TW583226B - Formulation in preparing solid electrolytic capacitor and process thereof - Google Patents

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Description

583226 _：_案號91136357_年月曰 修正_ 五、發明說明（1) 【發明所屬之技術領域】 一種製造固態電解電容器之導電性高分子電解質的 配方及電容器素子含浸此一電解質之製程，特別是於高 濃度之氧化劑溶液中加入是一種具有一官能基之五 元環或六元環之聚合反應延緩劑，製造固態電解電容器 之配方及其製程。 【先前技術】 修 長期以來，電解電容器發展的一項主要課題係為提 高電解質之導電度，以降低電容器的等效串聯電阻，達 到高頻低阻抗並具高可靠度之特性。由於導電性高分子 較傳統電解電容器所用的液態電解液或是固態有機半導 體錯鹽，如TCNQ複合鹽，有更高的導電度，且具有適度 的高溫絕緣化特性，因此導電性高分子成為現今電解電 容器所使用之電解質的開發潮流。
Gerhard Hellwig， Stegen等人首先於美國專利 4 8 0 3 5 9 6號揭露以化學氧化聚合法將導電性高分子作為電 容器之電解質。其方法是將電容器正箔分別含浸導電性 高分子單體及氧化劑溶液後，於適當條件下使導電性高 分子單體聚合，如此反覆多次以累積足夠的導電性高分 子電解質之厚度。由於此法之導電性高分子單體及氧化 劑並未充分混合，因此反應性不均，且當正箔微孔被一 液體沾附後，另一液體不易滲入微孔之中，故正箔的微 孔中將無法獲得充分反應聚合的導電性高分子。而且當 電容器素子或正極箔於氧化劑溶液與單體兩種液體反覆
第6頁 583226 _案號9Π36357_年月曰 修正_ 五、發明說明（2) 交錯的含浸過程中，單體與氧化劑溶液會彼此混合而污 染。 镢
基於上述的缺點，以化學氧化聚合法製作固態電解 電容器之導電性高分子電解質的方法是將導電性高分子 之單體、摻雜劑、氧化劑及溶劑混合後，將電容器素子 含浸此一混合溶液。此時單體在氧化劑的作用下，於素 子中進行聚合反應形成導電性高分子。由於導電性高分 子是由導電性高分子單體及氧化劑所發生的化學氧化聚 合反應所生成，因此一旦導電性高分子單體與氧化劑混 合之後，如果沒有預先延緩化學反應的進行，便會立刻 發生聚合反應，導致混合液的粘度上升，使得混合液無 法滲入電容器素子之孔隙中。此外，由於氧化劑通常為 固體，需溶於溶劑中方能使用。再者，電容器素子含浸 單體及氧化劑混合溶液之含浸速度與混合液之粘度有 關。混合液溶劑含量愈少，其枯度愈高，電容器素子含 浸混合液的速度也將愈慢。此外，如果含浸液中的單體 與氧化劑的濃度愈高，聚合速率愈快，更將縮短素子所 能含浸混合液的含浸時間。因此為了提高單體與氧化劑 之混合液的室溫穩定度，Friedrich Jonas等人於美國專 利4 9 1 0 6 4 5揭露，使用大量的溶劑稀釋導電性高分子單 體，使單體濃度低於1 0 w t % ，以降低單體與氧化劑混合 溶液的室溫反應速率。結果素子一次含浸導電性高分子 單體及氧化劑之混合溶液，經過聚合後只能得到少量的 導電性高分子，其餘的部分則為殘餘之反應物與大量的 溶劑所佔據，故此種製程需經過多達1 6次的含浸與聚合
第7頁 583226 _案號 91136357 _年月日__ 五、發明說明（3) 方能產生足夠的導電性高分子填滿電容器素子正負箔之 間的空隙（如美國專利第6 1 3 6 1 7 6號）。因此以導電性高 分子作為固態電解電容器的電解質具有製程繁複，製造 成本高昂的缺點。
