JP2003002852A - イソブチレン及びメタノールの製造方法 - Google Patents
イソブチレン及びメタノールの製造方法Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 経済的にイソブチレン及びメタノールを得る
方法。 【解決手段】 下記の工程を用いる。 第一工程：固体酸触媒の存在下、メチル第３級ブチルエ
ーテルを分解反応に付し、イソブチレン、メタノール、
副生するジアルキルエーテル並びにイソブチレンの二量
体及び三量体を含む重質物を得る工程 第二工程：第一工程の反応液を水洗し、油層と水層に分
離する工程 第三工程：油層を蒸留に付し、蒸留塔の塔頂からイソブ
チレン及びジアルキルエーテルを含む区分を得、蒸留塔
の塔底からメチル第３級ブチルエーテル及び重質物等を
含む区分を得る工程 第四工程：水層を蒸留に付し、蒸留塔の塔頂からメタノ
ールを含む区分を得、蒸留塔の塔底から水を含む区分を
得、蒸留塔のサイドカットからｔｅｒｔ―ブタノールに
富む区分を得、該サイドカットから得た区分の少なくと
も一部を第一工程へリサイクルする工程
方法。 【解決手段】 下記の工程を用いる。 第一工程：固体酸触媒の存在下、メチル第３級ブチルエ
ーテルを分解反応に付し、イソブチレン、メタノール、
副生するジアルキルエーテル並びにイソブチレンの二量
体及び三量体を含む重質物を得る工程 第二工程：第一工程の反応液を水洗し、油層と水層に分
離する工程 第三工程：油層を蒸留に付し、蒸留塔の塔頂からイソブ
チレン及びジアルキルエーテルを含む区分を得、蒸留塔
の塔底からメチル第３級ブチルエーテル及び重質物等を
含む区分を得る工程 第四工程：水層を蒸留に付し、蒸留塔の塔頂からメタノ
ールを含む区分を得、蒸留塔の塔底から水を含む区分を
得、蒸留塔のサイドカットからｔｅｒｔ―ブタノールに
富む区分を得、該サイドカットから得た区分の少なくと
も一部を第一工程へリサイクルする工程
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イソブチレン及び
メタノールの製造方法に関するものである。更に詳しく
は、本発明は、メチル第３級ブチルエーテルを分解して
イソブチレンとメタノールを各々分離して回収するイソ
ブチレン及びメタノールの製造方法であって、製品であ
るメタノール中への水分及びｔｅｒｔ―ブタノールの混
入を抑制し、かつメタノール、イソブテンの損失を防止
することができるという特徴を有するイソブチレン及び
メタノールの製造方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】メチル第３級ブチルエーテルを分解して
イソブチレンとメタノールを各々分離して回収する方法
は公知である（たとえば特公昭４７−４１８８２号参
照。）。一方、特公平３−４５０５３号公報によれば、
Ｃ４〜Ｃ７―イソオレフィンをメタノールでエーテル化
する際に反応生成物（例えばメチル第３級ブチルエーテ
ル）を反応器に直接接続した洗浄塔でメタノールと第３
アルコール（例えばｔｅｒｔ―ブタノール）とを含有す
るアルコール成分を過剰の水で抽出し、この水性抽出物
を蒸留する際に第３アルコールは水との共沸として頭部
から流出し、その際に水分量も増大して、回収されるメ
タノールに含まれ、このメタノールをエーテル化に再利
用するとエーテル化反応において、水によるｔｅｒｔ―
ブタノールの形成にシフトして、付加的な“スノーボー
ル効果”の増加をたどることが述べられている。解決策
として過剰の水で、メタノール／水の割合１：２〜１：
５でアルコール成分を抽出し、この水性抽出物を蒸留し
て塔頂からメタノールを取り出し、蒸留塔の高濃度の第
３アルコールを側流として取り出し、洗浄塔に戻すこと
が述べられている。しかしこの方法によれば水の割合が
多くて不経済であり、かつエーテル化反応において生成
される第３アルコールは最終的には製品であるメチル第
３ブチルエーテルに全量含まれるという欠点を有してい
る。 【０００３】一方、メチル第３級ブチルエーテルを分解
してイソブチレンとメタノールを各々分離して回収する
方法においても原料となるメチル第３級ブチルエーテル
に通常ｔｅｒｔ―ブタノールが０．２〜０．８重量％含
まれており、メチル第３級ブチルエーテルの分解率にも
よるが、当該第一工程で通常ｔｅｒｔ―ブタノールの５
０〜８０％がイソブチレン及び水に分解されるが残留す
るｔｅｒｔ―ブタノールにより、第四工程における蒸留
塔において、ｔｅｒｔ―ブタノールが頭部から流出し、
その際に水とｔｅｒｔ―ブタノールの共沸として水分量
も増大して回収されるメタノールに含まれるという問題
があった。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】かかる現状において、
本発明が解決しようとする課題は、メチル第３級ブチル
エーテルを分解してイソブチレンとメタノールを各々分
離して回収するイソブチレン及びメタノールの製造方法
であって、製品であるメタノール中への水分及びｔｅｒ
ｔ―ブタノールの混入を抑制し、かつイソブチレン及び
