JP2004534121A - 混合型染料 - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
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- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
Abstract
本発明は、式（４）の染料一つおよび式（５）の染料一つから本質的に成る染料混合物に関する。この黒色染料混合物は、インクジェット印刷に有利に用いられ、且つ、耐光性が高い、無彩黒色インク塗料を提供する。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色剤の分野に関するものであり、詳細には、例えば、インクジェット印刷法のための、筆記および記録装置用記録液に使用するための着色剤の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット法は、記録液の液体粒子を一つ以上のノズルから印刷すべき基板上に誘導する非接触型印刷法である。鮮明度および解像度が高い印刷物を得るために、そこに存在する記録液および着色剤は、特に、純度、微塵が無いこと、溶解性、保管安定性、粘度、表面張力および伝導性に関して、きびしい要求を満たすことが求められる。特に、色の強度、色調、明度および堅牢性（耐光堅牢度、耐水堅牢度および耐摩擦堅牢度など）に関して、非常にきびしい要求が課せられる。特に、高い耐光堅牢度は、外面インクジェット塗装、および写真品質を有するインクジェット印刷物の製造に非常に重要である。
【０００３】
最も重要な役割は、インクに用いられる染料にある。非常に多数の染料が開発されているが、今日のインクジェット印刷法が課す要求を満たすものは、ほんのわずかである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
まず第一に、食品、織物および紙の区分から、伝統的染料を用いて、インクジェット塗布のために特別に改良した。例として、構造的に類似する化合物に沿って、インク中の黒色染料として用いられた（特開昭第５９−９３７６６号）、下記式（１）：
【０００５】
【化１】
の食用色素Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ ２を考察する。
【０００６】
しかし、得られた印刷物は、漆黒ではなく、どちらかと言えば青みを帯びた黒色に見える。さらに、耐光堅牢度が、不十分である。それらの不利点を最小にするために、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ ２の置換基を変化させて、下記式（２）：
【０００７】
【化２】
の黒色染料が得られた。これは、より無彩の黒色色調を示し、向上した耐水堅牢度を有した（米国特許公開第５，０５３，４９５号）。
【０００８】
カルボキシル基の導入によって、耐水堅牢度の向上は達成されたが、同時に、耐摩耗堅牢度が低下した。これは、集合体の形成により、染料分子が、もはや記録媒体に浸透することができなくなった（または、ほとんどできなくなった）せいであった。
【０００９】
耐光堅牢度の向上を達成するために、例えば、下記式（３）：
【００１０】
【化３】
のＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ ６２などのジアゾ染料およびテトラアゾ染料の金属錯体が用いられた（ドイツ特許公開第１９８３１０９５号）。
【００１１】
堅牢性は改善されたが、染料（３）は、前記要求のすべてを満たしていない。例えば、保管安定性が低いばかりでなく、塗布媒体への溶解性も不適切である。
【００１２】
従って、特に、色調および耐光堅牢度において既存の黒色インクより優れており、同時に、インクジェット部門に求められる他の特性を有する、改善された記録液が必要とされている。
【００１３】
本発明のもう一つの目的は、光安定性が高い、無彩黒色インク塗料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
驚くべきことに、以下に定義する染料混合物を用いることによって、課せられている前記の要求を満たし得ることがわかった。
【００１５】
本発明は、下記式（４）の染料一つ以上および下記式（５）の染料一つ以上：
【００１６】
【化４】
（式中、
Ｙは、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシまたはハロゲンであり；
Ｒ１は、ＯＭ、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２、ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＣＨ２ＳＲ５またはＣＨ２ＣＨ２ＣＲ６Ｒ７Ｒ８であり；
Ｒ２は、Ｈ、ＳＯ３Ｍ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つもしくは３つによって置換されている分枝状もしくは非分枝状（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール；ハロゲン、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つもしくは３つによって置換されている（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール；またはＯ、ＮおよびＳから成る群からのへテロ原子１個から４個を含有する５〜１０員複素環であり；
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つまたは３つによって置換されている（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール；ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つまたは３つによって置換されている（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールであるか；ＮＲ３Ｒ４は、複素環を形成しており；
Ｒ５は、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つまたは３つによって置換されている分枝状または非分枝状（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール；ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つまたは３つによって置換されている（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールであるか；ＳＲ５は、複素環を形成しており；
Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、互いに独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；またはハロゲン、ＯＭ、ＮＨ２、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つまたは３つによって置換されている（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであるか；ラジカルＲ６、Ｒ７およびＲ８のうちの一つまたは二つは、ＣＯＯＭであり；
Ｒ９は、ＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、ＮＨ（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール、Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２および／またはハロゲンによって一回以上、例えば、２、３、４または５回置換されている（Ｃ６〜Ｃ１４）−アリールラジカルであり；
Ｒ１０は、ＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）またはＳＯ３（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、同一であり、または異なり、ならびにＨ、ＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨ（Ｃ６〜Ｃ１４）−アリール、Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、またはハロゲンであり；
Ｒ１４は、非置換である、またはＯＭ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＣＯＮＨ−フェニル、ＳＯ２ＮＨ−フェニル、ＳＯ２Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、ＮＨ（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール、Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ハロゲンおよび／またはフェニルスルホによって一回以上、例えば、２、３、４、または５回置換されている、且つ、環内に１、２または３個のヘテロ原子Ｎ、Ｏおよび／またはＳを含有することができる、単環式または二環式、炭素環式または複素環式、芳香族または脂肪族環であり；
Ｍ１は、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒまたは２／３Ａｌなどの一価または多価の金属原子を表し；ならびに
Ｍは、水素、一価金属カチオン、多価金属イオンに相当するもの、または非置換であるか、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ベンジルもしくは（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールによって置換されているアンモニウムイオンである）
から本質的に成る染料混合物を提供する。
【００１７】
Ｍ１は、好ましくは、Ｃｕである。
【００１８】
Ｍは、好ましくは、水素、ナトリウム、リチウムまたはカリウムである。
【００１９】
Ｙは、好ましくは、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシである。
【００２０】
ハロゲンは、好ましくは、塩素または臭素である。
【００２１】
Ｒ１は、好ましくは、ＯＨ、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２またはＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４である。
【００２２】
Ｒ２は、好ましくは、水素、ＳＯ３Ｍ、メチル、エチル、アセチル、フェニル、クロロフェニル、フェニルスルホン酸、モルホリニルまたはピリジニルである。
【００２３】
