ES2236545T3 - Combinacion de agentes colorantes. - Google Patents

Combinacion de agentes colorantes.

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ES2236545T3 ES02750892T ES02750892T ES2236545T3 ES 2236545 T3 ES2236545 T3 ES 2236545T3 ES 02750892 T ES02750892 T ES 02750892T ES 02750892 T ES02750892 T ES 02750892T ES 2236545 T3 ES2236545 T3 ES 2236545T3
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Andreas Wuzik
Josef Geisenberger
Heidemarie Menzel
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    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
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    • C09B67/0046Mixtures of two or more azo dyes

Abstract

Mezcla de colorantes, que consiste esencialmente en uno o varios colorantes de **fórmula** en las que Y significa H, alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6) o halógeno; R1 significa OM, CH=CH2, CH2CH2OR2, CH2CH2NR3R4, CH2CH2SR5 ó CH2CH2CR6R7R8, R2 representa H, SO3M, alquilo (C1-C6), alquilo (C1-C6) sustituido con uno o varios radicales escogidos entre el conjunto que se compone de OH, NH2, COOM y SO3M; acilo (C1-C6), arilo (C6-C10), arilo (C6-C10) sustituido con uno o varios radicales escogidos entre el conjunto que se compone de halógeno, OH, NH2, COOM y SO3M; o heterociclos de 5 a 10 miembros, con 1 a 4 heteroátomos escogidos entre el conjunto que se compone de O, N y S; R3 y R4 representan, independientemente uno de otro, H, alquilo (C1-C6), alquilo (C1-C6) sustituido con uno o varios radicales escogidos entre el conjunto que se compone de OH, NH2, COOM y SO3M; acilo (C1-C6), arilo (C6-C10), arilo (C6-C10) sustituido con uno o varios radicales escogidos entre el conjunto que se compone de OH, halógeno, NH2, COOM y SO3M; o NR3R4 forma un heterociclo.

Description

Combinación de agentes colorantes.
El invento se refiere al sector de los agentes colorantes, en particular destinados a la utilización en líquidos de registro para aparatos de escritura y registro, p.ej. para el procedimiento de impresión por chorros de tinta (procedimiento Ink-Jet).
En el caso del procedimiento de impresión por chorros de tinta, o Ink-Jet, se trata de un procedimiento de impresión sin contacto, en el que se dirigen gotitas del líquido de registro desde una o varias boquillas hacia el substrato que se ha de imprimir. A fin de obtener unas impresiones de alta nitidez y buena resolución, los líquidos de registro, y los agentes colorantes que están contenidos en éstos, tienen que satisfacer unos elevados requisitos, en particular en lo que se refiere a la pureza, la ausencia de partículas, la solubilidad, la estabilidad en almacenamiento, la viscosidad, la tensión superficial, así como la conductibilidad. En particular, se plantean unos requisitos muy elevados a la intensidad del color, al tono del color, al brillo y a las propiedades de solidez, tales como por ejemplo la solidez frente a la luz, la solidez frente al agua y la solidez frente al frotamiento. Una alta solidez frente a la luz es, en particular, de gran importancia para las utilizaciones de chorros de tinta en zonas exteriores y en el caso de la producción de impresiones por chorros de tinta con una calidad fotográfica.
El cometido más importante lo desempeñan en este caso los colorantes empleados en las tintas. A pesar de que se desarrolló un gran número de colorantes, sólo hay unos pocos que cumplen los requisitos planteados a un moderno proceso de impresión por chorros de tinta.
Al principio se empleaban colorantes tradicionales de los sectores alimentario, textil y papelero, que se modificaron entonces en especial para la utilización en impresoras de chorros de tinta. A modo de ejemplo, se ha de explicar esto con el colorante para alimentos C.I. Food Black (negro) 2 de la fórmula (1), que, junto a compuestos estructuralmente similares, pasó a emplearse como colorante negro en tintas (véase el documento de patente japonesa JP 59-093.766).
1
Sin embargo, las impresiones obtenidas a partir de éste no aparecen con un color puramente negro, sino negro azulado. Además, las solideces frente a la luz no son satisfactorias. A fin de minimizar estas desventajas, se hicieron variar los sustituyentes del C.I. Food Black 2 y se obtuvieron colorantes negros de la fórmula general (2), que muestran un tono de negro más neutro y poseen una solidez aumentada frente al agua (véase el documento de patente de los EE.UU. US-A-5.053.495).
2
Con la introducción de los grupos carboxilo se consiguió ciertamente una solidez mejorada frente al agua, pero simultáneamente se empeoró la resistencia a la abrasión, lo que se atribuyó al hecho de que las moléculas del colorante, debido a la formación de aglomerados, ya no penetran en el medio de absorción o penetran solamente muy
poco.
A fin de conseguir una solidez aumentada frente a la luz, se aprovecharon complejos metálicos de colorantes dis-azoicos y tetra-azoicos, tales como, por ejemplo, el C.I. Direct Black 62 de la fórmula (3) (véase el documento de solicitud de patente alemana DE-A-198.31.095).
3
A pesar de que se habían mejorado las propiedades de solidez, el colorante (3) no satisface todos los requisitos. Por ejemplo, éste posee, junto a una escasa estabilidad en almacenamiento, una solubilidad demasiado pequeña en el medio de utilización.
Por consiguiente, subsiste una necesidad de líquidos de registro mejorados, que sean superiores a las tintas negras ya conocidas, en particular en el tono de color y en la solidez frente a la luz, y que simultáneamente tengan las otras propiedades adicionales exigidas para el sector de los chorros de tinta.
Una misión adicional del invento consiste en la puesta a disposición de una formulación de tinta altamente estable frente a la luz y de color negro neutro.
Sorprendentemente, se encontró que se pueden cumplir los requisitos establecidos, cuando se emplean las mezclas de colorantes definidas seguidamente.