メタノールの損失を防止することができるという特徴を
有するイソブチレン及びメタノールの製造方法を提供す
る点に存する。 【０００５】 【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、メ
チル第３ブチルエーテルを分解してイソブチレンとメタ
ノールを各々分離して回収する方法であって、下記の工
程を含むイソブチレン及びメタノールの製造方法に係る
ものである。 第一工程：固体酸触媒の存在下、メチル第３級ブチルエ
ーテルを分解反応に付し、イソブチレン、メタノール、
副生するジアルキルエーテル並びにイソブチレンの二量
体及び三量体を含む重質物を得る工程 第二工程：第一工程で得た反応液を水洗し、油層と水層
に分離する工程 第三工程：第二工程で得た油層を蒸留に付し、蒸留塔の
塔頂からイソブチレン及びジアルキルエーテルを含む区
分を得、蒸留塔の塔底からメチル第３級ブチルエーテル
及び重質物等を含む区分を得る工程 第四工程：第二工程で得た水層を蒸留に付し、蒸留塔の
塔頂からメタノールを含む区分を得、蒸留塔の塔底から
水を含む区分を得、蒸留塔のサイドカットからｔｅｒｔ
―ブタノールに富む区分を得、該サイドカットから得た
区分の少なくとも一部を第一工程へリサイクルする工程 【０００６】 【発明の実施の形態】本発明の第一工程は、固体酸触媒
の存在下、メチル第３級ブチルエーテルを分解反応に付
し、イソブチレン、メタノール、副生するジアルキルエ
ーテル並びにイソブチレンの二量体及び三量体を含む重
質物を得る工程である。本工程の条件及び具体的な方法
としては、次のものを例示することができる。 【０００７】本工程では、通常、アルミニュウム含有シ
リカ触媒が使用される。これは、アルミニュウム化合物
とシリカ化合物が含まれる固体触媒である。通常は固定
床方式の気相反応が採用され、反応温度は通常１５０〜
３００℃であり、反応圧力は通常常圧〜１０ｋｇ／ｃｍ
2ｇである。原料の供給速度は反応温度、圧力、所望の
メチル第３級ブチルエーテルの転化率等により選定され
るが、空塔基準のＬＨＳＶで通常３〜２０（ｈ-1）であ
る。反応ガスは熱回収設備で冷却後、液化される。 【０００８】本発明の第二工程は、第一工程で得た反応
液を水洗し、油層と水層に分離する工程である。本工程
の条件及び具体的な方法としては、次のものを例示する
ことができる。 【０００９】本工程には、多孔板塔、回転円盤塔などい
ずれの形式のものでも使用できる。運転圧力は液相で処
理するため、通常６〜８ｋｇ／ｃｍ2ｇである。洗浄水
／油の重量比率は通常０．４〜０．８であり、好ましく
は０．４〜０．６で（メタノール／水の割合１：１．
５）ある。なお、洗浄水は第四工程の塔底水を全量又は
一部回収してもよい。 【００１０】本発明の第三工程は、第二工程で得た油層
を蒸留に付し、蒸留塔の塔頂からイソブチレン及びジア
ルキルエーテルを含む区分を得、蒸留塔の塔底からメチ
ル第３級ブチルエーテル及び重質物等を含む区分を得る
工程である。本工程の条件及び具体的な方法としては、
次のものを例示することができる。 【００１１】本工程には、通常の蒸留塔が使用でき、た
とえば多孔板塔、バルブ塔、充填塔などいずれの形式で
もよい。運転圧力は、塔頂留分を凝縮させるのに通常使
用される冷却水の温度で充分な圧力で、通常４〜６ｋｇ
／ｃｍ2ｇである。 【００１２】本発明の第四工程は、第二工程で得た水層
を蒸留に付し、蒸留塔の塔頂からメタノールを含む区分
を得、蒸留塔の塔底から水を含む区分を得、蒸留塔のサ
イドカットからｔｅｒｔ―ブタノールに富む区分を得、
該サイドカットから得た区分の少なくとも一部を第一工
程へリサイクルする工程である。本工程の条件及び具体
的な方法としては、次のものを例示することができる。 【００１３】本工程には、通常の蒸留塔が使用でき、た
とえば多孔板塔、バルブ塔、充填塔などいずれの形式で
もよい。運転圧力は通常大気圧〜０．３ｋｇ／ｃｍ2ｇ
である。サイドカット段はｔｅｒｔ―ブタノールの濃度
の一番高い段、通常は理論段で塔頂から２８〜３０段が
選定される。抜き出し量はサイドカット留分中のｔｅｒ
ｔ―ブタノールの量が第４工程に流入するｔｅｒｔ―ブ
タノールの量と同じとなるよう設定される。なお、通常
サイドカット留分の組成はメタノール：ｔｅｒｔ―ブタ
ノール：水の割合で８０：１５：５程度であり第一工程
へリサイクルされるサイドカットから得た区分の割合
は、該区分の全量でもよく、一部でもよい。 【００１４】本発明の最大の特徴は、第四工程におい
て、蒸留塔のサイドカットからｔｅｒｔ―ブタノールに
富む区分を得、該サイドカットから得た区分を第一工程
へリサイクルする点にある。かかる方法を用いることに
より、塔頂から得られるメタノール中への水分及びｔｅ
ｒｔ―ブタノールが殆ど含まれないメタノール製品を得
て、しかもサイドカット中に含まれるメタノールの損失
防止、及びｔｅｒｔ―ブタノールの分解によるイソブチ
レンの得率向上ができるのである。つまり、サイドカッ
トを用いない場合、蒸留塔内にｔｅｒｔ―ブタノールが
蓄積しかつ留出し、該ｔｅｒｔ―ブタノールの蓄積によ
