TW583279B - Colorant combination - Google Patents

Description

583279 A7 B7 五、發明説明（，） 本發明述於2 0 0 1年5月2 3日提出申請的德國專 利申請案DE 1 〇 1 2 5 2·7 4 . 9，茲將其中所述者全 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 數列入參考。 本發明係關於著色劑，特別是用於寫和讀設備（例如 ’用於噴墨法）的記錄用液體。 噴墨法是一種無接觸的印刷法，其中，記錄用液體液 滴自一或多個噴嘴導至欲印刷的底質上。爲得到界線和解 析度高的印品，存在於其中的記錄液和著色劑必須符合嚴 格要求，特別是與純度、粒子自由度、溶解度、儲存安定 性、黏度、表面張力和傳導性有關的要求。對於色度、濃 淡、光澤度和牢度（如：光牢度、水牢度和擦拭牢度）的 要求非常嚴格。用於外部噴墨應用上及用以製造具照片品 質的噴墨印品時，光牢度高特別重要。 最重要的是墨水中的染料。雖然已提出多種染料，但 僅有一些符合新式噴墨法所須要求。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 最初，使用得自食物、織品和紙片的傳統染料，其之 後經特定修飾而用於噴墨應用。例如，式（1 )的食品染 料C.I.Food Black 2，其結構類似的化合物作爲墨水中的黑 色染料（JP 59 — 093,766)。

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 583279 A7 五、發明説明（2 得到的印品非黑色，而是藍黑色。此外，光牢度無法 令人滿思。爲儘可能減少缺點，改爲式（2 )的替代品 C.I.Food Black 2，其顯現更自然的黑色調且水牢度提高（ US-A-5 0 5 3 495)。

雖然引入羧基獲致改善的水牢度，但同時損及耐磨性 ’這是因爲形成聚集體，染料分子不再能夠（或者僅極少 量）滲入記錄介質中之故。 爲提高光牢度，使用二唑和四唑染料，如：式（3 ) 的 C.I.Direct Black 62(D E — A — 1 9 8 3 1 0 9 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 h〇3s

Cu~Q

s〇3h o—Cu 雖然改善牢度性質，但染料（3 )無法符合所有要求 。例如，其不僅儲存安定性低，在施用介質中的溶解度也 不足。 因此對於優於已有黑色墨水（特別是在色調和光牢度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -5- 583279 A7 B7 五、發明説明（3 ) 方面）且同時具有噴墨方面所須其他性質之經改良的記錄 液有須求存在。本發明的另一目的是要提出一種光安定性 高的自然黑色墨水調合物。 評異地發現到，使用下面所定義的染料混合物能夠符 合加諸的要求。 本發明提出染料混合物，其基本上由〜或多種式（4 染料和一或多種式（5 )染料構成