Ｒ３およびＲ４は、好ましくは、水素、メチル、エチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシプロピル、アセチル、フェニル、クロロフェニル、フェニルスルホン酸、ＣＨ２ＣＨ２ＯＭ、ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭまたはＣＨ３ＣＨＣＯＯＭである。
【００２４】
Ｒ５は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ＭまたはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭである。
【００２５】
Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、好ましくは、水素、メチル、エチル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２であり、またはＲ６および／またはＲ７は、ＣＯＯＭである。
【００２６】
Ｒ９は、好ましくは、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍおよび／またはＮＨ２によって１、２または３回置換されているフェニルまたはナフチルラジカルである。
【００２７】
Ｒ１１は、好ましくは、Ｈ、メチルまたはＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルである。
【００２８】
Ｒ１２およびＲ１３は、好ましくは、Ｈ、ＣＯＯＭまたはＳＯ３Ｍである。
【００２９】
Ｒ１４は、好ましくは、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アシルおよび／またはフェニルスルホによって１、２または３回置換されているフェニル、ナフチル、ピリジル、ピリドニルまたはピラゾリルラジカルである。
【００３０】
Ｍは、好ましくは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ／２またはアンモニウムである。
【００３１】
式（５）の染料において、金属原子は、好ましくは、下記式（５ａ）：
【００３２】
【化５】
（式中、
Ｍ２は、好ましくは、２／３Ａｌ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＣｕ、特にＣｕであり、
Ｒ１５は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルであり、
ｎは、０または１であり、および
Ｘは、化学結合、−ＣＯ−または−ＳＯ２−であり、ならびに
Ｒ９、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、およびＭは、上述の好ましい定義を有する）
に示すように結合している。
【００３３】
式（５）の特に好ましい染料は、下記式：
【００３４】
【化６】
の、ドイツ特許公開第１００１５００４号に記載されている染料である。
【００３５】
式（４）および（５ｂ）から（５ｋ）の染料において、Ｍは、ｐＨに依存して、好ましくは、ナトリウムおよび／または水素である。
【００３６】
本混合物において、式（４）の化合物と式（５）の化合物の間の好ましい比率は、乾燥重量を基準にして、１００：１と１：１００の間、好ましくは５０：１と１：５０の間、特に、１０：１と１：１０の間である。
【００３７】
ＳＯ２Ｒ１がアゾブリッジに対してメタ位にあり、ＹがＨであり、およびまた、Ｒ１が、β−スルファトエチルであり、Ｍ１がＣｕである式（４）の化合物は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２３の名で知られている。
【００３８】
用いられる染料に依存して、本発明の染料混合物は、好ましくはＣ．Ｉ．ｄｙｅｓ Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７および２３；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６、９８および１３２；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３７；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７、７４、８３、９７、１２０、１３９、１５１、１５５および１８０；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、１１、３７、６２、７５、８１、８７、８９、９５、２２７；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、８、８０、８１、８２、８７、９４、１１５、１３１、１４４、１５２、１５４、１８６、２４５、２４９および２８９；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２１、２２、２３、３５、６３、１０６、１０７、１１２、１１３、１１４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３７、１６０、１６１、１７４、１８０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、１７６、１８４、１８５および２６９；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９；ならびにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１〜１５：４から成る群からの色調変調用染料をさらに含むことができる。前記色調変調用染料は、全染料混合物の乾燥重量を基準にして、好ましくは０．００１重量％から５重量％、特に、０．０１重量％から１重量％で存在する。
【００３９】
本発明の染料混合物は、式（４）の染料と、式（５）の染料と、用いられる場合には色調変調用染料とを、互いに、ドライパウダー、それらの溶液、水湿もしくは溶媒湿潤プレスケーキおよび／またはマスターバッチの形態で、上述の比率で混合することによって、製造することができる。
【００４０】
さらに、本発明は、天然および合成繊維材料（例えば、ポリエステル、シルク、ウール、ブレンド）を染色および印刷するための、特に、異なる記録媒体上に文書および画像を記録するための、ならびにまた、紙またはパルプを全体として染色するための、前記混合物の使用に備えるものである。
【００４１】
記録液に使用するために、記載の染料は、上述の要求に従って製造する。本染料は、塩析および濾過、またはスプレー乾燥、適切な場合には、その後の薄膜濾過による部分もしくは完全脱塩によって、最初の反応混合物、好ましくは、水性反応混合物から単離されてもよい。あるいは、前記染料含有反応混合物は、有機および／または無機塩基、場合によっては湿潤剤、保存薬を添加し、適切な場合にはその後、薄膜濾過により部分または完全脱塩することによって、単離せずに直接濃縮染料溶液に転化されてもよい。もう一つの代替法として、本染料は、プレスケーキの形態で（適切な場合には、フラッシュ法で）、または粉末として用いられてもよい。有利には、本発明の染料混合物は、できるかぎり、染料合成中に生成される塩がない、すなわち、ＮａＣｌまたは他の一般的な無機塩がない形態で用いられる。
【００４２】
濃縮染料溶液に適する無機塩基の例には、水酸化リチウム、炭酸リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウムおよびアンモニアが挙げられる。適する有機塩基の例には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、Ｎ−メチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ−フェニルアミノプロパノール、エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、テトラメチルへキシレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびポリエチレンイミンが挙げられる。
【００４３】
濃縮染料溶液に適する湿潤剤の例は、ホルムアミド、尿素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルグリコール、メチルセロソルブ、グリセロール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、キシロールスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウムおよびブチルモノグリコール硫酸ナトリウムである。
【００４４】
特に、本発明の染料混合物は、記録溶液、特に、インクジェット印刷法用の水性インクおよび非水系インクの製造に適しており、およびまた、ホットメルト法に従って操作する、またはマイクロエマルジョンをベースにしたインクにも適しているが、他の印刷法、複写法、マーキング法、筆記法、製図法、スタンピング法または記録法にも適している。
【００４５】
さらに、本発明は、本発明の染料混合物および適切な場合には上に記載したような色調変調用の他の着色剤を含む記録液を提供する。この種の色調変調用着色剤は、記録液の全重量を基準にして、適切には０重量％から２０重量％、好ましくは０．０１重量％から１０重量％、特に、０．１重量％から５重量％の量で存在する。
【００４６】
記録液の組成は、個々の最終用途に合わせなければならない。
【００４７】
本発明の記録液は、乾燥重量で計算して０．１重量％から５０重量％の前記染料（４）と染料（５）と適切な場合には色調変調用着色剤との混合物、０重量％から９９重量％の水および０．５重量％から９９．５重量％の有機溶媒および／または湿潤剤を一般には有する。一つの好ましい実施形態において、本記録液は、乾燥重量で計算して０．５重量％から１５重量％の前記染料混合物、３５重量％から７５重量％の水および１０重量％から５０重量％の有機溶媒および／または湿潤剤を含有し、もう一つの好ましい実施形態においては、乾燥重量で計算して０．５重量％から１５重量％の前記染料混合物、０重量％から２０重量％の水および７０重量％から９９．５重量％の有機溶媒および／または湿潤剤を含有する。
【００４８】
本記録液を製造するために用いられる水は、好ましくは蒸留水または脱イオン水の形態で使用される。本記録液中に存在する溶媒および／または湿潤剤は、有機溶媒またはそうした溶媒の混合物を含むことができ、水混和性溶媒が好ましい。適する溶媒の例には、一価アルコールまたは多価アルコール、それらのエーテルおよびエステル、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール；二価または三価アルコール、特に、炭素数２〜６のアルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルまたはエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトンおよびケトンアルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド；ならびに尿素、テトラメチル尿素、チオジグリコールまたはε−カプロラクタムが挙げられる。
