TW583307B - Fuel comprising an emulsion between water and a liquid hydrocarbon - Google Patents

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583307 A7 --~~_ 五、發明説明（i ) ' --;— 〜本發明係有關-種包含介於水及液態烴間之乳劑之 W更特別地，本發明係有關一種包含於水及液態烴間 之乳劑之燃料，此乳劑係藉由添加乳化劑而安定化。 •、已知/夜恶烴之燃燒（例如，作為供應内燃引擎或產生熱 )導斤致數種J染物之形成，特別是煤灰、顆粒、一氧化碳（⑶) 氮氧化物（NOx)、硫氧化物（s〇x)，及未燃燒之煙，其明 顯地造成大氣污染。 亦已知添加控制含量之水至燃料可顯著降低污 染物 之產生。相信此作用係因燃燒區域内水之存在而產生之各 種現象之結果。例如，藉由水使高峰燃燒溫度降低係減少 氮氧化物（NOx)之釋放（其形成係因高溫而被促進）。此外， 水之即時療發作用促進燃燒腔室内之燃料之較佳分散，藉 此，顯著降低煤灰、顆粒及CO之形成。此等現象之產生係 不會不利影響燃燒處理之產率。 數種溶液已被提出以致力於使水於使用時添加至液 態燃料，即，於燃料被注射於燃燒腔室前，或直接進入腔 室本身内。但是，此等溶液需因應燃燒裝置之結構而改良 且不能使水於燃料中達最佳分散，其係獲得顯著降低污染 物且不會危及此處理之熱產量之基本要件。 因此’至今所作之最有希望之數種努力係有關於乳化 劑（界面活性劑）存在中形成介於液態烴及水之乳劑，以使 水以最小之可能尺寸之膠束形式均勻分散於烴相中。 例如，EP-A_475 620號專利案描述具水之柴油引擎燃 料之微乳劑，其含有十六烷改良劑及包含親水性界面活性 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS) A4规格（210X297公茇） ........—.........裝…… (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨丨 -1T· :線丨 4 583307 A7 _ B7 五、發明説明（2 ) 劑及親脂性界面活性劑之乳化系統。此等界面活性劑係選 •自q-C24羧酸或磺酸之乙氧化iCi2-Ci8烷基銨蠱··親水性 界面活性劑含有至少六個環氧乙院單元，而親脂性界面活 性劑含有少於6個環氧乙烷單元。 EP A 630 398號專利案描述一種乳劑形式之燃料，其 係由烴燃料、3至35重量％之水及至少〇1重量％之乳化系統 組成，該乳化系統係由山梨糖醇酐油酸酯、聚伸烷基二醇 及乙氧化烧基齡組成。 WO 97/34969號專利申請案描述一種介於水及烴（例 如，柴油引擎燃料）間之乳劑。此乳劑係藉由添加由山梨糖 醇酐倍半油酸酯、聚乙二醇單油酸酯及乙氧化壬基酚組成 之乳化劑安定之。此乳化劑具有6與8間之整體HLB (親水 性-親脂性平衡）值。 一種製備液悲燃料及水之安定化乳劑之方法係描述 於EP-A-812 615號專利案。此方法包含藉由混合燃料、水 及界面活性劑而製得第一乳劑，及其後使獲得之乳劑與更 多水混合以產生最終乳劑。此乳劑係使用親水性界面活性 劑或親脂性界面活性劑或其混合物而安定化。可被使用之 親脂性界面活性劑係山梨糖醇之脂肪酸酯，例如，山梨糖 酐單油酸酯，而適於此目的之親水性界面活性劑係含聚氧 化烯烴鏈之山梨糖醇之脂肪酸酯，例如，聚氧化乙烯山梨 糖酐三油酸酯。乳劑之進一步安定化作用可藉由添加乙二 醇或聚乙二醇而獲得。 WO 92/19701號專利申請案描述一種降低自煤氣渦輪 本紙5長尺度適用中國國家標羋（CNS)从规格（2WX297公釐） ...............