TW589341B - Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials - Google Patents

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TW589341B
TW589341B TW087107197A TW87107197A TW589341B TW 589341 B TW589341 B TW 589341B TW 087107197 A TW087107197 A TW 087107197A TW 87107197 A TW87107197 A TW 87107197A TW 589341 B TW589341 B TW 589341B
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James Peter Galbo
Dario Lazzari
Fabrizio Guizzardi
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Ciba Sc Holding Ag
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Description

589341 A7 B7___ 五、發明説明(f ) 本發明關於一種含有1 一碳氫氧基一 2,2,6 ’ 6 一四甲基- 4 一哌啶基之嵌段寡聚物,及其當作有機物質 光穩定劑、熱穩定劑和氧化穩定劑的應用,特別是合成聚 合物,及關於以此穩定的有機物質。 合成聚合物M2,2,6,6 —四甲基哌啶衍生物的 穩定已揭示於,例如US — A — 4,086,204 , US — A — 4,331,586;US-A-4,335 ’ 242 ; US - A-4,234,70 7 ; US - A -4’45 9,395;US-A-4,492,791 ; uS-A — 5,2 04,473 ; EP - A - 53,77 5;EP—a- 3 5 7,223;EP-A-377,3 24 ; EP - A-462,069 ; EP - A - 782 , 994 和 GB — A — 2,3〇1 , 106。 本發明特別是關於一種式(I )化合物: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 教_
、1T
今叫私標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公J 589341 A7 B7 五、發明説明(> ) 麫浐部-^^iT.^-XJm.T.消贽合竹.^卬^ 反 應 基 R 1 互 不 相 關 的 分 別 為 氬 S 碳 氫 基 或 一 〇 R 1 是 氧 基 1 反 應 基 R 2 互 不 相 關 的 分 別 為 C 2 — C 1 Ζ 院 撐 % C 4 一 C 1 2 烯 撐 f C 5 — C 7 m 院 撐 9 C 5 一 C 7 環 燒 撐 二 ( C 1 一 C 4 撐 ) 9 C 1 一 C 4 烧 撐 二 ( C 5 — C 7 環 撐 ) $ 苯 撐 二 ( C 1 一 C 4 院 撐 ) 或 C 4 — C 1 2 院 撐 y 其 是 由 1 > 4 一 派 嗪 二 基 > — 〇 — 或 > Ν 一 X 1 所 中 斷 的 9 其 中 X 1 是 C 1 一 C 1 2 醯 基 或 ( C 1 — C 1 Ζ 院 氧 基 ) 羰 基 9 或 具 有 如 下 除 了 氫 Μ 外 之 R 4 定 義 者 $ 或 R 2 是 一式(a) , (b)或(c)的群基;
⑼⑹ (請先閲讀背面之注意事噸再填寫本頁) 本紙張尺度適中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7五、發明説明(4 ) 好沪部中呔ir^-XJh.T消贽合作打卬Ϊ! 其中m是2或3 ; X2是<31 _Ci 8烷基,C5 — Ci 2環烷基,其是未 經取代的或由1 ,2或3個Ci —C4烷基取代的;苯基 ,其是未經取代的或由1 ,2或3個Ci 一(:4烷基或 Ci —C4烷氧基取代的;C7 — C9苯基烷基,其是未 經取代的或在苯基上由1 ,2或3個C: 一〇4烷基取代 的;及 反應基X3互不相關的分別為C2 —Ci 2烷撐; 反應基A互不相關的分別為Ci-Cs醯基,(Ci 一 C8烷氧基)羰基,((:5—〇12環烷氧基)羰基,( C i 一 C 8烷基)胺基羰基,(C 5 — C i 2環烷基)胺 基羰基,(C7—C9苯基烷基)胺基羰基,Ci—Cs 院基,C5 — Ci 2環院基,其是未經取代的或由1 ,2 或3個C i - C 4烷基取代的;C 3 — C 烯基,C 7 — Cg苯基烷基,其是未經取代的或在苯基上由1 ,2或3 個C i 一 C 4烷基取代的;或一 C H 2 C N ; Β 是一 0R3 — ,一N ( R 4 ) ( R 5 ),或一式(I I )的群基:
本紙張尺度通州中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之茳意事頂再填寫本頁) —訂 589341 A7 B7五、發明説明(Q ) 經浐部中^ii.^-^m T,消贽合作和卬ti R 3 ,R4和Rs (相同的或不同的),為氫,Ci — Ci 8烷基,C5 —Ci 2環烷基,其是未經取代的或由 1 ,2或3個Ci —C4烷基取代的;C3 —Ci 8烯基 ,苯基,其是未經取代的或由1 ,2或3個Ci 一 C4烷 基或Ci 一〇4烷氧基取代的;C7 — C9苯基烷基,其 是未經取代的或在苯基上由1 ,2或3個Ci 一 C4烷基 取代的;四氫呋喃基或C2 — C4烷基,其在第2,3或 4位置上是由一 OH,Ci —C8烷氧基,二(Ci 一 C 4烷基)胺基或一式(I I I )的群基取代的, /^\\_^—— (NO 其中 Y 是一〇一,一 CH2 - ,一CH2 CH2 — 或 > N — C Η 3 ,或一 N ( R 4 ) ( R 5 )另外是一式( I I I )的群基; X是一〇一或>N — R6 ; R 6 是氫,C : 一 C i .3 烷基,C 3 — C i 3 烯基,C 5 一 Ci 2環烷基,其是未經取代的或由1 ,2或3個(31 一 C 4烷基取代的;C 7 — C 9笼基烷基,其是未經取代 的或在苯基上由1 ,2或3個C! —C4烷基取代的;四 (請先閲讀背面之•注意事碩再填寫本贾) • I 丁 •-" 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(< ) 氫呋喃基,一下式(IV)的群基,
或C2 — C4烷基,其在第2 ,3或4位置上是由一〇Η ,C! 一 C8烷氧基,二(Ci —C4烷基)胺基或一式 (I I I )的群基取代的;及 反應基R互不相關的具有如R6之定義者;及 但其限制為在各個式(I)重覆單元中,每一個反應基B ,R ,Ri和R2具有相同或不同的定義。 在各個式(I)重覆簞元中,較佳地每一個反應基B ,R,Ri和尺2具有相同的定義。 在式(I )中,反應基R及反應基 能是散亂分佈或嵌段分佈的。 Rt較佳的是具有1至1 8個碳原子之烴基。例子為 C i 一 C ! 8 烷基,C 5. — C i 3 烯基,C 5 — C i 8 炔 基,C 5 — C i 2環烷基,其是未經取代的或由C i 一 -10- 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 ^___________B7 1'發明説明() 烷基取代的;C:5 — Ci 2環烯基,其是未經取代的 或由Cl 一 C4烷基取代的;雙環或三環烴基,具有6至 1〇個碳原子,或C7 —(:9苯基烷基,其是未經取代的 $在本基上由Ci 一 C4燒基取代的。 含有一超過1 8個碳原子烷基的例子為甲基,乙基, 丙S,異丙基,丁基,2 — 丁基,異丁基,叔一丁基,戊 基,2 —戊基,己基,庚基,辛基,2 一乙基己基,叔一 辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十 四燒基,十六燒基和十八燒基。R i較佳的是C 1 一 Ci 2烷基,如c6 —Ci 2烷基,特別是庚基或辛基。 。R S較佳的是C i 一 C 8烷基,特別是c i 一 C 4烷基 ’A的較佳定義為Ci 一C4综基。 經由一 Ο Η取代之C 2 — C 4烷基的例子為2 —羥基 乙基。 經由Ci —C8烷氧基,較佳的由Ci —C4烷氧基 (請先閲讀背面;之注意岸項再填寫本頁) 為 3 子 , 例基 的丙 基基 烷氧 4 甲 C 1 1 3 2 , C基 之乙 代基 取氧 基乙 氧 I 乙 2 或, 基基 氧乙 甲基 是氧 別甲 特 I , 2 3 基。 丙基 基丁 氧基 乙氧 I 甲 4 和 基 丙 基 氧 辛 I 3 基 丙 基 氧 由 經
C 或 基 胺甲 基 二 甲 1 二 2 由為 的子 佳例 較的 , 基 基烷 胺 4 )C 基 I 烷 2 4 C C 之 I 代 i 取 基 胺 S 乙 基乙 丙 二 基 I 胺4 基和 甲基 二 丙 I 基 3 胺 , 基 基丁 乙 二 基 I 胺 3 基 ’ 乙基 二 丙 I 基 2 胺 , 基 基乙 乙 二 基 一 胺 3 基, 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(7 ) 基胺基丁基。 式(III)群基較佳的是 (請先閱讀背面之注意事1再填寫本頁) •N 〇 經由式(I I I)群基取代之C2 — C4烷基的較佳 例子為下式的群基* γ n-(ch2)2·^ 。下式群基是特別佳的, /^\ — (CH2) — 0 未經取代或經由1 ,2或3個Ci 一(:4烷基取代之 C5 —C: 2環烷基的例子為環戊基,甲基環戊基,二甲 基環戊基,環己基,甲基環己基,二甲基環己基,三甲基 環己基,叔- 丁基環己基,環辛基,環辛基,環癸基及環 十二烷基。未經取代的或經取代的環己基是較佳的。 較佳具有6至1 0個碳原子之雙環或三環烴基反應基 的例子為1 ,2 ,3 ,4 一四氫蔡甲川基。 未經取代的或經由C i 一 C 4烷基取代的C 5 — -1 2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) 明41 A7 B7 五、發明説明(y ) '2環烯基的例子為環己烯基。 含有不超過1 8個碳原子烯基的例子為烯丙基’ 2 -甲棊烯丙基,丁烯基,己烯基,十一烯基及十八烯基。在 第〜個碳位置是飽和之烯基是較佳的。 C5 —Ci 8炔基的較佳例子為辛炔基。 經由1 ,2或3個Ci —C4院基或Ci 一 C4燒氧 基取代之苯基的例子為甲基苯基,二甲基苯基,三甲基苯 棊,叔一丁基苯基,二一叔一丁基苯基,3,5 -二一叔 〜丁基一 4 一甲基苯基,甲氧基苯基,乙氧基苯基及丁氧 棊苯基。 未經取代或在苯基上由1 ,2或3個Ci —C4烷基 取代之C7 — C9苯基烷基的例子為苄基,甲基苄基,二 甲基苄基,三甲基苄基,叔一丁基苄基及2 —苯基乙基。 节基是較佳地。 含有不超過1 2個碳原子之醯基(脂肪系,環脂系或 芳香系的)的例子為甲醯基,乙醯基,丙醯基,丁醯基, 戊_基,己_基,庚醯基,辛醯基及苯甲醯基。Ci 一 C,3烷醯基及苯甲醯基是較佳的,乙醯基是尤其佳的。 烷氧基羰基的例子為甲氧基羰基,乙氧基羰基,丙氧 基羰基,丁氧基羰基,戊氧基羰基,己氧基羰基,庚氧基 羰基,辛氧基羰基,壬氧基羰基,癸氧基羰基,十一烷氧 基羰基及十二烷氧基羰基。 (C 5 — C i 2環烷氧基)羰基的特別佳例子為環己 -1 3- 本紙張尺度適用中囤國家標率(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ 訂 五、 A7 B7 氡基羰基。(c5 —c7環烷氧基)羰基是較佳的。 (Ci 一c8烷基)胺基羰基的例子為甲基胺基羰基 ’乙基胺基羰基,丙基胺基羰基,丁基胺基羰基,戊基胺 ^羰基,己基胺基羰基,庚基胺基羰基及辛基胺基羰基。 (Cl 一 C4烷基)胺基羰基是較佳的。 (C5 — Ci 2環烷基)胺基羰基的特別佳例子為環 δ棊胺基羰基。(C5—c7環烷基)胺基羰基是較佳的 〇 (c7 -c9苯基烷基)胺基羰基之特別佳例子為苄 棊胺基辕基。 含有不超過1 2個碳原子之烷撐的例子為乙撐,丙撐 ,三甲撐,四甲撐,五甲撐,六甲撐,八甲撐,十甲撐和 十二甲撐。R2的例子為C2 — C8烷撐或C4 一 C8烷 撑,特別是C 2 — Cs烷撐,較佳地是六甲撐。 (請先閲讀背面衣注意事項再填寫本頁) i.