り水を塔頂へ留出させる作用を有し、よってメタノール
の水分の含有量が増加するのである。 【００１５】 【実施例】比較例１ 図１のフローにより、下記の第一工程〜第四工程からを
用いた。なお、第四工程でサイドカットの抜き出しを実
施しなかった。その結果を以下の表で示す。表中の数値
は重量％を示す。また、略号は次の意味を有する。 ＭＴＢＥ：メチル第３級ブチルエーテル ＤＩＢ：イソブチレンの二量体 ＤＭＥ：ジアルキルエーテル ＴＢＡ：ｔｅｒｔ―ブタノール 第一工程：アルミニュウム含有シリカ固体触媒の存在
下、メチル第３級ブチルエーテルを分解反応に付し、イ
ソブチレン、メタノール、副生するジアルキルエーテル
並びにイソブチレンの二量体及びイソブチレンの三量体
を含む重質物を得た。固定床方式の気相反応とし、反応
温度は２２０℃とし、反応圧力は６ｋｇ／ｃｍ2ｇとし
た。原料の供給速度は、空塔基準のＬＨＳＶで３
（ｈ-1）とした。反応ガスは熱回収設備で冷却後、液化
された。 第二工程：第一工程で得た反応液を水洗し、油層と水層
に分離した。多孔板塔を用い、運転圧力は塔頂で７ｋｇ
／ｃｍ2ｇとし、洗浄水／油の重量比率は０．４５とし
た。 第三工程：第二工程で得た油層を蒸留に付し、蒸留塔の
塔頂からイソブチレン及びジアルキルエーテルを含む区
分を得、蒸留塔の塔底からメチル第３級ブチルエーテル
及び重質物を含む区分を得た。バルブ塔を用い、運転圧
力は５ｋｇ／ｃｍ2ｇとした。 第四工程：第二工程で得た水層を蒸留に付し、蒸留塔の
塔頂からメタノールを含む区分を得、蒸留塔の塔底から
水を含む区分を得、該サイドカットから得た区分を全量
第一工程へリサイクルした。バルブ塔を用い、運転圧力
は０．２５ｋｇ／ｃｍ2ｇとした。 【表１】第一工程 【００１６】 【表２】第二工程 【００１７】 【表３】第三工程 【００１８】 【表４】第四工程 【００１９】実施例１ 比較例１の第四工程でサイドカット抜きを実施し、サイ
ドカットの全量を第一工程にリサイクルした。製品メタ
ノール中の水分は５００重量ｐｐｍ以下であり、ｔｅｒ
ｔ―ブタノールは１００重量ｐｐｍ以下であった。ま
た、５％のメタノールの損失を防止でき、０．３％のｔ
ｅｒｔ―ブタノールによるイソブチレンの得率の向上が
図られた。 【００２０】 【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、メ
チル第３級ブチルエーテルを分解してイソブチレンとメ
タノールを各々分離して回収するイソブチレン及びメタ
ノールの製造方法であって、製品であるメタノール中へ
の水分及びｔｅｒｔ―ブタノールの混入を抑制し、かつ
メタノール及びイソブチレンの損失を防止することがで
きるという特徴を有するイソブチレン及びメタノールの
製造方法を提供することができた。
メタノールの製造方法に関するものである。更に詳しく
は、本発明は、メチル第３級ブチルエーテルを分解して
イソブチレンとメタノールを各々分離して回収するイソ
ブチレン及びメタノールの製造方法であって、製品であ
るメタノール中への水分及びｔｅｒｔ―ブタノールの混
入を抑制し、かつメタノール、イソブテンの損失を防止
することができるという特徴を有するイソブチレン及び
メタノールの製造方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】メチル第３級ブチルエーテルを分解して
イソブチレンとメタノールを各々分離して回収する方法
は公知である（たとえば特公昭４７−４１８８２号参
照。）。一方、特公平３−４５０５３号公報によれば、
Ｃ４〜Ｃ７―イソオレフィンをメタノールでエーテル化
する際に反応生成物（例えばメチル第３級ブチルエーテ
ル）を反応器に直接接続した洗浄塔でメタノールと第３
アルコール（例えばｔｅｒｔ―ブタノール）とを含有す
るアルコール成分を過剰の水で抽出し、この水性抽出物
を蒸留する際に第３アルコールは水との共沸として頭部
から流出し、その際に水分量も増大して、回収されるメ
タノールに含まれ、このメタノールをエーテル化に再利
用するとエーテル化反応において、水によるｔｅｒｔ―
ブタノールの形成にシフトして、付加的な“スノーボー
ル効果”の増加をたどることが述べられている。解決策
として過剰の水で、メタノール／水の割合１：２〜１：
５でアルコール成分を抽出し、この水性抽出物を蒸留し
て塔頂からメタノールを取り出し、蒸留塔の高濃度の第
３アルコールを側流として取り出し、洗浄塔に戻すこと
が述べられている。しかしこの方法によれば水の割合が
多くて不経済であり、かつエーテル化反応において生成
される第３アルコールは最終的には製品であるメチル第
３ブチルエーテルに全量含まれるという欠点を有してい
る。 【０００３】一方、メチル第３級ブチルエーテルを分解
してイソブチレンとメタノールを各々分離して回収する
方法においても原料となるメチル第３級ブチルエーテル
に通常ｔｅｒｔ―ブタノールが０．２〜０．８重量％含
まれており、メチル第３級ブチルエーテルの分解率にも
よるが、当該第一工程で通常ｔｅｒｔ―ブタノールの５
０〜８０％がイソブチレン及び水に分解されるが残留す
るｔｅｒｔ―ブタノールにより、第四工程における蒸留
