TW583259B - Protecting film composition, using method and usage thereof - Google Patents

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五、發明說明（1) [發明之技術領域] 本發明係有關保護膜形成用魬成 、 在玻璃基板等表面所形成之著色棋（物尤其是有關作為 保護膜之理想保護膜用組成物。 如著色樹脂膜）上之 液晶顯示元件於其製造工程中， 溶液等之浸潰處理，又，於形成氣為進行溶劑、酸、碱 元件表面局部性在高溫曝露。為了 锡铜時’經由濺射， 件下之劣化或損傷，一般進行形成止疋件在該等嚴苛條 有耐性之保護膜。該等保護膜除了上於該等劣化或損傷具 亦要求液晶污染度低，具有平滑性，$所要求之特性之外 材及保言蔓«上所开> &之保護層之μ=成^護膜之基 晶顯示之明亮度降低，可見光透過率需^，盔，I不使液 白、變黃等之經時變化，具有耐衝擊與變形等韌性。霧 以往保護臈用材料揭示有丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂 、聚酿亞胺樹脂等，但是至今仍無能滿足所有要求特性之 可取得平衡之材料。例如，丙烯酸系樹脂之可見光透過率 優越’但是耐熱性不足，在進行ΙΤΟ(氧化錫銦，Indium Tln Oxide)等之蒸鍍時，在膜表面有產生皺紋或裂縫之問 題。三聚氰胺樹脂之耐熱性優越，但是與玻璃基板之黏附 性極差’有在基板或濾光器上容易產生霧白化之問題。聚 酿亞胺樹脂具有高耐熱性，相反地，除了透明性不足之 外’還有缺乏樹脂之保存安定性、溶解性差、可使用之有 機溶劑會變成會侵害濾色器之溶劑等問題。又，對於使用 具有環氧基之丙烯酸樹脂、揭示於特開平5-140274號、特

583259 五、發明說明（2) t環氡樹脂及鄰—甲盼 ^保護膜進行研^，但是仍有黏附性不足及近^來^^著劑氧 2銦蒸鍍巧：，所耗蒸鍍時由g導至耐變黃性 ^ ^ 0 :逆變兴性，於硬化劑中曾嚐試使用 t軒。但疋’從該反應性、吸濕性之點觀之，有保存安定 t之問題’尤其是除了用於溶解之有機溶劑受限制之外， 該溶劑之安全性亦有問題之問題點存在。 本發明係以提供可滿足以往所要求之黏附性、可見光 透過性等性能，且即使在基材表面不平坦時，亦可形成且 有高表面平滑性之保護膜，同時具有高耐熱耐變黃性、/良 t耐液尤其是作為液晶顯示用濾色器著色樹 月:膜之保護膜使料，氧化錫銦蒸鍵時之㈣及耐液晶污 染性優越之保護膜形成用組成物為目的。 [發明之概述] 本案發明人等為了解決上述問題，經過不斷深入研究 結果發現，含有以具有特定骨架之多元紛化合物作為硬化 劑之環氧樹脂組成物能同時滿足上述之性能，因而完成本 發明。亦即，本發明係有關 (1)以含有（1) 一分子中至少具有2個官能基之環氧樹脂、 (ii)含有環狀萜烯骨架之多元酚化合物、以及（iii)咪唑 系硬化促進劑為特徵之保護膜用組成物。 (2 )上述第（1 )項之保護膜用組成物中，含有環狀萜烯骨架 之多元酚化合物係為於一分子環狀萜烯化合物中附加2分 子苯酚類而成之化合物。

313399.ptd 第6頁 五、發明說明（3) ______ (3) 上述第（ι)項之伴蹲 之多元紛化合物係由，含有讓稀骨架 分子苯盼類而成之化合物在結烯化合物中附加2 /或…行縮合反應所獲在得酸之\催八化物劑存 (4) 上述第（1)至（3)項任何—。 氧樹脂係為脂環式多官能環氧項樹之脂保者瘦膜用组成物中’環 (5) 上述第（1)至（3)項任何一項之 有萜烯骨架之多元紛化合物之苯’、4膜用組成物中’ 3 選自苯紛、鄰甲m = ?來自：種以上 組群者。 鄰-烯丙基苯紛所成 (6) 上述第（4)項之保護臈用組成物中，人 疋酚化合物之苯酚骨架，係來自 ：有帖烯月架之多 盼、2,6-二甲苯盼及鄰—稀丙基笨盼種所 (7) 上述第（1)至（3)項任何一項之保組群者。 唑系硬化促進劑係為2, 3-二氫-1H-D比叹、「用組成物中，咪 者。 嚷-[1，2-a]苯并咪唑 (8 )上述第（4)項之保護膜用組成物中 係為2, 3-二氳-1H-吡咯-[1，2-a]笨并咪ϋ系硬化促進劑 (9 )上述第（5 )項之保護膜用組成物中’，' ° 係為2, 3-二氫-1Η-吡咯-[1，2-a]苯并咪=|系硬化促進劑 (1 0 )上述第（6 )項之保護膜用組成物中' 劑係為2, 3-二氳-1H-吡咯-[1，2-a]笨抵’/'唾系硬化促進 ^开味唾者。 (11)使用上述第（1)至（10)項任何一項4 / 製得之透明薄膜。 、呆濩膜用組成物

