TW587958B - Hydroprocessing catalyst and process for the hydroprocessing of heavy hydrocarbon feeds - Google Patents

Description

587958 五、發明説明（ 本發明係關於加氫處理催化劑及其使用於加氫處理 油。 特定言之，本發明係關於適合於加氫處理含有大量之雜 質例如硫、Conmdson殘炭（CCR)、金屬和瀝青烯之重烴=== 催化劑以使實施加氫脫硫(刪)、力口氫去金屬(職二歷：： 減少(HDAsp)及/或轉化成為較輕之產物時抑制形成不：：： 作之沉積物及/或改良所產生之產物的儲存穩定性。本發： 亦係關於使用該催化劑用以加氫處理重烴油類之方法。" 含有70重量％或更多的潍點高於45〇t之組份的煙類油，特 別是含有50重量％或更多的具有538。以點之組份的烴類油稱 為重烴A。此等重烴油包括在石油精煉時所產生之大氣殘 造_和空氣㈣（W)。需要經由加氫處理自此等重烴油類 中移除雜質例如硫及/或轉化彼等成為具有較高經濟價值之 較輕油類。以進料的性“基準，此項f要在固定床或在滞 騰床操作中有利達成。 為了此目的，該項技藝已建議各種催化劑。通常，此等催 化能移除疏、C_dsGn殘炭（⑽）、各種金屬、氮及/或歷青缔 ，然而，發現歷青缔之分解(彼等是凝結之芳族化合物的聚 集體）通常伴隨形成沉積物和污泥。沉積物可經由制熱過 遽固體試驗（SHFST)予以測定（參閱：—Kerkn〇〇rt等，；祕 Pet·,，37’ 596 604 (1951))。其通常含量，在自驟滞桶底部所收 集之’、有340 C或更南亦點之產物中約為〇. 19至1重量％。 在滩騰床加氫處理期間所形成之沉積物可能沉解和沉積 在此等裝置例如熱交換器和反應器中，而因為它具有阻塞 587958 A7 B7_____ 五、發明説明（2 ) 通道之危險，所以它可能嚴重妨礙此等裝置之操作。 日本專利特許公開第1994-88081號中揭示使用具有特定孔 徑分佈之觸媒用於特重烴油加氫處理之方法。在此方法中’ 使用經負載在多孔礬土載體上之一種催化劑其具有3至6重 量％的第VIII族金屬氧化物、4· 5至24重量％的第vro族金屬氧 化物及0至6重量％之磷氧化物，此催化劑具有165至230平方 米/克之比表面積，0.5至0.8毫升/克之總孔隙體積’及孔徑分 佈其中5%或更少之總孔隙體積存在於具有直徑小於80 A之 孔隙中，存在在具有直徑低於250 A之孔隙中之65至70%總空 隙體積係存在在低於MPD 20 A至高於MPD 20 A的範圍内’及 22至29%之總孔隙體積存在在具有直徑超過250 A之孔隙中。 然而，雖然此方法可獲得有效率之加氫脫硫及conradson殘 炭減少，但是它不能解決沉積物形成的問題。 曰本專利特許公開第1994-200261號中揭示適合重油之加氫 處理方法及使用以實施此方法之催化劑。在此參考文獻中， 所建議之催化劑具有2.2至6重量％之第VIII族金屬氧化物及7 至24重量％之第VIB族金屬氧化物在多孔礬土載體上，此催化 劑具有150至240平方米/克之表面面積，〇· 7至0· 98毫升/克之總 孔隙體積及孔徑分佈其中少於20%之總孔隙體積存在於具有 直徑小於100 Α之孔隙中，至少34%的總孔隙體積存在於具有 直徑為100至200 A之孔隙中及26-46%之總孔隙體積存在於具 有直徑超過200 A之孔隙中。然而，本發明發明人發現：此催 化劑顯示太高之沉積物形成。 曰本專利公告案2-48485號中記述用於製備礬土催化劑載體 -5- __ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 587958 A7 ______B7 五、發明説明（3 ) 之方法’其具有0· 6至0.85毫升/克之其孔隙體積在具有直徑 低於500 A之孔隙中及〇·丨至〇· 3毫升/克之孔隙體積在具有直 & 1，000至1〇,〇〇〇 A之孔隙中。多達500 A範圍内之孔隙模式是 90至210 A ’以D50/(D95-D5)所界定之u數值是至少〇. 55。此載 體之巨觀細孔體積是極高、難以維持穩定之加氫脫硫活性。 美國專利案第4395329號中記述具有特定孔徑分佈之用於 重油之加氫處理催化劑。此參考文獻中所述之催化劑具有1〇 至25%的孔隙體積存在於具有直徑高於1〇,〇〇〇 A之孔隙中。特 別㊄此等催化劑經由擠壓而造成時，此現象可能不利地影 響似化劑足強度，吾人預期：難以商業上使用作為催化劑。 如上文所π，於改良沸騰床加氫處理催化劑時，須要能實 現高程度的污染物移除，特別是移除金屬和瀝青烯，具有低 沉積物形成及高轉化;弗點高於538。〇之館份的催化劑。 在固足床操作中，沉積物形成不是一個大問題。然而，在 固足床操作中，亦須要顯示改良之移除瀝青晞和加氫脫硫 活性之催化劑，另外，可能引人注目的是具有聯合瀝青烯移 除連同限制樹脂氫化等性質的催化劑，因為此可導致所產 生之產物的改良儲存穩定性。 頃發現：此等問題可經由供應包括—種第νι族金屬和一 種第·族金屬在包括礬土之載體上之催化劑予以解決，此 似化劑具有特足孔徑分佈，包括有限之孔隙體積在具有直 徑高於4,000 A之孔隙中’及相當高之孔隙體積在具有直徑為 100至1,200 A之孔隙中。 本奴明足如化劑顯示改良之移除金屬和瀝青烯，併合移

