TW574212B - Process for producing isobutylene and methanol - Google Patents

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574212 9556pifl.doc 玖、發明說明: 發明領域 本發明係關於一種製造異丁烯及甲醇的方法。更定言 之’本發明係關於一種製造異丁烯及甲醇的方法,其中將 甲基-特-丁基醚分解成異丁烯與甲醇,再將異丁烯與甲醇分 離’接著個別回收。本發明之方法能夠抑制標的產物甲醇 受到水及特丁醇污染,並且避免甲醇及異丁烯損失。 發明背景 已知利用將甲基-特•丁基醚分解成異丁烯與甲醇,並 將異丁烯與甲醇個別分離出來的方式回收異丁烯與甲醇的 方法(例如 JP 47-04188B)。 此外,U.S·專利第4,544,776號揭露,就利用甲醇醚化 C4-C7異烴類的情況而言,利用過量的水,以直接連接反 應器成爲水相萃取器的沖洗塔,萃取含有醇組份,例如甲 醇及三級醇(例如特丁醇)的醚化反應產物(例如甲基-特 ••丁基醚)。當利用蒸餾塔蒸餾水相萃取物時,從蒸餾塔頂 部取出特丁醇水雙相共沸物,因此不利地增加欲回收之甲 醇中的水含量。當該甲醇回收供醚化反應之用時,所含的 水量會促進特丁醇形成,因此最終會增加額外的”雪球效應 "。爲了解決上述之問題,該專利揭露一種方法,其中利用 過量的水萃取醇組份’使欲萃取之甲醇/水的比例變成1 : 2-1 : 5,然後所得的水相萃取物經過蒸餾,從蒸餾塔頂部 回收甲醇,並且使側物流-高濃度特丁醇回到沖洗塔。然 6 574212 9556pifl.doc 而,上述之方法非常沒有經濟效益,因爲水的比例太高, 而且該方法的缺點爲由醚化反應所形成的特丁醇最後係含 於產物甲基-特-丁基醚中,成爲其中的雜質。 此外,在利用分解甲基-特丁基醚成爲異丁烯及甲醇, 分離出異丁烯與甲醇的方式回收異丁烯及甲醇的方法裡, 特丁醇也通常含於甲基-特-丁基醚裡視爲原料,數量爲 0.2-0.8重恵%。甲基-特-丁基醚的組成比而定,雖然50-go %特丁醇通常可在第一步驟裡分解成異丁烯及水,未經分 解的特丁醇係在甲醇回收步驟裡由於殘餘的特丁醇而從蒸 餾塔頂部餾出,造成甲醇中的水含量因爲特丁醇與水共沸 而增加。 發明槪沭 本發明目的在於提供一種製造異丁烯及甲醇的方法, 其包括將甲基-特-丁基醚分解成含異丁烯與甲醇的混合 物’再分離出異丁烯與甲醇。本發明之方法能夠抑制目標 產物甲醇受到水及特丁醇污染,並且避免甲醇及異丁烯損 失。 亦即,本發明係關於一種製造異丁烯及甲醇的方法,其 包括將甲基-特-丁基醚分解成含異丁烯與甲醇之混合物,再 分離出異丁烯與甲醇,接著個別回收,其中該方法包括下 列步驟: 第一步驟:在固態酸性觸媒存在下使甲基-特-丁基醚進 行分解反應,得到含異丁烯、甲醇及副產物二烷基醚與含 7 9556pifl.doc 異丁烯二聚物及異丁烯三聚物之重組份的反應液體; 第二步驟:用水沖洗第一步驟所得之反應液體,使反應 液體分離成油相層與水相層; 第三步驟:利用蒸餾塔蒸餾第二步驟所得之油相層,從 蒸餾塔頂部得到含異丁烯與二烷基醚的餾份,從蒸餾塔底 部獲得含甲基-特-丁基醚及重組份的餾份;及 第四步驟:利用蒸餾塔蒸餾第二步驟所得之水相層,從 蒸餾塔頂部得到含甲醇的餾份,從蒸餾塔底部得到含水的 餾份,及從蒸餾塔側盤上得到富含特丁醇的餾份,然後將 至少一部份從側盤所得之餾份回到第一步驟。 圖式之簡單說明 爲讓本發明之上述目的、特徵及優點能更明顯易懂,下 文特舉一較佳具體實施例,並配合所附之圖式,最詳細說 明如下: 第1圖顯示根據本發明之製造方法的流程圖。 圖式之標記說明: 1第一步驟 2. 第二步驟 3. 第三步驟 4. 第四步驟 5· 甲基-特-丁基醚(分解反應的原料) 6. 甲醇(目標產物) 574212 9556pifl.doc 7. 異丁烯(目標產物) 8. 蒸餾塔側盤上的餾份(回流循環) 9. 新鮮水 10. 