313399.ptd 第7頁 583259 五、發明說明（4) (1 2 )上述第（1 1 )項之透明薄膜係作為濾色器保護臈者。 (1 3 )使用上述第（1 )至（；[〇 )項任何一項之保護膜用組成 作為液晶顯示元件之保護膜為其特徵之使用方法。 (14)配備具有上述第（12)項透明薄膜之濾色器之液晶顯示 裝置。 、 (1 5 )以含有（i) 一分子中至少具有2個環氧基之環氧 (1 1 )含有環狀萜烯骨架之多元酚化合物、以及（i i丨曰 系硬化促進劑為特徵之高可見光透過率膜用組成物。、 [實施本發明之最佳形態]. 「、以下，對本發明作詳細之說明，下述中「％」及 「=」。若無特別之敘述，各自為「質量份」及「質量％ 之惠^。 」 =本發明一分子中至少具有2個環氧基之環氧樹 官能環氧樹脂），可列舉例如具多酚化合物之縮水甘油夕 化物之多g能環氧樹脂、具有各種酚醛清漆樹脂之 油=物之多官能環氧樹脂、脂環式多官能環氧樹：水： 肪族系多官能環氧樹脂、雜環式多官能環氧樹脂 2 油知系多s能環氧樹脂、水甘油胺系多官能樹 將…苯紛類縮水甘油化之多官能環氧樹脂。巧二 樹脂：單獨=:亦可2種以上混合使用。 該等多g能環氡樹脂中，理想之環氧樹脂為 二能？氧樹脂，某些時候經由其…，可給予良 。月曰環式多官能環氧樹脂中，以脂肪族環為碳原二 之…環之脂環式多官能環氧樹脂較理想，㈣如

583259 五、發明說明（5) 2-雙（羥苯基）-卜丁醇與1，2-環氧基-4-乙烯基環己烷進行 縮聚合之化合物作為原料之環氧樹脂，為更理想之環氧樹 脂之一。又，具有環己烷環之理想脂環式多官能環氧樹脂 以大協化學工業（股）公司製造之EHPE3150C以下稱為環氧 樹脂A)等可購得。脂環式多官能環氧樹脂可單獨使用，亦 可與其他之上述多官能環氧樹脂併用。依場合，在不阻礙 所獲得塗膜之耐熱耐變黃性、透明性等物性之範圍内，可 與其他之單官能環氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂等混 合。 上述環氧樹脂A以外之多官能環氧樹脂之具體例如下 所述。 具有多酚類化合物之縮水甘油醚化物之多官能環氧樹 脂可列舉雙酚A、雙酚F、雙酚S、4, 4’-雙酚、四甲基雙酚 A、二甲基雙酚A、四甲基雙酚F、二甲基雙酚F、四甲基雙 酚S、二甲基雙酚S、四甲基-4, 4’-雙酚、二甲基-4, 4’-雙 酚、1-(4-羥苯基）-2-[4-(1，卜雙-(4-羥苯基）乙基）苯基] 丙烷、2, 2’-甲撐-雙（4 -甲基-6-第三-丁基苯酚）、4, 4’-丁撐-雙（3 -甲基-6-第三-丁基苯酚）、三羥苯基甲烷、間 苯二酚、對苯二酚、焦掊酚、間苯三酚、具有二異丙撐骨 架之苯酚類、具有1，1_二-4-羥苯基芴等芴骨架之苯酚 類、具有苯酚化聚丁二烯等多酚化合物之縮水甘油醚化物 之多官能環氧樹脂。 具有各種紛酸清漆樹脂之縮水甘油醚化物之多官能環 氧樹脂，可列舉苯酚、甲酚類、乙基苯酚類、丁基苯酚 ιι^ι mm 313399.ptd 第9頁 583259 五、發明說明（6) 類、辛基苯酚類、雙酚A、雙酚F及雙酚S等雙酚類、以萘 酚類等各種苯酚作為原料之酚醛清漆樹脂、含有苯二甲基 骨架之苯酚酚醛清漆樹脂、含有二環戊二烯骨架之苯酚酚 醛清漆樹脂、含有聯苯骨架之苯酚酚醛清漆樹脂、含有芴 骨架之苯酚酚醛清漆樹脂等各種酚醛清漆樹脂之縮水甘油 醚化物。 脂環式多官能環氧樹脂，可列舉具有環己烷等脂肪族 環骨架之環式多官能環氧樹脂、脂肪族系多官能環氧樹脂 可列舉1，4-丁二醇、1,6 -己二醇、聚乙二醇、季戊四醇等 多元醇之縮水甘油醚類，雜環式多官能環氧樹脂可列舉具 有三聚異氰環、海因環等雜環之雜環式多官能環氧樹脂， 縮水甘油酯系環氧樹脂可列舉由六氫苯二甲酸二縮水甘油 酯等羧酸酯類所成之環氧樹脂，縮水甘油胺系多官能環氧 樹脂可列舉將苯胺、甲苯胺等胺類縮水甘油化之環氧樹 脂，將鹵素化苯酚類縮水甘油化之環氧樹脂可列舉將溴化 雙酚A、溴化雙酚F、溴化雙酚S、溴化雙酚酚醛清漆、溴 化苯紛紛酸清漆、氣化雙紛S、氣化雙驗A等齒素化苯紛類 縮水甘油化之環氧樹脂。 依場合可併用之單官能環氧樹脂，可列舉脂環式單官 能環氧樹脂、脂肪族系單官能環氧樹脂、雜環式單官能環 氧樹脂、縮水甘油酯系單官能環氧樹脂、縮水甘油胺系單 官能環氧樹脂、將_素化苯紛類縮水甘油化之單官能環氧 樹脂。 本發明之組成物中，多官能環氧樹脂以單獨使用脂環