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Rt

、N=N

.R14 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中， Y 是！！，（（：！— c6)烷基，（Ci — C 素； R1 是〇M，CH=CH2，CH2CH2〇R2， CH2CH2NR3R4，CH2CH2SR5$ ch2ch2cr6r7r8， R2是H’S〇3M， （Ci — C6)院基，經一或多（如 :1 、2或3)個基團（選自〇H、NH2、C〇〇M 和S〇3M)取代的支鏈或直鏈— 院基； 6 )院氧基或鹵 本紙張尺度適用中國國冢標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 6- 583279 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (Ci—Ce)醯基，（C6—C1Q)芳基，經一或多 (如：1 、2或3)個基團（選自〇H、NH2、 C〇〇M和S〇sM)取代的（C6— C1〇)芳基，或 含有1至4個雜原子（選自〇，N和S)的5 — 1 0 員雜環； R 3和R 4 分別是Η，（ C : 一 C 6 )烷基，經一或多（ 如·· 1、2或3)個基團（選自〇H、NH2、 C〇〇M和S〇3M)取代的（Ci— C6)烷基；（ Ci — C6)醯基，（C6 - Ci。）芳基，經一或多（ 如：1 、2或3)個基團（選自〇H、鹵素、NH2、 C〇〇M和S〇3M)取代的（C6 — C1〇)芳基；或 N R 3 R 4形成雜環； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R5是（Ci — Cs)烷基，經一或多（如：1、2或3) 個基團（選自〇H、NH2、C〇〇M和S〇sM)取 代的支鏈或直鏈（Ci — C6)烷基；（Ci—Ce)醯 基，（C6 — C1(d)芳基，經一或多（如：1、2或 3 )個基團（選自〇H、鹵素、NH2、C〇〇M和 S〇3M)取代的（C6 — C1〇)芳基；或SR5形成 雜環； R 6、R 7和R 8 分別是Η，（ C i — C 6 )烷基或經一或 多（如：1、2或3)個基團（選自鹵素、〇Μ、 NHs、C〇〇CH3、C〇〇M和S〇3M)取代的 (Ci — C6)烷基；或者，R6、R7和R8中的一或 二者是C〇〇Μ ; 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 583279 A7 B7 五、發明説明（5 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 9 是 ( C 6 — C i 4 )芳基 ，其經〇M 、〇 (C 1 -C 6 ) 院 基 、〇(C 1 - C 6 ) 烷基一C ◦〇： M、〇 (c 1 — C 6〕 1烷基- S 〇 3 M、 〇（羥基（ C 1 -C 6 )烷 基 ) > ( Ci — C 6 )烷基、C〇〇M、： 3 0 3 M、 S 〇 2 Ν Η 2 、S 〇 2 N (羥基（c 1 — C 6 ) 烷基 ) 2 S 0 2 Ν Η (C 1 - c 6 )烷基、 s〇 2 N ( (C 1 — C 6 ) 烷基） 2、N H 2、 Ν Η ( C i -c 6 )烷 基、 N Η (Cl- C 6 )醯基 、Ν Η ( C 6 — C 1 0_ )芳: 基 N ( 羥基（C i 一 C 6 ) 烷基）2、 N ( (C 1 -c 6 ) 院 基 )2和/ 或鹵素取代 一或多處， 如 ，2， 3， 4 或 5 處 9 R 1 0 是〇Μ ，〇（Ci- C 6 )烷基 ，C 〇〇M ， S 〇 3 Μ，C 0 0 ( C i 一 C 6 —院: 基） 或S〇3 ( C 1 — C 6 )烷基 9 R 1 1 > R 1 2和R 13 相同 或相異，是 H， 〇M， 1 〇 ( C 1 - c 6 )烷基，〇（C i - C 6 ) 烷基- C 〇 〇M，（ D ( C i — C 6 )院基- s丨 0 a M ，〇 ( 羥 基 ( C i - C 6 )烷基） ，（C i — C 6 ) 烷基， C 〇 〇 M ， S 〇 3 M ， S 0 2 Ν Η 2 ，s 0 2 N (羥; 基 ( C 1 - -C 6 ) 烷基）2， S 0 2 Ν Η (C 1 - C 6 )院 基 S 0 2 N ( (C 1 - C 6 )烷基）2 ，N H 2， N Η (C 1 - C 6 )烷基 ，Ν Η醯基 ，N H ( C 6 一 C 1 4 )芳基 ，N (羥基 (C ι - C e ;)烷基） 2 ， N ( (Ci- C 6 ) 院基， )2或鹵素， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） -8- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 583279 A7 B7 五、發明説明（6 ) R 1 4 歌 是一環或二環狀碳環或雜環芳族或脂族環，其未 糸二取代或經一或多次（如：2、3、4或5次）取代 取代基是〇M，〇（Ci — c6)烷基，〇（Ci — C〇燒基—C〇〇M，〇（Cl — C6)烷基— s〇3m，◦(键基（Ci —c6)院基），（Cl-C〇 燒基，C〇0M，S〇3M，s〇2nh2， C ! [Η - 苯 _，S 〇 2 Ν ] λ - -苯基 ，S〇2 Ν (羥 基 一 C 6 ) 烷基） 2 ，S 〇 2 Ν Η (Ci — C 6 ) 院 〇2 Ν (c C ! — C 6 ) 烷基） 2，Ν Η 2，Ν Η 〜C 6 ) 烷_， Ν Η ( C 1 - C 6 )醯基 ，Ν Η ( C 1 0 ) 芳_， Ν (羥 基 (Ci 一 C 6 ) 焼基） 2 (C 1 _ ^ C 6 ) ί基） 2 ，鹵素和或苯基硫代 I!------•衣II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C 6，N 且環中可含有1 ' 2或3個雜原子N，0和/或S ; 代表—價或多價金屬原子，如·· C u，C 〇，N i ， Fe，Cr 或 2/3八1;且 Μ是氫，一價金屬陽離子，一當量多價金屬陽離子或銨 離子’其未經取代或經（c 1 一 c 4 )烷基 '' C4)烷氧基—（Ci — c4)烷基、羥基— C〇院基、苯甲基或（c6 - Ci。）芳基取代^ Μ 1以C u爲佳。 Μ 以氫，鈉，鋰或鉀爲佳。 Υ 以氫，甲基，乙基，甲氧基或乙氧基爲佳。 鹵素以氯或溴爲佳。 R1 以〇H，CH = CH2，CH2CH2〇R2 变

M

C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -9- 583279 A7 B7 五、發明説明（7 ) CH2CH2NR3R4 爲佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R2以氫，SO 3M，甲基，乙基，乙醯基，苯基，氯 苯基，苯磺酸，嗎啡琳基或nji D定基爲佳。 R3和R4以氫，甲基，乙基，羥甲基，羥丙基，乙醯 基，苯基，氯苯基，苯磺酸，CH2CH2〇M， ch2ch2s〇3m， ch2c〇〇h ， CH2CH2C〇〇M或CH3CHC〇〇M爲佳。 R5以甲基，乙基，丙基，丁基，苯基， CH2CH2CH2S〇3M 或 CH2CH2C〇〇M 爲佳。 尺6，尺7和尺8以氫，甲基，乙基，（：^12(：112〇^1 ，CH2CH2NH2爲佳，或者，R6和/或R7是 C〇〇Μ 。。 R 9以苯基或萘基爲佳，其被◦ Η，〇（C i 一 C 6 ) 烷基，C〇〇M，S〇3M或NH2取代1 、2或3次。 R11以Η，甲基或〇（Ci — C6)烷基爲佳。 R12和R13以Η，（：〇〇！4或8〇3^1爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R 1 4以苯基，萘基，吡啶基，吡碇酮基或吡唑基爲佳 ，其被〇H，〇（Ci— C6)烷基，C〇〇M，S〇sM ，NH2，NH (c6 — c10)芳基，NH — (Ci— c6 )醯基和/或苯基硫代取代1、2或3次。 M以H，Na，K，Li，Ca/2或銨爲佳。 式（5)染料中，金屬原子以式（5 a )所示者爲佳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -10- 583279 A7 B7 五、發明説明（8 ) (R15)nR9、 / N=Ν… R11

