四羧酸類之比例爲 1〇/9 0〜9〇/10莫耳% ,更佳爲70/30〜 3 0/ 70 (莫耳% )之範圍。 具有R 1之四羧酸類,只要具有相等之意義時皆可廣泛 地使用。 其中,脂環式四羧酸類之例式如,環丁烷四羧酸二酐 、環戊烷四羧酸二酐、二環庚烷四羧酸二酐、二環(2, 2,2)—辛(7)—烯—2,3,5,6 —四羧酸二酐 、環己烷—1,2,5,6 —四羧酸二酐、3,4 —二羧 基—1,2,3,4 —四氫萘—1—琥珀酸二酐、3,3’ 一二環己烷—1 ,1,,2,2 ’ 一四羧酸二酐、2,3,5 一三羧基環戊基醋酸二酐、5 -(2,5 -二羰基四氫呋 喃基)—3 —甲基—3 —環己烯基一 1,2 —二羧酸酐、 1 ,3 ,3a ,4,5 ,9b —六氫一5 —四氫一2 ,5 一二羰基—3 —呋喃基—萘〔1,2,— c〕一呋喃一 1 ,3 -二醇、3,5,6 —三羧基原菠烷一 2 -醋酸二酐 、2,3,4,5 -四氫呋喃四羧酸二酐、四環〔6 ,2 ,I1’3,〇2,7〕十二烷一4 ,5 ,9 ,10 —四羧酸 二酐,及其化合物受到甲基及/或乙基等低級烷基所部分 取代者,其中又以環丁烷四羧酸二酐、環戊烷四羧酸二酐 、與環己烷四羧酸二酐爲佳。 又,芳香族系四羧酸類之例示如,均苯二酸酐、3 ’ 3,4,,4’ —二苯基四羧酸二酐、3,3,4,4’ —苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -22 - 裝--------訂------ !線0- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(20 ) 駢苯酚四羧酸二酐、萘酸二酐(2,3,6,7 -萘酸酐 等)、3,3,一4,4,—二苯基磺酸四羧酸二酐、3,3 —4,4,一二苯基醚四羧酸二酐、3,3,,4,4’一二 甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、4,4,—二(3,4 一二羧 酸苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4,—二(3,4 一二羧 酸苯氧基)二苯基硫二酐、4,4,一二(3,4 一二羧酸 苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3,,4,4,一全氟亞丙基 二苯二酸二酐、3,3’,4,4,一二苯基四羧酸二酐、二 (苯二酸)苯基亞磺酸氧化物二酐、p 一伸苯基一二(三 本基苯二酸)二酐、πι -伸苯基一二(三苯基苯二酸)一 酐、二(三苯基苯二酸)一 4,4’一二苯基醚二酐與二( 三苯基苯二酸)一 4,4’一二苯基甲烷二酐等,其中又以 均苯二酸二酐、二苯基四羧酸二酐、t 一苯基四羧酸二酐 等僅由苯基構成之酸二酐或,2,2 ’ 一二苯基丙烷四羧酸 =酐爲佳。此些較佳之化合物,皆具有不含對液晶元件之 電氣特性產生不良影響之氧原子或硫原子的構造。 又,與脂環式四羧酸類組合所使用之脂肪族四羧酸類 之例示如,乙烷四羧酸二酐與丁烷四羧酸二酐等。 芳香族系較佳例示之均苯二酸二酐與脂環式四羧酸較 佳例脂環丁烷四羧酸二酐之組合,可得本發明最佳代表性 之四羧酸類產生之R 1,此時可製得特別適合作爲T F T定 向劑之聚醯胺酸B成分的R 1。又,將脂肪族較佳例之丁烷 四羧酸二酐與環丁烷四羧酸二酐組合,可製得特別適合作 爲S T N定向劑之聚醯胺酸B成分的R 1。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -23 - -I 裝--------訂------ |!線舞 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(21 ) 其次,式(1 )中R 2爲由二胺類產生之2價有機殘基 ,此可提供2價有機殘基之二胺類例如,4,4 ’ 一二胺基 一苯基醜、4,4’ —二胺基二苯基硫酸、4,4’一 一胺基 二苯基硕、4,4’一二胺基聯苯、3,3’一二甲氧基聯苯 、4,4’ —二胺基苯醯苯胺、1,5 —二胺基萘、3,3’ 一二胺基苯酚、3,4,—二胺基苯酚、4,4’一二胺基苯 酚、1,4 —二(4 一胺基苯氧基)苯、1 ,3 -二(4 一胺基苯氧基)苯、2,2 -二(4 一胺基苯氧基)丙烷 、2,2 —二〔4 一(4 —胺基苯氧基)苯基〕丙烷、二 〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕砸、二〔4 一(4 一胺 基苯氧基)苯基〕硫醚、二〔4— (4 一胺基苯氧基)苯 基〕甲院、2,7 —二胺基荀、9,9 一二(4 一胺基苯 基)芴、9,10 —二(4 —胺基苯基)蒽、4,4,—( 1,4 —伸苯基二異亞丙基)苯胺、4,4,—(1,3 — 伸苯基二異亞丙基)苯胺、p 一伸苯二甲基二胺或m -伸 苯二甲基二胺等芳香族二胺; 乙撐二胺、丙撐二胺、四甲撐二胺、五甲撐二胺、六 甲撐二胺、七甲撐二胺、八甲撐二胺、九甲撐二胺、或七 甲撐二胺等脂肪族二胺; 1,4 一二胺基環己烷、1,3 —二胺基環丁烷、1 ’ 4 一二(胺甲基)環己烷、4,4 ’ —二胺基環己烷基甲 烷、4,4 ’ 一二胺基二環己基乙烷、異硼二胺、原菠烷基 一 fe:、四氣基一環[I惡二燦基二胺、六氫基—4,7 -間伸 茚滿二甲撐二胺或三環〔6 · 2 · 1 · 02、7〕一十一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -24- >1 --------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 A7 B7 五、發明說明(22 ) 碳烯二甲基胺等脂環式 6 -二胺基吡啶、3, 吡啶或二胺基嘧啶或二 可提供2價有機殘 廣泛的選擇,其中又以 ,或含有芳香族系構造 環系)之二胺類產生之 式構造單位或脂環式系 胺類產生之2價殘基, 低之酯基或醚基之氧結 此可提供2價有機 2 0 )所示之二胺類。 4 胺;2 ’ 3 一二胺基吡 胺基_嗪等雑 基之二胺類可 單獨含有苯基 單位與脂肪族 2價有機殘基 與脂肪族(鏈 以其爲不含會 構,故爲較佳 殘基之二胺類 —二胺基吡啶、2, 啶、2,4 一二胺基 環系二胺等。 由公知之化合物中作 等芳香族系構造單位 系構造單位(亦含脂 ’或,單獨含有脂環 狀)系構造單位之二 造成液晶電氣性質降 〇 之代表例如,式(
(2 〇) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,X爲單鍵、CH2、CH2CH2、 CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2 或 (C Η 3 ) 2,R 9、R 1 °爲各自獨立之氫或低級烷基,® 佳爲甲基,a與b各自爲1〜2,〇爲〇〜3,0爲2〜 3時,各X可相互爲相同或不同)。 該式(2 0 )所示二胺之具體例如下示內容,此些例 示中亦含有先前例示之部分二胺類。 0爲〇時: P 一 胺、m -伸苯基二胺、0 -伸苯基二胺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -25- --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A7 _B7_ 五、發明說明(23 ) 〇 〇爲1時: 4,4’一二胺基聯苯、4,4’一二胺基二苯基甲烷、 4,4’ —二胺基二苯基乙烷、3,3’ —二胺基聯苯、3, 3’一二甲基聯苯胺、1 ,3 -二(4 一胺基苯基)丙烷、 2,2 -二(4 一胺基苯基)丙烷、二(4 一胺基—2 -甲基苯基)甲烷、1 ,2 —二(4 一胺基一 3 —甲基苯基 )乙烷、1,3 —二(4 一胺基一 3 —甲基苯基)丙烷、 1 ,2 —二(4 —胺基—2 —甲基苯基)乙烷、1 ,3 — 二(4一胺基一2—甲基苯基)丙烷等; 〇爲2時: 1,4 —二(4 —胺基苯基)苯、1,4 一二〔(4 一胺基苯基)甲基〕苯、1,4 一二〔(3 -胺基苯基) 甲基〕苯、1 ,4 一二〔(4 一胺基苯基)乙基〕苯烷、 1 ,4 —二〔(3 —胺基苯基)乙基〕苯、1 ,4 一二〔 (4 一胺基一 3 —甲基一苯基)甲基〕苯、1 ,4 —二〔 (4 一胺基一 3 —甲基一苯基)乙基〕本寺, 〇爲3時: 4,4’—(4 一胺基苯基)聯本、一〔4 — (4 一 胺基苯基甲基)苯基〕甲烷、二一〔4 一(4 一胺基苯基 甲基)苯基〕乙烷、二一〔4 一( 3 -胺基苯基甲基)苯 基〕甲烷、二一〔4 一(3 —胺基苯基甲基)苯基〕乙烷 、2,2 —二一〔4 一(4 一胺基苯基甲基)苯基〕丙烷 、2,2 —二一〔4 一(3 —胺基苯基甲基)苯基〕丙烷 -----------I --------訂------ ίφ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -26 - 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(24 ) 等。 式(1 )之聚合物,係以前記四羧酸類與二胺類爲起 始原料進行反應而製得,於反應時,除上記原料以外尙可 倂用於聚醯胺酸之反應末端所形成之酸酐及/或一胺化合 物,提昇所製得之液晶定向膜與基板之黏著性的胺基矽化 合物或二胺基矽化合物、二胺基聚矽氧烷化合物等。 此胺基矽化合物之具體例如,對胺基苯基三甲氧基矽 烷、對胺基苯基三乙氧基矽烷、間胺基苯基三甲氧基矽烷 、間胺基苯基三乙氧基矽烷、胺基丙基三甲氧基矽烷及胺 基丙基三乙氧基矽烷等;又,二胺基矽化合物之具體例如 1,3 -二(3 —胺基丙基)1,1,3,3 —四苯基二 石夕氧院、1 ’ 3 —一(3 -胺基丙基)1,1 ,3,3 — 四甲基二矽氧烷與1 ,3 —二(4 一胺基丁基)1 ,1, 3 ’ 3 -四甲基二矽氧烷等。此些化合物可於後述聚醯胺 酸A或N取代聚醯胺中亦可使用。 聚合物中亦有使用到另一成分之式(2 )所示之聚醯 胺酸A,該式(2 )中R 1 ’爲四羧酸類之殘基,此殘基係 以芳香族殘基或/及脂環式系殘基爲必須成分之方式含有 爲佳,但亦可倂用由脂肪族系(鏈狀系)四羧酸類產生之 殘基。 該脂肪族系成分(鏈狀系)因會損害液晶之定向性, 故倂用時以不妨礙液晶定向性之範圍爲佳。 此些四羧酸類之殘基,以骨架中不含氧原子或硫原子 之結構爲佳,聚醯胺之添加量在未達到主成分之量時其影 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -27- --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______B7__ 五、發明說明(25 ) 響較小’於此範圍時亦可爲含有此些原子之結構。 如上所述,可提供R 1 ’之四羧酸類較可提供前記R 1之 四羧酸類具有更大的化合物選擇範圍,故其具體例示可與 提供R 1之四羧酸類之具體例示相同範圍即可。 又’爲使聚醯胺A對液晶能賦予預傾角之功能,故至 少上記之R 1 ’或下記之R 2 ’需使其具有碳數3以上之支鏈 基。該支鏈基之例示如如下式(2 1 )所示構造之基。 ~X3-R2z_X4_R23_R24 (21) (式中,X3、X4爲各自獨立之單鍵、〇、c〇〇、 0 C 0 、NH、CONH 或(CH2) η ,R22 與 R23 爲 各自獨立之單鍵,或具有芳香族或/及脂環式環之1〜3 環之基(其中,R 2 2、R 2 3具有2〜3個環時,該環可以 X 3或X 4鍵結)、或甾醇基,R 2 4爲氫、F、烴基、氟化 烴基、烷氧基、氰基或0H基,η爲1〜5之正數。) 上記留醇基之甾醇骨架例如,膽甾醇基、雄甾醇基、 石膽甾醇基、表雄甾醇基、石南留醇基、甾醇基、1 1 α 一羥甲基甾醇基、1 1 α -黃體甾醇基、羊毛甾醇基、米 拉脫甾醇基、甲基睪甾醇基、降睪九甾醇基、孕甾醇基、 /3 -谷甾醇基、豆留醇基、睪甾醇基或膽固醇酯等。 其次,有關提供R 2 ’之二胺類,若R ^爲具有碳數3 以上支鏈基的四羧酸類之殘基時,則與前記提供R 2之二胺 類相同,又具有碳數3以上支鏈基之二胺類亦可倂用。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -28- - — --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 A7 B7 五、發明說明(26 ) 相對於此,R 1 ’爲不含碳數3以上支鏈基的四羧酸類 之殘基時,提供R 1之二胺類則需具有碳數3之上支鏈基 之二胺類◦該支鏈基例如前記式(2 1 )所示基團,具體 而言,例如支鏈具有碳數3以上基團之脂肪族烴、含脂環 式結構之烴、含芳香族之煙、具有環己基之基、具有留醇 骨架之基或經倂用之具有支鏈基等二胺化合物等。 此些烴中之一部份可受氧等其他原子所取代,以不含 〇、C〇、C〇〇、S、S〇2等氧原子或硫原子者爲較佳 。脂環式烴基或芳香族烴基中,可再含有烷基、烷氧基、 鹵素或〇Η基等取代基。 R 1 ’,除此具有支鏈基之殘基以外,尙可倂用不具支 鏈基之殘基。特別是,僅使用式(2 0 )之芳香族環’或 倂用至少1種選自芳香族環或與脂肪族(亦含脂環式)所 構成之二胺類時,就液晶顯示元件之電氣特性或顯示特性 而言爲較佳。 此一可提供具有支鏈基之R 1 ’的二胺類,其具體例如 — --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式(22 — 1)〜(22 — 4) (23) (2 4 )與 胺化合物等 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
_ 廳 (22-3) (22-1) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -29 - 1 5 )所示 1234677
五 、發明說明(27
β25 jZ6
NH2 (22-2) h2h z-€HtNH2 (22-4) (各式中,R13、R25、R26爲氫或碳數1〜1 2 之烷基,Y爲單鍵或CH2,環A爲苯環或環己烷,Z爲單 鍵、CH2、CH2CH2或氧原子,r爲〇〜3 ,s爲〇 〜5,t爲〇〜3之正數,t爲2〜3時,各Z可爲相同 或不同;又,任意之苯環或環己烷上之氫原子可受低級烷 基所取代;但,式(2 2 — 2 )、式(2 2 — 3 )中之甾 醇骨架,可爲具有縮小、擴大或開裂之任意環或含有3員 環者,或任意位置之不飽和鍵結有增加或減少者,或任意 位置之氫原子或烷基受任意之1價有機基所取代者皆可。 ----------1 --------訂-------—線 ^1^" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R14 H2fHgK 卜卜 NH2 Rl5 (2 3) (式中,X1、R14、R15與u具有與上記內容相同 之意義;又,與前記內容相同般,任意之苯環上之氫原子 可受低級烷基所取代) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -30 - 1234677 A7 B7 五、發明說明(28 ) H2NwNH2‘x3」r22 善 r23,R24 (2 4) (式中,X3、X1爲各自獨立之單鍵、〇、C〇〇、 〇C〇、NH、<3〇1^:9或((:112)11,1122與1123爲 各自獨立之單鍵,或具有芳香族或/及脂環式環之1〜3 環之基(其中,R 2 2、R 2 3具有2〜3個環時,該環可以 X 3或X 4鍵結)、或甾醇基,R 2 4爲氫、F、烴基、氟化 烴基、烷氧基、氰基或〇H基,η爲1〜5之正數。) nh2 (2 5) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,A1爲氫原子或碳數1〜1 2之直鏈或支鏈之 烷基,該烷基中任意未相鄰之2個以上之伸甲基可爲氧原 子所取代,A 2爲單鍵或碳數1〜5之伸烷基,該烷基中任 意未相鄰之2以上之伸甲基可爲氧原子所取代,m爲〇〜 3,η爲1〜5 Ζ =氧,r 〇 1時·· 1,1—二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕環己烷 、1,1—二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕一 4 一甲 基環己烷、1,1一二〔4一(4一胺基苯氧基)苯基〕 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -31 - ------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 1234677 五、發明說明(29 ) 4〜乙基環己院、1 ,1 一一〔4 一(4 —胺基苯氧基 )苯基〕—4 —丙基環己烷、1,1—二〔4 一(4 —胺 基苯氧基)苯基〕一 4 一 η — 丁基環己烷、1 ,1 一二〔 4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕一 4 一 η -戊基環己烷、 1,1—二〔4 一(4 —胺基苯氧基)苯基〕—4一 η — 己基環己院、1,1 一二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基 〕—4 — η —庚基環己院、1,1—二〔4 — (4 一胺基 苯氧基)苯基〕4 — η -辛基環己院、1,1 一二〔4 一 (4 一胺基苯氧基)苯基〕一 4 一 π —壬基環己院、1 ’ 1—二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕一 4 一 η -癸基 環己烷、1,1 一二〔4— (4 一胺基苯氧基)苯基〕一 4 — η -十一院基環己院、1,1—二〔4 — (4 一胺基 苯氧基)苯基〕一 4 — η—十一*院基ί哀己ί元、1 ’ 1 一 一* 〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕一 4 一 η —十三烷基環 己烷、1,1—二〔4— (4 —胺基苯氧基)苯基〕一 4 —η -十四院基環己院、1,1 一二〔4 一(4 一胺基苯 氧基)苯基〕一 4 一 η -十五烷基環己烷等; r、t = 0 時: 1,1 一二(4 一胺基苯基)環己烷、1 ,1 一二( 4 一胺基苯基)一 4 一甲基環己烷、1,1—二(4 一胺 基苯基)一 4 一甲基環己院、1,1—二(4 一胺基苯基 )—4 —乙基環己烷、1,1—二(4 —胺基苯基)一 4 —η —丙基環己烷、1,1 一二(4 —胺基苯基)一 4 一 η - 丁基環己烷、1,1 一二(4 —胺基苯基)—4 — η - — --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -32 - 1234677 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(30 ) —戊基環己烷、1,1 一二(4 一胺基苯基)一 4 — η -己基環己烷、1 ,1 一二(4 一胺基苯基)一 4 — η —庚 基環己院、1,1—二(4 一胺基苯基)—4 — η —半基 環己烷、1,1 一二(4 一胺基苯基)—4 一 η —壬基環 己烷、1,1—二(4 —胺基苯基)一 4 一 η -癸基環己 院、1,1 一二(4 一胺基苯基)一 4 — η — *院基環 己院、1,1 一二(4 —胺基苯基)一 4 一 η —十一院基 環己院、1,1 一二(4 —胺基苯基)—4 一 η -十二烷 基環己烷、1 ,1—二(4 —胺基苯基)—4 — η —十四 烷基環己烷、1,1 一二(4 —胺基苯基)—4 — η —十 五烷基環己烷等; Α =環己基,r==l,s、t=〇 時: 1 , 1一二(4一胺基苯基)一4一環己基環己烷、 1,1 一二(4 一胺基苯基)—4 一(4 一甲基一反一環 己基)環己烷、1,1—二(4 —胺基苯基)—4 一(4 一乙基一反一環己基)環己院、1 ’ 1— 一(4 —胺基苯 基)—4— (4 一 η—丙基—反—環己基)環己院、1, 1 一二(4 一胺基苯基)—4— (4 一 η — 丁基—反—環 己基)環己烷、1,1—二(4 —胺基苯基)一 4 一(4 —η —戊基一反—環己基)環己烷、1 ’ 1—二(4 一胺 基苯基)一 4_ (4 一 η —己基—反一環己基)環己烷、 1,1—二(4 —胺基苯基)—4一(4 一 η -庚基—反 —環己基)環己烷、1,1 一二(4 —胺基苯基)一 4 一 (4 — η —辛基—反-環己基)環己烷、1,1—二(4 ——--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -33- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 Α7 Β7 五、發明說明(31 ) 一胺基苯基)一 4 一(4 一 η -壬基一反一環己基)環己 院、1,1 一二(4 —胺基苯基)—4— (4 — η —癸基 一反—環己基)環己烷、1,1 一二(4 一胺基苯基)一 4 一(4 — η -十一烷基一反一環己基)環己烷、1 ,1 一二(4 一胺基苯基)一 4 一(4 一 η -十一院基一反— 環己基)環己烷、1,1 一二(4 —胺基苯基)—4—( 4 一 η —十三烷基—反一環己基)環己烷、1 ,1 一二( 4 一胺基苯基)一 4 一(4 一 π —十四院基一反一 ί哀己基 )環己院、1 ’ 1—二(4 一胺基苯基)—4 — (4 — η -十五烷基一反一環己基)環己烷等; Α=環己基,Ζ=氧,r = l ,s =〇,t = l時: 1,1 一二〔4— (4 一胺基苯氧基)苯基〕—4一 (4 一環己基)環己烷、1 ’ 1 一二〔4 一(4 一胺基苯 氧基)苯基〕—4 一(4 一甲基環己基)環己烷、1 ’ 1 —二〔4— (4 一胺基苯氧基)苯基〕—4 一(4 一乙基 環己基)環己垸、1,1 一二〔4 一(4 一胺基苯氧基) 苯基〕—4 一(4 一丙基ί哀己基己丨兀、1 ’ 1 一 一*〔 4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕一 4 一(4 一丁基ί哀己基 )環己烷、1,1 一二〔4 一(4 —胺基苯氧基)苯基〕 —4 一(4 —戊基環己基)環己烷、1,1 一二〔4 一( 4 一胺基苯氧基)苯基〕一 4 一(4 一己基環己基)環己 院、1 ’ 1— —^〔4 — (4 —胺基本氧基)本基〕一 4 — (4 一庚基環己基)環己烷、1 ’ 1 一二〔4 — ( 4 —胺 基苯氧基)苯基〕一 4 一( 4 一辛基環己基)環己烷等; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -34- ----------·—------- 訂---------線^1* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A7 _B7_ 五、發明說明(32 ) A=環己基,Y=CH2,r、s = l ,t=〇 時: 1 ,1 一二(4 一胺基苯基)一 4一(環己甲基)環 己烷、1 ,1—二(4 —胺基苯基)—4 —〔 (4 —甲基 環己基)甲基〕環己烷、1 , 1一二(4一胺基苯基)一 4一〔 (4 一乙基環己基)甲基〕環己烷、1 ,1 一二( 4 一胺基苯基)一 4 一〔 (4 一丙基ί哀己基)甲基〕ί哀己 烷、1,1—二(4 一胺基苯基)一 4 一〔 (4 一 丁基環 己基)甲基〕環己烷、1, 1一二(4一胺基苯基)一4 一〔(4 一戊基環己基)甲基〕環己烷、1 ,1 一二(4 一胺基苯基)一 4 一〔 (4 一己基環己基)甲基〕環己烷 、1,1 一二(4 一胺基苯基)—4 一〔 (4 一庚基環己 基)甲基〕環己烷、1 ,1 一二(4 一胺基苯基)一 4 — 〔(4 一辛基環己基)甲基〕環己烷等; Α=苯基,Y=CH2,r、s、t = l 時: 1,1 一二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕一 4 一 〔(苯基甲基)環己烷、1 ,1 一二〔4 一(4 一胺基苯 氧基)苯基〕一 4 一〔 (4 一甲基本基)甲基〕ί哀己ί元、 1 ,1 一二〔4 一(4 —胺基苯氧基)苯基〕一 4 一〔( 乙基苯基)環己烷、1,1 一二〔4 一(4 一胺基苯氧基 )苯基〕一 4 一〔(丙基苯基)環己烷、1,1 一二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕—4 一〔(丁基苯基)丨哀己 烷、1,1—二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕一 4 — 〔(戊基苯基)環己烷、1, 1一二〔4一(4一胺基苯 氧基)苯基〕一 4 一〔(己基苯基)環己烷、1 ,1 一二 ----------·—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -35- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A7 _B7_ 五、發明說明(33 ) 〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕一 4 一〔(庚基苯基) 環己烷、1 ,1 一二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕一 4 一〔(羊基苯基)環己院等; A=苯基,Y=CH2,r、s = l,t=0 時: 1 ,1 一二(4 一胺基苯基)一 4一(苯基甲基)環 己烷、1 ,1 一二(4 一胺基苯基)—4 —〔 (4 —甲基 苯基)甲基〕環己烷、1 ,1 一二(4 一胺基苯基)一 4 一〔(4 一乙基苯基)甲基〕環己烷、1 ,1 一二(4 一 胺基苯基)一 4 一〔 (4 一丙基苯基)甲基〕環己烷、1 ,1 一二(4 一胺基苯基)一 4 一〔 (4 一丁基苯基)甲 基〕環己院、1 ,1 一二(4 一胺基苯基)一 4 一〔 (4 一戊基苯基)甲基〕環己烷、1 ,1 一二(4 —胺基苯基 )一 4 —〔 (4 一己基苯基)甲基〕環己烷、1 ,1 一二 (4 一胺基苯基)一 4 一〔 (4 一庚基苯基).甲基〕環己 烷、1,1 一二(4 —胺基苯基)—4 一〔(4一辛基苯 基)甲基〕環己烷等; A=苯基,Y=CH2,Z 二 CH2,r、s、t = l 時: 1 ,1 一 — {4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基} 一 4 一(苯基甲基)環己烷、1 ,1—二{4 —〔 (4 — 胺基苯基)甲基〕苯基} 一 4 一〔(甲基苯基)甲基〕環 己烷、1 ,1 一二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基 } 一4 一〔(乙基苯基)甲基〕ί哀己院、1 ’ 1 一 一- { 4 一〔(4 一胺基苯基)甲基〕苯基} 一 4 一〔(丙基苯基 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -36 - 1234677
五、發明說明(私) )甲基〕環己烷、1 ,1 一二{4 一〔 (4 一胺基苯基) 甲基〕苯基} 一 4 一〔( 1 〜丨4 -〔(4 -胺 丁基苯基)甲基〕環己烷、1’ 基苯基)甲基〕苯基}一4一〔 (戊基苯基)甲基〕環己 月安®苯基)甲基〕苯基} _4 一〔(己基苯基)甲基〕環 ,1 一二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基 烷 二{ 4 — 〔 ( 4 己烷、 }〜4 -〔( )甲基 Z 1 環己烷 1 一 4 一〔(庚基苯基)甲基〕環己烷、1 4 一胺基苯基)甲基〕苯基} 一 4 一〔(辛基苯基 〕環己烷等; =C Η 2 , r = 〇 1時: 1 { 4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基} 1,1 —二{ 4 基} — 4 一甲基環己院、 苯基)甲基〕苯基} 一 4 一〔(4 一胺基苯基)甲 〔(4 一胺基本基)甲基〕本 ,1 —二{4 一〔 (4 —胺基 一乙基環己烷、1 ,1 —二{ 基〕苯基} 一 4 一丙基環己烷 4 1 一 { 4 一 丁基環己烷 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基丨一 4 1 一二{4 —〔(4 —胺基苯基)甲 〔(4 ------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 基〕苯基} — 4 —戊基環己烷、1,1 一二{4 一胺基苯基)甲基〕苯基} 一 4 一己基環己烷、1 ,1 一 二{ 4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基丨一 4 一庚基環 1 ,1 一二{4 —〔 (4 一胺基苯基)甲基〕本基 己烷、 } — 4 As = 2 -辛基環己烷等; =Ϊ哀己基,Y = C 時: Η 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -37- 1234677 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(35 ) 1 ,1 一二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基} 一 4 一〔2-(環己基)乙基〕環己烷、1 ,1—二{4 一〔(4 一胺基苯基)甲基〕苯基} 一 4 一〔2— (4 -甲基一反一環己基)乙基〕環己烷、1 ,1 一二{4 —〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基} — 4 一〔 2 —(4 —乙基 一反一環己基)乙基〕環己院、1 ,1 一二{4 一〔 (4 一胺基本基)曱基〕本基} 一 4 一〔 2 -(4 一丙基一反 一環己基)乙基〕環己烷、1,1 一二{4 一〔 (4 一胺 基苯基)甲基〕苯基} 一 4 一〔 2— (4 — 丁基一反一環 己基)乙基〕環己烷、1,1 一二{4 一〔 (4 一胺基苯 基)甲基〕苯基} 一 4 一〔 2 —(4 一戊基一反一環己基 )乙基〕環己烷、1,1 一二{4 一〔 (4 一胺基苯基) 甲基〕苯基} — 4一〔 2 -(4 一戊基一反一環己基)乙 基〕環己烷、1 ,1—二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基 〕苯基} 一 4 一〔2 —(4 —己基一反一環己基)乙基〕 環己烷、1,1 一二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯 基} 一 4 一〔 2 -(4 一庚基—反一環己基)乙基〕環己 烷、1 ,1—二{4 一〔 (4 —胺基苯基)甲基〕苯基} 一 4 —〔2 —(4 —辛基—反一環己基)乙基〕環己烷、 1,1— 一 {4 —〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基} 一 4 一〔2 —(4 —壬基—反—環己基)乙基〕環己烷、1, 1 一二{4 —〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基} — 4 一〔 2 -(4 一十二烷基一反一環己基)乙基〕環己烷等; 其次,式(22 - 2)與(22 - 3)中係爲支鏈基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) - 38- — --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(36 ) 具有留醇基之化合物,該留醇基中如式(2 1 )所示之基 系如上述各種甾醇基所示之例。 