I Γ
4 C C 由 撐 烯。 己撐 I I 己 4 3 環 C 為為之 子子斷 例例中 的的基 撐撐二 烯烷嗪 〜環呢 1 7 I c C 4
C 子 例 的 撐 烷 ί 為
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(β ) . Ο 由一〇一,如1 ,2或3個一 0 —所中C4 一 Ci 2 烷撐的例子為3 —氧雜戊烷一 1 ,5 -二基,4 一氧雜庚 院一 1 ,7 -二基,3,6 —二氧雜辛焼—1 ,8 —二基 ,4,7 -二氧雜癸烷 一1 ,10 - 二基,4,9 一二氧 雜十二烷一 1 ,12 -二基,3,6,9 一三氧雜十一烷 一 1 ,1 1 一二基和4,7,10 —三氧雜十三烷一 1 , 1 3 - 二基。 由>N — Xi所中斷C4 一 Ci 2烷撐的例子為: -ch2 CHz CH2 -N(Xi )-CHz CH2 -N(Xi )-ch2 ch2 ch2 特別是 -CHz CHz CH2 -N(CH3 )-CH2 CHz -N(CH3 )-CH2 CHz CHz -〇 C5 - C7環烷撐二(Ci 一 C4烷撐)的例子為環 己撐二甲撐。 C i 一 C 4烷撐二(C 5 — C 7環烷撐)的例子為甲 撐二環己撐和異丙撐二環己撐。 苯撐二(c i 一 C 4烷撐)的例子為苯撐二甲撐。 變數η較佳的是從2至8 ,特別是2至6。 R較佳的是氫,Ci — Ci 0烷基,環己基或一式( IV)的群基,特別是氫或一式(IV)的群基。 R i較佳的是氫,C i 一 C ! 8烷基,C 5 — C i 8 烯基,C 5 - C i 8炔基,C 5 — C i 2環烷基,其是未 -1 5- 本紙張尺度適/1]中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事1再填寫本頁) Μ 、1Τ 589341 A7 B7 五、發明説明(</ ) - 經取代的或由Ci—Ci烷基取代的;C5—Cl2環烯 基,其是未經取代的或由c i 一c4烷基取代的;雙環或 三環烴基,具有6至10個碳原子*或C7 - C9苯基烷 基,其是未經取代的或在苯基上由C i 一 C4烷基取代的 ;或一 0 — Ri是氧基。
Ri特別是氫,Ci —C8烷基,C5 - C8環烷基 ,其是未經取代的或經由甲基取代的;環己烯基,α —甲 基苄基或1 ,2,3,4 一四氫萘甲川基;例如甲基,辛 基或環己基。 Α較佳的是乙醯基,(CL—C4烷氧基)羰基,( Ci —C4烷基)胺基羰基或Ci 一〇4烷基,特別是乙 醯基或(Ci —C4烷基)胺基羰基。 反應基B較佳的是 (請先閱讀背面之注意事,項再填寫本頁)
-16-
本紙張尺度辿用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(^) 經浐部中夾«.^-XJmJ·.消贽合竹^印父 較 佳 的 式 ( I ) 化 合 物 為 其 中 ·♦ R 2 是 C 2 一 C 1 2 燒 撐 9 C 5 — C 7 環 院 撐 $ C 5 — C 7 環 院 撐 二 ( C 1 — C 4 烧 撐 ) t C 1 — C 4 院 撐 二 ( C t — C 7 環 燒 撐 ) 或 苯 撐 二 ( C 1 一 C 4 烷 撐 ) > A 是 C 1 — C 8 藤 基 $ ( C 1 — C 8 氧 基 ) 羰 基 f ( C 5 一 C 7 環 烷 氧 基 ) 羰 基 9 ( C 1 一 C 4 烷 基 ) 胺 基 羰 基 > ( C 5 一 C 7 環 院 基 ) 胺 基 羰 基 , 苄 基 胺 基 羰 基 > C 1 一 C 6 焼 基 t C 5 — C 7 環 院 基 $ 烯 丙 基 或 基 t R 3 9 R 4 和 R 5 ( 相 同 或 不 同 的 ) 為 氫 > C 1 — C i 2 焼 基 > C 5 一 C 7 環 烷 基 > 其 是 未 經 取 代 的 或 經 由 1 2 或 3 個 C 1 — C 4 院 基 取 代 的 C 3 一 C 1 Z 烯 基 f 苯 基 9 其 是 未 經 取 代 的 或 由 1 1 2 或 3 個 C 1 一 C 4 院 基 取 代 的 Ϊ 苄 基 9 其 是 未 經 取 代 的 或 在 苯 基 上 由 1 , 2 或 3 個 C 1 — C 4 院 基 取 代 的 Ϊ 四 氫 呋 喃 基 或 C 2 一 C 3 院 基 其 在 第 2 或 3 位 置 上 是 由 — 〇 Η 9 C 1 一 C 4 烷 氧 基 9 二 ( C 1 一 C 4 院 基 ) 胺 基 或 一 式 ( I I I ) 的 群 基 取 代 的 9 或 — N ( R 4 ) ( R 5 ) 另 外 是 一 式 ( I I I ) 的 群 基 > 及 R 6 是 氫 , C 1 — C 1 Z 院 基 > C 5 一 C 7 環 烷 基 其 是 未 經 取 代 的 或 由 1 J 2 或 3 個 C 1 — C 4 基 取 代 的 苄 基 t 其 是 未 經 取 代 的 或 在 苯 基 上 由 1 9 2 或 3 個 C 1 -17- (請先閱讀背面文注意.Ϋ項再填寫本頁)
本紙張尺度適W中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 Α7 Β7 五、發明説明(θ ) C4烷基取代的;四氫呋喃基,一式(IV)的群基或 C2 — C3烷基,其在第2或3位置上是由一 OH,Ci 一 C4烷氧基,二(Ci —C4烷基)胺基或一式( I I I )的群基取代的。 也是較佳的式(I )化合物為其中··
Rz是Cz-C8烷撐; A是Cl 一 C8釀基’ (Ci 一 C8烧氧基)鑛基’環己 氧基羰基,(C」一C4烷基)胺基羰基,環己基胺基羰 基,苄基胺基羰基,Ci _C4烷基,環己基,烯丙基或 苄基; R 3 ,尺4和1^ 5 (其是栢同或不同的)為氫,Ci — C 8烷基,環己基,其是未經取代的或由甲基取代的; C 3 一 C 3烯基,苯基,其是未經取代的或由甲基取代的 ;苄基,四氫呋喃基或C2 — C3烷基,其在第2或3位 置上是由一 OH * Ci — C4烷氧基,二甲基胺基,二乙 基胺基或4 -嗎啉基取代的; R 6是氫,C i 一 C 8烷基,環己基,其是未經取代的或 紂沪部中^;i?.^-^’h 5消资合竹ii卬鲈 (請先閱讀背面之注意濘項再填寫本頁) 由甲基取代的;苄基,四氫呋喃基,一式(IV)的群基 或C2 — C3烷基,其在第2或3位置上是由一 0H, C ^ 一〇4烷氧基,二甲基胺基,二乙基胺基或4 一嗎啉 基取代的。 更佳的式(I )化合物為其中: η是一從2至6的數; _ 1 8 _ 本紙張尺度適Λ中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 589341 好沪部中灰«.卑而·Τ,消於合竹ii印父 A7 B7 五、發明説明(4 ) R是一式(I V )的群基; R2是C2 - Cs烷撐; A是Ci—C8醯基,(Ci—Cs烷氧基)羰基,( Ci 一(:4烷基)胺基羰基,Ci —C4烷基或烯丙基; B是一 N(R4) (R5)或一式(II)的群基; R4和R5 (其是相同或不同的)為氫,Ci 一 C8烷基 ,2 —羥基乙基或2 —甲氧基乙基,或 一 N ( R 4 ) ( R 5 )另外是4 一嗎啉基; X 是 > N R 6 ;
Re是Ci 一 C<4院基。 特別佳的式(I )化合物為其中: η是一從2至6的數; R是一式(IV)的群基;
Rl是甲基,辛基或環己基; R2是C2 - Cs烷撐; A是Ci—Cs醯基,(Ci—Cs烷氧基)羰基,( Ci 一〇4烷基)胺基羰基或C i —C4烷基基; B是一 N(R4) (R5)或一式(II)的群基; 尺4和只5 (其是相同或不同的)為Ci—C8烷基或 -N f R 4 ) ( R 5 )另外是4 一嗎啉基; X 是 > N R 6 ; R 是 C i 一 C 4·院基 ϋ 也特別佳的式(I )化合物為其中: -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意穿項再填寫本頁) 、1Τ 589341 κι Β7 ---_________________________ 五、發明説明(6 ) • η是一從2至6的數; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R是一式(IV)的群基;
Ri是甲基,辛基或環己基; 尺2是Cz -〇6燒撐; A是Ci —C8醯基或(C: 一〇4烷基)胺基羰基’ B是一式(I I )的群基; X是> N R s ;及 只6是Cl 一 C4烧基。 聚分散度(polydipersity)代表一聚合化合物分子量 的分佈。在本發明中,聚分散度是重量一平均分子量( Τϊνν) 和數量-平均分子量 (TTn) 的比。Mw/Ίη等 於1代表該化合物是簞分散的,且只有一種分子量’及沒 有分子量的分佈。愈窄分子量分佈的特徵為聚分散度Ινν / Μ η接近1。 一般而言,本發明的化合物不是由聚分散度 M w / 5 η所限制。 本發明的式(I )化合物可是具有聚分散度I w / in值1的S分散化合物,η值為2,3 ,4,5 ,6 , 7,8,9,10,11 ,12,13 或 14,或是具有 分子量分佈的聚分散化合物。此一聚分散化合物相當於, 例如包含有至少三種式(I )翬分散體化合物之混合物, 這三種翬分散體化合物只有在η值上變化。在此混合物中 ,此聚合物的聚分散度石w / G η值為,例如1 · 1至 -20- 本紙張尺度通i中囤國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) " 589341
五、
發明説明(lb ) 1.7,1*1至1.65,1.1至1.6,1.1至 1 . 55或1 ♦ 1至1 · 5,n值較佳的是2,4和6。 其它聚分散度TTw/TTn的例子為1 · 2至1 · 7, 例如 1 ·2 至 1 ·65,1 .2 至 1 ·6,1 ·2 至 1*55或1*2至1.5。 本發明的化合物可,例如依據下述的方法製備而得: 方法1 ): 使用已含有式(IV)群基的起始物質, (IV) (請先閲讀背面;之注意淳項再填寫本頁)
: 式 } 用 2 使 法 方 質 物 始 起 作 當 物 聚 寡 段 嵌 鉀沪部屮成i.;.^·而h.T消於合竹ii印欠
A 丨k C3 C3
本紙張尺度適中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(〇 ) 其中η,A,和R2具有如上之定義者,及R来和B米是 如之後所定義者; 然後將存在於嵌段寡聚物中的式(IV — 0)群基
轉化為式(I V )群基。 上述混合物可依據方法1 ),由: 1 )式(α )化合物 c,—fNNil—c, ⑻
n 丫N
B 和一式(/3 )化合物
本紙張尺度適用中阀國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) (請先閲讀背面; 之注意事項再填寫本頁)
589341 Α7 Β7 五、發明説明(J ) 得 備 製 應 反 例 比 量 計 學 化 式 7 cl
N
N 7
N
N——R Ν丨 Ν
CI Ν Ν
•B
A H3H3C
Ν I - - ο-R
CH
CH •Β (請先閱讀背面之注意穿項再填寫本頁) 訂 2 ) Μ莫耳比例1 : 2至1 : 3,較佳地1 : 2至1 : 2 · 5,特別是1 : 2,反應一式(7 )化合物和一式( /3 )化合物,獲得包含有至少三種不同式(δ )單分散化 合物之混合物,其中η是2 ,3 ,4 ,5 ,6 ,7 ,8 , 9, 1〇,11 ,12,13 或 14,或是 2,3,4, 5,6,7,8,9,10,11或12,較佳地2,3 ,4,5,6,7,8,9或1〇,或較佳地為2,3, 4,5,6,7或8,特別是2,4和6; -23- 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 589341 (δ) 經浐部中决iT.^-XJh 3消贽合竹^印^ Α7 Β7 五、發明説明(d ) Ν—R - Η
3 ) Μ約化學計量比例反應2 )所得的混合物和一式(ξ )化合物或和一式(C )化合物 A , ~ X / (ξ ) A,, 一 N C〇 (C ) 獲得所欲的混合物; 反應基R,Ri ,R2和B是如上所定義者; X '是一離去基,例如鹵素,特別是氯; A /是Ci 一 C8醯基,(Ci 一 C8烷氧基)羰基,( C5 —Cl2環烷氧基)羰基,Ci —C8烷基,C5 -C i 2環烷基,其是未經取代的或由1 ,2或3個C ^ 一 C4烷基取代的;C3 — Ce烯基,C7 —C9苯基烷基 ,其是未經取代的或在苯基上由1 ,2或SllCi —〇4 烷基取代的;或一 C Η 2 C N ;及 -24- 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面,之注意-Ϋ項再填寫本頁)
發明説明(#) A々是Cl —C8烷基,C5 —Ci2環烷基或C7 — C 9苯基燒基; (請先閱讀背面之注意事.項再填寫本頁) 反應1)至3)是在一有機溶劑中及在一無機鹼的存在下 進行,但限制為當在反應3)中使用式(^)化合物時, 該反應3 )不需任何無機鹼。 當A是Ci 一 C8醯基時,反應3)也可以相對酸醉 代替式(g )化合物之反應劑。 當A是甲基時,式(I)化合物也可由甲醛/甲酸的 混合物和一式(δ)化合物,K如US — A — 5 ,13〇 ’ 429或US - A — 3,898,303的方法反應製 備而得。 合適有機溶劑的例子為甲苯,二甲苯,三甲苯,異丙 棊苯,二異丙基苯及主要不溶於水的有機酮類,像甲基乙 基鲷和甲基異丁基酮。二甲苯是較佳的。 無機鹼的例子為氫氧化納,氫氧化鉀,碳酸納和碳酸 鉀。氫氧化納是較佳的。當反應基B或B来在式(α)中 是〜其中X是氧的式(I I )群基時,在反應1 )和2 ) 中適當的是使用碳酸納或碳酸鉀當作無機鹼。 反應1)是在,例如溫度從4〇υ至7〇υ,較佳地 從5 〇 C至6〇υ間進行。 反應2 )是在,例如溫度從1 1 0 °C至1 8 0 υ間, 較佳地從1 4 ο υ至1 6 ο υ間進行。 當反應3 )中是使用式(ξ )當作反應劑時,該反應 -25- 本紙張尺度適州中_國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341
A7 B7 五、發明説明(〆) 3)是在溫度,例如60Ό至180Ό間進行,較佳地從 1 46 °C至1 60¾,且假使需要可在一密閉容器中進行 〇 當反應3)中是使用式(<)當作反應劑時,該反應 3)是在溫度從〇υ至60 °C間進行,較佳地0¾至25 °c 0 可能的副產物為式(I d )和(I e )化合物:
(le) 26- 本紙張尺度適州中國國家標率(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
589341 A7 B7五、發明説明(vV ) 這些化合物中的每一個存在於混合物中的量為,例如 高至30莫耳%,較佳地高至20莫耳%,高至1 0莫耳 %,或高至8冥耳% (相對於總共混合物的量)。 式(α )化合物能由,例如Μ化學計量比例反應一氰 尿醯氯和一式Β - Η化合物製餚而得,反應是在一有機溶 劑和一無機鹼存在下進行。 假使適當的,在上述反應1 )至3 )中可使用相同的 溶劑和無機鹼來製備式(α)化合物。 一般而言,用於上述反應的起始物質是習知的,假使 在其為非商業化生產的情況下,他們也可Κ類iW習知的方 法製備而得。 製備其中B是一式(I I)群基之式(α)起始物質 及製備式(/3)起始物質時,適當的是使用,例如式(S 一 I )化合物: -27- 本纸張尺度適州中國國家標準(〔奶)八4規格(210\297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ #1 589341 A7 B7 五、發明説明(A)
式(S — I)化合物可由,例如1 一氧基一 2,2, 6,6 —四甲基一 4 一派陡酮和一過氧化氫,較佳地叔一 丁基過氧化氫反應製備而得*反應是在過氧化物分解觸媒 存在下,例如M〇03 ,及在一碳氫化合物溶劑中進行。 R i的定義是依據所使用碳氫化合物溶劑而定,例如當 R i是環己基時,所使用的碳氫化合物溶劑是環己烷。一 般而言,式(S — I)化合物的製備可以類似描述於US 一 A — 4,921 ,962的方法製備而得,在此將其併 入本發明作為參考。 式(S - I )化合物也可能由碳氫化合物反應基偶合 1 一氧基一 2 ,2,6,6 —四甲基一 4 一呢啶酮製備而 得。此反應的原理,例如由R. L. Kinney et al·於J. Am· Chem· Soc·,1978, 100,7902-7915 (烷基碘化物和三一 正丁基氫化錫的反應),及由1KW· Grattan at al·於 Polym. Deg rad. and Stability 1979,69 (二一叔 一丁基 過氧化物和環己烷溶液的光解)中描述。所示的反應揭示 於,例如 US — A — 5,021,577 (實例 5 和 16 )及 US — A — 5,2 04,473 (實例 7 至 1〇)中 ,且可使用適當的起始物質而製備式(S — I )化合物ϋ 當R i是甲基時,式(S — I )化合物的製備可方便 -2 8 - 本紙張尺度速州中囤國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) M. 訂 好沪部中^ir^-XJh 3消贽合作ii卬ίί 589341 A7 B7 五、發明説明(外) * 的由反應1 一氧基一 2,2,6,6 —四甲基一 4 一哌啶 酮和過氧化氫,在硫酸亞鐵七水合物的存在下於二甲基亞 碾中進行,此反應如揭示於US — A — 5,374,72 9。 1 一氧基一 2 ,2 ,6 ,6 —四甲基一 4 一锨啶_的 製備如揭示於 Nature 196, 472-474, Chemical Abstracts 5 8 : 5 6 2 6 4和 Bei lstein EIII/IV 2 1 3 2 7 9 〇 下述實例S — A和S — B更清楚的說明式(S — I) 起始物質的製備。 實例S — A (起始物質): 1 一甲氧基一 2 ,2 ,6 ,6 —四甲基一 4 一派啶_的製 備
一 5升4頸機械式攪拌燒瓶,裝入1 一氧基一 2,2 ,6 ,6 —四甲基一 4 一顿啶酮(3 0 0克,1 · 76莫 耳),硫酸亞鐵七水合物(513· 7克,1· 85莫耳 )及二甲基亞礙(1450克)。在1小時45分鐘内加 入過氧化氫,30% (279· 2克,2 ·46莫耳), -29- 本紙張尺度適中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之·注意事領再填寫本頁)