587958 A7 B7 五、發明説明（4 除適當硫、氮和Conradson殘炭。該催化劑顯示顯著減少沉積 物形成，關於沸騰床操作，這是重要的。在沸騰床操作中， 該催化劑顯示改良之轉化率，導致產生沸點低於538°C之更 有價值物質。特別當使用於固定床操作時，該催化劑產生具 有改良儲存穩定性之產物。本發明亦係關於使用根據本發 明之催化劑用以加氫處理重烴進料之方法，特別用於固定 床或用於沸騰床操作中。 根據本發明之催化劑包括以三氧化物所計算之7至20重 量％的第VI族金屬及以氧化物所計算之0. 5至6重量％的第VIII 族金屬在包括礬土之載體上，該催化劑具有下列物理性質： 100至180平方平/克的表面面積、0.55毫升/克或更大之總孔隙 體積，至少 50%的 ％PV (>200 A d)，至少 5%的 ％PV (〉1，000 A d)， 至少 85%的 ％PV (100至 1，200 A d)，0至 2%的 ％PV (〉4,000 A d)及 0至 l〇/(^%PV(〉10,000Ad)。 本發明的催化劑包括催化物質在多孔之載體上。根據本 發明存在於催化劑上之催化物質包括經由化學文摘服務社 (CAS系統）所採用之元素周期表的第VIB族金屬及第VIII族金 屬。本發明中所使用之第VIII族金屬是選自鎳、鈷和鐵之至 少一種。鑒於性能和經濟，以鎳為特性。作為可使用之第 VIB族金屬，可述及鉬、鎢和鉻，但是鑒於性能和經濟，以鉬 最好。關於根據本發明催化劑的催化物質，以鉬和鎳之聯合 特佳。 以包括載體之成品催化劑的重量（100 WT%)為基準，個別 催化物質的數量如下： 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

