TW583259B

TW583259B - Protecting film composition, using method and usage thereof

Info

Publication number: TW583259B
Application number: TW091102987A
Authority: TW
Inventors: Chie Umeyama; Masaki Shinmoto
Original assignee: Nippon Kayaku Kk
Priority date: 2001-02-23
Filing date: 2002-02-21
Publication date: 2004-04-11
Also published as: KR20030077635A; CN1531563A; US20040077800A1; CN1302040C; WO2002068495A1

Description

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五、發明說明（1) [發明之技術領域] 本發明係有關保護膜形成用魬成、在玻璃基板等表面所形成之著色棋（物尤其是有關作為保護膜之理想保護膜用組成物。如著色樹脂膜）上之液晶顯示元件於其製造工程中，溶液等之浸潰處理，又，於形成氣為進行溶劑、酸、碱元件表面局部性在高溫曝露。為了锡铜時’經由濺射，件下之劣化或損傷，一般進行形成止疋件在該等嚴苛條有耐性之保護膜。該等保護膜除了上於該等劣化或損傷具亦要求液晶污染度低，具有平滑性，$所要求之特性之外材及保言蔓«上所开> &之保護層之μ=成^護膜之基晶顯示之明亮度降低，可見光透過率需^，盔，I不使液白、變黃等之經時變化，具有耐衝擊與變形等韌性。霧以往保護臈用材料揭示有丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酿亞胺樹脂等，但是至今仍無能滿足所有要求特性之可取得平衡之材料。例如，丙烯酸系樹脂之可見光透過率優越’但是耐熱性不足，在進行ΙΤΟ(氧化錫銦，Indium Tln Oxide)等之蒸鍍時，在膜表面有產生皺紋或裂縫之問題。三聚氰胺樹脂之耐熱性優越，但是與玻璃基板之黏附性極差’有在基板或濾光器上容易產生霧白化之問題。聚酿亞胺樹脂具有高耐熱性，相反地，除了透明性不足之外’還有缺乏樹脂之保存安定性、溶解性差、可使用之有機溶劑會變成會侵害濾色器之溶劑等問題。又，對於使用具有環氧基之丙烯酸樹脂、揭示於特開平5-140274號、特

583259 五、發明說明（2) t環氡樹脂及鄰—甲盼 ^保護膜進行研^，但是仍有黏附性不足及近^來^^著劑氧 2銦蒸鍍巧：，所耗蒸鍍時由g導至耐變黃性 ^ ^ 0 :逆變兴性，於硬化劑中曾嚐試使用 t軒。但疋’從該反應性、吸濕性之點觀之，有保存安定 t之問題’尤其是除了用於溶解之有機溶劑受限制之外，該溶劑之安全性亦有問題之問題點存在。本發明係以提供可滿足以往所要求之黏附性、可見光透過性等性能，且即使在基材表面不平坦時，亦可形成且有高表面平滑性之保護膜，同時具有高耐熱耐變黃性、/良 t耐液尤其是作為液晶顯示用濾色器著色樹月:膜之保護膜使料，氧化錫銦蒸鍵時之㈣及耐液晶污染性優越之保護膜形成用組成物為目的。 [發明之概述] 本案發明人等為了解決上述問題，經過不斷深入研究結果發現，含有以具有特定骨架之多元紛化合物作為硬化劑之環氧樹脂組成物能同時滿足上述之性能，因而完成本發明。亦即，本發明係有關 (1)以含有（1) 一分子中至少具有2個官能基之環氧樹脂、 (ii)含有環狀萜烯骨架之多元酚化合物、以及（iii)咪唑系硬化促進劑為特徵之保護膜用組成物。 (2 )上述第（1 )項之保護膜用組成物中，含有環狀萜烯骨架之多元酚化合物係為於一分子環狀萜烯化合物中附加2分子苯酚類而成之化合物。

313399.ptd 第6頁五、發明說明（3) ______ (3) 上述第（ι)項之伴蹲之多元紛化合物係由，含有讓稀骨架分子苯盼類而成之化合物在結烯化合物中附加2 /或…行縮合反應所獲在得酸之\催八化物劑存 (4) 上述第（1)至（3)項任何—。氧樹脂係為脂環式多官能環氧項樹之脂保者瘦膜用组成物中’環 (5) 上述第（1)至（3)項任何一項之有萜烯骨架之多元紛化合物之苯’、4膜用組成物中’ 3 選自苯紛、鄰甲m = ?來自：種以上組群者。鄰-烯丙基苯紛所成 (6) 上述第（4)項之保護臈用組成物中，人疋酚化合物之苯酚骨架，係來自：有帖烯月架之多盼、2,6-二甲苯盼及鄰—稀丙基笨盼種所 (7) 上述第（1)至（3)項任何一項之保組群者。唑系硬化促進劑係為2, 3-二氫-1H-D比叹、「用組成物中，咪者。嚷-[1，2-a]苯并咪唑 (8 )上述第（4)項之保護膜用組成物中係為2, 3-二氳-1H-吡咯-[1，2-a]笨并咪ϋ系硬化促進劑 (9 )上述第（5 )項之保護膜用組成物中’，' ° 係為2, 3-二氫-1Η-吡咯-[1，2-a]苯并咪=|系硬化促進劑 (1 0 )上述第（6 )項之保護膜用組成物中' 劑係為2, 3-二氳-1H-吡咯-[1，2-a]笨抵’/'唾系硬化促進 ^开味唾者。 (11)使用上述第（1)至（10)項任何一項4 / 製得之透明薄膜。、呆濩膜用組成物