589341 A7 _B7_ , 五、發明說明() 溫度維持在29 — 3210。在於溫度25 — 30C下攪拌 混合物3 0分鐘,然後在1 0 °C下淬冷。加入水( 1 2 5 0毫升),及K 4 ® 7 5 0毫弁的乙酸乙酯萃取混 合物,结合的萃取液K 2 X 1 ♦ 0升的Η 2 0洗濯,然後 以1 X 5 0 0犖升的飽和N a C丨洗濯,再Μ無水 M s S 0 4乾燥。蒸發出乙酸乙酸,接著蒸餾出產物( 8 2 — 8 4 / 0 - 3 3 X 1 0 - z b a r ),產量 2 5 4克,淡黃色油狀锪(產率:7 8 %理論值;I R — 発譜:嗣簾基 5 1 7 1 0 c m - 1 ) 。 賞例S - B (起始物質): 1 一環己氧基一2,2,6,6 —四甲基一 4 一锨啶酮的 製葡 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
一含環己烷(215毫升,2·0莫耳),叔一丁基 過氧化氫,7 0 %水溶液(7 7 + 1克,0 ♦ 6莫耳), 三氧化鉬(1 ,4 4克$ 0 · 0 1莫耳)和1 一氧基一 2 ,2,6 ,6 —西甲基一 4 一囉啶_ (34克,0 ♦ 2莫 耳),將其装入裝置有Barrett阱的5 0 0毫升燒瓶中。在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 589341 A7 B7 五 發明説明(4 迴流下搅拌混合物(8 Ο υ ) 2小時,直至收集不到水為 止。然後,在壓力瓶中過漶混合物,加入三氧化鉬( 1·44克,0·01莫耳),接著,在105Ό下攪拌 加熱混合物(2*34bar),且維持5小時,直至顏 色由深橘色轉變為淡黃色為止。過濾混合物,且透明的溶 液Μ 10%的亞硫酸納溶液洗灌(100毫升),接著再 Μ水(2x50毫升)洗灌。所得透明溶液以硫酸納乾燥 ,然後濃縮成5 0克的所欲物質,其為清澈黃色油狀物( 質譜:m/e = 253) ° 更仔细地,其中B是一式(I I)群基的式(cc)起 始物質相當於下式化合物: (請先閲讀背面之•注意事項再填寫本頁) .0
、1T
Cl—— •Cl (α-Ι)
X
好浐部中呔i?.^-/.Jh.T.消贽合竹#卬f 是一 S>N - Re群基時,此化合物可由,例如下式 泛應機制1製備而得: -3 1 - 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(纠) 反應機制1 :
〇 + NH2(R6)
N——Η I
Cl- •Cl (請先閱讀背面之注意事.項再填寫本頁)
Cl-^ ^——Cl
Cl 反應機制1中的反應a )可在,例如類(M描述於E P — A 一 3 Ο 9 ,4 Ο 2的方法進行(特別是實例4 5和4 6 ) ,反應機制1中的反應b )可Μ類似描述於U S — A — 4 ,〇8 6 ,2 0 4的方法進行。 X是氧的式(α — I )化合物可由,例如下述反應機 制2製備而得: 反應機制2 : 一 32- 本紙張尺度適/fl中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(β)
〇—L (S-ll) CI- 丁/ Y~CI N 丫N Cl ci- ,N, •Cl
(請先閱讀背面之·注意事領再填寫本頁) .0 L是例如驗金屬鹽,像鋰,納或鉀。此反應可在一惰性有 機溶劑中,像甲苯,二甲苯或三甲苯中,以溫度一 2 〇 Ό 至7 Ο Ό,較佳地〇 Ί〇至6 〇 t,使用適當莫耳比例的反 應劑進行。 式(S - I I )化合物可由,例如以鹼性醇酸鹽或鹼 金屬,在惰性有機溶劑中,像甲苯,二甲苯或三甲苯中, 溫度為迴流溫度,且同時蒸餾出反應時所生成的醇的情況 下處理合適的4 -羥基呢啶衍生物製備而得。4 一羥基哌 哫衍生物的製備可K類Μ描述於EP — A — 309 ,4〇 2 (特別是實例1 2 )的方法反應製備而得。 其中R是如一式(I V )群基的式(Θ )可由,例如 反應機制3製備而得: -33- 本紙張尺度適^中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐)
*1T 好沪部中次^.^-^“ η消贽合竹衫印欠 589341 Α7 Β7 五、發明説明(1 反應機制3 :
Η 1 Ν—Η 一) tβ-1 I ( Ν——Η - Η
CH3 CH, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^.1.--.77^:、^|中次 h 3 y 4 Μ 私印5·· 此反懕可M類似描述如E P — A — 3 Ο 9,4 Ο 2 ( 特別是實例4 5 )的方法製備而得。式(/3 — 1 )化合物 是習知的,且大部份已商業化。一些式(/3 — 1 )化合物 描述於 W〇 一 A — 95/21 157 ,US — A — 4 ,3 16,834 和 US - A - 4,743,688。 聚分散度iw/ίϊη值為1的式(I)化合物能一步 一步堆積該化合物製備而得。此一步驟的代表例子為如下 所示: η是2的式(δ )中間物相當於下式化合物: -34- 本紙張尺度適/彳]中國國家標準(〇^)八4規格(210\ 297公釐) 589341 A7 B7
五、發明説明(V
且能由一式(7)化合物和一式(/?)化合物Μ莫耳比例 1 : 10至1 :50,較佳地1 :20至1 :40,特別 是1 ·· 20至1 : 35反應製備而得。此反應可在,如一
有機溶劑或在無機鹼存在下進行。此溶劑及/或過量的式 (/?)反應物可在適當條件下蒸餾去除。有機溶劑的例子 為甲苯,二甲苯,三甲苯,異丙基苯及二異丙基苯。二甲 苯是較佳的。無機鹼的例子為氫氧化納,氫氧化鉀,碳酸 納和碳酸鉀。氫氧化納是較佳的。此反應的反應溫度是, 例如1 1 ου至1 80tJ,較佳地是14〇υ至1 60°C 接著,所得中間物可方便的依據上述描述於反應3 ) 的條件和一醯化劑或烷化劑反應。 不具有特定聚分散度的式(I )化合物能由,例如一 式(α )化合物和高至1 0 %莫耳過量的式(β )化合物 ,在不控制分子堆積的情況下反應製備而得。接著,所得 產物可和上述式(ξ)或(<)化合物反應。 本發明較佳實施例係關於由方法2 )製得的產物,亦 即將存在於式(I 一 0 )嵌段寡聚物中的式(I V 一〇) -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事·項再填寫本頁) *1Τ 589341 A7 B7 五、發明説明U| ) 群基
(IV-0) Η H N-R·
NIR
A 式 成 換 轉
基 群 V
R 碳1 在 氫 化 氧 過1 和 ; 物 基聚 是寡 1 段 R 嵌 I ) 〇 〇 I I 或 I 基 ί 烴式 是由 1 是 R 換 中轉 其該 行 進 下 在 存 媒 觸 解 分 物 化 氧 ; 過數 1 的 及4 中 1 劑至 溶 2 物從 合 一 化是 氫 η (請先閱讀背面之·注意事領再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明“>) 反應基R2互不相關的分別為C2 - Ci 2烷撐,C4 一 Ci 2烯撐,c5 _C7環烷撐,C5 - C7環烷撐二( Ci—Ci 烷撐),Ci 一 C4 烷撐二(C5 — C7 環烷 撐),苯撐二(Ci—C*烷撐)或C4一cl2烷撐, 其是由1 ,4 一派嗪二基,一 0 —或>N — Xi所中斷的 ,其中Xi是Ci 一 Ci 2醯基或(Ci -Ci 2烷氧基 )羰基,或具有如下除了氫K外之R4定義者;或R2是 一式(a) , (b)或(C)的群基;
⑻ -CH —CH — CHr- I 2 〇Ic=o (b) X;
X (c) 37- (請先閱讀背面之注意事項.再填寫本頁)
本紙張尺度適川中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(V]) 其中m是2或3 ; X2是〇1 —Ci 8烷基,C5 — Ci 2環烷基,其是未 經取代的或由1 ,2或3個C i 一 C 4烷基取代的;苯基 ,其是未經取代的或由1 ,2或3個Ci —C4烷基或
Ci 一 C4烷氧基取代的;C7 — C9苯基烷基,其是未 經取代的或在苯基上由1 ,2或3個Ci —C4烷基取代 巧;及 反應基X3互不相關的分別為C2 — Ci 2烷撐; 反應基A互不相關的分別為Ci—C8醯基,(Ci 一 C8烷氧基)羰基,(C5 — Cl2環烷氧基)羰基,( Ci—Cs烷基)胺基羰基,((:5-〇12環烷基)胺 基羰基,(C7 - C9苯基烷基)胺基羰基,Ci—Cs 烷基,C5 —Ci 2環烷基,其是未經取代的或由1 ,2 或3個(:1 一 C4烷基取代的;C3 — C(5烯基,C7 -C 9苯基烷基,其是未經取代的或在苯基上由1 ,2或3 個Ct —C4烷基取代的;或一 CH2 CN ; B 来是一 0R3 — ,一 N(R4 ) ( R 5 ),或一式( I I 一〇)的群基: (請先閲讀背面之a意事頊再填寫本頁) ·:—訂
本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 __________ B7__ 五、發明説明(K ) R 3 ,R4和Rs (相同的或不同的),Ci 一 Ci 8燒 基,C5 — Ci 2環烷基,其是未經取代的或由1 ,2或 3個Ci 一 C4烷基取代的;C3 — Ci 8烯基,苯基, 其是未經取代的或由1 ,2或3個Ci —C4烷基或Ci 一 C4烷氧基取代的;C7 - C9苯基烷基,其是未經取 代的或在苯基上由1 ,2或3個Ci 一 C4烷基取代的; 四氫呋喃基或C2 — C4烷基,其在第2,3或4位置上 是由一 OH,C! —C8烷氧基,二(Ci _C4烷基) 胺基或一式(I I I)的群基取代的,
其中 Y 是一〇 一,一 CHz —,一CHz CH2 — 或 > N - C Η 3 ,及 R3 另外是氫或一 N ( R 4 ) ( R s ) 另外是一式(II I )的群基; X来是一〇一或〉N — 来; R6 米是 Ci —Ci8 烷基,C3 — Ci 8 烯基,Cs, — C ^ 2環烷基,其是未經取代的或由1 ,2或3個C ^ 一 C 4烷基取代的;C 7 — C 9苯基烷基,其是未經取代的 或在苯基上由1 ,2或3個Ci —C4烷基取代的;四氫 呋喃基,一式(I V —〇)的群基, 或—C4烷基,其在第2 ,3或4位置上是由一〇Η -39- 本紙張尺度適Μ中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之,注意事碩再填寫本頁)
的341
好浐部中夾樣卑而’,=^_1.消贽合作^卬挈 五、發明説明(β) ’ Ci —C8烷氧基,二(Ci —C4烷基)胺基或一式 (III)的群基取代的;及 反應基R来互不相關的具有如R6米之定義者;及 但其限制為在各個式(I 一 0)重覆單元中,每一涸反應 棊B来,R来和R2具有相同或不同的定義〇 本發明較佳實施例係關於一種得自方法2 )的產物, 其中: R2是C2 — cl2烷撐,C5 — C7環烷撐,c5 — C7環烷撐二(Ci-C*烷撐),Ci 一 C4烷撐二( C5 — C7環烷撐),苯撐二(Ci 一 C4烷撐)或C4 一 Ci 2烷撐,其是由一 0 —或〉N — Xi所中斷的,
Xi是Ci 一(:12醯基或(Ci —c12烷氧基)羰基 或具有R4定義中之一者;或R2是一式(b)群基; R 3 ,R4和Rs (相同或不同的)為氫,Cl 一 Ci 8 烷基,C5 —Ci 2環烷基,其是未經取代的或經由1 , 2或3個Ci 一 C4烷基取代的;苯基,其是未經取代的 或由1 ,2或3個Ci 一 C4烷基或Ci 一〇4烷氧基取 代的;C7 — C9苯基烷基,其是未經取代的或在苯基上 由1 ,2或3個Ci 一〇4烷基取代的; 及R 3另外是氫或一 N ( R 4 ) ( R 5 )另外是一式( I I I )的群基; R 6来是Cl — Ci 8院基,Cs — Ci 2環燒基’其是 未經取代的或由1 , 2或3個C i 一 C 4烷基取代的; -4 0 _ 本紙張尺度適州中國囤家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
589341 A7 B7 五、發明説明(沙) C 7 一 C 9 苯 基 基 9 其 是 未 經 取 代 的 或 在 苯 基 上 由 1 2 或 3 個 C 1 一 C 4 燒 基 取 代 的 9 或 是 一 式 ( I V 一 〇 ) 的 群 基 〇 另 一 本 發 明 較 佳 實 施 例 為 一 種 得 方 法 2 ) 的 產 物 $ 其 中 : R 2 是 C 2 — C 1 0 焼 撐 9 環 己 撐 9 環 己 撐 二 ( C 1 一 C 4 烷 撐 ) 9 C 1 — C 4 院 撐 二 環 己 撐 或 苯 撐 二 ( C 1 一 C 4 院 撐 ) ί R 3 9 R 4 和 R 5 ( 相 同 或 不 同 的 ) 為 氫 f C 1 一 C 1 2 综 基 » C 5 一 C 7 環 基 9 其 是 未 經 取 代 的 或 經 由 1 2 或 3 個 C 1 — C 4 院 基 取 代 的 9 苯 基 9 其 是 未 經 取 代 的 或 由 1 9 2 或 3 個 C 1 — C 4 基 取 代 的 t 苄 基 y 其 是 未 經 取 代 的 或 在 苯 基 上 由 C 1 — C 4 院 基 取 代 的 或 — N ( R 4 ) ( R 5 ) 另 外 是 一 式 ( I I I ) 的 群 基 及 R 6 来 是 C 1 — C 1 Ζ 、院 基 f C 5 — C 7 環 焼 基 9 其 是 未 經 取 代 的 或 由 1 j 2 或 3 個 C 1 — C 4 院 基 取 代 的 > 基 9 其 是 未 經 取 代 的 或 在 苯 基 上 由 1 ί 2 或 3 個 C 1 一 C 4 烷 基 取 代 的 $ 或 是 一 式 ( I V — 〇 ) 的 群 基 0 本 發 明 較 佳 霣 施 例 為 得 S 方 法 2 ) 的 產 物 > 其 中 : R 2 是 C 2 一 C 6 烷 撐 $ B 来 是 — N ( R 4 ) ( R ) 或 是 一 式 ( I I — 〇 ) 的 群 基 $ R 4 和 R 5 ( 相 同 或 不 同 的 ) 為 C 1 一 C 8 院 基 -4 1- (請先閱讀背面之注意事頊再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適川中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(V]) 或一 N(R4) (R5)另外是一 4 一嗎啉基; X米是〉NR6米; R6米是Ci 一 C8院基0 R来較佳地是一式(IV—0)的群基,及B米較佳 地是一式(I I 一〇)的群基,其中X来是一式>N—( C i 一 C 4 烷基)。 式(IV — 0)群基至式(IV)群基的轉換可Μ類 似描述於,例如U S — Α — 4,9 2 1 ,9 6 2中的方法 進行,在此將其併入本發明作為參考。 R i的定義依據所使用的碳氫化合物溶劑而定,R ^ 較佳地是具有5至1 8個碳原子之烴基。
Ri特別是C5 — Ci s烷基,C5 —Ci 3烯基, C 5 — C i 8炔基,C 5 — C i 2環烷基,其是未經取代 的或由Ci —C4烷基取代的;C5 —Ci 2環烯基,其 是未經取代的或由C ^ 一 C 4烷基取代的;雙環或三環烴 基,具有6至10個碳原子,或C7 — C9苯基烷基,其 是未經取代的或在苯基上由C 1 一 C 4烷基取代的;及 碳氫化合物溶劑是(:依據R 1 ) C 5 — C i 8烷類,C 5 一 C i 3烯類,C s — C i 3炔類;C 5 — C i 2環烷基 ,其是未經取代的或由C i 一 C 4烷基取代的;C 5 — C : 2環烯基,其是未經取代的或由C i 一 C 4烷基取代 的;雙環或三環烴基,具有6至1〇個碳原子,或C 7 — C、苯基烷基,其是未經取代的或在苯基上由Ci - C 4 -42- 本紙張尺度通州中國國家標準(〇^)八4規格(210>< 297公釐) (請先閱讀背面之注意事«再填寫本頁)
589341 A7 B7 五、發明説明(# ) 烷基取代的。
Ri較佳地也是庚基,辛基,環己基,甲基環己基, 環辛基,環己烯基,α —甲基苄基或1 ,2 , 3,4 一四 氫甲川基,及 因此,碳氫化合物溶劑(依據R 1 )為庚烷,辛烷,環己 烷,甲基環己烷,環辛烷,環己烯,乙基苯或四啉。 依據本發明的其它較佳實施例,R 1是環己基,或辛 基,及碳氫化合物溶劑(依據R i )是環己烷或辛烷。 當- 0_R i是氧基時,碳氫化合物溶劑可方便的為 一情性有機溶劑,較佳地是甲苯或1 ,2 —二氯乙燒。 過氧化物媒為,例如金屬羰基化物,金屬氧化物,金 屬乙醯丙_酸鹽或金屬烷氧化物,其中金屬是選自週期表 第 IVb ,Vb ,VIb ,VI lb 及 VI I I 的金龎, 較佳的是釩(I I I )乙醜丙嗣酸鹽,羰基鈷,氧化鉻( VI),異丙氧化鈦(I V ),四丁氧化鈦,六羰基鉬, 三氧化鉬及類iW物。最佳的觸媒是Μ 〇 〇 3 。 合適的過氧化氫是叔一丁基過氧化氫,叔一戊基過氧 化氫’叔-己基過氧化氫,叔一辛基過氧化氫,乙基苯過 氧化氫,四啉過氧化氫或祜烯(=異丙基苯)過氧化氫。 最f圭的過氧化氫是叔一丁基過氧化氫。 對於每1莫耳存在於式(I 一 〇)嵌段寡聚物中之式 (I V — 0 )位阻胺,使用2至8莫耳,較佳地3至6莫 耳的過氧化氫,0 ♦〇0 1至〇· 1莫耳,較佳地 一 4 3 - 本紙張尺度速州中囤國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項•再填寫本頁)
589341 A7 B7
五、發明説明(d 0♦005至0♦05莫耳的過氧化氫分解觸媒及5至 30莫耳,較佳地1 〇至20莫耳的碳氫化合物溶劑: (IV-0) 式(I V — 0 )的位阻胺群基至下式群基的轉化 (請先閲讀背面之&意事頂再填寫本頁) —訂