窣..... (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ί · ...... :線丨 A7 ---~_— 五、發明説明（3 ) ' ：—~ 釋出之其間水與柴油引擎燃料所成之乳劑被使用。 、，一礼刮藉由添加選自下述之乳化劑安定化·藉由烧基胺或 ^ Ά基胺與月日肪之縮合反應而獲得之烧醇醯胺；及乙 ，"烷基酚。乳化劑較佳係具有少於或等於8之HLB值。物 女疋㈣（諸如，蠟、纖維素衍生物或樹脂）可被添加以 文良安疋性。如W0 93/07238號專利申請案中所述者，上 述礼別可藉由添加具一級經基端基之二官能性换段聚合物 (特別是含有環氧丙烧/環氧乙烧嵌段之共聚物）而進一步 安定化。 基於申請人經驗，使用介於水及液態烴間之乳劑形式 之燃料之成功可能性主要係與以乳化燃料取代傳統液態燃 料且無需對燃燒裝置之任何結構改變且無對此裝置之正確 作用之不利影響之可能性有關。 特別地，乳劑形式之燃料需於廣泛溫度範圍之長時期 鬲女疋性（例如，於一般儲存條件（即，_2〇它與+5〇。〇間）下 至少3個月），以避免於槽内滯留期間形成富水相，其係易 於槽底部形成沈積。供應此水性相至燃燒腔室内會對引擎 之性能程度產生相當之損害，或甚至對其產生永久性損害 〇 此外’申請人發現添加乳化劑以改良乳劑之安定性會 於燃燒期間導致黏著至燃燒腔室内表面及喷射器之含碳沈 積物之形成。此現像會不利影響引擎操作，其結果係需經 常維修以移除此等沈積物。 申請人現已發現包含介於水及液態烴間之乳劑之燃 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4规格（2]0X297公蹩） 6 583307 A7 B7 發明説明（ 料可使用如下界定之作為乳化劑之聚合物界面活性劑而生 •產。藉此獲得之燃料展現於廣泛溫度範圍之長時間之高安 定性，且不會形成附著至金屬表面之含碳沈積物。 於第一方面，本發明因而係有關一種包含介於水及液 態烴間之乳劑之燃料，此乳劑係藉由乳化劑安定化，其特 徵在於该乳化劑係可藉由下述間之反應而獲得之聚合物界 面活性劑·（1)以至少一自二羧酸或其衍生物衍生之基官能 化之聚烯烴寡聚物；及包含線性氧化烯烴單元之聚氧化 烯烴，該聚氧化烯烴被連接至選擇性地含有一或多者之乙 烯不飽和基之長鏈烷基。 於進一步方面，本發明係有關一種加燃料至包含至少 一燃燒腔室之燃燒裝置，其包含：供應燃料至該至少一燃 燒腔室，點燃於該至少一燃燒腔室内之該燃料； 其中該燃料包含一種如上所述之介於水及液態烴間 之乳劑。 較佳地，該燃燒裝置係一種内燃引擎。 較佳地，聚烯烴募聚物具有300至10,000(較佳係5〇〇至 5000)之平均分子量。 聚烯烴募聚物一般係藉由一或多種選自下述之含有2 至16個碳原子之烯烴之均聚合反應或共聚合反應獲得： -α-烯烴，即，其間雙鍵係於終端位置之雙鍵，諸如 :乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、4-曱基-1-戊烯、1-己烯 、1-辛烯、2-曱基_1_庚烯等； -内單烯烴，即，其間雙鍵係非於終端位置之烯烴，諸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4规格（210X297公楚） .......................裝…… (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -訂· :線丨 7

五、發明説明（5 ) 如：2-丁烯、3-戊烯、4_辛烯等。 再者，該烯烴可與其它含有至少一乙烯不飽和基之烴 (諸如，單乙烯基芳烴（例如，苯乙烯、對·甲基苯乙烯等） 或共軛二烯（例如，丨，3_丁二烯、異戊間二烯、丨，3_己二烯 等））共聚合。 較佳地，聚烯烴寡聚物係於作為催化劑之路易士酸（ 】如一氣化銘或二氟化删）存在中之含有4個碳原子之婦 烴之混合物（一般係含有35至乃重量％之卜丁烯及30至6〇重 之異丁烯）之聚合反應衍生之。此等聚合反應產物一般 稱為聚異丁烯”，因其主要係含有如下化學式之異丁烯重 複單元： .......................裝..... (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) h—2 如 cl cl c Η Η