Son objeto del presente invento mezclas de colorantes, que consisten en lo esencial en uno o varios colorantes de la fórmula (4) y en uno o varios colorantes de la fórmula (5)
4
\vskip1.000000\baselineskip
5
en las que
Y
significa H, alquilo (C_{1}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}) o halógeno;
R^{1}
significa OM, CH=CH_{2}, CH_{2}CH_{2}OR^{2}, CH_{2}CH_{2}NR^{3}R^{4}, CH_{2}CH_{2}SR^{5} ó CH_{2}CH_{2}CR^{6}R^{7}R^{8};
R^{2}
representa H, SO_{3}M, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquilo (C_{1}-C_{6}) ramificado o no ramificado, sustituido con uno o varios, por ejemplo 1, 2 ó 3, radicales escogidos entre el conjunto que se compone de OH, NH_{2}, COOM y SO_{3}M; acilo (C_{1}-C_{6}), arilo (C_{6}-C_{10}), arilo (C_{6}- C_{10}) sustituido con uno o varios, por ejemplo 1, 2 ó 3, radicales escogidos entre el conjunto que se compone de halógeno, OH, NH_{2}, COOM y SO_{3}M; o heterociclos de 5 - 10 miembros, con 1 a 4 heteroátomos escogidos entre el conjunto que se compone de O, N y S;
R^{3} y R^{4} representan, independientemente uno de otro, H, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquilo (C_{1}-C_{6}) sustituido con uno o varios, por ejemplo 1, 2 ó 3, radicales escogidos entre el conjunto que se compone de OH, NH_{2}, COOM y SO_{3}M; acilo (C_{1}-C_{6}), arilo (C_{6}-C_{10}), arilo (C_{6}-C_{10}) sustituido con uno o varios, por ejemplo 1, 2 ó 3, radicales escogidos entre el conjunto que se compone de OH, halógeno, NH_{2}, COOM y SO_{3}M; ó NR^{3}R^{4} forma un heterociclo;
R^{5}
representa alquilo (C_{1}-C_{6}), alquilo (C_{1}-C_{6}) ramificado o no ramificado, sustituido con uno o varios, por ejemplo 1, 2 ó 3, radicales escogidos entre el conjunto que se compone de OH, NH_{2}, COOM y SO_{3}M; acilo (C_{1}-C_{6}), arilo (C_{6}-C_{10}), arilo (C_{6}-C_{10}) sustituido con uno o varios, por ejemplo 1, 2 ó 3 radicales escogidos entre el conjunto que se compone de OH, halógeno, NH_{2}, COOM y SO_{3}M; o SR^{5} forma un heterociclo;
R^{6}, R^{7} y R^{8} representan, independientemente unos de otros, H, alquilo (C_{1}-C_{6}) sustituido con uno o varios, por ejemplo 1, 2 ó 3, radicales escogidos entre el conjunto que se compone de halógeno, OM, NH_{2}, COOCH_{3}, COOM y SO_{3}M; o uno o dos de los radicales R^{6}, R^{7}, R^{8} representan COOM;
R^{9}
representa un radical arilo (C_{6}-C_{14}) sustituido una o varias veces, p.ej. 2, 3, 4 ó 5 veces, con OM, O-alquilo (C_{1}-C_{6}), O-alquil (C_{1}-C_{6})-COOM, O-alquil (C_{1}-C_{6})-SO_{3}M, O(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6})), alquilo (C_{1}-C_{6}), COOM, SO_{3}M, SO_{2}NH_{2}, SO_{2}N(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, SO_{2}NH-alquilo (C_{1}-C_{6}), SO_{2}N(alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, NH_{2}, NH-alquilo (C_{1}-C_{6}), NH-acilo (C_{1}-C_{6}), NH-arilo (C_{6}-C_{10}), N(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, N-(alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2} y/o halógeno;
R^{10}
representa OM, O-alquilo (C_{1}-C_{6}), COOM, SO_{3}M, COO(alquilo (C_{1}-C_{6})) ó SO_{3}-(alquilo (C_{1}-C_{6}));
R^{11}, R^{12} y R^{13} son iguales o diferentes, y representan H, OM, O-alquilo (C_{1}-C_{6}), O-alquil (C_{1}-C_{6})-COOM, O-alquil (C_{1}-C_{6})-SO_{3}M, O-(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6})), alquilo (C_{1}-C_{6}), COOM, SO_{3}M, SO_{2}NH_{2}, SO_{2}N(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, SO_{2}NH-alquilo (C_{1}-C_{6}), SO_{2}N(alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, NH_{2}, NH-alquilo (C_{1}-C_{6}), NH-acilo, NH-arilo (C_{6}-C_{14}), N(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, N(alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2} o halógeno,
R^{14}
representa un anillo aromático o alifático, de uno o dos núcleos, carbocíclico o heterocíclico, sin sustituir o sustituido una o varias veces, p.ej. 2, 3, 4 ó 5 veces, con OM, O-alquilo (C_{1}-C_{6}), O-alquil (C_{1}-C_{6})-COOM, O-alquil (C_{1}-C_{6})-SO_{3}M, O(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6})), alquilo (C_{1}-C_{6}), COOM, SO_{3}M, SO_{2}NH_{2}, CONH-fenilo, SO_{2}NH-fenilo, SO_{2}N(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, SO_{2}NH-alquilo (C_{1}-C_{6}), SO_{2}N(alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, NH_{2}, NH-alquilo (C_{1}-C_{6}), NH-acilo (C_{1}-C_{6}), NH-arilo (C_{6}-C_{10}), N(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, N(alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, halógeno y/o fenilsulfo, que puede contener en el anillo 1, 2 ó 3 de los heteroátomos N, O y/o S;
M1
representa átomos de metales uni- o pluri-valentes, tales como p.ej Cu, Co, Ni, Fe, Cr ó 2/3 de Al; y
M
representa hidrógeno, un catión de un metal univalente, un equivalente de un catión de un metal plurivalente o un ion de amonio sustituido eventualmente con alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), bencilo o arilo (C_{6}-C_{10}).
M1
representa de manera preferida Cu.
M
representa de manera preferida hidrógeno, sodio, litio o potasio.
Y
representa de manera preferida hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi.
Halógeno representa de manera preferida cloro o bromo.
R^{1}
representa de manera preferida OH, CH=CH_{2}, CH_{2}CH_{2}OR^{2} ó CH_{2}CH_{2}NR^{3}R^{4}.
R^{2}
representa de manera preferida hidrógeno, SO_{3}M, metilo, etilo, acetilo, fenilo, clorofenilo, ácido fenil-sulfónico, morfolinilo o piridinilo.
R^{3} y R^{4} representan de manera preferida hidrógeno, metilo, etilo, hidroximetilo, hidroxipropilo, acetilo, fenilo, clorofenilo, ácido fenilsulfónico, CH_{2}CH_{2}OM, CH_{2}CH_{2}SO_{3}M, CH_{2}COOH, CH_{2}CH_{2}COOM ó CH_{3}CHCOOM.
R^{5}
representa de manera preferida metilo, etilo, propilo, butilo, fenilo, CH_{2}CH_{2}CH_{2}SO_{3}M ó CH_{2}CH_{2}COOM.
R^{6}, R^{7} y R^{8} representan de manera preferida hidrógeno, metilo, etilo, CH_{2}CH_{2}OH, CH_{2}CH_{2}NH_{2}, o R^{6} y/o R^{7} representan COOM.
R^{9}
es de manera preferida un radical fenilo o naftilo sustituido 1, 2 ó 3 veces con OH, O-alquilo (C_{1}-C_{6}), COOM, SO_{3}M y/o NH_{2},
R^{11}
es de manera preferida H, metilo u O-alquilo (C_{1}-C_{6}),
R^{12} y R^{13} son de manera preferida H, COOM ó SO_{3}M.