N —Ο一烴基 是在,例如7 5 °C至1 6 0 υ,較佳地1 0〇t至1 5 0 t:間進行。 當式(I V — 0 )的位阻胺群基首先以過氧化氫水溶 液’在過氧化氫分解镯媒存在下及於一惰性溶劑中處理時 (例如類似描述於U S — A — 4,6 9 1 ,0 1 5的方法 )’在非常短的時間内所得的起始反應產物相當於N —氧 _ 4 4 _ 本紙張尺度適州中囤國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(★〇) 基中間物 自分離出 當有 保留有遠 之過氧化 較佳的在 氧基化合 中用作起 而形成相 原先 成時則變 (—OR 來。 機溶劑 超過胺 氫時, 1〇0 物(可 始中間 對應的 的反應 為高度 氧基),其是高度染色的,且可獨 是具有不安 基轉化成相 且當反應混 °C至1 5〇 為由原來的 物者)和碳 N -烴氧基 的N —烴氧基產 是必須有 混合物變 轉化為N 本發 一内鐽 為無色 一烴氧 明的一 :A 部 中 A il 而 消 合 竹 卬 t 物(其中在式( 一式(I V — 1 混合物是無 染色的。當 物時,則顏 的顏色指示 時,則代表 基產物。 個實陁例也 I V )中, )群基的產
定氫原子之碳氫化合物時,當 對N —氧基衍生物所需莫耳量 合物是另外加熱至適當溫度( υ時)另一段時間時,則ν — 胺製備而得,或在此反應過程 氫化合物溶劑會進一步反應, 衍生物。 色的,但當Ν —氧基中間物形 此Ν —氧基化合物轉化為無色 色消失。因此,此方法重要的 劑Μ顯示反應的程度。當反應 有色的Ν —氧基中間物已完全 關於一種得自氫化方法2 )產 一〇R i是氧基)而獲致具有 物 (IV-1) (請先閱讀背面之注意事項•再填寫本頁)
-45- 本紙張尺度適州中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明u、) 部 中 n 1\ J 消 fc 合 η 卬 t 此氫化反應是依據習知的方法進行’例 劑中,如甲醇或乙醇中,且在一氫化觸媒存 是碳上的鈀或Pt〇2 ,如描述於US — A ,〇 1 5 0 式(I 一 0 )的嵌段寡聚物(描述於美 0 8/ 994977和E P專利申請第97 •〇號)可是具有聚分散度Hw/Wn值1 物,其中η是整數2,3,4,5,6,7 1〇,11,12,13或14,或具有分 分散體。較佳地,此嵌段寡聚物起始物質是 物,亦即含有至少三種不同式(I 一〇)單 之混合物,其不同之處在於η值的變化,該 聚分散度M w / Μ η值大於1至1 ♦ 7,例 1·65,1·1 至 1·6,1·1 至 1· 至1 · 5 ;或1 · 2至1 ♦ 7 ,例如1 ♦ 2 1 ·2 至 1 ·6,1 .2 至 1 ·55 或 1 · 具有如聚分散度頁w /R η值高於1至 I 一 〇)聚分散嵌段寡聚合起始物質可由, 法製備而得: 1 *)式(α *)化合物 如在一有機溶 在下,較佳的 一 4,6 9 1 國專利申請第 8 1 0 9 8 9 的單分散化合 ,8 ,9 , 子量分佈的聚 聚分散體化合 分散體化合物 混合物具有如 如1 · 1至 5 5 或 1 · 1 至 1 · 6 5, 2 至 1 · 5。 1 · 7的式( 例如下述的方 (請先閱讀背面之U意事邛再填寫本頁) 、1Τ 4 6 - 本紙張尺度適中囤國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(以) c丨'~ί^Νχ|]-c, (α·) ΝγΝ Β* 和一式(/3*)化合物 Η Ν丨R*
\/ (β* 式1 得 備 製 應 反 例 比 量 學 化Κ \17 氺 cl Ν •Ν :Ν Ν-R* ίΩ 奸沪部中Ai?.^-x;h Τ,消竹W卬欠
cl Η 氺 2 7 ^* 氺 至 Θ 2 ( : 式 1 一 例和 比物 耳合 莫化 地 佳 較 3 式 1 應 反 2 三 少 至 有 含 包 得 獲 物 合 化 (請先閱讀背面之注意事項.再填寫本頁)
本紙張尺度通州中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(β) 種不同式(5*)單分散化合物之混合物,其中η是2,3 ,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13 或 1 4,特別是2,4和6 ;
2 R
(δ* (請先閲讀背面之注意事·項再填寫本頁) 丁 Η
Ν-1R- 3 * ) Μ約化學計量比例反應2 *)所得的混合物和一式( ξ )化合物或和一式(C )化合物 經浐部中呔i.r^-^h T,消於合竹私印別永 A ' - X r ( ξ ) A,,一 N C 0 ( C ) 獲得所欲的混合物; 反應基R *,R 2和B *是如式(I 一 0 )所定義者; X /是一離去基,例如鹵素,特別是氯; - 4 8 - 本紙張尺度過州中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(W ) (請先閱讀背面之注意事項,再填寫本頁) -A7是Ci—Cs醯基,(Ci—Cs烷氧基)羰基,( Cs -(:12環烷氧基)羰基,Ci -Cs烷基,C5 -Ci 2環烷基,其是未經取代的或由1 ,2或3個Ci 一 C4烷基取代的;C3 — 烯基,C7 — C9苯基烷基 ,其是未經取代的或在苯基上由1 ,2或3個Ci 一 C4 烷基取代的;或一 CHzCN;及 A"是Ci 一 C8烷基,Cs —Cl2環烷基或C7 — C 9苯基烷基; 反應1*)至3*)是在一有機溶劑中及在一無機鹼的存在 下進行,但限制為當在反應3 *)中使用式(C )化合物時 ,該反應3 *)不需任何無機鹼。 反應1)至3)中方法1)所示的提示也適用於反應 1 *)至 3 *)。 特別佳的式(I 一 0)嵌段寡聚合起始物質是Mw/ R η值如1 · 1至1 · 7的聚分散化合物,這些聚分散化 合物的例子為一含有至少三種單分散體化合物之混合物, 其不同之處只在於重覆單元數的不同,且其為 a ) —式(S Μ — I a )化合物
Ϋ
(SM-la) -49- 本紙張尺度適/fl中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 Α7 Β7 五、發明説明(J) b 及 物 合 化 b _—I I Μ s /(V 式
A Η Η Ν-——k
\»/ ·- Μ (S
C Μ S ,ί\ 式
物 合 化 \—/ C
A N-R-
r2H3CH3C
A
Μ-' (S 其中A,B*,R*和Rz是如上所定義者,且式(SM — la) tb ( S Μ - I b ) tb ( S Μ - I c )化合物之莫耳 比例是2:2: 1 ·5至2:〇*5:〇‘〇5,較佳地 2 : 1 · 5 : 1 至 2 : Ο ♦ 5 : Ο ·〇 8 ,特別是 2 : 1 -50- (請先閱讀背面之注意事項再填荇本頁)
本紙張尺度適ffl中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(杜) :〇*5至2:0.5:0.〇8〇 依據方法2),當使用上逑混合物時(含有式(SM 一 la)化合物,式(SM — lb)化合物及式(SM — I c )化合物)當作起始物質時,可製得含有下述成份的 混合物: a ) —式(I a )化合物,
la) ·—訂 (請先閱讀背面之,注意事碩再填寫本頁) b 式 及 物 合 化 \1/ b ^"^'^!中^·^ ,’isJy ^".^印
I N-R - A RJ3c3c
R Η Η
Η Η
I
N-R -
A
NIR 本紙張尺度適/彳]中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(J ) c) 一式(Ic)化合物
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其為本發明另一實施例。式(I a ) , ( I b )和(I c *1Τ )化合物之不同只在於重覆單元數的不同,式(I a )比 (I b ) tb ( I c )化合物的莫耳比例是2 : 2 : 1 · 5 至2 ··〇· 5 ··〇·〇5 ,較佳地2 : 1 · 5 : 1至2 : 〇*5:〇*〇8,特別是2:1:〇-5至2:〇*5 :〇·〇8 ;及
Ri為氫,碳氫基或一〇Ri是氧基;
Rz 為 C2 - Cl2 烷撐,C4 一 Ci2 烯撐,C5 — C7環烷撐,C5 - C7環烷撐二(Ci—Cq烷撐), C i 一 C 4烷撐二(C 5 — C 7環烷撐),苯撐二(C i 一 C4烷撐)或C4 —Ci 2烷撐,其是由1 ,4 一咪嗪 二基,一〇一或>N — Xi所中斷的,其中Xi是01 — C 1 2藤基或(C i 一 C i 2烷氧基)羰基,或具有如下 之R 4定義者;或R 2是一式(a ) , ( b )或(c )的 -52 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 Μ Β7 五、發明説明(从) - 群基;
——CH,——CH——CH2- (b)
I 〇
I c=〇 (C) 其中m是2或3 ; 鮮沪部中^;i?.^-^h.T消贽合竹^i印?未 (請先閱讀背面之注意事^再填寫本頁) X 2是C i 一 C ^ 8烷基,C 5 — C i 2環烷基,其是未 經取代的或由1 ,2或3個C i 一 C 4烷基取代的;苯基 ,其是未經取代的或由1 ,2或3個Ci 一 C4烷基或 C i 一 C 4烷氧基取代的;C 7 — C 9苯基烷基,其是未 經取代的或在苯基上由1 ,2或3個Ci —C4烷基取代 的;及 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(Μ ) 反應基X3互不相關的分別為C2 - Ci 2烷撐; A為Ci—C8薩基,(Ci 一 C8烷氧基)羰基,( C5 — Cl2環烷氧基)羰基,(Ci-Cs烷基)胺基 羰基,(C5 — cl2環烷基)胺基羰基,(c7 — c9 苯基烷基)胺基羰基,Ci —C8烷基,C5 — Ci 2環 烷基,其是未經取代的或由1 ,2或3個Ci —C4烷基 取代的;C3 — Cs烯基,C7 — C9苯基烷基,其是未 經取代的或在苯基上由1 ,2或3個Ci 一 C4烷基取代 的;或 _ C Η 2 C N ;
Β 是一 OR 3 — ,一 N ( R 4 ) ( R 5 ),或一式(I I )的群基: (請先閱讀背面之注意事領再填寫本頁)
R 3 9 R 4 和 R 5 ( 相 同 的 或 不 同 的 ) f 為 氫 C 1 一 C 1 3 基 y C 一 C 1 Z 環 基 , 其 是 未 經 取 代 的 或 由 部 中 A 1 9 2 或 3 個 C 1 一 C 4 烷 基 取 代 的 C 3 一 C 1 8 烯 基 ij· 準 y 苯 基 > 其 是 未 經 取 代 的 或 由 1 9 2 或 3 個 C 1 — C 4 烷 η :τ 基 或 C 1 一 C 4 院 氧 基 取 代 的 $ C 7 一 C 9 苯 基 烷 基 > 其 消 Ji 合 是 未 經 取 代 的 或 在 苯 基 上 由 1 > 2 或 3 個 C 1 一 C 4 基 竹 印 取 代 的 ; 四 氫 呋 喃 基 或 C Z — C 4 烷 基 1 其 在 第 2 9 3 或 54 - 本紙張尺度適Λ中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(f ) 4位置上是由一 OH,Ci —C8烷氧基,二(Ci 一 C4烷基)胺基或一式(I I I)的群基取代的,
其中 Y 是一〇一,一 CHz — ,一 CHz CH2 —或 >N — CH3,及R3另外是氫或一N(R4) ( R 5 ) 另外是一式(I I I )的群基; X是一〇一或〉N — R6 ; R6 是 Ci —Ci8 烷基,C3 —Cl8 烯基,C5 — Ci 2環烷基,其是未經取代的或由1 ,2或3個C: 一 C 4烷基取代的;C 7 — C 9苯基烷基,其是未經取代的 或在苯基上由1 ,2或3個Ci —C4烷基取代的;四氫 呋喃基,一下式(I V )的群基,
或C2 — C4烷基,其在第2 ,3或4位置上是由一〇Η ,Ci —C8烷氧基,二(Ci 一 C4烷基)胺基或一式 (I I I )的群基取代的;及 R具有如Rs之定義者。 -55- 本紙張尺度適中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之;注意事項再填寫本頁)
589341 A7 B7 五、發明説明() 較佳的混合物為其中: R是一式(IV)的群基;
Ri是辛基或環己基; R2是C2 —Ce焼樓; A是Ci 一 C8醯基或(C: —C4烷基)胺基羰基; B是一式(I I )的群基;
(請先閱讀背面之注意事頦再填寫本頁) 瓢. 、1Τ X是> N R 6 ;及
Re是Ci 一 C +院基。 在存在於嵌段寡聚合起始物質中(含有式(SM -la) , ( S Μ - I b )和(S Μ - I c )的混合物)之 式(I V —〇)群基 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 589341
Α7 Β7 五、發明説明(π (IV-0) 轉換成式(IV)群基後 (IV) 式(I a )比(I b )比(I C )化合物之比例相當於上 述起始式(S Μ — I a ) tb ( S Μ — I b ) tb ( S Μ — I c )化合物的比例,這是因這些化合物的主幹在反應時 不受影響。 在本發明的混合物中,反應基R i能當作兩個或多個 式(I a ) , ( I b )及/或(I c )嵌段寡聚物間的連 结基。在此情況下,在所示嵌段寡聚物間形成式(L - 1 )的架橋基 (L-I) 本紙張尺度適中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之&意事碩再填寫本頁)
589341 A7 · B7五、發明説明(〇 ) R i *的定義能由R i定義推衍。這兩個反應基間的差 異只在於Ri *具有一個或兩個其它反應價。因此,Ri為 環己基時相當於R 1 *為環己烷二基或環己烷三基,且R 1 為辛基時相當於R:*為辛烷二基或辛烷三基。 本發明的產物及所述的混合物可有效的改善有機物質 的光、熱及氧化阻抗性,尤其是合成聚合物和共聚物。特 別是,在聚丙烯上可觀察到低的顔色交互作用及良好的色 澤,尤其是聚丙烯纖維,特別是在火焰延遲劑存在下的聚 丙烯纖維及用於農業用的低密度聚乙烯(L D P E )膜。 其它特特別值得注意的是本發明產物本身也是火焰阻抗劑 Ο 能被穩定的有機物質例子為: 1 · m烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚丙烯,聚異丁烯 ,聚丁一 1 一烯,聚一 4 一甲基戊一 1 一烯,聚異戊烯或 聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯( η 〇 r b 〇 r n e n e ),其它聚乙烯(假使需,其可是交聯的), 例如高密度聚乙烯(H D P E ),高密度和高分子量聚乙 烯(HDPE — HMW),高密度超高分子量聚乙烯(Η DPE — UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0X 297公釐) (請先閱讀背面之,注意事碩再填寫本頁)
、1T #f 589341 A7 B7 好沪部中灰i?.^-XJ爻5消^;合竹杉卬f 1、發明説明(科) 度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDpE ),(VLDPE)和(ULDPE) 〇 聚烯烴,亦即,單烯烴的聚合物,像前述一段中所舉 例之單稀煙聚合物,特別是聚乙婦和聚丙綠能由不同的方 法製備而得,特別是下述的方法·· a )游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b)使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或 超過一種週期表上IVb ,Vb ,VI b或VI I I族的 金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化 物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及 /或芳基化物,其可是/r 一或σ —共價的。這些金屬複合 物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂 ,氯化鈦(I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或 不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己·在聚合反應中使 用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物’金屬氫化 物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷, 該金屬可是週期表之I a ,I I a ,和/或I I ΙΑ族的 元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改 質,這些觸媒系統通常稱作Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler ( -N a 11 a ) , TNZ (DuPont), metall〇cene或簞邊觸媒(S SC)。 2 ·在1 )中所提聚合物的混合物,例如’聚丙締和聚異 丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如,P p / -59- 本紙張尺度適州中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .0 訂 泉 589341 好浐部中决i?.^-X.Jm τ_消贽合竹衫印父