J 線丨 異丁烯單元之含量一般係不少於80莫耳％。 聚氧化烯烴包含賦與親水性質之線性氧化烯烴單元 特別是化學式-CH2CH2〇-或CH2CH2CH20-之單元。 線性氧化烯烴單元之數目主·要係以存在於聚合物界 面活性劑中之親脂性部份（特別是聚烯烴寡聚物及長鏈烷 基）之性質及長度為函數預先決定。 較佳地’聚氧化烯烴係含有2至40個（較佳係5至2〇個） 化學式_CH2CH2〇·之氧化乙烯單元之聚氧化乙烯。 另外’聚氧化烯烴係含有2至30個（較佳係5至15個）化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4规袼（2]〇χ297公焚） 583307 A7 B7 五、發明説明（6 學式-CH2CH2〇-之氧化乙烯單元及不多於12個（較佳係工至 10個）如下化學式之分支氧化乙烯單元之共聚物.·· ” CH ~CH -〇 R , 基 其中I係含有1至3個碳原子之烷·基。較佳地，心係甲 於共聚物之情況中，氧化烯烴單元係以無規、嵌段或 父替式沿著鏈分佈。氧化烯烴單元之數目係以每一鏈之平 均早元數表示。 聚氧化烯烴被連接至長鏈烷基。此選擇性地含有一或 多者乙烯不飽和基之線性或分支結構之烷基一般含有8至 24個碳原子。 聚氧化烯烴與長鏈烷基間之鍵結較佳係藉由酯基或 醚基為之，且可藉由下述獲得： U)聚氧化烯烴（聚伸烷基乙醇）與脂肪酸或其衍生物（ 特別是酯）之縮合反應，形成相對應之聚氧化烯烴單酯； (b)脂肪醇與伸烷基氧化物（特別是環氧乙烷或環氧乙 燒及環氧丙烷之混合物）之酯化反應。 了被用於反應（a)之脂肪酸之例子係：肉豆蔻婦酸、棕 櫚稀自文、油自文、鳕油酸、芥酸、蓖麻醇酸、亞油酸、亞麻 酸、花生浸烯酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、 山蓊酸等，或其等之混合物。 ........................裝..... (請先閲讀背面之注意寧項再填寫本頁) -、可· .線， 本紙張尺度適用中國國家標準（cws) A4规格（2Κ)χ297公釐） 583307 A7 B7 五、發明説明（7 ------------------------裝..... (誇先閲讀背面之注意寧項再場寫本頁) 可被用於反應⑻之脂肪酸之例子係：辛基醇、癸基醇 、月桂基醇、肉豆蔻基醇、鯨蠟基醇、十八烷墓醇、油基 醇、亞油基醇、亞油烯基醇等，或其等之混合物。 聚稀烴募聚物係藉由與二㈣或其衍生物之反應官 能化。特別地，官能化作用可藉由下述進行： ⑴含至少-乙烯不餘和基之聚烯烴寡聚物與含乙稀 不飽和基之二羧酸衍生物間之”稀”型之協調反應； (ii)以離去基（例如，i素原子或甲苯賴基或甲石黃酿 基）g能化之聚烯烴寡聚物與飽和二羧酸衍生物間之陰離 子縮合反應。 於二情況中，醯基鹵化物（較佳係氯化物或溴化物）、 CrC4酯或較佳之酐可被作為二羧酸衍生物。 含乙烯不飽和基之二羧酸可選自，例如：馬來酸、福 馬酸、擰康酸、衣康酸等，或其等之混合物。 :線丨 飽和一羧酸可選自，例如：丙二酸、丁二酸、戊二酸 、己二酸、2-己烯_1，6-二酸、壬二酸等，或其等之混合物 較佳地，官能化聚烯烴寡聚物係自馬來酸酐與含有不 少於65莫耳％(較佳係不少於8〇莫耳％)之外雙鍵（即，如下 化學式之亞乙烯基）之聚異丁烯間之反應衍生， CH. •CHr~C_ CH. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4规格（210X297公漦） 10 583307 A7 ____ B7_ 五、發明説明（8 ) 此型式之聚異丁烯可得自，例如，商品名為Ultravi_ (BP Amoco Chemicals)及 Glissopal® (BASF)者。 