塔において、ｔｅｒｔ―ブタノールが頭部から流出し、
その際に水とｔｅｒｔ―ブタノールの共沸として水分量
も増大して回収されるメタノールに含まれるという問題
があった。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】かかる現状において、
本発明が解決しようとする課題は、メチル第３級ブチル
エーテルを分解してイソブチレンとメタノールを各々分
離して回収するイソブチレン及びメタノールの製造方法
であって、製品であるメタノール中への水分及びｔｅｒ
ｔ―ブタノールの混入を抑制し、かつイソブチレン及び
メタノールの損失を防止することができるという特徴を
有するイソブチレン及びメタノールの製造方法を提供す
る点に存する。 【０００５】 【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、メ
チル第３ブチルエーテルを分解してイソブチレンとメタ
ノールを各々分離して回収する方法であって、下記の工
程を含むイソブチレン及びメタノールの製造方法に係る
ものである。 第一工程：固体酸触媒の存在下、メチル第３級ブチルエ
ーテルを分解反応に付し、イソブチレン、メタノール、
副生するジアルキルエーテル並びにイソブチレンの二量
体及び三量体を含む重質物を得る工程 第二工程：第一工程で得た反応液を水洗し、油層と水層
に分離する工程 第三工程：第二工程で得た油層を蒸留に付し、蒸留塔の
塔頂からイソブチレン及びジアルキルエーテルを含む区
分を得、蒸留塔の塔底からメチル第３級ブチルエーテル
及び重質物等を含む区分を得る工程 第四工程：第二工程で得た水層を蒸留に付し、蒸留塔の
塔頂からメタノールを含む区分を得、蒸留塔の塔底から
水を含む区分を得、蒸留塔のサイドカットからｔｅｒｔ
―ブタノールに富む区分を得、該サイドカットから得た
区分の少なくとも一部を第一工程へリサイクルする工程 【０００６】 【発明の実施の形態】本発明の第一工程は、固体酸触媒
の存在下、メチル第３級ブチルエーテルを分解反応に付
し、イソブチレン、メタノール、副生するジアルキルエ
ーテル並びにイソブチレンの二量体及び三量体を含む重
質物を得る工程である。本工程の条件及び具体的な方法
としては、次のものを例示することができる。 【０００７】本工程では、通常、アルミニュウム含有シ
リカ触媒が使用される。これは、アルミニュウム化合物
とシリカ化合物が含まれる固体触媒である。通常は固定
床方式の気相反応が採用され、反応温度は通常１５０〜
３００℃であり、反応圧力は通常常圧〜１０ｋｇ／ｃｍ
2ｇである。原料の供給速度は反応温度、圧力、所望の
メチル第３級ブチルエーテルの転化率等により選定され
るが、空塔基準のＬＨＳＶで通常３〜２０（ｈ-1）であ
る。反応ガスは熱回収設備で冷却後、液化される。 【０００８】本発明の第二工程は、第一工程で得た反応
液を水洗し、油層と水層に分離する工程である。本工程
の条件及び具体的な方法としては、次のものを例示する
ことができる。 【０００９】本工程には、多孔板塔、回転円盤塔などい
ずれの形式のものでも使用できる。運転圧力は液相で処
理するため、通常６〜８ｋｇ／ｃｍ2ｇである。洗浄水
／油の重量比率は通常０．４〜０．８であり、好ましく
は０．４〜０．６で（メタノール／水の割合１：１．
５）ある。なお、洗浄水は第四工程の塔底水を全量又は
一部回収してもよい。 【００１０】本発明の第三工程は、第二工程で得た油層
を蒸留に付し、蒸留塔の塔頂からイソブチレン及びジア
ルキルエーテルを含む区分を得、蒸留塔の塔底からメチ
ル第３級ブチルエーテル及び重質物等を含む区分を得る
工程である。本工程の条件及び具体的な方法としては、
次のものを例示することができる。 【００１１】本工程には、通常の蒸留塔が使用でき、た
とえば多孔板塔、バルブ塔、充填塔などいずれの形式で
もよい。運転圧力は、塔頂留分を凝縮させるのに通常使
用される冷却水の温度で充分な圧力で、通常４〜６ｋｇ
／ｃｍ2ｇである。 【００１２】本発明の第四工程は、第二工程で得た水層
を蒸留に付し、蒸留塔の塔頂からメタノールを含む区分
を得、蒸留塔の塔底から水を含む区分を得、蒸留塔のサ
イドカットからｔｅｒｔ―ブタノールに富む区分を得、
該サイドカットから得た区分の少なくとも一部を第一工
程へリサイクルする工程である。本工程の条件及び具体
的な方法としては、次のものを例示することができる。 【００１３】本工程には、通常の蒸留塔が使用でき、た
とえば多孔板塔、バルブ塔、充填塔などいずれの形式で
もよい。運転圧力は通常大気圧〜０．３ｋｇ／ｃｍ2ｇ
である。サイドカット段はｔｅｒｔ―ブタノールの濃度
の一番高い段、通常は理論段で塔頂から２８〜３０段が
選定される。抜き出し量はサイドカット留分中のｔｅｒ
ｔ―ブタノールの量が第４工程に流入するｔｅｒｔ―ブ
タノールの量と同じとなるよう設定される。なお、通常
サイドカット留分の組成はメタノール：ｔｅｒｔ―ブタ
ノール：水の割合で８０：１５：５程度であり第一工程
へリサイクルされるサイドカットから得た区分の割合
は、該区分の全量でもよく、一部でもよい。 【００１４】本発明の最大の特徴は、第四工程におい
