TW583242B - Low color, low sodium benzoxazinone UV absorbers and process for making same - Google Patents

Low color, low sodium benzoxazinone UV absorbers and process for making same Download PDF

Info

Publication number
TW583242B
TW583242B TW091122352A TW91122352A TW583242B TW 583242 B TW583242 B TW 583242B TW 091122352 A TW091122352 A TW 091122352A TW 91122352 A TW91122352 A TW 91122352A TW 583242 B TW583242 B TW 583242B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
item
compound
patent application
scope
resins
Prior art date
Application number
TW091122352A
Other languages
English (en)
Inventor
Asim K Sarkar
Original Assignee
Cytec Tech Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cytec Tech Corp filed Critical Cytec Tech Corp
Application granted granted Critical
Publication of TW583242B publication Critical patent/TW583242B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D265/20—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D265/22—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
    • C08K5/357—Six-membered rings

Description

583242 A7
本發明係關於經改$ & #妓 文良的本开了嗪酮uv吸收劑。本發明 更確切關於尤其適用於冥读明旛田+ M i π %同迓明應用之低色、低鈉苯并噚嗪 酮UV吸收劑及製備該吸收劑之方法。 、 1明背i 已知暴路於陽光及其它紫外（uv)輕射源可使多種材料降 解，尤其爲聚合材料。例如，由於長期暴露於uv光線， 聚合材料主要由聚合物分子量減少變色及/或變脆。因此， 技藝主體已指·向能夠抑制此等降解之物質，如uv光線吸 收劑及穩定劑。 使用UV吸收劑的一個重要應用爲光品質透鏡，如處方 眼鏡。較佳將聚碳酸酯用於透鏡，因爲其具有超過丙烯酸 系及其它無定形聚合物的韌性及透明性。透明和顏色爲此 應用中的重要參數，且需要吸收劑遮罩高達380奈米區域 的UV光線，而對40〇奈米以上的可見區域沒有影響。較佳 在此應用中使用一些苯并吟嗪酮uv吸收劑，如2,2，-對伸苯 基雙（3，1 -笨并嘮嗪· 4 ·酮），因爲它們滿足此等需要。 然而’購得的苯并嘮嗪酮化合物由於其製造方法有一些 問題，如2,2，-對伸苯基雙（^-苯并啰嗪酮）。此等方法 揭示於美國專利第3,989,698和第4,446,262號。 I造2，2 -對伸笨基雙（3，1 —苯并$嗓_ 4 -酮）的一種方法 係藉由使鄰胺基苯甲酸、碳酸鈉、對苯二羧酸二氯和乙酸 酐反應（美國專利第4,446,262號中的實例19)。然而，該方 法在苯并噚嗪酮産物中産生嚴重使聚碳酸酯降解的高濃度 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）
裝 訂
線 583242 五、發明説明（2 納離子（Na+)雜質。 製造2,2、對伸苯基雙（3 ，1 ·本开P亏嗪-4 _酮）的另一種方 法係藉由使教紅酸野鱼對贫 酊…對本—羧酸二氯反應（美國專利第 3,989,698號中的實例24)。 )…、而，使用該方法的先前技藝 工業産物問題爲它們呈有古名 _ /、有回色度，這限制其用於光學透鏡 及其它兩透明度應用合理性。 因此’需要一種適用於高透明及其它聚合物應用的低 色、低納苯并呤嗪酮化合物。 本發明係關於一種式〗之化合物：
-Ri
式I 在此，η爲1至3，&爲一直接鍵或可進一步包含雜原 的具有η價之烴殘基，l爲氫、_素、硝基、^至^ 基、（^至^烷氧基或(^至。烯氧基。此等化合物具有小 約〇之黃色指數及小於約5〇 pprn之鈉濃度。 本發明亦關於製備式I化合物之方法，該方法包括使 紅酸酐與近似化學計量的醯化化合物反應之步驟，在此 鼓紅酸酐係藉由再結晶或其他純化方法純化。 發明詳細說明 本發明係關於一種式I之化合物： -5- 本紙張尺度適财_家標準(C Α4規格(21G χ 297公着) N//
CIO R1
式I 在此，η爲1至3，I爲一直接鍵或可進一步包含雜原子 的具有11價之烴殘基，R2爲氫、鹵素、硝基、4至（：8烧 基、C!至(：8烷氧基或(^至^烯氧基，在此，該化合物具有 小於約0之黃色指數及小於約5〇 ppm之鈉濃度。 在本發明中，靛紅酸酐亦包括其二酸。 式I之化合物較佳具有小於約巧之黃色指數，更佳小於 約-1 0 〇 同日守’式I之化合物較佳具有小於約20 ppm之鈉濃度， 更佳小於約10 ppm ,較佳小於約5 ppm或小於約i ppm。 可用以上化合物作爲聚合物系統的UV穩定劑，尤其爲 用於高透明性光學系統者。 芳系殘基Ri可爲具有n價之烴殘基，且在n爲2時可一個 直接鍵。烴殘基可進一步包含雜原子。 當η爲1時，Rl可包括含1至18個碳原子的經取代或未經 取代脂系基團、具有6至18個碳原子的經取代或未經取代 芳系基團或具有5至1 8個碳原子的經取代或未經取代脂環 系基團。脂系基團之實例爲甲基、乙基、丙基、丁基、戊 基、己基、癸基、十八烷基及類似基團。芳系基團之實例 爲苯基、萘基、聯苯基、甲苯基、甲基萘酚、硝基笨 583242