【００４９】
さらに、本発明の記録液は、慣用の添加剤をさらに含むことができ、こうした添加剤の例は、保存薬、カチオン性、アニオン性または非イオン性界面活性物質（界面活性剤および湿潤剤）、ならびにまた、粘土調整剤、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、または付着強度および耐摩耗性を増大させるためのフィルム形成剤または結合剤としての水溶性天然または合成樹脂である。光安定剤が存在することも可能である。
【００５０】
さらに、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンおよびジイソプロピルアミンなどのアミンが、記録液のｐＨを上昇させるために、記録液の全重量を基準にして、通常は０重量％から１０重量％、好ましくは０．５重量％から５重量％で存在してもよい。
【００５１】
例えば、連続ジェット法、間欠ジェット法、インパルスジェット法またはコンパウンドジェット法のようなインクジェット印刷法の実施形態によっては、例えば、ｐＨを緩衝するために、または導電率、比熱、熱膨張率および伝導性を調整するために、さらなる添加剤を前記印刷法用の記録液に添加することができる。
【００５２】
本発明の記録液の保管は、鮮明度が劣った印刷画像またはノズルの閉塞を導く沈殿物の堆積を一切伴わない。
【００５３】
粘度および表面張力に関しては、本発明の記録液は、インクジェット法に適する範囲内にあり、卓越した耐光堅牢度および耐水堅牢度を有する高い光学濃度の印刷画像をもたらす。
【００５４】
さらに、本発明の染料混合物は、マゼンタ、黄色および／またはシアンの色素と組み合わせて、インクセットとして用いることができる。マゼンタ、黄色およびシアンの色調のために必要な着色剤は、Ｃ．Ｉ．ｄｙｅｓ Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９などの染料と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８５およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４などの顔料の両方をを含む。
【００５５】
本発明の染料混合物は、例えば、一および二成分粉末トナー、磁気トナー、液体トナー、重合トナーならびに他の特殊トナーなどの電子写真用トナーおよび現像液における着色剤としてさらに適する。
【００５６】
典型的なトナー用結合剤は、個々に、または併用で、スチレン樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、スチレンブタジエン樹脂、アクリル酸樹脂、ポリエステル樹脂およびフェノール・エポキシ樹脂、ポリスルホン類、ポリウレタン類、およびまた、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどの付加重合樹脂、重付加樹脂および重縮合樹脂であり、これらは、電荷調整剤、蝋または流動性促進剤などのさらなる成分を含有していてもよいし、またはこれらの物質が後で添加されてもよい。
【００５７】
本発明の染料混合物は、粉末および粉末塗料材料、特に、摩擦電気または静電気を用いて吹き付けられ、また、例えば、金属、木材、プラスチック、硝子、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙またはゴムから製造された物品の表面を塗被するために用いられる粉末塗料材料における着色剤としてさらに適している。
【００５８】
用いられる典型的な粉末塗料樹脂には、エポキシ樹脂、カルボキシル−およびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル酸樹脂とともに、慣用の硬化剤が挙げられる。混合型樹脂も用いられる。例えば、エポキシ樹脂は、カルボキシル−およびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と、多くの場合、併用される。
【００５９】
さらに、本発明の染料混合物は、加法混色型および減法混色型、両方のためのカラーフィルタ用の着色剤として適しており（Ｐ．Ｇｒｅｇｏｒｙ、「応用化学における主題：有機着色剤の先端技術適用（Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｈｉｇｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ）」、Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９９１、１５頁から２５頁）、電子新聞として知られているもののための電子インクにおける着色剤としても適している。
【００６０】
上記使用分野においても、本発明の染料混合物は、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７および２３；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６，９８および１３２；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３７；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７、７４、８３、９７、１２０、１３９、１５１、１５５および１８０；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、１１、３７、６２、７５、８１、８７、８９、９５、２２７；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、８、８７、９４、１１５、１３１、１４４、１５２、１５４、１８６、２４５、２４９および２８９；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２１、２２、２３、３５、６３、１０６、１０７、１１２、１１３、１１４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３７、１６０、１６１、１７４、１８０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、１７６、１８４、１８５および２６９；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９；ならびにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：３、１５：４などの他の染料および／または顔料でさらに色調変調することができる。
【００６１】
記録液の製造に関する下記実施例において、耐光堅牢度は、ＤＩＮ ５４００３（ブルー・ウール・スケール）に従って判定する。このスケールにおいて、１は、非常に低いことは意味し、２は、低いことを意味し、３は、並みであることを意味し、４は、まあまあ良好であることを意味し、５は、良好であることを意味し、６は、非常に良好であることを意味する。
【００６２】
さらに、用いられる染料におけるＭは、（ｐＨに依存して）水素および／またはナトリウムと定義され、式（４）の染料では、Ｍ１は、Ｃｕである。
【実施例１】
【００６３】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＯ２Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）および式（５ｋ）の染料の、各場合、１０重量％の無塩水溶液を調製する。
【００６４】
次に、室温で、５００ｍＬの染料溶液（４）を４５００ｍＬの染料溶液（５ｋ）と混合する。得られた染料溶液は、１１ｇの（登録商標）Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬを用いて保存する。
【００６５】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４２０／６０２ｎｍ；
耐光堅牢度：５（ブルー・ウール・スケール）；
保管安定性試験；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００６６】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例２】
【００６７】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液２００ｍＬを、（５ｋ）の同様に脱塩した１０重量％溶液１８００ｍＬと混合する。その着色剤溶液を保存するために、０．２容量％の（登録商標）Ｍｅｒｇａｌ Ｋ１０ Ｎを添加する。
【００６８】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４２８／６０６ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００６９】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例３】
【００７０】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＭおよびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液１００ｍＬを、（５ｋ）の同様に脱塩した１０重量％溶液１０００ｍＬと混合する。その溶液のｐＨを６．５〜８．５にする。その染料溶液は、０．２容量％の（登録商標）Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬを用いて保存する。
【００７１】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４２０／６００ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で４週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００７２】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例４】
【００７３】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＯ２Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）および式（５ｆ）の染料の、各場合、１０重量％の無塩水溶液を調製する。
【００７４】
次に、室温で、５００ｍＬの染料溶液（４）を４５００ｍＬの染料溶液（５ｆ）と混合する。得られた染料溶液は、１１ｇの（登録商標）Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬを用いて保存する。