313399.ptd 第10頁 583259 五、發明說明（7) if ^能環氧樹脂或將脂環式多官能環氧樹脂與其他之多 官能％氧樹脂併用較理想。因此，於更理想之本發明組成 ^中丄ί多官能環氧樹脂（1 〇 〇份）中脂環式多官能環氧樹 月曰之含量比例以含有3 〇至1 〇 〇份，較好以4 〇至1 〇 〇份較理 ，，殘餘部份為其他之多官能環氧樹脂，其含量為〇至7〇 份、較好為〇至6 0份。與脂環式多官能環氧樹脂配合之理 想其他^官能環氧樹脂，可列舉將酚醛清漆樹脂縮水甘油 醚化之環氧樹脂，更好使用可具有取代基（羥基、碳原子 數1至3之燒基等）苯酚之苯酚酚醛清漆樹脂。 本，明之組成物中，依照所期望可與多官能環氧樹脂 配〇之單g旎環氧樹脂、丙浠酸樹脂、聚酯樹脂等，只要 實質上不使塗膜之耐熱耐變黃性、透明性等物性降低之範 圍内即可，並無特別之限制，通常對於多官能環氧樹脂 100份在約〇至2〇份之範圍。 本發明中所使用含有環狀萜烯骨架之多元酚化合物， G: r: i::劑使用且分子令具有2個以上環狀萜稀 ’二酚性羥基之化合物即可，並無特別之限制。且 舉如曰本專利2572293號詳細揭示之將環狀萜烯 化j物與苯酚類進行反應，於一分子環狀萜烯化合物中 酚類以約2分子之比率附加之含有環狀萜烯骨架之多笨 化口物，或將化合物在酸性催化劑存在下，與1種以 f由醛類及酮類所成組群進行縮合所獲得之化合物 J 南分子量化環狀萜烯骨架之多元酚化合物）。 3 作為含有環狀萜烯骨架之多元酚化合物之原料使 用之

583259 合物，可列舉檸檬烯（不述式（1))、檸檬烯光 學異構物之雙戊烯、α塑菜稀（下述式（〗））、石型蔽稀（下 述式（3))、α型萜品烯（下述式（4))、万塑結品稀（下述式 (5))、r型萜品烯（下述式（6))、3,8型甲二烯（下述式 (7))、2, 4型甲二烯（下述式（8))、萜品二烯（下述式（9)) 等一萜烯化合物（2個異戊二烯單位經由生合成環化結合之 化合物）。

環狀萜烯化合物所附加之苯酚類，可列舉苯酚、鄰甲 酚、2, 6 -二甲苯酚及鄰-烯丙基苯酚等之未經取代或經碳 原子數1至3之烷基、芳基、羥基取代之苯酚類。該等中較 好為苯酚或鄰甲酚，又以苯酚最理想。 反應在鹽酸、硫酸、磷酸、多磷酸、三氟化硼等酸催 化劑存在下進行，通常使用芳族烴類、醇類、酯類等溶 劑0

313399.ptd 第12頁 583259 五、發明說明（9) 由此所獲得之含有環狀萜烯骨架之多元酚化合物，推 測有取自將檸檬烯與苯酚進行反應之化合物之例及下述式 (1 )與式（2 )之化合物之混合物。構造之確定困難。