裝 訂 587958 A7 ____B7 I、發明説明（6~) 平方米/克。如果比表面積小於100平方米/克，則催化劑性能 不足。在另.一方面，如果它高於180平方米/克，則難以獲得 所需要之孔徑分佈。附帶，比表面積可導致氫化活性之增加 而此現象順次可導致沉積物形成之增加。比表面積係由使 用BET方法之氮(N2)吸附予以測定。 如經由汞注入法所測定之催化劑的總孔隙體積是至少〇. 55 耄升/克’較佳是0.6至0.9毫克/克。如果它小於〇·55毫升/克， 則催化劑的性能不足。經由汞透入法來測定總孔隙體積及 孔徑分佈係使用，舉例而言，由Micrometrics所製造之汞孔隙 計Antopore II (商標名）以14〇。之接觸角，使用彻達因/厘米的 表面張力予以實施。 至少50%，較佳60-80%的催化劑孔隙體積存在於具有直徑 大於200 A之孔隙中。如果少於50%的孔隙體積存在於此範圍 中，則催化劑之性能，特別關於瀝青晞裂解，則下降。 至少5%的總孔隙體積存在於具有直徑高於1〇⑻A之孔隙中 ，較佳在8至30%間，更佳在8至25%間。如果少於5%的孔隙體 積存在於此範圍中，則瀝青缔裂解活性下降，其能導致增加 之沉積物形成。如果存在於具有直徑高於A之孔隙中之 孔隙體積百分數是高於25%，特別高於3〇%，則沉積物形成可 能增加。 根據本發明之催化劑具有至少85%的其孔隙體積在具有直 徑在100至1，200 A間之孔隙中。如果存在於此範圍中之孔隙體 積百分數係少於85%，則樹脂之氫化增加其可導致增加沉= 物形成。另外，因為適合底部產物轉化而有效之孔隙體積= -9- 587958

小，低於85%之％PV (100至U00 A d)可導致底部油轉化率降低 〇 根據本發明之催化劑具有0至2%的其孔隙體積在具有直徑 鬲於4,000 A之孔隙中及〇至1%的其孔隙體積在具有直徑高於 10,000 A之孔隙中。如果此等範圍中孔隙體積百分數是高於 所規疋之數值，則催化劑強度下降至商業上不可接受之數 值。另外，脫硫活性可能下降至不可接受之程度。 根據本發明之催化劑最好具有少於丨5%(更佳少於丨0%)的孔 隙體積存在於具有直徑小於100 A之孔隙中。如果此範圍中 之體百分數高於15%，則非瀝青晞化合物的氫化增加，導致 增加沉積物形成。 催化劑粒子可具有該項技藝中一般可知之形狀和因次。 因此，此等粒子可能是圓球形、圓柱形或多葉形而其直徑範 圍可能自0.5至1〇毫米。以具有〇·5至3毫米直徑（較佳係〇.7至 1.2毫米，例如〇.9至丨毫米）及2至1〇毫米之長度（例如2 5至4 5 毫米）的粒子較佳。關於使用於固定床操作中，以多葉形粒 子較佳，因為彼等在加氫去金屬操作中導致減少之壓降。最 好將圓柱形粒子使用於沸騰床操作中。 仏被使用於根據本發明催化劑中之載體可經由此項技藝 中已知之方法予以製備。包括礬土之載體的一般製造方法 疋共沉澱鋁酸鈉和硫酸鋁。將所產生之假水鋁土凝膠乾燥， 擠壓和烺燒而獲得礬土載體。製造載體之特別方法記述如 下首先私έ有自來水或溫水之槽充滿以紹酸納、氫氧化 鋁或氫氧化鈉等之鹼性溶液及添加硫酸鋁或硝酸鋁之酸性 -10- 本紙張尺度咖中國國家料(cnSTT4频 χ撕公爱)