廢水 11. 廢油 較佳實施例之詳細說明 本發明的第一步驟係爲一種在固態酸性觸媒的存在下 使甲基-特-丁基醚進行分解反應,獲得異丁烯,甲醇與副產 物二烷基醚與含異丁烯二聚物及異丁烯三聚物的重組份。 第一步驟的條件及特定實例包括下列所示者: 在第一步驟裡,固態酸性觸媒,例如通常使用經氧化鋁 改質之氧化矽。第一步驟通常使用固定床的氣相反應,反 應溫度通常爲150-30(^0而反應壓力通常爲常壓到10 kg/cm2G。原料的進料速度視反應溫度、反應壓力、所要的 甲基-特-丁基醚轉化率等而定,通常以每小時液態空間速度 (LHSV)計算,爲3-20 (r1)。反應氣體在熱回收設備中 冷卻後成爲液體。 在本發明的第二步驟裡,用水沖洗第一步驟的反應液 體,然後分離成油相層與水相層。第二步驟的條件與特定 實例包括下列所示者: 在第二步驟裡,任何種類的萃取塔,例如篩盤式萃取塔 及旋轉式萃取塔都可以使用。操作壓力通常爲6-8 kg/cm2G,因爲反應液體可以液相處理。沖洗水/油的重量 9 574212 9556pifl.doc 比爲大約0.4-0.8,更佳爲0.4-0.6 (甲醇/水的比例爲1 : 1·5)。此外,第四步驟裡從蒸餾塔底部取出的水一部份或 全部可回收作爲沖洗水。 在第三步驟裡,將第二步驟所得的油相層分解,從蒸餾 塔頂部獲得含異丁烯與二烷基醚的餾份,從蒸餾塔底部獲 得含甲基-特丁基醚與重組份的餾份,及從蒸餾塔側盤上獲 得含甲基-特-丁基醚的餾份。第三步驟的條件與特定實例包 括下列所示者: 在第三步驟裡,可以使用一般的蒸餾塔,例如篩盤式蒸 餾塔,閥盤式蒸餾塔或塡充塔。操作壓力足以利用一般使 用的冷卻水溫度使塔頂餾出物冷凝,較佳爲4-6 kg/cm2G。 在第四步驟裡,蒸餾第二步驟所得之水相層,從蒸餾塔 頂部得到甲醇餾份,從蒸餾塔底部獲得含水的餾份,及從 蒸餾塔側盤上得到富含特丁醇的餾份,其中至少一部份從 側盤得到之f留份回到第一步驟。第四步驟的條件及特定實 例如包括下列所示者: 第四步驟可以使用一般的蒸餾塔,例如篩盤式蒸態塔, 閥盤式蒸餾塔或塡充塔。操作壓力通常爲大氣壓到 0.3kg/cm2G。側盤係爲一種平盤,其中特丁醇濃度最高, 而且通常選自從蒸餾塔頂部算起理想盤數第二十Λ到三十 八個其中一個平盤。從側盤取出的數量可調整到側盤I留份 中所含之特丁醇變成等於飼進第四步驟的特丁醇數量。此 外,側盤餾份中的甲醇/特丁醇/水比例通常爲約80:約15 : 約15,側盤所得之餾份全部或一部份可以回到第—步驟。 10 9556pifl.doc 本發明方法最大的特徵在於獲得從蒸餾塔側盤上富含 特丁醇之餾份,並且將至少一部份從側盤上所得之餾份回 到第一步驟。藉由本發明的方法’可以從蒸餾塔頂部獲得 幾乎沒有水及特丁醇的甲醇產物,避免含於側盤餾份之甲 醇損失,而且可以增加藉由分解特丁醇所得之異丁烯數量。 換言之,就不取出側盤情況而言’特丁醇會累積在蒸餾 塔中,然後餾出。特丁醇的累積可帶出欲從蒸餾塔頂部蒸 餾出的水,藉此增加甲醇中的水含量。 實施例 實施例1及比較實施例1 如第1圖之流程圖所示,實施例1係使用下列第一步驟 到第四步驟。 但是在比較實施例1裡,第四步驟裡不從側盤餾份取出 富含特丁醇之觀份。比較實施例1的結果係顯不於下表中。 表中的數値係以重量%表示。 表中的縮寫如下: MTBE :甲基-特-丁基醚; DIB :異丁烯二聚物; DME :二烷基醚;及 TBA :特-丁醇。 第一步驟:在含氧化鋁之固態酸性觸媒的存在下,進行 甲基-特-丁基醚的分解反應,得到異丁烯,甲醇及二烷基醚 及副產物重組份,其中重組份包括異丁烯二聚物及異丁烯 574212 9556pifl.doc 三聚物。採用固定床氣相反應。反應溫度爲22(^(:,而反應 壓力爲6 kg/cm2G。原料的進料速度爲LHSV 3 ( h“)反應 氣體在利用熱回收設備冷卻後成爲液體。 第二步驟:用水沖洗第一步驟所得之反應液體,分離成 油相層及水相層。