Philip M. Lessner等人·在美國專利6,0 5 6,8 9 9號揭 露，以含有氧原子的特定低沸點有機化合物，如四氫呋 喃，與三價鐵之氧化劑混合形成錯合物，降低氧化劑之 氧化力，使導電性高分子單體與氧化劑所組成之混合液 能長時間穩定保存。待電容器素子含浸混合楝後，於高 溫環境驅走此一低沸點溶劑，促使氧化劑引發導電性高 分子的聚合反應。由於此專利所揭露含氧原子之化合 物，如四氫咲喃作為聚合延缓劑，與三價鐵之氧化劑形 成錯合物的能力微弱，需使用大量此類物質方能顯現此 類物質穩定混合液的作用。該專利同時顯示與鐵具有較 強錯合能力的物質，如吡啶（p y r i d i n e )，會造成含鐵 氧化劑之氧化力大幅下降而只能獲得聚合度極低且不具 導電度之寡聚合導電性高分子，無法作為電容器之電解 質。因此，該專利所揭露之錯合能力微弱的含氧原子之 聚合延缓劑，雖可使導電性高分子單體及氧化劑混合液 配方具有室溫穩定性並可獲得深入電容器素子微孔的導 電性高分子，但是大量聚合延緩劑稀釋導電性高分子單 體及氧化劑混合液的結果使得電容器素子仍需多次的含 浸、聚合方能獲得足夠厚度的導電性高夯子，無法改善 導電性高分子固態電解電容器的製程繁複，製造成本高 昂的缺點。
第8頁 583226 _案號91136357 _年月曰 修正_ 五、發明說明（4) 【發明内容】 因此，如何提出一種減少固態電解電容器製作高分 子電解質的含浸與聚合的製程次數，卻能夠達到相同厚 度高分子電解質以及極佳電容器特性的製程方法及配方 實在是固態電解電容器製程上的發展趨勢。 鲁 有鑑於此，本發明乃為解決上述問題而提出一種以 導電性高分子作為固態電解電容器之電解質的配方及電 容器素子含浸此一電解質的製程，主要的目的在於：減 少固態電解電容器素子含浸高分子電解質之含浸與聚合 之製程步驟並藉以產生極佳電容器特性之固態電解電容 器。 所以為達上述目的，本發明所提出一種製造固態電 解電容器之導電性高分子電解質之配方，包含：導電性 高分子單體、氧化劑、溶劑、以及具有--官能基之 五元環或六元環之聚合反應延緩劑；聚合反應延緩劑預 先加入高濃度的氧化劑溶液中，致使氧化劑溶液與導電 性高分子單體混合後在室溫環境下不會立刻發生聚合反 應，在高於含浸溫度下方能進行導電性高分子單體之聚 合反應。
另外，本發明所提之一種製造固態電解電容器的方 法，包含下列步驟：提供由高濃度之氧化劑與導電性高 分子單體所組成之混合溶液，此一混合溶液之成分包 含：導電性高分子單體、氧化劑、溶劑以及具有 官能基之五光環或六元環之聚合反應延緩劑；聚合反應
第9頁 583226 _ 案號91136357__年月 曰 修正___ 五、發明說明（5) 延緩劑預先加入高濃度氧化劑溶液中，致使氧化劑溶液 與導電性局为子早體混合後在室溫ί哀境下不會立刻發生 聚合反應，再將電容器素子於室溫環境下投入由氧化劑 溶液與導電性高分子單體所混合之溶液進行含浸，最後 將此含浸完成之電容器素子置於高溫環境藉以加速導電 性高分子單體之聚合反應。 本發明製造固態電解電容器之導電性高分子電解質 之配方及電容器素子含浸此一電解質之製程，可以有效 減少含浸製程的次數，並且能達到更佳的電容器特性， 進而有效縮短製造的程序，降低製作成本。
【實施方式】 本發明係為一種製造固態電解電容器之高分子電解 質之配方及電容器素子含浸此一電解質之製程。
以下將以實施例說明本發明之具體可行性，請參閱 「第1圖」；一般常見的商業化導電性高分子為聚苯胺 (polyaniline)、聚吡咯（polypyrrole)、聚噻吩化合物 (polythiophene)、聚苯基乙烯（polyphenylvinylene)及 此四種高分子之相關衍生物，如聚3，4乙烯二氧噻吩 (poly(3,4-ethylenedioxythiophene)) 〇 以聚3， 4 乙稀二 氧噻吩（poly(3,4-ethylenedioxythiophene))為例， 其以曱苯石黃酸鐵（ferric p-toluenesulfonate)為氧化劑 的化學聚合可表示如「第1圖」所示，其中甲苯磺酸鐵經 過氧化後所形成之曱苯石黃酸（p-toluene sulfonic acid) 為此聚合物之摻雜劑。 由於含鐵之氧化劑多為固態（包含曱苯磺酸鐵），需