、N=N

N = hT ,R14 5a 其中， M2 以 2/3A1 ，Cr ，Fe ，Co ，Ni 或 Cu 爲佳，特別是C u，

R 是C 1 — C 6院基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

R 9，R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 n 是0或1，而

X 是化學鍵，一 C ◦一或一SO R12，R13，R14和Μ具前述較佳定義 特別佳的式（5 )染料是D Ε — A — 1 〇 〇 15 004中所述染料，其式如下： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 583279 A7 B7 五、發明説明（9 m〇3S>n<^Nχχ=Ν

COOM

COOM (5b)

COOM

MOOC N=N

COOM

(5c) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

S03M

SO,M

COOM N=N

COOM (5d) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 SO.M0,.

SO,M (5e) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 583279 A7 B7 五、發明説明（10

MO,S

SOM

N=N

(5f)

<y

SOM (5g) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

so3M (5h) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

〇

<y scgvi (5i) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -13- 583279 A7 B7 五、發明説明（Μ so3m6k

CONHPh

(5j)

S〇3M (5k) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（4 )和（5 b )至（5 k )染料中，M以鈉和/ 或氫爲佳，此視p H而定。 混合物中，式（4 )和（5 )化合物之間的較佳重量 比介於1 0 0 : 1和1 ·· 1 0 0之間，以介於5 0 : 1和 1 : 5 0之間爲佳，特別是介於1 〇 : 1和1 : 1 〇之間 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有S〇2 R 1位於偶氮橋之間位，γ是Η，R 1是/3 — 硫酸根絡乙基，Μ 1是C u的式（4 )化合物爲已知者， 其名稱是 C.I.Reactive Red 23。 視所用染料而定，本發明之染料混合物另可包含調整 色先的染料’以選自下列者爲佳：C.I.dye Acid Yellow 17和 23,C.I.Direct Yellow 86,98 和 132，C.I.Reactive Yello v 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΐ〇χ297公釐） -14- 583279 A7 B7 五、發明説明（12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 37，C.I.Pigment Yellow 17，74，83，97，120，139，151，155和 180;C.I.Direct Red 1, 1 1, 37, 62, 75, 8 1, 87, 89, 95, 227; C.I.Acid Red 1，8，80，81，82, 87，94，115, 131，144，152, 154，186，245，249和 289 ;C.I.Reactive Red 21，22，23, 35, 63, 106，107，112，113，114，126，127，128，129，130，131，137, 160，161，174，180; C.I.Pigment Red 122，178，184，185和 269; C.I.Direct Blue 199，C.I.Acid Blue 9和 C.I.Pigment Blue 15:1-15:4。以染料混合物總乾重計，此調整色光的染料的存在量 以0 · 001至5重量％爲佳，特別是0 . 01至1重量 本發明之染料混合物可製自：使式（4)和（5)染 料與所用的調整色光的染料依所述比例以無水粉末、其溶 液、水氣或溶劑-水氣壓餅和/或母體混合物形式彼此混 合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明另提出該混合物於天然和合成纖維材料（如： 聚酯、絲、毛、混紡物）的染色和印刷方面之使用，特別 是在不同記錄介質上記錄文字和影像之使用及使紙或漿料 大批染色方面之使用。 用於記錄液，根據所述要求製得所述染料。可藉鹽析 和過濾或藉噴霧乾燥（之後藉由膜過濾，經適當部分或完 全去鹽）地自初（以水性爲佳）反應混合物分離染料。或 者，藉由添加有機和/或無機驗（可能是保濕劑、防腐劑 )，之後藉由膜過濾，經適當部分或完全去鹽，含染料的 反應混合物可以未經分離地直接轉化成濃縮染料液。或者 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X；Z97公釐） -15- 583279 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __ B7五、發明説明（13 ) ，染料亦可以壓餅形式（適當時，於閃蒸程序中）或粉末 形式使用。本發明之染料混合物有利地儘可能以無鹽（即 ，如N a C 1或其他在合成染料期間內形成的一般無機鹽 )形式使用。 適用於濃縮染料液的無機鹼包括氫氧化鋰、碳酸鋰、 氫氧化鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀和氨。 適當有機鹼的例子包括一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、 2 -胺基丙醇、3 -胺基丙醇、二丙醇胺、三丙醇胺、N 一甲基胺基乙醇、N，N -二甲基胺基乙醇、N —苯基胺 基丙醇、乙二胺、四甲基乙二胺、四甲基丙二胺、四甲基 己二胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、三乙胺、二異丙基乙 胺和多伸乙基亞胺。 適用於濃染料液的保濕劑例子有甲醯胺、尿素、四甲 基尿素、ε -己內醯胺、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙 二醇、丁二醇、甲基溶纖素、甘油、Ν -甲基吡咯啉酮、 1，3 -二乙基一 2 -咪唑啉酮、木磺酸鈉、枯烯磺酸鈉 和丁基一乙二醇硫酸鈉。 