乙=苯基及氯苯基。脂環系基團之實例爲環戊基和環己基。 當η爲2時，Rl可包括含1至18個碳原子的經取代或未經 取代月曰系殘基、具有6至1 8個碳原子的經取代或未經取代 芳系殘基或具有5至18個碳原子的經取代或未經取代脂環 系殘基。脂系基團之實例爲伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸 丁基、伸戊基、伸己基、伸癸基、伸十八烷基及類似基 團芳系基團之貫例爲伸苯基、伸萘基、伸聯苯基、伸甲 本基、伸二甲苯基 '伸甲萘基、伸硝苯基、伸乙醯苯基及 伸氣苯基。脂’環系殘基之實例爲伸環戊基和伸環己基。當 η爲2時，&較佳爲伸苯基、伸聯苯基或伸萘基，更佳爲對 伸苯基。 當η爲3時，可使用Rl的任何適用三價烴基。烴殘基較佳 爲三價芳系殘基。 式Ϊ化合物之具體實例爲：2·甲基。，丨-笨并噚嗪-4_ 酮、2 -丁基-3，1_苯并嘮嗪_4_酮、2 -苯基_3，1_苯并呤嗪_ 4 -g同、2-(1-或2 -萘基）-3，1-苯并，号嗪_4_酮、2-(4 -聯笨 基）-3，1-苯并噚嗪_4_酮、對硝基苯基苯并噚嗪· 4酮、2 -間硝基苯基_3, 1-苯并β号喚- 4_g同、2 -對苯甲醯基 苯基-3，1-苯并呤嗪-4_酮、2-對甲氧基苯基苯并唠 嗪-4-g同、2-〇·曱氧基苯基_35l-苯并噚嗪_4·酮、2_環己 基- 3，1-笨并$嗓_4_酮、2 -對-(或間）苯二甲醯亞胺苯基_ 3，1 -苯并嘮嗪_ 4 -酮、N _苯基· 4 · ( 3，丨·苯并噚嗪_ 4 _酮-八 基）鄰苯二甲醯亞胺、N-苯甲醯基•苯并咩嗪_仁 酮-2-基）苯胺、N -苯甲醯基-N-甲基- 4- (3，1-苯并α号嗪· -7- 本紙張尺歧财襲家料(CNS) Α4規格(21GX 297公爱) '"： ---
裝 訂
線 5 五、發明説明（ 嗣基）苯胺、2-[對_(N_苯基胺甲酿基）苯基]_3，卜 苯并崎嗪小銅、2-[對-(N-笨基-N-甲基胺甲醯基）笨基] •3，1-苯开吟嘻-4,、2,2，•雙(3，】_苯并哼嗪_4 、 2,2'_伸乙基雙苯并十秦_4·酮）、2,2，.四 W_«%4，）、2,2，·六亞甲基雙苯并朴 4-iB) ^ + ^ ^ (3，1-本开，嗪_4- 并十秦-4-嗣）.、2,2 2 26’\_(4’4^聯苯基）雙苯 ，或丨，5 -伸萘基）雙（3, 1-苯并噚 、2’2、（2_甲基，苯基）雙（3山苯并十秦_4_ :;，、2 ,(2’基·對伸苯基)雙(Μ·苯州^ ，-(2_乳-對伸苯基）雙（3山苯并$嘻_4_啊）、2,2，_ (1，4-伸環己基）雙（3」·笨并啊]、 ’ ·2-基)笨基〜山苯并…丄： :一甲酿亞胺、Ν-對-。山苯并噚嗪_4，_2·基)苯甲醯 ::4:(3，1_ 笨并噚嗪·4，·2·基)苯胺、1，3,5-三(3} 本并4 σ秦-4-酮-2-美、贫 ^ ^ 2基）本、丨，3，^-三（3，丨-苯并啰嗓_4_酮· -基):以及2,4,6_三苯并号嗪_4_酮_2_基）蔡。 ^刖所述’式]；之化合物特別用作使多種材料穩定的紫 夕秦吸收d ’此等材料包括（例如）各種聚合物（交聯及熱塑 I·生材料）《學透鏡、照相材料、纖維和織物的染料溶液以 及紫外線屏蔽劑（如防曝劑）。可用習知方式中的任一種方 式將式工之化合物併入此等材料，其包括（例如）將並作爲光 穩定組合物（如塗料或溶液）中的組分或uv遮罩組合物（如 -8- 本紙張尺度適；?! t S S家標準(CNS) A4規格(：2i〇x297公复） 五、發明説明（6 防曬組合物）中的組分物理混合或摻合，且視需要化學鍵接 到材料（聚合物）。 在本發明一個具體實施例中，藉由將本發明化合物化學 或物理併入包含聚合物或其他材料之組合物，可用式I之化 合物使經歷紫外輻射降解的材料穩定。如此穩定的材料之 非限制實例爲聚烯烴、聚酯、聚醚、聚酮、聚醯胺、天然 及合成橡膠、聚胺基甲酸酯、聚苯乙烯、高抗衝擊聚笨乙 烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚縮醛、聚丙烯腈、 聚丁二烯、聚·苯乙烯、ABS、SAN(苯乙烯丙烯腈）、ASA (丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈）、纖維素性乙酸丁酸酯、纖維素 性聚合物、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚苯 硫醚、PPO、聚颯、聚醚砜、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚 酮、脂系聚酮、熱塑性TPO’s、胺基樹脂交聯的聚丙烯酸 醋及聚酯、經聚異氰酸酯交聯的聚酯和聚丙烯酸酯、苯盼/ 甲醛、脲/甲醛及三聚氰胺/甲醛樹脂、乾燥及未乾燥的醇 酸樹脂（alkyd)、醇酸樹脂、聚酯樹脂、用三聚氰胺樹脂交 聯的丙烯酸酯樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、胺 基甲酸酯及環氧樹脂、用脂系、脂環系、雜環系及芳系縮 水甘油基化合物衍生且經酐或胺交聯的經交聯環氧樹脂、 聚石夕氧烧、米齊（Michael)加成聚合物、胺、具活性不飽和 及亞甲基化合物的經封閉胺、具活性不飽和及亞曱基化合 物的酮亞胺、與不飽和丙烯酸系聚乙醯乙酸酯樹脂組合的 聚酮亞胺、與不飽和丙烯酸系樹脂組合的聚酮亞胺、可輻 射熟化的組合物、環氧三聚氰胺樹脂、有機染料、化妝 -9 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 583242 A7 B7 五、發明説明（7 ) 品、以纖維素爲基礎的紙調配物、照相膜紙、纖維、墨水 及其換合物。 