以下,式(2 3 )所示之二胺類之具體例例如下列各 化合物; X1 = 〇(氧),u = l 時: 2,2 -二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕戊烷、 2,2 -二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕己烷、2, 2 -二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕庚烷、2,2-二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕辛烷、2,2 -二〔 4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕壬烷、2,2 -二〔4 一 (4 一胺基苯氧基)苯基〕癸烷、2,2 -二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕十一院、2,2 -二〔4 一(4一 胺基苯氧基)苯基〕十二烷、2,2 -二〔4 一(4 一胺 基苯氧基)苯基〕十三烷、2,2 -二〔4 一(4 一胺基 苯氧基)苯基〕十四烷、2,2 -二〔4 — (4 一胺基苯 氧基)苯基〕十五烷、2,2 -二〔4 一(4 一胺基苯氧 基)苯基〕十六烷、2,2 -二〔4 一(4 一胺基苯氧基 )苯基〕十七烷、2,2 -二〔4 一(4 一胺基苯氧基) 苯基〕十八烷、2,2 -二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯 基〕十九院等; X1 二 CH2,u = l 時: 2,2 -二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基} 戊烷、2,2 -二{4 —〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基 }己烷、2,2 —二{4 一〔 (4 —胺基苯基)甲基〕苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -39 - --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(37 ) 基}庚烷、2,2 -二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕 苯基}辛烷、2,2 -二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基 〕苯基}壬烷、2,2 -二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲 基〕苯基}癸院、2,2 -一 {4 一〔 (4 一胺基苯基) 甲基〕苯基}十一院、2,2 -一 {4 一〔 (4 一胺基苯 基)甲基〕苯基}十二烷、2,2 —二{4 一〔 (4 一胺 基苯基)甲基〕苯基}十三烷、2,2 -二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基}十四烷、2,2 —二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基}十五烷、2,2 —二{ 4 一〔(4 一胺基苯基)甲基〕苯基}十六烷、2,2 -二 {4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基}十七烷、2,2 一 一^ { 4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕本基}十八院、2 ,2 — 一^ { 4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕本基}十九垸 、2,2 -二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基}全 氟戊烷、2,2 -二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯 基}全氟己烷、2,2 —二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲 基〕苯基}全氟庚烷、2,2 -二{4 一〔 (4 一胺基苯 基)甲基〕苯基}全氟辛烷、2,2 —二{4 一〔 (4 一 胺基苯基)甲基〕苯基}全氟壬烷、2,2 —二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基}全氟癸烷、2,2 —二{ 4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基}全氟十一烷、2, 2 - 一^ { 4 一〔 (4 一胺基本基)甲基〕本基}全截十一^ 院、2 ’ 2 -一 {4 一〔 (4 一胺基本基)甲基〕本基} 全氟十三院、2,2 —二{4 —〔 (4 一胺基苯基)甲基 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -40- 1234677 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(38 ) 〕苯基}全氟十四烷、2,2 -二{4 一〔 (4 一胺基苯 基)甲基〕苯基}全氟十五烷、2,2 —二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基}全氟十六烷、2,2 —二{ 4 一〔(4 一胺基苯基)甲基〕苯基}全氟十七烷、2,2 一二{ 4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基}全氟十八院 、2,2 -二{4 一〔 (4 一胺基苯基)甲基〕苯基丨全 氟十九院等。 又,以上爲2,2 -二系化合物之例示,R14與Rl ‘ 之碳數中,例如1 ,1 —二系、3,3 —二系、4,4 一 二系、5,5 —二系之化合物亦可得到相同的例示。 以下,式(2 4 )所示二胺類之具體例如以下所歹iJ # 之內容。 4 一〔8 — (4 -聯苯基氧基)辛氧基〕一1 ’ 二胺基苯、4 一〔 3— (4 —氰基聯苯基一 4’一氧基)汽 氧基〕—1,3 —二胺基苯、4 —〔3— (4 —氫基聯本 基一 4’一氧基)丙氧基〕—1,3 —二胺基苯、4 〔 2 -(4 一氰基聯苯基一 4’一氧基)十四烷氧基〕一 1 ^ ,〆氧 3 -二胺基苯、4 —〔6 -(4 —甲氧基聯苯基一 4 一 ._氟 基)己氧基〕一 1 ,3 —二胺基苯、4 一〔3 — (4 基聯苯基一 4,一氧基)丙氧基〕一 1,3 -二胺基笨、1 ,4 一二胺基—3 —〔4— (4 —烷基環己基)瓌己氣基 ^ Λ Μ 〕苯、1 ’ 4 —二胺基—3 —〔4— (4 —烷基苯基」 己氧基〕苯、1 ,4一二胺基—〔3 —(4 —烷基一七 苯基)氧基〕苯、1,4 一二胺基—(2—院基)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -41 - ------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 Α7 Β7 基 一 ( 2 1 5 — 一 院 基 苯 基 、 2 4 — 二 胺 基 安 息 香 酸 辛 酯 、 基 苯 等 〇 ) 所 示 之 二 胺 類 中 如 上 述 各 種 甾 醇 基 之 二 胺 化合 物 可 視 爲 5 ) 所 示 二 胺 類 之 具 4 — C 4 — ( 4 — 胺 1 — ( 4 — 甲 基 I®. 己 — 2 — 胺 基 苯 基 ] res. — [ 4 — ( 4 — 胺 基 — ( 4 — 苄 基 環 己 基 2 — 胺 基 苯 基 ] 己 [ 4 — ( 4 — 胺 基 苄 ( 4 — 癸 基 TS. 振 己 基 ) — 胺 基 苯 基 ] 環 己 院 — C 4 — ( 4 — 胺 基 — Tffl. 己 基 — 4 — [ 4 ] 己 垸 、 1 — ( 4 胺 基 苄 基 ) — 2 — 胺 己 基 ) — 4 — [ 4 — I四 己 院 Λ 1 —— ( 4 — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明說明(39 ) 1,4 -二胺 基—1,4 —二胺 院酯、2,4 一二 2 -半氧基鑛基胺 又,式(2 4 (2 1)表不之基 甾醇基作爲取代基 隨後,式(2 物。 1 一環己基一 基苯基〕環己烷、 (4 一胺基苄基) 丙基環己基)一 4 苯基〕環己烷、1 4 一胺基〒基)一 基環己基)一4一 基〕環己烷、1 — 一胺基;基)一 2 烷基環己基)一 4 苯基〕ί哀己ί元、1 )一2-胺基本基 4 一〔 4 一( 3 -1 一( 4 一丙基環 一 2 -胺基苯基〕 基)苯及2 -烷氧 胺基安息香酸十四 1,5 -二胺基— 式R 2 2或R 2 3以式 中選出者,因此以 具體例之1部分。 體例如下列之化合 基苄基)一 2 —胺 基)一 4 一〔 4 一 己院、1 — ( 4 — 苄基)一 2 —胺基 )一 4. 一〔 4 一( 烷、1 一( 4 —辛 基)一2-胺基苯 —4 —〔 4 — ( 4 、1 — ( 4 —十四 苄基)一 2 —胺基 一(3 -胺基爷基 一甲基環己基)一 基苯基〕環己烷、 (3 -胺基苄基) 苄基環己基)一 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -42 - A7
五、發明說明(4〇 ) 4 一(3 -胺基苄基)一2 一胺基苯基〕環己烷、丄 (4 —半基環己基)—4 —〔4 一( 3 一胺基苄基)一 2 -胺基苯基〕環己烷、丄一(4 一癸基環己基)一 4 一 〔4 一(3 -胺基苄基)一2 一胺基苯基〕環己烷、丄一 (4 十四丨元基環己基)一 4 一〔4 一(3 -胺基苄基) 一 2 -胺基苯基〕環己烷等; 1234677 上述二胺類,若使用量較小或於該二胺類中所具有之 支鍵基較短時,其預傾角較小,故較適合作爲I P S元件 ’又’特別是預傾角若爲3 - 8。時,即適合作爲T N型 或T F T型元件。又,於s τ N元件或強介電性液晶元件 時亦有需要更大預傾角之情形,此時可使用具有具有較長 支鏈基之二胺類。 以上將式(22 — 1)〜(22 — 4) 、(23)、 (2 4 )及(2 5 )所示之二胺類(以下,統稱爲第1二 胺化合物)之具體例盡量記載出來,但本發明之二胺類並 不僅限定於此,在可達到本發明目的之其他各種態樣亦包 含於本發明之內容中。 例如,上記二胺類可再倂用具有碳數3以上支鏈基之 第1二胺化合物(以下簡稱爲第2二胺化合物)。 第2二胺化合物例如由上述式(2 0 )所示之二胺化 合物開始,至以下所列舉之芳香族二胺化合物、脂環式二 胺化合物或脂肪族二胺化合物等。 芳香族二胺化合物: 2,2 -二(4 一胺基苯基)丙烷、2 ’ 6 -二胺基 訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -43- I234677 A7 B7 五、發明說明(41 ) 口比啶、二一(4 —胺基苯基)二乙基矽烷、二一(4 一胺 基苯基)二苯基矽烷、二一(4 一胺基苯基)乙基膦氧化 物、二一(4 一胺基苯基)—N — 丁基胺、N,N —二— (4〜胺基苯基)一 N -甲基胺、N — (3 -胺基苯基) 〜4〜胺基苯駢醯胺、3,3 ’ 一二胺基二苯基甲烷、3, 3 —二胺基二苯基醚、3,3’ —二胺基一苯基硕、2,2 一二(3 —胺基苯基)丙烷、1,3 -二(3 -胺基苯基 )丙烷、3,3,一二胺基二苯基硫醚、2,3,5,6 -四甲基—P —伸苯基二胺、2,5 —二甲基一 P —伸苯基 二胺、p -伸苯基二胺、m -伸苯基二胺、P -伸二甲苯 基二胺、m —伸二甲苯基二胺、2,4 一二胺基甲苯、2 ,6 —二胺基甲苯、1 ,2 —二(3 —二胺基苯基)乙烷 、1,1 一二(3 -二胺基苯基)乙烷、4,4,一二胺基 二苯基六氟丙烷、2,2’一二(4 一胺基苯基)六氟丙烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 4 醚 硫 基 苯 基 胺二 - 4 4 酣 苯 駢 苯 基 胺 4 4 4 砸、 基醚 苯基 二苯 基二 胺基 二胺 _ 二 4 4
r-H 5 3 二 ’ I 醚 6 基 ,+ 苯 2 二、 基萘 胺基 二胺 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 萘 基 胺 二 4 4 基 氧 苯 基 胺 I 4 烷 甲 I-\ 基 苹 烷 乙 i-\ 基 苯 基 氧 苯 基 胺 I 4
院 2 4 乙 、 , J 烷 4 基丙、 苯 D 院 } 基丁 基 苯 J 氧}基 苯基苯 基氧 } 胺苯基 I 基氧 4 胺苯 (I 基 I 4 胺 4 ( _ [ _ 4 二 4 C 2 二 4 Γν二 2 [-基 二 4 胺 基 3 苯 , 基 、 氧醚 苯硫 基 J 胺基 I 苯 4 ) (基 _ 氧 4 苯 t 基 二胺 、 - 酮 4 基C 苯 -二 4 \)/ ^~~-基二 氧 、 苯砸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -44 - 1234677 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(42 ) 二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕苯、1 ,4 一二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕苯、4,4’ —二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基〕聯苯、1 ,2 -二〔4 一(4 一胺 基苯氧基)苯基〕環己烷、1 ,3 -二〔4 一(4 一胺基 苯氧基)苯基〕環己烷、1 ,4 一二〔4 一(4 一胺基苯 氧基)苯基〕環己烷、二〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基 〕六氣丙院、2 ’ 2 - —*〔4 一(4 一胺基苯氧基)苯基 〕甲烷六氟丙烷、2,2 —二〔4 一(3 —胺基苯氧基) 苯基〕六氟丙烷、2,2 —二〔4 一(3 —胺基甲醯基一 4 一胺基苯氧基)苯基〕六氟丙院、2,2 -二一(3 -胺基磺醯基一 4 一胺基苯基)六氟丙烷、2,2 -二一( 3 -羧基一 4 一胺基苯基)六氟丙烷、2,2 -二〔4 一 (3 -胺基磺醯基一 4 一胺基苯氧基)苯基〕六氟丙烷、 2,2 -二〔4 一(3 -竣基一 4 一胺基苯氧基)苯基〕 六氟丙烷; 1,3 -二〔2,2 - {4一(4 —胺基苯氧基)苯 基}六氟異丙院基〕苯、2,4 一一(Θ -胺基一 t 一丁 基)甲苯、一(ρ — /3 —甲基一 τ 一胺基戊基)苯、一^ P 一(1 ,1—二甲基一 5 —胺基戊基)苯、二(P —冷一 胺基一 r 一丁基苯基)醚、二(4 一胺基苯氧基)丙烷與 二(4 一胺基苯氧基)環己烷等; 脂環式二胺化合物: 1,4 一二胺基二環己烷、1 ,3 -二(胺基甲基) 環己烷、1 ,4 —二(胺基甲基)環己烷、4,4 i二胺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -45- --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A7 _B7 五、發明說明(43 ) 基二環己基甲烷、二(2 —甲基一 4 一胺基環己基)甲院 、異硼基二胺、2,5 -二(胺基甲基)一二環庚烷、2 ,6 —二胺基甲基一二環庚烷、2,3 -二胺基二環〔2 ,2,1〕庚烷、2,5 —二胺基二環〔2,2,1〕庚 烷、2,6-二胺基二環〔2,2,1〕庚烷、2,7— 二胺基二環〔2,2,1〕庚烷、2,3 -二胺基一 7 -氮雜二環〔2,2,1〕庚烷、2,5 -二胺基一 7 -氮 雜二環〔2,2,1〕庚烷、2,6 -二胺基一 7 -氮雜 二環〔2,2,1〕庚院、2,3 -二胺基一 7 —硫雑一 環〔2,2,1〕庚垸、2,5 -一胺基一 7 -硫雑一環 〔2 ,2 ,1〕庚院、2 ’ 6 —一胺基一 7 —硫雑一環〔 2,2,1〕庚烷、2,3 —二胺基二環〔2,2,2〕 辛烷、2,5-二胺基二環〔2,2,2〕辛烷、2,6 一二胺基二環〔2,2,2〕辛烷、2,5 -二胺基二環 〔2,2,2〕辛烷—7 —烯、2,5 - 二胺基—7 -氮 雜二環〔2,2,2〕辛烷、2,5 -二胺基一 7 -氧雜 二環〔2,2,2〕半院、2,5 -一胺基一 7 —硫雑一 環〔2,2,2〕辛烷、2,6 -二胺基二環〔3,2, 1〕辛烷、2,6 —二胺基氮雜二環〔3,2,1〕辛烷 、2,6 -二胺基氧雜二環〔3,2,1〕辛烷、2,6 一二胺基硫雜二環〔3,2,1〕辛烷、2,6 -二胺基 二環〔3,2,2〕壬烷、2,6 —二胺基二環〔3,2 ,2〕壬烷、2,6 —二胺基二環〔3,2,2〕壬烷一 8 -烯、2,6 —二胺基—8 -氮雜二環〔3,2,2〕 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -46 - 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 --- - B7___ 五、發明說明(44 ) 壬烷、2,6 —二胺基一 8 -氧雜二環〔3,2,2〕壬 院、2,6 -二胺基一 8 —硫雜二環〔3,2,2〕壬烷 等; 脂肪族二胺: 乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺等,及伸 院基中具有氧原子之烷基二胺類等二胺類。 此些第2二胺化合物中,若倂用多量脂肪族系二胺時 ’將匯兌液晶酚子之定向性造成不良影響’因此’其使用 量以不致造成不良影響之範圍爲佳。又,此第2二胺化合 物爲避免使液晶元件之電氣性質降低,以骨架中不含酯基 或醚基等不具有氧或硫構造之化合物爲佳。 提供R 2之二胺類,其第1二胺化合物與第2二胺化合 物之比例,係依前者種類與所需要之預傾角角度之不同而 有所不同,一般第1二胺化合物/第2二胺化合物(莫耳 % )之比例爲1〇〇/〇〜1 / 9 9 ,較佳爲1〇0 /〇 〜10/90 ,又以10〇/0〜20/80爲最佳。 作爲聚合物之其他成分之式(3 )所示之N取代聚醯 胺,係醯胺基(C〇N Η )中Η之一部份或全部受1價有 機基取代所得之聚醯胺,與未經取代之聚醯胺相比較時, 本發明之混合系特別是對電氣特性有顯著之改善。因此, 將結構式(3 )之聚醯胺與式(1 )及式(2 )所示聚醯 胺酸倂用時,將會充分地解決本發明之問題。 