【００７５】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４２５／５９０ｎｍ；
耐光堅牢度：５（ブルー・ウール・スケール）；
保管安定性試験；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００７６】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例５】
【００７７】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液２００ｍＬを、（５ｆ）の同様に脱塩した１０重量％溶液１８００ｍＬと混合する。その着色剤溶液を保存するために、０．２容量％の（登録商標）Ｍｅｒｇａｌ Ｋ１０ Ｎを添加する。
【００７８】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４２２／５８６ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００７９】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例６】
【００８０】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＭおよびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液１００ｍＬを、（５ｆ）の同様に脱塩した１０重量％溶液１０００ｍＬと混合する。その溶液のｐＨを６．５〜８．５にする。その染料溶液は、０．２容量％の（登録商標）Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬを用いて保存する。
【００８１】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４１７／５９８ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で４週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００８２】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例７】
【００８３】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液２００ｍＬを、（５ｆ）の同様に脱塩した１０重量％溶液２０００ｍＬと混合する。その着色剤溶液を保存するために、０．２容量％の（登録商標）Ｍｅｒｇａｌ Ｋ１０ Ｎを添加する。
【００８４】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４２６／５８８ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００８５】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例８】
【００８６】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液２００ｍＬを、（５ｆ）の同様に脱塩した１０重量％溶液１８００ｍＬと混合する。加えて、１０重量％の無塩Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２溶液２０ｍＬを添加する。その着色剤溶液を保存するために、０．２容量％の（登録商標）Ｍｅｒｇａｌ Ｋ１０ Ｎを添加する。
【００８７】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４３８／５８２ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００８８】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例９】
【００８９】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液２００ｍＬを、（５ｆ）の同様に脱塩した１０重量％溶液２０００ｍＬと混合する。その着色剤溶液を保存するために、０．２容量％の（登録商標）Ｐｒｏｘｅｌ ＧＬＸを添加する。
【００９０】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４１９／５９３ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００９１】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例１０】
【００９２】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＭ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液１００ｍＬを、（５ｅ）の同様に脱塩した１０重量％溶液１０００ｍＬと混合する。その溶液のｐＨを６．５〜８．５にする。その染料溶液は、０．１５容量％の（登録商標）Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬを用いて保存する。
【００９３】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４１０／５９２ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で４週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００９４】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【０００１】
本発明は、着色剤の分野に関するものであり、詳細には、例えば、インクジェット印刷法のための、筆記および記録装置用記録液に使用するための着色剤の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット法は、記録液の液体粒子を一つ以上のノズルから印刷すべき基板上に誘導する非接触型印刷法である。鮮明度および解像度が高い印刷物を得るために、そこに存在する記録液および着色剤は、特に、純度、微塵が無いこと、溶解性、保管安定性、粘度、表面張力および伝導性に関して、きびしい要求を満たすことが求められる。特に、色の強度、色調、明度および堅牢性（耐光堅牢度、耐水堅牢度および耐摩擦堅牢度など）に関して、非常にきびしい要求が課せられる。特に、高い耐光堅牢度は、外面インクジェット塗装、および写真品質を有するインクジェット印刷物の製造に非常に重要である。
【０００３】
最も重要な役割は、インクに用いられる染料にある。非常に多数の染料が開発されているが、今日のインクジェット印刷法が課す要求を満たすものは、ほんのわずかである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
まず第一に、食品、織物および紙の区分から、伝統的染料を用いて、インクジェット塗布のために特別に改良した。例として、構造的に類似する化合物に沿って、インク中の黒色染料として用いられた（特開昭第５９−９３７６６号）、下記式（１）：
【０００５】
【化１】
【０００６】
しかし、得られた印刷物は、漆黒ではなく、どちらかと言えば青みを帯びた黒色に見える。さらに、耐光堅牢度が、不十分である。それらの不利点を最小にするために、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ ２の置換基を変化させて、下記式（２）：
【０００７】
【化２】
【０００８】
カルボキシル基の導入によって、耐水堅牢度の向上は達成されたが、同時に、耐摩耗堅牢度が低下した。これは、集合体の形成により、染料分子が、もはや記録媒体に浸透することができなくなった（または、ほとんどできなくなった）せいであった。
【０００９】
耐光堅牢度の向上を達成するために、例えば、下記式（３）：
【００１０】
【化３】
【００１１】
堅牢性は改善されたが、染料（３）は、前記要求のすべてを満たしていない。例えば、保管安定性が低いばかりでなく、塗布媒体への溶解性も不適切である。
【００１２】
従って、特に、色調および耐光堅牢度において既存の黒色インクより優れており、同時に、インクジェット部門に求められる他の特性を有する、改善された記録液が必要とされている。
【００１３】
本発明のもう一つの目的は、光安定性が高い、無彩黒色インク塗料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
驚くべきことに、以下に定義する染料混合物を用いることによって、課せられている前記の要求を満たし得ることがわかった。
【００１５】
本発明は、下記式（４）の染料一つ以上および下記式（５）の染料一つ以上：
【００１６】
【化４】
Ｙは、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシまたはハロゲンであり；
Ｒ１は、ＯＭ、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２、ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＣＨ２ＳＲ５またはＣＨ２ＣＨ２ＣＲ６Ｒ７Ｒ８であり；
Ｒ２は、Ｈ、ＳＯ３Ｍ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つもしくは３つによって置換されている分枝状もしくは非分枝状（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール；ハロゲン、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つもしくは３つによって置換されている（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール；またはＯ、ＮおよびＳから成る群からのへテロ原子１個から４個を含有する５〜１０員複素環であり；
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つまたは３つによって置換されている（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール；ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つまたは３つによって置換されている（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールであるか；ＮＲ３Ｒ４は、複素環を形成しており；