聚合物材料較佳實質上對可見光透明。可將允許至少約 75%入射光線透射的物件認作爲對可見光透明。例如，較 佳與式I之化合物一起使用以無定形樹脂爲主的透明模製物 件或以結晶性樹脂爲主的薄透明模製物件，如聚碳酸酯的 薄膜、片、透鏡、板、管或導管、聚對苯二甲酸乙二酯、 聚對苯二甲酸乙二酯共聚酯或完全芳系聚酯的片膜、瓶、 聚氯乙烯片或·薄膜、聚丙烯薄膜、聚乙烯片或薄膜以及甲 基丙烯酸酯樹脂的片或薄膜。 併入欲穩定材料的式I之化合物量爲約〇 〇〇〗重量％至約 20重量％，較佳約0.01重量％至約15重量％ ’更佳約〇 〇2重 量％至約1 0重量％。 本發明進一步包括將其他添加劑加入式J之化合物及欲 穩定材料。此等添加劑之實例包括（但不限於）：抗氧化 劑；其他U V吸收劑及穩定劑，如2 _( 2，_經基苯基）笨并一 唑、草醯胺、2-(2-羥基苯基）-1，3,5_三嗪、2_羥基二笨 酮、位阻胺、鎳化合物、肉桂酸酿、亞节基馬蘭酸酿 (benzylidene malanate)及位阻苯甲酸酯；金屬減活化劑 經胺；頌嗣（nitrone);助穩定劑；成核劑；澄清劑；中和 劑；金屬硬脂酸鹽；金屬氧化物；塊滑石 纖維和增強劑；增塑劑；潤滑劑；乳化劑；顏料；流變添 加劑；催化劑；均化劑；熒光增白劑；阻燃劑；抗靜^ 劑；吹泡劑及其組合。 -10-
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 583242 A7 ______B7 五、發明説明（J3 ) 之苯#崎啳酮彳h厶铷 用類似於美國專利第4,462,262號實例1-18之方法製備式 I之苯并呤嗪酮化合物。但在使用靛紅酸酐之前，首先由適 合方法將其純化，如再結晶昇華或萃取。較佳方法爲再結 晶’藉此使靛紅酸酐在高溫溶解於適合溶劑，如吡啶、二 甲基甲醯胺（DMF)、二甲亞颯（DMSO)、二甲基乙醯胺 (DMAC)、醚（如，四氫呋喃（THF))及氯化溶劑（如，二氣 甲烧）。將混合物冷卻、過濾及乾燥，以獲得經純化靛紅酸 酐〇 - 已發現，純化靛紅酸酐產生一種比先前技藝産物具有較 少黃色及更低鈉濃度之産物。在將苯并嘮嗪酮化合物用於 透明材料（如，聚碳酸酯）時，低色和低鈉含量爲重要參數。 然後使經純化靛紅酸酐在約25至約75 °c之溫度至少部分 溶解或懸浮於適合反應介質，如吼啶或二甲基甲醯胺。反 應介質較佳完全或至少部分包含有機鹼。較佳有機鹼爲三 級胺。隨後將近似化學計量的醯化化合物緩慢加入靛紅酸 酐混合物。較佳醯化化合物之實例爲羧酸酐及醯鹵化物。 較佳醯化化合物爲醯鹵化物。然後將混合物加熱回流3至5 小時’接著將其冷卻至室溫或更低。繼而將所沈澱結晶由 過濾分離、清洗及乾燥。然後用適合溶劑（如，甲苯）使所 得晶體再結晶，以得到最終苯并嘮嗪酮産物。 以1伤反應一合物中存在的散紅酸針重量計，反應中所 用反應介質之量較佳爲約〇 · 1至約3 〇重量份，更佳約1至約 2 0重量份，更佳約5至約1 5重量份。 -11 - ^紙張尺度適用巾® @家料(CNS) A4規格QlG X 297公釐)" --—
裝 訂
線 583242
較佳二級胺溶劑包括各種具有多達約2 〇個碳原子的經取 代及未取代脂系、芳系及環系三級胺。其實例包括η比咬及 奎啉，如，苄基吡啶、丁基吡啶、苯基吡啶、丙基吡啶、 甲氧基吼啶、三甲基喳啉、苯基喹啉、甲基喹啉、节基峻 琳、甲氧基4:琳及其各種組合。除ϋ比。定外，可使用α比咬的 同系物’其包括甲基吼唆或皮考琳（pic〇line)、二甲基〇比 啶、乙基吡啶、三甲基吡啶、5 -乙基_ 2 -甲基吡啶、二乙 基二甲基吼啶等。可使用的各種其他三級胺包括（例如）二 甲基乙胺、三·苯胺、甲基二乙胺、三丙胺、三甲胺、三乙 胺、三戊胺、三丁胺及各種其他脂系或環脂系三級胺。可 用的其他胺包括二烷基甲苯胺（如二甲基甲苯胺）、N，N•二 烧基苯胺（如’ Ν，Ν·二甲基苯胺、N，N -二乙基笨胺等）、 N -位取代的吡咯啉（如甲基吡咯啉、乙基吡咯啉等）、N _位 取代的吡咯（如甲基吡咯、乙基吡咯等）、N-位取代的燒基 哌啶、N -位取代的烷基哌嗪及各種其他三級胺及其任意比 例的組合。 如上所述’本發明方法所用較佳醯化劑包括羧酸酐及醯 鹵化物。 較佳羧酸酐包括飽和或不飽和脂系、脂環系或芳系肝。 此等酐可具有具多達30個碳原子的經取代或未經取代單_ 或一價有機基團。竣酸肝更確切包括飽和叛酸酐，如乙 酸、丙酸及丁酸酐等。不飽和酸酐包括丙烯酸酐、經取代 丙烯酸酐、巴豆酸酐及油酸酐等。芳系羧酸酐包括（例如） 苯乙酸酐、S太酸酐及苯甲醯基酞酸酐等。.其他肝之實例包 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) " ' ------—- 583242 A7 B7 五、發明説明（_10 括氣乙酸酐、己酸酐、辛酸酐、棕櫚酸酐、苯氧基乙酸 酐、月桂酸酐、庚酸酐、肉豆蔻酸酐、硬脂酸酐、磺基苯 甲S欠軒、戊酸酐、笨甲酸酐、苯甲醯乙酸酐、硝基酞酸 奸、四氫欧酸酐、肉桂酸酐、2 -硝基肉桂酸酐、環烷酸 酐、3 -環乙烯_丨，2 _二羧酸酐及類似者。 訂 車乂佳醯鹵化物包括，例如，醯基單-及二-_化物，如醯 氣驢、/臭、醯蛾及醯氟，如苯甲醯_化物，如苯甲醯氯、 笨甲酿漠、苯甲醯氟及苯曱醯碘；乙醯鹵化物，如乙醯 氣、乙酿漠、·乙醯碘、乙醯氟；及各種鹵乙醯氣，如溴乙 酿氣、氣乙醯氣等。其他醯_化物包括_代苯甲醯_化物 (如氣代苯甲醯氣、溴代苯甲醯氯）及各種經取代苯甲醯鹵 化物（如，硝基苯甲醯氣或醯溴等）。此外，其他醯_化物 包括肉豆蔻醯氣、棕櫚醯氣、壬醯氣 '苯基乙醯氣、丙醯 氣、丁醯氣、辛醯氣、月桂醯氣、巴豆醯氯、戊醯氣、萘 酿氯、硬脂醯氣及醯二鹵化物（如丁二醯氣或丁二醯溴、鄰 笨二羧酸二氣、異苯二羧酸二氣、對苯二羧酸二氣、4,4，_ 聯笨二竣酸二氣及萘-2,6 -二竣酸二氣、乙二酸氣或酿 演、三曱基乙醯二氣）及肉桂醯氣等。作爲實例，可用已知 方法由酸或其酐與_化劑反應製備羧酸的醯_化物，鹵化 劑如三氣或三溴化磷、五氯化磷、亞硫醯氣等。 