裝 訂 線 587958 A7 B7 五、發明説明（8 ) 鋁溶液以便混合。混合溶液的氫離子濃度(pH值）係隨著反應 之發展而改變。最好當完成添加酸性銘溶液時，pH值是7至9 ，及在混合期間，溫度是60至75°C。 然後將所獲得之礬土水合物凝膠與溶液分離並使用工業 上廣泛使用之方法洗滌，舉例而言，使用自來水或溫水來移 除凝膠中之雜質。然後將凝膠以該項技藝中所熟知之方式 形成為粒子，例如經由擠壓、形成珠或製粒。 最後，將成形之粒子乾燥並烺燒。乾燥條件是室溫至200 °C，通常於有空氣之存在下，而烺燒條件是300至950°C，較 佳係6⑻至900°C，通常於有空氣之存在下歷30分鐘至6小時之 期間。 經由上述製造方法，可能獲得具有各種性質之載體，其可 給予催化劑上文中所特定之表面面積、孔隙體積和孔徑分 佈等特性。表面面積、孔隙體積和孔徑分佈等特性可以有技 巧人士所知之方式予以調整，舉例而言，經由在混合或成形 步驟期間添加一種酸，例如硝酸、乙酸或甲酸或其他化合物 例如成型輔助劑，或經由添加或移除水來調整礬土凝膠中 的水含量。 最好，礬土載體的比表面積，在將它裝載以金屬組份前是 100至180平方米/克，較佳是130至170平方米/克。此外，最好 總孔隙體積是0.55毫升/克或更大，更佳是0.6至0.9毫升/克。 可將第VIB族金屬組份和第VIII族金屬組份以習用方式併 合入載體物質中。關於此，經認為最好首先製造載體及在將 它乾燥和烺燒後，併合催化物質入該載體中。可將金屬組份 -11 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

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線 9 五、發明説明（ ^當前驅體之形式併合入催化劑 金屬，可述·及七鉬酸銨、—鈕糾万、弟VIB族 、 义知一鉬鉍銨和鎢酸銨作為適當前駆蝴 。亦可使用其他化合物例如，氧化 “豆 硝酸鹽、氯化物和有機酸蹢； 、妷酸鹽、 成皈風頒。關於第VIII族金屬、谪各乂 =Γ:匕物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、氯二 …貝。㈣和硝酸鹽係特別適合。如果施加浸潰溶液 H其他化合物（其使用在該項技藝中係熟知）例如有酸 、例如棒權酸、氨水、過氧化氯水、葡糖酸、酒石酸j果 ^edtm乙二胺四醋酸）。有技巧之人士應了解：關於此方 法有廣大範圍的變更。因此，可能施加許多浸漬步驟，被使 用（浸潰溶液含有欲被沉積之_或數種組份前驅體戍丑一 ^分。可使用浸潰方法，噴霧方法等代替浸潰技術。於多次 心責’孩浸潰等的情況中，其中間可進行乾燥及/或馈燒。 在將活性金屬已併合入催化劑組合物中後，視需要將它 乾燥’例如在室溫至赋間之溫度下，於空氣流動中歷約 0· 5至16小時’隨後予以烺燒，通常在200-_。(：下，較佳45〇_ 600 C下於2氣中’歷約1至6小時，較佳在2〇〇至8〇(rc (較佳在 450至60(rC)下歷！至3小時。完成乾燥來有形移除所沉積之水 。完成烺燒而使至少一部份（較佳是全部）的金屬組份前驅體 成為氧化物形成。 在其使用於加氫處理烴類原料前，可能需要轉化催化劑， 即：存在於其中之第VIB族和第vm族金屬組份成為硫化物形 成。此可以在其他情況習用方式而為之，例如經由在增加之 /皿度下，使反應器中之催化劑與氫和一種含硫之原料接觸 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇 χ 297公釐) 587958 A7 B7 五、發明説明（10 ) 或與氫和硫化氫之混合物接觸。現場外之預流化亦屬可能。 本發明的催化劑特別適合於加氫處理重烴進料。該催化 劑特別適合於沸騰床加氫處理重原料（其中至少50重量％沸點 高於538°C (1，000°F)且它包括至少2重量％硫和至少5重量％之 Conradson殘炭。原料中之疏含量可能高於3重量％。其 Conradson殘炭含量可能高於8重量％。原料中可能含有污染性 金屬例如鎳和訊。一般，此等金屬係以Ni和電位V之總量所 計算之至少20 wtppm的數量存在，特定言之，具數量是至少 30 wtppm。該催化劑亦特別適合於固定床加氫處理具有如此 沸點範圍之重烴進料，即至少70體積％會在高於450°C下沸騰 之重烴進料。起始沸點通常可能是300°C，經常350°C。此種 進料的硫含量一般是高於0. 1重量％且經過超過1重量％。氮 含量一般是高於500 ppm且經常在500至4,000 ppm的範圍内。 原料含有污染性金屬例如釩、鎳和鐵通常其數量以金屬所 計算係高於3 ppm，經常在30至3,500 ppm之範圍内，更常在100 至1,000 ppm之範圍内。 適當原料包括大氣殘渣、真空殘渣、與氣油特別是與真空 氣油#合之殘餘物、原油、頁岩油、溶砂油、溶劑脫歷青之 油、煤液化之油等。一般彼等是大氣殘造（AR)，真空殘造（VR) 及其混合物。