因此,該Ν取代之聚醯胺以具有碳數3以上之支鏈基 者爲佳。Ν取代聚醯胺導入此些基團之方法,例如於r 5或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公爱)" ----------I ------- 丨訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(45 ) R6中導入該支鏈基之方法(第1方法)、將該支鏈基導入 二竣酸之方法(第2方法)或將該支鏈基導入二胺之方法 (第3方法)等,其中,第1方法較易造成耐液晶性之惡 化,故以第2或第3方法爲佳。 又’使用具有該支鏈基之二胺成分之方法(第3方法 )時可將支鏈基安定地導入分子中,特別是上述之式( 22-工)〜(22-4)、(23)、(24)與( 2 5 )所示之二胺化合物以其具有安定之預傾角,而爲較 佳。 又’前記3個方法可各自單獨使用,或組合後使用皆 可。 式(3 )之提供R 3之二羧酸類,可爲芳香族系(含雜 環)、脂環系(含雜環)或脂肪族(非環狀)群等皆可, 又以其中含有環構造之化合物對於液晶分子之定向性有較 佳之影響’故爲較佳。具有環構造之二羧酸類可依各種不 同種類單獨使用或與其他脂環式系或芳香族系倂用皆可。 使用脂肪族系(非環狀)之化合物(以具有短鏈者爲 佳)時’可將其與脂環式系或/及芳香族系之化合物倂用 ’但其用量以對定向性不致產生不良影響之範圍爲宜。 又,R 3以不含會對液晶元件之電氣性質造成不良影響 之酯基或醚基等的不涵養或硫之構造爲佳,但即使含有此 些元素構造,在N取代聚醯胺之添加比例較小時亦不會產 生問題。 上述可提供R 3之二羧酸類之具體例,如下式所示之物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -48- --------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(46 ) 質。 丙二酸、草酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己 二酸、黏康酸、2 —甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸 、2,2 -二甲基戊二酸、3,3 —二乙基琥珀酸、壬二 酸、癸二酸與辛二酸等脂肪族二羧酸; 1,1 一環丙烷二羧酸、1,2 -環丙烷二羧酸、1 ,1 一環丁烷二羧酸、1,2 -環丁烷二羧酸、1,3 -環丁烷二羧酸、3,4 一二苯基一 1,2 —環丁烷二羧酸 、2,4 一二苯基一 1,3 -環丁烷二羧酸、3,4 一二 (2 -羥苯基)一 1,2 -環丁烷二羧酸、2,4 一二( 2 -羥苯基)一 1,3 -環丁烷二羧酸、1 一環丁烯一 1 ,2 -二羧酸、1 一環 丁烯一 3,4 一二羧酸、1 ,1 一 環戊烷二羧酸、1,2 -環戊烷二羧酸、1,3 -環戊烷 二羧酸、1,1 一環己烷二羧酸、1,2 -環己烷二羧酸 、1 ,3 —環己烷二羧酸、1,4 —環己烷二羧酸、1 , 4 一(2 -原菠烯基)二羧酸、原菠烯基一 2,3 -二羧 酸、二環〔2 · 2 · 2〕辛烷一 1,4 一二羧酸、二環〔 2.2.2〕辛烷一2,3-二羧酸、2,5-二羰基一 1,4 —二環〔2 · 2 · 2〕辛烷—1,4 一二羧酸、1 ,3 -金鋼院基—*殘酸、4,8 - —*鑛基一 1 ’ 3 -金鋼 烷基二羧酸、2,6 -螺〔3 · 3〕庚烷二羧酸、1,3 -金鋼烷基二醋酸、坎烷酸等之函式二羧酸; 〇 —苯二酸、間苯二酸、對苯二酸、5 —甲基間苯二 酸、5 - t e r t — 丁基間苯二酸、5 -胺基間苯二酸、 ----------1 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -49- 1234677 A7 B7 五、發明說明(47 ) 5 —羥基間 酸 苯 4 2 基 5 —二甲基對苯二酸、 羧酸 萘 6 基二羧酸 7 -萘基二羧酸、 四甲基對 羧酸、2 4 一蒽基 一竣酸、1 ’ 4 —蒽坤醒基二殘酸、2,5 —聯 酸、4,4,一聯苯基二羧酸、1 ,5 一伸聯苯進 4,4’’一 t —苯基二羧酸、4,4 、4,4’ —二苯基乙烷二羧酸、4 4 基—^竣 丨苯基二羧酸、 基甲烷二羧酸 二苯基丙烷二羧 酸、4 ,4 基六氟丙院二羧酸、4,4,一二苯基醚 二羧酸、4,4 ’ 一聯苄基二羧酸、4,4 羧酸、4,4 羧酸、4,4,一 基二安息 硫基二安 p -伸苯基二丙酸 一羧基桂皮酸、ρ —伸苯基=丙烯酸、334 ’一(羰基—二一 p -伸苯基)〕二酪酸、(異丙撐基 香酸、4,4,一磺醯基二安息香酸、4,4, 息香酸、P —伸苯基二醋酸、3,3 、4 ,4 一 P 基矽 喃基 基二氧 酪酸 P —羧 烷、1,5 -四羧酸、4,5 (9 羧酸 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 羧 6 些 一羰基芴基)二羧酸、3,4 噻哩基二羧酸、2 —苯基一 4 2 ’ 5 —硫三 π坐—3,4 —二 二甲 一呋 ------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 ,5 噁 一 3 , 4 酸 一吡 酸、 羧酸 上記 2,4 一吡啶二羧 羧酸 5 - 2 可 羧 羧酸 6 - 爲酸 酸或 吡啶 二鹵 其酸 4 一吡啶 酸 羧酸 吼啶 羧酸、2 吼啶 ,此 3 - 5 - 二殘酸等芳香族二羧酸類。又 化物之形式亦可。 二鹵化物(以下稱二羧酸類) 特 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ 5〇 _ 1234677 A7 五、發明說明(48 ) 別是可提供具有直線構造聚醯胺之二羧酸類可保持液晶分 t之定向性故爲較佳。 其中,又以對苯二酸、間苯二酸 4 一環己烷 竣酸、4,4 基二羧酸、4,4 烷二竣 酸、4,4,—二苯基乙烷二 殘酸、4,4’一二苯基六氟 基)丙烷二羧酸、4,4,,一 4 ,4 烷 羧酸、2,2 —二(苯 基二羧酸、2,6 -萘 基二羧酸、2,5 -吡啶二羧酸、或其酸二鹵化物等爲較 佳。 又,爲提昇此二羧酸中之一部份的黏著性’可再倂用 式(2 6 )所示之聚矽氧二羧酸或其酸二鹵化物等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H®C((S2VSi(Rl7,R18).[〇Si(Rl7iR18)]^(CH2)^c〇〇H (2 6) (式中,R17、R18爲各自獨立之碳數1〜1 2之院 基、烷氧基、可具有取代基之苯基或未具有取代基之環己 基,v、w、x爲1〜5) 以下將除前記可提供R 3之二羧酸之具體例以外,具有 碳數3以上支鏈基之化合物之具體例如下所示。此二殘酸 之具體例,如式(2 7 )或(2 8 )所示之化合物。 X2-R13hooc-^cooh (27) --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -51 - 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(49 ) (式中,X2爲單鍵、〇、C〇〇、NH、碳數1〜6 之伸院基、〇C〇、NHC〇、C〇NH、s或CH2, R 爲S灰數3〜2 0之煙基或全氟院基或可具有取代基之 留醇基) 上記留醇系基之內容例如式(2 1 )所示之各種留醇 系基團。 hooc^〇k 帆·(28) (式中,R 2 ◦與R21爲各自獨立之碳數1〜1 2之烷 基,且其合計之碳數爲4以上。) 可提供R 4之二胺類,例如式(2 )中R 2 ’所記載之相 關內容皆適用。 該二胺類中之有機基R 5與R 6,例如爲脂肪基系、芳 香基系、脂環式基或含有此皆基團之各種基皆可,或此些 環狀基爲雜環或萘等縮合環亦可。其例示如式(2 1 )所 耶之各種基團。 R 4中使用具有碳數3以上支鏈基之二胺化合物時,適 用於R 5或R 6之1價有機基可使用碳數較小之有機基。 此些1價有機基之具體例,例如以下所列舉之基團: 甲基、乙基、η —丙基、η — 丁基、η —戊基、η — 己基、η—庚基、η -辛基、η—壬基、η —癸基、η -Ί——烷基、η -十二烷基、η -十三烷基、η -十四烷基 、η -十五烷基、η -十六烷基、η -十七烷基、η -十 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -52- ----------一—--------訂---------^ AW (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A7 ---- B7 五、發明說明(5〇 ) 八烷基、η -十九烷基、η -二十烷基、異丙基、異丁基 、s e c — 丁基、t e r t — 丁基、異戊基、新戊基、 1 e r t —戊基、1—甲基戊基、2 —甲基戊基、3 —甲 基戊基、4 一甲基戊基、異己基、1 一乙基戊基、2 —乙 基戊基、3 —乙基戊基、4 —乙基戊基、2,4 一二甲基 己基、2,3,5 —三乙基庚基等直鏈或支鏈狀烷基; 乙烯基、乙叉基、1 一丙烯基、、2 —丙烯基、異丙 烯基、2 -丁烯基、1,3 — 丁二烯基、2 -戊烯基、2 一戊錄一 4 一烯基、2 -壬基—2 —丁烯基、環丙基、環 丁基、環戊基、環己基、二環己基、環丙甲基、環丁甲基 、環戊曱基、環己甲基、二環己甲基、2 —環戊烯一 1 一 基、2,4 一環戊二烯一 1 一基等不飽和或具有環之有機 基; 苯基、2,6 -二甲基苯基、2 ’ 6 — 一異丙基苯基 、聯苯基、三苯基、t一苯基、节基、聯苯基甲基、二苯 基甲基、t 一苯基甲基、4 一甲基卞基、4 一 ( t e r t 一 丁 基)苄基、α —甲基苄基、1 一萘基、2 —蔡基、9 一蒽 基甲基、5 -苯基一 2,4 一戊二烯基等具有芳香環之有 機基; 膽留醇基、雄留醇基、/3膽甾醇基、表雄甾醇基、石 南留醇基、甾醇基、1 1 α -羥甲基甾醇基、1 1 α -黃 體甾醇基、羊毛留醇基、米拉脫甾醇基、甲基睪甾醇基、 降睾九留醇基、孕留醇基、/3 -谷留醇基、豆甾醇基、睾 甾醇基或膽固醇酯等具有甾醇基骨架之有機基。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -53 - ----------Ί^-w^--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A7 _B7 五、發明說明(51 ) 甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基 、甲氧甲基、甲氧乙基、甲氧丙基、甲氧丁基、甲氧戊基 、甲氧己基、乙氧甲基、乙氧乙基、乙氧丙基、乙氧丁基 、乙氧戊基、己氧曱基、己氧乙基、己氧丙基、己氧丁基 、己氧戊基、己氧己基、苯氧基、苄氧基、聯苯氧基、萘 氧基、4 -甲基苄基、苯氧基甲基、苄氧基甲基、聯苯氧 基甲基、蔡氧基甲基、羥甲基、羥乙基、羥丙基、羥丁基 、羥戊基、羥己基、糠基、(3 -呋喃基)甲基、環氧乙 烷基甲基、2 —甲基環氧乙烷基甲基、2 —氧雜丁烷甲基 、3 —氧雜丁烷甲基、羰氧甲基、二羰氧甲基、甲醯基、 乙醯基、苯醯基、甲氧基羰基、苯氧基羰基等含氧之有機 基; 三氟甲基、全氟乙基、η -全氟丙基、η —全氟丁基 、η -全氟戊基、η -全氟己基、η -全氟庚基、η —全 氟辛基、η —全氟壬基、η -全氟癸基、η -全氟--烷 基、η -全氟十二院基、η-全氟十三院基、η -全氟十 四烷基、η —全氟十五烷基、η -全氟十六烷基、η -全 氟十七院基、η -全氟十八烷基、η -全氟十九院基、η -全氟二十烷基、4 -三氟甲基苯等含鹵素之有機基; 胺基甲基、胺基乙基、胺基丙基、胺基丁基、胺基戊 基、胺基己基、胺基庚基、胺基辛基、胺基壬基、胺基癸 基、胺基十一烷基、胺基十二烷基、胺基十三烷基、胺基 十四烷基、胺基十五烷基、胺基十六烷基、胺基十七烷基 、胺基十八烷基、胺基十九烷基、胺基二十烷基、2 -胺 -----------I --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -54- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A7 _ B7___ 五、發明說明(52 ) 基異丙基、3 —胺基異丙基、2 — 11比d定甲基、3 —哦u定甲 基、4 —吡啶甲基、2 ,2 ’ 6 ,6 —四甲基一 4 一哌啶 基、1 ,2,2,6,6 —六甲基—4 一哌d定基、2,2 ,6,6 —四甲基—1 一(2 -丙烯基)4 一哌υ定基、1 一甲基一 2,5 —二羰基一 3 —哌啶基、(1 ,2,3, 6 -四氫一1 ,3 —二甲基一2,6 —二羰基—7H — 丁 一7—基)甲基、氰基、氰基甲基、氰基乙基、氰基丙基 、氰基苯基、氰基聯苯基、氰基t -苯基、氰基苄基、氰 基苯基甲基、氰基聯苯基甲基、氰基t 一苯基甲基、三甲 基矽烷基、三乙基矽烷基、三苯基矽烷基、4 -三甲基石夕 烷基苄基、二甲氧膦甲基、二乙氧基膦基甲基等含氮、石夕 或磷之有機基。 其中,又以甲基、乙基、η —丙基、η〜丁基、η — 戊基、異丙基、異丁基、sec - 丁基、tert〜丁基、異戊基 、新戊基、tert —戊基、乙嫌基、乙叉基、1—丙烯基、 2 -丙烯基、異丙烯基、2 -丁烯基、1,3 -丁二烯基 、2 —戊二嫌基、2 —戊嫌一 4 一嫌基、三氟甲基、全氟 乙基等脂肪族基,環丙基、環丁基、環戊基、環丙甲基、 環丁甲基、2 -環戊烯—1—基、2,4〜環戊二儲—工 一基、環己基、環己甲基、萘基、9 -蒽基甲基等芳香族 系基爲較佳。 此些1價有機基,若爲相同碳數時,以環狀基之$ @ 較鏈狀基之方式爲佳。 本發明之可提供R 5、R 6之1價有機基並不僅限定於 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -55- ------------------訂---------^ AW (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(53 ) 此’可達成本發明目的之範圍內亦可存在有其他形式,又 ’上述1價有機基可單獨、或將2個以上組合使用皆可。 N取代聚醯胺中,以上記1價有機基之取代率爲3 〇 %以上,較佳爲5 0 %以上,又以7 0 %以上爲最佳。若 取代率低於5 〇 %時,則液晶顯示元件之電氣特性上不易 表現出較佳之效果。 上記N取代聚醯胺可以下式2個方法中任一種方法製 得。其中之一爲預先將胺基(NH2)之Η以有機基之R5 及/或R 6取代所得之二胺化合物與二羧酸反應之方法(以 下簡稱爲前取代法),另一種方法係將二胺化合物與二羧 酸反應’再將所得之聚醯胺鍵結之醯胺基(C 〇 ν Η )中 之Η以有機基之R 5及/或R 6取代之方法(以下簡稱爲後 取代法)。 上記任何方法皆可適用’但以後者之反應性較優,且 谷易得到高分子量之聚合物,故膜本身之機械性能較佳, 且可迴避在賦予定向性時因摩擦步驟所產生之膜變薄之問 邊或使液晶分子之定向性混亂之情形。 前取代法中之取代二胺化合物,可使用公知之有機合 成法’例如’將由二胺與丙醛或戊醛等醛類,或甲基乙酮 或環己酮等酮類以脫水聚合法製得之亞胺之雙鍵還原的方 法’將二胺與乙醯氯化物或安息香酸氯化物等酸鹵化物反 應所製得之醯胺之羰基以氫化鋰鋁等還原之方法,及將N 一甲基苯胺、N,N -二苯基胺、或N -甲基—3 —胺基 甲苯等N取代苯胺類與甲醛於酸觸媒存在下進行反應,以 —--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國g^._(CNS)A4 g格咖χ撕公釐) -56- 1234677