313399.ptd 第7頁 583259 五、發明說明（4) (1 2 )上述第（1 1 )項之透明薄膜係作為濾色器保護臈者。 (1 3 )使用上述第（1 )至（；[〇 )項任何一項之保護膜用組成作為液晶顯示元件之保護膜為其特徵之使用方法。 (14)配備具有上述第（12)項透明薄膜之濾色器之液晶顯示裝置。、 (1 5 )以含有（i) 一分子中至少具有2個環氧基之環氧 (1 1 )含有環狀萜烯骨架之多元酚化合物、以及（i i丨曰系硬化促進劑為特徵之高可見光透過率膜用組成物。、 [實施本發明之最佳形態]. 「、以下，對本發明作詳細之說明，下述中「％」及「=」。若無特別之敘述，各自為「質量份」及「質量％之惠^。」 =本發明一分子中至少具有2個環氧基之環氧樹官能環氧樹脂），可列舉例如具多酚化合物之縮水甘油夕化物之多g能環氧樹脂、具有各種酚醛清漆樹脂之油=物之多官能環氧樹脂、脂環式多官能環氧樹：水：肪族系多官能環氧樹脂、雜環式多官能環氧樹脂 2 油知系多s能環氧樹脂、水甘油胺系多官能樹將…苯紛類縮水甘油化之多官能環氧樹脂。巧二樹脂：單獨=:亦可2種以上混合使用。該等多g能環氡樹脂中，理想之環氧樹脂為二能？氧樹脂，某些時候經由其…，可給予良。月曰環式多官能環氧樹脂中，以脂肪族環為碳原二之…環之脂環式多官能環氧樹脂較理想，㈣如

583259 五、發明說明（5) 2-雙（羥苯基）-卜丁醇與1，2-環氧基-4-乙烯基環己烷進行縮聚合之化合物作為原料之環氧樹脂，為更理想之環氧樹脂之一。又，具有環己烷環之理想脂環式多官能環氧樹脂以大協化學工業（股）公司製造之EHPE3150C以下稱為環氧樹脂A)等可購得。脂環式多官能環氧樹脂可單獨使用，亦可與其他之上述多官能環氧樹脂併用。依場合，在不阻礙所獲得塗膜之耐熱耐變黃性、透明性等物性之範圍内，可與其他之單官能環氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂等混合。上述環氧樹脂A以外之多官能環氧樹脂之具體例如下所述。具有多酚類化合物之縮水甘油醚化物之多官能環氧樹脂可列舉雙酚A、雙酚F、雙酚S、4, 4’-雙酚、四甲基雙酚 A、二甲基雙酚A、四甲基雙酚F、二甲基雙酚F、四甲基雙酚S、二甲基雙酚S、四甲基-4, 4’-雙酚、二甲基-4, 4’-雙酚、1-(4-羥苯基）-2-[4-(1，卜雙-(4-羥苯基）乙基）苯基] 丙烷、2, 2’-甲撐-雙（4 -甲基-6-第三-丁基苯酚）、4, 4’-丁撐-雙（3 -甲基-6-第三-丁基苯酚）、三羥苯基甲烷、間苯二酚、對苯二酚、焦掊酚、間苯三酚、具有二異丙撐骨架之苯酚類、具有1，1_二-4-羥苯基芴等芴骨架之苯酚類、具有苯酚化聚丁二烯等多酚化合物之縮水甘油醚化物之多官能環氧樹脂。具有各種紛酸清漆樹脂之縮水甘油醚化物之多官能環氧樹脂，可列舉苯酚、甲酚類、乙基苯酚類、丁基苯酚 ιι^ι mm 313399.ptd 第9頁 583259 五、發明說明（6) 類、辛基苯酚類、雙酚A、雙酚F及雙酚S等雙酚類、以萘酚類等各種苯酚作為原料之酚醛清漆樹脂、含有苯二甲基骨架之苯酚酚醛清漆樹脂、含有二環戊二烯骨架之苯酚酚醛清漆樹脂、含有聯苯骨架之苯酚酚醛清漆樹脂、含有芴骨架之苯酚酚醛清漆樹脂等各種酚醛清漆樹脂之縮水甘油醚化物。脂環式多官能環氧樹脂，可列舉具有環己烷等脂肪族環骨架之環式多官能環氧樹脂、脂肪族系多官能環氧樹脂可列舉1，4-丁二醇、1,6 -己二醇、聚乙二醇、季戊四醇等多元醇之縮水甘油醚類，雜環式多官能環氧樹脂可列舉具有三聚異氰環、海因環等雜環之雜環式多官能環氧樹脂，縮水甘油酯系環氧樹脂可列舉由六氫苯二甲酸二縮水甘油酯等羧酸酯類所成之環氧樹脂，縮水甘油胺系多官能環氧樹脂可列舉將苯胺、甲苯胺等胺類縮水甘油化之環氧樹脂，將鹵素化苯酚類縮水甘油化之環氧樹脂可列舉將溴化雙酚A、溴化雙酚F、溴化雙酚S、溴化雙酚酚醛清漆、溴化苯紛紛酸清漆、氣化雙紛S、氣化雙驗A等齒素化苯紛類縮水甘油化之環氧樹脂。依場合可併用之單官能環氧樹脂，可列舉脂環式單官能環氧樹脂、脂肪族系單官能環氧樹脂、雜環式單官能環氧樹脂、縮水甘油酯系單官能環氧樹脂、縮水甘油胺系單官能環氧樹脂、將_素化苯紛類縮水甘油化之單官能環氧樹脂。本發明之組成物中，多官能環氧樹脂以單獨使用脂環