CH, ^CHz-CH I \ / CH, CEt-CHt

CH - CH3 …(I) (H) 又，於製造含有高分子量化之環狀萜烯骨架之多元酚 化合物時，所使用之醛類或酮類可列舉可具有甲醛、三聚 乙醛、乙醛、苯甲醛、羥基苯甲醛、丙酮、環己酮等碳原 子數為1至6之脂肪族醛、酮或羥基等取代基之苯曱醛等。 該含有環狀萜烯骨架之多元酚化合物，於本發明中作 為硬化劑作用，通常單獨使用，但是，依場合亦可與其他 之硬化劑組合使用。於併用時，以在不會使所獲得硬化物 之耐熱耐變黃性、可見光透過性等物性降低之範圍内使用 較理想。併用之硬化劑可列舉酸酐系硬化物、羧酸系硬化 劑、胺系硬化劑、苯酚系硬化劑、醯胼系硬化劑等。 酸酐系硬化劑之具體例可列舉苯二甲酸酐、偏苯三酸 酐、均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇無水偏苯 三酸酐、聯苯四羧酸酐等芳族羧酸酐、壬二酸、癸二酸、

313399.ptd 第13頁 583259 五、發明說明（ίο) 月桂二酸等脂肪族羧酸酐、四氫苯二甲酸酐、六氫苯二甲 酸酐、那吉克酸酐、氣橋酸酐、海密克酸酐等脂環式羧酸 酐。 胺系硬化劑之具體例可列舉二胺基二甲苯、二胺基二 苯楓、二胺基二苯醚、對-苯二胺、間-苯二胺、鄰-苯二 胺、1，5-二萘胺、間-苯二甲基二胺等芳族胺、乙撐二 胺、二乙撐二胺、異佛爾酮、雙（4 -胺基-3 -甲基二環己 基）甲烷、聚醚二胺等脂肪族胺、二氰二醯胺、1-(鄰-甲 苯基）雙胍等胍類。 苯酚系硬化劑之具體例可列舉雙酚A、雙酚F、雙酚 S、4, 4’-聯苯苯酚、四甲基雙酚A、二甲基雙酚A、四曱基 雙酚F、二甲基雙酚F、四曱基雙酚S、二甲基雙酚S、四甲 基-4, 4’-雙酚、二甲基-4, 4’-聯苯苯酚、1-(4-羥苯 基）-2-[4-（1，1-雙-（4-經苯基）乙基）苯基]丙烧、2，2’ -曱 撐-雙（4-甲基-6-第三-丁基苯酚）、4, 4’-丁撐-雙（3 -甲基 - 6 -第三-丁基苯酚）、三羥苯甲烷、間苯二酚、對苯二 酚、焦掊酚、具有二異丙撐骨架之苯酚類、具有1，1-二 -4-羥苯基芴等芴骨架之苯酚類、苯酚化聚丁二烯、以苯 酚、曱酚類、乙基苯酚類、丁基苯酚類、辛基苯酚類、雙 酚A、雙酚F、雙酚S、萘酚類等各種苯酚作為原料之酚醛 清漆樹脂、含有苯二甲基骨架之苯酚酚醛清漆樹脂、含有 二環戊二烯骨架之苯酚酚醛清漆樹脂、含有聯苯骨架之苯 酚酚醛清漆樹脂、含有芴骨架之苯酚酚醛清漆樹脂、含有 呋喃骨架之苯酚酚醛清漆樹脂等各種酚醛清漆樹脂。