有關如上所述官能化之聚烯烴寡聚物之製備之進一 ，步細節係，例如，於美國專利第4 152 499及5 567 344號 案所示。 官能化聚烯烴寡聚物及鍵結至長鏈烷基之聚氧化烯 烴間之縮合反應可成塊地或於有機溶劑存在中進行。較佳 地，為助於移除自縮合反應衍生之水，有機溶劑係選自與 水形成共彿物者，例如，甲苯或二甲苯，或其等之混合物 。縮合反應可於一般不大於赋之溫度進行。當有機溶劑 被使用時，反應溫度一般係不大於此溶劑之彿點。反應時 間可於廣範圍變化，一般係3與24小時間。 用於依據本發明之燃料中之聚合物界面活性劑之量 主要係以欲被乳化之水含量及所用液態烴型式為函數預先 決定。較佳地，如上定義之聚合物界面活性劑係以相對於 該燃料之總重量之(^丨與〗重量％(較佳係05與3重量％)之量 存在於燃料中。 需注意如上界定之聚合物界面活性劑係能於廣溫度 範圍使乳劑有效地安定化，且無需添加另外之乳化劑。但 是，此並未排除添加於某方式改良乳劑安定性之其它產物（ 特別疋業界已知之其它乳化劑）之可能性。 可藉由使用如上定義之聚合物界面活性劑獲得之乳 劑型式一般係油包水型式者，其中水顆粒係分散於連續煙 相。相信此乳化型式因燃燒相期間水之存在確保降低污染 本紙张尺度適用中國國家標华（CNS) A4规袼（2]0X297公漦） !:................裝........... (請先閲讀背面之注意事項再填寫^罠〉

I :線丨 11 583307 發明説明（9 物之最大效率。 .依據本發明之燃料包含㈣煙，其-般係自石油之蒸 餾何生，且基本上係由脂族、環烧、稀煙及/或芳族之煙之 混合物組成。液態烴_私目士、& μ H叙具有1與5 3 c S t間之於4 01：之黏度 :及〇.75W.lkg/dm3間之於15t之密纟，且可選自，例如 •作為汽車燃料或生產熱之氣油、燃料油、煤油、航空燃 料（喷射機燃料）。 用以與液化之水之含量被決定以獲得所欲之 巧染物降低量，但係不會損及燃燒處理之熱量產生率。此 含里一般係相對於燃料之總重量之3與40重量％之間，較佳 =7與20重量％間。所用之水可為任何形式，例如，工業或 家用幹線之水。但是，較佳係使用去礦物質或去離子之水 ’以避免礦物鹽沈積於燃燒腔室之内表面上及/或喷射器上 依據本發明之燃料可含有其它添加劑，其性質及含量 係依燃料之所欲特殊用途而定。 此等添加劑可選自，例如：十六烷改良劑、腐蝕抑制 劑、潤滑劑、殺生物劑、抗發泡劑及抗冷凍劑。 特別地’十六烧改質劑係改良燃料之爆燃性質之產物 ，且一般係選自有機及無機性質之硝酸鹽、亞硝酸鹽及過 氧化物（其係可溶於水性相，或較佳地係可溶於烴相），諸 如’有機石肖酸鹽（參見，例如，Ερ·475 620及US_5 669 938 專利案）。較佳使用係含最高達1〇個碳之烷基或環烷基之硝 酸鹽，諸如··乙基硝酸鹽、戊基硝酸鹽、正己基硝酸鹽、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4规格（2WX297公焚〉 .......................裝…… (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) …訂· :線丨 12 583307 ΡΠ ------ Β7__ 五、發明説明（10 ) 2_乙基己基硝酸鹽、正癸基硝酸鹽、環己基硝酸鹽等，或 其專之混合物。 殺生物劑可選自業界已知者，諸如，嗎啉衍生物、異 ， 噻唑啉酮之衍生物、三（羥基甲基）-硝基甲烷、甲醛等， 或其專之混合物。 依據本發明之燃料亦可包含醇，其藉由降低水性相之 冷束點而主要係作為抗冷凍劑。適用於此目的之醇係，例 如：甲醇、乙醇、異丙醇及二醇，或其等之混合物。醇之 含量一般係相對於燃料總重量而言係0.5與8重量％間，較 佳1與4重量％之間。 