313399.ptd 第10頁 583259 五、發明說明（7) if ^能環氧樹脂或將脂環式多官能環氧樹脂與其他之多官能％氧樹脂併用較理想。因此，於更理想之本發明組成 ^中丄ί多官能環氧樹脂（1 〇〇份）中脂環式多官能環氧樹月曰之含量比例以含有3 〇至1 〇〇份，較好以4 〇至1 〇〇份較理，，殘餘部份為其他之多官能環氧樹脂，其含量為〇至7〇份、較好為〇至6 0份。與脂環式多官能環氧樹脂配合之理想其他^官能環氧樹脂，可列舉將酚醛清漆樹脂縮水甘油醚化之環氧樹脂，更好使用可具有取代基（羥基、碳原子數1至3之燒基等）苯酚之苯酚酚醛清漆樹脂。本，明之組成物中，依照所期望可與多官能環氧樹脂配〇之單g旎環氧樹脂、丙浠酸樹脂、聚酯樹脂等，只要實質上不使塗膜之耐熱耐變黃性、透明性等物性降低之範圍内即可，並無特別之限制，通常對於多官能環氧樹脂 100份在約〇至2〇份之範圍。本發明中所使用含有環狀萜烯骨架之多元酚化合物， G: r: i::劑使用且分子令具有2個以上環狀萜稀 ’二酚性羥基之化合物即可，並無特別之限制。且舉如曰本專利2572293號詳細揭示之將環狀萜烯化j物與苯酚類進行反應，於一分子環狀萜烯化合物中酚類以約2分子之比率附加之含有環狀萜烯骨架之多笨化口物，或將化合物在酸性催化劑存在下，與1種以 f由醛類及酮類所成組群進行縮合所獲得之化合物 J 南分子量化環狀萜烯骨架之多元酚化合物）。 3 作為含有環狀萜烯骨架之多元酚化合物之原料使用之

583259 合物，可列舉檸檬烯（不述式（1))、檸檬烯光學異構物之雙戊烯、α塑菜稀（下述式（〗））、石型蔽稀（下述式（3))、α型萜品烯（下述式（4))、万塑結品稀（下述式 (5))、r型萜品烯（下述式（6))、3,8型甲二烯（下述式 (7))、2, 4型甲二烯（下述式（8))、萜品二烯（下述式（9)) 等一萜烯化合物（2個異戊二烯單位經由生合成環化結合之化合物）。

環狀萜烯化合物所附加之苯酚類，可列舉苯酚、鄰甲酚、2, 6 -二甲苯酚及鄰-烯丙基苯酚等之未經取代或經碳原子數1至3之烷基、芳基、羥基取代之苯酚類。該等中較好為苯酚或鄰甲酚，又以苯酚最理想。反應在鹽酸、硫酸、磷酸、多磷酸、三氟化硼等酸催化劑存在下進行，通常使用芳族烴類、醇類、酯類等溶劑0