本發明的方法可在固定床中，在活動床中或在沸騰床中 進行。如較早所示，本發明之催化劑特別適合於固定床和济 騰床操作。根據本發明，該方法之程序條件可能如下。溫度 通常是350至450°C，較佳自400至440°C。壓力通常是5-25 MPA -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 裝 訂

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，較佳自14至19 ΜΡΔ - r t 曰 二 MPA。母小時之液體空間速度是0. 1至3 hr-ι， - hrl。氫·進料比率通常是3〇〇至丨，5〇〇 N1/1，較佳 自麵1,000 _。該方法係在液相中進行。 本發明將經由下列實例予以解釋如下，唯不必須認為係 限制本發明。 實例1 (A) 載體製備 崔將鋁酸鈉溶液和硫酸鋁溶液同時逐滴加至含有自來水之 槽中’在ρΗ=8· 5和在6宂下混合並保持歷7〇分鐘。將經如此 製成t鋁酸鹽水合物凝膠與溶液分開並用溫水洗滌來移除 凝恥中之錐〃貝。然後將凝膠捏揉歷約2〇分鐘並擠壓成為具有 0.9芏1¾米直徑和3· 5毫米長度之圓柱形粒子。將經擠壓之礬 土粒子在900°C下烺燒歷2小時而獲得礬土載體。 (B) 催化劑製備 將A中所獲得之100克，礬土載體在乃它下浸沒入丨〇〇毫升 之#檬酸落液（其中含有16. 4克之鉬酸按四水合物及9· 8克之 石肖酸鎳六水合物）中歷45分鐘而獲得載滿金屬組份之載體。 隨後’將經負載之載體在120t下乾燥歷30分鐘並在600°C 下烺燒歷1. 5小時而完成催化劑。所製成之催化劑中各組份 之數量及催化劑之性質列入表2中。 比較性實例1 (A)載體製備 除去將水玻璃（碎酸鈉）混合入礬土水合物凝膠中作為碎石 來源以外，重複實例1。所獲得之載體中矽石含量是7重量％ -14- 本紙银尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)

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線 587958 A7 B7 五、發明説明（12 (B)催化劑製備 如實例1中所述之操作，一種催化劑自含有矽石之礬土載 體而製成。所製成之催化劑中各組份的數量及催化劑之性 質列於表2中。 比較性實^ (A) 載體製備 將硫酸銘和硫酸納溶液同時逐滴加至含有pH=7. 5下之自來 水的槽中並在70°C下混合，同時添加另外之鋁酸鈉直至最後 pH值變成9. 5。在此以後，保持混合物歷70分鐘。如實例1中 所述，將所獲得之礬土凝膠插壓及烺燒而獲得礬土粒子。 (B) 催化劑製備