313399.ptd 第14頁 583259 五、發明說明（11) 醯胼系硬化劑之at 胼、丙二酸二酶=1 列㈣基二酿耕、草酸二酿 酸二醯胼、庚二酸琥珀酸二醯胼、戊二酸二醯胼、己二 胼、癸二酸二醯骈一醯胼、辛二酸二醯胼、壬二酸二酿 二曱酸二醯胼、〔月桂酸二醯胼、棕櫚酸二醯胼、對苯 〔4，-聯~笨二醯胼間、^二曱酸二酿胼、2,6一萘甲酸二酿耕.、 胼、1，4-環己俨二’4 一蔡甲酸二酿胼、2, 6-¾淀二酿 亞胺二乙酸二:二醯胼、酒石酸二醯胼、蘋果酸二醯胼、 胼等二醯胼系硬^制N，N’_a甲撐雙胺基脲、衣康酸二醯 四醯胼、1 2 4笼、均苯四曱酸三醜耕、乙二胺四乙酸 硬化劑中相對i酿耕等多官能酿耕系硬化劑。 夕A黑 於環氧樹脂之環氧基，以硬化劑官能基 之备量比在0.2至1.8為宜、較好在〇4至14、更好在〇6 至1 · 2之範圍使用。 本發明中理想之硬化促進劑使用咪唑备成, 在不阻礙物性之範圍内，可與已知作為促進俨促進劑。 之催化劑之化合物例如第3級胺類、膦類 環氧樹脂硬化 硬化促進劑可列舉2-甲基咪唑、2-乙基〜併用。咪唑系 苯基咪唑、2_十一碳咪唑、2-十五碳咪唑〜甲基咪唑、2- 基咪唑、1-苄基-2_苯基咪唑、1 _苄基〜笨基-4-甲 乙基_2〜甲基咪唑、卜氰乙基-2-苯基咪唑甲基咪唑、卜氰 十一碳咪唑、2, 3-二氫-1H-吡咯-[1々、…三1、〜氖乙基—2 一 二胺基〜6(2，-甲基咪唑（1，））乙基-第二〜三本^并咪唑、2, 4 - 基-6(2,〜十一碳咪唑（1，））乙基—第二〜三^明1、2, 4-二胺 一 6(2’〜乙基，4-甲基咪唑（Γ))乙基-第二 、2,4〜二胺基 〜〜三啡' 2,4-二胺 313399.ptd 第15頁 583259 五、發明說明（12) 基-6(2’-甲基咪唑（Γ))乙基-第二-三畊·三聚異氰酸附 加物、2 -甲基咪唑三聚異氰酸之2 : 3附加物、2 -苯基咪唑 三聚異氰酸附加物、2 -苯基-3，5 -二經甲基哺哇、2 -苯基 - 4-甲基-5-羥甲基咪唑或1-氰乙基-2-苯基-3, 5-二氰乙氧 基甲基咪唑等各種咪唑化合物。其中，以優先促進環氧基 與苯酚性羥基反應之催化劑較理想，又以2，3 -二氫-1 Η-吡 洛- [1，2 - a ]苯并味嗤更理想。 該等咪唑系硬化促進劑之使用量對於環氧樹脂1 0 0份 通常在0.1份以上，較好在0.3份以上，更好在0.5份以上 且在7份以下，較好在5份以下，更好在4份以下，最好在 3. 5份以下。咪唑系硬化促進劑之使用量若太少，則不易 產生充分之交聯反應，對於保護膜之财熱性有惡影響，使 用量若太多，則有經時安定性或硬化時之耐變黃性、耐液 晶污染性降低之可能性。 本發明之保護膜用組成物，必要時可與偶合劑、界面 活性劑、氧化安定劑、光安定劑、耐濕性改進劑、觸變性 賦予劑、消泡劑、其他之各種樹脂、黏著附予劑、靜電防 止劑、潤滑劑、紫外線吸收劑等添加劑配合。 所使用偶合劑之具體例可列舉3-環氧丙氧基丙基三甲 氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧 丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3, 4-環氧基環己基）乙 基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基）3 -胺基丙基甲基二甲氧 基石夕烧、N-(2-胺基乙基）3-胺基丙基甲基三甲氧基碎烧、 3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2 -髄基丙基三甲氧基矽烷、乙

313399.ptd 第16頁 583259 五、發明說明（13) 烯基三甲氧基矽烷、N-(2-(乙烯基苄胺基）乙基）3-胺基丙 基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、3 -甲基丙烯羥基丙基三甲氧基矽 烷、3-氣丙基甲基二甲氧基矽烷、3 -氣丙基三甲氧基矽烷 等矽烷系偶合劑，異丙基（N -乙胺基乙胺基）鈦酸酯、異丙 基三異硬脂醯鈦酸酯、鈦二（二辛基焦磷酸酯）經基乙酸 酯、四異丙基二（二辛基磷酸酯）鈦酸酯、新烷氧基三（對 -N -（泠-胺基乙基）胺基苯基）鈦酸酯等鈦系偶合劑，锆一乙 醯基乙醯酸酯、锆-甲基丙烯酸酯、锆-丙酸酯、新烷氧基 錯酸酯、新烧氧基新癸醯錯酸酯、新烧氧基三（十二烧醯 基）苯磺醯基锆酸酯、新烷氧基三（乙撐二胺基乙基）锆酸 酯、新烧氧基三（間-胺基苯基）錯酸醋、銨錯碳酸醋、銘一 乙醢基乙醯酸酯、銘-甲基丙烯酸酯、銘-丙酸酯等誥或鋁 系偶合劑。該等中以石夕统系偶合劑較理想，又以具有環氧 基之矽烷偶合劑最理想。經由使用偶合劑，可提昇與基材 之黏附性，且可獲得耐濕信賴性優越之保護膜。 偶合劑之使用量相對於環氧樹脂1 0 0份為約〇. 1至5 份，較好為約0 . 5至4份。 界面活性劑係為了提昇保護膜用組成物之塗抹適性而 添加。使用例如矽系界面活性劑、氟素系界面活性劑。其 添加量對於環氧樹脂1〇〇份通常為〇 〇〇1至〇.5份，較好為 0 · 0 8 至 0 · 3 份。 本發明之保護臈用組成物，係由將環氧樹脂、硬化 劑、咪唑系硬化促進劑及必要時之各種添加劑均一溶解於 有機〉谷劑中，可獲得清漆。此時通常只要將固體成分濃度