本紙張尺度適州中國國家標率(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 589341 A7 B7 好沪部中^柃^-^’,^,消抡合竹^印$^ 1、發明説明(吵) 聚物,例如,苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯 /烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯 乙烯/丁二烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐 ,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯;苯乙烯共聚物的高衝 擊強度混合物,及另一種聚合物,例如,聚丙烯酸酯,一 二烯聚合物或一乙烯/丙烯/二烯三聚合物;和苯乙烯的 嵌段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊 間二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯 /乙烯/丙烯/苯乙烯。 7 ·苯乙稀或α -甲基苯乙嫌的接枝共聚物,例如,在聚 丁二烯上的苯乙烯,在聚丁二烯一苯乙烯上或在聚丁二烯 一丙烯腈共聚物上的苯乙烯;在聚丁二烯上的苯乙烯及丙 烯腈(或甲丙烯腈);在聚丁二烯上的苯乙烯,丙J:希腈和 甲基甲丙烯酸酯;在聚丁二烯上的苯乙烯和順丁烯二酸軒 ;在聚丁二烯上的苯乙烯,丙烯腈和順丁烯二酸酌:或順丁 烯二醯亞胺;在聚丁二烯上的苯乙烯和順丁烯二藤亞胺; 在聚丁二烯上的苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酷;在 乙烯/丙烯/二烯三聚物上的苯乙烯和丙烯腈;在聚综基 丙烯酸S旨或聚烷基甲丙烯酸酯上的苯乙烯和丙烯腈;在丙 烯酸_/ 丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈,及和列於6 )項共聚物之混合物,例如,習知A B S ,Μ B S , A S A或A E S聚合物的共聚物混合物。 8 ·包含鹵素的聚合物,像聚氯化戊間二烯,氯化橡膠, 61- 本紙張尺度適州中國國家標率(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ Γ 589341 Α7 Β7 五、發明説明(纠) 氯化或硫化氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物*表氯醇 均一及共聚物,特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如 ,聚乙烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙 二烯氟化物,及其共聚物,像乙烯氯化物/乙二烯氯化物 ,乙烯氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯醋酸酯 共聚物。 9 ·由α,/3 -未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物, 像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯,聚丙 醯胺和聚丙烯腈,Μ丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 I 0 ·上逑9 )之單體之間和其他未飽和簞體所形成的共 聚物,例如丙烯腈/ 丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯酸 酯共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵 化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚物。 II •由未鉋和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生物 或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯硬脂 酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙丁縮 醛,聚烯丙基鈦酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第1點 中所提之烯烴的共聚物。 1 2 ·環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二醇,聚乙烯氧 化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。 1 3 ·聚縮醛,像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類,其包含乙 烯氧化物當作共單體,K熱塑性聚尿烷,丙烯酸酯或Μ B S改質的聚縮醛。 -62- 本紙張尺度適Μ中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ - 589341 Α7 Β7 五、發明説明(d 1 4 ·聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和苯乙稀 聚α物或聚醸胺的混合物。 15·由羥基終端的聚醚衍生而得的聚尿烷,聚酯或聚丁 —逄,且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯在另一邊,及 其先質。 1 S *聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等 内醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4,聚醯胺6 , 聚醯胺 6/6 ,6/10 ,6/9 ,6/12 ,4/6 , 12/12 ,聚醯胺1 1 ,聚醯胺12 ,由m —二甲苯二 胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和異肽酸 或/及對肽酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈性體 當作改質劑,例如,聚一 2,4,4 一三甲基六甲撐對鈦 醯胺或聚一 m -苯烯異肽醯胺;及上述聚醯胺和聚烯烴, 烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵结或接枝彈性體;或和 聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇的嵌 段共聚物;及Μ E P D Μ或A B S改質的聚醯胺或共聚藏 胺;及在製備過程(R I Μ聚醯胺系統)中濃縮的聚醯胺 1 7 ·聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺一醯亞胺及聚苯咪唑° 1 8 ·由二羧酸和二醇及/或由羥基狻酸或對等的内酯衍 生而得的聚酯,例如,聚乙烯對鈦酸酯,聚丁烯對鈦酸酷 ,聚一 1 , 4 一二甲醇環己烷對鈦酸酯及聚羥基苯甲酸酯 ,及由羥基終端之聚醚衍生而得的嵌段共聚醚酯;和以聚 -63- 本紙张尺度適州中囤國家標率(CNS ) M規格(2l〇X 297公楚) (請先閲讀背面之,注意事碩再填寫本頁) 、\呑 好浐部中头i;.^-^h 了,消抡合竹扣印^ 589341 A7 _B7___ 五、發明説明(勹) 碳酸酯改質或mbs改質之聚酯。 19·聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2〇·聚碾,聚醚碾和聚醚酮。 2 1 ·由醛在一邊,酚,尿素和密胺在另一邊所衍生而得 的交聯聚合物,像酚/甲醛樹脂,尿素/甲醛樹脂’和蜜 胺/甲醛樹脂。 2 2 ♦乾燥和非乾燥醇酸樹脂。 2 3 ♦由飽和和未飽和二羧酸和聚氫醇及Μ乙烯化合物當 作交聯劑衍生而得的未飽和聚酯樹脂,及其低可燃性的含 鹵素改質物。 2 4 ·由經取代的丙烯酸酯衍生而得的交聯丙烯酸樹脂, 例如,環氧丙烯酸樹脂,尿烷丙烯酸樹脂或聚酯丙烯酸酯 〇 2 5 ♦醇酸樹脂,聚酯樹脂和密胺樹脂交聯的丙烯酸樹脂 ,尿素樹脂,聚異氰酸酯或環氧樹脂。 2 6 ·由脂肪族,環脂肪族,雜環或芳香糸氧丙環基化合 物衍生而得的交聯環氧樹脂,例如由雙酚Α和雙F々雙 氧丙環基醚所得的產物,其可K傳統硬化劑交聯,像酌:或 胺(可在促進劑的存在或不存在下)。 2 7 ♦天然聚合物,例如,纖維素,橡膠,明糝和其以化 學方法改質之同系衍生物,例如孅維素醋酸酯,纖纟隹素丙 酸酷和纖維素丁酸酯,或纖維素醚,像甲基纖維素;及松 脂及其衍生物。 -64- 本紙張尺度適力]中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之•注意事項再填寫本頁) Μ - 589341 A7 B7 ------------------ ^ ---- 五、發明説明u。) 2 8 ·上逑聚合物的混合物(聚混合物),例如P P / E PDM,聚醯胺/EPDM 或 ABS,PVC/EVA , PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PB TP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/ CPE ,PVC /丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR , p C /熱塑性PUR ,POM /丙烯酸酯,POM/MBS ,PPO/HIPS ,PP0/PA6 · 6 和共聚物,p A/HDP.E,PA/PP,PA/PPO。 2 9 ♦天然發生及合成的有機物質,其是純化合物或該化 合物的混合物,例如,礦物油,動物和植物脂肪,油和_ ,或K合成酯為基礎之油,脂肪和蠟(如,肽酸酯,己二 酸酯,磷酸酯,三苯六酸酯)及合成酯和碟物油Μ任何重 量比例混合之混合物,典型上是那些用作旋轉組成物,及 該物質的水溶液乳化物。 3〇♦天然或合成橡膠的水溶液乳化物,如羧酸苯乙烯/ 丁 =铺共聚物之天然膠乳或乳液。 因此本發明也關於一種組成物,包括一對於因光、熟 或氧化導致的降解是敏感的有機物質及本發明的產物或混 合物。 有_物質較佳的是合成聚合物,更佳地是一種選自前 述族群的聚合物。聚烯烴是較佳的,且聚乙烯及聚丙烯是 特別佳的。 本發明的其它實施例是一種穩定有機物質抵抗因光、 -6 5 _ 本纸张尺度A财:麵(CNS ) A4規格(2丨Qx 297公瘦) (請先閱讀背面之注意事頊再填寫本頁) d 訂 589341 A7 B7 好沪部中呔iT.^-^Jm ν-,消於合竹私卬f 五、發明説明 t» ) 1 1 執 >、“ 或 氧 化 導 致 降 解 的 方 法 9 包 括 在 該 有 機 物 質 中 加 入 本 發 1 1 I 明 的 產 物 或 混 合 物 0 X—V 1 1 I 依 據 被 穩 定 物 質 的 性 質 9 团 取 終 用 途 及 其 它 添 加 劑 是 否 請 先 1 I 閲 I 存 在 % 本 發 明 的 產 物 或 混 合 物 可 K 各 種 量 使 用 〇 讀 背 1 I 1 I 一 般 而 負 適 當 的 是 使 用 例 如 〇 ♦ 〇 1 至 5 % 重 量 注 1 1 百 分 比 的 本 發 明 產 物 或 混 合 物 ( 相 對 於 被 穩 定 物 質 的 重 量 意 事 項 1 I 而 定 ) 9 較 佳 地 是 〇 ♦ 〇 5 至 2 % 9 特 別 是 〇 ♦ 〇 5 至 1 再 填 寫 本 1 t % 〇 頁 1 1 本 發 明 產 物 或 其 混 合 物 可 在 9 例 如 聚 合 化 或 該 物 質 交 1 聯 前 當 時 或 之 後 加 入 至 聚 合 物 質 中 9 除 此 之 外 9 他 們 可 1 1 Μ 纯 物 質 的 型 式 或 包 覆 於 m 油 或 聚 合 物 中 的 m 式 加 入 至 •丨 訂 1 I 聚 合 物 質 中 〇 • — 般 而 A·· 9 本 發 明 產 物 或 混 合 物 可 Η 各 種 的 方 法 加 入 1 1 I 至 聚 合 物 質 中 $ 像 粉 末 型 式 的 乾 式 混 合 或 溶 液 或 懸 浮 液 1 1 型 式 的 m 式 混 合 9 也 可 以 含 有 ϊ農 度 從 2 • 5 至 2 5 % 重 量 i 1 百 分 比 本 發 明 產 物 或 混 合 物 的 母 體 型 式 加 入 > 在 這 些 操 作 \ I 中 所 使 用 的 聚 合 物 能 是 粉 末 狀 f 粒 狀 > 溶 液 狀 9 懸 浮 液 1 1 狀 或 W 膠 乳 型 式 應 用 0 1 1 Μ 本 發 明 產 物 或 混 合 物 穩 定 的 物 質 能 用 於 生 產 模 製 物 1 1 , 薄 > 帶 狀 物 J 單 絲 9 纖 維 > 表 面 塗 覆 物 和 類 U 物 〇 1 I 假 使 需 要 可 加 入 其 它 適 用 於 合 成 聚 合 物 的 傳 統 添 加 1 1 I 劑 至 含 有 本 發 明 產 物 或 混 合 物 的 有 減 物 質 中 9 像 抗 氧 化 劑 1 1 I > U V 吸 收 劑 鎳 穩 定 劑 顏 料 > 填 充 劑 9 增 塑 劑 j 腐 蝕 1 1 - 66 丨禮 1 1 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(α ) •抑制劑和金靥去活性劑。 該傳統添加劑的特殊例子為: 1 ·抗氧化劑: 1 ♦ 1 ,烷基化單酚,例如,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一甲基酿,2 — 丁基一 4 ,6 —二甲基I分,2 ,6 —二一 叔一 丁基一 4 一正一丁基酿,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一乙基酚,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一異丁基酚,2, 6 —二環戊基一 4 一甲基酚,2 — (ct 一甲基環己基)一 4 ,6 —二甲基酚,2 ,6 —二十八烷基一 4 一甲基酚, 2,4,6 -三環己基酚,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一 甲氧基甲基酚,2 ,6 —二一壬基一 4 一甲基酚,2 ,4 一二甲基一6 — (1’ 一甲基十一烷一 1 一基)酚,2, 4 一二甲基一 6 — (1’ 一甲基十t烷一 1 一基)酚,2 ,4 一二一甲基一 6 — (1, 一甲基十三烷一 1, 一基) 酚和其混合物。 1 ♦ 2 ·烷硫基甲基酚,例如,2 ,4 一二辛基硫甲基一 6 —叔一丁基酚,2 ,4 一二辛基硫甲基一 6 —甲基酚, 2 ,4 一二辛基硫甲基一 6 —乙基酚,2 ,6 —二一十二 烷基硫甲基一 4 一壬基酚。 1 · 3 ♦對苯二酚和其烷基化對苯二酚,例如,2,6 — 二一叔一 丁基一 4 一甲氧基酚,2,5 —二一叔一 丁基對 茏二酚,2,5 -二一叔一戊基對苯二酚,2,6 —二一 苯基一 4 一十八烷氧基酚,2 ,6 —二一叔一丁基對苯二 -67- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
589341 A7 B7 五、發明説明(約) (請先閱讀背面之-注意事碩再填寫本頁) .酚,2,5 -二一叔一 丁基一 4 一羥基茴香醚,3,5 — 二一叔一 丁基一 4 —控基茴香_,3,5 —二一叔一丁基 一 4 一羥基苯基硬脂酸酯,雙一 (3,5 —二一叔一丁基 一 4 一羥苯基)己二酸酯。 1 ·4·生育酚,例如,α —生育酿,一生育酷,7 — 生育酚,δ —生育酚及其混合物(維他命Ε)。 1 · 5 ·羥基化硫二苯基醚,例如,2,2 ^ —硫雙(6 一叔一 丁基一 4 一甲基酚),2 ,2’ 一硫雙(4 一辛基 酚),4,4’ 一硫雙(6 —叔一 丁基一 3 —甲基酚), 4,4' 一硫雙(6 —叔一 2 —甲基酿),4,4’ 一硫 雙(3,6 — 二一仲一戊基酚),4,4’ 一雙(2,6 一二甲基一 4 一羥苯基)二硫化物。 1 · 6 ·烷叉雙酚,例如,2 ,2 ’ 一甲撐雙(6 —叔一 丁基一 4 一甲基酚),2 ,2’ 一甲撐雙(6 —叔一丁基 —4 一乙基酚),2,2’ 一甲撐雙〔4 一甲基一 6 — ( α —甲基環己基)酚〕,2,2’ 一甲撐雙(4 一甲基一 6 —環己基酚),2 ,2' —甲撐雙(6 —壬基一 4 一甲 基酚),2,2’ 一甲撐雙(4,6 —二一叔一丁基酚) ,2,2, 一 乙叉雙(4,6 - 二一叔一丁 基酚),2, 2 , 一乙叉雙(6 —叔一 丁基一 4 一異丁基酚),2 ,2 ,一甲撐雙〔6 — (α —甲基苄基)一 4 一壬基酚〕,2 ,2’ 一甲撐雙〔6 — (α,α —二甲基苄基)一 4 一壬 基酚〕,4,4’ 一甲撐雙(2 ,6 —二一叔一丁基酚) -6 8 - 本紙張尺度適ffl中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 589341 A7 B7 MW部中呔i.;.^-XJm t,消贽合竹私印f 五、發明説明 :則 Ψ 1 I 5 4 y 4 P 一 甲 撐 雙 ( 6 — 叔 — 丁 基 — 2 — 甲 基 酚 ) 9 1 1 1 1 $ 1 — 雙 ( 5 — 叔 — 丁 基 — 4 — 羥 基 — 2 — 甲 基 苯 基 ) 丁 ^-N 1 I 請 1 1 烷 9 2 9 6 — 雙 ( 3 — 叔 — 丁 基 一 5 一 甲 基 一 2 — 羥 基 先 閱 1 I 基 ) 一 4 一 甲 基 酚 9 1 j 1 f 3 一 二 ( 5 一 叔 一 丁 基 一 4 讀 背 1 1 面 I 一 羥 基 — 2 — 甲 基 苯 基 ) 丁 9 1 9 1 一 雙 ( 5 — 叔 — 丁 1 I 1 I 基 一 4 — 羥 基 — 2 — 甲 基 苯 基 ) — 3 — η — 十 二 烷 基 氫 硫 事 項 1 I 基 丁 烧 乙 烯 二 醚 雙 C 3 9 3 一 雙 ( 3 , 一 叔 — 丁 基 — 4 再 填 % 太 1 i f — 羥 基 苯 基 ) 丁 酸 酯 ] 9 雙 ( 3 — 叔 一 丁 基 — 4 — 羥 基 頁 1 I — 5 一 甲 基 — 苯 基 ) 二 環 戊 叉 i 雙 [ 2 一 ( 3 $ 一 叔 一 丁 1 基 一 2 , — 羥 基 一 5 身 一 甲 基 基 ) — 6 — 叔 一 丁 基 一 4 1 — 甲 基 苯 基 ) 對 肽 酸 酯 1 f 1 — 雙 — ( 3 5 — 二 甲 基 訂 一 2 — 羥 基 苯 基 ) 丁 院 t 2 f 2 — 雙 — ( 3 f 5 一 二 — 叔 1 I — 丁 基 一 4 一 羥 基 苯 基 ) 丙 烷 f 2 $ 2 一 雙 — ( 5 一 叔 一 1 1 I 丁 基 — 4 — 羥 基 一 2 — 甲 基 苯 基 ) — 4 一 η 一 十 二 院 基 氫 1 1 硫 基 丁 院 y 1 1 5 9 5 一 四 — ( 5 一 叔 一 丁 基 — 4 — 1 羥 基 — 2 一 甲 基 苯 基 ) 戊 综 〇 W| 1 1 ♦ 7 ♦ 〇 一 • N 一 和 S 一 苯 甲 基 化 合 物 例 如 3 > 5 > 1 I 3 , j 5 , — 四 — 叔 — 丁 基 — 4 5 4 > 一 二 羥 基 一 二 苯 甲 1 1 基 醚 9 十 八 焼 基 — 4 — 羥 基 — 3 9 5 一 二 甲 基 苯 甲 基 氫 硫 1 1 基 乙 酸 醋 y 二 — ( 3 > 5 — 二 — 叔 一 丁 基 一 4 — 羥 基 苯 甲 1 1 基 ) 胺 > 雙 ( 4 — 叔 一 丁 基 — 3 — 羥 基 一 2 6 一 二 甲 基 1 I 苯 甲 基 ) 二 碕 代 — 對 鈦 酸 ϋ ί 雙 ( 3 9 5 一 二 — 叔 一 丁 基 1 1 1 一 4 — 羥 基 苯 甲 基 ) 硫 化 物 , 異 辛 基 — 3 S 5 二 — 叔 — 丁 1 1 ·6£ 1 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 好浐部中^;i?.