黃色指數檢測步驟 黃色指數（YI)用考洛摩根儀器公司（Division 〇f Kollmorgen Instrument Corporation)MACBETH⑧提供的 COLOR-EYE®7000分光光度計檢測。將苯并巧唤_化合物 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) " ' 583242 A7 _______ B7 五、發明説明（n ) 晶體放入一個1釐米厚比色池中。將池輕拍，以使晶體沈 降並消除空隙空間。加入額外晶體，以使池重新填滿。重 複廷一步驟’以獲得無空隙空間的比色池。將該池放入分 光光度计’並檢測CIELab系統參數（L，a，b)。用ASTM E3 13_73自檢測的CIELab系統參數計算γι。相對於工廠校 準和安裝的陶瓷標準品用分光光度計檢測。高¥1值表示樣 品更黃。對於大多數應用，較低或負γι數值較佳。 實例 本發明的某·些具體實施例和特徵由以下實例說明，但不 受其限制。 免例1 :製簠低鈉2,2、對-伸1基譬Π」-笑并嗒 嗪-4 _西同） 將自BASF公司購得的靛紅酸藉由在6(Γ(：溫度溶於二甲 基甲醯胺（DMF)再結晶。使混合物冷卻，過濾晶體並乾 燥’以獲得純化散紅酸酐。 在約60 C溫度將一份經純化的靛紅酸酐溶於丨〇份無水吡 啶。將自杜邦·耐默斯公司（E I du p〇nt心Nem⑽n a" pany)購得的對笨二羧酸二氣（〇·63克）在揽拌下緩慢加 入靛紅酸酐混合物，同時略微冷卻，以保持此溫度。然後 將該混合物加熱回流將近4小時。然後使反應冷卻至室 酿。將所沈澱産物過濾、清洗及乾燥，以得到2，2，-對-伸 本基雙（3，1 -求并^嗪）産物。 匕的靛、红酐，-對-伸1篡鏤 LI，1 -茉并口号嘻_立_酉同） -14- 祕狀度 _家鮮_^^(2ιαχ29^ ------- 583242 A7 B7 五、發明説明（12 ) 根據以上實例1之步驟製備2，2，-對-伸笨基雙（3，1 _苯并 17号嘻）樣品，但純化鼓紅酸酐。 車父貫例1 B :利用鄰胺基1甲酸製備2,2，-對-伸笨基雙 (3，1 -笨#崎嘻_ 4 -酋同） 將鄰胺基苯甲酸（1重量份）和〇·35份NaOH溶於約5.5份甲 基異丁基酮（MIBK)。在攪拌下，將〇·7份對苯二羧酸二氣 溶於3份MIBK之溶液在約60至7{rc緩慢加入該混合物。加 入後，使混合物在60至70X：反應2小時。將水蒸出，並加入 接近2份乙酸酐。然後使混合物在回流條件反應7小時。然後 加入水，將該批回流〇·5小時，隨後蒸出MIBK。接著加入 接近1份50% NaOH溶液，並將反應混合物冷卻、過濾、及 乾燥，以得到2,2，-對-伸苯基雙（^-苯并嘮嗪酮）。 皇-例2 :用經純化的靛紅酸酐以中試&置製備2 · 2，_對_伸 I基雙（3，1 -笨#崎嘻· 4 - a同、 根據以上實例1之步驟製備兩個中試裝置批的2,2、對_ 伸苯基雙（3，1 _苯并嘮嗪-4 -酮）樣品。 Μ·%6 ; 嗪）檨品之音免 指數及鈉濃彦檢測 根據上述黃色指數檢測步驟檢測實例丨和2及比較實例 1A及1B之YI。三個樣品的鈉濃度由感應耦合電漿（ic㈠元 素分析法檢測。此等檢測結果顯示於以下表丨中。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 583242 A7 _______B7 五、發明説明（13 ) 測結果 實例 製備實例 黃色指數 Na+濃度(ppm) 3 1 -2.6 <1 4 C-1A 27.7 17 5 C-1B -15.0 220 6* 2 -13.4 <5 實例6檢測結果爲兩批的平均 結果顯示，由本發明方法製造的笨并呤嗪化合物樣。 (實例3和6 )比·先前技藝産物具有較低鈉含量及較低γι。 由於此等具體實施例用作本發明數方面之說明，所以， 所述及所申請發明不受所揭示具體實施例限制。任何相當 具體貫施例均應在本發明之範圍内。自前述說明，除所示 及所述者外的本發明之各種改進實際上對熟諳此藝者顯而 易見。此等改進均應在本發明申請專利範圍内。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. 583242 A8 B8 C8 ______D8 六 申請專利範園 9 ·根據申請專利範圍第丨項之化合物，其中該鈉濃度係小 於 5 ppm。 10·種製備申請專利範圍第1項之化合物之方法，該方法 包括使經純化靛紅酸酐與近似化學計量的醯化化合物反 應之步驟，該醯化化合物係選自由羧酸酐及醯鹵化物所 組成之群組，其中該經純化靛紅酸酐係藉由萃取、昇華 或再結晶純化。 a根據申請專利範圍第ίο項之方法，其中用一種反應介質 部分溶解該散紅酸酐。 12.根據申請專利範圍第丨丨項之方法，其中該經純化靛紅酸 酐係藉由再結晶純化。 13·根據申請專利範圍第12項之方法，其中該反應介質爲一 種三級胺。 14·根據申請專利範圍第13項之方法，其中該三級胺爲吡啶。 15·根據申請專利範圍第13項之方法，其中該醯化化合物爲 一種醯化物。 16. 根據申請專利範圍第15項之方法，其中該醯齒化物爲一 種芳系酿_化物。 17. 根據申請專利範圍第16項之方法，其中該芳系醯鹵化物 係選自由對苯二羧酸二氣、4，4 ’ -聯苯二羧酸二氯及萘一 2，6 -二羧酸二氣所組成之群組。 18. 根據申請專利範圍第16項之方法，其中該芳系醯鹵化物 爲對笨二羧酸二氣。 19. 一種式I之化合物， 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 583242 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範®