R^{14}
es de manera preferida un radical fenilo, naftilo, piridilo, piridonilo o pirazolilo sustituido 1, 2 ó 3 veces con OH, O-alquilo (C_{1}-C_{6}), COOM, SO_{3}M, NH_{2}, NH-arilo (C_{1}-C_{6}), NH-acilo (C_{1}-C_{6}) y/o fenilsulfo.
M
es de manera preferida H, Na, K, Li, Ca/2 o amonio.
En los colorantes de la fórmula (5), el átomo de metal está fijado de manera preferida tal como se representa en la fórmula (5a).
6
verificándose que
M2
significa 2/3 de Al, Cr, Fe, Co, Ni ó Cu, en particular Cu,
R^{15}
significa alquilo (C_{1}-C_{6}),
n
es el número 0 ó 1, y
X
significa un enlace químico, -CO- ó -SO_{2}-
y R^{9}, R^{11}, R^{12}, R^{13}, R^{14} y M tienen los significados preferidos precedentemente mencionados.
Colorantes especialmente preferidos de la fórmula (5) son los colorantes, que se describen en el documento DE-A-100.15.004, de las fórmulas
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En los colorantes de las fórmulas (4) y (5b) hasta (5k), M significa, según sea el valor del pH, de manera preferida hidrógeno y/o sodio.
Las relaciones preferidas de mezcladura entre los compuestos de las fórmulas (4) y (5), referidas a los pesos en seco, están situadas entre 100:1 y 1:100, de manera preferida entre 50:1 y 1:50, en particular entre 10:1 y 1:10.
El compuesto de la fórmula (4) con SO_{2}R^{1} situado en posición meta con respecto al puente de azo y con Y igual a H, así como con R^{1} igual a \beta-sulfatoetilo y M1 igual a Cu, se conoce bajo el nombre de C.I. Reactive Red (rojo) 23.
Las mezclas de colorantes conformes al invento pueden contener, dependiendo de los colorantes empleados, adicionalmente todavía un agente colorante para matizar, de manera preferida escogido entre el conjunto que se compone de los colorantes C.I. Acid Yellow (amarillo) 17 y 23, C.I. Direct Yellow 86, 98 y 132, C.I. Reactive Yellow 37, C.I. Pigment Yellow 17, 74, 83, 97, 120, 139, 151, 155 y 180; C.I. Direct Red (rojo) 1, 11, 37, 62, 75, 81, 87, 89, 95, 227; C.I. Acid Red 1, 8, 80, 81, 82, 87, 94, 115, 131, 144, 152, 154, 186, 245, 249 y 289; C.I. Reactive Red 21, 22, 23, 35, 63, 106, 107, 112, 113, 114, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 137, 160, 161, 174, 180; C.I. Pigment Red 122, 176, 184, 185 y 269; C.I. Direct Blue (azul) 199, C.I. Acid Blue 9 y C.I. Pigment Blue 15:1-15:4. El agente colorante para matizar está contenido preferiblemente en una proporción de 0,001 a 5% en peso, en particular de 0,01 a 1% en peso, referida al peso en seco de la mezcla total de colorantes.
Las mezclas de colorantes conformes al invento se pueden preparar mezclando entre sí los colorantes de las fórmulas (4) y (5), y eventualmente el agente colorante para matizar, en las relaciones de mezcladura que se indican, en forma de polvos secos, sus soluciones, tortas prensadas húmedas con agua o disolventes, y/o tandas patrón.
Es objeto del presente invento también la utilización de las citadas mezclas para teñir e imprimir materiales fibrosos naturales y sintéticos (p.ej. poliésteres, seda, algodón y tejidos mixtos), en particular para el registro de escritura e imágenes sobre diferentes medios de registro, así como para teñir papel o materiales celulósicos en la masa.
Para el empleo en líquidos de registro, los colorantes descritos se tratan de una manera correspondiente a los citados requisitos. Los colorantes se pueden aislar a partir de las mezclas de reacción, de manera preferida acuosas, obtenidas primeramente, mediante precipitación salina y filtración, o mediante desecación por atomización, eventualmente después de una desalinización parcial o total mediante una filtración con membranas. No obstante, se puede prescindir también de un aislamiento y las mezclas de reacción que contienen colorantes se pueden transformar directamente en soluciones concentradas de colorantes, mediante la adición de bases orgánicas y/o inorgánicas, eventualmente de agentes retenedores de la humedad, agentes conservantes, y eventualmente después de una desalinización parcial o total mediante una filtración con membranas. Alternativamente, los colorantes se pueden emplear también como tortas prensadas (eventualmente también en el procedimiento flush [de anegamiento]) o como polvos. Ventajosamente, las mezclas de colorantes conformes al invento se emplean en una forma lo más exenta que sea posible de sales, es decir exenta de NaCl o de otras sales inorgánicas usuales, que se han formado al realizar la síntesis de los colorantes.
Bases inorgánicas apropiadas para soluciones concentradas de colorantes son, por ejemplo, hidróxido de litio, carbonato de litio, hidróxido de sodio, hidrógeno-carbonato de sodio, carbonato de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de potasio y amoníaco. Bases orgánicas apropiadas son, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, 2-aminopropanol, 3-aminopropanol, dipropanolamina, tripropanolamina, N-metilaminoetanol, N,N-dimetilaminoetanol, N-fenilaminopropanol, etilendiamina, tetrametiletilendiamina, tetrametilpropilendiamina, tetrametilhexilendiamina, dietilentriamina, trietilentetraamina, trietilamina, diisopropiletilamina y una polietilenimina.
Agentes retenedores de la humedad, apropiados para soluciones concentradas de colorantes, son, por ejemplo, formamida, urea, tetrametilurea, \varepsilon-caprolactama, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, un polietilenglicol, butilglicol, metil-cellosolve, glicerol, N-metilpirrolidona, 1,3-dietil-2-imidazolidinona, xileno-sulfonato de sodio, cumeno-sulfonato de sodio y butilmonoglicolsulfato de sodio.
Las mezclas de colorantes conformes al invento son apropiadas de modo especial para la producción de líquidos de registro, en particular de tintas sobre una base acuosa y no acuosa para el procedimiento de impresión por chorros de tinta, así como para las tintas que trabajan según en el procedimiento de fusión térmica (hot-melt), o que se basan en microemulsiones, pero también para los demás procedimientos de impresión, multicopiado, marcación, escritura, dibujo, timbrado o registro.