一種催化劑如實例1中所述之操作自礬土載體而製成。所 製成之催化劑中各組份的數量及催化劑之性質列於表2中。 比較性實你U (A) 載體製備 將硫酸i呂加至含有自來水之槽中，同時逐滴添加硫酸鋁 和铭S文鈉落液，在65°C下混合歷約60分鐘而獲得蓉土凝膠， 並保持歷70分鐘。如實例1中所述之操作’將凝膠更進一步 處理而獲得礬土粒子。 (B) 催化劑製備 在此比較性實例中，將13. 4克之鉬酸銨四水合物及丨丨.2克 之硝酸鎳六水合物添加至並溶入5〇毫升的氨水中及在2yc下 ，將1〇〇克之礬土載體浸沒入100毫升之該溶液中歷45分鐘而 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(咖χ 297公爱） 587958

獲得載滿金屬线之載體。然後，將經負載之載體在喊 下㈣歷30分鐘及在赋下於—個黨中懷燒歷15小時而完 成似化劑。所獲得之催化劑中各組份的數量及催化劑之性 質列於表2中。 較性眚你丨4 (A) 載體製備 具有大孔隙之載體以如下方式製造：將比較性實例2(A)中 所獲=之載體研磨並再與比較性實2 (A)中之蓉土凝膠捏揉， 及3貝例1中所述之操 <乍，將;昆合物插壓及娘燒而獲得具有 所需要之孔徑分佈之催化劑載體。 (B) 催化劑製備 ，如男例1中所述之操作，一種催化劑自礬土載體製成。所 製成之催化劑中各組份的數量及催化劑之性質列於表2中。 將實例1和比較性實例丨至4的各催化劑在加氫處理重烴原 料中試驗。此等實财所使用之原料是包含經由分餘中東 (科威特）油所獲得之50重量％的大氣殘渣^^^和別重量％的真 空殘渣(VR)之中東石油。進料的組成和性質示於表丨中。

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表1 :原料組成 石油（VR: AR—50· 50、 -- 硫（重量％) 4. 79 氮（wppm) ' 2, 890 金屬-訊(wppm) 85 金屬-鎮(wppni) 26 Conradson殘炭（重量％) 16.2 C7-不溶物1 (重量〇/0) 丨 6.0 一 真$殘渣2 (重量％) - 75 密度（克/愛升，在15°C下） 1.0048 -16- 本纸張尺度適财g g家標準(CNS) Μ規格(細χ 297公爱） 587958 A7 B7 五、發明説明（14 ) 物質不溶於正-庚境中 2依照ASTM (美國材料試驗學會）〇 5307 (蒸餾氣相層析）， 餾份沸點高於538°G。 將欲試驗之催化劑填充入固定床反應窯中。將原料以丨.5 h-1的每小時之液體空間速度，16· 〇 Mpai壓力和427。〇之平均 溫度下以液相引入單元中，附以保持所供應之氫：進料（Η〆 油）的比率在800 N1/1。 收集並分析經由此方法所產生之油產物來計算經由該方 法所移除之硫⑸、金屬（叙+鎳）(M)和瀝青烯（Asp)等的數量以 及538°C +餾份。相對體積活性數值自下列各式獲得： RVA = 100 * k (所試驗之催化劑）/k (比較性催化劑 其中，關於HDS k - (LHSV/(0.7)) * (1/y0·7 - l/x0·7) 而關於HDM、瀝青缔移除及538°C +裂解速率 k = LHSV * In (x/y) 而x是原料中S，M或Asp的含量，而y是產物中sAsp的含 量0 催化劑的組成和性質及試驗結果示於下表2中。 表2 實例1 比較性 實例1 比較性 實例2 比較性 實例3 比較性 實例4 催化劑組成 MOOS (重量 ％) 11.9 11.4 11. 8 思7 11.3 Ni〇（重量％) 2.0 2. 1 ----- 2. 1 2.4 2.2 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格(210X297公釐) 587958 A7 B7 五、發明説明（15