使用篩盤式蒸餾塔進行沖洗,其中蒸餾 塔頂部的操作壓力設定爲7 kg/cm2G,而沖洗水/油的重量 比設定爲0.45。 第三步驟:將第二步驟所得之油相層蒸餾,從蒸餾塔頂 部獲得含異丁烯及二烷基醚的餾份,從蒸餾塔底部獲得含 甲基-特-丁基醚及重組份的餾份,及從蒸餾塔側盤上獲得含 甲基-特-丁基醚(及少量重組份)的餾份使用閥盤式蒸餾塔 進行蒸餾,其中操作壓力爲5 kg/cm2G。 第四步驟:將第二步驟所得的水相層蒸餾,從獲得蒸餾 塔頂部獲得含甲醇的餾份,從蒸餾塔底部得到含水的餾 份。將側盤所得之全部餾份回到第一步驟,其中操作壓力 爲 0.25 kg/cm2G。 12 574212 9556pifl.doc 表1 第一^步驟 進料 反應出料 MTBE 95 4.3 DIB 0.7 0.9 水 2.9 3.1 異丁烯 0.0 57.9 甲醇 0.1 32.8 DME 0.0 0.2 TBA 0.8 0.2 表2 第二步驟 沖洗後的油相層 沖洗後的水相層 MTBE 6.3 0.4 DIB 1.5 0.0 水 0.1 60.0 異丁烯 90.9 0.8 甲醇 0.0 38.6 DME 0.3 0.0 TBA 0.0 0.3 13 574212 9556pifl.doc 表3 第三步驟 蒸餾塔頂部的出料 蒸餾塔底部的出料 MTBE 0.0 73.0 DIB 0.0 17.3 水 0.1 0.0 異丁烯 99.5 0.1 甲醇 0.0 0.0 DME 0.3 0.0 TBA 0.0 0.0 表4 第四步驟 蒸餾塔頂部的出料 蒸餾塔底部的出料 MTBE 1.0 0.0 DIB 0.0 0.0 水 0.1 99.7 異丁烯 1,9 0.0 甲醇 96.9 0.3 DME 0.0 0.0 TBA 0.7 0.0 根據上述的程序進行實施例1,亦即類似比較實施例1, 14 574212 9556pifl.doc 但是不同的是第四步驟中從側盤餾份取得富含特丁醇之餾 份。 將全部的側盤餾份回流到第一步驟。產物甲醇中的水含 量爲500重量ppm或更少,而特丁醇的含量爲100重量ppm 或更少。可避免甲醇損失效果達5%,回到第一步驟之特丁 醇所含的異丁烯數量改善3%。 綜上所述,本發明係提供一種製造異丁烯及甲醇的方 法,其中將甲基-特-丁基醚分解成異丁烯與甲醇,再將異丁 烯與甲醇分離,其中可抑制目標產物甲醇受到水及特丁醇 污染,而且可避免異丁烯及甲醇損失。 雖然本發明已以一較佳實施例揭露如上,然其並非用以 限定本發明,任何熟習此技藝者,在不脫離本發明之精神 和範圍內,當可作各種之更動與潤飾,因此本發明之保護 範圍當視後附之申請專利範圍所界定者爲準。 15

Claims (1)

  1. 574212
    拾、申請專利範圍: 1. 一種製造異丁烯及甲醇的方法,其包括將甲基、特-丁基醚分解成異丁烯與甲醇,得到含異丁烯及甲醇的混合 物,再將異丁烯與甲醇分離,接著個別回收,其中該方法 包括下列步驟: 第一步驟:在固態酸性觸媒存在下使甲基_特_丁基醚進 行分解反應,得到一反應液體,其中該反應液體包括異丁 烧、甲醇及副產物二烷基醚與含異丁烯二聚物及異丁烯三 聚物之重組份; 弟一步驟:用水沖洗第一步驟所得之反應液體,使反應 液體分離成油相層與水相層; 第三步驟:利用蒸餾塔蒸餾第二步驟所得之油相層,從 蒸餾塔頂部得到含異丁烯與二烷基醚的餾份,從蒸飽塔底 部獲得含甲基-特-丁基醚及重組份的餾份;及 第四步驟:利用蒸餾塔蒸餾第二步驟所得之水相層,從 蒸餾塔頂部得到含甲醇的餾份,從蒸餾塔底部得到含水的 餾份,及側盤上得到富含特丁醇之餾份,然後將至少一部 份從側盤上獲得的餾份回到第一步驟。 2. 如申請專利範圍第1項之方法,其中從蒸餾塔側盤 上所得之餾份數量調整爲側盤餾份所含之特丁醇數量變成 飼進第四步驟之特丁醇數量。 3. 如申請專利範圍第1項之方法’其中從蒸餾塔頂部 算起第28到第30個理想盤處任一處取出蒸餾塔側盤餾份。 16
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