第10頁 583226 _案號91136357_年月曰 修正_ 五、發明說明（6) 溶於溶劑中方能使用。本發明用於溶解氧化劑之溶劑可 為醇、酮、水或者含有此三類任一種之混合溶劑。其中 以甲醇、丙酮、水或者含有此三類任一種之混合溶劑具 有最佳的溶解效果。為了提高單體與氧化劑溶液之混合 液獲得導電性高分子的比例，氧化劑在與該溶劑所組成 之溶液的濃度達5 0 w t %以上可獲得最佳的效果。 除了曱苯磺酸鐵、十二苯磺酸鐵、有機磺酸鐵、過 氯酸鐵以及氯化鐵等氧化劑，其還原物也可同時作為摻 雜劑而不另需添加掺雜劑之外，其餘的氧化劑需另外使 用摻雜劑使聚3, 4乙烯二氧噻吩（poly (3, 4-ethylenedioxythiophene))表現出高導電性質。常見的 摻雜劑除了上述所提到的曱苯磺酸及氯化鐵以外，尚有 氟化坤（AsF6-)、化硼（BF4-)、氟化鱗（PF6-)、埃（I) 與單質子或多質子酸，如硫酸、磷酸、檸檬酸、鹽酸、 過氯酸及上述酸根之鹽類以及相關衍生物如ρ ο 1 y s t y 1 e n e sulfonic acid (PSS )及其鹽類。 導電性高分子單體的氧化聚合反應除了與單體的氧 化電位高低有關之外亦受到氧化劑的氧化力所影響。以 含三價鐵離子的氧化劑而言，這類氧化劑的三價鐵離子 會與具有未共用電子對的特定分子形成錯合物而改變三 價鐵離子氧化力，故此錯合鍵結愈強，氧化劑的氧化力 愈低。 本發明利用具有 官能基之五元環或六元環之 化合物藉由分子的未共用電子和氧化劑之三價鐵離子產 生適度的錯合鍵結以降低含三價鐵離子之氧化劑的室溫
583226 _案號91136357_年月曰 修正_ 五、發明說明（7) 氧化力，使單體與氧化劑之混合物能於室溫及低溶劑含 量的系統中保持穩定，但於高溫環境中可使氧化劑氧化 導電性高分子單體進行聚合。具有-i一-官能基之五元 環的化合物與三價鐵離子的錯合能力遠大於含氧的化合 物，因此只需少量具有-官能基之五元環的化合物 便可達到延緩含三價鐵離子之氧化劑在室溫之氧化能 力；對含三價鐵離子之氧化劑，其具有—cLN一官能基之 六元環化合物具有更強錯合能力，因此藉由高濃度的氧 化劑與少量具有
—】=N_ 官能基之五元環或六元環的聚合延緩劑所調配之 單體與氧化劑混合液，其單體及氧化劑為主要成分，則 此電容器素子不但有充分的含浸時間並可在有限次數的 含浸下即可獲得足夠厚度的導電性高分子電解質，進而 製作出特性極佳的導電性高分子固態電解電容器。
本發明係於氧化劑中添加具有官能基之五元 環或六元環之聚合反應延緩劑，使氧化劑溶液與導電性 高分子單體混合後在室溫環境下不會立刻發生聚合反 應。待此混合液被電容器素子充分含浸後，在較高温度 下進行導電性高分子聚合。如此可確保高濃度的氧化劑 溶液的室溫穩定性，減少因為溶劑的稀釋效果導致電容 器素子需經多道含浸聚合程序方能生成足夠厚度的導電 性高分子電解質之缺點，並可確保電容器素子具有充足 的含浸時間，可以生成性質均一且深入素子微孔的導電 性高分子電解質。因此，電容器素子在極少次含浸混合
第12頁 583226 _案號91136357_年月曰 修正_ 五、發明說明（8) 液並進行聚合反應之後即可獲得足夠厚度的高分子電解 質且獲致極佳的電容器特性。 本發明使用於常溫或略高於常溫環境下，具有適度 延緩含三價鐵離子氧化劑之氧化能力，之含有--官 能基含五元環化合物如啼嗤（i m i d a ζ ο 1 e )、二曱基味唾 (2-methyl imidazole)、D 比口坐（pyrazole)、三氮口圭 (triazole) 、口比淀（pyridine)及一 1，2 -雙氮哄 (pyridazine)及其衍生物，作為導電性高分子單體的聚 合延緩劑以穩定導電性高分子單體與氧化劑之混合液；