依據本發明之燃料一般係藉由使用業界已知之乳化 裝置使各組份混合而製得，其間乳劑之形成可自藉由移動 零件產生之機械型式作用，或使欲被乳化之該等組份通過 靜式混合裝置，或交替地自混合之機械式及靜式作用形成 。乳劑係藉由使水性相及烴相（選擇性地預先混合）供應於 乳化裝置内而形成。乳化劑及其它可存在之添加劑可個別 引入，或較佳係於水性相或烴相中預先混合，其係依其可 溶性性質而定。較佳地，聚合物界面活性劑係於烴相中預 先混合。 本發明現漿藉由某些操作範例進一步例示之。 範例1 A·製備聚乙二醢簟酯（PEG-覃酯） 300克之呈60/40重量比例之油酸/亞油酸之混合物及 400克之聚乙二醇（PEG)(分子量（MW) ·· 400克/莫耳）於反應 本紙張尺度適用中國國家標準（™s) 规格（2]0X297公茇） 13 583307 hi B7 五、發明説明（11 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 器中混合在一起。3.5克之甲烷磺酸（作為縮合反應催化劑） 及340亳升之甲苯（作為稀釋劑（其與H20形成共沸物）)於授 摔下添加。混合物於約5小時之總時間逐漸加熱至140°C， 並蒸餾及分離H20/甲苯之共沸物。於160°C時進一步加熱2 小時並蒸餾殘餘甲苯後，形成之產物於真空下且於14〇。〇排 氣2小時。殘餘酸度係每克產物為4.5毫克之KOH。 B·藉由與馬來酸酐反應合成聚異丁嬌斩峰物 95克之具2 90%外雙鍵含量之聚異丁烯（pm)(平均 MW : 950克/莫耳）(BP Amoco Chemicals之Ultravis® 10)、 9.4克之馬來酸酐及37毫升之二甲苯被載入500毫升之 Teflon⑧高壓爸内。於以氮排氣後，高壓釜被加熱至19(rc 之溫度，且於此溫度保持總時間為22小時。於反應終結後 ’高壓爸被冷卻至70°C且於真空下脫氣約2小時。因而獲得 之產物（101克）(黏性黃色液體）具有等於約43%之聚異丁稀 轉化產率（其係使用己烧作為洗提液於石夕石上之色譜術決 疋）及0.052之酐數（每1〇〇克產物之結合酐之莫耳數）（藉由 里化紅外線光谱分析決定，其係以1760 cm·1之吸收峰值為 基準）。 C·合成聚合物界面活柹_丨 自反應B獲得之以馬來酸酐官能化之被載 入反應器内，且加熱至約5(rc，其後攪拌添加二甲苯（5克） 及PEG·單醋（自反應A獲得，75克）。所獲得之溶液於14代 加熱1小時。然後，溫度保持於18〇t持續1〇小時，並蒸餾 及分離H20/二甲苯共沸物。因而獲得之產物（些微標色之黏 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS) A4規袼（2]〇χ297公楚） 14 583307

性液體）具有每克產物為51亳克K〇H之殘餘酸度。 範例2 1000克之介於柴油引擎燃料與水之乳劑使用反應c之 產物作為乳化劑製得。 18.87克之範例⑴獲得之乳化劑被添加至865克之 EN590型之汽車柴油引擎燃料，q_565克之2_乙基己基硕酸 鹽（十六烷改質劑）事先被添加。混合物接受IKA機械乳化劑 之作用數分鐘，其後添加115 〇〇克之水（其係事先添加〇 克之杈細菌劑（異噻唑啉酮之衍生物））。然後，乳化劑被 切換至最大攪拌速率約3分鐘。具下述組成之乳劑因而被獲 仔· 柴油引擎燃料 水 乳化劑 十六烧改良劑 殺細菌劑 86.5重量％ 11.5重量％ 1.887重量％ 0.0565 重量 ％ 0.0565 重量 ％ 範例3(比較例） 1000克乳劑依範例2所述之相同程序製得，唯一差異 係使用18.87克之由87重量％之山梨糖酐單油酸_、3重量％ 之山梨糖酐二油酸自旨及1G重量％之乙氧化該油組成之界 面活性劑混合物（1 〇莫耳環氧乙環），以替代範例丨之乳化劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉从規格- -15 - 583307 A7 B7 五、發明説明（13 範例4 依據範例2及3製狀乳狀純係如下所述。 