て、蒸留塔のサイドカットからｔｅｒｔ―ブタノールに
富む区分を得、該サイドカットから得た区分を第一工程
へリサイクルする点にある。かかる方法を用いることに
より、塔頂から得られるメタノール中への水分及びｔｅ
ｒｔ―ブタノールが殆ど含まれないメタノール製品を得
て、しかもサイドカット中に含まれるメタノールの損失
防止、及びｔｅｒｔ―ブタノールの分解によるイソブチ
レンの得率向上ができるのである。つまり、サイドカッ
トを用いない場合、蒸留塔内にｔｅｒｔ―ブタノールが
蓄積しかつ留出し、該ｔｅｒｔ―ブタノールの蓄積によ
り水を塔頂へ留出させる作用を有し、よってメタノール
の水分の含有量が増加するのである。 【００１５】 【実施例】比較例１ 図１のフローにより、下記の第一工程〜第四工程からを
用いた。なお、第四工程でサイドカットの抜き出しを実
施しなかった。その結果を以下の表で示す。表中の数値
は重量％を示す。また、略号は次の意味を有する。 ＭＴＢＥ：メチル第３級ブチルエーテル ＤＩＢ：イソブチレンの二量体 ＤＭＥ：ジアルキルエーテル ＴＢＡ：ｔｅｒｔ―ブタノール 第一工程：アルミニュウム含有シリカ固体触媒の存在
下、メチル第３級ブチルエーテルを分解反応に付し、イ
ソブチレン、メタノール、副生するジアルキルエーテル
並びにイソブチレンの二量体及びイソブチレンの三量体
を含む重質物を得た。固定床方式の気相反応とし、反応
温度は２２０℃とし、反応圧力は６ｋｇ／ｃｍ2ｇとし
た。原料の供給速度は、空塔基準のＬＨＳＶで３
（ｈ-1）とした。反応ガスは熱回収設備で冷却後、液化
された。 第二工程：第一工程で得た反応液を水洗し、油層と水層
に分離した。多孔板塔を用い、運転圧力は塔頂で７ｋｇ
／ｃｍ2ｇとし、洗浄水／油の重量比率は０．４５とし
た。 第三工程：第二工程で得た油層を蒸留に付し、蒸留塔の
塔頂からイソブチレン及びジアルキルエーテルを含む区
分を得、蒸留塔の塔底からメチル第３級ブチルエーテル
及び重質物を含む区分を得た。バルブ塔を用い、運転圧
力は５ｋｇ／ｃｍ2ｇとした。 第四工程：第二工程で得た水層を蒸留に付し、蒸留塔の
塔頂からメタノールを含む区分を得、蒸留塔の塔底から
水を含む区分を得、該サイドカットから得た区分を全量
第一工程へリサイクルした。バルブ塔を用い、運転圧力
は０．２５ｋｇ／ｃｍ2ｇとした。 【表１】第一工程 【００１６】 【表２】第二工程 【００１７】 【表３】第三工程 【００１８】 【表４】第四工程 【００１９】実施例１ 比較例１の第四工程でサイドカット抜きを実施し、サイ
ドカットの全量を第一工程にリサイクルした。製品メタ
ノール中の水分は５００重量ｐｐｍ以下であり、ｔｅｒ
ｔ―ブタノールは１００重量ｐｐｍ以下であった。ま
た、５％のメタノールの損失を防止でき、０．３％のｔ
ｅｒｔ―ブタノールによるイソブチレンの得率の向上が
図られた。 【００２０】 【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、メ
チル第３級ブチルエーテルを分解してイソブチレンとメ
タノールを各々分離して回収するイソブチレン及びメタ
ノールの製造方法であって、製品であるメタノール中へ
の水分及びｔｅｒｔ―ブタノールの混入を抑制し、かつ
メタノール及びイソブチレンの損失を防止することがで
きるという特徴を有するイソブチレン及びメタノールの
製造方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による製造方法のフローの例である。
【符号の説明】
１ 第一工程
２ 第二工程
３ 第三工程
４ 第四工程
５ メチルターシャリーブチルエーテル（分解用原料）
６ メタノール（製品）
７ イソブチレン（製品）
８ サイドカット
９ フレッシュ水
10 廃水
11 廃油
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０７Ｃ 29/80 Ｃ０７Ｃ 29/80
29/86 29/86
31/04 31/04
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
(72)発明者 森藤 崇行
愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化学
工業株式会社内
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC13 AC41 AD11 AD16
BA09 BA68
4H039 CA29 CA60 CL00
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 メチル第３ブチルエーテルを分解してイ
ソブチレンとメタノールを各々分離して回収する方法で
あって、下記の工程を含むイソブチレン及びメタノール
の製造方法。 第一工程：固体酸触媒の存在下、メチル第３級ブチルエ
ーテルを分解反応に付し、イソブチレン、メタノール、
副生するジアルキルエーテル並びにイソブチレンの二量
体及び三量体を含む重質物を得る工程 第二工程：第一工程で得た反応液を水洗し、油層と水層