本發明之染料混合物特別適用以製造記錄液，特別是 用於噴墨印刷法之以水爲基礎和非水性墨水，及根據熱熔 法操作的墨水或者是以微乳液爲基礎者，但亦包括用於其 他印刷、再製、標記、寫、畫圖、印記或記錄法者。 本發明另提出記錄液，其包含本發明之染料混合物及 視情況適當而包含之前述用於調整色光的其他著色劑。此 類型的調整色光的著色劑的適當存在量是以記錄液總重計 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -16- 583279 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（14 ) 之0至20重量％，以〇·01至10重量％爲佳，特別 是0 · 1至5重量％。 本發明的記錄液通常共含有〇 . 1至5 0重量％ (以 乾重計）該染料（4 )和（5 )之混合物及視情況適當而 包含之調整色光的著色劑、〇至9 9重量％水和0 · 5至 9 9 · 5重量％有機溶劑和/或保濕劑。一個較佳實施例 中，記錄液含有0 · 5至1 5重量％該染料混合物（以乾 重計）、35至75重量％水和10至50重量％有機溶 劑和/或保濕劑；另一較佳實施例中，它們含有〇 · 5至 1 5重量％該染料混合物（以乾重計）、〇至2 0重量％ 水和7 0至9 9 . 5重量％有機溶劑和/或保濕劑。 製備記錄液所用的水以蒸餾水或去離子水爲佳。存在 於記錄液中的溶劑和/或保濕劑可以包含有機溶劑或這樣 的溶劑之混合物，以能夠與水互溶的溶劑爲佳。適當溶劑 例包括一羥基或多羥基醇，它們的醚和酯，如：甲醇、乙 醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇；二羥基或三羥基醇， 特別是具有2至6個碳原子者，如：乙二醇、丙二醇、1 ，3 -丙二醇、1 ，4 — 丁二醇、1 ，5 —戊二醇、1， 6 —己二醇、1，2，6 —己三醇、甘油、二甘醇、二丙 二醇、三甘醇、聚乙二醇、三丙二醇、聚丙二醇；多羥基 醇的低碳院基醚’如：乙一醇一甲、一乙或一^ 丁醚’二乙 二醇一甲或一乙醚；酮和酮醇，如：丙酮、丁酮、二乙酮 、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、環戊酮、環己酮、二丙酮 醇；醯胺，如：二甲替甲醯胺、二甲基乙醯胺、N —甲基 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 583279 A7 _ B7___ 五、發明説明（15 ) 吡咯啉酮；和尿素、四甲基尿素、硫代二甘醇或ε -己內 醯胺。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外，本發明之記錄液可以包含其他慣用添加劑，如 :防腐劑、陽離子、陰離子或非離子界面活性劑（界面活 性劑和潤濕劑）及黏度調整劑（如：聚乙烯醇、纖維素衍 生物）或水溶性天然或合成樹脂（作爲成膜劑或黏合劑） ，以提高黏著強度和耐磨鈾性。也可以有光穩定劑存在。 此外，可以有胺（如：乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺 ，Ν，Ν -二甲基乙醇胺和二異丙胺）存在以提高記錄液 的Ρ Η，一般是以記錄液總重計之.〇至1 〇重量％，以 0·5至5重量％爲佳。 視噴墨印刷法的實施例而定，如：連續噴墨、間歇噴 墨、脈衝噴墨或混合噴墨法，可以在用於該噴墨法的記錄 液中添加其他添加劑，如：用以緩衝ρ Η或調整導電性、 比熱、熱膨脹係數和傳導性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之記錄液之儲存未伴隨任何沉澱物沉積而導致 印刷影像界線不明確或噴嘴堵塞的情況。至於黏度和表面 張力，本發明之記錄液在適用於噴墨法的範圍內。它們提 供光密度高、光牢度和水牢度極佳的印刷影像。 本發明之染料混合物另可與紫紅、黃和/青色染料合 倂成墨水組。用於紫紅、黃和青色調，含括的著色劑包含 染料（如·· C.I.dyes Acid Yellow 17，C.I.Acid Yellow 23,C.I.Direct Yellow 86,C.I.Direct Yellow 9 8,C.I.Direct Yellow 1 3 2, C. I· Reactive Yellow 37,C.I.Reactive Red 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -18- 583279 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（16) 23,C.I.Reactive Red 1 80，，C.I. Acid Red 52,C.I. Acid Blue 9，C.I.Direct Blue 199 )和顏料（如：C.I.Pigment Yellow 1 7,C.I.Pigment Yellow 74,C.I.Pigment Yellow 83,C.I.Pigment Yellow 97,C.I.Pigment Yellow 1 20,C.I.Pigment Yellow 1 39,C.I.Pigment Yellow 1 5 1 ,C.I.Pigment Yellow 155 C.I.Pigment Yellow 180, C.I.Pigment Red 122, C.I.Pigment Red 176，C.I.Pigment Red 184，C.I.Pigment Red 185 和 C.I.Pigment Red 269, C.I.Pigment Violet 19, C.I.Pigment Blue 15，C.I.Pigment Blue 15 :3和 C.I.Pigment Blue 15:4) o 本發明之染料混合物另適合作爲電子攝影調色劑和顯 影劑，如：一或二組份粉末調色劑、磁性調色劑、聚合反 應調色劑和其他（如：特殊調色劑）。 典型調色劑黏合劑是加成聚合反應、聚加成反應和聚 縮反應樹脂，如：苯乙烯、苯乙烯丙烯酸、苯乙烯丁二烯 、丙烯酸、聚酯和酚-環氧基樹脂、聚礪、聚胺基甲酸酯 (單獨使用或倂用）和聚乙烯和聚丙烯，其亦可含有其他 成份，如：電荷控制劑，鱲或流動助劑，或者可於之後添 加這些物質。 本發明之染料混合物另適合以粉末和粉末塗料形式（ 特別是粉末塗料形式）作爲著色劑，其可以摩擦電或靜電 噴霧且用以塗覆如：金屬、木材、塑膠、玻璃、陶瓷、混 凝土、織品材料、紙或橡膠製得的物件表面。 所用典型粉末塗覆樹脂包括環氧樹脂、含羧基和含羥 基的聚酯樹脂、聚胺基甲酸乙酯樹酯和丙烯酸樹脂，及常 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -19- 583279 Α7 Β7 五、發明説明（17) 用硬化劑。也使用樹脂組合。例如，環氧樹脂常與含羧基 和含羥基的聚酯樹脂組合。