    其中’ η爲2 ’ Ri爲伸苯基，r2爲氫，且其中該化合 物具有小於-5之黃色指數及小於50 ppm之鈉濃度。 20.根據申請專利範圍第19項之化合物，其中該鈉濃度係小 於 20 ppm 〇· 21·根據申請專利範圍第19項之化合物，其中該黃色指數係 小於_ 1 0，且該納濃度係小於5 ppm。 22.—種組合物，其包括 (a) 根據申請專利範圍第1項之數量為〇 · 〇 〇 1至2 〇 %重量 之化合物，及 (b) —種欲經穩定的材料，其中該材料係選自由聚烯 烴、聚酯、聚醚、聚酮、聚醯胺、天然及合成橡膠、 聚胺基甲酸酯、聚苯乙烯、高抗衝擊聚苯乙烯、聚丙 烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚縮醛、聚丙烯腈、聚丁 二烯、聚苯乙烯、ABS、苯乙烯丙烯腈、丙烯酸酯苯 乙稀丙稀腈、纖維素性乙酸丁酸醋、纖維素性聚合 物、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚苯硫 醚、PPO、聚颯、聚醚砜、聚氣乙烯、聚碳酸酯、聚 酮、脂系聚酮、熱塑性TPO's、胺基樹脂交聯的聚丙 烯酸酯及聚酯、經聚異氰酸酯交聯的聚酯和聚丙烯酸 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 583242 8 8 8 8 A BCD 六、申請專利範園 醋、苯酚/曱醛、脲/甲醛及三聚氰胺/甲醛樹脂、乾 燥及未乾燥的醇酸樹脂、醇酸樹脂、聚醋樹脂、用三 聚氰胺樹脂交聯的丙烯酸酯樹脂、脲樹脂、異氰酸 醋、異氰脲酸酯、胺基甲酸酯及環氧樹脂、用脂系、 脂環系、雜環系及芳系縮水甘油基化合物衍生且經肝 或胺交聯的經交聯環氧樹脂、聚矽氧烷、米齊加成聚 合物、胺、具活性不飽和及亞甲基化合物的經封閉 胺、具活性不飽和及亞甲基化合物的酮亞胺、與不飽 和丙烯酸系聚乙醯乙酸酯樹脂組合的聚g同亞胺、與不 飽和丙烯酸系樹脂組合的聚酮亞胺、可輻射熟化的組 合物、環氧三聚氰胺樹脂、有機染料、化妝品、以纖 維素爲基礎的紙調配物、照相膜紙、纖維、墨水及其 摻合物所組成之群組。 23·根據申請專利範圍第22項之組合物，其中該欲經穩定材 料係選自由聚碳酸酯、聚醯胺、聚對苯二甲酸乙二酯、 水對笨一甲酸乙二酯共聚酯、化妝品、防曬劑及纖維所 組成之群組。 24·根據申請專利範圍第22項之組合物，其進一步包括一種 添加劑，該添加劑係選自由以下物質所組成之群組：抗 氧化劑；2 - ( 2 ’ -羥基苯基）苯并三唑、草醯胺、2 _ ( 2 _ 羥基苯基）· 1，3，5 -三嗪、2 -羥基二苯酮、位阻胺、鎳化 合物、肉桂酸酯、亞苄基馬蘭酸酯及位阻苯甲酸酯；金 屬減活化劑；羥胺；硝酮；助穩定劑；成核劑；澄清 劑；中和劑；金屬硬脂酸鹽；金屬氧化物；塊滑石；纖 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 583242 8 8 8 8 ABCD 々、申請專利範圍 維和增強劑；增塑劑；潤滑劑；乳化劑；顏料；流變添 加劑；催化劑；均化劑；熒光增白劑；阻燃劑；抗靜電 劑；吹泡劑及其組合。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 公舌本 中請曰^ 案 號 彳，丨义: 類 別 c欧你丫 on π紙21 (以上各攔由本局填註） 修正丨補充丨 Α4 C4 583242 中文說明書替換本(92年9月） f|專利説明書 一、發明幺猨 新型名梆 中 文 低色彩低鈉之苯并呤嗪酮UV吸收劑及其製法 英 文 MLOW COLOR, LOW SODIUM BENZOXAZINONE UV ABSORBERS AND PROCESS FOR MAKING SAME" 姓 名 艾希姆K.莎卡爾 ASIMK. SARKAR -、發明又 一創作人 國 籍 英國 UNITED KINGDOM 住、居所 比利時布拉斯查特市布瑞達班街614號 BREDABAAN 614, B-2930 BRASSCHAAT，BELGIUM 姓 名 (名稱t 美商氰特科技股份有限公司 CYTEC TECHNOLOGY GORP. 國籍 美國U.S.A. 三、申請人 美國德拉瓦州威明頓市 WILMINGTON, STATE OF DELAWARE, U.S.A. £4i 克萊兒M.舒姿 CLAIRE M. SCHULTZ -1 - 583242
    1 · 一種式i化合物
    式I 其中，η爲1至3 ,Rl爲一直接鍵或可進一步包含雜原 子的具有η價之烴殘基，&爲氫、_素、硝基、q至 烷基、^至.(：8烷氧基或（^至^烯氧基，且其中該化合物 具有小於0之黃色指數及小於50 ppm之鈉濃度。 •根據申叫專利範圍第i項之化合物，其中該&爲氫，且 Ri爲一個可進一步包含雜原子的經取代或未經取代芳系 殘基。 、 3 ·根據申請專利範圍第2項之化合物，其中該η爲2。 4 ·根據申清專利範圍第3項之化合物，其中該&爲伸笨 基、伸聯苯基或伸萘基。 5 ·根據申請專利範圍第4項之化合物，其中該Ri爲對伸笨 6·根據申請專利範圍第丨項之化合物，其中該黃色指數係 小於-5。 ’Λ 7 ·根據申請專利範圍第丨項之化合物，其中該黃色指數係 小於-1 0。 8 ·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中該鈉濃度係小 於 20 ppm 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）
    裝 m
TW091122352A 2001-10-22 2002-09-27 Low color, low sodium benzoxazinone UV absorbers and process for making same TW583242B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33108801P 2001-10-22 2001-10-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW583242B true TW583242B (en) 2004-04-11

Family