に分離する工程 第三工程：第二工程で得た油層を蒸留に付し、蒸留塔の
塔頂からイソブチレン及びジアルキルエーテルを含む区
分を得、蒸留塔の塔底からメチル第３級ブチルエーテル
及び重質物等を含む区分を得る工程 第四工程：第二工程で得た水層を蒸留に付し、蒸留塔の
塔頂からメタノールを含む区分を得、蒸留塔の塔底から
水を含む区分を得、蒸留塔のサイドカットからｔｅｒｔ
―ブタノールに富む区分を得、該サイドカットから得た
区分の少なくとも一部を第一工程へリサイクルする工程
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008056673A (ja) * | 2006-08-29 | 2008-03-13 | Evonik Oxeno Gmbh | Ｍｔｂｅの分解方法 |
| DE112007000716T5 (de) | 2006-03-31 | 2009-01-29 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines tertiären Olefins und aliphatischen Alkohols |
| JP2012184266A (ja) * | 2012-07-03 | 2012-09-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 第３級オレフィンおよび脂肪族アルコールの製造方法 |
| JP2014514996A (ja) * | 2011-03-16 | 2014-06-26 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 混合酸化物組成物及びイソオレフィンの製造方法 |
| WO2018047773A1 (ja) * | 2016-09-06 | 2018-03-15 | 三菱ケミカル株式会社 | イソブチレンの分離精製方法およびイソブチレンの製造方法 |
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Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003026633A (ja) * | 2001-05-02 | 2003-01-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | メタクリル酸エステルの製造方法 |
| DE102006040430B4 (de) | 2006-08-29 | 2022-06-15 | Evonik Operations Gmbh | Verfahren zur Spaltung von MTBE |
| ES2373134B2 (es) | 2009-08-28 | 2012-10-26 | Universidad De Murcia | Instrumento oftalmico de medida de la refraccion ocular y simulacion visual, y metodos asociados de medida de la refraccion ocular, de simulacion de elementos oftalmicos de simulacion visual y de obtencion de parametros opticos. |
| ITMI20121673A1 (it) * | 2012-10-05 | 2014-04-06 | Saipem Spa | Procedimento per la produzione di isobutene ad elevata purezza attraverso il cracking di mtbe o etbe e procedimento integrato per la produzione del relativo etere |
| CN108302900A (zh) * | 2018-01-10 | 2018-07-20 | 青岛理工大学 | 异丁烷脱氢产物分离方法及设备 |
| CN114307552A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-12 | 山东成泰新材料有限公司 | 一种具有尾气处理功能的异丁烯生产方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51133204A (en) * | 1975-05-09 | 1976-11-18 | Raffinage Cie Francaise | Process for preparing high purity isobutylene |
| JPS57209233A (en) * | 1981-06-19 | 1982-12-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | Decomposing method of methyl-tert-butyl ether |