313399.ptd 第17頁 583259 五、發明說明（14) 調製成在10%以上、較好在15%以上、更妤在2〇%以上且在 5 0%以下、較好在4〇%以下、更好在35%以下即可。該等之 濃度可依照環氧樹脂組成物作適宜之調整，考慮到塗膜等 之效率化等因素，將該等濃度調整使於25 °C之黏度在2至 3 0mPa · s、較好在4至15mPa · s即可。 該有機溶劑之具體例可列舉例如甲醇、乙醇、丙醇、 丁醇等醇類’較好為碳原子數1至4之低級醇，乙二醇一曱 基韃、乙二醇一乙基醚、乙二醇一丁基醚、丙二醇一甲基 鱗、3 -甲氧基丁醇、3 -甲基—3 —甲氧基丁醇等乙二醇醚 類’較好為碳原子數1至4之伸烷基乙二醇之碳原子數1至4 之低級謎’乙二醇一乙基醚乙酸酯、乙二醇一丁基醚乙酸 醋、丙二醇一甲基醚乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3 —甲基一3 —甲氧基丁基乙酸酯、乙基 乙氧基丙酸i旨等伸烷基乙二醇醚乙酸酯類，較好為碳原子 數1至4之伸燒基乙二醇之碳原子數1至4之低級醚乙酸酯， 甲苯、二甲苯等芳族烴類，甲基乙基甲酮、環己酮、環戊 網、4-m基-4 -甲基-2 一戊酮等酮類，乙酸甲酯、乙酸乙 醋、乙酸丙醋、乙酸丁酯、2-羥基-2 -甲基丙酸甲酯、2-經基-2 -甲基丙酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、 經基乙酸丁醋、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-羥基 丙酸甲醋、3 -幾基丙酸乙酯、3-羥基丙酸丙酯、3 —羥基丙 酸丁醋、2-幾基〜3 —甲基丁酸丙酯、甲氧基乙酸乙酯、甲 氧基乙酸丙酿、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧 基乙酸丙醋、乙氧基乙酸丁酯、2 -甲氧基丙酸甲酯、2 -甲

313399.ptd 第18頁 583259 五、發明說明（15) 氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2_甲氧基丙酸丁酯、 2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、 醋、…基丙酸丁醋、3_甲氧基丙酸甲醋、3氧；= 酸乙fc '3-甲氧基丙酸丙醋、3_甲氧基丙酸丁醋、3乙氧 基？酸”旨、3:乙氧基丙酸乙醋、3_乙氧基丙酸丙西旨、3_ 乙乳基丙酸丁酯等酯類，較好為可經羥基碳原子數1至4 之低級烷基取代之碳原子數2至4脂肪酸之碳 烷基酯、四氫呋喃等醚類等。 ”取 該等有機溶劑，若考慮 進劑之溶解性及與有機溶劑 時變化、對於人體之毒性等 酯、丙二醇一乙基鱗乙酸酯 原子數2至3之伸燒基乙二醇 酯、丙二醇一甲基醚、3一甲 丁醇、酯類較理想。 到％氧樹脂、硬化劑、硬化促 之反應性、經由揮發之濃度經 ，以丙二醇一甲基醚乙酸乙 、乙二醇一丁基醚乙酸酯等碳 之碳原子數1至4之低級醚乙酸 氧基丁醇、3-甲基一3一甲氧基 別之限制，只要依 法等加以調節，賦 又，該等有機溶劑之使用量並無特 所期望之膜厚度、表面平滑性、成膜方 予塗抹適性即可。 根據經由該等操作所獲得之本發明塗臈用組成物所形 成之塗膜對於玻璃、木頭、金屬、塑膠等種種材料具有優 越之黏附性，由於平滑性、耐熱耐變黃性、透明性、勤性 優越’可用作為各種保護膜等’尤其是在有機EL元件或電 漿顯示器面板等要求高可見光透過率處所之塗膜（高可見 光透過率塗膜）。又，由於液晶污染性優越，在液晶顯示