離_心作用之穩宕^ 乳劑之穩定性係藉由離心作用評估。二系列之測試被 進行m係新製得之乳劑㈣），第二系列係使乳劑 於至溫儲存24小時（t==24小時）。 分級測試管以15毫升之乳劑填充。測試管被置於以 4000轉/分鐘（等於2525 g ; g=重力加速度）操作之離心機内 ，總時間係30分鐘，且係於室溫操作。於測試管底部分離 之富水相（濃稠乳狀物）之含量（以體積％表示）係以5分鐘離 心作用之規則間隔測量之。 範例2及3之乳劑之結果係如第1表所示。 於_溫度周期下之靜熊安宕枓 乳劑之儲存安定性係藉由下述方法評估。 以測試乳劑填充之1000毫升之玻璃圓柱體被置於恆 溫控制爐内，其溫度係依據下列溫度周期控制：於40。〇時8 小時，於20°c時8小時，於5°c時8小時。乳劑接受此溫度周 期14天。15宅升之樣品自乳劑之頂部及底部取得，且被用 以猎由依據ISO標準3734之Karl_Fisher滴定決定水含量。相 同測試對接受溫度周期28天之樣品進行之。 範例2及3之乳劑之結果係如第2表所示（其三個樣品之 平均值），此表亦顯示相對於參考值（t=〇)(其係於新製乳劑 上測量）之水含量之變化。 由第1及2表所示之數據可看出，依據本發明之乳劑顯 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS) A4规格（2WX297公釐） (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂. :線！ 16 583307 A7

不對離心作用及溫度周期之高安定性，而於依據習知技藝 之乳劑中，水性相易大含量沈降。 金反上沈精物之飛气 不鍾鋼板（10 Cm X 5 cm)被置於保持於約280-300°C之 度度之加熱板上。於達此溫度時，每隔3〇秒使一滴乳劑置 於鋼板上，總共十滴。於沉積最後液滴後，鋼板被進一步 冷部30秒。含碳沈積物之形成於板上觀察。藉此沈積物可 藉由乾布以f質上完全方式輕易擦拭掉，則在匕測試被認為 係正的，而若即使於延長擦拭後仍有許多沈積物黏著於板 上’則此測試被認為係負的。 以依據本發明之乳劑（範例2)完成之測試產生正結果 ，其係形成可藉由擦拭輕易移除之薄沈積物。相反地，比 較乳劑（fe例3)係測試失敗，因其形成不能藉由擦拭移除之 暗沈積物。 潤滑性、腐銼柹 與柴油引擎燃料相比，依據本發明之乳劑（範例2)顯示 270#m之潤滑性（依據IS〇標準12156/1測量），而相較於柴 油引擎燃料，其係具有385 值。因此，依據本發明之乳 劑具有比柴油引擎燃料更佳之抗吸引能力。 依據標準EN590之腐蝕性評估將依據本發明之乳劑歸 類為1 a種類’其係等於柴油引擎燃料。 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS) A4規格（210X297公焚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝丨 :線丨 17 583307 A7 B7 五、發明説明（！5 ) 第1表 乳劑 範例2 (本發明） t = 0 離心作用時間 (分鐘） 5 10 15 20 25 30 濃稠乳化 (體積％) 0.53 1.33 2.00 2.67 3.00 3.67 t = 24小時 離心作用時間 (分鐘） 5 10 15 20 25 30 濃稠乳化 (體積％) 0.53 1.00 1.67 2.00 2.67 3.33 乳劑 範例3 (比較例） t = 0 離心作用時間 (分鐘） 5 10 15 20 25 30 濃稠乳化 (體積％) _ 3.33 6.00 6.67 8.00 9.00 9.67 t = 24小時 離心作用時間 (分鐘） 5 10 15 20 25 30 