TW578323B - Lead-acid battery - Google Patents

Description

578323 玖、發明說明 (發明說明應欽明•發明所屬之技術領域先前技術、内容、實施方式及圖式簡單說明） 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於具有以展成金屬格子體（expanded metal grating)作為集電體使用之電極之錯蓄電池。且本發 5明係有關於抑制在鉛蓄電池中因活性物質之脫落或異常之 成長所導致之内部短路，並延長其壽命者。 【3 近年，由於鉛蓄電池之高容量化及製造工程之效率化 ’因此形成較藉鑄造所得到之格子體更薄之格子體、及使 10用可連續生產之展成金屬格子體之情況越來越多。 〔鉛蓄電池中，在充放電時活性物質之體積變化相對較 大。因此，一旦反覆充放電，則活性物質間之結合力變弱 ’且活性物質變得容易從電極脫落〉 當集電體是鑄造式格子體時，電極之周圍很容易形成 15 粗而強固之框骨。由於藉將活性物質充填於該框骨之内側 ’可在某程度上抑制活性物質之體積變化，因此可抑制活 性物質之脫落> 另一方面，當集電體為展成金屬格子體時，礙於其製 造方法，故與鑄造式格子體之情形不同，很難形成包圍電 20 極周邊全體之框骨，因此其構造變成填充於電極左右之端 緣部之活性物質未以框骨包圍。如後述之實施例中所使用 之第1圖及第2圖所示，在含有展成金屬格子體1及活性 物質層2之負極5中，電極之左右之端緣部4之活性物質 層2暴露於外部。因此，該部分之活性物質，很容易因充 6 578323 玖、發明說明 放電時之活性物質之體積變化而從電極脫落，脫落下來之 活性物質則堆積於電極之下方，成為使正負極間短路之原 因之一，而該内部短路則會造成電池特性低劣）。 又，控制閥式鉛蓄電池中，若反覆充放電，則會有在 5負極之左右端緣部之活性物質異常成長之情形。當這些異 常成長之活性物質到達正極後會產生内部短路之問題。 控制閥式鉛蓄電池具有將充電時從正極產生之氧氣在 負極還原，使其恢復為水之機構，以抑制電解液朝系外之 排出，而該機構成為活性物質異常成長之原因。 10 首先，在正極產生之氧氣達到負極之表面，藉由負極 之金屬錯被還原而成為水。另一方面，還原氧氣之負極之 金屬鉛被氧化，變成氧化鉛。之後，氧化鉛溶解於電解液 中，與硫酸反應而變成硫酸鉛。該硫酸鉛藉由在負極接受 電子而被還原變成金屬鉛。 15 還原氧氣時，金屬鉛由於與氧氣引起固、氣體反應， 因此必須具有固、氣體界面。又，所生成之氧化鉛經由硫 酸鉛再恢復成金屬鉛，藉此氧氣還原反應可連續發生。因 此，具有固、液界面也是很重要的。 由此，能有效率地將氧氣還原成水者應是具有多個固 20 、液、氣三相界面之負極之左右端緣部。因此，在負極左 右之端緣部’常見之充放電反應變得比其他部分更多，活 性物質之體積變化也必然地變大，故活性物質之脫落變得 很容易發生。 另外，由於氧氣之還原反應為伴隨溶解析出之反應， 7 578323 玖、發明說明 故活性物質之形狀變化變大。因此，位於負極左右之端緣 部之金屬錯之異常成長變得很容易發生。 作為解決這些問題之方法，可舉例如日本專利第 2742804號說明書中，揭示有藉以玻璃纖維為主成分之袋 5狀或u字形墊型隔離物覆蓋陽極板，同時以袋狀之高分子 · 樹脂製隔離物覆蓋陰極板之方法。 又，日本專利第3146438號說明書中，揭示有藉由在 正極板與負極板之間隙及極板周圍充填二氧化石夕微粉體， 鲁 來抑制活性物質之脫落或内部短路。 10 曰本專利第27428〇4號說明書記載之方法，可使業已 脫落之活性物質保持於一定位置，故可充分防止因活性物 質之脫落所導致之内部短路。