313399.ptd 第19頁 583259 五、發明說明（16) 用滤色胃料色樹脂膜上形成保護膜時 用渡色器之平滑層時特別有用。&時 1組成物硬化所獲得之透明薄膜，對於_色器溶== 子性雜物具有可有效防止污染液晶之機能。 ®之離 作為濾色器保護膜等之保護膜使用通常經由 塗覆法塗抹。膜厚通常以於加熱硬化後為〇1至1〇以^、較 好為0. 5至m之條件塗抹。此時，為了使塗抹作業 效率地進行，通常調整有機溶劑之使用量，使本發明組成 物於25°C之黏度在2mPa . s以上、較好在4mPa . s以上更 好在5«nPa. s以上且在30mPa· s以下、較好在15訃&. 8以 =、更好在13«nPa. s以下。塗抹後之乾燥、硬化條件需根 才，、且成物；谷液中之成分比配合比、溶劑之種類選擇最適合 之條件，通常於70至100它進行預烘培，除去溶劑後於15〇 至25 0 t進行後烘培10分鐘至15小時使硬化。硬化溫度可 不一定，例如可邊昇溫邊進行硬化。預烘培除去溶劑及後 烘培硬化可用烤箱、熱盤等進行。 ★經由上述之操作，形成本發明之保護臈（本發明之透 明薄膜）之濾色器可用於液晶顯示裝置等。由於通常之液 晶顯示裝置係由濾色器部（必要時實施氧化錫銦製膜或製 備氧化錫銦圖樣）、液晶部、背光部及偏光濾色鏡構成， 所以，該濾色器部經由使用實施本發明保護臈之濾色器， 可作為本發明之液晶顯示裝置。 你 σ [實施例] 以下’以實施例對本發明作更具體之說明，但是，本

583259 五、發明說明（17) 發明並不只限於該等實施例 實基例1 一 u將表1之實施例1襴所示組成（數值為「份」）溶解於丙 f醇一乙基醚乙酸酯，調製固體成分濃度為25%、黏度為 二2mpa · s(r型黏度計、用測定）之保護膜用組成物 作為保護膜用組成物。接著，於厚度為〇· 7毫米之玻璃基 板上用旋轉塗覆機將上述組成物塗抹，使硬化後之厚度為 2 γ微米’於1 〇 〇。〇、2分鐘之條件進行預烘培後於2 2 〇 t、2 〇 分鐘之條件硬化，獲得本發明之透明薄膜。所獲得透明薄 膜之評價結果（評價方法如後述）如表2所示。 3、比較例 1 u 除了使用表1之實施例2至3及比較例丨至2各攔所示之 組成作為保護膜用組成物之外，進行與實施例丨相同之操 作’作成透明薄膜。該等之評價結果如表2所示。 6 除了使用表1之實施例1至3各襴所示之組成作為保護 膜用組成物、以已微細圖樣化之濾色器（於玻璃基板表面 形成著色樹脂膜）取代玻璃基板之外，進行與實施例丨相同 之操作’所獲得每個保護膜之評價結果如表3所示。 表1

——— 比:i 攻例 ~100^ 2 一 3 1 2 環氧樹脂A 50 100 100 100 環氧樹脂B --—- 50 硬化劑A 硬化劑B ~88^· — 83 88 94 硬化劑C 58 促進劑A 促進劑B 3 —-----^ 3 2 2 3 偶合劑 界面活性劑 '—___ 2 2 2 Γ 2 2 0.1 —^ 0.1 0.1 0.1 0.1 表1中 =氧樹腊A:為在環己烷環上具有環氧基之多官能環 Q己燒％氧樹脂（環氧當量：約180 g/eq)(商品名：EHPE 15〇俨大協化學工業（股）公司製造） f氧樹脂β:為鄰〜甲酚酚醛清漆型環氧樹脂（環氧當 、二 2〇lg/eq)(商品名：EOCN-1 0 20-80、日本化藥（股） 為&有帖烯骨架之聯苯酚（羥基當量：158 g/eq，軟化點為〇為 ^ &風,nrL、、 〕（商品名·· YP一90(高純度品）亞士哈 拉化學（股）公司製造） ^化劑Β ·為含有盼駿清漆型萜烯骨架之苯酚樹脂（羥 基田· l7〇g/eqK商品名：椰必邱MP402FPY、日本環氧 樹脂（股）公司製造） 硬化劑C :為苯酚酚醛清漆樹脂（羥基當量：丄〇 5 g/eq)(商品名：叮一1，明和化成（股）公司製造）

583259 五、發明說明（19) 促進劑A : 促進劑B : 偶合劑： (股）公司製造 為2, 3-二氫_1 Η -吡 為三苯膦（北興化學 為環氧矽烷系偶合薩 ) 略[1，2〜a]苯并味嗤 製造磷系硬化促進劑 拉X斯S-510(味之素 ) n太！ 劑：4氟素系界面活性劑美卡法克F47〇(大 曰本油墨（版）公司製造） 表2

實施例 比4 1 2 3 1 2 變貢性 23〇〇C ◎ ◎ ◎ ◎ X 240〇C 〇 〇 〇 〇 X 耐液晶污染性 〇 〇 〇 X X (保持卓^^— 23.7% 28.1% 25.9% 0.86% 4.95% iTg/DMA 240〇C 228〇C H 259〇C 225〇C 217〇C 表3 實施例 4 5 6 變黃性 230〇C ◎ ◎ ◎ 240〇C 〇 〇 〇 表1至表3中之評價方法及判定基準如下所述。 1 ·耐熱性試驗（塗膜變黃性試驗） 將所獲得之保護膜各自於230 °C、240 °C之烘箱放置30 分鐘’經由目視判定保護膜之變黃性。判定基準為與高溫 放置前之塗膜相比，◎為完全無變化，〇為幾乎無變化， X為變黃，無法使用。