由於味嗤（imidazole)、二曱基口米嗤（2-methyl imidazole) 、 Π 比口坐（pyrazole)、三氮口坐 (triazole)及其衍生物與鐵離子的錯合能力遠大於含氧 的化合物，因此只需少量峰嗤（i m i d a ζ ο 1 e )、二曱基0米°坐 (2-methyl imidazole) 、 口比口坐（pyrazole)、三氮口坐 (t r i a z〇1 e )或其系亍生物t j壬何一 _重化I物便可達到延緩 含鐵氧化劑的室溫氧化能力。藉由添加對含鐵之氧化劑 具有更強錯合能力之具有官能基之六元環化合物 如吼 ϋ定（pyridine) 、1，2 -雙氮哄（pyridazine 或1，2-d i az i ne )及其衍生物得到高穩定之高導電度導電性高分 子電解質。因此藉由高濃度的氧化劑與少量的聚合延緩 劑所調配之單體與氧化劑混合液，單體及氧化劑為主要 成分，則電容器素子不但有充分的含浸時間並可在極少 次的含浸下即可獲得足夠厚度的導電性高分子電解質， 進而製作出特性極佳的導電性高分子固態電解電容器。
第13頁 583226 _案號91136357_年月日_修正 _ 五、發明說明（9) 以下將詳述可達成本發明目的之具體技術手段： 【實施例一】 將第2圖所列之曱苯磺酸鐵、甲醇溶解後與聚合反應 延緩劑依表中六組比例配製後，加入3，4乙烯二氧噻吩（ 3,4-ethylenedioxythiophene )(簡稱EDT)單體，於 室溫（2 5 ° C )下測定六組混合溶液之比粘度隨時間之變 化率，以比較不同聚合反應延缓劑所組成之混合溶液之 長時間穩定性。其結果如第3圖所示。
從第3圖的結果顯示，不加任何聚合延缓劑的氧化劑 溶液和單體一經混合，混合液的比粘度迅速上升，顯示 聚合反應快速進行。在這樣快速的粘度變化下，電容器 素子將沒有充足的時間含浸此混合液。含有四氫呋喃（ T H F )的氧化劑溶液雖然可適度延緩混合液中單體的聚合 反應，但是和同樣作為延緩劑的咪唾（i in i d a ζ ο 1 e )、二甲 基 口米嗤（2-methylimidazole)、三氮 ^(triazole)與 D比咬 (pyridine )相較，四氫咲喃的使用量較此四種延緩劑 高出許多，但延缓效果卻不如此四種延緩劑。 【實施例二】
以3 6 V電化學電解反應所形成之氧化鋁介電層之正極 鋁箔與電化學腐蝕之高表面積負極鋁箔彼此以馬尼拉紙 (Manila paper)作為隔離紙捲繞成電容器素子。此素 子經過有機酸水溶液再化成，修補破損之氧化铭介電層 之後，以附件1第2圖第三組所列之混合液組成之曱苯磺 酸鐵、曱醇溶解後與i m i d a ζ ο 1 e混合後，加入E D T單體混 合，再以上述之電容器素子含浸此一混合溶液。此一含
第14頁 583226 -_案號 91136357_年月日_修正 ._ 五、發明說明（10) 浸混合溶液之電容器素子於1 0 0 ° C反應1 0分鐘。如此反覆 含浸及反應共計二次後，以曱醇清洗並在1 0 0 ° C的溫度下 烘乾。此電容素子套入鋁殼，以橡膠蓋封口 ，最後進行 充電老化修補電容器之漏電，完成此一電容器製作。此 實施例所製作之電容器特性如第4圖所示。 【實施例三】 以第2圖所列之第四組所列之混合液組成之曱苯磺酸 鐵以甲醇溶解後與2 - m e t h y 1 i in i d a ζ ο 1 e混合，再加入E D T 單體混合，再以規格如實施例二之再化成後素子含浸此 一混合溶液。此一含浸混合溶液之電容器素子於1 0 0 ° C反 應1 0分鐘。如此反覆含浸及反應共計二次後，以甲醇清 洗並在1 0 0 ° C的溫度下烘乾。此電容素子套入鋁殼，以橡 膠蓋封口 ，最後進行充電老化修補電容器之漏電，完成 此一電容器製作。此實施例所製作之電容器特性如第4圖 所示。 【實施例四】 以第2圖所列之第五組所列之混合液組成之曱苯磺酸 鐵以曱醇溶解後與1，2，4 - t r i a ζ ο 1 e混合，再加入E D T單體 混合，再以規格如實施例二之再化成後之素子含浸於此 一混合溶液中，此一含浸混合溶液之電容器素子於1 0 0 ° C 反應1 0分鐘，進行如此反覆含浸及反應共計二次後，再 以曱醇清洗並在1 0 0 ° C的溫度下烘乾；最後將此電容素子 套入鋁殼，以橡膠蓋封口，進行充電老化修補電容器之 漏電，完成此電容器製作。此實施例所製作之電容器特 性如第4圖所示。