ID=23292575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW091122352A TW583242B (en) 2001-10-22 2002-09-27 Low color, low sodium benzoxazinone UV absorbers and process for making same

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6774232B2 (zh)
EP (1) EP1438352B1 (zh)
JP (2) JP2005507006A (zh)
AT (1) ATE469189T1 (zh)
DE (1) DE60236528D1 (zh)
HU (1) HU230474B1 (zh)
TW (1) TW583242B (zh)
WO (1) WO2003035735A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI460165B (zh) * 2009-11-26 2014-11-11 Teijin Chemicals Ltd Dibenzo Ketone compounds

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100583387B1 (ko) * 2001-11-20 2006-05-25 다케모토 유시 가부시키 가이샤 열가소성 고분자용 자외선 흡수제 및 그의 제조방법
US7157547B2 (en) * 2003-11-13 2007-01-02 Eastman Chemical Company Ultraviolet blocking composition for protection of package or container contents
US7148313B2 (en) 2004-03-26 2006-12-12 Teijin Chemicals, Ltd. Polycarbonate resin composition and molded articles thereof
US7192471B2 (en) * 2004-09-24 2007-03-20 Honeywell International Inc. Aryl-ureido benzoxazinone compounds
US20060089433A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-27 Palram Industries (1990) Ltd. Ultraviolet protected polyethersulfones
JP2006124416A (ja) * 2004-10-26 2006-05-18 Teijin Chem Ltd 光拡散性樹脂組成物およびその製造方法
JP2006124600A (ja) * 2004-11-01 2006-05-18 Teijin Chem Ltd 光高反射性ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法
JP2006182980A (ja) * 2004-12-28 2006-07-13 Unitika Ltd ポリアリレート樹脂組成物およびそれからなる成形体
DE602006010315D1 (de) * 2006-01-05 2009-12-24 Temsa Internat Inc Verfahren zur Herstellung eines Benzoxazinons
WO2007083290A2 (en) * 2006-01-18 2007-07-26 Palram Industries (1990) Ltd. Ultraviolet protected polyethersulfones
US7879846B2 (en) 2006-09-21 2011-02-01 Kyorin Pharmaceutical Co.., Ltd. Serine hydrolase inhibitors
JP4954700B2 (ja) * 2006-12-29 2012-06-20 株式会社日本触媒 熱可塑性樹脂組成物、および、押出しフィルムまたはシート
EP1972624A1 (en) * 2007-03-23 2008-09-24 Clariant International Ltd. Benzoxazinones and their use as ultraviolet light absorbers
JP5276878B2 (ja) * 2007-09-27 2013-08-28 富士フイルム株式会社 ベンゾオキサジノン系化合物の製造方法
JP5129597B2 (ja) * 2008-02-07 2013-01-30 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤、並びに縮合環化合物およびその製造方法
JP2010132846A (ja) * 2008-03-30 2010-06-17 Fujifilm Corp 樹脂成形物及びポリマーフィルム
JP5591453B2 (ja) * 2008-03-31 2014-09-17 富士フイルム株式会社 紫外線吸収剤およびそれを含む高分子組成物
WO2011064897A1 (ja) 2009-11-26 2011-06-03 帝人化成株式会社 ビスベンゾオキサジノン化合物
US20120302676A1 (en) 2010-01-27 2012-11-29 Teijin Limited Film
KR101603097B1 (ko) 2011-02-18 2016-03-14 미도리안젠 가부시키가이샤 자연 환경 조건 하 및 이보다 가혹한 자연 환경 조건 하 또는 이와 유사 또는 그 이상으로 가혹한 사용 조건 하에 안정되고 내약품성과 내구성이 뛰어난 투명 수지 조성물 및 이를 이용하는 제품