| JPS58121221A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 第３級オレフインの製法 |
| JPS5988431A (ja) * | 1982-11-09 | 1984-05-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | イソブチレンの製造方法 |
| JPH0248535A (ja) * | 1987-08-04 | 1990-02-19 | Ec Erdoelchemie Gmbh | アルキルｔｅｒｔ．‐アルキルエーテルを開裂する方法 |
| US6072095A (en) * | 1997-02-26 | 2000-06-06 | Institut Francais Du Petrole | Process for producing a tertiary olefin by decomposing a tertiary alkylether, comprising a first step of purification by washing with water |
| JP2001316307A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-13 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | アルキルｔｅｒｔ−アルキルエーテルを相当するイソオレフィンおよびアルカノールに開裂させる方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1165479A (en) | 1968-07-09 | 1969-10-01 | Shell Int Research | Process for the Preparation of Tertiary Monoolefins |
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| IT1096758B (it) | 1978-06-22 | 1985-08-26 | Snam Progetti | Processo per la preparazione di olefine terziarie |
| US4232177A (en) | 1979-02-21 | 1980-11-04 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation process |
| DE3024147C2 (de) * | 1980-06-27 | 1983-05-05 | Edeleanu Gmbh, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Auftrennung der bei der Verätherung von niederen i-Olefinen mit Methanol anfallenden Reaktionsprodukte |
| DE3150755A1 (de) | 1981-12-22 | 1983-06-30 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | "verfahren zur abtrennung von methanol aus den bei der veraetherung von c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) bis c(pfeil abwaerts)7(pfeil abwaerts)-isoolefinen mit methanol anfallenden reaktionsprodukten" |
| JPH0345053A (ja) | 1989-07-13 | 1991-02-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | データ端末装置 |
| EP0466954A1 (en) | 1990-07-17 | 1992-01-22 | CHEMICAL RESEARCH & LICENSING COMPANY | Catalytic distillation |
| US5231234A (en) | 1992-03-30 | 1993-07-27 | Chemical Research & Licensing Company | Two stage production of ether from tertiary alcohol |
| RO105954B1 (ro) | 1992-05-28 | 1993-01-30 | Sc Carom Sa Onesti | Procedeu pentru obținerea izobutenei |
| US5576464A (en) * | 1995-08-08 | 1996-11-19 | Texaco Chemical Inc. | Removal of methanol from methyl tertiary butyl ether |