313399.ptd 第12頁 583259 五、發明說明（9) 由此所獲得之含有環狀萜烯骨架之多元酚化合物，推測有取自將檸檬烯與苯酚進行反應之化合物之例及下述式 (1 )與式（2 )之化合物之混合物。構造之確定困難。

CH, ^CHz-CH I \ / CH, CEt-CHt

CH - CH3 …(I) (H) 又，於製造含有高分子量化之環狀萜烯骨架之多元酚化合物時，所使用之醛類或酮類可列舉可具有甲醛、三聚乙醛、乙醛、苯甲醛、羥基苯甲醛、丙酮、環己酮等碳原子數為1至6之脂肪族醛、酮或羥基等取代基之苯曱醛等。該含有環狀萜烯骨架之多元酚化合物，於本發明中作為硬化劑作用，通常單獨使用，但是，依場合亦可與其他之硬化劑組合使用。於併用時，以在不會使所獲得硬化物之耐熱耐變黃性、可見光透過性等物性降低之範圍内使用較理想。併用之硬化劑可列舉酸酐系硬化物、羧酸系硬化劑、胺系硬化劑、苯酚系硬化劑、醯胼系硬化劑等。酸酐系硬化劑之具體例可列舉苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇無水偏苯三酸酐、聯苯四羧酸酐等芳族羧酸酐、壬二酸、癸二酸、

313399.ptd 第13頁 583259 五、發明說明（ίο) 月桂二酸等脂肪族羧酸酐、四氫苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、那吉克酸酐、氣橋酸酐、海密克酸酐等脂環式羧酸酐。胺系硬化劑之具體例可列舉二胺基二甲苯、二胺基二苯楓、二胺基二苯醚、對-苯二胺、間-苯二胺、鄰-苯二胺、1，5-二萘胺、間-苯二甲基二胺等芳族胺、乙撐二胺、二乙撐二胺、異佛爾酮、雙（4 -胺基-3 -甲基二環己基）甲烷、聚醚二胺等脂肪族胺、二氰二醯胺、1-(鄰-甲苯基）雙胍等胍類。苯酚系硬化劑之具體例可列舉雙酚A、雙酚F、雙酚 S、4, 4’-聯苯苯酚、四甲基雙酚A、二甲基雙酚A、四曱基雙酚F、二甲基雙酚F、四曱基雙酚S、二甲基雙酚S、四甲基-4, 4’-雙酚、二甲基-4, 4’-聯苯苯酚、1-(4-羥苯基）-2-[4-（1，1-雙-（4-經苯基）乙基）苯基]丙烧、2，2’ -曱撐-雙（4-甲基-6-第三-丁基苯酚）、4, 4’-丁撐-雙（3 -甲基 - 6 -第三-丁基苯酚）、三羥苯甲烷、間苯二酚、對苯二酚、焦掊酚、具有二異丙撐骨架之苯酚類、具有1，1-二 -4-羥苯基芴等芴骨架之苯酚類、苯酚化聚丁二烯、以苯酚、曱酚類、乙基苯酚類、丁基苯酚類、辛基苯酚類、雙酚A、雙酚F、雙酚S、萘酚類等各種苯酚作為原料之酚醛清漆樹脂、含有苯二甲基骨架之苯酚酚醛清漆樹脂、含有二環戊二烯骨架之苯酚酚醛清漆樹脂、含有聯苯骨架之苯酚酚醛清漆樹脂、含有芴骨架之苯酚酚醛清漆樹脂、含有呋喃骨架之苯酚酚醛清漆樹脂等各種酚醛清漆樹脂。