Son objeto del presente invento también líquidos de registro, que contienen una mezcla de colorantes conforme al invento y eventualmente otros agentes colorantes para matizar, como los que se han descrito precedentemente. Tales agentes colorantes para matizar están contenidos de manera preferida en una proporción de 0 a 20% en peso, de manera preferida de 0,01 a 10% en peso, en particular de 0,1 a 5% en peso, referida al peso total del líquido de registro. La composición del líquido de registro se tiene que adaptar a la respectiva finalidad de utilización.
Los líquidos de registro conformes al invento contienen, por lo general, en total de 0,1 a 50% en peso de la citada mezcla de los colorantes (4) y (5), y eventualmente de los agentes colorantes para matizar, calculado como peso en seco, de 0 a 99% en peso de agua y de 0,5 a 99,5% en peso de un disolvente orgánico y/o de un agente retenedor de la humedad. En una forma de realización preferida, los líquidos de registro contienen de 0,5 a 15% en peso de la citada mezcla de colorantes, calculado como peso en seco, de 35 a 75% en peso de agua y de 10 a 50% en peso de un disolvente orgánico y/o de un agente retenedor de la humedad; en otra forma preferida de realización, los líquidos de registro contienen de 0,5 a 15% en peso de la citada mezcla de colorantes, calculado como peso en seco, de 0 a 20% en peso de agua y de 70 a 99,5% en peso de un disolvente orgánico y/o de un agente retenedor de la humedad.
El agua usada para la producción de los líquidos de registro se emplea de manera preferida en forma de agua destilada o desalinizada. En el caso de los disolventes y/o de los agentes retenedores de la humedad, contenidos en los líquidos de registro, se puede tratar de un disolvente orgánico o de una mezcla de tales disolventes, prefiriéndose los disolventes miscibles con agua. Disolventes apropiados son, por ejemplo, alcoholes uni- o pluri-valentes, sus éteres y ésteres, p.ej. metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol; alcoholes di- o tri-valentes, en particular con 2 a 6 átomos de C, p.ej. etilenglicol, propilenglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2,6-hexanotriol, glicerol, dietilenglicol, dipropilenglicol, trietilenglicol, un polietilenglicol, tripropilenglicol, un polipropilenglicol; alquil-éteres inferiores de alcoholes plurivalentes, tales como p.ej. etilenglicol-mono-metil-, -etil- o -butil-éter, trietilenglicol-mono-metil- o -etil-éter; cetonas y cetonalcoholes tales como p.ej. acetona, metiletilcetona, dietilcetona, metilisobutilcetona, metilpentilcetona, ciclopentanona, ciclohexanona, diacetonalcohol; amidas, tales como p.ej. dimetilformamida, dimetilacetamida, N-metilpirrolidona; además urea, tetrametilurea, tiodiglicol y \varepsilon-caprolactama.
Además, los líquidos de registro conformes al invento pueden contener todavía usuales materiales aditivos, por ejemplo agentes conservantes, sustancias tensioactivas (activas superficialmente) catiónicas, aniónicas o no ionógenas (agentes tensioactivos y humectantes), así como agentes para la regulación de la viscosidad, p.ej. un poli(alcohol vinílico), derivados de celulosa, o resinas naturales o artificiales, solubles en agua, como agentes formadores de película o agentes aglutinantes para aumentar la resistencia de adhesión y la resistencia a la abrasión. Por lo demás, pueden estar contenidos agentes fotoprotectores.
Además, pueden estar contenidas aminas, tales como p.ej. etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, N,N-dimetiletanolamina, diisopropilamina, para aumentar el valor del pH del líquido de registro, normalmente en una proporción de 0 a 10% en peso, de manera preferida de 0,5 a 5% en peso, referida al peso total del líquido de registro.
A los líquidos de registro para el procedimiento de impresión por chorros de tinta se les pueden añadir, según sea la forma de realización de este procedimiento de impresión, p.ej. en forma de un procedimiento de chorros continuos, de chorros intermitentes, de chorros por impulsos o de chorros compuestos, todavía otros aditivos, p.ej. para tamponar el valor del pH, para ajustar la conductibilidad eléctrica, el calor específico, los coeficientes térmicos de expansión y la conductibilidad térmica.
Durante el almacenamiento de los líquidos de registro conformes al invento no aparece ninguna deposición de precipitados, que conduzca a unas imágenes impresas no nítidas o a la obstrucción de las boquillas.
Los líquidos de registro conformes al invento están situados, en lo que se refiere a la viscosidad y a la tensión superficial, en los intervalos apropiados para el procedimiento de impresión por chorros de tinta. Ellos proporcionan unas imágenes impresas de alta densidad óptica con una excelente solidez frente a la luz y al agua.
Por lo demás, la mezcla de colorantes conforme al invento se puede emplear como un conjunto (en inglés set) de tintas en combinación con colorantes magenta, amarillo y/o cian. En el caso de los tonos de magenta, amarillo y cian se trata tanto de colorantes, tales como p.ej. los colorantes C.I. Acid Yellow 17, C.I. Acid Yellow 23, C.I. Direct Yellow 86, C.I. Direct Yellow 98, C.I. Direct Yellow 132, C.I. Reactive Yellow 37, C.I. Reactive Red 23, C.I. Reactive Red 180, C.I. Acid Red 52, C.I. Acid Blue 9, C.I. Direct Blue 199, así como también de pigmentos, tales como los C.I. Pigment Yellow 17, C.I. Pigment Yellow 74, C.I. Pigment Yellow 83, C.I. Pigment Yellow 97, C.I. Pigment Yellow 120, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 151, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 176, C.I. Pigment Red 184, C.I. Pigment Red 185 y C.I. Pigment Red 269, C.I. Pigment Violet (violeta) 19, C.I. Pigment Blue 15, C.I. Pigment Red Blue 15:3 y C.I. Pigment Blue
15:4.
Además, las mezclas de colorantes conformes al invento se adecuan como agentes colorantes en tóneres y reveladores electrofotográficos, tales como p.ej. tóneres en polvo de un solo componente y de dos componentes, tóneres magnéticos, tóneres líquidos, tóneres de polimerización, así como otros tóneres especiales.
Son agentes aglutinantes típicos para tóneres resinas de polimerización, poliadición y policondensación, tales como resinas epoxídicas de estireno, estireno-acrilato, estireno-butadieno, acrilato, poliéster y fenol, polisulfonas, poliuretanos, individualmente o en combinación, así como polietilenos y polipropilenos, que pueden contener, o recibir añadidas posteriormente, todavía otras sustancias ingredientes, tales como agentes para el control de las cargas eléctricas, ceras o agentes eluyentes.
Por lo demás, las mezclas de colorantes conformes al invento son apropiadas como agentes colorantes en polvos y barnices en polvo, en particular en barnices en polvo proyectados triboeléctrica o electrostáticamente, que pasan a utilizarse para el revestimiento superficial de objetos hechos, por ejemplo, a base de metales, madera, materiales sintéticos, vidrio, materiales cerámicos, hormigón, materiales textiles, papel o cauchos.