Ｒ５は、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つまたは３つによって置換されている分枝状または非分枝状（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール；ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つまたは３つによって置換されている（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールであるか；ＳＲ５は、複素環を形成しており；
Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、互いに独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；またはハロゲン、ＯＭ、ＮＨ２、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上、例えば、１つ、２つまたは３つによって置換されている（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであるか；ラジカルＲ６、Ｒ７およびＲ８のうちの一つまたは二つは、ＣＯＯＭであり；
Ｒ９は、ＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、ＮＨ（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール、Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２および／またはハロゲンによって一回以上、例えば、２、３、４または５回置換されている（Ｃ６〜Ｃ１４）−アリールラジカルであり；
Ｒ１０は、ＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）またはＳＯ３（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、同一であり、または異なり、ならびにＨ、ＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨ（Ｃ６〜Ｃ１４）−アリール、Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、またはハロゲンであり；
Ｒ１４は、非置換である、またはＯＭ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＣＯＮＨ−フェニル、ＳＯ２ＮＨ−フェニル、ＳＯ２Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、ＮＨ（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール、Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ハロゲンおよび／またはフェニルスルホによって一回以上、例えば、２、３、４、または５回置換されている、且つ、環内に１、２または３個のヘテロ原子Ｎ、Ｏおよび／またはＳを含有することができる、単環式または二環式、炭素環式または複素環式、芳香族または脂肪族環であり；
Ｍ１は、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒまたは２／３Ａｌなどの一価または多価の金属原子を表し；ならびに
Ｍは、水素、一価金属カチオン、多価金属イオンに相当するもの、または非置換であるか、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ベンジルもしくは（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールによって置換されているアンモニウムイオンである）
から本質的に成る染料混合物を提供する。
【００１７】
Ｍ１は、好ましくは、Ｃｕである。
【００１８】
Ｍは、好ましくは、水素、ナトリウム、リチウムまたはカリウムである。
【００１９】
Ｙは、好ましくは、水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシである。
【００２０】
ハロゲンは、好ましくは、塩素または臭素である。
【００２１】
Ｒ１は、好ましくは、ＯＨ、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２またはＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４である。
【００２２】
Ｒ２は、好ましくは、水素、ＳＯ３Ｍ、メチル、エチル、アセチル、フェニル、クロロフェニル、フェニルスルホン酸、モルホリニルまたはピリジニルである。
【００２３】
Ｒ３およびＲ４は、好ましくは、水素、メチル、エチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシプロピル、アセチル、フェニル、クロロフェニル、フェニルスルホン酸、ＣＨ２ＣＨ２ＯＭ、ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭまたはＣＨ３ＣＨＣＯＯＭである。
【００２４】
Ｒ５は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ＭまたはＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭである。
【００２５】
Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、好ましくは、水素、メチル、エチル、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２であり、またはＲ６および／またはＲ７は、ＣＯＯＭである。
【００２６】
Ｒ９は、好ましくは、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍおよび／またはＮＨ２によって１、２または３回置換されているフェニルまたはナフチルラジカルである。
【００２７】
Ｒ１１は、好ましくは、Ｈ、メチルまたはＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルである。
【００２８】
Ｒ１２およびＲ１３は、好ましくは、Ｈ、ＣＯＯＭまたはＳＯ３Ｍである。
【００２９】
Ｒ１４は、好ましくは、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アシルおよび／またはフェニルスルホによって１、２または３回置換されているフェニル、ナフチル、ピリジル、ピリドニルまたはピラゾリルラジカルである。
【００３０】
Ｍは、好ましくは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ／２またはアンモニウムである。
【００３１】
式（５）の染料において、金属原子は、好ましくは、下記式（５ａ）：
【００３２】
【化５】
Ｍ２は、好ましくは、２／３Ａｌ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＣｕ、特にＣｕであり、
Ｒ１５は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルであり、
ｎは、０または１であり、および
Ｘは、化学結合、−ＣＯ−または−ＳＯ２−であり、ならびに
Ｒ９、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、およびＭは、上述の好ましい定義を有する）
に示すように結合している。
【００３３】
式（５）の特に好ましい染料は、下記式：
【００３４】
【化６】
【００３５】
式（４）および（５ｂ）から（５ｋ）の染料において、Ｍは、ｐＨに依存して、好ましくは、ナトリウムおよび／または水素である。
【００３６】
本混合物において、式（４）の化合物と式（５）の化合物の間の好ましい比率は、乾燥重量を基準にして、１００：１と１：１００の間、好ましくは５０：１と１：５０の間、特に、１０：１と１：１０の間である。
【００３７】
ＳＯ２Ｒ１がアゾブリッジに対してメタ位にあり、ＹがＨであり、およびまた、Ｒ１が、β−スルファトエチルであり、Ｍ１がＣｕである式（４）の化合物は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２３の名で知られている。
【００３８】
用いられる染料に依存して、本発明の染料混合物は、好ましくはＣ．Ｉ．ｄｙｅｓ Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７および２３；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６、９８および１３２；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３７；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７、７４、８３、９７、１２０、１３９、１５１、１５５および１８０；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、１１、３７、６２、７５、８１、８７、８９、９５、２２７；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、８、８０、８１、８２、８７、９４、１１５、１３１、１４４、１５２、１５４、１８６、２４５、２４９および２８９；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２１、２２、２３、３５、６３、１０６、１０７、１１２、１１３、１１４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３７、１６０、１６１、１７４、１８０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、１７６、１８４、１８５および２６９；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９；ならびにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１〜１５：４から成る群からの色調変調用染料をさらに含むことができる。前記色調変調用染料は、全染料混合物の乾燥重量を基準にして、好ましくは０．００１重量％から５重量％、特に、０．０１重量％から１重量％で存在する。
【００３９】
本発明の染料混合物は、式（４）の染料と、式（５）の染料と、用いられる場合には色調変調用染料とを、互いに、ドライパウダー、それらの溶液、水湿もしくは溶媒湿潤プレスケーキおよび／またはマスターバッチの形態で、上述の比率で混合することによって、製造することができる。
【００４０】
さらに、本発明は、天然および合成繊維材料（例えば、ポリエステル、シルク、ウール、ブレンド）を染色および印刷するための、特に、異なる記録媒体上に文書および画像を記録するための、ならびにまた、紙またはパルプを全体として染色するための、前記混合物の使用に備えるものである。
【００４１】