第15頁 583226 _案號91136357 年月曰__ 五、發明說明（11) 【實施例五】 以第2圖所列之第六組混合液所組成之甲苯磺酸鐵以 甲醇溶解後與p y r i d i n e混合，再加入E D T單體混合，再以 規格如實施例二之再化成後素子含浸此一混合溶液。此 一含浸混合溶液之電容器素子於1 0 0 ° C反應1 0分鐘，進行 如此反覆含浸及反應共計二次後，再以甲醇清洗並在 1 0 0 ° C的溫度下烘乾；最後將此電容素子套入鋁殼，以橡 膠蓋封口 ，進行充電老化修補電容器之漏電，完成此電 容器製作。此實施例所製作之電容器特性如第4圖所示。 【比較例一】 修
以第2圖所列之第二組混合液組成之曱苯磺酸鐵以甲 醇溶解後與四氫呋喃混合，再加入EDT單體混合，以規格 如實施例二之再化成後素子含浸此一混合溶液。此一含 浸混合溶液之電容器素子於1 0 0 ° C反應1 0分鐘。如此反覆 含浸及反應共計二次後，以甲醇清洗並在1 0 0 ° C的溫度下 烘乾。此電容素子套入鋁殼，以橡膠蓋封口 ，最後進行 充電老化修補電容器之漏電，完成此一電容器製作。此 比較例所製作之電容器特性如第4圖所示。由於混合液中 含有大量的四氫呋喃，使得電容器每次含浸的氧化劑、 單體混合液所能獲得的導電性高分子較前述各實施例為 少，故在固定的含浸次數下，以此種混合液所含浸之電 容器素子所獲得導電性高分子電解質無法填滿整個電容 器素子之空隙，因此特性較前述各實施例為差。 【比較例二】 本比較例之曱苯磺酸鐵、曱醇與E D T單體之用量如第
第16頁 583226 _案號 91136357_年月日_魅_ 五、發明說明（12) 2圖所列之第六組混合液組成所示，惟吼唆（p y r i d i n e ) 之用量提高為0 . 2 6 6 g。再以規格如實施例二之再化成後 素子含浸此一混合溶液，隨後於1 Q 0 ° C反應1 0分鐘，結果 素子所吸收之混合液經反應後呈現深棕色膠狀液體，且 測量不到任何電容量。由於混合液中含有的D比咬 (pyridine )較實施例五為多，使得氧化劑的延緩效果 更強。因為氧化劑的氧化力不足，使得混合液中的單體 無法聚合成具導電性的南分子。 以上所述者，僅為本創作其中的較佳實施例而已， 並非用來限定本創作的實施範圍；即凡依本創作申請專 利範圍所作的均等變化與修飾，皆為本創作專利範圍所 涵蓋。
第17頁 583226 _案號91136357_年月曰 修正_ 圖式簡單說明 第1圖係本發明所提之3，4乙烯二氧噻吩（3, 4-ethylenedioxythiophene)導電性高分子單體，以甲苯石黃 酸鐵為氧化劑的化學聚合； 第2圖係本發明所提之不同反應物、氧化劑、聚合反應延 緩劑與溶劑之組成（w ΐ )表示圖； 第3圖係本發明所提之不同聚合延緩劑所組成之導電性高 分子單體與氧化劑之混合溶液於室溫下不同時間的粘度 變化圖；及 第4圖係本發明所提之實施例及比較例所製作之電容器特 性表示圖。 0 <0
第18頁

Claims (1)

  1. 583226 _案號91136357_年月日_«_ 六、申請專利範圍 組中之一個。 6 . 如申請專利範圍第1項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該聚合反應延緩劑係選自一咪唑 (imidazole)、 一二曱基口米口坐（2-methylimidazole)、 一口比 口坐（p y r a ζ ο 1 e )、 一三氮 °坐（t r i a z ο 1 e ) 、 口比 口定 (pyridine)及一1，2 -雙氮哄（pyridazine)之組成 群組中之一個，或其衍生物或其任意之組合。 7. 如申請專利範圍第1項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該溶劑係選自醇類、酮類以及水所組成之 群組組合中之一個或者其任意之組合。