濃稠乳化 (體積％) 6.67 9.33 10.00 10.33 10.67 11.00 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第2表 乳劑 時間 (天） 頂部之H2Q含 量(重量％) 底部之H20含 量(重量％) 頂部變化 率(％) 底部變化 率(％) 範例2 (本發明） 0 11.54 — — 14 11.05 12.22 -4.2 +5.9 28 10.99 13.35 -4.8 +15.7 範例3 (比較例） 0 10.92 — — 14 6.06 42.31 -44.5 +287 28 1.74 62.46 -84.1 +472 範例5 1000克介於油與水間之乳劑使用反應C之產物作為乳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4规格（210X297公赘） -18 - 583307 A7 B7 五、發明説明（l6 ) 化劑而製得。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5·00克之範例1C獲得之乳化劑被添加至845克之Denso BTZ燃料油，其係相對應於義大利UNI標準6579:1998。使 . 混合物接受IKA機械式乳化劑作用數分鐘後，150克之水被 添加。形成之乳劑具有下述組成： 燃料油 84.5重量％ 水 15重量％ 乳化劑 0.5重量％ 範例6(比較例） 1 〇〇〇克之乳劑依範例5所述之相同程序製得，唯一差 異係使用5.00克之由87重量％之山梨糖酐單油酸酯、3重量 %之山梨糖if三油酸酯及10重量％之乙氧化藥麻油組成之 界面活性劑混合物（10莫耳環氧乙環），以替代範例丄之乳化 劑。 範例7 依據範例5及6製得之乳劑之特性係如下所述。 M°C之靜式安宗柹 乳劑之儲存安·定性係藉由下述方法評估。 以測試乳劑填充之觸毫升之玻璃圓柱體被置於50 °C±3t溫度之怪溫控制爐内。使其於爐内9Q天後，15毫升 樣品自乳劑之頂部取得，且其水含量係藉由依據is〇標準 3734 之 Karl-Fisher滴定決定。 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS) A4規格（2Κ)Χ297公楚） 19 583307 A7 五、發明説明（l7 依據本發明之乳劑（範例5)測量之表面水含量係13·0 重里％，其具有相對於起始值之2%差異，而對於比較之乳 劑（範例6)，頂部之水含量係少於1重量％。 測試結果證明依據本發明之乳劑即使於溫暖條件下 儲存延長時期後亦展現實質之安定性，而於比較乳劑中， 水易分離且於底部形成沈積。 ， (让·？先閲讀背面之注意事項再填窝本頁j •裝丨 •訂· :線丨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2]0X297公漦） 20

Claims (1)

1. 583307 A B c D 、j 圍 /r巳；- Ί>ί

   第WrW633號專利申請案申請專利範圍修正本 92. a / ? 修正曰期：92年11月 1 ·種燃料，其包含介於水及液態烴間之乳劑，該乳劑係 藉由礼化劑安定，其特徵在於該乳化劑係可藉由下述間 之反應獲得之聚合物界面活性劑：（i)以至少一自二羧酸 或其彳叮生物％生之基官能化之聚烯烴募聚物；及GO包 含線性氧化烯烴單元之聚氧化烯烴，該聚氧化烯烴被連 接至選擇性地含有一或多者之乙婦不飽和基之長键烧 基。 其中該聚續蛭募聚物J 其中該聚烯烴募聚物J 其中該聚烯烴寡聚物令 2 ·如申請專利範圍第1項之燃料 有300至1〇, 〇〇〇之平均分子量 3 ·如申請專利範圍第2項之燃料 有500至5000之平均分子量。 4·如申請專利範圍第1項之燃料 自具4個碳原子之烯烴之混合物之聚合反應衍生，且 要含有如下化學式之異丁烯重複單元： CH.