Como resinas para barnices en polvo se emplean típicamente resinas epoxídicas, resinas de poliésteres que contienen grupos carboxilo e hidroxilo, resinas de poliuretanos y acrílicas, en común con agentes endurecedores usuales. También encuentran utilización combinaciones de resinas. Así, por ejemplo, frecuentemente se emplean resinas epoxídicas en combinación con resinas de poliésteres que contienen grupos carboxilo e hidroxilo.
Además, las mezclas de colorantes conformes al invento son apropiadas como agentes colorantes para filtros cromáticos, para la producción de colores tanto aditivos como sustractivos (véase la obra de P. Gregory "Topics in Applied Chemistry: High Technology Application of Organic Colorants" [Temas en química aplicada. Aplicación por alta tecnología de colorantes orgánicos], Plenum Press, Nueva York 1991, páginas 15-25), así como colorantes en tintas electrónicas para los denominados "Electronic Newspapers" (periódicos electrónicos).
También en los sectores de utilización precedentemente descritos, las mezclas de colorantes conformes al invento se pueden matizar adicionalmente con otros colorantes y/o pigmentos, tal como p.ej. con C.I. Acid Yellow 17 y 23, C.I. Direct Yellow 86, 98 y 132, C.I. Reactive Yellow 37, C.I. Pigment Yellow 17, 74, 83, 97, 120, 139, 151, 155 y 180, C.I. Direct Red 1, 11, 37, 62, 75, 81, 87, 89, 95, 227; C.I. Acid Red 1, 8, 87, 94, 115, 131, 144, 152, 154, 186, 245, 249 y 289; C.I. Reactive Red 21, 22, 23, 35, 63, 106, 107, 112, 113, 114, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 137, 160, 161, 174, 180; C.I. Pigment Red 122, 176, 184, 185 y 269; C.I. Acid Blue 9, C.I. Direct Blue 199, C.I. Pigment Violet 19 y C.I. Pigment Blue 15, 15:3, 15:4.
En los siguientes Ejemplos para la producción de líquidos de registro, la solidez frente a la luz se determina según la norma DIN 54003 (escala de azules en lana). En este caso significan: 1 muy pequeña, 2 pequeña, 3 moderada, 4 bastante buena, 5 buena y 6 muy buena.
Además, en el caso de los colorantes empleados, M tiene los significados de hidrógeno y/o sodio (según sea el valor del pH), y en el caso del colorante de la fórmula (4) M1 es igual a Cu
Ejemplo 1
Se prepara en cada caso una solución acuosa, al 10% en peso, exenta de sales, del colorante de la fórmula general (4) (con R^{1} = CH_{2}CH_{2}NR^{3}R^{4}, R^{3} = H, R^{4} = CH_{2}CO_{2}M e Y = H; SO_{2}R^{1} está situado en la posición meta con respecto al puente de azo), y del colorante de la fórmula (5k).
A continuación, a la temperatura ambiente se mezclan 500 ml de la solución de colorante (4) con 4.500 ml de la solución de colorante (5c). La solución de colorantes, así obtenida, se conserva con 11 g de ®Proxel GXL.
Espectro de absorción en agua: \lambda_{max} = 420/602 nm;
solidez frente a la luz: 5 (escala de azules en lana);
ensayo de la estabilidad en almacenamiento: no se encontraron partículas de materiales sólidos después de 6 semanas a 50ºC ni tampoco después de 10 días a -20ºC (después del respectivo enfriamiento, o de la respectiva descongelación, a la temperatura ambiente).
Tensión superficial: >50 mN/m (tinta acuosa al 4%).
Ejemplo 2
Se mezclan 200 ml de una solución del colorante al 10% en peso, exenta de sales, de la fórmula general (4) (con R^{1} = CH_{2}CH_{2}NR^{3}R^{4}, R^{3} = H, R^{4} = CH_{2}CH_{2}SO_{3}M e Y = H; SO_{2}R^{1} está situado en la posición meta con respecto al puente de azo) con 1.800 ml de una solución al 10% en peso, asimismo desalinizada, del colorante (5k). Para la conservación de la solución de colorantes, se añade 0,2% en volumen de ®Mergal K10 N.
Espectro de absorción en agua; \lambda_{max} 428/606 nm;
Solidez frente a la luz: 5;
estabilidad en almacenamiento: no se encontraron partículas de materiales sólidos después de 6 semanas a 50ºC ni tampoco después de 10 días a -20ºC (después del respectivo enfriamiento, o de la respectiva descongelación, a la temperatura ambiente).
Tensión superficial: >50 mN/m (tinta acuosa al 4%).
Ejemplo 3
A 100 ml de una solución al 10% en peso, exenta de sales, del colorante de la fórmula general (4) (con R^{1} = CH_{2}CH_{2}NR^{3}R^{4}, R^{3} = H, R^{4} = CH_{2}CH_{2}OM e Y = H; SO_{2}R^{1} está situado en la posición meta con respecto al puente de azo), se les añaden 1.000 ml de una solución al 10% en peso, asimismo desalinizada, del colorante (5k). El valor del pH de la solución se ajusta a 6,5-8,5. La solución de colorantes, obtenida de esta manera, se conserva con 0,2% en volumen de ®Proxel GXL.
Espectro de absorción en agua: \lambda_{max} = 420/600 nm;
solidez frente a la luz: 5;
estabilidad en almacenamiento: no se encontraron partículas de materiales sólidos después de 4 semanas a 50ºC ni tampoco después de 10 días a -20ºC (después del respectivo enfriamiento, o de la respectiva descongelación, a la temperatura ambiente).
Tensión superficial: >50 mN/m (tinta acuosa al 4%).
Ejemplo 4
Se prepara en cada caso una solución al 10% en peso, exenta de sales, del colorante de la fórmula general (4) (con R^{1} = CH_{2}CH_{2}NR^{3}R^{4}, R^{3} = H, R^{4} = CH_{2}CO_{2}M e Y = H; SO_{2}R^{1} está situado en la posición meta con respecto al puente de azo), y del colorante de la fórmula (5f). A continuación, se mezclan a la temperatura ambiente 500 ml de la solución de colorante (4) con 4.500 ml de la solución de colorante (5f). La solución de colorantes, obtenida de esta manera, se conserva con 11 g de ®Proxel GXL.
Espectro de absorción en agua: \lambda_{max} = 425/590 nm;
solidez frente a la luz: 5 (escala de azules en lana);
estabilidad en almacenamiento: no se encontraron partículas de materiales sólidos después de 6 semanas a 50ºC ni tampoco después de 10 días a -20ºC (después del respectivo enfriamiento, o de la respectiva descongelación, a la temperatura ambiente).