    8. 如申請專利範圍第7項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該溶劑可為曱醇、異丙醇、丙酮以及水所 組成之群組組合中之一個或者其任意之組合。 9. 如申請專利範圍第1項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該氧化劑與溶劑所組成之氧化劑溶液濃度 高於5 0 w t %。 1 0，如申請專利範圍第1項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該聚合反應延緩劑與氧化劑之莫耳比例介 於 0· 1 〜2. 0。 6 1 1 . 一種製造固態電解電容器之配方，係預先混合下列成 分成為一混合溶液，待電容器素子投入後進行含浸， 其中該成分包含： 一導電性高分子單體、一氧化劑、一溶劑、一摻
    第20頁 583226 _案號 91136357_年月日_«_ 六、申請專利範圍 雜劑以及一具有官能基之五元環或六 元環化合物之聚合反應延緩劑；其中該聚合反應 延緩劑致使該氧化劑與該導電性高分子單體混合 後在室溫環境下不會立刻發生聚合反應，待此混 合液被電容器素子充分含浸後，在較高溫度下進 行導電性高分子聚合。
    1 2 .如申請專利範圍第1 1項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該導電性高分子單體係選自一噻吩 (thiophene) 、 一口比口各（pyrrole)、 一 苯基乙 稀（phenylvinylene)以及一苯胺（Aniline)之組成群 組中之一個，或其衍生物或者其任意組合。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該導電性高分子單體可為3, 4-乙烯二氧 噻吩（3，4-ethylenedi〇xythiophene) 〇 1 4 .如申請專利範圍第1 1項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該氧化劑係選自含有一三價鐵化合物。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該三價鐵化合物可為甲苯磺酸鐵、十二苯 磺酸鐵、有機磺酸鐵、過氯酸鐵、氯化鐵、硫酸鐵及 硝酸鐵之組成群組中之一個。
    1 6 .如申請專利範圍第1 1項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該摻雜劑可選自甲苯磺酸 (toluenesul fonic acid)、十二苯石黃酸、有機石黃酸、
    第21頁 583226 _案號91136357_年月曰 修正_ 六、申請專利範圍 氯化鐵（FeC13)、氟化砷（AsF6-)、氟化硼（BF4-)、氟 化磷（PF6-)、碘（I)、硫酸（H2S04)、磷酸（H3P04)、 檸檬酸（Η 3 C 6 Η 5 0 7 · Η 2 0 )、鹽酸（H C 1 )、過氯酸（H C 1 0 4 )、上述酸根之鹽類以及其相關衍生物之組成群組中 一個。… _· 1 7.如申請專利範圍第1 1項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該聚合反應延緩劑係選自一味°坐 (imidazole)、 一二曱基咪嗤（2-methylimidazole)、 一 Dft^(pyrazole)、一三氮嗤（triazole)、P比口定 (pyridine)及一 1，2 -雙氮畊（pyridazine)之組成 群組中之一個，或其衍生物或其任意之組合。 1 8 .如申請專利範圍第1 1項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該溶劑係選自一醇類、一酮類以及水所組 成之群組組合中之一個或者其任意之組合。 1 9 .如申請專利範圍第1 8項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該溶劑可為甲醇、異丙醇、丙酮以及水所 組成之群組組合中之一個或者其任意之組合。 2 0 .如申請專利範圍第1 1項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該氧化劑與溶劑所組成之氧化劑溶液之濃 度高於50wt% 。 2 1 .如申請專利範圍第1 1項所述之製造固態電解電容器之 配方，其中該聚合反應延緩劑與氧化劑之莫耳比例介 於0·卜2. 0。 2 2 . —種製造固態電解電容器之製程，其中該製程包含下