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(54 ) 製得N ’ N,-二胺基二苯基甲烷等方法容易地製得。 後取代之方法,例如,將溶於二甲基亞砸、N 一甲基 吡略烷酮、N,N —二甲基甲醛或N,N —二甲基乙醯胺 等之聚醯胺,於氫化鈉、氫化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀或 三乙胺等鹼之存在下,與r5— c 1 、r5 一 b r— I、R — C 1 、R6—b r或R6 - I等鹵化物反應,若 該反應性較低時,醯胺基(C Ο N Η )之H可以氫化鈉或 丁基鋰等之作用而將其去除,因此以與上記鹵化物進行反 應爲佳。 衣is Ν取代聚醯胺時’無論任一種情形皆須將取代二 胺化合物(前取代方法時)或二胺化合物(後取代方法時 )與一羧酸類反應,此反應一上記各成分之必要性可各自 在(Ph〇)3p、 (Ph〇)PCl2、PhP〇ci2 或(C 3 Η 7 ) 3 P ( 〇 )〇等縮合劑,吡啶,.必要時可於 一甲基亞硕、N —甲基D比略院酮、n,N —二曱基甲醒或 N,N —二甲基乙醯胺等溶媒之存在下,於2 〇〜3 〇〇 °C之範圍內進行反應。 g亥反應性較低時,可將二羧酸改爲二羧酸鹵化物,二 胺類以N,N — 一乙醯二胺或N,N,一二(三甲基矽烷基 )二胺替代即可。 依上d反應可製得N取代聚醯胺(前取代之方法)或 中間產物之聚醯胺(後取代之方法),但此些聚合物因含 有未反應之原料或縮合物等,故需將其少量且徐徐投入甲 醇、乙醇或異丙醇等烷醇類或己烷或庚烷等烴類中以析出 ---------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公董) -57- 1234677 A7 B7 五、發明說明(55 ) 聚合物,隨後將聚合物依過濾、洗淨與乾燥,或必要時可 重複進行析出-過濾-洗淨-乾燥等步驟以製得精製聚合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物。 本發明之聚合物成分需含有式(1) 、(2)與(3 )所示之聚合物爲必要成分。 各聚合物之含量比率,以聚合物成分之總量爲基準時 ’式(1)聚合物爲1〇〜99 .8% (重量),式(2 )及式(3 )聚合物之總量爲0 · 2〜9 0重量% ;較佳 爲,式(1)聚合物爲40〜98 % (重量),式(2) 及式(3 )聚合物之總量爲2〜6 0重量% ;更佳爲,式 (1 )聚合物爲6 0〜9 8 % (重量),式(2 )及式( 3)聚合物各自爲1〜39重量% 。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式(1 )聚合物若使用1 0 %以下之含量比率時,特 別是電氣之特性性質將不易顯現。式(2 )之聚醯胺酸A 之含量若低於0 · 1 %時,則不易顯現出本發明之效果, 又,超過9 0 %時,亦難表現出本發明之效果。式(3 ) 之N取代聚醯胺若含量低於〇 · 1 %以下之含量比率時, 不易顯現出電氣特性之效果,又,超過9 0 %時,則會造 成液晶分子之定向性、印刷性或電氣特性上之問題,故亦 爲不佳。 本發明之淸漆組成物,除上述聚合物成分外’可再添 加不損及本發明特徵範圍之聚合物(以下稱第3聚合物) 。第3聚合物之含量,一般係爲以聚合物總量爲基準時, 爲5 0重量%以下,較佳爲2 5重量%以下以保持本發明 -58- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 i、發明說明(56 ) 之特徵。 第3聚合物之例示,如聚醯胺、聚醯胺亞胺、聚醯胺 亞胺之醯胺基(C Ο N Η )的Η受氫以外之基團取代的N 取代聚醯胺亞胺、可溶性聚亞胺(以具有碳數3以上支鏈 基者爲佳)、丙烯酸樹脂或環氧樹脂等,其中又以Ν取代 聚醯胺亞胺或可溶性聚亞胺爲較佳。 本發明之淸漆組成物,以聚合物成分與將其溶解之溶 劑爲必要之成分,且對聚合物成分之全濃度(含量比例) 爲〇 · ]_〜40重量%爲佳。 將淸漆組成物塗佈於基板時,必須先進行爲調整膜厚 度而需將組成物中所含有之聚合物成分先予以稀釋之步驟 ’聚合物成分之濃度超過4 0重量%時組成物之黏度將會 過高,即使加入溶劑亦會造成混合不佳,而會產生未能得 到所需稀釋濃度之缺點。旋轉印刷法或印刷法時,爲得到 良好的膜厚度,一般以在1 0重量%以下爲佳。其他塗佈 法時,例如傾倒法時則會有較1 0重量%更低之濃度。 又,聚合物成分之濃度低於0 · 1重量%時,亦容易 產生所得液晶定向膜之膜厚過薄之問題。 因此,聚合物成分之濃度,一般使用旋轉塗佈法或印 刷法時,以0 · 1重量%以上,較佳爲0 · 5〜1 〇重量 %之範圍爲佳。又,淸漆之塗佈方法中,亦可使用更稀薄 之濃度。 本發明之淸漆組成物中,可與上記聚合物成分共同使 用之溶劑,只要具有可溶解聚合物成分之溶劑即可,並無 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -59- -----------—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(57 ) 須特別限定。 所稱溶劑,一般只要是用於聚醯胺酸或可溶性聚亞胺 之製造步驟或用途之溶劑即可,並可依使用目的之不同作 適當之選擇。 此溶劑之例示,如聚醯胺酸、對N取代聚醯胺而言爲 親溶劑之非質子性極性有機溶劑,例如,N -甲基- 2 -吡咯烷酮、二甲基咪唑酮、N —甲基內酯、N —甲基丙酸 醯胺、N,N,一二甲基酮醯胺、二甲基砸氧化物、N,N 二甲基膦醯胺、N,N二乙基甲醯胺、二乙基乙醯胺或r -丁基內酯等,又,就改善塗佈性之目的上,可再添加其 他溶劑,如乳酸酯、3 -甲基一 3 -甲氧基丁醇、萘滿、 異佛爾酮、乙二醇一丁醚等乙二醇一烷基醚、二乙二醇一 烷基醚等二乙二醇一烷基醚、乙二醇一烷基酯或苯基乙二 醇、三乙二醇一烷基醚、丙三醇一丁基醚等丙三醇一烷基 醚、丙二酸二酯等丙二酸二烷酯、二丙二醇一甲基醚等二 丙二醇一烷基醚或其乙酸酯類化合物。 依此方式所得之本發明淸漆組成物,主要係極適用於 T F T用液晶定向膜之形成,且適合用於具有適度地賦予 之預傾角至一般9 Ο ° T N元件用,S T N元件用,強介 電性液晶用或反強介電性液晶用之液晶定向膜的形成,又 ,作爲液晶顯示元件時,具有極佳之電氣特性,且亦適用 於保護膜或絕緣膜使用。 形成液晶定向膜時,需進行將淸漆組成物塗佈於基板 上之步驟,隨後將其乾燥之步驟’及脫水-閉環反應時所 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -60- --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 A7
五、發明說明(58 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 需要之加熱處理步驟。 塗佈步驟之方法中,例如可使用旋轉塗佈法、印刷法 、傾倒法或滴下法等一般方法,本發明亦適用於上述之方 法。又’乾燥之步驟及脫水-閉環反應時所需要之加熱處 理步驟,例如一般使用烤箱或紅外線爐加熱處理之方法或 於熱壓板上進行加熱處理方法亦適合本發明使用。 乾燥之步驟只要是可將溶劑蒸發之範圍內,以於較低 溫下進行爲佳,又,熱處理步驟一般以1 5 0〜3 Ο Ο X: 之溫度下進行爲佳。 本發明之淸漆組成物,必要時可添加各種添加劑。例 如’於促進亞胺化之目的時,可依目的之需要添加各種觸 媒,爲提昇塗佈性時可依目的之不同添加各種界面活性劑 ’爲提昇靜電防止性時可添加靜電防止劑,又,爲提昇與 基板之密著性時可添加矽偶合劑或鈦系、環氧系等偶合劑 用於本發明液晶顯示元件之液晶組成物,例如可將式 (9 )〜(1 9 )所示之化合物群中依液晶性化合物目的 之不同進行混合而得。又,就調製適當臨界値電壓、液晶 相溫度範圍、折射率各向異性、介電率各向異性及黏度時 可依目的之不同添加各種公知之混合物。又,構成此些化 合物之原子,可使用其同位素予以取代。 上記液晶性化合物之例示中,式(9 )〜(1 1 )貝fJ 例如以下之化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -61 - ----------ΊΛΨ--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .1234677 A7 B7 玉、發明說明( :H) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
----------T --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1234677 A7 B7 五、發明說明(厶β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
r --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1234677 m B7 五、發明說明(厶/)
— — — — — — — — — — I — · I I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 訂---------線 1234677 A7 B7 五、發明說明(
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) T --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •1234677 Μ Β7 五、發明說明(44) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) *1234677 A1 _B7 五、發明說明叼 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1234677 A7 B7 五、發明說明( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
----------:—--------訂---------線 ^_HW. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 68 1234677 A7 B7 五、發明說明α 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-----τ -------—訂---------線 i^w. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1234677 B7 五、發明說明(厶々) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
----------1®^--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) w 1234677 Α7 Β7 五、發明說明(68 ) (式中,R1與X1具有與上述內容相同之意義) 式(9 )〜(1 1 )所示化合物爲介電率各向異性値 爲正値之化合物,其熱安定性或化學安定性極佳,特別是 具有高電壓保持率,或較大之比電阻値,因此極適合作爲 需要具有高信賴度之T F T用液晶組成物的化合物。 調製T F T用液晶組成物時,式(9 )〜(1 1 )所 示化合物之用量,以對液晶組成物全重量爲0 · 1〜 9 9 · 9重量%之範圍爲佳,較佳爲1 〇〜9 7重量%更 佳爲4〇〜95重量% 。又,式(17)〜(19)所示 之化合物就調整黏度之目的上亦可適當地添加。 調製S T N或T N用液晶組成物時,亦可使用式(g )〜(1 1 )所示之化合物,但其用量以5 0重量%以τ 爲佳。 以下,有關式(1 2 )及(1 3 )則例如以下所示之 化合物。 μ ----------:—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐)-71 · 1234677 A7 B7 五、發明說明(ί〒) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1234677 A7 B7 五、發明說明(7 c
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線. 1234677 A7 B7 五、發明說明(么/ ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
^--------訂--------i^w— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1234677 A7 B7 五 、發明說明(72 )
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,R2、R3與X2具有與上述內容相同之意義 ) 式(1 2 )與式(1 3 )所示之化合物爲介電率各向 異性値爲正且其値爲較大之化合物,故適用於特別是對需 降低液晶組成物之臨界値電壓爲目的時。又,對於調整折 射率各向異性値、提高透明點等以擴大向列視角之目的尙 亦可使用。此外,在以改良S T N或T N用之液晶組成物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) -75 - 1234677 A7 -——_____B7___ 五、發明說明(73 ) 之電壓-透過特性的急峻性目的上亦可使用。 式(1 2)與式(1 3)所示之化合物,於STN及 τ N用液晶組成物之製作上,爲一極爲有用之化合物。 液晶組成物中,若式(1 2 )與(1 3 )所示化合物 之量增加時,液晶組成物之臨界値電壓將會降低,而使黏 度上升。因此,在滿足液晶組成物之黏度要求値之範圍內 ’大量使用下將有利於低電壓之驅動方式。製作S Τ Ν或 Τ Ν用液晶組成物時,式(1 2 )與(1 3 )所示化合物 之用量可爲0 · 1〜9 9 · 9重量%之範圍,較佳爲iq 〜97重量%之範圍,更佳爲40〜95重量% 。 以下,有關式(1 4 )〜(1 6 )則例如以下$ $ 化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΙΦΚ,--------訂--- ------#· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -76- 1234677 A7 B7 五、發明說明(故)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----------1.¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 1234677 A7 B7 五、發明說明(75 ) (式中,R4與R5具有與上述內容相同之意義) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式(1 4 )〜(1 6 )所示之化合物爲介電率各向異 性値爲負値之化合物。其中,式(1 4 )所示化合物爲2 環化合物,故適合用於調整臨界値電壓、黏度或折射率各 向異性値爲目的使用。式(1 5 )所示之化合物適合用於 提高透明點等擴大向列視角之目的,或調整折射率各向異 性値爲目的使用。此外,式(1 6 )所不之化合物除擴大 向列視角之目的以外,對於降低臨界値電壓爲目的或增加 折射率各向異性値之目的皆可使用。 式(1 4 )〜(1 6 )所示之化合物系主要用於介電 率各向異性値爲負値之液晶組成物使用,增加使用量時會 降低組成物之臨界値電壓、增大黏度’故在滿足臨界値電 壓之要求値下以少量使用爲佳,又’因介電率各向異性値 之絕對値低於5,故若低於4 0重量%時,則無法以電壓 進行驅動。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式(1 4)〜(1 6 )化合物之用量,於製作介電率 各向異性値爲負値之T F T用組成物時爲4 0重量%以上 ,較佳爲5 0〜9 5重量%之範圍。又’有關彈性係數之 控制,或以控制組成物之電壓-透過率曲線爲目的時,式 (1 4 )〜(1 6 )所示化合物與介電率各向異性値爲正 値之組成物混合時,其用量以3 0重量%以下爲佳。 以下,有關式(1 7 )〜(1 9 )則例如以下所示之 化合物。 -78- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1234677 A7 B7 五、發明說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
----------Π IAW--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ 79 _ 1234677 A7 B7 五、發明說明(77 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
R7 -ϋ ϋ .1 ϋ ϋ i^i ϋ·- i^i ϋ·-_、 ·ϋ ^1 ·ϋ ^1 - t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -80 - A7 1234677 _B7 五、發明說明f8 )
6 6 R R
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R7R7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
R6
R7R7 ---------訂 --------線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -81- 1234677 A7 B7 五 、發明說明(7&
R7 R7