然而，在將高分子樹脂製隔 離物加工成袋狀之步驟中，為了確保高分子樹脂製隔離物 之機械強度，因此必須具有某種程度之厚度。一旦這種高 15分子製隔離物介於正負極間，正極與負極之間隙會變大， 故液體電阻增大，電池之輸出特性等會降低。再者，該方 · 法無法抑制活性物質之脫落，因此，隨著反覆充放電使得 不參與充放電之活性物質量增加，導致電池容量降低。 · 又，在曰本專利第3146438號說明書記載之方法中， 20 要將二氧化矽微粉體有效果地充填是很困難的，不僅無法 、 期待充分之效果，更會阻礙到充電時所產生之氧氣等之透 · 過。因此，氧氣之還原反應受到抑制，可能會發生液體括 竭之情形。 又’上述兩個方法中，由於大量使用不參與充放電之 8 578323 玖、發明說明 高分子樹脂或二氧化矽微粉末，造成這些體積部分之空間 浪費，減少了有效之活性物質量。 為了解決上述問題，本發明之目的在提供可抑制因活 性物質之脫落或異常之成長所導致之内部短路且壽命長之 5 鉛蓄電池。 【發明内容】 本發明係一種鉛蓄電池，係具有包含由展成金屬格子 體形成之集電體之正極及負極者，又，於前述正極及負極 中至少一者之電極之端緣部之活性物質層中含有有機結合 10 劑。 前述有機結合劑以具有抗酸性為佳。 前述有機結合劑以具有抗酸性及成膜性為佳。 前述有機結合劑以含有含丁基橡膠之樹脂為佳。 前述丁基橡膠以含有異氰酸丁酯為佳。 15 前述有機結合劑以含有丁基橡膠及苯乙烯橡膠為佳。 又，本發明為一種鉛蓄電池，(係具有：包含由展成金 屬格子體形成之集電體之正極及負極者，又，於前述正極 及負極中至少一者之電極之端緣部中之活性物質層之表面 設有多孔質樹脂層。 20 前述多孔質樹脂層以含有丁基橡膠為佳。 前述丁基橡膠以含有異氰酸丁酯為佳。 前述多孔質樹脂層以含有丁基橡膠及苯乙烯橡膠為佳 圖式簡單說明 9 578323 玖、發明說明 第1圖係負極尚未含有機結合劑（習知之）之負極之 立體圖。 第2圖係將第1圖中之X部分擴大之立體圖。 、 第3圖係使負極含有機結合劑之負極之立體圖。 ‘ 5 第4圖係本發明之實施例1之鉛蓄電池之要部橫截面 _ 圖。 - 第5圖係顯示本發明之實施例1、2及比較例1、2之 鉛蓄電池之放電容量與循環數之關係圖。 · 第6圖係本發明之實施例3之錯蓄電池之要部橫截面 10 圖。 第7圖係顯示本發明之實施例3、4及比較例丨、2之 鉛蓄電池之放電容量與循環數之關係圖。 第8圖係顯示本發明之實施例3、4及比較例1、2之 鉛蓄電池之放電電流與放電容量之關係圖。 15 【實施方式】 較佳實施例之詳細說明 · 本發明係一種船蓄電池，係具有包含由展成金屬格子 體形成之集電體之正極及負極者，又，於前述正極及負極 · 中至少一者之電極之端緣部之活性物質層中含有有機結人 20 劑0 ， 在此，第1圖係習知之負極之立體圖。如势，门/ . 弟1圖所示 ，習知之負極包含：具有耳部la之展成金屬袼子體丨；及 充填於前述展成金屬格子體1之活性物質居1 貝嘈2 0然後，前 述負極之兩面貼附有糊紙3。第2圖係將笫〗向 $木1 _中之X部 10 578323 玖、發明說明 分擴大之圖。習知之負極中，係如第丨圖及第2圖所示， 位於展成金屬格子體1之端部之活性物質層2，其端緣部4 並未由格子框包圍而是暴露於外部，因此會有從端緣部4 脫落之問題。 5 因此，本發明中，係如第3圖所示，在展成金屬格子 ‘ 體1之端部，使不為格子框包圍而暴露於外部之活性物質 . 層2之端緣部4含有有機結合劑作為特徵。 又，有關本發明之有機結合劑係：具有至少由丨種類 · 之有機化合物構成之黏結性之物質，或至少由丨種類之有 10 機化合物構成之結合劑。 