記録液に使用するために、記載の染料は、上述の要求に従って製造する。本染料は、塩析および濾過、またはスプレー乾燥、適切な場合には、その後の薄膜濾過による部分もしくは完全脱塩によって、最初の反応混合物、好ましくは、水性反応混合物から単離されてもよい。あるいは、前記染料含有反応混合物は、有機および／または無機塩基、場合によっては湿潤剤、保存薬を添加し、適切な場合にはその後、薄膜濾過により部分または完全脱塩することによって、単離せずに直接濃縮染料溶液に転化されてもよい。もう一つの代替法として、本染料は、プレスケーキの形態で（適切な場合には、フラッシュ法で）、または粉末として用いられてもよい。有利には、本発明の染料混合物は、できるかぎり、染料合成中に生成される塩がない、すなわち、ＮａＣｌまたは他の一般的な無機塩がない形態で用いられる。
【００４２】
濃縮染料溶液に適する無機塩基の例には、水酸化リチウム、炭酸リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウムおよびアンモニアが挙げられる。適する有機塩基の例には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、Ｎ−メチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ−フェニルアミノプロパノール、エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、テトラメチルへキシレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびポリエチレンイミンが挙げられる。
【００４３】
濃縮染料溶液に適する湿潤剤の例は、ホルムアミド、尿素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルグリコール、メチルセロソルブ、グリセロール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、キシロールスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウムおよびブチルモノグリコール硫酸ナトリウムである。
【００４４】
特に、本発明の染料混合物は、記録溶液、特に、インクジェット印刷法用の水性インクおよび非水系インクの製造に適しており、およびまた、ホットメルト法に従って操作する、またはマイクロエマルジョンをベースにしたインクにも適しているが、他の印刷法、複写法、マーキング法、筆記法、製図法、スタンピング法または記録法にも適している。
【００４５】
さらに、本発明は、本発明の染料混合物および適切な場合には上に記載したような色調変調用の他の着色剤を含む記録液を提供する。この種の色調変調用着色剤は、記録液の全重量を基準にして、適切には０重量％から２０重量％、好ましくは０．０１重量％から１０重量％、特に、０．１重量％から５重量％の量で存在する。
【００４６】
記録液の組成は、個々の最終用途に合わせなければならない。
【００４７】
本発明の記録液は、乾燥重量で計算して０．１重量％から５０重量％の前記染料（４）と染料（５）と適切な場合には色調変調用着色剤との混合物、０重量％から９９重量％の水および０．５重量％から９９．５重量％の有機溶媒および／または湿潤剤を一般には有する。一つの好ましい実施形態において、本記録液は、乾燥重量で計算して０．５重量％から１５重量％の前記染料混合物、３５重量％から７５重量％の水および１０重量％から５０重量％の有機溶媒および／または湿潤剤を含有し、もう一つの好ましい実施形態においては、乾燥重量で計算して０．５重量％から１５重量％の前記染料混合物、０重量％から２０重量％の水および７０重量％から９９．５重量％の有機溶媒および／または湿潤剤を含有する。
【００４８】
本記録液を製造するために用いられる水は、好ましくは蒸留水または脱イオン水の形態で使用される。本記録液中に存在する溶媒および／または湿潤剤は、有機溶媒またはそうした溶媒の混合物を含むことができ、水混和性溶媒が好ましい。適する溶媒の例には、一価アルコールまたは多価アルコール、それらのエーテルおよびエステル、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール；二価または三価アルコール、特に、炭素数２〜６のアルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルまたはエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトンおよびケトンアルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド；ならびに尿素、テトラメチル尿素、チオジグリコールまたはε−カプロラクタムが挙げられる。
【００４９】
さらに、本発明の記録液は、慣用の添加剤をさらに含むことができ、こうした添加剤の例は、保存薬、カチオン性、アニオン性または非イオン性界面活性物質（界面活性剤および湿潤剤）、ならびにまた、粘土調整剤、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、または付着強度および耐摩耗性を増大させるためのフィルム形成剤または結合剤としての水溶性天然または合成樹脂である。光安定剤が存在することも可能である。
【００５０】
さらに、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンおよびジイソプロピルアミンなどのアミンが、記録液のｐＨを上昇させるために、記録液の全重量を基準にして、通常は０重量％から１０重量％、好ましくは０．５重量％から５重量％で存在してもよい。
【００５１】
例えば、連続ジェット法、間欠ジェット法、インパルスジェット法またはコンパウンドジェット法のようなインクジェット印刷法の実施形態によっては、例えば、ｐＨを緩衝するために、または導電率、比熱、熱膨張率および伝導性を調整するために、さらなる添加剤を前記印刷法用の記録液に添加することができる。
【００５２】
本発明の記録液の保管は、鮮明度が劣った印刷画像またはノズルの閉塞を導く沈殿物の堆積を一切伴わない。
【００５３】
粘度および表面張力に関しては、本発明の記録液は、インクジェット法に適する範囲内にあり、卓越した耐光堅牢度および耐水堅牢度を有する高い光学濃度の印刷画像をもたらす。
【００５４】
さらに、本発明の染料混合物は、マゼンタ、黄色および／またはシアンの色素と組み合わせて、インクセットとして用いることができる。マゼンタ、黄色およびシアンの色調のために必要な着色剤は、Ｃ．Ｉ．ｄｙｅｓ Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２３、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９などの染料と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８５およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４などの顔料の両方をを含む。
【００５５】
本発明の染料混合物は、例えば、一および二成分粉末トナー、磁気トナー、液体トナー、重合トナーならびに他の特殊トナーなどの電子写真用トナーおよび現像液における着色剤としてさらに適する。
【００５６】
典型的なトナー用結合剤は、個々に、または併用で、スチレン樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、スチレンブタジエン樹脂、アクリル酸樹脂、ポリエステル樹脂およびフェノール・エポキシ樹脂、ポリスルホン類、ポリウレタン類、およびまた、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどの付加重合樹脂、重付加樹脂および重縮合樹脂であり、これらは、電荷調整剤、蝋または流動性促進剤などのさらなる成分を含有していてもよいし、またはこれらの物質が後で添加されてもよい。
【００５７】
本発明の染料混合物は、粉末および粉末塗料材料、特に、摩擦電気または静電気を用いて吹き付けられ、また、例えば、金属、木材、プラスチック、硝子、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙またはゴムから製造された物品の表面を塗被するために用いられる粉末塗料材料における着色剤としてさらに適している。
【００５８】
用いられる典型的な粉末塗料樹脂には、エポキシ樹脂、カルボキシル−およびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル酸樹脂とともに、慣用の硬化剤が挙げられる。混合型樹脂も用いられる。例えば、エポキシ樹脂は、カルボキシル−およびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と、多くの場合、併用される。
【００５９】
さらに、本発明の染料混合物は、加法混色型および減法混色型、両方のためのカラーフィルタ用の着色剤として適しており（Ｐ．Ｇｒｅｇｏｒｙ、「応用化学における主題：有機着色剤の先端技術適用（Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｈｉｇｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ）」、Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９９１、１５頁から２５頁）、電子新聞として知られているもののための電子インクにおける着色剤としても適している。
【００６０】
上記使用分野においても、本発明の染料混合物は、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７および２３；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６，９８および１３２；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３７；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７、７４、８３、９７、１２０、１３９、１５１、１５５および１８０；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、１１、３７、６２、７５、８１、８７、８９、９５、２２７；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、８、８７、９４、１１５、１３１、１４４、１５２、１５４、１８６、２４５、２４９および２８９；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２１、２２、２３、３５、６３、１０６、１０７、１１２、１１３、１１４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３７、１６０、１６１、１７４、１８０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、１７６、１８４、１８５および２６９；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９；ならびにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：３、１５：４などの他の染料および／または顔料でさらに色調変調することができる。