^-^Jm T.消竹h印f 五、發明説明(6) 1» | 1 I — 4 — 羥 基 苯 甲 基氫硫基乙酸酯 〇 1 1 1 1 • 8 • 羥 基 苯 甲 基 化 的 丙 二 酸 g旨 例 如 二 ( 十 八 院 基 ) 1 1 請 1 1 一 2 2 一 >*>Μ* 雙 一 ( 3 5 一 二 — 叔 一 丁 基 一 2 — 羥 基 苯 甲 先 閲 1 I 基 ) 一 丙 二 酸 酯 二 一 十 八 烷 基 一 2 一 ( 3 一 叔 一 丁 基 一 讀 背 1 1 面 | 4 一 羥 基 一 5 一 甲 基 苯 甲 基 ) 一 丙 二 酸 酯 9 二 一 十 二 燒 基 之 注 | 意 I 氫 硫 基 乙 基 一 2 9 2 — 雙 — ( 3 9 5 一 二 一 叔 — 丁 基 — 4 事 頂 1 I 再 1 一 1 — 羥 基 苯 甲 基 ) 丙 二 酸 酯 9 雙 一 [ 4 — ( 1 > 1 9 3 9 3 寫 本 一 四 甲 基 丁 基 ) 苯 基 ] 一 2 $ 2 一 雙 ( 3 9 5 一 二 一 叔 一 頁 ^^ 1 I 丁 基 一 4 一 羥 基 苯 甲 基 ) 丙 二 酸 酯 0 1 I 1 • 9 芳 香 族 的 羥 苯 甲 基化合物 ♦ 例 如 1 5 3 5 一 二 1 1 一 ( 3 » 5 一 二 — 叔 — 丁 基 — 4 一 羥 苯 甲 基 ) — 2 > 4 9 訂 6 一 二 甲 基 苯 9 1 4 — 雙 ( 3 5 5 — 二 一 叔 — 丁 基 — 4 1 I — 羥 基 苯 甲 基 ) — 2 $ 3 9 5 9 6 — 四 甲 基 苯 9 2 t 4 > 1 I 6 — 二 一 ( 3 9 5 一 二 — 叔 一 丁 基 一 4 一 羥 基 苯 甲 基 ) 酚 1 1 I ϋ 1 1 ♦ 1 〇 * 三 嗪 化 合 物 y 例 如 2 9 4 一 雙 ( 辛 基 氫 硫 基 ) 1 — 6 — ( 3 9 5 一 二 — 叔 — 丁 基 一 4 一 羥 基 苯 胺 基 ) — 1 1 I 3 , 5 一 二 嗪 f 2 — 辛 基 氫 硫 基 — 4 6 — 雙 ( 3 9 5 1 1 1 — 二 — 叔 — 丁 基 — 4 — 羥 基 — 苯 胺 基 ) — 1 J 3 9 5 一 二 1 1 嗪 2 一 辛 基 S 硫 基 一 4 9 6 一 m 又 ( 3 $ 5 — 二 — 叔 — 丁 1 1 基 — 4 — 羥 基 苯 氧 基 ) — 1 y 3 y 5 一 三 嗪 2 5 4 > 6 1 1 一 二 ( 3 9 5 — 二 一 叔 一 丁 基 — 4 — 羥 基 苯 氧 基 ) — 1 5 1 1 I 2 9 3 — 三 Β秦 9 1 > 3 5 — 三 一 ( 3 5 一 二 — 叔 — 丁 1 1 1 - 70 1 - 1 1 本紙張尺度適/fl中囤國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7
五、發明説明(W 基一 4 一羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1 3,5 -三一( 甲基苯甲基)異 4 —叔一 丁基一 3 — 羥基一 2,6 —二一 氰尿酸酯,2,4,6 —三(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基乙基)一 1,3,5 —三嗪,1,3,5 —三 一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一經基苯基丙醯)一六氧 — 1,3 己基一 4 1 · 1 1 叔一丁基 一叔一丁 —二—叔 5 —叔一 5 —二一 5 — 三嗪,1 ,3,5 —三一 (3,5 — 二環 一羥基苯甲基)異氰尿酸酯。 ♦苯甲基膦酸酯,例如,二甲基 一 4 一羥基苯甲基膦酸酯,二乙 基一 4 一羥基苯甲基膦酸酯,二 一 丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸酯 丁基一 4 一羥基3 —甲基苯甲基 叔- 丁基- 4 一羥基苯甲基一滕酸的單乙基酯之 —2,5 -二一 基一 3,5 -二 十八院基3,5 ,二十八烷基一 一膦酸酯,3, 鈣鹽 醯基氨基酚,例如,4 4 一羥基硬脂酸醯替苯胺,辛基 2 羥基醯月桂基替苯胺 -N — ( 3 , 5 一叔一 丁基一 4 一羥基苯基)氨基甲酸酯 部 中 Jk il _τ 消 A n 卬 1 · 1 3 )丙酸和 醇 1 1,2 烯二醇 尿酸酯 β - (3 ,5 —二一叔一丁基一4 一羥基苯基 m -或聚一氫醇的酯,如 6 —己烷二醇,1 ,9一 丙烷二醇,新戊基二醇, 三乙烯二醇,季戊四醇, 和甲醇,乙醇,十八烷 壬烷二醇,乙烯二醇, 硫代二乙烯二醇,二乙 三一(羥基乙基)異氛 N ^ N # 一雙(羥乙基)乙二醯二胺,3 —噻十 (請先閲讀背面之-注意事碩再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明() 一烷醇,3 — _五癸醇,三甲基己烷二醇,三一甲基醇丙 烷,4 一羥基甲基一1 一磷一 2,6,7 —三氧雙環〔2 • 2 · 2〕辛烷。 1 ♦ 14·/? 一 (5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 3 —甲基苯 基)丙酸和單一或聚氫醇的酯,如,和甲醇,乙醇,十八 烷醇,1,6 -己烷二醇,1 ,9 一壬烷一二醇,乙烯二 醇,1 ,2 —丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇, 二乙烯二醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基) 異氰尿酸酯,Ν,Ν' —雙一(羥基乙基)乙二醯二胺, 3 -噻十一烷醇,3 —噻十五烷醇,三甲基己烷二醇,三 一甲基醇丙烷,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2 ,6 ,7 —三 氧雙環〔2·2·2〕辛烷。 1 ♦ 15·/3 — (3,5 —二環己基一 4 一羥基苯基)丙 酸和單一或聚一氫醇的酯,如和甲醇,乙醇,十八烷醇, 1 ,6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二醇,1 , 經Τ/Γ,部中^ir^-^Jm 5消贽合竹杉印欠 (請先閱讀背面之Vi意事項再填寫本頁) 2 —丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇,二乙烯二 醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰尿酸 醋,Ν,Ν’ 一雙(羥乙基)乙二醯二胺,3 — _十一烷 醇,3 —噻十五烷醇,三甲基己烷二醇,三一甲基醇丙焼 ,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2 ,6 ,7 —三氧雙環〔2 · 2 · 2〕辛烷。 1 · 16 · 3,5-二一叔♦一 丁基一 4 一羥基苯基醋酸 和蜇一或聚氫醇的酯,如和甲醇,乙醇,十八烷醇,1 , -72- 本紙張尺度適州中围國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(J ) _ 6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二醇,1 ,2 — (請先閱讀背面之&意事項再填寫本頁) 丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇,二乙烯二醇, 三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰尿酸酯, N,Ν' —雙(羥基一乙基)乙二醜二胺,3 —睡十一烷 醇,3 —噻十五烷醇,三甲基己烷二醇,三甲基醇丙烷, 4 一羥基甲基一 1 一磷一 2 ,6,7 —三氧雙環〔2 · 2 • 2〕辛烷。 1 · 17·/9 — (3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基 )丙酸的醯胺,如,N,ISM —雙(3,5 -二一叔一丁 基一 4 一羥基苯基丙醯)六甲撐二胺,Ν,Ν' —雙(3 ,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基丙醯)三甲撐二胺, Ν,Ν’ 一雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基一苯基 丙醯)肼,N,NV — 雙〔2 — (3 — 〔3,5 — 二一叔 一 丁基一 4 一羥基苯基〕丙醯)乙基〕氧_胺。 1 · 1 8 ·抗壞血酸(維他命C ) 1 ♦ 1 9 ·胺抗氧化劑,例如,N,N ' —二一異丙基一 p —苯撐二胺,N,N, 一二一仲一 丁基一 p —苯撐二胺 ,N,N / -雙(1 ,4 —二甲基戊基)一 p —苯撐二胺 ,N,N / —雙(1 一乙基一 3 —甲基戊基)一 p —苯撐 二胺,Ν,Ν' —雙(1 一甲基庚基)一p —苯撐二胺, Ν,Ν, 一二環己基一 ρ —苯撐二胺,Ν,—二苯基 —p -苯撐二胺,N,Ny —雙(2 —萘基)一 p —苯撐 二胺,N —異丙基一 Ν' —苯基一 p —苯撐二胺,N —( -73- 本紙張尺度適/fl中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(β )
1 ,3 —二甲基丁基)一 Ν' —苯基一 p —苯撐二胺,N 一 (1 一甲基庚基)一 Ν' —苯基一 p —苯撐二胺,N — 環己基一 Ν7 —苯基一 ρ —苯撐二胺,4一 (ρ —甲苯磺 醯)一二苯基胺,Ν,Ν/ —二甲基一 Ν,Ν, 一二一仲 一 丁基一 Ρ -苯撐二胺,二苯基胺,Ν -烯丙基二苯基胺 ,4 一異丙氧基二苯基胺,Ν —苯基一 1 一蔡基胺,Ν — (4 一叔一辛苯基)一 1 一萘基胺,Ν -苯基一 2 — Μ基 胺,辛基化的二苯基胺,例如ρ ,ρ / —二一叔一辛基二 苯基胺,4 一 η — 丁基胺基酚,4 一丁醯基胺基酚,4 一 壬醯胺基酚,4 一十二醯基胺基酚,4 一十八醯胺基酚, 雙(4 一甲氧基苯基)胺,2 ,6 —二一叔一 丁基一 4 — 二甲基胺基甲基酚,2 ,—二一胺基二苯基甲烷,4 ,斗/一二胺基二苯基甲烷,!^,!^,?^, ,Ν' —四甲 基一 4,4' 一二胺基二苯基甲烷,1 ,2 —雙〔(2 — 甲基苯基)胺基〕乙烷,1 ,2 —雙(苯基胺基)丙烷, (〇 —甲苯基)縮二胍,雙〔4 — (ly ^ 3 7 一二甲基 丁基)苯基〕胺,叔一辛基化的N —苯基一 1 一蔡基胺, 蜇-及二烷基化的叔-丁基/叔一辛基二苯基胺的混合物 ,翬一及二烷基化的壬基二苯基胺混合物,單一及二烷基 化的十二烷基二苯基胺混合物,單-及二烷基化的異丙基 /異己基二苯基胺混合物,單一及二烷基化的叔一 丁基二 苯基胺混合物,2 ,3 —二氫一 3 ,3 —二甲基一 4H — 1 ,4 一苯並_嗪,吩噻嗪,單一及二烷基化的叔一丁基 _ 7 4 - 本紙張尺度適/fl中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之a意事頊再填寫本頁)
589341 ^.米、^!中^;^?攻 ,,)^_TW 4 ^".^印^
基 5 2 , 2 , , 氯 苯 I ί , ,221 基基 I 3 基 I 15 甲丁 2 ί 唑 } 基 I 1 1 , I 三基丁 } ,仲基 2 並甲 I 基 5 I 唑,苯苯叔苯 I , 三基 } 基 I } 基 3 並唑基甲, 基 經 {苯三苯二 3 乙 1 I } 並基 I ί 基 , 2 基苯羥 α | 羰5- 2 , 苯} I , 2 氧75 1 基基基 , α , 基· 基 唑羥苯 2 ί 基辛 丁三 I 氧 I I 唑 I 一並, 辛基雙三 2 叔苯 2 I 戊 I 並 ί 111, I , 苯 I ,代基4叔 5 丨, 3 氯丁 I I ,基 5 ί i | 基二, 苯 I 1 5 叔羥 I 3 基基 2 I 一 I , ί 羥羥 , 丨, , 5 I I I A7 B7 五、發明説明(γ ) /叔一辛基吩噻嗪混合物,單一及二烷基化的叔-辛基吩 瞳嗪混合物,N —烯丙基吩_嗪,N,N,N/ ,N / - 四苯基一1 ,4 一二胺基丁一 2 —烯,N,N —雙(2, 2,6 ,6 —四甲基一派啶一 4 一基一六甲撐二胺,雙( 2,2,6,6 —四甲基派啶一 4 —基)癸二酸酯,2 , 2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一顚I,2,2,6 ,6 —四 甲基呢陡一 4 一醇。 2 · U V吸收劑和光穩定劑 2 · 1 · 2 - ( 2 # 一羥苯基)苯並三唑基,例如,2 一 (2’ 一羥基一 5’ 一甲基苯基)一苯並三唑基,2 — (3, ,5’ 一二一叔一 丁基一 2’ 一羥基苯基)苯並三 唑基,2 — ( 5 # 一叔一 丁基一 2’ 一羥基苯基)苯並三 唑基,2 — (2,一羥基一 5, 一 (1 ,1 ,3,3 —四 甲基丁基)苯基)苯並一三唑基,2 — (3> » 5 ^ 一二 一叔一丁基一 2’ 一羥基苯基)一 5 —氯代一苯並三唑基 本紙張尺度適/fl中®國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項•再填寫本頁)
589341 A7 B7 五、發明説明(彳丨) 代一苯並三唑基,2 — (3,一叔一丁基—5’ 一 〔2 - (請先閱讀背面之注意事頂再填寫本頁) (2 —乙基己基氧)一乙基〕一 Z,一羥基苯基)一 5 — 氯代一苯並三唑基,2 — (3’ 一叔一 丁基一 2,一羥基 -5 # 一 (2 —甲氧基羰基乙基)苯基)一 5 —氯代一苯 並三唑基,2 - (3’ 一叔一 丁基一 2’ 一羥基一 5’ 一 (2 -甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑基,2 — (3’ 一叔一 丁基一 2’ 一羥基一5’ 一 (2 —辛基一氧羰基乙 基)苯基)苯並三唑基,2 — (3' —叔一 丁基一 5’ 一 〔2 — (2 —乙基己基氧)羰基乙基〕一 2’ 一羥基苯基 )苯並三唑基,2 - (3, 一十二烷基一 2' —羥基一 5 ,—甲基苯基)苯並一三唑基,和2 — (3’ 一叔一丁基 一2’ 一經基一5’ 一 (2—異辛基氧羰基乙基)苯基苯 並三唑基2,2’ 一甲撐一雙〔4 一 (1 ,1 ,3,3 — 四甲基丁基)一 6 —苯並三唑基一 2 —基酚〕的混合物; 2 — 〔3’ 一叔一 丁基一 5’ 一 (2 —甲氧基羰基乙基) 一 2’ 一羥基一苯基〕一 2H —苯並三唑基和聚乙烯二醇 3〇〇的酯化產物,〔R — CHz CH2 — C〇〇(C Η 2 )3 〕2 - 其中 R = 3’ 一叔一 丁基一 4’ 一 羥基一 5’ 一 2H —苯並三唑基一 2 —基苯基,2 — [ 2 7 一羥基一 3, 一 (α,α — 二甲基苄基)一 — (1 , 1 ,3, 3 一四甲基丁基)一苯基〕苯並三唑;2一 〔2 / 一羥基 —3' — (1 ,1 ,3,3 —四甲基丁基)一 5, 一 (α ,α —二甲基苄基)一苯基〕苯並三唑。 -76- 本紙張尺度適/彳]中國國家標準(〔奶)六4規格(210/ 297公釐) 589341 好浐部中^;i7.^-XJm.t消贤合竹衫卬y A7 B7 五、發明説明(γ) 2 · 2 ♦ 2 —羥基苯並苯画,例如,4 一羥基,4 一甲氧 基,4 一辛基氧基,4 一癸氧基,4--h二燒氧基,4一 苄氧基,4, 2, ,4,一三羥基和2,一羥基一 4, 4, 一二甲氧基衍生物。 2 ♦ 3 ♦經取代或未經取代之苯甲酸的酯,例如4 -叔丁 基一苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯, 二苯甲醯間苯二酚,雙(4 一叔一 丁基苯甲醯)間苯二酚 ,苯甲醯間苯二酚,2,4 一二一叔丁基苯基3,5 —二 一叔一 丁基一 4 一經基本甲酸酷’十六烧基3 ’ 5 -二一 叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯·十八烷基3,5 —二一叔 一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,2 —甲基一 4,6 —二一叔 一丁基苯基3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基一苯甲酸酯 Ο 2 · 4 ♦芳族酯,例如乙基氰基一 yS,/3 —二苯基丙 烯酸酯,異辛基α —氰基一 /3 ,/3 —二一苯基丙烯酸酯, 甲基α —碳甲氧基肉桂酸酯,甲基以一氰基一 ,/3 —甲 基一 P —甲氧基一肉桂酸酯,丁基α —氰基0 0 —甲基 一 Ρ —甲氧基一肉桂酸酯,甲基α —碳甲氧基一 ρ —甲氧 基肉桂酸酯和Ν — ( /3 —碳甲氧基一 /3 —氣基乙烯基)一 2 —甲基吲D$。 2 ♦ 5 ·鏡化合物♦例如2,2, 一硫代一雙一 〔4 —( 1 ’ 1 ’ 3 ,3 -四一甲基丁基)酚〕的鎳複合物,如1 :1或1 : 2的複合物,具有或不具有額外的反應基,像 -77- 本紙張尺度適CNS) A4i_( 2iGx297;^y (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1訂 -線 589341 Α7 Β7 五、發明説明(A ) • η — 丁基胺,三乙醇胺或η —環己基二乙醇胺,鎳二丁基 二一硫代氨基甲酸酯,4 一羥基一 3,5 —二一叔一丁基 苄基膦酸的輩烷基酯的鎳鹽,如甲基或乙基酯,酮肟的鎳 複合物,如2 —羥基一 4 一甲基苯基十一烷基酮肟,1 一 茏基- 4 一月桂髓一 5 —羥基吡唑基的鎳複合物,具有或 不具有額外之反應基。 2. 6 ♦位阻胺(Sterically hindered amines),例如 雙(2,2,6,6 —四甲基一派啶基)癸二酸酯,雙( 2 ,2,6,6 —四甲基一哌啶基)丁二酸酯,雙(1 , 2,2,6,6—五甲基哌啶基)癸二酸酯,雙(1 ,2 ,2,6,6 —五甲基锨啶基)η — 丁基一 3,5 —二一 叔一丁基一4一羥基苯甲基丙二酸酯,1一 (2—羥基乙 基)一 2 ,2 ,6 ,6 —四甲基一 4 一羥基哌啶丁二酸的 濃縮物,Ν ,Ν,一雙(2 ,2 ,6 ,6 —四甲基一 4 一 哌啶基)六甲撐二一胺和4 一叔一辛基氨基一 2 ,6 —二 氯代一 1,3 ,5 —三嗪,三一 (2,2,6,6 —四甲 基一 4 一锨啶基),四個(2,2,6,6 —四甲基一 4 一派啶基)一 1 ,2 ,3 ,4 一丁烷一四羧酸酯,1 ,1 ,一 (1,2—乙烷二基)雙(3,3,5,5—四甲基 派嗪嗣),4 一苯甲薩一 2,2 ,6,6 —四甲基哌啶, 4 一硬脂醯氧基一 2 ,2 ,6 ,6 —四甲基哌啶,雙(1 ,2,2,6,6—五一甲基顿啶基)一2 — n— 丁基一 2 — (2 —羥基一 3 ,5 —二一叔一 丁基苯甲基)丙二酸 -78- 本紙張尺度適/fl中國國家標準(CNS)A4規格( 210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事頊再填寫本頁)