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2 ·耐液晶污染性試驗 進@ ΐΐ之保護膜用切割刀切取，秤取5 0亳克置人標 曰、曰曰么克中，於100t放置72小時後測定上層澄清液 曰曰之比電阻值’〇為電阻值幾乎無降低，X為電阻值降低 又，上述測定中，測定上層清澄液晶之比電阻值（A) 及=將液晶同樣地加熱後之比電阻值（B)，根據下述之公 式算出比電阻值之保持率，一併表示於表2。 保持率=(Α/Β)χ 1〇〇 (ο%) 3 ·玻璃轉移溫度測定 於表1，將實施例1至3、比較例1至2中除去溶劑之組 成用熱滚筒混煉 '轉移成型後在2 2 〇 〇c、2 〇分鐘之條件進 行後處理者作為試樣，經由DMA ;微分機械分析 (Differential Mechanical Analysis)(東洋精機（股）公 司製造，液流圖解固態，昇溫速度為2 t /分鐘），測定破 璃轉移溫度（Tg)。此時轉移成型條件在175。(：、進行5分 鐘。 [產業上之可利用性] 本發明之保護膜用組成物除了透明性、耐液晶汸染性 優越之外，尤其具有高耐熱溫度，有利於著色樹脂臈之保 護’於彩色液晶顯示裝置可提高其信賴性。

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Claims (1)

1. i案^sii金兮6?為’ /;:μ·I y 曰 修正 六 申奇專，]ΊΙγ&------- 1. 一種保護膜用組成物，.其特徵為含有：（1)一分子中至 少具有2個環氧基之環氧樹脂、（2 )硬化劑，包括含有 環狀te稀骨架之多元紛化合物之硬化劑、以及（3)味°坐 系硬化促進劑；其中，該硬化劑之量為，對於環氧樹 脂之環氧基1當量而言，硬化劑之官能基的當量比例為 0. 2至1. 8 ;該咪唑系硬化促進劑之量相對於環氧樹脂 10 0份為0· 1至7份（質量）。 2. 如申請專利範圍第1項之保護膜用組成物，其中，該含 有環狀te稀骨架之多元紛化合物，係於一分子環狀te 稀化合物中附加2分子苯齡類之化合物者。 3. 如申請專利範圍第1項之保護膜用組成物，其中，該含 有環狀te稀骨架之多元S分化合物，係使1分子環狀絕稀 化合物中附加2分子苯3分類而成之化合物，在酸性催化 劑存在下再與醛類及/或酮類進行縮合反應而製得之化 合物者。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之保護膜用組成 物，其中，該環氧樹脂係脂環式環氧樹脂者。 5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之保護膜用組成 物，其中，該含有絕稀骨架之多元g分化合物之苯g分骨 架，係來自一種以上選自苯酚、鄰曱酚、2，6 -二曱苯 酚、以及鄰-烯丙基苯酚所成組群者。 6. 如申請專利範圍第4項之保護膜用組成物，其中，該含 有te稀骨架之多元齡化合物之苯紛骨架，係來自一種 以上選自苯酚、鄰甲酚、2，6 -二甲苯酚、以及鄰-烯丙

   313399.ptc 第1頁 2003. 03. 03. 026 583259 _案號91102987 年孑月夕曰 修正_ 六、申請專利範圍 基笨齡所成組群者。 7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之保護膜用組成 物，其中，該咪唑系硬化促進劑係2，3 -二氫-1 Η -吼咯 - [l，2-a]苯弁味11坐者。 8. 如申請專利範圍第4項之保護膜用組成物，其中，該咪 ϋ坐系硬化促進劑係2, 3 -二氫-1 Η -吼17各-[l，2-a]苯并17米 σ坐者。 9. 如申請專利範圍第5項之保護膜用組成物，其中，該咪 唑系硬化促進劑係2, 3-二氫-1Η-吡咯-[1，2-a]苯并咪 σ坐者。 、 1 0 .如申請專利範圍第6項之保護膜用組成物，其中，該咪 10坐系硬化促進劍係2，3 -二氫-1 H -D比洛- [1,2-a]苯并。东 。坐者。 1 1. 一種透明薄膜，係使用如申請專利範圍第1至1 0項中任 一項之保護膜用組成物製得者。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之透明薄膜，其中，係作為濾 色器保護膜者。 1 3.如申請專利範圍第1至3項中任一項之保護膜用組成物 ，其中，該保護膜組成物係用於形成液晶顯示元件之 保護膜。 1 4 .如申請專利範圍第1 2項之透明薄膜，其中，該薄膜係 使用於液晶顯示裝置之濾色器上。

   313399.ptc 第2頁 2003.03. 03. 027