【００６１】
記録液の製造に関する下記実施例において、耐光堅牢度は、ＤＩＮ ５４００３（ブルー・ウール・スケール）に従って判定する。このスケールにおいて、１は、非常に低いことは意味し、２は、低いことを意味し、３は、並みであることを意味し、４は、まあまあ良好であることを意味し、５は、良好であることを意味し、６は、非常に良好であることを意味する。
【００６２】
さらに、用いられる染料におけるＭは、（ｐＨに依存して）水素および／またはナトリウムと定義され、式（４）の染料では、Ｍ１は、Ｃｕである。
【実施例１】
【００６３】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＯ２Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）および式（５ｋ）の染料の、各場合、１０重量％の無塩水溶液を調製する。
【００６４】
次に、室温で、５００ｍＬの染料溶液（４）を４５００ｍＬの染料溶液（５ｋ）と混合する。得られた染料溶液は、１１ｇの（登録商標）Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬを用いて保存する。
【００６５】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４２０／６０２ｎｍ；
耐光堅牢度：５（ブルー・ウール・スケール）；
保管安定性試験；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００６６】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例２】
【００６７】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液２００ｍＬを、（５ｋ）の同様に脱塩した１０重量％溶液１８００ｍＬと混合する。その着色剤溶液を保存するために、０．２容量％の（登録商標）Ｍｅｒｇａｌ Ｋ１０ Ｎを添加する。
【００６８】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４２８／６０６ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００６９】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例３】
【００７０】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＭおよびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液１００ｍＬを、（５ｋ）の同様に脱塩した１０重量％溶液１０００ｍＬと混合する。その溶液のｐＨを６．５〜８．５にする。その染料溶液は、０．２容量％の（登録商標）Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬを用いて保存する。
【００７１】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４２０／６００ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で４週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００７２】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例４】
【００７３】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＯ２Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）および式（５ｆ）の染料の、各場合、１０重量％の無塩水溶液を調製する。
【００７４】
次に、室温で、５００ｍＬの染料溶液（４）を４５００ｍＬの染料溶液（５ｆ）と混合する。得られた染料溶液は、１１ｇの（登録商標）Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬを用いて保存する。
【００７５】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４２５／５９０ｎｍ；
耐光堅牢度：５（ブルー・ウール・スケール）；
保管安定性試験；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００７６】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例５】
【００７７】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液２００ｍＬを、（５ｆ）の同様に脱塩した１０重量％溶液１８００ｍＬと混合する。その着色剤溶液を保存するために、０．２容量％の（登録商標）Ｍｅｒｇａｌ Ｋ１０ Ｎを添加する。
【００７８】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４２２／５８６ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００７９】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例６】
【００８０】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＭおよびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液１００ｍＬを、（５ｆ）の同様に脱塩した１０重量％溶液１０００ｍＬと混合する。その溶液のｐＨを６．５〜８．５にする。その染料溶液は、０．２容量％の（登録商標）Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬを用いて保存する。
【００８１】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４１７／５９８ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で４週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００８２】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例７】
【００８３】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液２００ｍＬを、（５ｆ）の同様に脱塩した１０重量％溶液２０００ｍＬと混合する。その着色剤溶液を保存するために、０．２容量％の（登録商標）Ｍｅｒｇａｌ Ｋ１０ Ｎを添加する。
【００８４】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４２６／５８８ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００８５】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例８】
【００８６】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液２００ｍＬを、（５ｆ）の同様に脱塩した１０重量％溶液１８００ｍＬと混合する。加えて、１０重量％の無塩Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２溶液２０ｍＬを添加する。その着色剤溶液を保存するために、０．２容量％の（登録商標）Ｍｅｒｇａｌ Ｋ１０ Ｎを添加する。
【００８７】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４３８／５８２ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００８８】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例９】
【００８９】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液２００ｍＬを、（５ｆ）の同様に脱塩した１０重量％溶液２０００ｍＬと混合する。その着色剤溶液を保存するために、０．２容量％の（登録商標）Ｐｒｏｘｅｌ ＧＬＸを添加する。
【００９０】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４１９／５９３ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で６週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００９１】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
【実施例１０】
【００９２】
式（４）（式中、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＭ、およびＹ＝Ｈ；ＳＯ２Ｒ１は、アゾブリッジに対してメタにある）の染料の１０重量％無塩溶液１００ｍＬを、（５ｅ）の同様に脱塩した１０重量％溶液１０００ｍＬと混合する。その溶液のｐＨを６．５〜８．５にする。その染料溶液は、０．１５容量％の（登録商標）Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬを用いて保存する。
【００９３】
水中での吸収スペクトル：λｍａｘ＝４１０／５９２ｎｍ；
耐光堅牢度：５；
保管安定性；５０℃で４週間後および−２０℃で１０日後（各場合、室温に冷却／解凍した後）、微粒子固体なし。
【００９４】
表面張力：＞５０ｍＮ／ｍ（４％水性インク）。
Claims (12)
- 下記式（４）の染料一つ以上および下記式（５）の染料一つ以上：
Ｙは、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシまたはハロゲンであり；
Ｒ１は、ＯＭ、ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ２、ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＣＨ２ＳＲ５またはＣＨ２ＣＨ２ＣＲ６Ｒ７Ｒ８であり；