    第22頁 583226 _案號91136357_年月日 修正_ 六、申請專利範圍 列步驟： 提供一混合溶液，該混合溶液之成分包含：一導 電性高分子單體、一氧化劑、一溶劑、以及一具 有一 官能基之五元環或六元環化合物聚 合反應延緩劑；其中該聚合反應延緩劑致使該氧 化劑與該導電性高分子單體混合後在室溫環境下 不會立刻發生聚合反應； 一電容器素子於室溫環境下投入該混合溶液進行 含浸；及
    提高該混合溶液之溫度以加速該導電性高分子單 體之聚合反應以完成含浸的作業。 2 3 .如申請專利範圍第2 2項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該導電性高分子單體係選自一噻吩 (thiophene)、一批洛（pyrrole)、苯基乙稀 (phenylvinylene)以及一苯胺（Aniline)之組成群組 中之一個，或其衍生物或者其任意組合。
    2 4 .如申請專利範圍第2 3項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該導電性高分子單體可為3, 4-乙烯二氧 噻吩（3，4-ethylenedioxythiophene) 〇 2 5 .如申請專利範圍第2 2項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該氧化劑係選自含有一三價鐵化合物。 2 6 .如申請專利範圍第2 5項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該氧化劑可為甲苯磺酸鐵、十二苯磺酸
    583226 _案號 91136357_年月日_魅_ 六、申請專利範圍 鐵、有機磺酸鐵、過氯酸鐵或氯化鐵之群組組合中之 一個 。 2 7 .如申請專利範圍第2 2項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該聚合反應延緩劑係選自一咪唑 (imidazole)、一二曱基口米嗤（2-methylimidazole)、 一嗤（pyrazole)、一三氮 ϋ坐（triazole)及一1，2 -雙氮 哄（P y r i d a z i n e ) 之組成群組中之一個，或其衍生物 或其任一組合。 Φ 2 8 .如申請專利範圍第2 2項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該溶劑係選自一醇類、一酮類以及水所組 成之群組組合中之一個或者其任意之組合。 2 9 .如申請專利範圍第2 8項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該溶劑可為甲醇、異丙醇、丙酮以及水所 組成之群組組合中之一個或者其任意之組合。 3 0 .如申請專利範圍第2 2項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該氧化劑與溶劑所組成之氧化劑溶液之濃 度高於50wt% 。 3 1 .如申請專利範圍第2 2項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該聚合反應延緩劑與氧化劑之莫耳比例介 於0. 1〜2. 0。
    3 2 . —種製造固態電解電容器之製程，其中該步驟流程包 含： 提供一混合溶液，該混合溶液之成分包含：一導 電性高分子單體、一氧化劑、一摻雜劑、一溶