   CH. 5.如申請專利範圍第〗項之燃料，其中該聚氧化烯烴係具 有2至40個化學式-c^c^o-之氧化乙烯單元之聚氧化 乙烯。 .6.如申凊專利範圍第5項之燃料，其中該聚氧化乙烯具有$ Ψ S M! ( CNS ) (230X297^^：) 21 至20個氧化乙烯單元。 7·如申請專利範圍第1項之燃料，其中該聚氧化烯烴係含 有2至30個化學式-chw^o-之氧化乙烯單元及不多於 12個如下化學式之分支氧化乙烯單元之共聚物： 一 CH 厂 CH — Ο- ΐ R1 其中R〗係含有1至3個碳原子之烷基。 8·如申請專利範圍第7項之燃料，其中心係甲基。 9·如申請專利範圍第1項之燃料，其中該聚就化烯烴係鍵 結至長鏈烷基，其係線性或分支結構，選擇性含有一或 多者之乙烯不飽和基，具有8至24個碳原子。 10·如申請專利範圍第1項之燃料，其中該聚氧化烯烴係藉 由酯基鍵結至該長鏈烷基。 11 ·如申請專利範圍第1項之燃料，其中該聚氧化烯烴係經 由醚基鍵結至該長鏈烷基。 12·如申請專利範圍第1項之燃料，其中該聚烯烴募聚物係 藉由與選自下述之二羧酸衍生物反應而官能化：醯基鹵 化物、CKC4酯及酐。 13.如申請專利範圍第1項之燃料，其中該官能化之聚烯烴 寡聚物係藉由馬來酸酐與含有不少於65%外雙鍵之聚 異丁烯間之反應而獲得。 22 583307 AB c D ~、申請專利範圍 I4.如申請專利範圍第1項之燃料，其中該聚合物界面活性 劑係以相對於該燃料總重量之〇.丨與5重量％間之含量 存在。 15·如申請專利範圍第14項之燃料，其中該聚合物界面活性 劑係以相對於該燃料總重量之0.5與3重量％間之含量 存在。 6·如申明專利範圍第1項之燃料，其中該液態烴具有1與Μ cSt間之於4(TC之黏度，及〇乃與丨」kg/dm3間之於15。〇 之密度。 17·如申請專利範圍第丨項之燃料，其中該水係以相對於該 燃料之總重量之3與40重量％之間之含量存彳在。 女申明專利範圍第17項之燃料，其中該水係以相對於該 燃料之總重量之7與2〇重量。/❶之間之含量存在。 如申明專利範圍第1項之燃料，其亦包含至少——^六烷 改質劑。 20·如申請專利範圍第19項之燃料，其中該至少一十六烷改 貝蜊係選自無機性質之硝酸鹽、亞硝酸鹽及過氧化物。 21·:申請專利範圍第19項之燃料，其中該至少一十六炫改 貝制係選自有機性質之硝> 酸鹽、亞石肖酸鹽及過氧化物。 I如申請專利範圍第！項之燃料，其亦包含至少一殺生物 劑。 23.如申請專利範圍第㈣之燃料，其亦包含至少一醇。 23 583307 A B c D 申請專利範圍 24·如申請專利範圍第Μ項之燃 ，、宁邊醇係選自：甲醇 、乙醇、異丙醇及二醇，或其等之混合物。 > 25.如申請專利範圍第24項之燃料，直中兮 ，、T邊知係以相對於該 燃料之總重量之0.5與8重量％之間之含量存在 26.如申請專利範圍第25項之燃料，其中該:：以相對於該 燃料之總重量之1與4重量％之間之含量存在。 27·—種供應包含至少一燃燒腔室之燃燒裝置燃料之方法 ，其包含： 供應燃料至該至少一燃燒腔室； 點燃於該至少一燃燒腔室内之該燃料； 其中該燃料包含一如申請專利範圍第1.至26項之任 一項之介於水及液態烴間之乳劑。 28.如申請專利範圍第27項之方法，其中該燃燒裝置係内燃 燒引擎。 本紙張尺度過用中關家群（CNS)以· (2〕〇><297公 24