313399.ptd 第14頁 583259 五、發明說明（11) 醯胼系硬化劑之at 胼、丙二酸二酶=1 列㈣基二酿耕、草酸二酿酸二醯胼、庚二酸琥珀酸二醯胼、戊二酸二醯胼、己二胼、癸二酸二醯骈一醯胼、辛二酸二醯胼、壬二酸二酿二曱酸二醯胼、〔月桂酸二醯胼、棕櫚酸二醯胼、對苯〔4，-聯~笨二醯胼間、^二曱酸二酿胼、2,6一萘甲酸二酿耕.、胼、1，4-環己俨二’4 一蔡甲酸二酿胼、2, 6-¾淀二酿亞胺二乙酸二:二醯胼、酒石酸二醯胼、蘋果酸二醯胼、胼等二醯胼系硬^制N，N’_a甲撐雙胺基脲、衣康酸二醯四醯胼、1 2 4笼、均苯四曱酸三醜耕、乙二胺四乙酸硬化劑中相對i酿耕等多官能酿耕系硬化劑。夕A黑於環氧樹脂之環氧基，以硬化劑官能基之备量比在0.2至1.8為宜、較好在〇4至14、更好在〇6 至1 · 2之範圍使用。本發明中理想之硬化促進劑使用咪唑备成, 在不阻礙物性之範圍内，可與已知作為促進俨促進劑。之催化劑之化合物例如第3級胺類、膦類環氧樹脂硬化硬化促進劑可列舉2-甲基咪唑、2-乙基〜併用。咪唑系苯基咪唑、2_十一碳咪唑、2-十五碳咪唑〜甲基咪唑、2- 基咪唑、1-苄基-2_苯基咪唑、1 _苄基〜笨基-4-甲乙基_2〜甲基咪唑、卜氰乙基-2-苯基咪唑甲基咪唑、卜氰十一碳咪唑、2, 3-二氫-1H-吡咯-[1々、…三1、〜氖乙基—2 一二胺基〜6(2，-甲基咪唑（1，））乙基-第二〜三本^并咪唑、2, 4 - 基-6(2,〜十一碳咪唑（1，））乙基—第二〜三^明1、2, 4-二胺一 6(2’〜乙基，4-甲基咪唑（Γ))乙基-第二、2,4〜二胺基〜〜三啡' 2,4-二胺 313399.ptd 第15頁 583259 五、發明說明（12) 基-6(2’-甲基咪唑（Γ))乙基-第二-三畊·三聚異氰酸附加物、2 -甲基咪唑三聚異氰酸之2 : 3附加物、2 -苯基咪唑三聚異氰酸附加物、2 -苯基-3，5 -二經甲基哺哇、2 -苯基 - 4-甲基-5-羥甲基咪唑或1-氰乙基-2-苯基-3, 5-二氰乙氧基甲基咪唑等各種咪唑化合物。其中，以優先促進環氧基與苯酚性羥基反應之催化劑較理想，又以2，3 -二氫-1 Η-吡洛- [1，2 - a ]苯并味嗤更理想。該等咪唑系硬化促進劑之使用量對於環氧樹脂1 0 0份通常在0.1份以上，較好在0.3份以上，更好在0.5份以上且在7份以下，較好在5份以下，更好在4份以下，最好在 3. 5份以下。咪唑系硬化促進劑之使用量若太少，則不易產生充分之交聯反應，對於保護膜之财熱性有惡影響，使用量若太多，則有經時安定性或硬化時之耐變黃性、耐液晶污染性降低之可能性。本發明之保護膜用組成物，必要時可與偶合劑、界面活性劑、氧化安定劑、光安定劑、耐濕性改進劑、觸變性賦予劑、消泡劑、其他之各種樹脂、黏著附予劑、靜電防止劑、潤滑劑、紫外線吸收劑等添加劑配合。所使用偶合劑之具體例可列舉3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3, 4-環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基）3 -胺基丙基甲基二甲氧基石夕烧、N-(2-胺基乙基）3-胺基丙基甲基三甲氧基碎烧、 3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2 -髄基丙基三甲氧基矽烷、乙

313399.ptd 第16頁 583259 五、發明說明（13) 烯基三甲氧基矽烷、N-(2-(乙烯基苄胺基）乙基）3-胺基丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、3 -甲基丙烯羥基丙基三甲氧基矽烷、3-氣丙基甲基二甲氧基矽烷、3 -氣丙基三甲氧基矽烷等矽烷系偶合劑，異丙基（N -乙胺基乙胺基）鈦酸酯、異丙基三異硬脂醯鈦酸酯、鈦二（二辛基焦磷酸酯）經基乙酸酯、四異丙基二（二辛基磷酸酯）鈦酸酯、新烷氧基三（對 -N -（泠-胺基乙基）胺基苯基）鈦酸酯等鈦系偶合劑，锆一乙醯基乙醯酸酯、锆-甲基丙烯酸酯、锆-丙酸酯、新烷氧基錯酸酯、新烧氧基新癸醯錯酸酯、新烧氧基三（十二烧醯基）苯磺醯基锆酸酯、新烷氧基三（乙撐二胺基乙基）锆酸酯、新烧氧基三（間-胺基苯基）錯酸醋、銨錯碳酸醋、銘一乙醢基乙醯酸酯、銘-甲基丙烯酸酯、銘-丙酸酯等誥或鋁系偶合劑。該等中以石夕统系偶合劑較理想，又以具有環氧基之矽烷偶合劑最理想。經由使用偶合劑，可提昇與基材之黏附性，且可獲得耐濕信賴性優越之保護膜。偶合劑之使用量相對於環氧樹脂1 0 0份為約〇. 1至5 份，較好為約0 . 5至4份。界面活性劑係為了提昇保護膜用組成物之塗抹適性而添加。使用例如矽系界面活性劑、氟素系界面活性劑。其添加量對於環氧樹脂1〇〇份通常為〇〇〇1至〇.5份，較好為 0 · 0 8 至 0 · 3 份。本發明之保護臈用組成物，係由將環氧樹脂、硬化劑、咪唑系硬化促進劑及必要時之各種添加劑均一溶解於有機〉谷劑中，可獲得清漆。此時通常只要將固體成分濃度