    第24頁 583226 _案號9Π36357_年月曰 修正_ 六、申請專利範圍 劑、以及一具有一 官能基之五元環或六 元環化合物聚合反應延緩劑；其中該聚合反應延 緩劑致使該氧化劑與該導電性高分子單體混合後 在室溫環境下不會立刻發生聚合反應； 將一電容器素子於室溫環境下投入該混合溶液進 行含浸；及 提高該混合溶液之溫度藉以加速該導電性高分子 單體之聚合反應以完成含浸的作業。 3 3 .如申請專利範圍第3 2項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該導電性高分子單體係選自一噻吩 (thiophene) 、 一口比 口各（pyrrole)、苯基乙烯 (phenylvinylene)以及一苯胺（Aniline)之組成君事組 中之一個，或其衍生物或者其任意之組合。 3 4 .如申請專利範圍第3 3項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該導電性高分子單體可為3，4-乙烯二氧 噻吩(3,4-ethylenedioxythiophene ) 〇 3 5 .如申請專利範圍第3 2項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該氧化劑係選自含有一三價鐵化合物。
    3 6 .如申請專利範圍第3 5項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該三價鐵化合物可為甲苯磺酸鐵、十二苯 磺酸鐵、有機磺酸鐵、過氯酸鐵、氯化鐵、硫酸鐵、 硝酸鐵其中之一個或其任意之組合。 3 7 .如申請專利範圍第3 2項所述之製造固態電解電容器之
    第25頁 583226 _案號91136357_年月曰 修正_ 六、申請專利範圍 製程，其中該摻雜劑可選自曱苯磺酸 (toluenesulfonic acid)、十二苯石黃酸、有機石黃酸 、氯化鐵（FeC13)、化神（AsF6-)、氣化硼 (B F 4 -)、氟化磷（P F 6 -)、碘（I )、硫酸（Η 2 S 0 4 )、磷酸 (Η3Ρ04)、檸檬酸（H3C6H50 7· Η20)、鹽酸（HC1)、過 氯酸（H C 1 0 4 )、上述酸根之鹽類以及其相關衍生物之 組成群組中之一個或其任意之組合。 3 8 .如申請專利範圍第3 2項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該聚合反應延緩劑係選自一咪唑 (imidazole)、一二甲基口米 〇坐（2-methylimidazole)、 一口比口坐（pyrazole)、 一三氮口坐（triazole) 、 I1比口定 (pyridine)及一1，2 -雙氮哄（pyridazine)之組成 群組中之一個，或者其衍生物或者其任意之組合。 3 9 .如申請專利範圍第3 2項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該溶劑係選自一醇類、一酮類以及水所組 成之群組組合中之一個或者其任意之組合。 4 0 .如申請專利範圍第3 9項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該溶劑可為甲醇、異丙醇、丙酮以及水所 組成之組成組合中之一個或者其任意之組合。 4 1 .如申請專利範圍第3 2項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該氧化劑與溶劑所組成之氧化劑溶液之濃 度高於50wt% 。 4 2 ·如申請專利範圍第3 2項所述之製造固態電解電容器之 製程，其中該聚合反應延緩劑與氧化劑之莫耳比例介
    第26頁 583226
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