-
2001
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51133204A (en) * | 1975-05-09 | 1976-11-18 | Raffinage Cie Francaise | Process for preparing high purity isobutylene |
| JPS57209233A (en) * | 1981-06-19 | 1982-12-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | Decomposing method of methyl-tert-butyl ether |
| JPS58121221A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 第３級オレフインの製法 |
| JPS5988431A (ja) * | 1982-11-09 | 1984-05-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | イソブチレンの製造方法 |
| JPH0248535A (ja) * | 1987-08-04 | 1990-02-19 | Ec Erdoelchemie Gmbh | アルキルｔｅｒｔ．‐アルキルエーテルを開裂する方法 |
| US6072095A (en) * | 1997-02-26 | 2000-06-06 | Institut Francais Du Petrole | Process for producing a tertiary olefin by decomposing a tertiary alkylether, comprising a first step of purification by washing with water |
| JP2001316307A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-13 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | アルキルｔｅｒｔ−アルキルエーテルを相当するイソオレフィンおよびアルカノールに開裂させる方法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112007000716T5 (de) | 2006-03-31 | 2009-01-29 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines tertiären Olefins und aliphatischen Alkohols |
| JP2008056673A (ja) * | 2006-08-29 | 2008-03-13 | Evonik Oxeno Gmbh | Ｍｔｂｅの分解方法 |
| JP2014514996A (ja) * | 2011-03-16 | 2014-06-26 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 混合酸化物組成物及びイソオレフィンの製造方法 |
| JP2012184266A (ja) * | 2012-07-03 | 2012-09-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 第３級オレフィンおよび脂肪族アルコールの製造方法 |
| WO2018047773A1 (ja) * | 2016-09-06 | 2018-03-15 | 三菱ケミカル株式会社 | イソブチレンの分離精製方法およびイソブチレンの製造方法 |
| KR20190039276A (ko) * | 2016-09-06 | 2019-04-10 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 아이소뷰틸렌의 분리 정제 방법 및 아이소뷰틸렌의 제조 방법 |
| JPWO2018047773A1 (ja) * | 2016-09-06 | 2019-06-24 | 三菱ケミカル株式会社 | イソブチレンの分離精製方法およびイソブチレンの製造方法 |
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| KR102136521B1 (ko) | 2016-09-06 | 2020-07-22 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 아이소뷰틸렌의 분리 정제 방법 및 아이소뷰틸렌의 제조 방법 |
| JP6440882B1 (ja) * | 2018-03-30 | 2018-12-19 | 住友化学株式会社 | Ｍｔｂｅの製造装置、イソブチレンの製造装置、ｍｔｂｅの製造方法、及び、イソブチレンの製造方法 |
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