Tensión superficial: >50 mN/m (tinta acuosa al 4%).
Ejemplo 5
Se mezclan 200 ml de una solución al 10% en peso, exenta de sales, del colorante de la fórmula general (4) (con R^{1} = CH_{2}CH_{2}NR^{3}R^{4}, R^{3} = H, R^{4} = CH_{2}CH_{2}SO_{3}M e Y = H; SO_{2}R^{1} está situado en la posición meta con respecto al puente de azo) con 1.800 ml de una solución al 10% en peso, asimismo desalinizada, del colorante (5f). Para la conservación de la solución de colorantes se añade 0,2% en volumen de ®Mergal K10 N.
Espectro de absorción en agua: \lambda_{max} = 422/586 nm;
solidez frente a la luz: 5;
estabilidad en almacenamiento: no se encontraron partículas de materiales sólidos después de 6 semanas a 50ºC ni tampoco después de 10 días a -20ºC (después del respectivo enfriamiento, o de la respectiva descongelación, a la temperatura ambiente).
Tensión superficial: >50 mN/m (tinta acuosa al 4%).
Ejemplo 6
A 100 ml de una solución al 10% en peso, exenta de sales, del colorante de la fórmula general (4) (con R^{1} = CH_{2}CH_{2}NR^{3}R^{4}, R^{3} = H, R^{4} = CH_{2}CH_{2}OM e Y = H; SO_{2}R^{1} está situado en la posición meta con respecto al puente de azo), se les añaden 1.000 ml de una solución al 10% en peso, asimismo desalinizada, del colorante (5f). El valor del pH de la solución se ajusta a 6,5-8,5. La solución de colorantes se conserva con 0,2% en volumen de ®Proxel GXL.
Espectro de absorción en agua: \lambda_{max} = 417/598 nm;
solidez frente a la luz: 5;
estabilidad en almacenamiento: no se encontraron partículas de materiales sólidos después de 4 semanas a 50ºC ni tampoco después de 10 días a -20ºC (después del respectivo enfriamiento, o de la respectiva descongelación, a la temperatura ambiente).
Tensión superficial: >50 mN/m (tinta acuosa al 4%).
Ejemplo 7
Se mezclan 200 ml de una solución al 10% en peso, exenta de sales, del colorante de la fórmula general (4) (con R^{1} = CH_{2}CH_{2}NR^{3}R^{4}, R^{3} = H, R^{4} = CH_{2}CO_{2}M e Y = H; SO_{2}R^{1} está situado en la posición meta con respecto al puente de azo) con 2.000 ml de una solución al 10% en peso, asimismo desalinizada, del colorante (5f). Para la conservación de la solución de colorantes se añade 0,2% en volumen de ®Mergal K10 N.
Espectro de absorción en agua: \lambda_{max} = 426/588 nm;
solidez frente a la luz: 5;
estabilidad en almacenamiento: no se encontraron partículas de materiales sólidos después de 6 semanas a 50ºC ni tampoco después de 10 días a -20ºC (después del respectivo enfriamiento, o de la respectiva descongelación, a la temperatura ambiente).
Tensión superficial: >50 mN/m (tinta acuosa al 4%).
Ejemplo 8
Se mezclan 200 ml de una solución al 10% en peso, exenta de sales, del colorante de la fórmula general (4) (con R^{1} = CH_{2}CH_{2}NR^{3}R^{4}, R^{3} = H, R^{4} = CH_{2}CO_{2}M e Y = H; SO_{2}R^{1} está situado en la posición meta con respecto al puente de azo) con 1.800 ml de una solución al 10% en peso, asimismo desalinizada, del colorante (5f). Adicionalmente, se añaden 20 ml de una solución al 10% en peso, exenta de sales, de C.I. Acid Red 52. Para la conservación de la solución de colorantes se añade 0,2% en volumen de ®Mergal K10 N.
Espectro de absorción en agua: \lambda_{max} = 438/582 nm;
solidez frente a la luz: 5;
estabilidad en almacenamiento: no se encontraron partículas de materiales sólidos después de 6 semanas a 50ºC ni tampoco después de 10 días a -20ºC (después del respectivo enfriamiento, o de la respectiva descongelación, a la temperatura ambiente).
Tensión superficial: >50 mN/m (tinta acuosa al 4%).
Ejemplo 9
Se mezclan 200 ml de una solución al 10% en peso, exenta de sales, del colorante de la fórmula general (4) (con R^{1} = CH_{2}CH_{2}OSO_{3}M e Y = H; SO_{2}R^{1} está situado en la posición meta con respecto al puente de azo) con 2.000 ml de una solución al 10% en peso, asimismo desalinizada, del colorante (5f). Para la conservación de la solución de colorantes se añade 0,2% en volumen de ®Proxel GXL.
Espectro de absorción en agua: \lambda_{max} = 419/593 nm;
solidez frente a la luz: 5;
estabilidad en almacenamiento: no se encontraron partículas de materiales sólidos después de 6 semanas a 50ºC ni tampoco después de 10 días a -20ºC (después del respectivo enfriamiento, o de la respectiva descongelación. a la temperatura ambiente).
Tensión superficial: >50 mN/m (tinta acuosa al 4%).
Ejemplo 10
A 100 ml de una solución al 10% en peso, exenta de sales, del colorante de la fórmula general (4) (con R^{1} = CH_{2}CH_{2}NR^{3}R^{4}, R^{3} = H, R^{4} = CH_{2}CH_{2}OM e Y = H; SO_{2}R^{1} está situado en la posición meta con respecto al puente de azo), se les añaden 1.000 ml de una solución al 10% en peso, asimismo desalinizada, del colorante (5e). El valor del pH de la solución se ajusta a 6,5-8,5. La solución de colorantes se conserva con 0,15% en volumen de ®Proxel GXL.
Espectro de absorción en agua: \lambda_{max} = 410/592 nm;
solidez frente a la luz: 5;
estabilidad en almacenamiento: no se encontraron partículas de materiales sólidos después de 4 semanas a 50ºC ni tampoco después de 10 días a -20ºC (después del respectivo enfriamiento o de la respectiva descongelación a la temperatura ambiente).
Tensión superficial: >50 mN/m (tinta acuosa al 4%).