313399.ptd 第17頁 583259 五、發明說明（14) 調製成在10%以上、較好在15%以上、更妤在2〇%以上且在 5 0%以下、較好在4〇%以下、更好在35%以下即可。該等之濃度可依照環氧樹脂組成物作適宜之調整，考慮到塗膜等之效率化等因素，將該等濃度調整使於25 °C之黏度在2至 3 0mPa · s、較好在4至15mPa · s即可。該有機溶劑之具體例可列舉例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇類’較好為碳原子數1至4之低級醇，乙二醇一曱基韃、乙二醇一乙基醚、乙二醇一丁基醚、丙二醇一甲基鱗、3 -甲氧基丁醇、3 -甲基—3 —甲氧基丁醇等乙二醇醚類’較好為碳原子數1至4之伸烷基乙二醇之碳原子數1至4 之低級謎’乙二醇一乙基醚乙酸酯、乙二醇一丁基醚乙酸醋、丙二醇一甲基醚乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3 —甲基一3 —甲氧基丁基乙酸酯、乙基乙氧基丙酸i旨等伸烷基乙二醇醚乙酸酯類，較好為碳原子數1至4之伸燒基乙二醇之碳原子數1至4之低級醚乙酸酯，甲苯、二甲苯等芳族烴類，甲基乙基甲酮、環己酮、環戊網、4-m基-4 -甲基-2 一戊酮等酮類，乙酸甲酯、乙酸乙醋、乙酸丙醋、乙酸丁酯、2-羥基-2 -甲基丙酸甲酯、2-經基-2 -甲基丙酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、經基乙酸丁醋、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-羥基丙酸甲醋、3 -幾基丙酸乙酯、3-羥基丙酸丙酯、3 —羥基丙酸丁醋、2-幾基〜3 —甲基丁酸丙酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酿、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙醋、乙氧基乙酸丁酯、2 -甲氧基丙酸甲酯、2 -甲

313399.ptd 第18頁 583259 五、發明說明（15) 氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2_甲氧基丙酸丁酯、 2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、醋、…基丙酸丁醋、3_甲氧基丙酸甲醋、3氧；= 酸乙fc '3-甲氧基丙酸丙醋、3_甲氧基丙酸丁醋、3乙氧基？酸”旨、3:乙氧基丙酸乙醋、3_乙氧基丙酸丙西旨、3_ 乙乳基丙酸丁酯等酯類，較好為可經羥基碳原子數1至4 之低級烷基取代之碳原子數2至4脂肪酸之碳烷基酯、四氫呋喃等醚類等。 ”取該等有機溶劑，若考慮進劑之溶解性及與有機溶劑時變化、對於人體之毒性等酯、丙二醇一乙基鱗乙酸酯原子數2至3之伸燒基乙二醇酯、丙二醇一甲基醚、3一甲丁醇、酯類較理想。到％氧樹脂、硬化劑、硬化促之反應性、經由揮發之濃度經，以丙二醇一甲基醚乙酸乙、乙二醇一丁基醚乙酸酯等碳之碳原子數1至4之低級醚乙酸氧基丁醇、3-甲基一3一甲氧基別之限制，只要依法等加以調節，賦又，該等有機溶劑之使用量並無特所期望之膜厚度、表面平滑性、成膜方予塗抹適性即可。根據經由該等操作所獲得之本發明塗臈用組成物所形成之塗膜對於玻璃、木頭、金屬、塑膠等種種材料具有優越之黏附性，由於平滑性、耐熱耐變黃性、透明性、勤性優越’可用作為各種保護膜等’尤其是在有機EL元件或電漿顯示器面板等要求高可見光透過率處所之塗膜（高可見光透過率塗膜）。又，由於液晶污染性優越，在液晶顯示