589341 :¾沪部中呔ir.^-x;m 消费合竹y卬t I 咯 I I 及的 , , 基Dtk基雙胺嗪 2 CVJ 燒} 氧 I 二三和 I 二基烷 / 撐 一烷基 十啶八 N 甲 5 乙胺 I#十,六 ,} 基 3 1 IN} 3 基丁 ,44,基 ,胺 I _ I 及物啶 1 基 4 二基基合锨 | 丙及 1 甲氧混 I 氯基嗪 5 五烷的41 胺三· ,I 六啶 I 二 I 179 2 6 十呢基 I 3 5 · I , I 基甲 6 ί , 院 6 4 甲四 ,雙 3 咯 , , 四 I 2 I , Dtt2 銅 I 6 I 2 1 },二 6 ,基, I 基 2 I , 6 胺 1 氯 陡, 5 6 , 基 ,三 #1 , , 2 己物 I | (22 ,環產 6 4 1 I , 2 1 合, I 1 烷 2 ί4縮 4 Α7 Β7 五、發明説明(”) 酯,3 — η —辛基一 7 ,7 ,9 ,9 一四甲基一 1 ,3 , 8 —三氮雜螺〔4· 5〕癸烷一 2,4 一二酮,雙(1 — 辛基氧基一 2,2,6,6 —四一甲基呃啶基)癸二酸酯 ,雙(1 一辛基氧基一 2 ,2,6,6 —四甲基呢啶基) 丁二酸酯的濃縮物,Ν,Ν' —雙一 (2,2,6,6 — 四甲基一 4 一呢啶基)六甲撐二胺和4 一嗎咐代一 2 ,6 一二氯代一 1 ,3,5 -三嗪的濃縮物,2 —氯代一 4, 6 —雙(4 一 η — 丁基一氨基一 2 ,2 ,6 ,6 —四甲基 锨啶基)一 1 ,3,5 -三嗪和1 ,2 —雙(3 —氨基丙 基氨基)一乙院的濃縮物,2 —氯代一 4,6 —二一 (4 —η - 丁基氨基一 1 ,2,2 ,6,6 —五甲基哌啶基) 一 1 ,3 ,5 —三嗪和1 ,2 —雙一 (3 —氨基丙基胺基 )乙烷,8 —乙醯基一 3 —十二烷基一 7,7,9,9一 四甲基一 1 ,3 ,8 —三氮雜螺〔4 · 5〕癸烷一 2 ,4 一二 _,3 — 十二烷基一 1 一 (2,2,6,6 — 四甲基 本紙張尺度適中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事3再填寫本頁)
589341 A7 B7 五、發明説明(9S ) '2,6,6 —四甲基哌啶(CAS Reg. No. [136504-96-6 ])的縮合產物;N — (2 ,2,6,6 —四甲基一 4 一锨 哫基)一正一十二烷基丁二醯亞胺,N — (1 ,2,2, 6 ,6 —五甲基一 4 一峤啶基)一正一十二烷基丁二醯亞 胺,2 —十一烷基一 7 ,7 ,9,9 —四甲基一1 一氧雜 一3,8 — 二吖一 4 一 氧一螺〔4 · 5〕癸烷,7,7, 9 ,9 一四甲基一 2 —環十一烷基一 1一氧雜一 3 ,8 — 二吖一 4 一氧螺〔4 · 5〕癸烷和表氯醇的反應產物,1 ,1 一雙(1 ,2,2,6,6 —五甲基一 4 一哌啶氧基 羰基)一 2 — (4 —甲氧基苯基)乙烯,N,N> —雙一 甲醯一 N,N, 一雙(2,2,6,6 —四甲基一 4 一哌 啶基)六甲撐二胺,4 一甲氧基一甲撐一丙二酸和1 ,2 ,2 ,6 ,6 —五甲基一 4 一羥基哌啶的二酯,聚〔甲基 丙基一 3 —氧一 4 一 (2,2,6,6 —四甲基一 4 一呢 哫基)矽烷,順丁烯二酸一 α —烯烴共聚物和2,2,6 ,6 —四甲基一 4 一胺基哌啶或1 ,2 ,2 ,6 ,6 —五 甲基一 4 一胺基哌啶的反應產物。 2 ·7·乙二醯二胺,例如4,4’ 一二辛基氧基氧醯替 苯胺,2,2, 一二辛基氧基一 5,5, 一二一叔一丁氧 一醯替苯胺,2,2, 一二十二烷基氧基一 5 ,5, 一二 —叔一丁氧_替苯胺,2 —乙氧基一 2' —乙氧醯替苯胺 ,Ν,Ν’ 一雙(3 —二甲基氨基丙基)乙二醯二胺,2 一乙氧基一 5 —叔一 丁基一 2’ 一乙氧醯替苯胺及其和2 _ 8 0 _ 本紙張尺度適/丨]中國國家標準(〇奶)六4規格(210/ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事巧再填寫本頁)
589341 A7 B7 五、發明説明(卟) 一乙氧基一 2, 一乙基一 5,4 苯胺的混合物,及鄰一和間一甲氧基二取 和P —乙氧基 一羥基苯基) 二一叔一丁氧基醯替 的混合物,及〇一 2 · 8 · 2 - (2 如 2,4,· 6 —三 代之氧醯替苯胺 之氧醯替苯胺。 ,5 -三 ,6 -雙 2 — ( 2 部 中 il 導 乂:j ΪΙ JT 消 A 卬 (請先閱讀背面之注意,事J再填寫本頁)
一二取代 一 1 ,3 一 4 一辛基氧基一苯基) 一羥基一 4 一辛基氧基苯 5 —三嗪,例 一 (2 —羥基 嗪,2 - ( 2 (2 ,4 一二甲基苯基)一 1,3,5 ,4 一二羥基苯基) 一 1 ,3 基)一 4 —三嗪, ,4 一二甲基苯基)一 1 ,3 ,5 —三嗪 2 —羥基一 4 一丙基氧基苯基)一 6 — ( 苯基) 4,6 -雙(2 ,2, 2 ,4 1 3 氧基苯基)一 4, —三嗪,2 - ( 2 5 —三嗪,2 6 -雙(4 一 ~經基~ 4 — (2 — 4 一雙( 一二甲基 4 一辛基 羥基一 甲基苯基)一 1 ,3 ,5 十二院基一氧基苯基)一 基)一 1,3, 基一 3 — 丁基氧 4 一二甲 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯 ,2 - 〔2 - 羥基一 4 一 (2 羥 基)苯基〕一 4,6 —雙(2, 5 —三嗪,2 — 〔2 — 羥基一 4 一 (2 — 氧基一丙基氧基)苯基〕一 4, 基)一 羥基一 5 —三嗪 基一丙氧 1 ,3, 3 —辛基 一二甲基 6 -雙(2,4 3,5 -三嗪,2 — 〔 4 一 (十二烷氧基/十三 羥基一苯基〕一 4,6 烷氧基一 2 -羥基丙氧基)一 2 一雙(2,4 一二甲基苯基)一1 ,3,5 〔2 —羥基—4 一 (2 —控基一 3 —十二 )苯基〕一 4,6 —雙(2,4 一二甲基 -8 1 - 三嚷,2 — 烷氧基一丙氧基 苯基)一 1 ,3 本紙張尺度速用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(叼) ,5 —三睛,2 — (2 —控基一 6 —二苯基一 1 ,3,5 —三嗪 6 -二苯基 經基一《4 — 甲氧基苯基)一 4 ,4,6 -三〔2 -一丙氧基)苯基〕一 苯基)一 4 一 ( 4 一 1,3,5 甲氧基苯基 5 -三嗪,2 - {2 -羥基一 4 一 1 一氧基)一 2 —控基丙氧基 2 二甲基苯基)一 1 ,3 3
N 基) 啤 金屬去活性劑 水楊基一 N ’ 肼,N 本基-丙 ,雙(苯 異肽醯基 例如N,N 水楊醯基胼 4 一己氧基)苯基一 4, ,2 — (2 - 羥基一 4 一 一 1,3,5 -二嗦 ’ 2 (3 — 丁氧基一 2 —羥基 一三嗪,2 — (2 —羥基 )-6 — 苯基一 1 ,3, 一 〔3 — (2 —乙基己基 〕苯基)一 4,6 —雙( ,5 — 三 _。 ,一二苯基乙二醯二胺, ,N,N ’ 一雙(水楊醯 (請先閲讀背面之注•意事項再填窍本頁)
部 中 头 準 又:J 一乙醯基己 二醯二醯肼 肼,:, 4 ♦ 基亞
,N 驢) 亞甲 ,二 二醯,N 雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥 基氨基一 1 ,2,4 一三 Μ, 基) 醯胼 基二醯肼,Ν ,Ν 3 —水楊釀 乙二醯二一醯肼,二醯肼,醯替苯胺 癸二醯雙苯基醯肼,Ν,Ν' -二 Ν ’ 一雙(水楊醯基)乙 雙(水楊_基)一硫代丙醯二藤 亞磷酸酯和膦酸酯♦例如三苯基亞磷酸醋,二苯基燒 磷酸g旨,苯基二烷基亞磷酸酯,三- (士基苯基)亞 二 丁 ί , I 雙 酯叔 , 酸 I 酯 磷二 酸 亞 I 磷 基 4 亞 烷,二 八 2 醇 十丨四 I I 戊 三 三季 * , , 基 8 isBi癸 _ 酸酸異 磷磷二 亞亞 , 基二酯 桂醇酸 月四磷 三戊亞 , 季 } 酷論基 酸脂苯 磷硬基 本紙張尺度適/彳]中囤囤家標準((:]^5)八4規格(210乂 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(#) -2,4 一二一叔一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙( 2,6 —二一叔一 丁基一 4 一甲基苯基)一季戊四醇二亞 磷酸酯,二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 一二一叔一 丁基一 6 —甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯, 雙(2,4,6 —三一(叔一丁基苯基)季戊四醇二亞磷 酸酯,三硬脂醯山梨糖醇三亞磷酸酯,四個(2,4 一二 一叔一丁基苯基)4,4’ 一聯苯撐二膦酸酯,6 —異辛 基氧基一 2 ,4,8,1 0 —四一叔一 丁基一 12H —二 苯〔d,g〕一 1,3,2 —二氧磷,6 - 氟代一 2,4 ,8 ,10 — 四一叔一 丁基一 12 — 甲基一二苯〔d ,g ]一 1 ,3,2 -二氧氧膦辛,雙(2,4 一二一叔一丁 基一 6 —甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4 一二一叔 一 丁基一 6 -甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2,,2〃 一氮川〔三乙基二(3,3' ,5,5> —四一叔一丁基 一 1 ,1' 一聯苯基一 2,—二基)亞磷酸酯〕,2 一乙基己基(3,,5,5' —四一叔一 丁基一 1, 1 / 一聯苯基一 2,2 / —二基)亞磷酸酯。 5 ·羥基胺,例如,N,N —二苄基羥基胺,N ,N —二 乙基羥基胺,N,N —二辛基羥基胺,N,N —二月桂基 羥基胺,N,N —二(十四)烷基羥基胺,N,N —二( 十六烷基)羥基胺,N,N —二(十八烷基)羥基胺,N 一十六烷基一 N —十八烷基羥基胺,N —十t烷基一 N — 十八烷基羥基胺,由氫化牛脂胺的N,N —二烷基羥基胺 -83- 本紙張尺度適中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事J再填寫本頁)
589341 A7 B7 五、發明説明(η) - 〇 6 ♦硝_,例如,Ν —节基一 〇c —苯基一硝調,Ν —乙基 —oc —甲基一硝酮,Ν —辛基一 α —庚基一硝酮,Ν —月 桂基一 〇c —十一燒基一硝嗣,Ν —十四燒基一 cx —十三综 基一硝嗣’ Ν —十六综基一 α —十五燒基一硝銅,ν —十 八烷基一 α--h七烷基一硝酮,Ν——h六烷基一 α——^七 烷基一硝酮,N -十八烷基一 α--^五烷基一硝酮,Μ — 十七烷基一 α--h七烷基一硝围,Ν——h八烷基一 a——h 六院基一 δ虑酮,衍生自氫化牛脂胺之N,N —二院基經基 胺的硝酮。 7 ·硫代協乘劑,例如,二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂 基硫代丙酸酯。 8 ·過氧化物清潔劑,例如/3 —硫代二丙酸的酯,例如月 桂基,硬脂醯,十四烷基或十三烷基酯,氫硫基苯咪唑基 或2 —氫硫基苯眯唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅, 二(十八)烷基二硫化物,季戊四醇四(/3 —十二烷基氫 硫基)丙酸鹽。 9 ·聚釀胺穩定劑,例如,和碘化物及/或磷化合物结合 之飼鹽,a二價錳的鹽類。 1〇·鹼性共穩劑,例如,密胺,聚乙烯基毗咯烷_,二 氰二_胺,三一烯丙基氛尿酸酯,尿素衍生物,胼衍物, 胺,聚醯胺,聚尿烷,較高脂肪酸的鹼金鼷或鹼土金屬鹽 類,例如,硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂,硬脂酸鎂’ _ 8 4 - 本紙張尺度適/«中囤國家標率(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項苒填寫本頁) -♦
589341 A7 B7___ 五、發明説明(P ) 蓖麻酸納和十六碳酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。 1 1 ·核酸劑,例如,無機物質,像滑石,金屬氧化物, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 像二氧化鈦或較佳的鹼土金屬之氧化鎂,磷酸鹽,碳酸鹽 或硫酸鹽;有機化合物,像單一或多羧酸及其鹽類,如, 4 一叔一 丁基苯甲基,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸納, 或苯甲酸納;多聚合化合物,像離子共聚物(離子體( ionomers) ) 〇 1 2 ·填充和補強劑,例如,碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維 ,石綿,滑石,高敏土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫 氧化物,碳黑,石墨,木材粉末及或其它天然產物的粉末 或纖維,合成纖維。 1 3 ♦其他添加劑,例如,增塑劑,潤滑劑,乳化劑,色 料,流動添加劑,觸媒,流動控制劑,光學增亮劑,防火 劑,抗靜電劑和發泡劑(blowing agents )。 1 4 ·苯並呋喃酮及吲跺嗣,例如,描述於 U S + 4,3 2 5,8 6 3 ; U S + 4,3 3 8 , 2 4 4, U S + 5,1 7 5,3 1 3 ; U S - A - δ , 2 1 6 , 0 δ 2 , ϋ S - Α - 5,2 5 2 , 6 4 3 , D Ε + 4,3 1 6,6 1 1 ; DE-A-4,316,622; DE-A- 4 ,3 1 6,8 7 6; ΕΡΉ,589,839 或 £?4-0,591,102或3-〔4一(2—乙醯氧基乙氧基)苯 基〕一 5,7 -二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 —酮,5, 7 — 一 一叙一 丁基一 3 — L 4 一 (2 —硬脂釀氧基乙氧基 )苯基〕苯並呋喃一 2 —嗣,3,3,一雙〔5,7 —二 一叔一 丁基一 3 — (4 一 〔2 —羥基乙氧基〕苯基)苯並 -85- 本紙张尺度適/『中國國家標率(CNS ) Α4規格(21〇Χ 297公釐) 589341 A7 B7 部 中 Jk il II 消 fi 竹 卬 五、發明説明() 呋喃一 2 — _〕 ,5,7 — 二叔一 丁基一 3 一 (4 一乙氧 基苯基)苯並呋喃一 2 -酮,3 — (4 一乙醯氧基一 3, 5 —二甲基苯基)一 5 , 7 —二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 — _,3 — (3 , 5 —二甲基一 4 一三甲基乙醯氧基) 一 5 , 7 —二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 一嗣,3 — (3 ,4 一二甲基苯基)一 5 , 7 一二一叔一丁基苯並呋喃一 2 — 嗣,3 — (2,3 —二甲基苯基)一 5,7 一 二一叔 一丁基一苯並呋喃一 2 — _。 本發明產物或混合物和傳統添加劑的比例如可是例如 1 :〇· 5 至 1 : 5 〇 本發明的產物或混合物也可用作穩定劑,尤其是當作 光穩定劑,如用作大部份相片重印和其它重印技藝領域內 習知物質的穩定劑,如揭示於R e s e a r c h D i s c 1 〇 s u 1- e 1 9 9 0 31429 (pages 474至 480)。 本發明將K下述的簧例更詳细的說明,所有的百分比 除非特別指明皆是Μ重量計算。 下述實例S - 1和S — 2是製備起始物質的代表,實 例1至4是製備本發明產物的代表,且關於特定較佳實施 例。 使用G P C (凝膠滲透色譜)當作分離不同尺寸分子 及獲得平均分子量(Mw,Rn)及聚合物莫耳分子量分 怖的分析步驟。 此技藝是習知的,且描述於例如〃 Μ 〇 d e r η -8 6 - 本紙張尺度適W中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事頊再填寫本頁) .I 丁 589341 Α7 Β7 五、發明説明(Ρ)