R7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中 式(1 異性値之絕 1 7 )所示 爲目的使用 用於提高透 向異性値爲 式(1 則會增加液 液晶組成物 ,R6與R7具有與上述內容相同之意義) 7)〜(19)所示之化合物,爲介電率各向 對値及小且趨近中性之化合物。其中,式( 化合物主要用於調整黏度或折射率各向異性値 。式(1 8 )與式(1 9 )所示之化合物適合 明點等擴大向列視角之目的,或調整折射率各 目的使用。 7 )〜(1 9 )所示之化合物之用量增加時, 晶組成物之臨界値電壓,並降低黏度,在滿足 臨界値電壓之要求値下以大量使用爲佳。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677
A7 B7 五、發明說明(^ ) 、 ^' 製作T F T用液晶組成物時,式f Ί 7 λ 〈1 7 )〜(1 9 ) 所示化合物之用量較佳爲4 〇重量% Μ下,更佳爲3 5重 則以下。又,於製作S ΤΝ或ΤΝ用液晶組成物時,式 (1 7 )〜(1 9 )所示化合物之用量較佳爲7 〇重量% 以下,更佳爲6 0重量%以下。 又,本發明之液晶顯示元件,除〇C B (〇ptlcally Compensated Birefringence )模式用液晶組成物等特別之情 形以外,對於調整引起液晶組成物之螺旋構造之必要扭角 ’且防止逆扭角(reverse tw1St )爲目的時,一般多添加光 學活性化合物。於此目的之任何公知之光學活性化合物皆 可使用,較佳爲例如以下所示之光學活性化合物。
C2H5-?H-CH20-^~^h-CN ch3 C2H5 - CH—CH2 ch3 --------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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-83 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1234677 A7
0 — — — — —------_______ ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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I 用於本發明液晶顯示元件之液晶組成物,一般可添力D ] 此些光學活性化合物以調整扭角之間隙。扭角之間隙,& 4 TFT用及TN用液晶組成物時,爲40〜2GG//m, ^
I 於S T N用液晶組成物時爲6〜2 0 // m,又,雙安定 | T N ( B1Stable TN )模式使用時,爲1 · 5〜4 // m之範 |
圍。 I
I 又,若以扭角之溫度依賴性爲調整之目的時,可添加 ! 2種以上光學活性化合物以進行調整。 | 用於本發明液晶顯示元件之液晶組成物可以本身慣用 | 之方法,例如將各種成分於高溫下相互溶解等方法進行製 |
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_ I 1本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐1 - 84 - · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A7 ______B7______ 五、發明說明(82 ) 作。又,本發明之液晶顯示元件,可於所使用之液晶組成 物中依各種必要性而添加添加物,以配合各種用途使用。 此些添加物可爲熟悉此項技術之人士所使用者,或爲文獻 等所詳細記載者。一般多添加可調整引起液晶扭轉構造之 扭角,防止逆扭轉之chiral dopant材料。又,亦可再添加部 花青系、苯乙烯系、偶氮系、偶氮甲烷系、氧化偶氮系、 奎酞酮、蒽醌系、四嗪系等二色性色素時,即可製得客主 型(G Η )模式液晶顯示元件用液晶組成物。 本發明之液晶組成物,除將向列液晶微膠囊化所製得 之N C A Ρ或,將液晶中以三度空間編織所得之高分子聚 合物網目液晶顯示元件(P N L C D )所代表之聚合物分 散型顯示元件(P N L C D )以外,亦適用於雙折射控制 (E C B )模式或動態散亂(d S )模式液晶顯示元件。 以下爲本發明之實施例◦各實施例中,所使用之原料 、溶劑、聚合物等成分係依下記第i項之簡稱表示。各成 分之量、添加比例或濃度若無特別說明時,皆以重量爲基 礎。又’聚合物成分之合成係依第2項之方法,形成定向 月吴用之淸漆組成物得調製方法係依第3項之方法,評估定 向I吴用之晶兀的製作方法係依第4項所記載之方法,液晶 晶圓之g平估方法係依第5項之方法各自進行。
1、使用原料 (1 )、四羧酸酐 均苯二酸二酐…p M D A 環丁烷四羧酸二酐…C B D A 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公f ) 85 :----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(83 ) (2 )、二羧酸 對苯二酸…T P E 1 ,4 —二羧酸環己烷…D C C h
(3 )、二胺化合物 4,4’一二胺基二苯基甲烷…DPM 4,4,—二胺基二苯基乙烷…DPE t 4,4’一二胺基二苯基丙烷…DPP 4,4,一二胺基二苯基醚…D P E r 1,1’—〔4 — (4 一胺基苯基甲基)苯基〕—4 — η — 丁基環己烷…4 C h B 1 B
1 ,I一〔4 一(4 一胺基苯基甲基)苯基〕環己垸 …C h B 1 B 1,1’—〔4 一(4 —胺基苯基甲基)苯基〕—4一 (4 一苄基環己基)環己烷…5 C h C h B 〇. B (4 )溶劑 N —甲基一 2 —吡咯烷酮…Ν Μ P r 一丁內酯…B L 丁基乙氧基乙醇…B C (5 )聚合物 聚醯胺酸A…P A酸A 聚醯胺酸B…P A酸B 聚醯胺…P A N取代聚醯胺…N P A 2、聚合物之合成 --------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -86- 1234677 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 原料投入口及氮氣導入口 D P Μ 4 . 8 9 0 8 g 於乾燥氮氣流下攪拌溶解 〇 °c之範圍中再添加 CBDA 2.4190 氧基乙醇7 0 · 0 g,經 爲5 %之聚醯胺酸(P A 合物之重量平均分子量爲 表1所示組成組合以外, 得同表所不分子量之含聚 4 )之聚合物濃度爲5 % 原料投入口及氮氣導入口 TPA 3 . 2 1 5 6 g C h B 1 B 4.865 8 . 6 6 3 g與吡啶 之均勻溶液。在於其中依 、4 ·〇g氯化鋰、1 2 °C間反應2小時。將所得 次沖洗沉澱後進行減壓乾 g。此聚合物之分子量 ------------------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明說明(84 ) (1 )聚醯胺酸之合成 於具備有溫度計、攪拌機、 之5 〇 0 m 1四口燒瓶中,加入 與脫水 NMP 1 2 0 . 〇 g ^ 。將反應系之溫度保持於5〜7 PDMA 2 . 6 9 0 2 g 與 g後使其反應,隨後添加丁基乙 2 4小時反應後,得聚合物濃度 酸B 1 )淸漆2 0 0 g。所得聚 7 5〇〇〇。
除二胺成分與四羧酸二酐依 其他皆依上記相同方法,各自製 醯胺酸(P A酸B 2、A 1〜A 之淸漆。 (2)聚醯胺之合成 於具備有溫度計、攪拌機、 之5 0 0 m 1四口燒瓶中,加入 、DPM 1.9185g、4 5 g,在於其中加入脫水Ν Μ P 9 . 33g ,溫度設定爲6〇°C 序加入12.010g三苯亞磷 g氯化鈣後,於1 〇 〇〜1 4 0 之反應溶液以甲醇1次’純水1 燥後製得聚醯胺(P A 1 ) 1 0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -87 五 1234677 、發明說明(85 ) 1 5 〇 0〇〇。 除二竣酸成分與二胺成分係依表2所示組成組合以外 ’其他皆依上記相同方法’纟自製得同表所示分子量之聚 醯胺(PA2〜PA4)。 (3 ) N取代聚醯胺之合成 於具備有溫度計、攪拌機、原料投入口及氮氣導入口 之2 〇 〇 m丨四口燒瓶中,加入聚醯胺(p a工) 5、· 〇 2 6 g與脫水NMP 2 6 · 3 9 g,於室溫下攪 拌一段時間後,加入氫化鈉〇 · 9 3 4 g,再持 4〇分鐘。將此溶Μ加人3·〇37g甲基溴後再反應 1小時,將所得之反應溶液依前述(2 )相同之步驟,以 甲1次,純水1次沖洗沉澱後進行減壓乾燥後製得N取 代聚醯胺(N P A 1 )。 除聚醯胺與取代基係依表3所示組成組合以外,其他 皆依上記相同方法,各自製得同表所示分子量之N取代 PA(NPA2〜5)。又,NPA4中提供取代基之化 合物係使用苄基溴。 Ί --------t--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 88 1234677 A7 B7 五、發明說明(86 ) 表1:聚醯胺酸A與B之組成 聚合物 原料莫耳分率(%) 分子量 四羧酸二酐 二胺成分 式⑷ 式(6) PMDA CBDA DPM DPEt ChB1B 4ChB1B 5ChChB〇B PA 酸 B1 25 25 50 75000 PA 酸 B2 50 50 50000 PA 酸 A1 50 32.5 17.5 100000 PA 酸 A2 50 20 30 60000 PA 酸 A3 50 32.5 17.5 80000 PA 酸 A4 50 20 30 150000 表2 :聚醯胺之組成 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚合物 原料莫耳分率(%) 分子量 二羧酸 二胺成分 式⑷ 式⑹ TPA ChDC DPM DPEt 4ChBlB 5ChChB0B PA1 50 32.5 17.5 150000 PA2 50 32.5 17.5 83000 PA3 50 32.5 17.5 200000 PA4 50 32.5 17.5 135000 ----------、I---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) -89 - 1234677 A7 B7 五、發明說明(87 ) 表3 : N取代聚醯胺之組成 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚合物 原料莫耳分率(%) 取代基 分子量 二羧酸 二胺成分 式⑷ 式⑹ TPA ChDC DPM DPEt 4ChBlB 5ChChB0B NPA1 50 32.5 17.5 甲基 70000 NPA2 50 32.5 17.5 甲基 100000 NPA3 50 32.5 17.5 甲基 63000 NPA4 50 32.5 17.5 苄基 65000 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -90 - 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(88 ) 3 ·調製形成定向膜用之淸漆 (1 )調製聚醯胺酸淸漆 將前記2、( 1 )所製得之聚合物濃度5 %之淸漆, 稀釋爲濃度爲3 %以作爲形成定向膜之淸漆。 (2 )調製聚醯胺淸漆 將前記2、( 2 )所得之聚醯胺先溶解於Ν Μ P中, 再加入B C,以製得聚醯胺:5 % ,Ν Μ Ρ : 6 0 %與 B C : 3 5 %之淸漆,隨後再將其稀釋以製得聚醯胺濃度 爲3 %之形成定向i吴之淸漆。 (3 ) N取代聚醯胺單獨時 依上記(調製聚醯胺淸漆)相同情形調製。 (4 )調製混合系淸漆 將聚合物成分各自調整爲聚合物濃度爲5 %之各別淸 漆溶液,依記載各實施例(含比較例)之表中有關聚合物 組成欄所示比例先予混合,隨後再將其稀釋以製得聚醯胺 濃度爲3 %之形成定向膜之淸漆。 4 ·製作評估定向膜用之晶元 (1 )製作評估殘留電荷與電壓保持率之晶元 於透明電極(附有I T 0之玻璃基板)上將前記各塗 佈用淸漆各自以旋轉塗佈法塗佈於其上,於8 〇 °C下經5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) · 91 - Ί --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677
五、發明說明(89 ) 分鐘預燒後,再於2 0 定向膜。形成定向膜後 擦方式進行定向處理, ’將定向膜形成面設定 邊部分皆使用環氧硬化 之逆平行晶元。 將此晶元注入具有 8 1 · 3 °C,雙折射率 光硬化劑密封後,再使 後於1 1 0 °C下進行3 電荷與電壓保持率之晶 〇 °C進行3 0分鐘加熱處理以形成 ’再於基板表面使用摩擦裝置以摩 其式再於其上散佈7 //用縫隙材料 爲內側後,除液晶注入孔外其他週 劑予以密封,以製得縫隙爲7 // m 下記成分之液晶組成物(N I點: :0 · 0 9 2 )後,將注入口使用 用U V照射使液晶注入孔硬化,隨 〇分鐘加熱處理,以作爲評估殘留 元。 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C3HKI>~C2M--〇-^F 7%
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五、發明說明(9〇 ) (2 )製作評估燒結用晶元 將7 //用縫隙材料作爲9 # m用之縫隙材料,將液晶 組成物再添加0 · 2 5 %之膽固留壬酯,且將逆平行晶元 作爲9 〇之扭轉晶元外,其他皆依上述製作評估殘留電 荷與電壓保持率之晶元之方法製作縫隙爲9 V 晶元, 於注入液晶組成物及相關後續處理後,製作評估燒結用晶 元。 (3 )製作評估預傾角之晶元 除將7 //用縫隙材料以2 〇 // m用之縫隙材料替代外 ’其他皆依上述製作評估殘留電荷與電壓保持率之晶元之 方法製作晶兀厚度爲2 0 // m之逆平行晶元,於注入液晶 組成物及相關後續處理後,作爲評估預傾角之晶元。 5 ·液晶晶元之評估 (1)殘留電荷之測定方法 圖1爲C 一 V磁滯曲線圖,圖2爲測定電壓保持率所 使用之迴路圖,圖3爲柵脈衝寬6 9 // s ,週波數6 0 Η Z,波高± 4 · 5 V時之矩形波V s ,及圖2所示原料 施加V s時,依示波器所讀出之波形V d圖。殘留電荷係 依圖1所示測定C - V特性之方法所求得者。即,液晶晶 元施加5 0 m V、1 k Η Z之交流,再與週波數 〇 · 0036ΗΖ之直流(DC)之三角波重疊,並將 DC 電壓以 0V— + 1 〇V— 0V — — 1 ov—ov循環 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----------------Μ, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^93 - 1234677
五、 發明說明(92 ) Λ :有些許燒結情形 χ :有燒結現象產生 4)預傾角之測定方法 依一般所進行之古斯塔測定方法進行 (5)塗佈性之評估方法 於製作上述評估定向膜之晶元時,使用旋轉塗佈法於 迈明電極上塗佈淸漆時評估其裂紋性。判斷基準係如下所 示 〇:無裂紋情形產生, △:基板週邊有些許裂紋情形產生, χ :集中於基板中央部份或有其傾向 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (6)定向性之評估方法 將測定預傾角之晶元使用偏光顯微鏡觀察,判斷其是 否具有磁疇性。若磁疇性爲△層級時則不具實用性。 〇:無磁疇性, △:有些許磁疇性(少), X :有磁疇性(多) 比較例1〜1 1 聚合物成分係使用含有表4中聚合物欄所記載之具有 單獨濃度爲3 %各聚合物的淸漆,依前記4、所記載之方
訂---------線I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ,95 - 1234677