JP6026946B2 (ja) 2013-04-19 2016-11-16 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体
AU2015349771C1 (en) 2014-11-20 2020-06-11 Cytec Industries Inc. Stabilizer compositions and methods for using same for protecting organic materials from UV light and thermal degradation
US10590240B2 (en) 2015-06-30 2020-03-17 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic composition with balanced chemical resistance and impact properties
US20170002177A1 (en) * 2015-06-30 2017-01-05 Sabic Global Technologies B.V. Uv-stabilized polysulfones-v4
JP6027211B2 (ja) * 2015-11-10 2016-11-16 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体
CN110437171B (zh) * 2019-07-02 2021-11-09 江苏丹霞新材料有限公司 双苯并噁嗪酮紫外线吸收剂的制备方法
EP4251689A1 (en) 2020-11-27 2023-10-04 Cytec Industries, Inc. Compositions and methods for protecting organic polymeric materials from discoloration due to exposure to uv-c light
WO2023278282A1 (en) 2021-06-29 2023-01-05 Cytec Industries Inc. Compositions and methods for protecting coatings from the deleterious effects of exposure to uv-c light
WO2023129464A1 (en) 2022-01-01 2023-07-06 Cytec Industries Inc. Polymer compositions having densification accelerators and rotational molding processes for making hollow articles therefrom
WO2024083872A1 (en) 2022-10-18 2024-04-25 Cytec Industries Inc. Synergistic stabilizer compositions and methods for using same for protecting organic materials from uv light and thermal degradation

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3887550A (en) * 1969-11-20 1975-06-03 Sherwin Williams Co Method for producing heterocyclic acid anhydrides
US3989698A (en) 1975-02-20 1976-11-02 The Sherwin-Williams Company Process for preparing benzoxazines
JPS57209979A (en) 1981-06-19 1982-12-23 Teijin Ltd Ultraviolet light absorber and method for using same
JPS6211744A (ja) * 1986-07-28 1987-01-20 Teijin Ltd 新規な紫外線吸収剤を用いる紫外線からの保護
DE3737497A1 (de) * 1987-11-05 1989-05-18 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 6-chlorisatosaeureanhydrid
DE4101380A1 (de) 1991-01-18 1992-07-23 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 4h-3,1-benzoxazin-4-onen
WO1993022300A1 (en) 1992-04-23 1993-11-11 Bp Chemicals Limited Process for the production of 2-phenyl-benzoxazin-4-one
DE4410539A1 (de) * 1994-03-26 1995-09-28 Sandoz Ag Verwendung von 4 H-3,1-Benzoxazin-4-on-Verbindungen zur Verbesserung der Lichtechtheit von Textilmaterialien
EP0781767B1 (en) * 1995-12-26 2001-09-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing isatoic anhydrides