矽石（重量％) 0 5.0 0 0 0 礬土 均衡 均衡 均衡 均衡 均衡 浸潰介質 檸檬酸 檸檬酸 檸檬酸 檸檬酸 檸檬酸 表面面質（平方米/克） 147 195 173 162 133 總孔隙體積（毫升/克） 0. 79 0.76 0. 72 0.77 0. 82 %PV (> 200 A d) 74 38 36 65 30 ~"" %PV (> 1000 A d) 11 9 12 2 14 %PV (100-1200 A d) 90 79 89 99 91 %PV (>4000 A d) 0.2 0.2 3.5 0.5 6.8 %PV (> 10. 〇〇〇 A d) 0.0 0.0 0.5 0.0 4.0 試驗結果在LHSV = 1. 5 h-1而反應溫度是427°C RVA HDS 87 100 94 90 42 RVA HDM 124· 100 92 90 106 RVA Asp 120 100 117 102 99 裂解速率538°C +餾份 (殘渣） 39 41 40 40 36 /儿積物 0. 06 0.29 0.26 0.25 〇. 15

裝 沉積物係依照石油協會的IP 375方法予以測定 訂 如表2中所示，當與比較性實例丨比較，實例丨實現所需要

之沉積物形成之減少，同時維持高去金屬和瀝青烯移除活 性。在另一方面，比較性實例2與3不能實現充分減少沉積物 形成比奴性貫例4顯示較低之殘渣裂解速率及加氫脫硫性 能。 關於貝例1和比較性實例1-4的催化劑，真空殘渣裂解这 對於沉積物形成的影響經由改變空間速度予以研究。圖 丁真工歹欠,旦轉化速率與各種催化劑(每種催化劑權品）^ 積物形成間之關係。如自圖1中可見，根據本發明，實例’ 似化劑顯示在所有轉化層次較各能較性催化劑具有輕

Claims (1)

1. 587958 第〇9〇133471號專利申請案 思U 12：'0...... 中文申請專利範圍替換本(92年12月)D8 六、申請專利範圍 ，‘ 1. 一種適合於轉化重烴油之加氫處理催化劑，包括以三氧 化物所計算之7-至20重量％的第VI族金屬及以氧化物所計 算之0. 5至6重量％的第VIII族金屬在包括礬土之載體上’ 該催化劑具有下到物理性質：100至180平方米/克之表面 面積、大於等於〇· 55毫升/克之總孔隙體積、至少5〇°/❻之％PV (>200 A d)、至少 5%之 ％PV (>1，〇〇〇 A d)、至少85%之％?乂（100-1，200 A d)、0至 2%之 ％PV (>4,000 A d)及 0 至 1%之 ％PV (>10,000 Ad)。 2. 如申請專利範圍第1項之催化劑，其中％PV (>200 A d)是60 至 80% 〇 3. 如申請專利範圍第1或第2項之催化劑，其中°/〇PV (>1，0〇〇 A d)是 8至 30%。 4. 如申請專利範圍第1或2項之催化劑，其中載體基本上由 具有少於2. 5重量％矽石之礬土組成。 5. 如申請專利範圍第1或第2項之催化劑，其中第VI族金屬 是鉬而第VIII族金屬是鎳。 6. 一種用於加氫處理重烴進料之方法，包括下列步驟：在 350至450°C溫度及5至25 MPa壓力下於氫之存在下使重烴 進料與申請專利範圍第1或2項之加氫處理催化劑接觸。 7·如申請專利範圍第6項之方法，其中溫度是400至450°C而 壓力是14至19 MPa。 8·如申請專利範圍第6或第7項之方法，其中催化劑是使用 在〉弗騰床的形式中。 9·如申請專利範圍第6或第7項之方法，其中催化劑是使用 本紙張又度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 587958 8 8 8 8 A B c D 申請專利範圍 在固定床的形式中。 10. 如申請專利範圍第3項之催化劑，其中％ p v (> 1 0 0 0 A d) 是8至2 5 %。 11. 如申請專利範圍第4項之催化劑，其中載體基本上由具 有少於1. 5 %之珍石組成。 12·如申請專利範圍第1 1項之催化劑，其中載體基本上由具 有少於0 · 5 %之矽石組成。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) • ·