Ｒ２は、Ｈ、ＳＯ３Ｍ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上によって置換されている（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール；ハロゲン、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上によって置換されている（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール；またはＯ、ＮおよびＳから成る群からのへテロ原子１個から４個を含有する５〜１０員複素環であり；
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上によって置換されている（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール；ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上によって置換されている（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールであるか；ＮＲ３Ｒ４は、複素環を形成しており；
Ｒ５は、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上によって置換されている（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール；ＯＨ、ハロゲン、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上によって置換されている（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールであるか；ＳＲ５は、複素環を形成しており；
Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、互いに独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；またはハロゲン、ＯＭ、ＮＨ２、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから成る群からのラジカル一つ以上によって置換されている（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであるか；ラジカルＲ６、Ｒ７およびＲ８のうちの一つまたは二つは、ＣＯＯＭであり；
Ｒ９は、ＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、ＮＨ（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール、Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２および／またはハロゲンによって一回以上置換されている（Ｃ６〜Ｃ１４）−アリールラジカルであり；
Ｒ１０は、ＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）またはＳＯ３（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、同一であり、または異なり、ならびにＨ、ＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨアシル、ＮＨ（Ｃ６〜Ｃ１４）−アリール、Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、またはハロゲンであり；
Ｒ１４は、非置換である、またはＯＭ、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＣＯＯＭ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル−ＳＯ３Ｍ、Ｏ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２ＮＨ２、ＣＯＮＨ−フェニル、ＳＯ２ＮＨ−フェニル、ＳＯ２Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＳＯ２ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＳＯ２Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アシル、ＮＨ（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール、Ｎ（ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、Ｎ（（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル）２、ハロゲンおよび／またはフェニルスルホによって一回以上置換されている、且つ、環内に１、２または３個のヘテロ原子Ｎ、Ｏおよび／またはＳを含有することができる、単環式または二環式、炭素環式または複素環式、芳香族または脂肪族環であり；
Ｍ１は、一価または多価の金属原子を表し；ならびに
Ｍは、水素、一価金属カチオン、多価金属イオンに相当するもの、または非置換であるか、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ベンジルもしくは（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリールによって置換されているアンモニウムイオンである）
から本質的に成る染料混合物。 - Ｒ２が、水素、ＳＯ３Ｍ、メチル、エチル、アセチル、フェニル、クロロフェニル、フェニルスルホン酸、モルホリニルまたはピリジニルである、請求項１に記載の染料混合物。
- Ｒ３およびＲ４が、水素、メチル、エチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシプロピル、アセチル、フェニル、クロロフェニル、フェニルスルホン酸、ＣＨ２ＣＨ２ＯＭ、ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭまたはＣＨ３ＣＨＣＯＯＭである、請求項１に記載の染料混合物。
- 式（５）の染料が、下記式（５ａ）：
Ｍ２は、２／３Ａｌ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＣｕであり、
Ｒ１５は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルであり、
ｎは、０または１であり、
Ｘは、化学結合、−ＣＯ−または−ＳＯ２−であり、
Ｒ９は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍおよび／またはＮＨ２によって１、２または３回置換されているフェニルまたはナフチルラジカルであり、
Ｒ１１は、Ｈ、メチルまたはＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであり、
Ｒ１２およびＲ１３は、Ｈ、ＣＯＯＭまたはＳＯ３Ｍであり、
Ｒ１４は、ＯＨ、Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ６〜Ｃ１０）−アリール、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６）−アシルおよび／またはフェニルスルホによって１、２または３回置換されているフェニル、ナフチル、ピリジル、ピリドニルまたはピラゾリルラジカルであり、
Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ／２またはアンモニウムである）
の化合物である、請求項１から３の一項以上に記載の染料混合物。 - 式（４）の染料と式（５）の染料の間の比率が、乾燥重量を基準にして、１００：１から１：１００、好ましくは１０：１から１：１０である、請求項１から３の一項以上に記載の染料混合物。
- Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７、２３；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６、９８、１３２；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３７；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７、７４、８３、９７、１２０、１３９、１５１、１５５および１８０；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、１１、３７、６２、７５、８１、８７、８９、９５、２２７；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、８、８７、９４、１１５、１３１、１４４、１５２、１５４、１８６、２４５、２４９、２８９；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２１、２２、２３、３５、６３、１０６、１０７、１１２、１１３、１１４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３７、１６０、１６１、１７４、１８０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、１７６、１８４、１８５、２６９；Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９；およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：３、１５：４から成る群からの色調変調用着色剤をさらに含む、請求項１から５の一項以上に記載の染料混合物。
- 式（４）の染料と、（５）の染料と、適切な場合には色調変調用着色剤とを、互いに、ドライパウダー、それらの溶液、水湿もしくは溶媒湿潤プレスケーキおよび／またはマスターバッチの形態で混合することを含む、請求項１から６のうちの少なくとも一項に記載の染料混合物の製造方法。
- 天然および合成繊維材料を染色および印刷するための、記録媒体上に文章および画像を記録するための、ならびに紙またはパルプを全体として染色するための、請求項１から６のうちの少なくとも一項に記載の染料混合物の使用。
- 請求項１から６のうちの一項以上に記載の染料混合物を含む記録液。
- 乾燥重量で計算して０．１重量％から５０重量％の染料混合物、０重量％から９９重量％の水、および０．５重量％から９９．５重量％の有機溶媒および／または湿潤剤から本質的に成る、請求項９に記載の記録液。
- インクジェットインクとしての、請求項９または１０に記載の記録液の使用。
- 各場合、少なくとも一つのマゼンタ色記録液、黄色記録液、シアン色記録液および請求項９または１０に記載の黒色記録液から成るインクセット。
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