US5783307A (en) 1996-11-04 1998-07-21 Eastman Chemical Company UV stabilized multi-layer structures with detectable UV protective layers and a method of detection
AU2826099A (en) 1998-03-24 1999-10-18 Novo Nordisk A/S Heterocyclic compounds regulating clotting

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI460165B (zh) * 2009-11-26 2014-11-11 Teijin Chemicals Ltd Dibenzo Ketone compounds

Also Published As

Publication number Publication date
ATE469189T1 (de) 2010-06-15
EP1438352B1 (en) 2010-05-26
WO2003035735A1 (en) 2003-05-01
HU230474B1 (hu) 2016-07-28
EP1438352A1 (en) 2004-07-21
DE60236528D1 (de) 2010-07-08
US20030096889A1 (en) 2003-05-22
JP2010189408A (ja) 2010-09-02
JP5352515B2 (ja) 2013-11-27
JP2005507006A (ja) 2005-03-10
US6774232B2 (en) 2004-08-10
HUP0401817A2 (hu) 2005-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW583242B (en) Low color, low sodium benzoxazinone UV absorbers and process for making same
TWI723726B (zh) 聚醯胺樹脂薄膜以及使用其之樹脂層疊物
JPH09316060A (ja) ビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物
WO2018180632A1 (ja) ベンゾトリアゾール誘導体化合物およびその用途
JP2004534009A (ja) ベンゾトリアゾール類及び紫外線安定剤としてのそれらの用途
JPH0762325A (ja) 長波長紫外線吸収剤およびその製造方法
CN102482217B (zh) 双环或三环位阻烷氧基胺及其制备方法
Li et al. Internal plasticization of poly (vinyl) chloride using glutamic acid as a branched linker to incorporate four plasticizers per anchor point
JP3061308B2 (ja) ホトクロミック活性を有する化合物のための安定剤混合物
JP2000154181A (ja) 新規２−置換グアナミン化合物及び２−置換グアナミン化合物を有効成分とする難燃性樹脂組成物
TWI791102B (zh) 粒狀紫外線吸收劑及樹脂組成物
CN114846085B (zh) 树脂组合物、及成形体
TW482806B (en) Compositions stabilized by dioxopiperazinyl derivatives
JPS62129284A (ja) 置換ジアザオキサスピロデカン、それらの製造方法および重合体用の安定剤としてのそれらの用途
Wang et al. New intumescent flame‐retardant agent: Application to polyurethane coatings
JPS62260842A (ja) 光の作用に対して安定化された熱可塑性ポリマ−
EP3702403A1 (en) Crosslinking agent compound, photosensitive composition including same, and photosensitive material using same
ITMI992585A1 (it) Composti costituiti da ammine che presentano impedimenti sterici
Ahmed Synthesis and modified of poly (vinyl chloride) contains Triazole moieties and studying the optical properties of new polymers
US5422382A (en) Substituted xanthene compounds
WO2007064563A2 (en) Benzopyran colorants, method of manufacture, and method of use
CN1252081A (zh) 改善耐天候老化性的塑料组合物
CN117143033A (zh) 颗粒状紫外线吸收剂和树脂组合物
CN112004905B (zh) 颗粒状紫外线吸收剂和树脂组合物
JPS6267072A (ja) 置換カルボン酸の２，２，６，６−テトラメチルピペリジルアミドおよびそれによつて安定化された光安定性重合体組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Expiration of patent term of an invention patent