313399.ptd 第19頁 583259 五、發明說明（16) 用滤色胃料色樹脂膜上形成保護膜時用渡色器之平滑層時特別有用。&時 1組成物硬化所獲得之透明薄膜，對於_色器溶== 子性雜物具有可有效防止污染液晶之機能。 ®之離作為濾色器保護膜等之保護膜使用通常經由塗覆法塗抹。膜厚通常以於加熱硬化後為〇1至1〇以^、較好為0. 5至m之條件塗抹。此時，為了使塗抹作業效率地進行，通常調整有機溶劑之使用量，使本發明組成物於25°C之黏度在2mPa . s以上、較好在4mPa . s以上更好在5«nPa. s以上且在30mPa· s以下、較好在15訃&. 8以 =、更好在13«nPa. s以下。塗抹後之乾燥、硬化條件需根才，、且成物；谷液中之成分比配合比、溶劑之種類選擇最適合之條件，通常於70至100它進行預烘培，除去溶劑後於15〇至25 0 t進行後烘培10分鐘至15小時使硬化。硬化溫度可不一定，例如可邊昇溫邊進行硬化。預烘培除去溶劑及後烘培硬化可用烤箱、熱盤等進行。 ★經由上述之操作，形成本發明之保護臈（本發明之透明薄膜）之濾色器可用於液晶顯示裝置等。由於通常之液晶顯示裝置係由濾色器部（必要時實施氧化錫銦製膜或製備氧化錫銦圖樣）、液晶部、背光部及偏光濾色鏡構成，所以，該濾色器部經由使用實施本發明保護臈之濾色器，可作為本發明之液晶顯示裝置。你 σ [實施例] 以下’以實施例對本發明作更具體之說明，但是，本

583259 五、發明說明（17) 發明並不只限於該等實施例實基例1 一 u將表1之實施例1襴所示組成（數值為「份」）溶解於丙 f醇一乙基醚乙酸酯，調製固體成分濃度為25%、黏度為二2mpa · s(r型黏度計、用測定）之保護膜用組成物作為保護膜用組成物。接著，於厚度為〇· 7毫米之玻璃基板上用旋轉塗覆機將上述組成物塗抹，使硬化後之厚度為 2 γ微米’於1 〇〇。〇、2分鐘之條件進行預烘培後於2 2 〇 t、2 〇分鐘之條件硬化，獲得本發明之透明薄膜。所獲得透明薄膜之評價結果（評價方法如後述）如表2所示。 3、比較例 1 u 除了使用表1之實施例2至3及比較例丨至2各攔所示之組成作為保護膜用組成物之外，進行與實施例丨相同之操作’作成透明薄膜。該等之評價結果如表2所示。 6 除了使用表1之實施例1至3各襴所示之組成作為保護膜用組成物、以已微細圖樣化之濾色器（於玻璃基板表面形成著色樹脂膜）取代玻璃基板之外，進行與實施例丨相同之操作’所獲得每個保護膜之評價結果如表3所示。表1

——— 比:i 攻例 ~100^ 2 一 3 1 2 環氧樹脂A 50 100 100 100 環氧樹脂B --—- 50 硬化劑A 硬化劑B ~88^· — 83 88 94 硬化劑C 58 促進劑A 促進劑B 3 —-----^ 3 2 2 3 偶合劑界面活性劑 '—___ 2 2 2 Γ 2 2 0.1 —^ 0.1 0.1 0.1 0.1 表1中 =氧樹腊A:為在環己烷環上具有環氧基之多官能環 Q己燒％氧樹脂（環氧當量：約180 g/eq)(商品名：EHPE 15〇俨大協化學工業（股）公司製造） f氧樹脂β:為鄰〜甲酚酚醛清漆型環氧樹脂（環氧當、二 2〇lg/eq)(商品名：EOCN-1 0 20-80、日本化藥（股）為&有帖烯骨架之聯苯酚（羥基當量：158 g/eq，軟化點為〇為 ^ &風,nrL、、〕（商品名·· YP一90(高純度品）亞士哈拉化學（股）公司製造） ^化劑Β ·為含有盼駿清漆型萜烯骨架之苯酚樹脂（羥基田· l7〇g/eqK商品名：椰必邱MP402FPY、日本環氧樹脂（股）公司製造）硬化劑C :為苯酚酚醛清漆樹脂（羥基當量：丄〇 5 g/eq)(商品名：叮一1，明和化成（股）公司製造）

583259 五、發明說明（19) 促進劑A : 促進劑B : 偶合劑： (股）公司製造為2, 3-二氫_1 Η -吡為三苯膦（北興化學為環氧矽烷系偶合薩 ) 略[1，2〜a]苯并味嗤製造磷系硬化促進劑拉X斯S-510(味之素 ) n太！劑：4氟素系界面活性劑美卡法克F47〇(大曰本油墨（版）公司製造）表2

實施例比4 1 2 3 1 2 變貢性 23〇〇C ◎ ◎ ◎ ◎ X 240〇C 〇〇〇〇 X 耐液晶污染性〇〇〇 X X (保持卓^^— 23.7% 28.1% 25.9% 0.86% 4.95% iTg/DMA 240〇C 228〇C H 259〇C 225〇C 217〇C 表3 實施例 4 5 6 變黃性 230〇C ◎ ◎ ◎ 240〇C 〇〇〇表1至表3中之評價方法及判定基準如下所述。 1 ·耐熱性試驗（塗膜變黃性試驗）將所獲得之保護膜各自於230 °C、240 °C之烘箱放置30 分鐘’經由目視判定保護膜之變黃性。判定基準為與高溫放置前之塗膜相比，◎為完全無變化，〇為幾乎無變化， X為變黃，無法使用。