五、發明說明(93 ) 法製作評估定向膜用之晶元,所得之晶元依前記5、之方 法進行評估。又,若有因定向性不佳而未能測定預傾角之 樣品時,則終止其他項目之評估。 由表4評估結果得知,單獨含有本發明範圍外之各聚 合物之淸漆作爲定向膜材料時,其液晶晶元之特性中有關 燒結特性或定向性將會劣化,於製作液晶晶元時將無法避 免塗佈性之惡化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------—^訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -96 - 1234677 A7 B7 五、發明說明(94 ) 表4 :各種聚合物之評估 比較例 聚合物 評估項目 預傾角 電壓保持率 殘留電荷 燒結 定向性 塗佈丨生 (° ) (%) (mV) 1 PA 酸 B1 1.0 98.0 180 X 〇 〇 2 PA 酸 A1 5.7 96.2 580 X 〇 〇 3 PA 酸 A2 2.8 96.5 630 X 〇 〇 4 PA 酸 A3 7.5 95.5 840 X 〇 〇 5 PA1 7.0 94.1 433 X 〇 Δ 6 PA2 4.8 94.8 358 X 〇 Δ 7 PA3 7.5 93.8 682 X 〇 Δ 8 ΝΡΑ1*1 無法測定 - - -- X 〇 9 NPA2*1 無法測定 - — X 〇 10 NPA3*1 無法測定 - - X 〇 11 NPA4*1 無法測定 一 -一 -- X 〇 * 1 :該樣品之預傾角並未出現繞射波峰,故無法計算(推 測應爲定向不良之原因) Ί ----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -97- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1234677 A7 B7 五、發明說明(95 ) 比較例1 2〜2 3 除將聚合物成分中單獨使用聚合物之部分使用如表5 中聚合物組成內容欄所示之2種聚合物之混合系取代外, 其他皆依比較例1〜1 1相同內容般進行淸漆之調製,並 製得液晶晶元後對所得晶元進行評估。 又,上記聚合物之混合系,係可大分爲聚酸胺酸B中 混合具有支鏈基之聚醯胺酸A的第1群(比較例1 2〜 18),與聚醯胺酸B中混合聚醯胺或N取代聚醯胺的第 2群(比較例1 9〜2 3 ),皆爲本發明範圍外之物。 由表4評估結果得知,第1群之混合系中,雖對電壓 保持率與殘留電荷有所改善,但對於燒結上仍爲具有問題 之層次。 又,第2群中,有關聚醯胺酸B中混合聚醯胺之物( 比較例2 2、2 3 ),其殘留電荷更大且極不易產生定向 性。又,聚醯胺酸B中混合N取代聚醯胺之物(比較例 1 9、2 0、2 1 )其殘留電壓較小,燒結情形亦佳,但 液晶之定向性仍不佳, --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -98 - 1234677 A7 _ B7 五、發明說明(96 ) 表5:比較例:混合系之評估 Ί --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比 聚合物組成 評估項目 較 PA酸B/添加聚合物=添加比 預傾角 電壓保持率 殘留電荷 燒結 定向性 塗佈性 例 率(重量比) (° ) (%) (mV) 12 PA 酸 B1/PA 酸 Al=90/1〇 6.3 98.2 9 X 〇 〇 13 PA 酸 B1/PA 酸 Al=80/2〇 6.2 98.0 21 X 〇 〇 14 PA 酸 B1/PA 酸 A2=90/l〇 2.6 98.2 10 X 〇 〇 15 PA 酸 B1/PA 酸 A2=80/20 3.1 97.9 25 X 〇 〇 16 PA 酸 B1/PA 酸 A3=90/10 9.1 97.8 18 X 〇 〇 17 PA 酸 B1/PA 酸 A3=80/2〇 8.9 97.5 75 X 〇 〇 18 PA 酸 B1/PA 酸 Al=90/1〇 6.2 98.1 35 X 〇 〇 19 PA 酸 B1/NPA=9〇/10 2.2 98.4 10 〇 Δ 〇 20 PA 酸 B1/NPA=9〇/10 2.3 98.5 4 〇 Δ 〇 21 PA 酸 B1/NPA3=90/1〇 4.5 98.3 20 Ό Δ 〇 22 PA 酸 B1/PA1=90/10 1.8 97.5 121 X Δ 〇 23 PA 酸 B1/PA2=90/10 1.6 97.8 155 X Δ 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -99 - 1234677 A7 B7 五、發明說明(97 ) 實施例1〜6 將聚合物成分屬於本發明範圍內之物,取代例如表6 之聚合物組成欄所示之3種類混合系之物以外,其他皆比 較例1〜1 1相同內容般進行淸漆之調製,並製得晶元後 對所得晶元進行評估。 由表6評估結果得知,任一實施例之評估項目皆顯示 出優良的特性,而得到具有平衡特性之液晶定向膜。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ‘100- 1234677 A7 B7 五、發明說明(98 ) 表6:實施例:混合系之評估 實 淸漆組成物(重量%) 評估項目 施 PA酸 PA酸 PA酸 PA酸 NPA1 預傾角 電壓保 殘留 燒結 定向性 塗佈性 例 B1 B2 A3 A4 (° ) 持率 電荷 (%) (mV) 6^ 94 1 5 2.7 99.2 4 〇 〇 〇 7 89 1 10 2.7 98.8 9 〇 〇 〇 8 79 1 20 2.5 98.1 13 〇 〇 〇 9 82 8 10 5.3 99.1 23 〇 〇 〇 10 72 8 20 5.4 98.5 17 〇 〇 〇 11 68 12 20 5.9 98.2 26 〇 〇 〇 12 80 15 5 6.4 98.3 8 〇 〇 〇 13 80 10 10 5.4 99.4 4 〇 〇 〇 14 80 10 10 7.8 98.8 10 〇 〇 〇 15 80 10 (10) 6.0 98.6 8 〇 〇 〇 Ί --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 101 - 1234677 A7 五、發明說明(") 實施例6,,7〜1 5 對聚醯胺酸B、聚醯胺酸A與N取代聚釀胺,除將其 種類與混合比例改變以外,其他皆依實施例丨〜6相同內 容般進行淸漆之調製,並製得晶元後對所得晶元進行評估 Ο 由表6評估結果得知,任一實施例之評估項目皆顯示 出優良的特性,而得到具有平衡特性之液晶定向膜。又, 貝施例6 、7、8中之預傾角顯示出較小數値之原因,應 爲聚醯胺酸A之混合量較少之原因。 故’在欲得到較大預傾角時,可增加聚醯胺酸A之混 合量即可,換言之,對於預傾角之調整,可以改變聚醯胺 酸A之混合量的方式進行。 --------t---------^ Aw (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -1 〇2 1234677 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(10〇) 表7 :實施例:混合系之評估 實 淸漆組成物(重量%) 評估項目 施 PA酸 PA酸 NPA1 NPA2 NPA3 預傾角 電壓保 殘留 燒結 定向性 塗佈性 例 B1 B2 (° ) 持率 電荷 (%) (mV) 1 90 5 5 8.2 99.2 4 〇 〇 〇 2 85 5 10 9.2 98.9 6 〇 〇 〇 3 80 5 15 9.5 98.8 9 〇 〇 〇 4 - 85 5 10 8.5 98.3 13 〇 〇 〇 5 - 80 10 10 9.5 98.0 22 〇 〇 〇 6 80 5 10 2.4 98.5 4 〇 〇 〇 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -103- 1234677 A7 B7 _ __ 五、發明說明(101 ) 貫施例1 6〜1 9,比較例2 4〜2 5 將聚醯胺酸B 1之濃度固定,僅改變聚醯胺酸A 1與 N取代聚醯胺之混合比例以外,其他皆依實施例1〜6相 同內容般進行淸漆之調製,並製得晶元後對所得晶元進行 評估(實施例1 6〜1 9 )。 又,比較例2 4〜2 5則具有與上記比較例之相同缺 點。 --------t--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -104- 1234677 A7 B7 五、發明說明(102 ) 表8 :實施例與比較例:混合系之評價 實施例 淸漆糸 Ϊ成物(重量%) 評估項目 與比較 PA 酸 B1 PA 酸 A1 NPA3 預傾角 電壓保 殘留電 燒結 定向性 塗佈性 例 (° ) 持率(%) 荷(mV) 比較例24 80 20 0 6.2 98.0 21 X 〇 〇 實施例16 80 16 4 6.0 98.6 16 〇 〇 〇 實施例17 80 12 8 5.9 98.8 13 〇 〇 〇 實施例18 80 8 12 5.6 98.8 17 〇 〇 〇 實施例19 80 4 16 5.4 99.0 18 〇 〇 〇 比較例25 80 0 20 5.1 98.5 20 〇 Δ 〇 --------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -105- 1234677 A7 ___ _B7__ 五、發明説明(1〇g 【圖式之簡單說明】 圖1爲C 一 V磁滯曲線圖 圖2爲測定電壓保持率所使用之迴路圖 圖3爲柵脈衝寬6 9//S,週波數6〇HZ,波g + 4 · 5 V時之矩形波V s,及圖2所不原料施加v s時, 依示波器所讀出之波形V D圖 【產業上之利用性】 如上述說明,本發明係提供一種作爲液晶定向膜時, 可整體提昇殘留電荷、電壓保持率及燒結等電特性與,預 傾角、塗佈性及定向性等各特性,且可充分達到相互平衡 性之淸漆組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 、11
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) -106-

Claims (1)

1234677 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 第89 1 1 3 3 08號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國93年8月9日修正 1 . 一種淸漆組成物,其特徵爲,含有對聚合物成份 總量而言爲1 〇〜9 9.8重量%之式(1 )所示之聚醯胺酸B,式 (2 )所示之聚醯胺酸A及式(3 )所示之N取代聚醯胺之 合計爲0.2〜90重量%的聚合物成分,及溶解此聚合物成份 之溶劑者,又,且此淸漆組成物中係含有〇.1〜40重量%聚 合物成分; ⑴ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,R1爲由芳香族四羧酸類產生、脂環式四羧酸類產 生或其中至少1種與脂肪族系四羧酸類混合所得組成之4價 有機殘基,R2爲由芳香族系二胺類產生、脂環式系二胺類 產生或其至少1種與脂肪族系二胺類混合所得組成之2價有 機殘基,該4價或2價之有機殘基爲不具有支鏈之殘基、任 一具有碳數3以下支鏈的殘基或其混合所得組成之殘基,m 爲自然數) 赚0’、⑽舒 (2) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1234677 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (式中,R「爲由芳香族四羧酸類產生、脂環式四羧酸類產 生或其中至少1種與脂肪族系四羧酸類混合所得組成之4價 有機殘基,該4價之有機殘基爲不具有支鏈之殘基、具有碳 數3以上支鏈的殘基或其混合所得組成之殘基,R2 ’爲由下 式(5-1 )〜(5-4 ) 、( 6 ) 、( 7 )或(8 )所示之2價有機 殘基或其2價有機殘基與式(4 )所示2價之有機殘基混合戶斤 得組成之2價有機殘基,m’爲自然數) I Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
CS-1)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (各式中,R 、R25、R26爲各自獨立之氫或碳數1〜12之院 基,Y爲單鍵或CH2,環A爲苯環或環己院,Z爲單鍵、 CH2、CH2 CH2或氧原子,r爲0〜3,s爲0〜5,t爲〇〜3之 正數,其中t爲2〜3時,各Z可爲相同或不同;又,任意 之苯環或環己烷上之氫原子可受低級烷基所取代;但,式 (5-2)、式(5-3)中之甾醇骨架,可爲具有縮小、擴大或 開裂之任意環或含有3員環者,或任意位置之不飽和鍵結有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1234677 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 增加或減少者,或任意位置之氫原子或烷基受任意之1價有 機基所取代者皆可)
⑻ (式中,X1爲單鍵、CH2、CH2 ch2或氧原子,R14與R15爲 各自獨立之氫或碳數1〜12之烷基或全氟烷基,且其中至少 有一爲碳數3以上之烷基或全氟烷基,u爲〇〜3,其中u爲2 〜3時,各X1可爲相同或不同;又,任意之苯環上之氫原 子可受低級烷基所取代) % m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,X3、X4爲各自獨立之單鍵、〇、COO、0 CO、NH 、CONH或(CH2 ) n,R22與R23爲各自獨立之單鍵,或具 有芳香族或/及脂環式環之1〜3環之基(R22及/或R23具有2 〜3個環時,該環可以X3、X4鍵結)、或甾醇系基,R24爲 氫、F、烴基、氟化烴基、烷氧基、氰基或0H基,η爲1〜 5之正數)
(8) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2IOX297公釐) 1234677 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (式中,A1爲氫原子或碳數丨〜12之直鏈或支鏈之烷基,其 基團中1個或未相鄰之任意伸甲基可爲氧原子所取代,八2爲 單鍵或碳數1〜5之伸烷基,其基團中1個或未相鄰之任意伸 甲基可爲氧原子所取代,m爲〇〜3,η爲1〜5 )
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (4) (式中,X 爲單鍵、CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2 CH2CH2或C(CH3) 2,R1、r1g爲各自獨立之氫或低級烷基 ,&與b各自爲1〜2,0爲〇〜3,其中0爲2〜3時,各X可 相互爲相同或不同) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 - 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A2規格(210X297公釐) 2 (式中,R3爲由芳香族二羧酸類產生、脂環式二羧酸類產 生、脂肪族二羧酸類產生或其2種以上混合所得組成之二羧 3 1234677 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ,η爲自然數)。 2 ·如申請專利範圍第1項之淸漆組成物,其中,聚 合物成分以其總量爲基準時,式(1 )所示之聚醯胺酸Β 係含有4 〇〜9 8重量% ,式(2 )所示之聚醯胺酸Α與 式(3 )所示之N取代聚醯胺各自係含有1〜5 9重量% 之範圍。 3 ·如申請專利範圍第1項之淸漆組成物,其中,聚 合物成分以其總量爲基準時,式(1 )所示之聚醯胺酸B 係含有6 0〜9 8重量% ,式(2 )所示之聚醯胺酸A與 式(3 )所示之N取代聚醯胺各自係含有1〜3 9重量% 之範圍。 4 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之淸漆組成 物,其中,式(1 )中之R1係以由脂環系四羧酸類產生之 4價有機殘基爲必須成分。 5 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之淸漆組成 物,其中,式(1 )中之ri爲以四羧酸類產生之r124 價有機殘基之總里爲基礎時’脂ί哀系之相同4價有機殘基 係含有1 0 - 1 0 0莫耳% ,R 2係含有至少1種式(4 ) 所示之殘基爲主成分者; (4) (式中,X爲單鍵、CH2、CH2CH2、 CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2 或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 x297公釐) ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A8B8 C8 D8 六、申請專利範圍 c (CH3) 2,R9、R1 ◦爲各自獨立之氫或低級烷基, a與b各自爲1〜2,〇爲〇〜3,其中〇爲2〜3時, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 各X可相互爲相问或不同)。 6 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之淸漆組成 物,其中,式(1 )中之Ri爲以四羧酸類產生之R1之4 價有機殘基之總量爲基礎時,由環丁烷四羧酸產生之4價 殘基係含有10〜10 0莫耳% ,R2係含有至少1種選自 4,4,一二胺基二苯甲烷、4,4’ —二胺基二苯乙烷、1 ,4 —二〔2— (4 -胺苯基)乙基〕苯、1,4 —二( 4 一胺苯基甲基)苯、1 ,3 —二〔4一(4 一胺苯基甲 基)苯基〕丙烷或二〔4 一( 4 一胺苯基甲基)苯基〕甲 烷產生之2價殘基爲主成分者。 7 ·如申請專利範圍第1〜3項中任一項之淸漆組成 物,其中,式(2)之R2’爲具有碳數3以上之支鏈基的 2價有機殘基,此殘基以R 2 ’之2價有機殘基總量爲基準 時係爲含有1〜1 0 0莫耳% 。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之淸漆組成 物,其中,式(2 )之R 1 ’係含有由均苯四甲酸或/及環 丁烷四羧酸產生之4價有機殘基爲必須成分,又’以R 2 ’ 爲以R 2 ’之2價有機殘基總量爲基準時,各自含有至少1 種選自式(5 - 1)〜(5 — 4) 、(6) 、(7)或( 8 )所示之2價有機殘基1〜1 〇 〇莫耳% ,與至少1種 選自式(4 )所示之2價有機殘基9 9〜0莫耳°/。者; _ _______ --Q----------------—| 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -- 1234677 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 % (5-1)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (5-2) (各式中,Ri3、r25、r26爲各自獨立之氫或碳 數1〜1 2之院基,γ爲單鍵或ch2,環A爲苯環或環己 烷,Z爲單鍵、CH2、CH2CH2或氧原子,r爲〇〜 3,s爲0〜5,t爲〇〜3之正數,其中t爲2〜3時 ’各Z可爲相同或不同;又,任意之苯環或環己烷上之氫 原子可受低級烷基所取代;但,式(5 - 2 )、式(5 -3 )中之留醇骨架,可爲具有縮小、擴大或開裂之任意環 或含有3貢環者’或任意位置之不飽和鍵結有增加或減少 者’或任意位置之氫原子或烷基受任意之1價有機基所取 代者皆可)