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外，本發明之染料混合物適合作爲構成增色或減色 效果的濾色器之著色劑（P.Gregory ” Topics in Applied Chemistry : High Technology Applications of Organic Colorants (應用化學論題：有機著色劑的高技術應用）” Plenum Press，New York 1991，15-25頁），及作爲電子報之 電子墨水的著色劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 前述使用範圍中，本發明之染料混合物另可以其他染 料和/或顏料調整色光，如：with C.I. Acid Yellow 17 and 23, C.I. Direct Yellow 86, 98 and 132, C.I. Reactive Yellow 37, C.I. Pigment Yellow 1 7, 74, 83, 97, 1 20, 1 39, 1 5 1, 1 55 and 180，C.I. Direct Red 1,1 11，37, 62，75, 81，87，89，95, 227; C.I. Acid Red 1，8，87, 94，115，131，144，152，154，186, 245，249 and 289; C.I. Reactive Red 21，22，23，35，63，106, 107，112，113，114，126，127，128，129，130，131，137，160, 161，174，180; C.I. Pigment Red 122，176，184，185 and 269; C.I. Acid Blue 9, C.I. Direct Blue 199, C.I. Pigment Violet 19, and C.I. Pigment Blue 15，15:3，15:4。 下列實例係關於製備記錄液，並根據 DIN 5 4 0 0 3 (藍毛標準）測定光牢度。此規格中 ，1代表非常低，2低，3中等，4可視爲良好，5良好 ’ 6極佳。 此外，所用染料中，Μ定義爲氫和/或鈉（視p Η而 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 583279 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（18 ) 定），式（4)染料中的Ml是Cu。 實例1 : 各例中，製得式（4 )(其中，R 1 = ch2ch2nr3r4，r3 = h，r4 = ch2c〇2m， Y = Η ; s〇2 R 1位於偶氮橋的間位）和式（5 k )染料 的1 0重量％無鹽水溶液。 之後，500毫升染料溶液（4)於室溫與4500 毫升染料溶液（5 k )混合。所得染料溶液以1 1克 ®PR〇XEL GXL保存。 於水中的吸收光譜：λ m a X = 4 2 0 / 6 0 2奈米； 光牢度：5 (藍毛標準）； 儲存安定性：於5 0 °C 6週後和—2 0 °C 1 0天後（ 各者冷卻/融解至室溫之後）沒有細粒固體。 表面張力：>5 0毫牛頓/米（4%水性墨水）。 實例2 : 200毫升1 0重量％式（4)染料（其中，R1^ CH2CH2NR3R4，r3 = h，r4 = C Η 2 C Η 2 S〇3 Μ，Y = Η ; S〇2 R 1位於偶氮橋的間 位）和1 8 0 0毫升類似的去鹽1 0重量％式（5 k )溶 液混合。爲保存著色劑溶液，添加0 · 2體積％ ©MERGAL K10N 〇 於水中的吸收光譜：Amax=4 2 8/ 6 0 6奈米； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 583279 A7 B7 五、發明説明（19 ) 光牢度：5; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 儲存安定性：於5 0 °C 6週後和一 2 0 °C 1 0天後（ 各者冷卻/融解至室溫之後）沒有細粒固體。 表面張力：>5 0毫牛頓/米（4%水性墨水）。 實例3 : 1 0 0毫升1 0重量％式（4 )染料（其中，R1^ ch2ch2nr3r4，r3 = h，R4 = CH2CH2〇M ，Y = Η ; s ◦ 2 R 1位於偶氮橋的間位）的無鹽溶液和 1 〇〇〇毫升類似的去鹽1 0重量％式（5k)溶液混合 。將溶液的pH調整至6 _ 5 — 8 · 5。使用0 . 2體積 % ®PR〇XEL GXL保存此染料溶液。 於水中的吸收光譜：λ m a X = 4 2 0 / 6 0 0奈米； 光牢度·· 5 ; 儲存安定性：於5 0 °C 4週後和一 2 0。(： 1 0天後（ 各者冷卻/融解至室溫之後）沒有細粒固體。 表面張力：>5 0毫牛頓/米（4%水性墨水）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例4 : 各例中，製得1 0重量％式（4)染料（其中，R1^ CH2CH2NR3R4，R3 = H，R4=CH2C〇2M， Y = Η ; s〇2 R 1位於偶氮橋的間位）和式（5 f )的無 鹽溶液。之後，於室溫，5 0 0毫升染料溶液（4 )與 45 00毫升染料溶液（5 f )混合。使用1 1克®Proxel 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 583279 A7 B7 五、發明説明（20 ) GXL保存所得染料溶液。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於水中的吸收光譜：λ m a X = 4 2 5 / 5 9 0奈米； 光牢度：5 (藍毛標準）； 儲存安定性：於5 0 °C 6週後和一 2 0 °C 1 0天後（ 各者冷卻/融解至室溫之後）沒有細粒固體； 表面張力：>5 0毫牛頓/米（4%水性墨水）。 實例5 : 2 00毫升1 0重量％式（4)染料（其中’ R1 = CH2CH2NR3R4，R3 = H，R4 二 C Η 2 C Η 2 S〇3 Μ，Y = Η ; S〇2 R 1位於偶氮橋的間 位）的無鹽溶液和1 8 0 0毫升類似的去鹽1 〇重量％式 (5 f )溶液混合。爲保存著色劑溶液，添加〇 · 2體積 % ©Mergal K10N。 於水中的吸收光譜：λ m a X = 4 2 2 / 5 8 6奈米； 光牢度：5; 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 儲存安定性：於5 0 t 6週後和一 2 0 °C 1 0天後（ 各者冷卻/融解至室溫之後）沒有細粒固體。 表面張力：>50毫牛頓/米（4%水性墨水）。 實例6 : 1 0 0毫升1 0重量％式（4)染料（其中，R1^