「位於電極之端緣部之活性物質層中所含之有機結合劑 ，藉著保持在充放電時產生體積變化之活性物質間之黏結 力，可抑制活性物質之脫落)。又，基於可使電極與脫落之 活性物質絕緣這一點，以更使電極之下端緣部也含有有機 15 結合劑為佳。） ，又，使位於電極之端緣部之活性物質層之至少表面附 近含有該有機結合劑，即可得到上述效果。而由於使活性 物質層全體含有有機結合劑，可使活性物質之黏結力更增 - 大，因此更適宜。 · 20 又，有機結合劑以具有抗酸性為佳。如此在使用於鉛 蓄電池時，可維持長期持續安定之黏結力。 · 更，有機結合劑以具有成膜性為佳。藉由以反應性極 低之膜覆蓋活性物質，可抑制該部分之充放電反應，使活 性物質因充放電反應導致之體積變化變少，活性物質間之 11 578323 玖、發明說明 結合力容易維持。 又有機結合劑之膜可不僅形成在位於電極端緣部之 活f生物質之表面’更形成在展成金屬格子體上亦無妨。這 時’使電極與業已脫落之活性物質絕緣之效果變得更大。 5 刖述有機結合劑以由含丁基橡膠之樹脂形成為佳。由 於其堅韌卻具有可撓性，因此即使活性物質體積變化仍可 輕易維持保持力。丨 作為丁基橡膠之成分可舉異丁烯及異氰酸丁酯等。可 將這些以單體或混合後而使用。這些成分當中，尤以異氰 10酸丁酯為佳。其可藉尿素鍵結及縮二脲鍵結形成3次元交 聯構造’而形成具可撓性之強韌樹脂。 又’藉由混合丁基橡膠及苯乙烯橡膠，可更提升可撓 性及強韌性。 又，作為溶解丁基橡膠及苯乙烯橡膠之混合物之溶劑 15 , 一般為甲苯，而可溶解前述有機結合劑成分之二甲苯或 其他溶劑亦可得到同樣的結果，或這些的混合物也可得到 同樣的結果。 又，本發明為一種鉛蓄電池，係具有··包含由展成金 屬格子體形成之集電體之正極及負極者，又，於前述正極 20及負極中至少一者之電極之端緣部中之活性物質層之表面 設有多孔質樹脂層。當然，亦可在端緣部覆蓋展成金屬格 子體。 多孔質樹脂層可保持位於電極之端緣部之活性物質間 之結合力’藉此可抑制活性物質之脫落，且可抑制因業已 12 玖、發明說明 脫落之活性物質所產生之内部短路。又，多孔質樹脂層係 具有貫通孔之多孔質體。因此，不會阻礙電解液之擴散， 且充電時產生之氧氣可透過，也不會阻礙氧氣之擴散。 又，具有貫通孔之多孔質樹脂層，可不僅在活性物質 5 層之表面，浸透入活性物質層表面附近也可得到相同的效 果。 前述多孔質樹脂層以含有丁基橡膠為佳。由於其抗酸 性優異，故經過長期仍可維持初期性能。 前述丁基橡膠以含有異氰酸丁酯為佳。其硬化時可形 10 成3次元交聯構造，強固地保持活性物質。更，由於其抗 酸性優異，故可長期持續該效果。 前述多孔質樹脂層以含有丁基橡膠與苯乙烯橡膠之混 合物為佳。與僅使用丁基橡膠時相較，更可提升可撓性， 故對於活性物質之體積變化可更柔軟地對應。 15 多孔質樹脂層中之多孔質層可藉由使用發泡劑得到。 例如，於丁基橡膠使用熱解型發泡劑時，藉由熱解型 發泡劑之加熱所分解得到之成分之一部分補助丁基橡膠之 3次元交聯結構。剩下之分解成分由氣體及聚合物性殘渣 形成。藉由該氣體成分，可在樹脂層内形成氣泡，再藉由 20 該氣泡之連結，即形成貫通孔。而貫通孔形成後，所產生 之氣體會與溶劑一起排出，因此很少殘存在多孔質樹脂層 内變成不純物。 另一方面，聚合物性殘渣會殘存在樹脂層内，不過還 有將之有效利用之方法。例如，想賦予多孔質樹脂層親水 13 578323 玖、發明說明 · 性時，只需選擇可使硫醯基作為殘渣之取代基殘留下來之 發泡劑即可。 前述熱解型發泡劑以疊氮二亞醯胺、二亞硝基五甲撐 四胺及4,4·氧基雙苯磺醯基醯肼等為佳。