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2 ·耐液晶污染性試驗進@ ΐΐ之保護膜用切割刀切取，秤取5 0亳克置人標曰、曰曰么克中，於100t放置72小時後測定上層澄清液曰曰之比電阻值’〇為電阻值幾乎無降低，X為電阻值降低又，上述測定中，測定上層清澄液晶之比電阻值（A) 及=將液晶同樣地加熱後之比電阻值（B)，根據下述之公式算出比電阻值之保持率，一併表示於表2。保持率=(Α/Β)χ 1〇〇 (ο%) 3 ·玻璃轉移溫度測定於表1，將實施例1至3、比較例1至2中除去溶劑之組成用熱滚筒混煉 '轉移成型後在2 2 〇〇c、2 〇分鐘之條件進行後處理者作為試樣，經由DMA ;微分機械分析 (Differential Mechanical Analysis)(東洋精機（股）公司製造，液流圖解固態，昇溫速度為2 t /分鐘），測定破璃轉移溫度（Tg)。此時轉移成型條件在175。(：、進行5分鐘。 [產業上之可利用性] 本發明之保護膜用組成物除了透明性、耐液晶汸染性優越之外，尤其具有高耐熱溫度，有利於著色樹脂臈之保護’於彩色液晶顯示裝置可提高其信賴性。

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Claims

i案^sii金兮6?為’ /;:μ·I y 曰修正六申奇專，]ΊΙγ&------- 1. 一種保護膜用組成物，.其特徵為含有：（1)一分子中至少具有2個環氧基之環氧樹脂、（2 )硬化劑，包括含有環狀te稀骨架之多元紛化合物之硬化劑、以及（3)味°坐系硬化促進劑；其中，該硬化劑之量為，對於環氧樹脂之環氧基1當量而言，硬化劑之官能基的當量比例為 0. 2至1. 8 ;該咪唑系硬化促進劑之量相對於環氧樹脂 10 0份為0· 1至7份（質量）。 2. 如申請專利範圍第1項之保護膜用組成物，其中，該含有環狀te稀骨架之多元紛化合物，係於一分子環狀te 稀化合物中附加2分子苯齡類之化合物者。 3. 如申請專利範圍第1項之保護膜用組成物，其中，該含有環狀te稀骨架之多元S分化合物，係使1分子環狀絕稀化合物中附加2分子苯3分類而成之化合物，在酸性催化劑存在下再與醛類及/或酮類進行縮合反應而製得之化合物者。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之保護膜用組成物，其中，該環氧樹脂係脂環式環氧樹脂者。 5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之保護膜用組成物，其中，該含有絕稀骨架之多元g分化合物之苯g分骨架，係來自一種以上選自苯酚、鄰曱酚、2，6 -二曱苯酚、以及鄰-烯丙基苯酚所成組群者。 6. 如申請專利範圍第4項之保護膜用組成物，其中，該含有te稀骨架之多元齡化合物之苯紛骨架，係來自一種以上選自苯酚、鄰甲酚、2，6 -二甲苯酚、以及鄰-烯丙

313399.ptc 第1頁 2003. 03. 03. 026 583259 _案號91102987 年孑月夕曰修正_ 六、申請專利範圍基笨齡所成組群者。 7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之保護膜用組成物，其中，該咪唑系硬化促進劑係2，3 -二氫-1 Η -吼咯 - [l，2-a]苯弁味11坐者。 8. 如申請專利範圍第4項之保護膜用組成物，其中，該咪 ϋ坐系硬化促進劑係2, 3 -二氫-1 Η -吼17各-[l，2-a]苯并17米 σ坐者。 9. 如申請專利範圍第5項之保護膜用組成物，其中，該咪唑系硬化促進劑係2, 3-二氫-1Η-吡咯-[1，2-a]苯并咪 σ坐者。、 1 0 .如申請專利範圍第6項之保護膜用組成物，其中，該咪 10坐系硬化促進劍係2，3 -二氫-1 H -D比洛- [1,2-a]苯并。东。坐者。 1 1. 一種透明薄膜，係使用如申請專利範圍第1至1 0項中任一項之保護膜用組成物製得者。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之透明薄膜，其中，係作為濾色器保護膜者。 1 3.如申請專利範圍第1至3項中任一項之保護膜用組成物，其中，該保護膜組成物係用於形成液晶顯示元件之保護膜。 1 4 .如申請專利範圍第1 2項之透明薄膜，其中，該薄膜係使用於液晶顯示裝置之濾色器上。

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