ch2ch2nr3r4，r3 = h，R4 = CH2CH2〇M ，Y = Η ; S〇2 R 1位於偶氮橋的間位）的無鹽溶液和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） ' 583279 A7 B7 五、發明説明（21 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 0 0毫升類似的去鹽1 0重量％式（5 f )溶液混合 。將溶液的p Η調整至6 . 5 — 8 · 5。使用0 · 2體積 %Proxel GXL保存染料溶液。 於水中的吸收光譜：Ama x=4 1 7/5 9 8奈米； 光牢度：5; 儲存安定性：於5 0 °C 4週後和—2 0 °C 1 0天後（ 各者冷卻/融解至室溫之後）沒有細粒固體。 表面張力：>5 0毫牛頓/米（4%水性墨水）。 實例7 : 200毫升1 0重量％式（4)染料（其中，R1^ CH2CH2NR3R4，r3 = h，R4=CH2CH2M， Y = Η ; S〇2 R 1位於偶氮橋的間位）的無鹽溶液和 2 0 0 0毫升類似的去鹽1 0重量％式（5 f )溶液混合 。爲保存著色劑溶液，添加0 · 2體積％®Mergal K10N。 於水中的吸收光譜：Amax=4 2 6/5 8 8奈米， 光牢度：5 ; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 儲存安定性：於5 0 °C 6週後和—2 0 °C 1 0天後（ 各者冷卻/融解至室溫之後）沒有細粒固體。 表面張力：>5 0毫牛頓/米（4%水性墨水）。 實例8 : 200毫升1 0重量％式（4)染料（其中，R1^ CH2CH2NR3R4，R3 = H，R4=CH2CH2M， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- 583279 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（22 ) Y二Η ; S〇2 R 1位於偶氮橋的間位）的無鹽溶液和 1 8 0 0毫升類似的去鹽1 0重量％式（5 f )溶液混合 。此外，添加2 0毫升1 0重量％無鹽C.I. Acid Red 52溶液 。爲保存著色劑溶液，添加0 · 2體積％ ©MERGAL K10N 〇 於水中的吸收光譜：λ m a X = 4 3 8 / 5 8 2奈米； 光牢度：5; 儲存安定性：於5 0 °C 6週後和一 2 CTC 1 0天後（ 各者冷卻/融解至室溫之後）沒有細粒固體。 表面張力：> 5 0毫牛頓/米（4 %水性墨水）。 實例9 : 200毫升1 0重量％式（4)染料（其中，R1 = CH2CH2〇S〇3M，Y = H ; S02R1位於偶氮橋的 間位）的無鹽溶液和2 0 0 0毫升類似的去鹽1 0重量％ 式（5 f )溶液混合。爲保存著色劑溶液，添加0 . 2體 積 ％ ©Proxel GXL。 於水中的吸收光譜：λ m a x = 4 1 9 / 5 9 3奈米； 光牢度：5; 儲存安定性：於5 0 t 6週後和-2 0 °C 1 0天後（ 各者冷卻/融解至室溫之後）沒有細粒固體。 表面張力：>50毫牛頓/米（4%水性墨水）° 實例1 0 : 1 0 0毫升1 0重量％式（4 )染料（其中，R1 = 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 583279 A7 B7 五、發明説明（23 ) CH2CH2NR3R4，R3 = H，R4=Ch Η 2 c Η 2 Ο Μ ，Υ = Η ; S〇2 R 1位於偶氮橋的間位）的紐臨A + 」辦變溶液和 1 000毫升類似的去鹽1 〇重量％式（5 e A ^、广、日人 e )溶液混合 。使用0 · 1 5體積％®PR〇XEL GXL保存染料溶液。 於水中的吸收光譜：λ m a X = 4 1 0 / 5 9 2奈米； 光牢度：5; 儲存安定性：於5 0 °C 4週後和一 2 0 °c 1 〇天後（ 各者冷卻/融解至室溫之後）沒有細粒固體。 表面張力：>5 0毫牛頓/米（4%水性墨水）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