又，還有其他多 5 種發泡劑，不過因構造、分子量、取代基等之不同，而有 · 不同之發泡溫度及分解生成成分等，因此，可調節多孔質 · 樹脂層之多孔度、孔徑、厚度及樹脂骨架之粗細等。又， 可配合用途而適當使用，或混合2種以上之發泡劑使用> · 前述多孔性樹脂層之多孔度可藉由調整發泡劑之種類 、添加篁專而自由地設定。前述多孔性樹脂層之多孔度以 30〜90%為佳。若多孔度超過9〇% ,雖然不會阻礙到充放電 時之電解液之擴散或氧氣等之通過，但活性物質可能會通 過貫通孔到達對極，而產生内部短路。又，多孔度若小於 30%，則貫通孔減少，阻礙了電解液之擴散或氧氣等之通 15 過。 以下，就本發明之實施例進行詳細之說明。又，本發 鲁 明並不限定於這些實施例。又，本發明之實施例中係使用 控制閥式錯蓄電池，不過確認在注液式紹蓄電池也能得到 ， 良好的結果。 _ 20 〃實施例1 ' (i )負極之製作 · 製作由鈣0·08重量％、錫〇·8重量％、及剩下部分為 鉛所形成之鉛-錫-鈣合金薄片，將該薄片切割後展開而形 成格子，製作出具有耳部la之展成金屬格子體1。 14 578323 玖、發明說明 藉由將鉛粉、水、比重L41之硫酸、碳粉末（乙炔黑 · )、硫酸鋇、木質素衍生物、及聚醋短纖維W : 115: : 21 : ：！之重量比游混合，製作出負極糊。 於藉上述步驟所得狀展成金屬格子體i充填該⑽ 5糊而形成活性物質層2後，於兩面貼附由牛皮紙聚及耐水 · 強化劑所形成之活性物質脫落防止用糊紙3，進行老化乾 燥’而得到如第i圖及第2圖所示之負極5。 (1〇對位於負極之左右端緣部之活性物質層添加有 · 機結合劑 10 以97 : 3之重量比混合丁基橡膠及苯乙烯橡膠。相對 於該混合樹脂30重量部，添加甲苯70重量部並溶解，藉 此而得到樹脂溶液。將前述負極5之左右之端緣部4浸潰 於該樹脂溶液中，使位於負極5左右端緣部4之活性物質 層2含浸有該樹脂溶液後，在i2(rc乾燥除去甲苯。這時 15 ’位於負極5之左右端緣部4之活性物質層2含有由丁基 橡膠及苯乙烯橡膠形成之有機結合劑，且該活性物質層2 · 之表面部分為有機結合劑膜所覆蓋。含有有機結合劑後之 負極顯示於第3圖。 . (iii)正極之製作 20 製作由鈣0.08重量％、錫1.2重量％、及剩下部分為 ’ 鉛所形成之鉛-錫-鈣合金薄片，將該薄片切割後展開而形 _ 成格子，製作出展成金屬格子體6。 藉由將鉛粉、水、比重1.41之硫酸、硫酸錫（SnS04 )及聚酯短纖維（長2mm，粗約10"m)以1000 : 115 : 15 578323 玖、發明說明 70 · 10 · 1之重量比擾拌混合，藉此製作出正極糊。 於藉上述步驟所得到之展成金屬格子體6充填該正極 糊後，於兩面貼附由牛皮紙漿及耐水強化劑所形成之活性 物質脫落防止用糊紙，進行老化乾燥，而得到正極8。 5 (iv)鉛蓄電池之製作 · 準備12片藉上述步驟得到之正極8、13片業已賦予有 - 機結合劑之負極5、及12片玻璃墊型隔離物9，該玻璃墊 型隔離物9係纖維徑3〜5/zm及〇·5〜1.0 之玻璃纖維形 鲁 成為薄片狀者。將該玻璃墊型隔離物9折成2折，將前述 1〇正極8插入其中，再與負極5交互疊層。疊層體之局部顯 不於第4圖。藉鑄造於該疊層體形成集電用同極連接片， 得到電極群。將該電極群插入電槽内，藉由將同極連接片 電阻熔接來接績電池間後，將電槽蓋接著。於其中注入含 硫酸鈉10g/l之比重L30之稀硫酸電解液，安裝安全閥， 15得到額定電壓UV、標稱容量65Ah之密閉式鉛蓄電池。 設該電池為電池A。 