(15 (6) (式中,X1爲單鍵、CH2、CH2CH2或氧原子 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α8 Β8 C8 D8 (7) 1234677 六、申請專利範圍 r14與R15爲各自獨立之氫或碳數1〜1 2之烷基或全氯 j:完基,且其中至少有一爲碳數3以上之院基或全氟垸基, u.O〜3,其中u爲2〜3時,各X1可爲相同或不同; y,任意之苯環上之氫原子可受低級烷基所取代) 、Xl_R22-X4-RiR24 (式中,X3、X4爲各自獨立之單鍵、〇、C〇〇、 〇c〇、NH、CONH 或(CH2) n,尺22與1^23 爲 各自獨立之單鍵,或具有芳香族或/及脂環式環之1〜3 環之基(R22及/或R23具有2〜3個環時,該環可以 X 3、X 4鍵結)、或留醇系基,R 2 4爲氫、F、烴基、氟 化烴基、院氧基、氰基或〇H基,η爲1〜5之正數) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α1
(8) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,Α1爲氫原子或碳數1〜1 2之直鏈或支鏈之 嫁基’其基團中1個或未相鄰之任意伸甲基可爲氧原子所 取代’ Α爲單鍵或fc數1〜5之伸院基,其基團中1個或 未相鄰之任意伸甲基可爲氧原子所取R,m爲◦〜3,n 爲1〜5 )
(4) 1234677 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 (式中’ X爲單鍵、CH2、CH2CH2、 CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2 或 C (CH3) 2,R9、R1Q爲各自獨立之氫或低級烷基, a與b各自爲1〜2 ,〇爲◦〜3 ,其中〇爲2〜3時, 各X可相互爲相同或不同)。 9 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之淸漆組成 物,其中,式(3 )之R3係含有由芳香族系或/及脂環系 或/及脂肪族系二羧酸類所產生之2價有機殘基爲主成分 者’ R 4係含有由芳香族系或/及脂環系或/及脂肪族系二 胺類所產生之2價有機殘基爲主成分者,R 5、r 6爲1價 有機基或氫,且1價有機基之取代率爲5 0 %以上,或該 有機基爲多數種類者亦可,又,R3、R4、R5或R6爲至 少含有碳數3以上之支鏈基之殘基,η爲自然數。 1 0 ·如申請專利範圍第9項之淸漆組成物,其中, 式(3 )之R 4爲含有碳數3以上支鏈基之二胺類殘基,此 殘基以R 4之二胺類殘基之總量爲基準時係含有1〜1 0 0 莫耳% ,又,R 5、R 6爲1價有機基中取代率爲 7〇%以上者。 1 1 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之淸漆組 成物,其中,式(3 )之R3係含有由對苯二甲酸、異對苯 二甲酸、1 ,4 一環己烷二羧酸、4,4 ’ 一聯苯二羧酸、 4,4,—二苯甲烷二羧酸、4,4’ —二苯乙烷二羧酸、4 ,4,一二苯丙院二竣酸、4,4’一二苯基六氟丙院二竣酸 、2 , 2 —二(苯基)丙烷二羧酸、4,4’— t 一苯基二殘 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇 X 297公釐) -----1---噃----^-I、玎丨^I__;ίS, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1234677 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸、2,6 —萘基二羧酸或2,5 —嘧啶二羧酸中所選出 之由二羧酸產生之至少丨種2價有機殘基爲主要成分,又 ,R 4爲以R 4中2價有機殘基之總量爲基準時,至少含有 1 種選自式(5 — 1)〜(5 — 4) 、(6) 、(7)或 (8)所示之2價有機殘基1〜100莫耳% ,及至少含 有1種式(4)所示2價有機殘基9 9〜0莫耳%,且R5 、R 6係含有至少1種選自低級烷基、苯基、苄基、環己基 、環己甲基、_基或9 一蒽基甲基之1價有機基,該1價 有機基之取代率爲8 0 %以上者;
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (5-1)
(各式中,R13、R25、R26爲各自獨立之氫或碳 數1〜1 2之烷基,Y爲單鍵或CH2,環A爲苯環或環2 烷’ Z爲單鍵、ch2、CH2CH2或氧原子,r爲〇〜 3 ’ s爲〇〜5 ,t爲〇〜3之正數,其中t爲2〜3時 A \—/ S N C /_\ 準 標 家 國 國 中 用 j適 張 一紙 本 -囔 公 7 9 2 X ο 1234677 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 ’各Z可爲相同或不同;又,任意之苯環或環己烷上之氫 原子可受低級院基所取代;但,式(5 - 2 )、式(5 -3 )中之甾醇骨架,可爲具有縮小、擴大或開裂之任意環 或含有3員環者,或任意位置之不飽和鍵結有增加或減少 者’或任意位置之氫原子或烷基受任意之1價有機基所取 代者皆可)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (6) (式中,X1爲單鍵、CH2、CH2CH2或氧原子, R14與R15爲各自獨立之氫或碳數1〜1 2之院基或全氟 烷基,且其中至少有一爲碳數3以上之烷基或全氟烷基, u爲〇〜3,其中u爲2〜3時,各X1可爲相同或不同; 又,任意之苯環上之氫原子可受低級烷基所取代) (7) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,X3、X4爲各自獨立之單鍵、〇、c〇〇、 〇C〇、NH、CONH或(CH2) 各自獨立之單鍵,或具有芳香族或/及脂環式環之1〜3 環之基(R22及/或R23具有2〜3個環時,該環可以 X 3、X 4鍵結)、或甾醇系基,R 2 4爲氫、F、烴基、堯 化烴基、烷氧基、氰基或〇Η基,η爲1〜5之正數) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 1234677 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 A1'
(8) (式中 Α爲氮原子或碳數1〜12之直鏈或支鏈之 k基’其基團中1個或未相鄰之任意伸甲基可爲氧原子所 取代,A爲氫原子或碳數1〜5之伸烷基,其基團中丄個 或未相鄰之任意伸甲基可爲氧原子所取代,m爲〇〜3, η爲1〜5 ) (R”a %ιο)ι (4) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中’ X爲單鍵、CH2、CH2CH2、 CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2 或 (CH3) 2,R9、R1 ◦爲各自獨立之氫或低級烷基,a 與b各自爲1〜2,◦爲〇〜3 ,其中〇爲2〜3時,各 X可相互爲相同或不同)。 1 2 · —種液晶定向膜用淸漆組成物,其係爲申請專 利範圍第1至1 1項中任一項記載之淸漆組成物。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項記載之淸漆組成物, 其係用於液晶顯示裝置。 1 4 ·如申請專利範圍第1 2項記載之淸漆組成物, 其係適用於含有至少1種選自式(9 )、( 1 〇 )與(1 1 )所示之液晶性化合物的液晶組成物所得之液晶顯示件 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 、言 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —12 - 1234677 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 L1
X1 L2 R (9)(10) L. (11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (各式中,R1爲碳數1〜1 0之烷基,此基中未相鄰 接之任意伸甲基可被一〇一或—CH = CH —所取代,又 ,此基中之任意氫原子可被氟原子所取代;χ1爲氟原子、 氯原子、一〇CF3、一〇CF2H、一 cf3、一 cf2h 、一CFH2、一 OCF2CF2 或一CF2CFHCF3, L 1與L 2爲各自獨立之氫原子或氟原子;z 1與z 2爲各自 獨立之1 ,2 —伸乙基、1 ,4 —伸丁基、一 C〇〇一、 —CF2〇一、一〇CF2 —、一CH=CH —或單鍵;環 B爲反一 1 ,4 —伸環己基、1,3 —二噁烷—2 ’ 5 — 二基,或環上氫原子可被氟原子取代之1 ’ 4 一伸苯基; 環C爲反- 1 ,4 -伸環己基或環上氫原子可被氟原子取 代之1,4 一伸苯基)。 1 5 ·如申請專利範圍第1 2項記載之淸漆組成物, 其係適用於含有至少1種選自式(1 2 )與(1 3 )所示 之液晶性化合物的液晶組成物所得之液晶顯示元件’ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1234677 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 {OK^> L4 (12) (13) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (各式中,R2與R3爲各自獨立之碳數1〜1 〇之院 基,此基中未相鄰接之任意伸甲基可被一 〇 —或一 CH== C Η -所取代,又,此基中之任意氫原子可被氟原子所取 代;X2爲一CN基或一C三C — CN ;環D爲反一1 ,4 —伸環己基、1,4 —伸苯基、1,3 -二噁烷一 2,5 一二基或嘧啶—2,5 —二基;環Ε爲反—1,4 一伸環 己基、環上氫原子可被氟原子取代之1 ,4 -伸苯基或嘧 啶一 2,5 -二基;環F爲反—1,4 —伸環己基或1, 4 一伸苯基;Ζ3爲1 ,2 —伸乙基、一 C〇〇一或單鍵; L3、L4與L5爲各自獨立之氫原子或氟原子;e、f與 g爲各自獨立之0或1)。 1 6 .如申請專利範圍第1 2項記載之淸漆組成物, 其係適用於含有至少1種選自式(1 4 )、( 1 5 )與( 16)所示之液晶性化合物的液晶組成物所得之液晶顯示 元件,
(14) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1234677 (15) (16) A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R4〇Z 他 L6 L7 L6 L7 Ri_^z4-^z5^-R5 (各式中,R4與R5爲各自獨立之碳數1〜1 〇之院 基,此基中未相鄰接之任意伸甲基可被一0 —或一 CH=r C Η -所取代,又,此基中之任意氫原子可被氟原子所取 代;環G與環I爲各自獨立之反一 1,4 一伸環己基或1 ,4 一伸苯基;L6與L7爲各自獨立之氫原子或氟原子, 但不同時爲氫原子;Ζ 4與Ζ5爲各自獨立之1,2 —伸乙 基、一C〇〇一或單鍵)。 1 7 ·如申請專利範圍第1 2項記載之淸漆組成物, 其係適用於含有第一成分之至少1種選自申請專利範圍弟 1 4項之式(9 ) 、( 1 0 )與(1 1 )所示之液晶性化 合物,第二成分之至少1種選自式(17) 、(18)與 (1 9 )所示之液晶性化合物的液晶組成物所得之液晶顯 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 件元示 Γ ζ6κ 二 R6y R ζ7 •/ 7 I~ί /(\ R7 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 1234677 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍
(各式中,R6與R7爲各自獨立之碳數1〜1 0之院 基,此基中未相鄰接之任意伸甲基可被一 0 -或一 CH二 C Η -所取代,又,此基中之任意氫原子可被氟原子所取 代;環J、環Κ與環Μ爲各自獨立之反一 1,4 一伸環己 基、嘧啶- 2,5 —二基或環上氫原子可被氟原子取代之 1,4 —伸苯基;Ζ6與Ζ7爲各自獨立之1,2 —伸乙基 、一CeC —、一C〇〇一、一CH=CH —或單鍵)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 8 ·如申請專利範圍第1 2項記載之淸漆組成物, 其係適用於含有第一成分之至少1種選自申請專利範圍第 1 5項之式(1 2 )與(1 3 )所示之液晶性化合物,第 二成分之至少1種選自申請專利範圍第1 7項之式(1 7 )、(18)與(19)所示之液晶性化合物的液晶組成 物所得之液晶顯示元件。 1 9 .如申請專利範圍第1 2項記載之淸漆組成物, 其係適用於含有第一成分之至少1種選自申請專利範圍第 1 6項之式(1 4 ) 、( 1 5 )與(1 6 )所示之液晶性 化合物,第二成分之至少1種選自申請專利範圍第1 7項 之式(1 7 ) 、( 1 8 )與(1 9 )所示之液晶性化合物 的液晶組成物所得之液晶顯示元件。 2 0 ·如申請專利範圍第12項記載之淸漆組成物, 其係適用於含有第一成分之至少1種選自申請專利範圍第 1 4項之式(9 ) 、( 1 0 )與(1 1 )所示之液晶性化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 、言 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234677 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 合物,第二成分之至少1種選自申請專利範圍第1 5項之 式(1 2 )與(1 3 )所示之液晶性化合物,第三成分之 至少1種選自申請專利範圍第1 7項之式(1 7 ) 、( 1 8)與(19)所示之液晶性化合物的液晶組成物所得之 液晶顯示元件。 2 1 .如申請專利範圍第1 4至2 0項中任一項記載 之淸漆組成物,其中液晶組成物中尙含有光學活性化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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