Claims (12)

1. Mezcla de colorantes, que consiste esencialmente en uno o varios colorantes de la fórmula (4) y en uno o varios colorantes de la fórmula (5)
17
18
en las que
Y
significa H, alquilo (C_{1}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}) o halógeno;
R^{1}
significa OM, CH=CH_{2}, CH_{2}CH_{2}OR^{2}, CH_{2}CH_{2}NR^{3}R^{4}, CH_{2}CH_{2}SR^{5} ó CH_{2}CH_{2}CR^{6}R^{7}R^{8},
R^{2}
representa H, SO_{3}M, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquilo (C_{1}-C_{6}) sustituido con uno o varios radicales escogidos entre el conjunto que se compone de OH, NH_{2}, COOM y SO_{3}M; acilo (C_{1}-C_{6}), arilo (C_{6}-C_{10}), arilo (C_{6}-C_{10}) sustituido con uno o varios radicales escogidos entre el conjunto que se compone de halógeno, OH, NH_{2}, COOM y SO_{3}M; o heterociclos de 5 a 10 miembros, con 1 a 4 heteroátomos escogidos entre el conjunto que se compone de O, N y S;
R^{3} y R^{4} representan, independientemente uno de otro, H, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquilo (C_{1}-C_{6}) sustituido con uno o varios radicales escogidos entre el conjunto que se compone de OH, NH_{2}, COOM y SO_{3}M; acilo (C_{1}-C_{6}), arilo (C_{6}-C_{10}), arilo (C_{6}-C_{10}) sustituido con uno o varios radicales escogidos entre el conjunto que se compone de OH, halógeno, NH_{2}, COOM y SO_{3}M; o NR^{3}R^{4}forma un heterociclo;
R^{5}
representa alquilo (C_{1}-C_{6}), alquilo (C_{1}-C_{6}) ramificado o no ramificado, sustituido con uno o varios radicales escogidos entre el conjunto que se compone de OH, NH_{2}, COOM y SO_{3}M; acilo (C_{1}-C_{6}), arilo (C_{6}-C_{10}), arilo (C_{6}-C_{10}) sustituido con uno o varios radicales escogidos entre el conjunto que se compone de OH, halógeno, NH_{2}, COOM y SO_{3}M; o SR^{5} forma un heterociclo;
R^{6}, R^{7} y R^{8} representan, independientemente unos de otros, H, alquilo (C_{1}-C_{6}) sustituido con uno o varios radicales escogidos entre el conjunto que se compone de halógeno, OM, NH_{2}, COOCH_{3}, COOM y SO_{3}M; o uno o dos de los radicales R^{6}, R^{7}, R^{8} representan COOM;
R^{9}
representa un radical arilo (C_{6}-C_{14}) sustituido una o varias veces con OM, O-alquilo (C_{1}-C_{6}), O-alquil (C_{1}-C_{6})-COOM, O-alquil (C_{1}-C_{6})-SO_{3}M, O(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6})), alquilo (C_{1}-C_{6}), COOM, SO_{3}M, SO_{2}NH_{2}, SO_{2}N(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, SO_{2}NH-alquilo (C_{1}-C_{6}), SO_{2}N(alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, NH_{2}, NH-alquilo (C_{1}-C_{6}), NH-acilo (C_{1}-C_{6}), NH-arilo (C_{6}-C_{10}), N(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, N-(alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2} y/o halógeno;
R^{10}
representa OM, O-alquilo (C_{1}-C_{6}), COOM, SO_{3}M, COO(alquilo (C_{1}-C_{6})) ó SO_{3}-(alquilo (C_{1}-C_{6}));
R^{11}, R^{12} y R^{13} son iguales o diferentes, y representan H, OM, O-alquilo (C_{1}-C_{6}), O-alquil (C_{1}-C_{6})-COOM, O-alquil (C_{1}-C_{6})-SO_{3}M, O-(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6})), alquilo (C_{1}-C_{6}), COOM, SO_{3}M, SO_{2}NH_{2}, SO_{2}N(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, SO_{2}NH-alquilo (C_{1}-C_{6}), SO_{2}N(alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, NH_{2}, NH-alquilo (C_{1}-C_{6}), NH-acilo, NH-arilo (C_{6}-C_{14}), N(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, N(alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2} o halógeno,
R^{14}
representa un anillo aromático o alifático, de uno o dos núcleos, carbocíclico o heterocíclico, sin sustituir o sustituido una o varias veces con OM, O-alquilo (C_{1}-C_{6}), O-alquil (C_{1}-C_{6})-COOM, O-alquil (C_{1}-C_{6})-SO_{3}M, O(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6})), alquilo (C_{1}-C_{6}), COOM, SO_{3}M, SO_{2}NH_{2}, CONH-fenilo, SO_{2}NH-fenilo, SO_{2}N(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, SO_{2}NH-alquilo (C_{1}-C_{6}), SO_{2}N(alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, NH_{2}, NH-alquilo (C_{1}-C_{6}), NH-acilo (C_{1}-C_{6}), NH-arilo (C_{6}-C_{10}), N(hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{6}))_{2}, N(alquilo C_{1}-C_{6}))_{2}, halógeno y/o fenilsulfo, que puede contener en el anillo 1, 2 ó 3 de los heteroátomos N, O y/o S;
M1
representa un átomo de un metal uni- o pluri-valente; y
M
representa hidrógeno, un catión de un metal univalente, un equivalente de un catión de un metal plurivalente o un ion de amonio sustituido eventualmente con alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-alquilo (C_{1}-C_{4}), hidroxi-alquilo (C_{1}-C_{4}), bencilo o arilo (C_{6}-C_{10}).
2. Mezcla de colorantes de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque
R^{2}
representa hidrógeno, SO_{3}M, metilo, etilo, acetilo, fenilo, clorofenilo, ácido fenil-sulfónico, morfolinilo o piridinilo.
3. Mezcla de colorantes de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque
R^{3} y R^{4} representan hidrógeno, metilo, etilo, hidroximetilo, hidroxipropilo, acetilo, fenilo, clorofenilo, ácido fenil-sulfónico, CH_{2}CH_{2}OM, CH_{2}CH_{2}SO_{3}M, CH_{2}COOH, CH_{2}CH_{2}COOM ó CH_{3}CHCOOM.
4. Mezcla de colorantes de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el colorante de la fórmula (5) es un compuesto de la fórmula (5a).
19
verificándose que
M2
significa 2/3 de Al, Cr, Fe, Co, Ni ó Cu,
R^{15}
significa alquilo (C_{1}-C_{6}),
n
es el número 0 ó 1, y
X
significa un enlace químico, -CO- ó -SO_{2}-
R^{9}
significa un radical fenilo o naftilo sustituido 1, 2 ó 3 veces con OH, O-alquilo (C_{1}-C_{6}), COOM, SO_{3}M y/o NH_{2},
R^{11}
significa H, metilo u O-alquilo (C_{1}-C_{6}),
R^{12} y R^{13} significan H, COOM ó SO_{3}M.
R^{14}
significa un radical fenilo, naftilo, piridilo, piridonilo o pirazolilo sustituido 1, 2 ó 3 veces con OH, O-alquilo (C_{1}-C_{6}), COOM, SO_{3}M, NH_{2}, NH-arilo (C_{1}-C_{6}), NH-acilo (C_{1}-C_{6}) y/o fenilsulfo, y
M
significa H, Na, K, Li, Ca/2 o amonio.