Φ 實施例2 不使位於負極左右端緣部之活性物質層含有機結合劑 而疋用與實施例1相同方法使位於正極左右端緣部之活 20性物質層中含有有機結合劑，除此之外藉由與實施例1相 同方法’製作額定電壓12V、標稱容量65Ah之密閉式錯 蓄電池。設該電池為電池B。 比較例1 不使負極左右端緣部含有機結合劑，除此之外藉由與 16 578323 玖、發明說明 實施例1相同方法，製作額定電壓12V、標稱容量65Ah 之密閉式船蓄電池。設該電池為電池C。 比較例2 將以與實施例1相同之玻璃墊型隔離物夾住與比較例 5 1相同之正極而得者製作11份。另一方面，用業已親水化

處理之厚度0.2mm之合成樹脂纖維之不織布加工成袋狀而 得者包裹與比較例1相同之負極，製作12個。將這些交互 疊層構成電極群。使用該電極群並利用與實施例1相同之 方法製作額定電壓12V、標稱容量60Ah之密閉式鉛蓄電 10 池。設該電池為電池C。 [電池之評價] 針對藉上述方法得到之電池A〜D，在25t進行1/3CA 放電循環壽命試驗。放電以1/3CA之定流、放電深度達 80%來進行。充電以0.2CA之定流進行直到電池電壓達到 15 14.4V，到達後以0.05CA之定流充電4小時。交互重覆上

述充電及放電，每20循環完全放電後，確認容量。該評價 結果顯示於第5圖。 從第5圖可清楚得知，電池C約從180循環起容量急 速降低，在210循環時低於初期放電容量之80%。相對的 20 ，電池A、電池B及電池D經過800循環後仍維持初期之 90%以上之容量（電池A、B及D之初期放電容量各自為 61.0Ah、60.0Ah及56.0Ah，800循環後之放電容量為 55.5Ah、54.0Ah、及 50.6Ah)。 分解電池C，發現金屬鉛從電極群側面之負極析出， 17 578323 玖、發明說明 且迂迴過玻璃墊型隔離物達到正極。由此，得知了電池急 速容量降低之原因為内部短路。 同樣將經過800循環之電池a分解，觀察電極群側面 ，結果看不到類似電池C之位於負極左右端緣部之活性物 5 質之成長。在正極之左右端緣部可看出活性物質脫落，不 · 過脫落量很少，並未從玻璃墊型隔離物露出。這可以推論 - 到是由於控制閥式鉛蓄電池中，群壓高，活性物質為玻璃 墊型隔離物充分壓抑住所致。 · 同樣分解電池B，結果碟認與電池c相同，金屬錯從 10負極左右之端緣部伸出。不過，由於賦予正極左右之端緣 部之有機結合劑不具導電性，且該有機結合劑在活性物質 表面形成膜，因此沒有電性接觸。另外，看不出位於正極 之左右端緣部之活性物質有脫落。 實施例3 15 本實施例之鉛蓄電池之要部橫截面圖顯示於第6圖。 藉由與實施例1相同方法製作負極5後，如下所述地 在位於負極5左右端緣部4之活性物質2之表面形成具有 貫通孔之多孔質樹脂層10。 以97 : 3之重量比混合丁基橡膠與苯乙烯橡膠。於該 20 混合樹脂30質量部中添加甲苯70質量部並溶解，藉此而 得到樹脂溶液。使疊氮二甲醯胺分散於該樹脂溶液中作為 發泡劑，並將前述負極5之左右端緣部4浸潰於該分散液 中。之後，在210°C使其發泡，同時除去溶劑曱苯。這時 ’位於負極5左右端緣部4之活性物質層2之表面附近局 18 578323 玖、發明說明 邛各/文有樹>0曰成分。又，以起自表面〇 〇5mm之厚度形成 多孔質樹脂層10，多孔質樹脂層1〇之多孔度為55〇/〇。 準備藉上述方法所得到之負極、與實施例丨同樣的正 極及玻璃墊型隔離物，藉由與實施例丨相同方法而得到額 定電壓12V、標稱容量65Ah之密閉式鉛蓄電池。設該電 池為電池E。 實施例4 負極左右端緣部未形成多孔質樹脂，而是在位於正極 鲁 之左右端緣部之活性物質層表面，藉由與實施合"相同之 10方法形成具有貫通孔之多孔質樹脂層，除此之外藉由與實 施例3相同方法，得到額定電壓12V、標稱容量6湯之 密閉式鉛蓄電池。