26-

Claims (1)

1. ABCD 申請專利範圍 附件二：第91110664號專利申請案 修正後無劃線之中文申請專利範圍替換本 民國92年4月15曰呈 1 · 一種染料混合物，其基本上由一或多種式（4) 染料和一或多種式（5 )染料所組成，

   (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) sN=N

   N=N 一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中， Y 是 Η，（Ci—C6)烷基 素； R1 是〇M，CH = CH2，CH2CH2〇R2， CH2CH2NR3R4，CH2CH2SR5 或 CH2CH2CR6R7R8, R是H，S〇3M， （Ci — Ce)烷基，經一或多個基 團（選自〇；η、νη2、c〇〇M和S〇3M)取代的 (Ci — Ce)焼基；（Ci — Ce)醯基，（.C6〜 C 1 〇 Cl 一 cO烷氧基或鹵 ))芳基，經一或多個基團（選自〇H、NH2、 本紙張尺度適用中國國^標準（CNS ) A4規格（21^_^7公楚） ； 583279 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C〇〇M和S〇sM)取代的（C6 — C1〇)芳基，或 含有1至4個雜原子（選自◦，N和S)的5 — 1 0 員雜環； R 3和R 4 分別是Η，（ C : — C 6 )烷基，經一或多個 基團（選自〇H、NH2、C〇〇M和S〇3M)取代 的（Cl— C6)院基；（Cl— C6)醯基，（C6 — C")芳基，經一或多個基團（選自〇H、鹵素、 NH2、C〇〇M和S〇3M)取代的（C6 — C") 芳基；或NR3R4形成雜環； R5是（Ci — Ce)烷基，經一或多個基團（選自0H、 NH2、C〇〇M和S〇sM)取代的（Ci— C6)烷 基；（C i — C 6 )醯基，（C 6 — C i 〇 )芳基，經一 或多個基團（選自〇H、鹵素、NH2、C〇〇M和 S〇sM)取代的（C6— C1〇)芳基；或SR5形成 雜環； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 6、R 7和R 8 分別是Η，（ C i 一 C 6 )烷基或經一或 多個基團（選自鹵素、〇M、NH2、COOCHs·、 C〇〇M和S〇3M)取代的（Ci— C6)烷基；或 者，R6、R7和R8中的一或二者是C〇〇M ; R9是（C6 — C14)芳基，其經〇M、〇（.Ci — C6) 烷基、〇（Ci-Ce)烷基一 C〇〇M、OCCi — C6)烷基一S〇3M、〇（羥基（Ci— C6)烷基） 、（Ci — C6)烷基、C〇〇M、S〇3M、_ S〇2NH2、S〇2N (羥基（Ci — c6)烷基）2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7^1 ： 583279 ABCD 六、申請專利範圍 、S〇2NH (Ci— c6)烷基、S〇2N ( ( C 1 -C6)院基）2、NH2、NH (Cl— C6)院基、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) NH (Ci— C6)醯基、NH (C6— C1〇)芳基、 N (羥基（C!— C6)烷基）2、N ( (Ci — C6) 烷基）2和/或鹵素取代一或多處； R1。 是〇M，〇 （Cr— C6)烷基，C〇〇M， S〇3M，C〇〇（Ci — C6 —烷基）或S〇3 (Ci —C 6 ) 院基； R 1 1、R 1 2和R 1 3 相同或相異，是H，〇M， 〇（Cl — C6)院基，〇（Cl — C6)院基一 C〇〇M，〇（ Ci— C6)烷基一S〇sM，〇（羥 基（Ci— C6)烷基），（Ci-Ce)烷基， C〇〇M，S〇3M， S〇2NH2，S〇2N (羥基（ Ci— C6)烷基）2，S〇2NH (Ci—Ce)烷基 ，S〇2N ( (Cl— C6)院基）2’ NH2’NH ( Ci — C6)烷基，NH 醯基，NH (c6— Cl4)芳 基，N (羥基（Ci— C6)烷基）2，N ( (Ci—. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C 6 )院基）2或鹵素， R 1 4 是一環或二環狀碳環或雜環芳族或脂族環，其未 經取代或經一或多次取代，取代基是〇M : ( C : - C6)烷基，〇（Ci— C6)烷基一C〇〇M，〇（ C!— C6)烷基一S〇3M，〇（羥基（Ci — C6) 烷基），（Ci — C6)烷基，C〇〇M，S〇3M， S〇2NH2，C〇NH —苯基，S〇2NH —苯基， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210X 297公釐） ΓΤΙ ： 583279 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S〇2N (羥基（Ci— C6)烷基）2，s〇2NH ( Ci〜C6)烷基.，s〇2N ( (Ci — c6)烷基）2 NH2 ’ NH ((：1-〇6)烷_，NH (Ci-Ce )醯基，NH(C6 — Cl〇)芳基，N (羥基（Ci — C6)烷基）2，N ( (Ci — C6)烷基）2，鹵素和 或苯基硫代，且環中可含有丨、2或3個雜原子N， 〇和/或S ; 代表〜價或多價金屬原子；且 是氫，〜價金屬陽離子，一當量多價金屬陽離子或銨 離子’其未經取代或經（c i 一 C 4 )烷基、（c i 一 C4)院氧基—（Ci — C4)院基、經基一（Ci — C4)院基、苯甲基或（C6—ClQ)芳基取代。 2 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中， R2是氫，so3M，甲基，乙基，乙醯基，苯基，氯苯基 ’本磺酸，嗎啡啉基或吡啶基。 3 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中， R3和R4是氫，甲基，乙基，羥甲基， 苯基，氯苯基，苯磺酸，CH2CH2〇m， CH2CH2S〇3M» CH2COOH , CH2CH2c〇〇M或CH3CHC〇〇M。 4 ·如申請專利範圍第1至3項中任—項之 物，其中，式（5 )染料是式（5 a )化合物 Μ Μ 羥丙基，乙醯基， -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 583279 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