5. Mezcla de colorantes de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la relación de mezcladura entre los colorantes de las fórmulas (4) y (5), referida a los pesos en seco, es de 100:1 a 1:100, de manera preferida de 10:1 a 1:10.
6. Mezcla de colorantes de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque está contenido adicionalmente un agente colorante para matizar escogido entre el conjunto que se compone de C.I. Acid Yellow 17, 23, C.I. Direct Yellow 86, 98, 132, C.I. Reactive Yellow 37, C.I. Pigment Yellow 17, 74, 83, 97, 120, 139, 151, 155 y 180, C.I. Direct Red 1, 11, 37, 62, 75, 81, 87, 89, 95, 227; C.I. Acid Red 1, 8, 87, 94, 115, 131, 144, 152, 154, 186, 245, 249, 289; C.I. Reactive Red 21, 22, 23, 35, 63, 106, 107, 112, 113, 114, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 137, 160, 161, 174, 180; C.I. Pigment Red 122, 176, 184, 185, 269; C.I. Acid Blue 9, C.I. Direct Blue 199, C.I. Pigment Violet 19 y C.I. Pigment Blue 15, 15:3, 15:4.
7. Procedimiento para la preparación de una mezcla de colorantes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los colorantes de las fórmulas (4) y (5) y eventualmente el agente colorante para matizar se mezclan entre sí en forma de polvos secos, sus soluciones, tortas prensadas húmedas con agua o disolventes y/o tandas patrón.
8. Utilización de una mezcla de colorantes de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 6 para teñir e imprimir materiales fibrosos naturales y sintéticos, para el registro de escritura e imágenes sobre un medio de registro y para teñir papel o un material celulósico en la masa.
9. Líquido de registro, que contiene una mezcla de colorantes de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6.
10. Líquido de registro de acuerdo con la reivindicación 9, que consiste esencialmente en 0,1 a 50% en peso de la mezcla de colorantes, calculado como peso en seco, de 0 a 99% en peso de agua y de 0,5 a 99,5% en peso de un disolvente orgánico y/o un agente retenedor de la humedad.
11. Utilización del líquido de registro de acuerdo con la reivindicación 9 ó 10 como tinta para la impresión por chorros de tinta.
12. Conjunto de tintas, que se compone en cada caso de por lo menos un líquido de registro de color magenta, un líquido de registro de color amarillo, un líquido de registro de color cian y un líquido de registro de color negro de acuerdo con la reivindicación 9 ó 10.
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10106682A1 (de) 2001-02-14 2002-08-29 Clariant Gmbh Farbmittelkomposition
US6808555B2 (en) * 2002-01-30 2004-10-26 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Lightfade-stable ink formulations based on blends of rhodamines and metal-containing dyes
DE10206564A1 (de) * 2002-02-18 2003-09-04 Bayer Ag Inkjet-Farbstoffe
GB0210824D0 (en) 2002-05-11 2002-06-19 Avecia Ltd Compounds
US7066991B2 (en) * 2003-10-28 2006-06-27 Eastman Kodak Company Ink jet ink set
US7056373B2 (en) * 2003-10-28 2006-06-06 Eastman Kodak Company Ink jet ink set
CN1910241B (zh) 2003-12-04 2012-01-25 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 染料的浓缩含水组合物
US7033425B2 (en) * 2004-04-15 2006-04-25 Eastman Kodak Company Ink jet ink set
GB0413557D0 (en) * 2004-06-17 2004-07-21 Avecia Ltd Compounds
US7708820B2 (en) 2004-07-13 2010-05-04 Fujifilm Corporation Black ink composition, ink set containing the same, and ink jet recording method
KR20080000343A (ko) * 2006-06-27 2008-01-02 삼성전자주식회사 블랙 잉크 조성물, 이를 포함한 잉크 카트리지 및 잉크젯기록 장치
US9467166B2 (en) * 2015-01-12 2016-10-11 Microsoft Technology Licensing, Llc Enhanced compression, encoding, and naming for resource strings
EP3395912B1 (en) * 2017-04-28 2019-09-11 Stahl International B.V. Water soluble leather dye compositions with light fastness and stability to pvc-migration
US11279839B2 (en) 2018-01-30 2022-03-22 Funai Electric Co., Ltd. Use of black dyes in color inks to enhance print quality
US10723847B2 (en) * 2018-10-12 2020-07-28 ProAction Fluids LLC Coating powdered polymer with a water-soluble dye as an indicator for polymer hydration state
CN109370311A (zh) * 2018-12-26 2019-02-22 珠海天威新材料股份有限公司 染料墨水和墨盒
CN110408234B (zh) * 2019-08-07 2020-12-08 宁波现代精细化工有限公司 一种环保的双偶氮酸性红染料及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4737240A (en) * 1985-05-02 1988-04-12 Ciba-Geigy Corporation Trisazo black dyes from 2-(4'-aminophenylazo)-7-amino-1-naphthol-3-sulfonic acid
GB8917764D0 (en) 1988-08-24 1989-09-20 Ici Plc Anionic dye
FR2655995A1 (fr) 1989-12-16 1991-06-21 Sandoz Sa Nouveaux composes disazouiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants reactifs.
JP3162834B2 (ja) * 1991-10-25 2001-05-08 レックスマーク・インターナショナル・インコーポレーテツド 耐水性染料および水性インク
CH685762A5 (de) 1992-09-17 1995-09-29 Sandoz Ag Faserreaktive Monoazofarbstoffe.
GB2332439B (en) * 1997-12-18 2003-07-30 Zeneca Ltd Dye composition comprising two or more azo dyes
US5938827A (en) * 1998-02-02 1999-08-17 Xerox Corporation Ink compositions
DE19831095A1 (de) 1998-07-10 2000-01-13 Clariant Gmbh Wasserlösliche schwarze Stilbenfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
ES2192516T3 (es) * 1999-09-27 2003-10-16 Ciba Sc Holding Ag Colorantes azoicos de complejo de cobre, obtencion y utilizacion de los mismos.
DE10015004A1 (de) 2000-03-25 2001-09-27 Clariant Gmbh Schwarze Tris-Azo-Metall-Komplex-Farbstoffe
DE10032683A1 (de) 2000-07-05 2002-01-17 Clariant Gmbh Farbmittelmischung
DE10106682A1 (de) 2001-02-14 2002-08-29 Clariant Gmbh Farbmittelkomposition
US6843838B2 (en) * 2002-12-31 2005-01-18 Lexmark International, Inc. Inkjet ink, dye set, ink set, and method of use thereof
US7066991B2 (en) * 2003-10-28 2006-06-27 Eastman Kodak Company Ink jet ink set

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