設該電池為電池F。 藉由與實施例1相同方法針對電池E及電池F進行壽 命評價。其評價結果顯示於第7圖。同時並顯示電池c及 15電池D之評價結果作為比較例。 從第7圖可得知，電池E及電池F在經過_循環後 · 仍可維持初期之90%以上之容量（電池E及F之初期放電 谷！分別為61.0Ah及60.〇Ah，800循環後之放電容量分別 · 為55.0Ah及54.0Ah)。將經過綱循環後之電池e及電池 · F與實施例！同樣地分解，結果得知係與電池a及電池b ^ 呈相同狀態。 . 又，另評價初期狀態之放電特性，有別於壽命評價。 該評價結果顯示於第8圖。

從第8圖可清楚得知，電池E及電池F具有與電池C 19 578323 玫、發明說明 同等之放電特丨生’也具有比電池D更高之放電特性。這可 推測是因為與電池D相較之下，電池E及電池k電極之 間隔縮窄成只有合成樹脂之不織布厚度，因此減少了放冑 · 時之液體電阻。 * 5 產業上之可利用性 . 如上所述，藉由本發明，可提供一種鉛蓄電池，係可 抑制因反覆充放電所導致之活性物質之脫落或異常成長所 產生之内部短路，且壽命長之鉛蓄電池。 · 又，藉由使位於電極之端緣部之活性物質層之表面形 1〇成具有通孔之多孔質樹脂層，可提供一種出力特性不受損 、且具有良好放電特性之長壽命錯蓄電池。 【圖式簡單說明】 第1圖係負極尚未含有機結合劑（習知之）之負極之 立體圖。 15 第2圖係將第1圖中之X部分擴大之立體圖。 第3圖係使負極含有機結合劑之負極之立體圖。 鲁 第4圖係本發明之實施例1之鉛蓄電池之要部橫截面 圖。 · 第5圖係顯示本發明之實施例1、2及比較例1、2之 ， 20 錯蓄電池之放電容量與循環數之關係圖。 ， 第6圖係本發明之實施例3之錯蓄電池之要部橫戴面 - 圖0 第7圖係顯示本發明之實施例3、4及比較例1、2之 錯蓄電池之放電容量與循環數之關係圖。 20 578323 玖、發明說明 第8圖係顯示本發明之實施例3、4及比較例1、2之 鉛蓄電池之放電電流與放電容量之關係圖。 【圖式之主要元件代表符號表】 1…展成金屬格子體 la…耳部 2…活性物質層 3···活性物質脫落防止用糊紙 4"·端緣部 5…負極 6…展成金屬格子體 8···正極 9···玻璃墊型隔離物 10…多孔質樹脂層

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Claims (1)

1. 拾、申請專利範圍 • 種鉛蓄電池，係具有包含由展成金屬格子體形成之 集電體之正極及負極者，又，於前述正極及負極中至 J 一者之電極之端緣部之活性物質層中含有有機結合 劑。 2·如申請專利範圍第i項之鉛蓄電池，其中前述有機結 合劑具有抗酸性。 3·如申請專利範圍第丨項之鉛蓄電池，其中前述有機結 合劑具有抗酸性及成膜性。 如申凊專利範圍第1〜3項任一項之斜蓄電池，其中前 述有機結合劑含有含丁基橡膠之樹脂。 如申清專利範圍第4項之鉛蓄電池，其中前述丁基橡 膠含有異氰酸丁酯。 6·如申請專利範圍第1〜3項任一項之鉛蓄電池，其中前 述有機結合劑含有丁基橡膠及苯乙烯橡膠。 7· 一種錯蓄電池，係具有：&含由展成金屬格子體形成 之集電體之正極及負極者，又，於前述正極及負極中 至少一者之電極之端緣部中之活性物質層之表面設有 多孔質樹脂層。 8·如申請專利範圍第7項之鉛蓄電池，其中前述多孔質 樹脂層含有丁基橡膠。 9.如申請專利範圍第8項之錯蓄電池，其中前述丁基橡 膠含有異氰酸丁酯。 如申”月專利範圍帛7項之錯蓄電池，其中前述多孔質 樹脂層含有丁基橡膠及苯乙烯橡膠。