   其中， M2 是 2/3A1 ，Cr ，Fe，Co，Ni 或 Cu 5 R 1 5 是Ci — C6院基’ n 是0或1， X 是化學鍵，—C〇一或一S〇2 —， R 9是苯基或萘基，其被〇H，0((：!— C6)烷基 ，（：〇〇M，S〇sM或NH2取代一或多次， R 1 1 是Η，甲基或〇（（：！一 C6)烷基， R12和R13是Η ，0〇〇]^或3〇3]^， R 1 4 是苯基，萘基，吡啶基，吡啶酮基或吡唑基 ，其被〇H ，〇（Ci—Ce)烷基，C〇〇M，S〇3M ，NH2，NH (c6— c10)芳基，NH — (Ci— c6 )醯基和/或苯基硫代取代1、2或3次，而 Μ 是H，Na ，K，Li ，Ca/2或銨。 5 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之染料混合 物，其中，式（4 )和（5 )染料的乾重比由1 0 0 : 1 至 1 : 1 0 0。 6 .如申請專利範圍第5項之染料混合物，其中，式 . -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 5 - 583279 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 (4 )和（5 )染料的乾重比爲1 〇 ·· 1至1 : 1 〇。 (請先閲背背面之注意事項再填寫本頁) 7 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之染料混合 物，其中，另包含調整色光的著色劑，其係選自：C.I. Acid Yellow 17、23 ; C.I. Direct Yellow 86、98、132 ; C.I· Reactive Yellow 37 ; C.I. Pigment Yellow 17、74、83、97、 120、139、151、155和 180 ; C.I. Direct Red 1、11、37、62 、75、81、87、89、95、227 ; C.I. Acid Red 1、8、87、94 、115、131、144、152、154、186、245、249、289;C.I. Reactive Red 21 、 22 、 23 、 35 、 63 、 106 、 107 、 112 、 113 、 114、 126、 127、 128、 129、 130、 131、 137、 160、 161、 174 ' 180 ； C.I. Pigment Red 122 ' 176 ' 184 ^ 185 ' 269 ； C.I. Acid Blue 9 ； C.I. Direct Blue 199 ； C.I. Pigment Violet 19 ； 和 C.I· Pigment Blue 15、15:3、15:4 o 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 . —種製造如申請專利範圍第l至3項中任一項之 染料混合物之方法，其特徵在於其包含使式（4 )和（5 )染料與視情況適當而使用之_調整色光的染料以無水粉末 、其溶液、水氣或溶劑-水氣壓餅和/或母體混合物形式 彼此混合。 9 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之染料混合 物’其係用於天然和合成纖維材料的染色和印刷，用於在 記錄介質上記錄文字和影像，以用於紙或漿料的大批染色 〇 1 0 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之染料混 合物，其係用於記錄液。 本矣“尺度適用中關家標準（CNS ) ( 21G X 297公釐) ~ ： ----- 583279 A8 B8 C8 D8 穴、申請專利範圍 1 1 .如申請專利範圍第1 〇項之染料混合物，其中 該記錄液基本上係由0 · 1至5 0重量％ (以乾重計）染 料混合物、0至9 9重量％水和 0 . 5至9 9 . 5重量％有機溶劑和/或保濕劑所組成。 1 2 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之染料混 合物，其係用於噴墨墨水。 1 3 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之染料混 合物，其係用於噴墨組。 ；—--------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）