Size-Exclusion Liquid Chromatography*5,由 W.W. Yan et al.等人編著,J. Wiley & Sons, N.Y. USA, 1979出版 ,pages 4 - 8, 2 4 9 - 2 8 3¾ 3 1 5 - 3 4 0 〇 愈窄分子量分佈的特徵為聚分散度dw/ί^η)愈 接近1 。 下述實例S— 1和S — 2的GPC分析是KGPC層 析 ©Perkin-Elmer LC 250(裝置 ®Perkin-Elmer RI偵測器 LC30& ® Perkin-Elroer 烤箱 LC101)進行。 所有的分析是使用三個管柱PLGEL 3// m Mixed E 300 mm 長 x 7 . 5 nun 内徑(由 Polymers Laboratories Ltd. Shropshire, U.K·提供)進行。 洗提劑為四氫呋喃(流速Ο · 40毫升/分鐘),樣 品溶於四氫呋喃中(2 % ) ( % w / v )。 在下述實例的结構式中,η /代表分子中重覆簞元的 數目,且所得產物是不均一的。 (請先閱讀背面之注意事a再填寫本頁} 、-口 實例s — 1 :下式產物的製餚
一 87- Η 本紙張尺度適中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 589341 Λ7 B*7 五、發明説明(0 ) 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 1 填 本 頁 一溶液,包含37 ♦ 1克(〇· 175莫耳)的N — (2 , 2,6,6 —四甲基一 4 一哌啶基)一正一 丁基胺 溶於3 0毫升的水中,在〇它下將其慢慢的加入至一含 32 · 2克(0 · 175莫耳)的氰尿醯氯溶於250毫 升二甲苯的溶液中,加入時保持在此溫度,及再保持1小 時。 訂 於室溫下2小時後,冷却混合物至〇 C,然後加入一 含7 · 3克(0 · 18莫耳)氰氧化納溶於25毫升水中 之水溶液。 於〇°C下1 / 2小時及室溫下2小時後,分離出水溶 液,及加入34·6克(〇·〇87莫耳)的Ν,Ν^ — 雙〔2,2,6,6 —四甲基一 4 一派啶基〕一 1 ,6 一 己烷二胺。 加熱混合物至5 0 t、1小時,加入2 4 ♦ 2克( 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〇· 175莫耳)的粉末狀碳酸鉀,且在60 °C下加熱4 小時。 以水洗濯後,有機相在真空下(6 0 °C — 7 0 °C / l〇mbar)濃縮,回收125毫升的二甲苯ϋ 加入69克(〇· 175莫耳)的Ν,Ν’ 一雙〔2 ,2, 6,6 —四甲基一 4 一呢啶基〕一 1 ,6 —己院二 -88- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 589341 Λ7 __ 五、發明説明(抖) •胺’且加熱混合物至15012小時,再度冷却,及加入 7克(〇·175莫耳)的粉末狀氫氧化納。 加熱混合物至1 4014小時,共沸去除殘留水,及 再於1 6 〇 下加熱4小時。 冷却至6 0 °C後,混合物Μ 1 3 0毫升的二甲苯稀釋 、過滅及Μ 5 0毫升的乙二醇洗灌三次。 於真空下(60t:/10mbar)下濃縮後,加入 7 ♦ 5克(〇 · 073莫耳)的乙酸酐,室溫下1/2小 時後’混合物加熱至1 3 0 t 5小時。冷却至室溫後,加 入20 · 2克(0 · 146莫耳)的粉末狀碳酸鉀,且加 熱混合物至1 3 0 °C 2小時。 然後,冷却混合物至5 0 C、過漶及在真空下濃縮( 14〇。C/lmbar) ° 乾燥後可得一熔點1 2 8 °C — 1 3 4 t的固體。 Μ n (GPC) = 2712 克 / 莫耳 Mw/Mn=l *41 G P C分析的色譜見於圖1 。 所得聚分散體產物三個主要成份(η / = 2) : (η ’ =4 ) : (η’ = 6)莫耳比例%為2:〇·93: 〇· 4 0 實例S — 2 :下式化合物的製備 -89- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ί,tT 589341 Λ7 Β1 五、發明説明(0 )
οII h5c2-nh—c— h3c
•(叫)6
h3c N ch3 h3C
CH3 H3C
ch3 、ch3 h3c h3c
h3c h3c ch3 CH,
ch3 h3^J J^ch, CH3 H3(:ANACK| H *C —nh-c2h5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依據上述實例S - 1的步驟,使用適當的反應劑製備 得產物。 可得一熔點1 2 2 °C — 1 3 0 C的固體。 In (GPC) = 2810 克 / 莫耳 Mw/Mn=l ·42 G P C分析的色譜見於圖2。 所得聚分散體產物三個主要成份(η / = 2 ) : (η /=4) : (n/=6)莫耳比例%為2:〇·84: 〇 d 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例1 :下式產物的製備: 90- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公漦) 589341 Λ7 B1 五、發明説明(Μ )
H3C
請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 、項 再 填 % 本 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一磁性Μ拌的2 Ο 0毫升4頸燒瓶(裝置有® Dean-Stark阱),裝入7 ·〇克(〇·〇3 1 7莫耳)的 實例S — 1產物,6〇毫升的環己烷及〇· 1克的 Μ 〇 0 3 。加熱混合物至迴流溫度,且在3 0分鐘内由固 定的添加漏斗加入2〇· 4克(〇· 1 5 8莫耳)的7〇 %叔一 丁基過氧化氫。繼續迴流又3 0分鐘,反應混合物 轉移至一磁性攪拌的玻璃製壓力瓶中(® F i s h e r - Ρ 〇 r t, e r ),另外加入〇· 1克的Μ o〇3且維持在1 2〇t' 3小 時。此時紅色的硝醯中間物轉成淡黃色。過濾出Μ ο〇3 ,滤液蒸發成黃色玻璃狀物品,產量為1〇♦ 1克。 1 H-NMR: 0.84-2 . δρρπι (寬,複合混合物);3 · 2 - 3 · 4 4 PPffl(s,寬,NCH2 ); 3.54-3.70ppin(s,寬,N0CH); 4.76- 5 · 4 ρ ρ οι (寬,N C Η )。 -9 1 - 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210X297公漦) 589341 A7 B7 五、發明説明(q ) 在3 · 2,3 · 54及·4 · 76ppm的積分比例為2 :1 : 1 〇 13C-NMR:81*9ppm(NOC) ; 1 6 5 p p m (三嚷 C ) ° 實例2 :下式產物的製備 (請先閲讀背面之注意事項,再填寫本頁)
N — OIC
7 HI
•C —CH,
II 丁 一磁性授拌的2 0 0毫升4頸燒瓶(裝置有® D e a η - S t. a r k阱),裝入5 · 7克(〇·〇2 5 8莫耳)的 實例S — 1產物,5〇毫升的正辛烷及〇♦ 2〇克的 -92- 本紙張尺度適州中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 ΑΊ Β7 五、發明説明(# ) Μ 〇 0 3 。加熱混合物至迴流溫度,且在30分鐘内加入 16 · 6克(0 · 129莫耳)的70%叔一丁基過氧化 氫。繼續迴流又3 0分鐘,反應混合物轉移至一磁性授拌 的⑬ Fisher-Porter瓶中,另外加入0 · 1克Mo 〇3 。 在加壓及1 2 5 °C下加熱瓶中物3小時,此時紅色的硝醯 中間物轉成淡黃色。過濾出Μ 〇 0 3 ,濾液蒸發成淡黃色 玻璃狀物品,產量為8 · 2克(9 1 %理論值)。 1 Η - N M R : 0.8-2.5ρριη (寬,複合混合物);3.2-3.5 ppm (s,寬,NCH2 ); 3.65-3.96ppm(s,寬,N0CH); 4.9- 5·4ρρπι (寬,NCH)。 在3 · 2,3 · 65及· 4 · 76ppm的積分比例為2 :1 : 1 〇 13 C-NMR:78*7ppm,81 ,9ppm 及 8 3 · 2 p p m ( Ν〇C ,C 3 Η ^ 7的異搆物混合物) ;1 6 5 ppm (三嗪 C) ° 實例3 :下式產物的製備 部 中 消 竹 印 t -93 本紙張尺度適/fl中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項,再填寫本頁) 訂 589341 A7 B7 五、發明説明(?气)
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —訂 7·0克(0·0303莫耳)的實例S—2產物, 6〇毫升的環己烷及0 · 20克的Μο〇3裝入一磁性搜 拌的2 0 0毫升4頸燒瓶(裝置有® Dean-Stark阱,冷 凝器及添加漏斗)。加熱混合物至迴流溫度,添加漏斗裝 入19·5克(〇·152莫耳)的70%叔一丁基過氧 化氫,然後K 3 0分鐘的時間將添加漏斗中的物質嗔灑入 燒瓶中,可觀察到紅色的硝醯中間物。持續迴流1小時, 。反應混合物轉移至一磁性撹拌的® F i s h e r- P 〇 r t e r瓶中 ,另外加入0 ♦ 1〇克Μ ο〇3 。在加壓及1 2 5亡下加 熱瓶中物2小時,此時紅色的硝_中間物消件。過濟出 Μ 〇 〇 3 ,濾液蒸發成玻璃狀物品,產量為9 · 3克( 9 3 %理論值)。 1 H-NMR: 0 . 80-2 . 2ρριη (寬,複合混合物);3 ·卜 3 · 5 p p m (s,寬,N C Η 2 ) ; 3 · 5 4 - 3 · 7 0 p p in ( s,寬,N 0 C Η) ; 4 · 9 0 - 5 · 4 p p m (寬,N C H )。 -94- 本紙張尺度適州中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 A7 B7 五、發明説明(V ) 在3 · 2 ,3 · 54及·4 · 76ppm的積分比例為2 :1 : 1 〇 1 3 C-NMR:81 ·8ρργπ (NOC) ;1 6 5 ppm (三嗪 C) ° 簧例4 :下式產物的製備 (請先閱讀背面之注*事Λ再填寫本頁) -N c〕- jf
N1 o1 c 7 Ht
-C —NH-CH, 訂 部 中 il ΪΙ 消 1V η 印 6 ♦ 2克(〇♦ 0 268莫耳)的實例S — 2產物, 5〇毫升的正辛烷及〇· 10克的Mo〇3装入一磁性攪 拌的2 0〇毫升4頸燒瓶(裝置有㊣ D e a η - S t a 1、k阱,冷 一95- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 589341 Α7 Β7 五、發明説明(W ) 凝器及添加漏斗)。加熱混合物至迴流溫度,添加漏斗裝 入17 · 3克(0 · 134莫耳)的70%叔一丁基過氧 化氫,然後K 3 0分鐘的時間將添加漏斗中的物質噴灑入 燒瓶中,可觀察到紅色的硝醯中間物。持續迴流1小時, 。反應混合物轉移至一磁性攪拌的® F i s h e r - P 〇 r t e r>瓶中 ,另外加入0·1〇克Mo〇3 。在加壓及125 °C下加 熱瓶中物2小時,此時紅色的硝醯中間物消失。過濾出 Μ 〇 0 3 ,淡黃色濾液蒸發成玻璃狀物品,產量為8· 4 克(8 8 %理論值)。 1 H-NMR: 0.6-2.5ρρπι (寬,複合混合物);3.1-3.5 ppm (s,寬,NCH2 ); 3.56-3.94ppm(s,寬,N0CH) ; 4·9- 5·4ρριπ (寬,N C Η )。 在3 ♦ 1 ,3 · 6 5及♦ 4 ♦ 9 p p m的積分比例為2 : 1 : 1 〇 13 C - NMR:78*5ppm,81 ·8ρργπ 及 8 3 · 2 p p m (N〇C ,Cs Hi 7的異構物混合物) ;165 ppm (三_0)。 實例A :
染色的熱塑性烯烴(T P〇)顆粒由混合聚烯烴混合 物(含乙烯一丙烯共聚物之聚丙烯;㊣Ρ ο 1 y t r 〇 p e TPP 518-01,由㊣ a· Schulman, Inc·; Akron, Ohio, USA生產 )和下表所列的添加劑在裝置有全一目的輥的㊣ Superi〇r/MPM 1"單輥擠出器(24 : 1 L/D)中,Μ -9 6 _ 本紙張尺度通州中围國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (讀先閱讀背面之注意事1再填寫本頁) 訂 589341 A7 —^___________Ξ__ i '發明説明(乜) ’溫度2 〇 〇 °C混合,然後在水浴中冷却及粒化。在擠出和 成型前,添加劑是在一滾動乾燥器中乾燥混合。 添加劑·· 〇 · 2 5 % * )的® R e d 3 B (紅色色素1 7 7 ,色澤指數6 5 3 0 0 ), 0.05 % *)的季戊四醇四[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基) 丙酸酯] 〇·〇5 % *)的三[2,4-二-叔-丁基苯基]亞磷酸酯, 0.2% *)的2-(2’-羥基- 3’,5’-二-叔-戊基苯基)苯並三唑 0.2¾ *)的雙(卜辛氧基-2,2 ,6,6-四甲基-4-派啶基)癸二酸 m 〇 · U * )的硬脂酸鈣, 約1 0 % * )的滑石,及 〇 · 2 % * )的實例1,2,3或4產物 * )依據聚烯烴混合物的重量百分比 结果粒狀物在約1 9〇°C下於® B 0 Y 3 (] Μ射出成型機中 模製成1 · 5 2 4 m m厚,2 〃 X 2 〃的測試板。 測試板固定在一金屬框上且在一® Atlas Ci65 Xenon 八1^^&1^1*-0-111以61>中以黑板溫度7 0°〇,0*55瓦/ 公尺2 ,3 4 0 n m,5〇%相對溼度,間歆性的Μ光亮 /黑暗週期及·水曝曝(® S 〇 c i e t y of Automotive Engineers -S A E J 1 9 6 0 Test Procedure-Exterior -97 - 本紙張尺度適州中囤國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之泣意事^苒填寫本頁) 訂 # 589341 A7 B7 五、發明説明(卟)
Automotive conditions) 〇 測試板在大約6 2 5仟焦耳間隔,在Applied Color Systems光譜計上依據AS 丁 M D2 244 — 7 9反射模 式測量色澤變化。光澤度是依據ASTM D 523在 ㊣ Β Υ Κ - G A R D N E R H a z e / G 1 〇 s s M e t e r 計中 Μ 6 0 ° 測量。 經穩定的樣品在U V光曝躧下顯示良好的光澤持久性 ,及良好的色澤變化阻抗性。 (請先閱讀背面之注音Η爭領再填寫本頁)
# 98- 本紙張尺度過州中國國家標準(〔奶)六4規格(210'/ 297公釐)

Claims (1)

  1. 589341 A8 B3 C8 D8 ! ; 六、申請專利範圍 X 是 > N - R 6 ; R6是丁基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應基R互不相關的分別爲式(I V);及
    但其限制爲在各個式(I )重覆單元中,每一個反應基B, R,Ri和R2具有相同或不同的定義。 2 ·如申請專利範圍第1項之式(I )化合物,其中 R2是C2— Ci2院撐; A是乙醯基或乙基胺基擬基;及 尺6是丁基。 3 ·如申請專利範圍第1項之式(I )化合物,其中: R2是C2—C8院擦; A是乙醯基或乙基胺基羰基;及 R 6是丁基。 4 ·如申請專利範圍第1項之式(I )化合物.,其中: η是一從2至6的數; 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589341 A8 B3 CS D8 六、申請專利範圍 R是一式(I V)的群基; R2是C2 - Cg院撐; A是乙醯基或乙基胺基羰基; B是一式(I I )的群基; 又是> N R 6 ;及 是丁基烷基。 5 · —種當作穩定劑之混合物,包括: a ) —式(I a )化合物, (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) NtlR 1 A
    b 式 及 物 合 化 b 3 衣纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589341 A8 B8 C3 D8 申請專利範圍 RXX R 1 A
    c ) 一式(I C )化合物 o3c3c N —1R 1 A
    A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 其中式(I a ),( I b )和(I c )化合物之不同只在於重 覆單元數的不同,式(I a )比(I b )比(I c )化合物 的莫耳比例是2:2:1.5至2:0.5:0.05,及 R 1爲辛基或環己基; 尺2爲<32—(:12烷撐; A爲乙醯基或乙基胺基羰基; B是一式(I I )的群基: 4 . 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589341 888 8 ABCD 六、申請專利範圍
    又是> N — R 6 ; 尺6是丁基, 及 R互不相關的爲式(I V)群基, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
    6 ·如申請專利範圍第5項之當作穩定劑的混合物,其中: R是一式(I V)的群基;
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 589341 A8 B8 C3 D8 六、申請專利範圍 R i是辛基或環己基; Κ·2是C2—C6院撐; A是乙醯基或乙基胺基羰基; B是一式(I I )的群基;
    X是> N R 6 ;及 R 6是丁基。 7 · —種經穩定的組成物,包含一對於光、熱或氧化導致降 解是敏感之合成聚合物,及0.01至5%重量百分比(相對於 合成聚合物的重量而定)之一如申請專利範圍第1項之化合 物。 8 ·如申請專利範圍第7項之經穩定的組成物,其中該合成 聚合物是聚乙烯或聚丙烯。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297 S釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1Γ:.
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